COEFICIENTES DE DIFUSIVIDAD PARA LA MEZCLA BINARIA

ACETONA-AIRE A PARTIR DE DIFERENTES METODOS

TEORICOS CON RELACION AL EXPERIMENTAL
C.A. Barragn, A.F Cepeda y A.F Hernndez
Universidad Nacional de Colombia, Bogot D.C
RESUMEN
En el presente informe se hallaron los coeficientes de difusin por diferentes mtodos para el
sistema acetona(A)-aire (B), (acetona Merck y aire libre de humedad) partiendo de, la difusin de
A, a travs de B estancado, tomando como referencia los datos experimentales obtenidos en el
laboratorio, de la celda de Arnold del LIQ para el sistema mostrado y se compararon los
coeficientes de difusin obtenidos, a partir de los diferentes artculos, para plantear que mtodo
se ajusta mejor al valor de coeficiente de Difusividades de referencia, es decir el experimental.
Palabras clave: coeficiente de difusin, celda de Arnold, A a travs de B estancado.
ABSTRACT
Diffusion coefficients were found by different methods for the system: acetone (A) - air (B),
(acetone Merck and air -moisture free) based on the diffusion of A through stagnant B, with
reference data experimental results obtained in the laboratory, the cell Arnold LIQ to the system
shown and diffusion coefficients were compared, based on various articles, for raising which
method is best suited to the value of diffusivity reference set is the experimental mean.
Keywords: diffusion coefficient, cell Arnold, A through stagnant B.

INTRODUCCIN
La transferencia de masa se basa en el
movimiento de las partculas de un
componente a otro en la misma fase o en
una fase distinta, dicho movimiento se
produce cuando existe un gradiente de
concentracin en sentido del medio de
mayor concentracin al de menor, este
gradiente en la concentracin proporciona
una diferencia de potencial que sirve de
impulso para el transporte de las especies
denominado difusin.
El coeficiente de difusin representa la
cantidad de masa que se difunde por unidad
de tiempo a travs de la unidad de superficie
normal al sentido de la difusin, cuando el
gradiente de concentracin es igual a la
unidad, basndose en la Ley de Fick, la cual
establece que el flujo de masa por unidad de
rea de un componente es proporcional al
gradiente de concentracin (Treybal, 1988)
En este artculo se trabajar el sistema
acetona-aire y se tomarn como valores
reales a manera de comparacin, los datos
experimentales obtenidos en la Celda de
Arnold del LIQ, a presin y temperatura
constantes, para contrastarlos con los
valores hallados tericamente de las
Difusividades a partir de 3 mtodos
diferentes encontrados en los artculos
Estimation of diffusion coefficients for gases
and vapor; Diseo, construccin y puesta
en marcha de equipos para la determinacin
de difusividades y coeficientes individuales
de transferencia de masa.
Los diferentes modelos trabajados para la
determinacin del coeficiente de difusin
comparten tanto la dependencia por la
presin y temperatura como por los pesos
moleculares de los compuestos, pero
difieren muchas veces en la forma como se
toma la actividad molecular y ya que la
transferencia de masa est fuertemente
influida por el espacio molecular, los
resultados de las diferentes ecuaciones
varan, no de forma significativa, pero si con
un porcentaje de error que se mide con
respecto a los datos experimentales.

METODOLOGA EXPERIMENTAL
Resultado de la experimentacin:
Los valores experimentales hallados con base
en la celda de Arnold trabajados en el LIQ, se
tomaron como los valores reales, que
sirvieran de referencia para la comparacin
con los dems modelos
El funcionamiento de la celda de Arnold se
basa en un tubo delgado ocupado con un
lquido puro (acetona) y suspendido en un
bao trmico que regula la temperatura del
lquido, el sistema se trabaja a presin y
temperatura constates, el lquido dentro del
tubo se somete a evaporacin y este
recipiente maneja un terminal abierto a
travs del cual pasa un gas B (aire) que es
inerte ante el lquido (acetona) y presenta
una solubilidad despreciable en el mismo. El
lquido que reposa en el tubo se evapora, y
se difunde dentro de la fase gaseosa,
provocando una disminucin en el nivel del
lquido a travs del tiempo, si la trayectoria
de difusin cambia muy poco con el tiempo,
y a lo largo de ste se maneja un modelo de
difusin estacionario.








Imagen 1. Experimento de la celda de Arnold

METODOLOGA TERICA
Mtodo experimental
El coeficiente de difusividad hallado con los
datos experimentales se hizo con base en el
trabajo especial de grado Diseo,
construccin y puesta en marcha de equipos
para la determinacin de Difusividades y
coeficientes individuales de transferencia de
masa.

Lo primero a hacer es realizar el
planteamiento de la ecuacin del flux de la
siguiente manera:

) ()
Pero ya es sabido que

ya que el
flujo es a travs de B estancado, se obtiene
que:

)) ()
Integrando la ecuacin anterior en trminos
de las fracciones molares de los
componentes de la mezcla, se obtiene que:

) ()
Donde se sabe que:

)
()

Ahora como consideracin de la
experimentacin se toma gas ideal por las
condiciones de Presin y temperatura.
Reemplazamos

y la ecuacin nos
queda de la siguiente manera:

) ()


Donde:

Fracciones molares de mezcla de

gases en el borde del tubo o celda

Fracciones molares de la mezcla de

gases en la superficie del lquido
R= constante de los gases

T= temperatura de trabajo del sistema

Presin total de trabajo

Luego de realizar este planteamiento se
plantea un balance de materia en un
volumen diferencial que est dado por:

()

Donde at= rea transversal de la celda

Ahora se igualan los Flux hallados en el
balance de materia y en el planteamiento
bsico del sistema obtenemos que:

()

Luego de esto se separan variables y de
nuevo se integra para encontrar la distancia
en funcin de la temperatura:

()

Seguidamente como tenemos la distancia en
funcin de la temperatura, el siguiente paso
es resolverlo por el mtodo grfico usando
los valores hallados experimentalmente; la
grfica a realizar es:

()

Donde:

()


Mtodo de Gilliand:

()
Donde:

es el coeficiente de difusividad
de A en B dado en

.
es la temperatura de la mezcla en
.

son las masas molares de

los componentes de la mezcla
.
la presin total del sistema en

son los volmenes

moleculares en

.

Modificacin de Wilke-Lee del mtodo de
Hirschfelder-Bird-Spotz:

)
()

()

()

Esta ecuacin es obtenida por la
modificacin de Wilke-Lee del mtodo de
Hirschfelder-Bird-Spotz, para mezclas de
gases no polares o de un gas polar con uno
no polar. (Treybal, 1988)
Donde:

es el coeficiente de difusividad
de A en B dado en

T es la temperatura absoluta en K

son el peso molecular de A

y B, respectivamente, Kg/Kmol

es la presin absoluta ,

es la separacin molecular
durante el choque, (

es la energa de atraccin
molecular

es la constante de Boltzman
(

) es la funcin de choque
dada por la figura

volumen molar del lquido en el
punto de ebullicin normal

es el punto de ebullicin normal

en

Mtodo de la ecuacin de Arnold:

)
()
La ecuacin de Arnold fue la adicin de una
constante a la ecuacin de Gilliland
aadiendo la constante de Sutherland

,
que tiene l cuenta la desviacin del modelo
de las esferas rgidas.

RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Mtodo experimental:
t(min) Z(m)

t(seg)
0 0,0250
10 0,0252 5,020E-06 600
20 0,0254 1,008E-05 1200
30 0,0256 1,518E-05 1800
40 0,0258 2,032E-05 2400
50 0,0260 2,550E-05 3000
60 0,0262 3,072E-05 3600
70 0,0264 3,598E-05 4200
80 0,0266 4,128E-05 4800
90 0,0267 4,395E-05 5400
100 0,0269 4,930E-05 6000
110 0,0271 5,470E-05 6600
120 0,0273 6,015E-05 7200
130 0,0275 6,562E-05 7800
140 0,0277 7,114E-05 8400
150 0,0278 7,392E-05 9000
160 0,0280 7,950E-05 9600
170 0,0282 8,512E-05 10200
180 0,0284 9,078E-05 10800
190 0,0286 9,648E-05 11400
200 0,0287 9,934E-05 12000
210 0,0289 1,051E-04 12600
220 0,0291 1,109E-04 13200
230 0,0293 1,167E-04 13800
240 0,0294 1,197E-04 14400
250 0,0296 1,256E-04 15000
260 0,0298 1,315E-04 15600
270 0,0299 1,345E-04 16200
Tabla 1. Datos experimentales y variables
usadas para grfica

En la tabla anterior se muestran los
resultados obtenidos experimentalmente
para la determinacin del coeficiente de
difusividad.
Grfica 1. Grfica para hallar el coeficiente
de difusividad experimentalmente

De la grfica vemos que la pendiente
ahora de ah podemos
calcular

sabiendo que:

)
) ()
Los datos usados para hallar la difusin son
los siguientes:

Constantes de Antoine

A B C
Acetona(A) 4,2184 1197,01 228,06
Aire (B) yA2 yA1 yB2

0,3024 0 0,6976

Pt(N/m^2) Pvap(bar) Pvap(N/m^2)

74660,5 0,2258 22578,3502
Tabla 2. Propiedades de la experimentacin
Rho Liq(Kg/m^3) 790
R((bar
m^3)/(molK)) 8,314E-05
T(K) 291,15
Pt(bar) 0,7466
PMA(Kg/mol) 0,0580
YBM ln 0,8397
s (m^2/s) 8,354E-09
Tabla 3. Propiedades a reemplazar en la
ecuacin de la difusividad (J.M Smith, 2007)
Ahora reemplazando:

( )
)

Mtodo de Gilliland:
En nuestra experimentacin se tienen los
siguientes datos:
.

() ()

()

(


)

Mtodo de Arnold

)
()
Para esta ecuacin tendramos tan solo que
realizar el clculo de

ya que las otras

variables son extradas de la ecuacin de
Gilliland.

()

()

()
y = 8.354E-09x + 1.273E-07
0.0E+00
2.0E-05
4.0E-05
6.0E-05
8.0E-05
1.0E-04
1.2E-04
0 5000 10000
tiempo (s)
Clculo DAB mtodo
experimental

Ahora teniendo los valores de

se
calcula F con los volmenes ya usados
anteriormente:

[

Y por ltimo se reemplaza en la ecuacin de
Arnold para hallar el coeficiente de difusividad.

()

(


)

Mtodo modificado por Wilke-Lee

)
()
Primero clculos los

como se muestra en el libro de

Treybal. (Treybal, 1988)

(() () )

Se halla el

para poder interpolar

grficamente de la figura 2.5 del libro de
treybal. (Treybal, 1988)

)
Se reemplazan los resultados en la ecuacin
obteniendo as el valor de difusividad

()

Error
relativo
Error
absoluto
DAB Exp. 1,02E-05 N/A N/A
DAB Gilliland 1,25E-05 22,02 2,26E-06
DAB Arnold 1,35E-05 31,30 3,21E-06
DAB Wilke-Lee 1,39E-05 35,69 3,66E-06
Tabla 4. Representaciones de las diferencias
en las Difusividades
De la anterior tabla, se ve que el mayor error
se presente con la ecuacin corregida de
Wilke-Lee, seguida por la ecuacin de Arnold
y por ltimo la ecuacin de Gilliland. Estas
diferencias se explican desde el punto de
vista de que cada ecuacin est determinada
para cierto tipo de sustancias y segn
nuestra comprobacin la correlacin de
Gilliland, donde sta es la que no tiene en
cuenta efectos de choque ni el modelo de las
esferas rgidas. Lo cual para nuestro
concepto nos quiere decir que para el
sistema no es necesario tener tantas
consideraciones.
Ahora hablando de resultados numricos el
menos error relativo dio igual a 22 % y el
mayor del orden de 36%, donde se podra
decir que el resultado est en los estndares
presentados en el artculo principal de
consulta (WILKE, 1955)

CONCLUSIONES
El mtodo terico ms efectivo para
nuestro sistema fue con la
correlacin de Gilliland, ya que fue el
que arrojo el menor error de los 3
ensayados, comparando el resultado
con el del mtodo experimental
Los errores hallados para los
diferentes mtodos con respecto al
experimental se encuentran dentro
de los mrgenes presentados para
los diferentes modelos.
El coeficiente de difusividad para el
sistema, se hall en un solo punto y
a unas mismas condiciones, por lo
que no se puede hallar un porcentaje
de error ms aproximado.
















BIBLIOGRAFA
J.M Smith, H. V. (2007). Introduccin a la
termodinmica en Ingeniera
qumica. Mxico D.F.: Mc Graw Hill.
Torres, H. (Abril de 2007). Diseo,
construccin y puesta en marcha de
equipos para la determinacin de
difusividades y coeficientes
individuales de transferencia de
masa. Trabajo Especial de Grado.
Caracas, Venezuela: Universidad
Central de Venezuela.
Treybal, R. E. (1988). Operaciones de
Transferencia de Masa. Naucalpn
de Juarez: Mc Graw Hill.
WILKE, C. L. (1955). Estimation of Diffusion
Coefficients. INDUSTRIAL AND
ENGINEERING CHEMISTRY, 1253-
1257.