UNIVERSITE HASSAN II-MOHAMMEDIA

FACULTE DES SCIENCES BEN MSIk CASABLANCA

DEPARTEMENT DE CHIMIE
FILIRE SCIENCES DE LA MATIRE CHIMIE - SMC/S4/2013







Cours deChimieI norganique(2
me
Partie)


















Pr.N.Nadi





Stabilit Thermodynamique des Oxydes





Cette deuxime partie du cours de chimie inorganique est consacre ltude de la
stabilit thermodynamique des oxydes type MxOy , en se servant des donnes du
diagramme dEllingham (Figure 1) .Ceci a pour intrt dessayer de comprendre les
conditions de prparation des mtaux par rduction de leurs oxydes .

I- Diagramme dEllingham

Le diagramme dEllingham reprsente, en fonction de la temprature, la variation de
lenthalpie libre de rfrence accompagnant la formation de divers oxydes . Chacune
des courbes est relative la quantit approprie du corps oxydable partir dune mole
doxygne . Elle est constitue par une suite de segments de droites limits par par un
point de fusion (F) ou dbullition (E) de llment ou de loxyde form . La diffrence
de pente entre deux tronons conscutifs nest gure sensible que dans le cas dun point
dbullition (E) .

Si lon considre lensemble des courbes , on constate la pente des courbes est
sensiblement la mme , sauf si vers la droite , on dpasse un point dbullition
(cest le cas de Hg ,Zn , Mg , Ca) . Ce fait sexplique aisment , la pente gale
en valeur absolue la variation dentropie de la raction . Pour toutes les ractions ,
du ct des basses tempratures , on a :


Mtal (solide) +O2(gaz) Oxyde (solide ou liquide)











-1-










Figure 1 : Diagramme dEllingham







-2-





II- Diagramme des Oxydes de Carbone

Traons ce diagramme pour les trois ractions doxydation du
carbone ( Figure 2) :

C +O2 CO2 (1)

avec G
298
=- 394,6 KJ /mol et S
298
= 3 J /K.mol

2C +O2 2CO (2)

avec G
298
=- 274,7 KJ /mol et S
298
= +178 J /K.mol

2CO +O2 2 CO2 (3)

avec G
298
= - 514,5 KJ /mol et S
298
= -172 J /K.mol
















Figure 2 : Diagramme dEllingham pour les ractions doxydation
du carbone


-3-





Pour la raction (3) , S est ngatif , G augmente avec la temprature ; pour
la raction (1) , S =O et G est sensiblement constant ; pour la raction (2) ,
S est positif donc G diminue lorsque T augmente . La variation denthalpie libre
pour la raction :

2CO CO2 +C

est donne par la diffrence des variations denthalpie libre des ractions ( 2) et (1) :

G= G( 1) - G (2)

Pour cette raction G est positif au-dessus de 983 K , ngatif en-dessous :
les hautes tempratures favorisent la formation de CO .

Les courbes (1) , (2) et (3) relatives au carbone ont t ajoutes ; ( F ) et ( E ) sont
les tempratures de fusion et dbullition du mtal ; F est la temprature de fusion de loxyde .

Plaons les 3 droites (1) ,(2) et (3) sur un diagramme reprsentant G = f(T)
par mole doxygne pour les ractions doxydation des mtaux ( Figure 1) . Les variations
de pentes observes sur les droites correspondent des changements dtat physique
(fusion , bullition, sublimation ) . Toutes ces ractions , pour lesquelles G augmente
avec la temprature , sont reprsentes par des droites ascendantes .
On dduit de ce diagramme linfluence de la temprature sur les ractions de rduction
des oxydes mtalliques par C ( carbone ) ou CO ( monoxyde de carbone ) .
Par exemple au point dintersection ( Y ) des courbes correspondant aux deux
ractions suivantes :

2Mn + O2 2MnO (4)

et 2C + O2 2CO (2)







-4-





Les variations denthalpie libre G(4) et G(2) sont gales cette
temprature Ty , la raction :

2C + 2MnO 2CO +2 Mn (5)

est un quilibre puisque lon a alors G=0 .


Au-dessus de cette temprature Ty on a G(4) > G(2) et G(5)
est ngatif : la raction de rduction de MnO par le carbone a lieu .

Ainsi , le fait que la courbe (2) ait une pente ngative alors que celle reprsentant
loxydation des divers mtaux est positive, permet de prvoir la rduction de la plupart
des oxydes des mtaux de transition par le carbone , avec formation de CO , des
tempratures pas trop leves . Par contre ,loxyde MgO ne peut tre rduit que vers
1930 K ( Mg serait alors gazeux ) ; de mme , pour rduire Al
2
O
3
il faudrait atteindre
2370 K . La rduction par le carbone ne sera pas utilise pour ces oxydes .

Remarquons par ailleurs que, dans certains cas ,la rduction par le carbone , bien que
thermodynamiquement possible , ne sera pas utilise en raison de la formation de drivs
secondaires tels que les carbures mtalliques .
On peut de mme , partir de ces diagrammes ,dduire les produits de ractions de
laluminium sur les oxydes mtalliques (raction daluminothermie) ; ces oxydes seront
rduits par Al puisque la courbe correspondant la formation de Al
2
O
3
se trouve place
en-dessous de celle de ces mtaux .
Signalons enfin que certaines ractions thermodynamiquement possibles une
temprature T ne se font pas , la cintique cette temprature est beaucoup trop faible :
il faudra se placer une temprature plus leve pour que la raction puisse avoir lieu
une vitesse convenable .











-5-


III- Applications

Appliquons le principe du diagramme dEllingham,sur une srie dexercices ,
pour tudier les conditions dextraction dun mtal par rduction de son oxyde .

III.1- Classement des oxydes

Exercice1

Le diagramme ci-contre rassemble les graphes dEllingham des couples :
Al
2
O
3
/Al ; CO/C ; CaO/Ca ; CuO/Cu ; MgO/Mg ; NiO/Ni ; V
2
O
5
/V ; ZnO/Zn.

1.1- Ecrire les quations de formation de ces oxydes. En dduire le graphe
reprsentatif du couple CO/C.
1.2 - Loxyde de cuivre oxyde tous les corps simples considrs ; de mme
le calcium rduit tous les oxydes. Identifier le graphe des couples
CaO/Ca et CuO/Cu.
1.3- Quelque soit la temprature, le vanadium rduit loxyde zinc, mais pas
loxyde de magnsium. La rduction de loxyde de zinc par le nickel et celle de
loxyde de magnsium par laluminium ninterviennent qu haute
temprature. Identifier les graphes qui restent.





-6-




III.2- Rduction de loxyde du Nickel ( NiO )
Exercice2
On tudie les ractions :
2C +O
2
2 CO (1) et 2 Ni +O
2
2 NiO (2)
2.1- Tracer le diagramme d'Ellingham correspondant.
2.2- En dduire un moyen de prparation du nickel.
CO NiO Ni C O
2

H
f
0
kJ mol
-1
-110,5 -244,3 0 0 0
S
0
J mol
-1
197,6 38 29,9 5,7 205

Corrig2

2.1- Calcul des G
0
1 et G
0
2 :

G
0
=H
0
-TS
0

H
0
1
=2 H
f
0
(CO)-2 H
f
0
(C)- H
f
0
(O
2
)=- 221 kJ mol
-1
.
H
0
2
=2 H
f
0
(NiO) - 2H
f
0
(Ni) - H
f
0
(O
2
)=- 488,6 kJ mol
-1
.
S
0
1
=2 S
0
(CO) - 2 S
0
(C) - S
0
(O
2
)=178,8 J mol
-1
.
S
0
2
=2 S
0
(NiO)-2 S
0
(Ni) - S
0
(O
2
)=-188,8 J mol
-1
.
G
0
1
=- 221 000 -178,8 T
G
0
2
=- 488 600 +188,8 T


-7-





2.2- Domaine dobtention de Ni :







En galisant ces 2 dernires expressions on trouve l'intersection des droites T=728 K .
Il est donc possible de rduire NiO par le carbone au-dessus de cette temprature, en vue
de prparer le nickel :
NiO +C Ni +CO
A 1000 K, G
0
= G
0
1
- G
0
2
= - 10
5
J mol
-1
.
G
0
=- RT lnK donc K=2,3 10
5
, raction totale .















-8-



III.3- Rduction de lAlumine Al
2
O
3


Exercice3
La poudre d'aluminium brle trs facilement ; la raction est exothermique.
3.1- Ecrire la raction de loxygne sur l'aluminium.
3.2- Soit G
1
(T) la variation d'enthalpie libre standard de formation
de l'oxyde d'aluminium pour la raction de rfrence faisant intervenir une mole
doxygne. Donner l'expression de G
1
(T) sur l'intervalle [250 , 2500 K]. Tracer le
graphe (1) correspondant .
abscisses: 1 cm pour 125 K ; ordonnes :1 cm pour 50 kJ .mol
-1

3.3- Soit G
2
(T) l'enthalpie libre standard de la raction:
2 C +O
2
2 CO

- Donner l'expression de G
2
(T) sur l'intervalle [250 , 2500 K].
-Tracer le graphe(2) correspondant sur la mme figure que le graphe(1).
3.4- Le carbone peut-il ragir sur l'oxyde d'aluminium ? Si oui, partir de quelle
temprature la rduction de l'oxyde d'aluminium est-elle thoriquement possible ? (les
conditions sont telles que le carbure d'aluminium ne se forme pas). Cette mthode est-elle
utilise ?
Les valeurs suivantes sont considres comme constantes dans l'intervalle de
temprature tudi [250 , 2500 K] :
Corps Al(s) Al
2
O
3
(s) C(s) O
2
(g) CO(g) CO
2
(g)
SJ /Kmol

28 51 6 205 197 213
H
f

kJ .mol
-1

0 -1674 0 0 -110 -393
T
fusion
(Al) = 933 K et H
fusion
=10,9kJ .mol
-

1

-9-

Corrig3


3.1- Raction doxydation de Al :

4/3 Al +O
2
2/3 Al
2
O
3
(1)
3.2- Calcul de G
0
1 :
sur l'intervalle [ 250 , 933 K ] :
H
0
1
=H
f
0
(Al
2
O
3
) - H
f
0
(Al) - H
f
0
(O
2
)=-1116 kJ mol
-1
.
S
0
1
=2/3S
0
(Al
2
O
3
)- S
0
(O
2
)-4/3S
0
(Al)=34-205-37,3 =-208,3 J /K mol.
G
0
1
=-1 116 000 +208,3 T.
sur l'intervalle [ 933 , 2500 K ] :
H
0
1
=H
f
0
(Al
2
O
3
)- H
f
0
(Al)+H
0
fusion
(Al)]- H
f
0
(O
2
)
H
0
1
=-1116 - 4/3 10,9 =-1130,5 kJ mol
-1
.
Entropie de changement d'tat 933 K :
S
fusion
=H
0
fusion
(Al) / T
fusion
=-10900 / 933=11,7 J /Kmol.
S
0
1
=2/3S
0
(Al
2
O
3
)- S
0
(O
2
)-4/3[S
0
(Al)+11,7]=34-205-53 =-224 J /Kmol.
G
0
1
=-1 130 500 +224 T.
3.3- Calcul de G
0
2 :
2C+O2 2CO (2)
H
0
2
=2H
f
0
(CO)-2 H
f
0
(C)- H
f
0
(O
2
) = -220 kJ mol
-1
.
S
0
2
= 2 S
0
(CO) -2 S
0
(C)-S
0
(O
2
) =177 J K
-1
mol
-1
.
G
0
2

=H
0
2
- TS
0
2
= - 220 000 - 177 T
-10-
3.4- Le carbone peut rduire l'alumine si l'enthalpie libre de la raction
suivante est ngative : 3C+Al
2
O
3
3CO +2Al
obtenue en combinant (1) et (2) : 1,5 (2) - 1,5 ( 1 )
G
0
=1,5 (G
0
2
-G
0
1
)
Pour trouver la temprature partir de laquelle cette rduction est possible ,
crire que G
0
=0 ; soit G
0
2
=G
0
1

-1 130 500 +224 T=-220 000 -177 T
T=910500/ 401 =2270 K.
Temprature trop leve pour que cette mthode soit bon march ; donc la
prparation de l'aluminium se fait par lectrolyse.



-11-



III.4-Rduction de la chromite Cr
2
O
3

Exercice4
La chromite est oxyde, en milieu alcalin, en chromate de potassium et oxyde ferrique.
Le chromate de potassium est spar par dissolution dans leau puis prcipit sous forme
de dichromate de potassium qui est rduit par le carbone en oxyde de chrome (III) Cr
2
O
3

quil sagit de rduire en chrome mtallique.
4.1-Le premier rducteur utilis pour rduire l'oxyde de chrome(III) fut lhydrogne.
4.1.1- Ecrire l'quation de la raction de rduction dune mole de Cr
2
O
3
par H
2
1300K.
4.1.2 - Calculer lenthalpie standard, lentropie standard et lenthalpie libre
standard de cette raction 1300 K.
4.1.3- Prciser linfluence de la temprature sur cet quilibre.
4.1.4- Exprimer et calculer la constante associe cet quilibre 1300K.Conclure.
4.1.5- Le rducteur actuellement utilis est laluminium.
Le diagramme suivant dEllingham reprsente lenthalpie libre standard de
formation des systmes Cr
2
O
3
/ Cr et Al
2
O
3
pour une mole doxygne en fonction de
la temprature.



-12-

4.2.1 - crire les quations donnant la raction de formation de chaque oxyde avec la
convention ci-dessus, sans indiquer les tats physiques des espces intervenant.
4.2.2- Complter ce diagramme en indiquant pour chaque graphe le couple
correspondant, sachant que l'aluminium est un meilleur rducteur plus que le chrome.
4.2.2- Aux points A, B et C, on observe un faible changement de pente. Prciser les
transformations physiques qui expliquent ces changements de pente.
4.2.3- Calculer partir des donnes la valeur de la pente du segment DB puis celle du
segment BC.
4.2.4- On prcise qu ltat solide ou liquide, les espces Al, Al
2
O
3
, Cr et Cr
2
O
3
sont
totalement non miscibles. Ecrire l'quation de la raction de rduction dune mole de
Cr
2
O
3
par Al 1300 K. Prciser s'il s'agit d'un quilibre chimique ou d'une raction totale.

Donnes thermodynamiques sous pression de 1atm :
Corps pur Temprature de fusion en K Temprature dbullition en K
Aluminium Al 933 2740
Alumine Al
2
O
3
2290 3250
Chrome Cr 2130 2940
Oxyde de chrome (III) Cr
2
O
3
2710 4270

H
2
(g) O
2
(g) H
2
O(g) Al(s) Al
2
O
3
(s) Cr(s) Cr
2
O
3
(s)
H
f
kJ mol
-1
-242 1676 -1140
SJ /K.mol 131 205 189 28 51 24 81
H
fus
kJ /mol 11 109 15
H
vap

k J mol
-1

284 347





-13-





Corrig4

4.1 Rduction par H
2
:

4.1.1- Raction de rduction :

Cr
2
O
3
(s)+3H
2
(g) 2 Cr (s)+3H
2
O(g)
4.1.2- Calcul des H , S et G :
H =3H
f
(H
2
O) - H
f
(Cr
2
O
3
) =-3 242 +1140 =414 kJ mol
-1
.
S =3S (H
2
O) +2S(Cr)- S(Cr
2
O
3
)-3S(H
2
)
=3189 +224 - 81 - 3131 =141 J /K mol.
G =H-T S =414000-1300 141 =230700 J mol
-1
.
4.1.3- Effet de la temprature : H positif; donc raction endothermique favorise par
une lvation de temprature.
4.1.4- Cte dquilibre K: ln K=-G / ( RT) =-230700 / (8,311300) =-21,35
K=5,3 10
-
10
; donc raction spontane en sens inverse (de droite gauche).
4.2 Rduction par Al :
4.2.1- Ractions de formation des oxydes :
4/3 Al +O
2
2/3 Al
2
O
3

4/3 Cr +O
2
2/3 Cr
2
O
3
4.2.2- Aluminium (Al) , le plus rducteur, est situ en dessous
de la droite CD, la droite du bas correspond Al
2
O
3
/ Al.
A : fusion du chrome 2130 K
B : fusion daluminium 933 K
C : fusion dalumine 2990 K
-14-
4.2.3- Pente du segment DB ; elle correspond ( - S ) de la raction :
4/3 Al +O
2
2/3 Al
2
O
3

S =2/3 S( Al
2
O
3
) - 4/3 S( Al) - S(O
2
)
=2/3 51-4/3 28-205 =34-37,3-205 =-208,3 J K
-1
mol
-1

-S =208,3 J K
-1
mol
-1
.
Pente du segment BC =S du changement d'tat 933 K :
S
fusion
(Al) =H
fusion
(Al) / T
fusion
=-11000 / 933=11,8 J K
-1
mol
-1
.
S
0
=2/3S
0
(Al
2
O
3
)- S
0
(O
2
)-4/3[S
0
(Al)+11,8]=34-205-53 =-224 J K
-1
mol
-1
.
S =224 J K
-1
mol
-1
.
4.2.4- Rduction de Cr
2
O
3
par Al :

Cr
2
O
3
(s)+2Al(l) 2Cr(s)+Al
2
O
3
(s)

G =0 (ou < 0 ) ? :
H = H
f
(Al
2
O
3
) - H
f
( Cr
2
O
3
) 2H
fusion
(Al)
=-1676+1140-22 =-558 kJ mol-1
S =S(Al
2
O
3
) +2S(Cr) - S(Cr
2
O
3
) - 2[ S(Al) +H
fusion
(Al) / T
fusion
]
=51+2 24 - 81-2 (28 +11,8) =- 61,6 J K
-1
mol
-1

G =H - T S
=- 558000 +61,61 300 =- 477900 J mol
-1
( <0, raction spontane )
Constante K : ln K =477900 / ( 8,311300 ) =44.3
K=1,7 10
24

K est trs grand, donc raction spontane, totale dans le sens direct.

-15-
II.5-Rduction de Cu
2
O
Exercice5
A diverses tempratures T, les valeurs correspondant aux enthalpies libres standards
G
0
(H
0
et S
0
seront considres indpendantes de T ) relatives aux ractions
d'obtention des oxydes de cuivre (I) et (II) : Cu
2
O (raction 1) et CuO (raction 2).
( les ractions ne font intervenir qu' une mole doxygne ).
T (K) 300 800 1300
G
0
1

kJ /mol -300 -230 -160
G
0
2
kJ /mol -260 -170 -80

5.1- Reprsenter graphiquement les variations de G
0
1
et G
0
2
en fonction de T.

Echelle : en abscisse 1 cm pour 100 K ( domaine de 0 1500 K)
en ordonne 1 cm pour 20 kJ /mol ( domaine de 0 - 500 kJ /mol )
5.2- Expliquer le signe des pentes des droites obtenues.
5.3- Calculer les valeurs respectives de H et S pour les ractions (1) et(2)
5.4- Ecrire l'quilibre (3) de dismutation de l'oxyde de cuivre (I) en monoxyde de cuivre (II)
et en cuivre mtal.
5.5- Exprimer la loi de variation de G
3
en fonction de T.
5.6- Conclure que l'existence simultane des trois solides est impossible.
5.7- Conclure sur la dismutation de Cu
2
0.







-16-


Corrig5

5.1- Calcul de G
0
1 et G
0
2 :

Quand la temprature augmente de T=500 K, G
0
1

augmente de 70 kJ /mol :
G
0
1
=70/500 T +constante =0,14 T +constante
constante =-230 -0,14 800 =-230 -112 =- 342 kJ /mol
G
0
1
=0,14 T -342
Quand la temprature augmente de 500K, G
0
2

augmente de 90kJ /mol
G
0
2
=90 / 500 T +constante =0,18 T +constante
constante =-170 - 0,18 800 =-170 -1442 =- 314 kJ /mol
G
0
2
=0,18 T -314
5.2- Le signe positif des pentes des droites obtenues indique des ractions endothermiques.

5.3-Valeurs respectives de H et S pour les ractions (1) et (2) :
G
0
=H - TS
0

par identification : H
0

1
=-342 kJ /mol ; S
0

1
=0,14 kJ K
-1
mol
-1
.
H
0

2
=-314 kJ /mol ; S
0

2
=0,18 kJ K
-1
mol
-1
.
G
0
2
=0,18 T -314.



-17-



5.4- Equilibre de Dismutation de Cu
2
O :
4Cu+O
2
2 Cu
2
O (1)
2 Cu +O
2
2 CuO (2)
(2) - (1) donne : Cu
2
O Cu +CuO (3)
5.5 - G
0
3
=f(T)
G
0
3
= (G
0
2
-G
0
1
) =0,18T-314 -(0,14 T-342)
G
0
3
=0,04 T +28 . G
0
3
> 0 , T
5.6 - L'tude thermodynamique de l'oxydation du cuivre montre donc que la
coexistence, l'quilibre,entre le cuivre et l'oxyde de cuivre (II) est impossible.
5.7- L'oxyde en contact avec le mtal est Cu
2
O. Ce dernier peut tre oxyd
son tour en CuO par loxygne. D'un point de vue cintique, l'oxydation
du cuivre par O
2
sec en CuO via Cu
2
O est trs lente.



-18-



III.6- Rduction de la magnsie par le silicium

On considre la raction :

2 Mg (s) + O
2
(g) = 2 MgO (s) (1)

6.1- Calculer
0
1 r
H
et
0
1 r
S
298 K et 800 K . Interprter les signes de
0
1 r
H
et
0
1 r
S
.
6.2- Etablir les diverses relations
0
(T) 1 r
G
pour la raction (1) sur lintervalle
298 K -2500 K . En dduire alors trois intervalles de temprature .
6.3- Montrer que les expressions de
(T) G
0
1 r
sont successivement :

(T) G
0
1 r
= -1204,16 +216,9. 10
-3
.T (kJ /mol)

(T) G
0
1' r
= -1216,86 +229,58. 10
-3
.T (kJ /mol)

(T) G
0
' 1' r
= - 1472,86 +415,09. 10
-3
.T (kJ /mol)

6.4- On donne pour la raction suivante :

Si (s ou l) + O
2
(g) SiO
2
(s) (2)


0
2 r
G A
=- 905,16 +174,7. 10
-3
T en kJ /mol, relation valable de 298 K
2500K mme aprs les fusions respectives de Si (1683 K) et de SiO2 (1883 K).
Tracer sur le mme graphique la courbe
0
2 r
G A
=f( T). Peut-on rduire la magnsie
par le silicium 298 K, la pression atmosphrique ? Sinon partir de quelle temprature
cette raction est-elle possible ? Utiliser le graphique pour rpondre cette question.
6.5- Lorsque la raction de rduction est possible, dans quel tat physique
obtient-on le magnsium ? Etablir dans ce cas lexpression de lenthalpie
libre standard de la raction de rduction de la magnsie.

Donnes :

0
i,298K f
H
(kJ /mol)
0
i,298K
S
(J /mol.K)
0
i,298K
Cp
(J /mol.K)
Mg (s) - 32,69 23,91
O
2
(g) - 205,1 29,38
MgO (s) - 602,08 26,79 37,42
Enthalpie standard de fusion du magnsium ;
0
Mg fus
H
=5,85 kJ /mol.
Enthalpie standard de vaporisation du magnsium ;
0
Mg vap
H
=128 kJ /mol.
Temprature de fusion du magnsium : 650C.
Temprature dbullition du magnsium : 1107C.

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Sur le graphique donn ci-dessous on a trac la courbe
0
1 r
G
=f(T) pour T comprise
entre 298 K et 2500 K.


Diagr amme d' El lingham du couple MgO/Mg
MgO
Mg
Fusion Mg
Vaporisation Mg
-1200
-1100
-1000
-900
-800
-700
-600
-500
-400
300 500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 2100 2300 2500
T( K)
Ar G
o
( kJ. mol
- 1
)


Remarques 1 :
*
0
1 r
H
(800 K) se calcule en appliquant la formule de Kirchhoff.
* Pour calculer
0
1 r
S
(800 K), on applique la formule suivante :
rS0(T2) =rS0(T1) +
( )
|
|
.
|

\
|

= 1
2
n
1 i
0
i p, i
T
T
ln .C

qui permet de calculer rS0 une temprature T2, connaissant sa valeur
une temprature T1.
Remarques 2 :
Pour rpondre cette question, on commence par reporter sur un axe horizontal
des tempratures (en K), les tempratures des changements dtat physique donns.
En effet lapproximation dEllingham ne peut tre applique que si aucune espce ne
change dtat physique dans lintervalle des tempratures considr. On en dduit alors
que trois intervalles de temprature sont considrer.
On montrera que les expressions de
(T) G
0
1 r
sont successivement :

(T) G
0
1 r
=-1204,16 +216,9.10
-3
.T (kJ /mol)

(T) G
0
1' r
=-1216,86 +229,58. 10
-3
.T (kJ /mol)

(T) G
0
' 1' r
=- 1472,86 +415,09. 10
-3
.T (kJ /mol)

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Remarque 3 :

(T) G
0
1' r
=-1216,86 +229,58. 10
-3
.T (kJ .mol
-1
)
Cette expression est valide dans lintervalles des tempratures compris entre la
temprature de fusion du magnsium et la temprature de vaporisation du magnsium.
Dans cet intervalle, la raction scrit :
2 Mg (l) + O2 (g) <=====> 2 MgO (s) (1)

avec (T) G
0
1' r
=
0
1' r
H - T.
0
1' r
S
Il faut donc dterminer
0
1' r
H et
0
1' r
S .
Dans ce cas, on utilise la loi de Hess ou mthode des combinaisons linaires .
En effet, les grandeurs standard relatives aux quilibres suivants sont connues :
2 Mg (s) + O2 (g) <====> 2 MgO (s) (1)
Mg (s) <======> Mg (l) (3)
Lquation (1) peut tre obtenue par combinaison linaire des quations (1) et (3) :

soit (1) (1) 2 (3)
La mme relation peut tre crite entre les grandeurs standard de ces quilibres.





















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