CELDAS GALVNICAS Y ELECTROLTICAS

Figura 63. Laboratorio de electrlisis

Fuente: http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/
topicreview//bp/ch4/properties2.html
Las reacciones de oxidacin-reduccin pueden realizarse estando los reaccionantes separados
por un espacio y unidos solamente por una conexin elctrica.

Zn(s)+Cu
2+
(acuoso)=Cu (s)+Zn
2+
(acuoso)

Los electrones fluyen a lo largo de la placa de Zn a lo largo del circuito externo con produccin
simultnea de iones Zn
2+
mientras est se disuelve. Este proceso se puede resumir escribiendo:

Zn=Zn
2
+2e (en la placa de zinc).

Tambin se observa que los electrones fluyen hacia la placa de cobre mientras los iones cpricos
dejan la solucin y se depositan en el cobre metlico. El proceso se puede representar por la
ecuacin:
Cu
2+
+2e=Cu ( en la placa de cobre)

El propsito del puente salino es impedir toda acumulacin de carga neta en cualquiera de los
vasos, permitiendo a los iones negativos que dejan el vaso de la derecha difundirse por el puente y
entrar al vaso de la izquierda. Al mismo tiempo, puede haber una difusin de iones positivos
desde la izquierda hacia la derecha.
Celdas de Potencial Estndar
El agua que se encuentra en la parte superior de una cascada tiene mayor energa potencial que la
que ha cado al fondo de la misma. A medida que el agua cae, su energa potencial se transforma
en energa cintica, la cual puede utilizarse para realizar algn tipo de trabajo, por ejemplo, accionar
un molino de agua. De manera similar, algunas medias celdas tienen una mayor energa potencial
que otras. Cuando se conectan medias celdas que poseen diferente potencial elctrico, para
formar un circuito completo los electrones se desplazan por el alambre, alejndose de la media
celda de mayor energa potencial hacia la media celda de menor energa potencial. Este
desplazamiento de electrones puede utilizarse para realizar un trabajo; por ejemplo hacer funcionar
un motor. La diferencia de potencial entre medias celdas se mide en volts, V. Por definicin:
1 volt=1 joule/coulomb o 1 V=1 J/C

El potencial de una celda voltaica puede medirse al utilizar un voltmetro en vez de un
ampermetro. La lectura del ampermetro es la diferencia de potencial entre las dos medias
celdas. El potencial de las celdas depende de las reacciones que se lleven a cabo en el nodo y
en el ctodo, de las concentraciones de las soluciones en las medias celdas y de la temperatura.
Como el voltaje de la celda depende de la concentracin y de la temperatura, es necesario definir
las condiciones estndar para comparar las medias celdas e indicar la temperatura. Las mismas
condiciones estndar que se utilizan en termodinmica se utilizan en electroqumica, es decir, se
usan soluciones 1M y las presiones parciales de los gases son 1 atm. El potencial de la celda en
condiciones estndar se llama potencial estndar de la celda, E
0
y es una medida cuantitativa de la
tendencia de los reactivos en sus estados estndar a formar productos. Representa la fuerza
impulsora de la reaccin cuando todos los materiales se encuentran en estado estndar.
Al medir el potencial estndar de una celda la corriente debe ser despreciable, los voltmetros
electrnicos modernos utilizan una cantidad de corriente muy pequea.
El Electrodo estndar del hidrgeno
Es imposible medir el potencial de una sola celda; slo se puede medir las diferencias de potencial
entre dos medias celdas. Por este motivo el potencial de una media celda debe igualarse a cero
para comparar los dems potenciales de media celda contra l. Por acuerdo internacional entre
los cientficos, el voltaje de la semirreaccin es el siguiente:
2H
+1
(ac,1M) + 2e
-
H
2
(g, 1 atm)


El cual se considera exactamente igual a cero. (El voltaje de la reaccin inversa tambin es igual a
cero).
H
2
(g, 1 atm)2H
+1
(ac,1M)+2e
-

La media celda que contiene iones hidronio en una concentracin de una de hidrgeno gaseoso a
una presin parcial de 1 atm se le llama electrodo estndar de hidrgeno (EEH).
Normales de oxidacin y combinacin de pares
El anlisis del funcionamiento de la celda galvnica descrita anteriormente, sugiere que la reaccin
completa de oxidacin-reduccin se puede separar en dos semi-reacciones como sigue:
El funcionamiento de la celda completa produce un flujo de electrones en el circuito exterior. Por el
principio elctrico de igualdad de la corriente en todos los puntos de un circuito sin ramificar, el
nmero de electrones generados en la oxidacin tiene que ser igual al nmero de electrones
consumidos en la reduccin.