CURVA DE EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR REAL E IDEAL PARA UN SISTEMA

CICLOHEXANO-CIDO ACTICO.
Paredes Muoz, Jazmn Eliana 1226989 Plan: 3749

Universidad del Valle, Facultad Ingenieras, Escuela de Ingeniera Qumica. Termodinmica
Qumica, Santiago de Cali, mircoles14 de mayo de 2014.

INTRODUCCIN
La destilacin es la operacin de separacin ms antigua y la operacin unitaria ms
ampliamente utilizada en la industria. La destilacin utiliza un principio de separacin muy
simple: un contacto ntimo se da entre la mezcla inicial y una segunda fase para mejorar
una transferencia de masa efectiva entre esas dos fases. Las condiciones termodinmicas
son escogidas de tal manera que el constituyente a ser separado de la mezcla inicial pasa
a la segunda fase. Las fases son subsecuentemente separadas en dos fases simples con
diferentes composiciones.
Tres etapas estn involucradas en la implementacin de cualquier proceso de separacin:
Creacin de un sistema de dos fases.
Transferencia de masa entre las fases.
Separacin de las fases.
Para una mezcla de dos componentes voltiles llamada binaria, con ciertas excepciones,
es posible separar mediante este mtodo dicha mezcla en sus componentes, recuperando
cada uno en el estado de pureza que se desee. En la prctica industrial la separacin de
dos componentes voltiles por lo general se realiza con una columna de destilacin como
la que se muestra en la figura 1. La alimentacin se introduce de manera continua en algn
punto intermedio de la columna. El calor que se introduce al rehervidor por la parte baja de
la columna vaporiza una parte del lquido. Este vapor asciende por la columna debido a que
su densidad es menor que la del lquido que desciende. Se proporcionan platos en la
columna para permitir el contacto ntimo del vapor y del lquido. Estos platos pueden tener
varias configuraciones, para este caso lo que lo que resalta es que permiten al lquido fluir
hacia abajo, a travs de la columna, y al vapor ascender por la misma, realizando de este
modo un mezclado y una separacin en cada plato. El vapor que entra a un plato desde el
plato de abajo se encuentra a una temperatura ms alta que el lquido que desciende a ese
plato desde el plato de arriba.
El vapor se enfriar lentamente, con alguna condensacin que ocurra de los componentes
ms pesados; en el caso del lquido, ste se calentar con alguna vaporizacin
correspondiente a los componentes ms ligeros. Finalmente, en la parte superior de la
columna, el vapor que abandona el plato superior de la columna entra al condensador,
donde el calor se remueve por enfriamiento con agua o algn otro medio de enfriamiento.
Una parte del lquido que se condensa regresa a la columna como reflujo lquido (Lo) y el
lquido restante se convierte en el producto destilado (D)

Figura 1. Esquema de la columna de destilacin contina.

Para calcular el nmero de platos que se requieren en un destilador la curva de equilibrio
lquido-vapor del sistema escogido es necesaria, pues sobre esta se trazan las lneas de
operacin y alimento para posteriormente calcular el nmero de platos del equipo. En la
mayora de situaciones asumir la fase vapor y la fase lquida es una buena aproximacin
para realizar este clculo.
Se propone un sistema ciclohexano-cido actico al cual se le calcular la curva de
equilibrio para ambas fases reales y ambas fases ideales, fijando una presin y unas
composiciones en lquido para obtener las composiciones en la fase vapor y la temperatura
de burbuja.
Posteriormente se realizar una comparacin de la temperatura de burbuja a una
composicin determinada, cuando ambas fases son reales y ambas son ideales para
observar si para esta mezcla es apropiado asumir idealidad para disear el destilador.
Se proponen los siguientes algoritmos para graficar el equilibrio:
Algoritmo burbuja T ideal:
Para un equilibrio entre una fase lquida (l) y una fase de vapor (v), la condicin de igualdad
de fugacidades resulta ser (se denota prima a lo referente a la mezcla):

Por definicin de la fase de vapor se tiene que:

lo que conduce a

p
Mientras que en la fase lquida se tiene que

de dnde se obtiene

Reemplazando en la ecuacin inicial:

p =

En ingeniera usualmente se hacen aproximaciones vlidas entre ellas se tiene que la fase
lquida para sistemas completamente miscibles se comporta como una solucin ideal

p =

esta es vlida para mezclas lquidas de compuestos de la misma naturaleza

qumica y cuyas molculas no difieran mucho de tamao. Por otro lado par presiones muy
bajas (p<1 atmsfera) se tiene que a fase de vapor se comporta como una mezcla de gases
ideales para la cual

= 1 con lo cual se llega a la Ley de Raoult:

En un proceso de destilacin, se cumplen ambas dependiendo del sistema que se tome,
para este caso en especfico se tiene una mezcla n-hexano n-heptano, las cuales son
miscibles [1], y molculas similares en sus caractersticas sumado a que un proceso de
destilacin se realiza a bajas presiones o se crea un vaco se cumpliran ambas
condiciones.
Para calcular el nmero de platos en el destilador es necesario conocer la grfica de
equilibrio lquido-vapor para estos dos componentes, inicialmente se fija una presin y una
composicin en lquido, teniendo cmo incgnita las composiciones en la fase vapor y la
temperatura.
Se plantea el siguiente algoritmo para aplicar al compilador:
1. Se calculan las temperaturas de saturacin mediante Ley de Raoult para determinar
el valor de la temperatura con la siguiente expresin:
=

2. Con el valor inicial de T se calculan las presiones de vapor mediante la ecuacin de
Antoine
3. Se calculan las composiciones en vapor mediante

4. Se realiza la grfica de temperatura vrs composicin.

Algoritmo burbuja T real:
Se plantea el siguiente algoritmo para aplicar al compilador:
1. Se calcula

mediante Antoine y se determina el valor de la temperatura inicial

mediante:
=

=1

2. Con el valor inicial de la temperatura se calculan las

mediante Antoine, as
mismo se calculan los coeficientes

por medio de la ecuacin NRTL puesto que

esta proporciona una buena representacin de datos experimentales para mezclas
de sustancias que sean completamente miscibles [1]
3. Se escoge un sistema de referencia i y se calcula

mediante:

4. Se asume que

= 1 y se determinan las fracciones molares en vapor por:

Estos valores de

se normalizan hasta que la suma sea igual a 1, as:

=1

5. Con los

encontrados anteriormente se calculan los

por medio de:

= (

) +
2
2

12

)
6. Se determinan las fracciones molares

por medio de:

Y posteriormente se recalculan los coeficientes de fugacidad con

= (

) +
2
2

12

)
7. Se repite el paso 6 hasta que cada

no vara significativamente con cada

iteracin siguiente.
8. Se calcula la presin de vapor

del componente de referencia mediante:

=

(

)(

1
)

=1

Y con estas nuevas presiones de saturacin se calcula un nuevo valor de la
temperatura por medio de:
=

9. Con el nuevo valor de T se recalculan las presiones de vapor

mediante
Antoine y los

por medio de

y los

por medio de la ecuacin NRTL.
10. Se repite los pasos 5 a 9 hasta que T no vare significativamente de una iteracin
a la siguiente.
Con el valor de obtenido para la temperatura en el paso anterior se recalculan los

por medio de

Puesto que el coeficiente de fugacidad se calcula por medio de la ecuacin virial trunca, el
segundo coeficiente B debe de recalcularse para cada nuevo valor de T.
Con estos algoritmos se grafica composicin en lquido vs temperatura, posteriormente
se elige una composicin al azar y se analiza la temperatura en ambas grficas y se
determina si el modelo ideal es una buena aproximacin para la curva de equilibrio lquido
vapor y por ende si es viable hacer clculos con ello para un destilador.
Referencias.
[1] http://www.cienytech.com/tablas/Tabla-miscibilidades-cruzada.pdf
[2] C. J. Geankoplis. Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias. Tercera edicin,
Editorial CECSA, Mxico, 1998.
[3] R. Treybal. Operaciones de Transferencia de Masa. Tercera edicin, McGraw-Hill,
New York, 1980
[4] Mario Llanos. Notas de Clase
[5]J. Jaramillo. Equilibrio de Fases vol 2. Primera edicin, Cali, 1980.