Relatrio Final

Sntese e Caracterizao do complexo K

3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O

Alunos: Raquel Ramos, Las Almeida, Felipe Caldas
Professora: Letcia Costa
Turma: X1

1) Introduo

No experimento relatado a seguir, foi preparado um composto de coordenao de Cr(III), o
trioxalatocromato(III) de potssio trihidratado. Os estados de oxidao do cromo variam de 2- a
6+, sendo a forma trivalente a mais estvel sob condies de reduo e est presente como
espcies catinicas/produtos de hidrlises na faixa de pH de 4 a 8. A concentrao deste
elemento varia bastante com a natureza da rocha ou sedimentos. As maiores concentraes
encontradas para o cromo so, geralmente, associas a gros bastante pequenos. encontrado
como mistura de diversos istopos 50Cr(4,31%), 52 Cr(83,76%), 53Cr(9,55%).
O raio inico do Cr bastante pequeno, cerca de 0.64 , porm, na forma hidratada atinge
uma dimenso aprecivel de 4.61 . O elemento Cr forma ons e complexos de diversas cores e
o complexo K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O, tema desse relatrio, um cristal de cor verde-profundo com
uma iridescncia azul brilhante.
O cido oxlico, na forma desprotonada, (oxalato) pode agir como ligante bidentado
formando complexos com anis de 5 membros com muitos ons metlicos. A estrutura do
complexo, a ser precipitado, possui trs anis quelatos, como mostrado na figura abaixo:

Figura 1: Estrutura do [Cr(C
2
O
4
)
3
]
3-

A preparao do complexo Cr(III) com o nion oxalato pode ser feita por um processo
simples, com um rendimento elevado (cerca de 90%), segundo a literatura. O produto
obtido na forma de cristais solvel em gua e pouco solvel na maioria dos solventes
orgnicos comuns, como acetona, clorofrmio, etanol e metanol.
O cido oxlico usado para reduzir o Cr
6+
de K
2
Cr
2
O
7
para Cr
3+
atravs da reao com
H
2
C
2
O
4
. A reao de formao do complexo de Cr(III) pode ser descrita pela equao:

O slido formado perde molculas de gua rapidamente acima de 100C e o composto
decompe-se a uma temperatura prxima a 600 C, como pode ser mostrado na curva de
TG/DTG do complexo abaixo:



Figura 2: curva TG/DTG do complexo K3[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O em atmosfera dinmica de ar,
razo de aquecimento 10C/min


2) Objetivos: Realizar a sntese do K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O com rendimento satisfatrio,
fazendo a respectiva caracterizao de cada espcie presente no complexo.





3) Materiais e Reagentes

Materiais utilizados:
1. Balana 11. Funil de Bchner
2. Gelo 12. Trompa dagua
3. Esptulas 13. Tubos de ensaio
4. Vidros de relgio 14. Suporte para tudo de ensaio
5. Bqueres de 50 mL 15. Pipeta de Pasteur
6. Proveta de 10 e 50 mL 16. Recipiente para banho de gelo
7. Basto de vidro 17. Pisseta
8. Kitassato 18. Frasco para guardar o produto
9. Papel de filtro
10. Agitador magntico com aquecimento
Reagentes utilizados:
1. H
2
O destilada
2. Dicromato de potssio (K
2
Cr
2
O
7
)
3. Oxalato de potssio neutro monoidratado (K
2
C
2
O
4
.H
2
O)
4. cido oxlico diidratado (H
2
C
2
O
4
.2H
2
O)
5. Amnia concentrada (NH
3
)
6. lcool etlico (CH
3
CH
2
OH)
7. ter etlico (C
2
H
5
OC
2
H
5
)
8. Soluo de 0,1 mol/L de cloreto de brio (BaCl
2
)
9. cido clordrico diludo (HCl)
10. Soluo de 0,1 mol/L de permanganato de potssio (KMnO
4
)
11. Soluo de 0,1 mol/L de hexanitritocobaltato(III) de sdio (Na
3
[Co(NO
2
)
6
])

4) Procedimentos

4.1. Procedimento para a sntese
Preparou-se uma soluo com 0,844g de dicromato de potssio (K
2
Cr
2
O
7
) e
30mL de gua destilada previamente aquecida a 70C, formando a soluo I.
Em outro bquer de 50 mL, preparou-se uma soluo com 2,44g de cido
oxlico diidratado (H
2
C
2
O
4.
2H
2
O) juntamente com 1,02g de oxalato de potssio
monohidratado (K
2
C
2
O
4.
H
2
O) e aproximadamente 40 mL de H
2
O. A soluo
formada foi a soluo II.
Adicionou-se a soluo I na soluo II. A mistura das solues foi feita
lentamente e sob agitao constante e rigorosa. A soluo resultante foi aquecida
at secura.
O bquer com o complexo formado esfriou at a temperatura ambiente e em
seguida levou-se para um banho de gelo para que a cristalizao do composto se
completasse.
Os cristais foram lavados usando 5mL de gua gelada, 5mL de lcool gelado e
5mL de ter, auxiliado por uma pipeta de Pasteur. Foi utilizada a bomba de
vcuo para secar os cristais por aproximadamente 5 min.
Depois de secos, os cristais foram transferidos para um frasco tarado e rotulado.

4.2. Procedimento para a caracterizao
Preparou-se uma soluo-estoque aquosa do complexo, dissolvendo uma
pequena quantidade do produto em 20 mL de gua com aquecimento em um
bquer (Soluo Estoque I) e adicionou-se NH
3
concentrado at completar a
formao de precipitado.
O slido foi separado do lquido por decantao. O sobrenadante formou a
soluo-estoque II e o precipitado a soluo estoque III.

Caracterizao do on potssio
Colocou-se 10 gotas da soluo-estoque II em um tubo de ensaio e acrescentou-
se 5 gotas de soluo de 0,1 mol/L de Na
3
[Co(NO
2
)
6
] e o resultado foi
observado.

Caracterizao do on oxalato
Colocou-se 10 gotas da soluo-estoque II em um tubo de ensaio e acrescentou-
se 5 gotas de soluo de 0,1 mol/L de BaCl
2
e observou-se o resultado.
Colocou-se 10 gotas da soluo-estoque II em um tubo de ensaio e acrescentou-
se 10 gotas de HCl diludo, 2 gotas de soluo de 0,1 mol/L de KMnO
4
. O tubo
foi aquecido levemente

e observou-se o resultado.

Caracterizao do on cromo
Colocou-se 10 gotas da soluo-estoque III em um tubo de ensaio e
acrescentou-se 5 gotas de soluo de 0,1 mol/L de Na
2
HPO
4
e o resultado foi
observado.

5) Resultados

Como previsto no procedimento, aps as solues I e II serem preparadas, houve a
adio lenta da soluo I (alaranjada) soluo II (transparente) durante o aquecimento
sobre agitao formou uma soluo final (soluo III) com colorao escura, preta com
um leve reflexo esverdeado.
O slido obtido possui cor preta, com uma cristalizao bem caracterstica, de
clivagem acentuada, e brilho metlico intenso quando refletido na luz. Quando triturado,
apresentou cor esverdeada. O resultado obtido se assemelha com literatura, cujo aspecto
seria:
"Este belo sal cristaliza em prismas finos alongados, que aparecem preto por
reflexo, azul pela luz transmitida, e verde quando reduzido a p. Sua soluo verde e
vermelho ao mesmo tempo, a no ser luz de velas, quando de um vermelho puro."
(traduzido)

5.1) Reao de sntese do trioxalatocromato(III) de potssio:
K
2
Cr
2
O
7(aq)
+ 7H
2
C
2
O
4(aq)
+ 2K
2
C
2
O
4(aq)
2K
3
[Cr (C
2
O
4
)
3
].3H
2
O
(s)
+ 6CO
2(g)
+ H
2
O
(l)

O slido K
3
[Cr (C
2
O
4
)
3
].3H
2
O apresentou uma colorao verde escura, quase
preta. Verificou-se tambm que o slido obtido ao final da sntese no se encontrava
completamente seco apresentando uma quantidade maior de gua. Foram realizados
procedimentos para obter a soluo estoque I, onde houve a formao de um
sobrenadante e um precipitado.

5.2) Reao de formao das solues estoque I:
3NH
3(aq)
+ K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O
(s)
+ 3H
2
O
(l)
Cr(OH)
3(s)
+ 3H
2
O
(l)
+ 3NH
4
+
(aq)
+ 3K
+
(aq)
+ 3(C
2
O
4
)
2-

(aq)

Para se realizar os testes utilizaram-se somente as solues coletadas
separadamente, a soluo estoque II(sobrenadante) e soluo estoque III(precipitado).
Neste procedimento, ao adicionar a amnia concentrada, a soluo mudou de cor mas
no houve a formao de precipitado. Este resultado impossibilitou a caracterizao do
cromo. Dessa forma, somente as caracterizaes do potssio e do oxalato foram feitas.



5.3) Caracterizao do Potssio
Teste com a adio de Na
3
[Co(NO
2
)
6
]
[Co(NO
2
)
6
]
3-
(aq)
+ 3K
+
(aq)
K
3
[Co(NO
2
)
6
]
(s)
O precipitado formado possui cor azul caracterstica. Como esse resultado foi
observado, foi comprovada a presena de potssio atravs deste experimento.

5.4) Caracterizao do on Oxalato
Teste com a adio de BaCl
2
:
(C
2
O
4
)
2-
(aq)
+ Ba
2+
(aq)
BaC
2
O
4(s)

Houve a formao de precipitado branco de oxalato de brio, confirmando a presena de
oxalato na soluo-estoque.

Teste com a adio de HCl diludo e KMnO
4
:
16H
+
(aq)
+ 5(C
2
O
4
)
2-
(aq)
+ 2MnO
4
-
(aq)
10CO
2(g)
+2Mn
2+
(aq)
+ 8H
2
O
(l)

Houve o descoramento da soluo de permanganato de potssio devido sua reduo
Mn
2+
.

5.5) Caracterizao do on Cromo
Apesar do precipitado no ter sido formado, impossibilitando a caracterizao do
cromo, as reaes abaixo mostra os resultados esperados.

Reao do hidrxido de cromo com HCl diludo
Cr(OH)
3(s)
+ 3HCl
(aq)
Cr
3+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
+ H
2
O
(l)
Esta reao seria feita com o objetivo de liberar o on Cr
3+
para possibilitar a
caracterizao.

Teste com a adio de Na
2
HPO
4
:
Cr
3+
(aq)

+ HPO
4
2-
(aq)
Cr(PO
4
)
(s)
+ H
+
(aq)
H formao de precipitado verde de fosfato de cromo(III).

5.6) Rendimento do slido obtido na sntese do trioxalatocromato(III) de potssio:
Os reagentes utilizados visaram a formao de 2g de produto. Como foram obtidas
2,852g, o rendimento prtico obtido foi acima de 100% (142,6%). Este resultado pode
ser explicado pela alta presena de gua no produto formado. Um fato que comprovou
essa presena foi a cor do complexo, preta. A literatura diz que os cristais secos so
mais esverdeados. Se pesssemos novamente o complexo aps uma semana,
possivelmente o rendimento prtico cairia, devido sada de gua. De qualquer forma,
acredita-se que a sntese foi satisfatria pela grande quantidade de produto formado.

Clculo:
2g ___ 100%
2,852g ___ x = 142,6%

6) Concluso
A partir dos resultados obtidos na sntese do complexo e comparando suas
caractersticas macroscpicas e os resultados das caracterizaes, pode-se afirmar que o
composto formado foi o trioxalatocromato(III) de potssio. O rendimento prtico obtido
foi de 142,6%, resultado este explicado pela elevada presena de gua no produto. O
composto formado foram cristais pretos de brilho intenso e de cor esverdeada quando
triturado.

7) Referncias Bibliogrficas

VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa, 5.ed., So Paulo: Editora Mestre
Jou, 1985.
J. C. Bailar, Jr. e E. M. Jones, Inorganic Syntheses, vol. 1, H. S, Booth,
McGraw-Hill, New York, 1939, pp. 35-28.
Sntese e Caracterizao do complexo K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O. Disponvel em:
<http://pt.scribd.com/doc/59581191/-Sintese>. Acesso em: 20/06/2013
Qumica Inorgnica Experimental. Disponvel em:
<http://qui.ufmg.br/~ayala/matdidatico/apostila_inorg_exp.pdf>. Acesso em:
03/07/2013
Experiment 15 - Oxalate Complexes of Chromium(III) and Copper(II).
Disponvel em:
<http://wwwchem.uwimona.edu.jm/lab_manuals/c10expt15.html>. Acesso em:
03/07/2013