14 Oileld Review

La ciencia de los asfaltenos revela

secretos de los yacimientos
El anlisis de los uidos de fondo de pozo aplicado a los componentes ms pesados
del petrleo puede ayudar a revelar informacin sobre la estructura de los yacimientos.
Al comprender la forma en que se asocian los asfaltenos en las columnas de petrleo,
los cientcos e ingenieros pueden utilizar los gradientes de concentracin de asfalte-
nos para determinar la presencia de barreras que actan como sellos.
Los resultados de la produccin han conrmado la validez de este enfoque, que se
est extendiendo para abordar la estructura y la dinmica de los uidos presentes
en los yacimientos complejos.
A. Ballard Andrews
Oliver C. Mullins
Andrew E. Pomerantz
Cambridge, Massachusetts, EUA
Chengli Dong
Hani Elshahawi
Shell Exploration and Production
Houston, Texas, EUA
David Petro
Marathon Oil Corporation
Houston, Texas
Douglas J. Seifert
Saudi Aramco
Dhahran, Arabia Saudita
Murat Zeybek
Dhahran, Arabia Saudita
Julian Y. Zuo
Sugar Land, Texas
Traduccin del artculo publicado en
Oileld Review Invierno de 2012/2013: 24, no. 4.
Copyright 2013 Schlumberger.
Por su colaboracin en la preparacin de este artculo,
se agradece a John Mainstone de la Universidad de
Queensland, en Brisbane, Australia.
InSitu Fluid Analyzer, LFA y MDT son marcas
de Schlumberger.
INTERSECT es una marca conjunta de Schlumberger,
Chevron y Total.
Mucho antes de que los cientcos abordaran el
tema del componente ms pesado del petrleo el
asfalto los seres humanos ya lo estaban empleando.
En el mundo antiguo, los babilonios utilizaban el
asfalto como argamasa y los egipcios lo emplea-
ban para las momicaciones.
1
La capacidad de
preservacin y aglutinacin del asfalto se ha
mantenido a lo largo de los siglos y hoy resulta
til para una diversidad de aplicaciones, entre
las que se encuentran los procesos de pavimenta-
cin, techado, impermeabilizacin y aislacin.
En el mbito petrolero, la utilidad del asfalto
es menos clara. Los asfaltenos, el componente
principal del asfalto, el alquitrn o el bitumen,
pueden generar problemas al momento de asegu-
rar el ujo en la formacin, en la tubera de pro-
duccin y en las lneas de conduccin.
2
Adems,
los crudos con altos niveles de asfaltenos tienen
menos valor en los mercados mundiales; su de-
ciencia de hidrgeno limita el porcentaje de
hidrocarburos lquidos, y su contenido de azufre y
metal genera problemas para la renacin.
3
El alto costo de las operaciones marinas y la
tendencia hacia la perforacin de pozos ms pro-
fundos en todo el mundo han renovado el impera-
tivo de comprender los uidos de yacimiento a
nivel molecular. Los operadores ya no pueden
permitirse visualizar los yacimientos como tan-
ques homogneos de petrleo y gas. Adems de
conocer la composicin de los uidos, deben
poder evaluar la conectividad de los yacimientos,
especialmente cuando los costos imponen un
nmero limitado de pozos. Los levantamientos de
presin y generacin de imgenes a menudo son
insucientes para evaluar en forma exhaustiva
los patrones de drenaje de petrleo, de modo que
los operadores estn recurriendo al anlisis de
uidos de fondo de pozo (DFA) y a la ciencia de
los asfaltenos para comprender mejor las estruc-
turas de los yacimientos.
4
En el pasado reciente, los operadores caracte-
rizaban el petrleo presente en los yacimientos
con unos pocos parmetros, tales como el peso
especco, la relacin gas-petrleo (RGP) y una
clasicacin qumica simple del petrleo a granel.
5

No obstante, las mediciones DFA obtenidas en
columnas de petrleo de todo el mundo revelan
que los uidos de yacimiento presentan un pano-
rama mucho ms complejo, tanto verticalmente en
la columna de petrleo como lateralmente en el
campo. Dichos resultados, sumados a varias dcadas
de investigacin analtica, estn proporcionando
una imagen ms completa de las formas fsicas de los
asfaltenos en el yacimiento. Estos avances en mate-
ria de investigacin explican cmo y bajo qu
condiciones los asfaltenos se asocian entre s y
permiten que todos los componentes de la mez-
cla de uidos gas, lquidos y slidos sean
descriptos mediante ecuaciones basadas en prin-
cipios termodinmicos. El resultado nal de este
Volumen 24, no.4 15 15
trabajo posibilita la utilizacin de gradientes pro-
nosticados y observados de concentracin de
asfaltenos para conrmar o refutar la conectivi-
dad del drenaje de uidos existente en una
columna de petrleo.
Este artculo se centra en la nueva ciencia
de los asfaltenos y cubre sus orgenes, desarrollo
y aplicaciones. Algunos ejemplos del sector de
aguas profundas del Golfo de Mxico y Medio
Oriente ilustran cmo estos desarrollos estn
ayudando a los cientcos e ingenieros de campos
petroleros a adquirir ms conocimientos sobre la
conectividad de los yacimientos y la distribucin
de gases, lquidos y slidos en los uidos conteni-
dos en stos.
Fluidos de yacimientos:
Un panorama complejo
Una probeta de petrleo en un banco de laborato-
rio o una escotilla abierta en un tanque de alma-
cenamiento presenta una vista engaosamente
simple de los uidos del subsuelo, segn la cual
un yacimiento entero consiste solamente en
petrleo negro y gas.
6
Podra parecer que los gra-
dientes de las propiedades de los uidos, cuando
1. Yen TF y Chilingarian GV (eds): Asphaltenes and Asphalts,
2. msterdam: Elsevier Science BV, Developments in
Petroleum Science, 40B, 2000.
2. Kabir CS y Jamaluddin AKM: Asphaltene
Characterization and Mitigation in South Kuwaits
Marrat Reservoir, artculo SPE 80285, presentado en el
Seminario y Conferencia del Petrleo de Medio Oriente
de la SPE, Bahrain, 20 al 23 de febrero de 1999.
3. Allan D y Davis PE: Revisin de las operaciones de
renacin, Oileld Review 19, no. 2 (Otoo de 2007):
1623.
4. Elshahawi H, Mullins OC, Hows M, Colacelli S, Flannery
M, Zuo J y Dong C: Reservoir Fluid Analysis as a Proxy
for Connectivity in Deepwater Reservoirs, Petrophysics
51, no. 2 (Abril de 2010): 7588.
N
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. Opener
ORSPG 13-AFTN Opener
5. Esta clasicacin se conoce normalmente como anlisis
SARA; saturados, aromticos, resinas y asfaltenos.
Para obtener ms informacin, consulte: Akbarzadeh K,
Hammami A, Kharrat A, Zhang D, Allenson S, Creek J,
Kabir S, Jamaluddin A, Marshall AG, Rodgers RP, Mullins
OC y Solbakken T: Los asfaltenos: Problemticos pero
ricos en potencial, Oileld Review 19, no. 2 (Otoo de
2007): 2447.
6. El petrleo negro es utilizado en el modelado de
yacimientos para describir el petrleo en sitio. El modelo
convencional de petrleo negro utiliza tres componentes:
agua, petrleo y gas. Para obtener ms informacin
sobre el modelado del petrleo negro, consulte: Huan G:
The Black Oil Model for a Heavy Oil Reservoir, artculo
SPE 14853, preparado para la Reunin Internacional
sobre Ingeniera Petrolera de la SPE, Beijing, 17 al 20
de marzo de 1986.
16 Oileld Review
estn presentes debido a las condiciones de yaci-
miento, afectan solamente la RGP. Sin embargo,
esta visin es imprecisa porque en las condicio-
nes de yacimiento reales, los gradientes composi-
cionales pueden existir no slo para la RGP, sino
tambin para los asfaltenos y los componentes
individuales del petrleo (arriba).
7
Los asfaltenos presentes en el petrleo cons-
tituyen un rea central de estudio para los inge-
nieros y cientcos desde hace varias dcadas.
Gran parte de la informacin relacionada con los
asfaltenos parece compleja y no concluyente, y el
inters asociado con estos compuestos ha adop-
tado diversas dimensiones a travs del tiempo.
En los primeros aos de la industria, la investiga-
cin del sector petrolero de renacin y trans-
porte se centr en la optimizacin de los usos de
leza de los grupos qumicos unidos en forma cova-
lente versus los grupos asociados en agregados
no covalentes.
9
La amplia gama de pesos molecula-
res obtenidos en ese momento oscilantes entre
1 700 y 500 000 g/mol se debi a los tamaos
variables de los agregados. En la ltima dcada, la
investigacin de los asfaltenos abarc mltiples
ramas de la ciencia qumica analtica para generar
una idea mucho ms clara de las propiedades de
los asfaltenos y de cmo las molculas individuales
de asfaltenos se asocian para formar partculas
ms grandes (prxima pgina, arriba).
10
Anlisis de uidos de fondo de pozo
El anlisis de los uidos de fondo de pozo ayuda a
los cientcos e ingenieros a examinar los uidos
de yacimiento en su ambiente original. El concepto
7. Mullins OC: The Physics of Reservoir Fluids. Sugar Land,
Texas, EUA: Schlumberger, 2008.
Zuo JY, Freed D, Mullins OC, Zhang D y Gisolf A:
Interpretation of DFA Color Gradients in Oil Columns
Using the Flory-Huggins Solubility Model, artculo
SPE 130305, presentado en la Conferencia y Exhibicin
Internacional del Petrleo y el Gas de las CPS/SP,
Beijing, 8 al 10 de junio de 2010.
8. Mullins, referencia 7.
Edgeworth R, Dalton BJ y Parnell T: The Pitch Drop
Experiment, European Journal of Physics 5, no. 4
(Octubre de 1984): 198200.
9. Dickie JP y Yen TF: Macrostructures of the Asphaltic
Fractions by Various Instrumental Methods, Analytical
Chemistry 39, no. 14 (Diciembre de 1967): 18471852.
10. Mullins OC: The Modied Yen Model, Energy & Fuels
24 (Enero de 2010): 21792207.
11. Creek J, Cribbs M, Dong C, Mullins OC, Elshahawi H,
Hegeman P, OKeefe M, Peters K y Zuo JY: Laboratorio
de uidos de fondo de pozo, Oileld Review 21, no. 4
(Junio de 2010): 4057.
>
Viscosidad de los asfaltenos. En 1927,
los investigadores de la Universidad de
Queensland, en Australia, calentaron una
muestra de brea, o asfalto, y la colocaron en
un embudo al que luego sellaron (inserto).
El asfalto se dej asentar durante tres aos
a temperatura ambiente y posteriormente los
investigadores procedieron a cortar el pico del
embudo. Desde esa fecha, el asfalto comenz a
gotear, a un promedio de una gota cada nueve
o diez aos. En el ao 2002, empez a formarse
la novena gota. Si bien la viscosidad de los
petrleos pesados es casi tan alta como la del
asfalto, sta se incrementa abruptamente con
el incremento del contenido de asfaltenos.
Los datos sobre los asfaltenos y el petrleo
desasfaltado provenientes de diversos crudos
muestran un rpido incremento de la viscosidad
con el incremento del contenido de asfaltenos
en el hexano que abarca seis rdenes de
magnitud en la viscosidad. Estos datos son
representados mediante un modelo de
viscosidad de Pal-Rhodes. (Fotografa, cortesa
de JS Mainstone, Universidad de Queensland).
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 2
ORSPG 13-AFTN 2
Asfaltenos en el hexano, % en peso
V
i
s
c
o
s
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d
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,

P
a
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s

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6
0

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0 10
10
1
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2
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3
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4
10
5
10
6
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7
10
8
10
9
20 30 40 50
Asfaltenos, petrleos
desasfaltados
Modelo de viscosidad
de Pal-Rhodes
>
Gradientes de yacimiento. Las mediciones obtenidas en un petrleo condensado
de un yacimiento de Noruega muestran que la presin y la temperatura de formacin
en la zona del contacto gas-petrleo se pueden describir con una ecuacin de
estado (EOS); la lnea correspondiente al punto de burbujeo que divide el lquido
de la regin bifsica. Los datos de composicin relacionados con los uidos de
yacimiento de este campo muestran gradientes grandes. Los gradientes de
composicin del yacimiento dependen de las condiciones de los uidos, y a
medida que la temperatura y la presin del yacimiento se aproximan a la lnea
correspondiente al punto de burbujeo y al punto crtico, se desarrollan gradientes
de composicin grandes.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 1
ORSPG 13-AFTN 1
P
r
e
s
i

n
,

b
a
r
e
s
Temperatura, K
Incremento de
los gradientes
de composicin
Lquido Vapor Regin bifsica
700 600 500 400 300 200 100
100
200
300
400
500
0
800 900
Condiciones de formacin
Punto crtico
Punto de burbujeo
Punto de roco
los derivados del asfalto provenientes de las ope-
raciones de renacin. En la segunda mitad del
siglo veinte, cuando los renadores comenzaron a
procurar la maximizacin de la produccin de
combustibles para el transporte, ese foco se des-
plaz hacia la conversin eciente de las fraccio-
nes pesadas y de su componente asfaltnico. En el
sector de exploracin y produccin, el foco en los
asfaltenos casi siempre estuvo centrado en la miti-
gacin y la prevencin de sus impactos negativos,
impactos que incluyen, entre otros, el tapona-
miento de las formaciones debido a la precipita-
cin y los efectos de la alta viscosidad durante la
produccin y el transporte (derecha).
8
No obstante,
la nueva ciencia desarrollada en la ltima dcada
ha demostrado que los gradientes de asfaltenos
del yacimiento pueden proporcionar conocimien-
tos valiosos sobre la estructura de este ltimo.
Los asfaltenos presentes en los uidos de yaci-
miento son una mezcla molecular compleja de par-
tculas suspendidas coloidalmente en el petrleo,
que no poseen una identidad qumica nica.
Generalmente, son denidos como una clase de
solubilidad; es decir, como aquellas molculas
insolubles en n-heptano pero solubles en tolueno.
Las molculas de asfaltenos son tpicamente ani-
llos aromticos condensados que pueden conte-
ner heterotomos, tales como nitrgeno y azufre,
y tambin metales, tales como nquel y vanadio.
Casi todas las propiedades qumicas de los asfal-
tenos han sido tema de intenso debate, con
excepcin de su composicin elemental. Una de
las primeras controversias se centr en la natura-
Volumen 24, no.4 17
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 4
ORSPG 13-AFTN 4
Sample modules
InSitu Fluid Analyzer system
LFA live fluid
analyzer system
Pump
Pump
Formation probe
del anlisis DFA ha evolucionado y ha pasado de
ser una tcnica para la identicacin de uidos
mediante la adquisicin de muestras en agujero
descubierto a una forma de anlisis de los uidos
de yacimiento y sus variaciones espaciales en
condiciones de formacin en tiempo real. El con-
cepto es simple: luego de la perforacin, se baja
al pozo un mdulo cilndrico de muestreo y anli-
sis operado con cable y se recolectan los uidos
de la formacin. Esta herramienta, el probador
modular de la dinmica de la formacin MDT,
contiene una probeta para el muestreo de los ui-
dos de yacimiento y un arreglo de sensores para
el anlisis de los uidos muestreados en tiempo
real (abajo). Una herramienta MDT congurada
para el anlisis DFA puede proveer una larga lista
de datos de yacimiento, que abarcan desde pro-
piedades generales, tales como RGP y presin y
temperatura en profundidad, hasta atributos
especcos, tales como densidad, composicin y
contaminacin de muestras miscibles con uidos
de perforacin no acuosos.
11
Adems de determi-
nar la RGP y otras propiedades, la herramienta
MDT utiliza la tcnica de espectroscopa para
medir la densidad ptica esencialmente el color
del petrleo que es directamente proporcional a
>
Propiedades de los asfaltenos. Durante la ltima dcada, los avances de la ciencia analtica
permitieron el surgimiento de una imagen ms consistente de la estructura de los asfaltenos.
Las estimaciones relacionadas con el peso molecular medio de los asfaltenos se redujeron en
varios rdenes de magnitud y ahora corresponden a un valor de alrededor de 750 g/mol; el rango
es signicativamente ms estrecho. De un modo similar, ahora los cientcos saben que el nmero
medio de ciclos condensados por hidrocarburo poliaromtico asfaltnico (PAH) es aproximadamente
siete, con un predominio de un PAH por molcula. Adems, el nmero de apilamientos de PAH en un
nanoagregado de asfaltenos, desconocido hace una dcada, es uno. Todos estos desarrollos han
permitido a los investigadores establecer modelos fsicos consistentes sobre las molculas de
asfaltenos y demostrar cmo stos se asocian entre s en los uidos de yacimientos.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 3
ORSPG 13-AFTN 3
Propiedad
Peso molecular medio de los asfaltenos
Nmero de PAHs por asfalteno
Nmero de ciclos condensados por PAH de asfalteno
Nmero de apilamientos de PAH en un nanoagregado
1 a 20
2 a 20
Desconocido 1
7 (promedio)
Predominio de 1
750 g/mol 10
3
a 10
6
g/mol
Valores reportados, 1998 Valores reportados, 2009
>
Probador modular de la dinmica de la formacin. La herramienta MDT (arriba) contiene un arreglo complejo de instrumentos para el muestreo y el
anlisis de uidos de fondo de pozo. En una conguracin tpica (derecha), los componentes de la herramienta MDT incluyen una seccin para el
almacenamiento de muestras, adems de un sistema InSitu Fluid Analyzer y un sistema analizador de uidos vivos LFA para el anlisis de uidos de fondo
de pozo en tiempo real. Los uidos de yacimiento ingresan en la probeta de la herramienta y son bombeados en dos direcciones: hacia arriba, en direccin
hacia el sistema InSitu Fluid Analyzer y hacia abajo, en direccin hacia el mdulo LFA. La herramienta InSitu Fluid Analyzer contiene dos espectrmetros
y un detector de uorescencia para el anlisis de hidrocarburos, CO
2
, pH y el color de los uidos; adems, contiene instrumentos para medir la densidad,
la resistividad, la presin y la temperatura. El uido de yacimiento de la probeta de muestreo que se bombea hacia abajo pasa a travs del mdulo LFA.
Este dispositivo emplea un espectrmetro de absorcin para cuanticar y monitorear la cantidad de uidos de yacimiento y de la perforacin presentes.
Un refractmetro de medicin de gases (no mostrado aqu) de la herramienta diferencia el gas de los lquidos.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 4
ORSPG 13-AFTN 4
Mdulos de muestras
Sistema InSitu Fluid
Analyzer
Sistema analizador
de fluidos vivos LFA
Probeta guiada
Bomba 2
Bomba 1
Sample modules
InSitu Fluid Analyzer system
LFA live fluid
analyzer system
Pump
Pump
Formation probe
18 Oileld Review
la concentracin de asfaltenos.
12
Las variaciones
de las propiedades de los uidos interpretadas a
partir de las mediciones DFA, obtenidas en diver-
sas estaciones de profundidad de un pozo, a veces
pueden indicar la presencia de barreras cercanas
que actan como sello (arriba).
13
La identicacin de los compartimentos de
un yacimiento no plantea tantos desafos como la
evaluacin de la conectividad del drenaje de
petrleo existente en esos compartimentos, espe-
cialmente antes de la produccin. Es probable
que los estudios de presin esttica no descubran
las barreras de sello difciles de detectar antes de
que comience la produccin porque el equilibrio
de presin y el equilibrio composicional se alcan-
zan en diferentes escalas de tiempo. El equilibrio
composicional se alcanza lentamente, y la dife-
rencia entre el tiempo requerido para alcanzar el
equilibrio de presin y el necesario para alcanzar
el equilibrio composicional para la fraccin ms
pesada de crudo puede ser de varios rdenes de
magnitud (abajo, a la derecha).
14
Para lograr el
equilibrio composicional, se requiere la migracin
masiva de uidos en el yacimiento, y para que esto
ocurra, debe existir una buena conectividad en
el yacimiento. Por el contrario, el equilibrio de
presin puede alcanzarse con una transferencia
de masa muy pequea, lo que puede producirse a
travs de sellos con prdidas. En consecuencia,
el equilibrio de presin es una condicin necesa-
ria pero insuciente para establecer la conectivi-
dad en el yacimiento.
La presencia de gradientes de concentracin
de asfaltenos casi equilibrados entre dos zonas
es indicativa de la existencia de conectividad.
No obstante, para poder implementar ese con-
cepto en forma prctica, es necesario tener un
modelo para los asfaltenos que d cuenta de sus
caractersticas termodinmicas y de la manera
en que se asocian entre s en las profundidades
del yacimiento.
Modelado de los asfaltenos
Desde el ao 2000, los avances producidos en los
instrumentos y la ciencia analtica han permitido el
surgimiento de una imagen mucho ms clara de la
estructura de los asfaltenos. Dichos avances estre-
charon la brecha del conocimiento de sus propie-
dades y condujeron a una descripcin ms renada
de la ciencia de los asfaltenos, plasmada en el
modelo modicado de Yen.
15
Posteriormente, este
modelo pas a denominarse modelo de Yen-Mullins.
16

El modelo representa los asfaltenos presentes en el
petrleo crudo de tres formas diferentes e indepen-
12. La densidad ptica, medida mediante espectroscopa
MDT, se calcula sobre la base del grado de absorcin
de la porcin visible y de la porcin cercana al
infrarrojo de la banda de frecuencia; a partir de
longitudes de onda de aproximadamente 400 a 2 000 nm.
Los componentes de los uidos de yacimientos, tales
como los asfaltenos, poseen absorciones
caractersticas en este rango que reejan sus
estructuras moleculares. La densidad ptica
proporciona un valor numrico adimensional a
las caractersticas cromticas de estos uidos.
Para obtener mayor informacin sobre las aplicaciones
de la densidad ptica de fondo del pozo, consulte:
Creek et al, referencia 11.
13. Mullins OC, Andrews AB, Pomerantz AE, Dong C, Zuo JY,
Pfeiffer T, Latifzai AS, Elshahawi H, Barr L y Larter S:
Impact of Asphaltene Nanoscience on Understanding
Oileld Reservoirs, artculo SPE 146649, presentado en
la Conferencia y Exhibicin Tcnica Anual de la SPE,
Denver, 30 de octubre al 2 de noviembre de 2011.
14. Pfeiffer T, Reza Z, Schechter DS, McCain WD y Mullins
OC: Determination of Fluid Composition Equilibrium
Under Consideration of AsphaltenesA Substantially
dientes: como molculas de asfaltenos, como
nanoagregados de molculas de asfaltenos indivi-
duales y como grupos de nanoagregados (prxima
pgina, arriba). El nmero de mtodos analticos
empleados en la ltima dcada para resolver los
parmetros de peso molecular, tamao y agregado
de este modelo es signicativo e incluye la despola-
rizacin de uorescencia resuelta en el tiempo y la
espectrometra de masas por rayos lser para la
determinacin del peso molecular y el tamao de
los agregados. Para la mayora de los parmetros del
modelo, tales como el peso molecular de los asfalte-
nos, los cientcos deben aplicar diversas tcnicas a
n de reducir la incertidumbre.
La molcula de asfalteno se encuentra en el
primer nivel del modelo de Yen-Mullins. La mol-
cula de asfalteno tpica consta de varios anillos
aromticos condensados con sustituyentes alcano
perifricos, y a menudo con heterotomos disper-
sos de azufre y nitrgeno. Esta molcula posee un
peso molecular medio de 750 g/mol y la mayor parte
de la poblacin oscila entre 500 y 1 000 g/mol con
una longitud de aproximadamente 1,5 nm. En esta
jerarqua del modelo, el nanoagregado de asfalteno
es la estructura siguiente en trminos de tamao.
Estas partculas representan un agregado de apro-
ximadamente seis molculas asfaltnicas en un
apilamiento unitario desordenado de unos 2 nm de
tamao. Los asfaltenos de los nanoagregados se
encuentran fuertemente ligados, y los alcanos exte-
Superior Way to Assess Reservoir Connectivity than
Formation Pressure Surveys, artculo SPE 145609,
presentado en la Conferencia y Exhibicin Tcnica
Anual de la SPE, Denver, Colorado, EUA, 30 de octubre
al 2 de noviembre de 2011.
15. Mullins, referencia 10.
Mullins et al, referencia 13.
16. Sabbah H, Morrow AL, Pomerantz AE y Zare RN:
Evidence for Island Structures as the Dominant
Architecture of Asphaltenes, Energy & Fuels
25, no. 4 (2011): 15971604.
17. Mullins OC, Zuo JY, Dong C, Andrews AB, Elshahawi
H, Pfeiffer T, Cribbs ME y Pomerantz AE: Downhole
Fluid Analysis and Asphaltene Nanoscience for
Reservoir Evaluation Measurement, Transcripciones
del 53er Simposio de Adquisicin de Registros de la
SPWLA, Cartagena, Colombia, 16 al 20 de junio de
2012, artculo CCC.
18. Zuo JY, Elshahawi H, Mullins OC, Dong C, Zhang D, Jia N
y Zhao H: Asphaltene Gradients and Tar Mat Formation
in Reservoirs Under Active Gas Charging, Fluid Phase
Equilibria 315 (15 de febrero de 2012): 9198.
>
Equilibro de los yacimientos. El modelado de
yacimientos proporciona conocimientos acerca
del tiempo requerido para alcanzar la condicin
de equilibrio. El modelado de un yacimiento
inclinado en mantos con una zona de baja
permeabilidad en el centro muestra que el
equilibrio composicional de los uidos medido
por la densidad, el metano o la fraccin pesada
es entre siete y ocho rdenes de magnitud ms
lento que el equilibrio de presin correspondiente.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 6
ORSPG 13-AFTN 6
T
i
e
m
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,

a

o
s
Petrleo
negro
Petrleo
voltil
Condensado Gas
0
1
10
1
10
2
10
3
10
4
10
5
10
6
10
7
10
8
10
9
Presin
Densidad del fluido
Metano
Fraccin pesada
>
Barreras que actan como sello. La utilizacin
del anlisis DFA para revelar la presencia de
inversiones de la densidad del uido a veces
puede ayudar a identicar la presencia de
barreras que actan como sello en un yacimiento.
Los datos RGP correspondientes a dos zonas de
profundidad en una columna de petrleo ilustran
este concepto. Mediante la utilizacin de la RGP
como sustituto para la densidad en esta columna,
los cientcos encontraron un uido de alta
densidad y baja RGP, en el punto A (izquierda),
por encima de un uido de baja densidad y alta
RGP, en el punto B (derecha). Este resultado
indica la posible presencia de una barrera que
acta como sello entre las dos zonas.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 5
ORSPG 13-AFTN 5
P
r
o
f
u
n
d
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d
a
d

v
e
r
t
i
c
a
l
,

m
RGP, pie
3
/bbl
Posible barrera que
acta como sello
A
B
X 800
X 700
1 000 2 000 3 000 4 000 5 000
X 600
X 500
X 400
X 300
X 200
Volumen 24, no.4 19
riores de la partcula de nanoagregado se proyec-
tan hacia fuera. La partcula ms grande del modelo
de Yen-Mullins es el cluster, que representa un
grupo de aproximadamente ocho nanoagregados.
Los clusters, que se encuentran dbilmente liga-
dos, poseen unos 5 nm de dimetro.
Si bien todas las formas contempladas en el
modelo de Yen-Mullins pueden tener lugar en
cualquier columna de petrleo, la forma espec-
ca depende en gran medida de la concentracin
de asfaltenos. En los pozos que producen petrleos
voltiles y condensados con una alta RGP, la con-
centracin de asfaltenos ser inferior a 0,5% en
peso y las partculas asfaltnicas tendrn un
tamao que oscila entre 1 y 1,5 nm. Con concentra-
ciones de asfaltenos ms altas, tales como las
columnas de petrleo negro con valores de RGP
moderados, la concentracin de asfaltenos general-
mente ser inferior a 5% en peso, y las partculas de
asfaltenos tendrn principalmente nanoagregados
de 2 nm. En concentraciones de asfaltenos an ms
altas, como las observadas en los petrleos pesados
mviles que poseen una baja RGP, los niveles de
asfaltenos oscilarn entre 5 y 35% en peso, con gru-
pos de 5 nm como partcula asfaltnica primaria.
Los mantos de alquitrn pueden estar presen-
tes en formaciones con niveles signicativos de
petrleo pesado mvil y son reas de asfaltenos
casi inmviles que se encuentran generalmente
en la base de una columna de petrleo, cerca del
contacto agua-petrleo. Existen dos formas predo-
minantes de mantos de alquitrn.
17
Uno de los tipos
tiene lugar en la base de una columna de petrleo
pesado mvil como resultado de la extensin
aparentemente continua de un gradiente grande
de concentracin de asfaltenos y viscosidad.
El otro tipo de manto tiene lugar en la base de
una columna de petrleo ms liviano y es discon-
tinuo en la concentracin de asfaltenos.
El primer tipo de manto de alquitrn es el resul-
tado de una desestabilizacin sutil de los asfaltenos
en el tope de la columna de petrleo seguida por
el transporte de los asfaltenos hasta la base de
la columna de petrleo para formar un manto.
El segundo tipo de manto de alquitrn puede for-
marse cuando existe una carga de gas signicativa
en el tope de un yacimiento que contiene petrleo
negro. A medida que el gas se difunde en forma
descendente por la columna, la RGP se incre-
menta y hace que las molculas de asfaltenos y los
nanoagregados formen grupos. Estos grupos des-
cienden por delante del frente de gas difusivo, que
con el tiempo baja por la columna. Cuando el
frente de gas alcanza la base de la columna, los
asfaltenos son expulsados del petrleo para formar
el manto de alquitrn (abajo).
18
El modelado correcto de los asfaltenos requiere
un enfoque dual. El modelo de Yen-Mullins provee
la solucin para el primer desafo; un marco
vlido para las partculas asfaltnicas que se for-
>
El modelo de Yen-Mullins de la nanociencia de los asfaltenos. En concentraciones bajas tpicas de los condensados y los
petrleos voltiles se considera que los asfaltenos existen como una solucin de molculas que miden aproximadamente
1,5 nm (izquierda). En concentraciones ms altas como las de los petrleos negros los asfaltenos se dispersan como
nanoagregados de 2 nm (centro). Y en concentraciones an ms elevadas, como las observadas en los petrleos pesados
mviles, los asfaltenos se dispersan como grupos (clusters) de 5 nm (derecha).
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 7
ORSPG 13-AFTN 7
Molcula Nanoagregado Grupo (cluster)
~1.5 nm ~2 nm ~5 nm
N
>
Formacin de horizontes espesos o mantos de alquitrn. Uno de los mecanismos de formacin de mantos de alquitrn (extremo inferior) prev una columna
de petrleo negro estable (A) en la que el metano biognico se desplaza por debajo de un sello superior (B). A medida que el metano se difunde lentamente
por la columna de petrleo, se forman gradientes grandes de RGP y asfaltenos (C). Estos gradientes pueden volverse sucientemente grandes como para que
en la base de la columna se forme un manto de alquitrn denso, rico en contenido de asfaltenos (D). Una seccin delgada de un manto de alquitrn formado
en la base de una columna con una alta RGP muestra la presencia de alquitrn sobre los granos de una arenisca cementada (extremo superior).
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 8
ORSPG 13-AFTN 8
Acufero Acufero
Columna
de petrleo
negro
Carga de
metano echado
(buzamiento)
arriba
A B Sello
Alquitrn
Acufero Acufero
C D
Difusin de
metano echado
abajo Horizonte
espeso de
alquitrn
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 8
ORSPG 13-AFTN 8
Acufero Acufero
Columna
de petrleo
negro
Carga de
metano echado
(buzamiento)
arriba
A B Sello
Alquitrn
Acufero Acufero
C D
Difusin de
metano echado
abajo Horizonte
espeso de
alquitrn
20 Oileld Review
man en una columna de petrleo, junto con las
estimaciones del tamao de las partculas y el
volumen molar. La segunda parte del problema
consiste en describir matemticamente los gra-
dientes de concentracin de asfaltenos para los
diversos estados fsicos del asfalteno como lo
prev el modelo de Yen-Mullins.
En los sistemas termodinmicos, una variable
de estado es un parmetro, tal como tempera-
tura, presin o volumen, que depende del estado
del sistema pero no del camino utilizado para
llegar a ese estado. La relacin matemtica que
vincula las variables de estado se denomina ecua-
cin de estado (EOS). En 1834, el ingeniero y fsico
francs Benoit Paul mile Clapeyron desarroll la
ley de los gases ideales, una EOS que relaciona la
presin, el volumen y la temperatura. La ley de los
gases ideales es una ecuacin de primer orden que
ignora los volmenes y las fuerzas moleculares y
slo es precisa para los gases que exhiben interac-
ciones dbiles en condiciones moderadas. En 1873,
van der Waals desarroll una EOS cbica que
aborda el comportamiento de los gases y lquidos
mediante la consideracin de las fuerzas molecula-
res y el tamao de las molculas. Desde ese enton-
ces, se han desarrollado numerosas variantes de la
EOS cbica clsica y estas ecuaciones han sido
utilizadas a lo largo de varias dcadas para modelar
el comportamiento de los uidos en las columnas
de petrleo. No obstante, la utilizacin de estas
ecuaciones para el modelado del petrleo negro en
yacimientos que contienen niveles signicativos de
asfaltenos no es satisfactoria. Dado que los asfalte-
nos carecen de una fase gaseosa o de un punto
crtico, deben ser tratados empricamente y
como un seudocomponente. Si bien este enfoque
es adecuado para modelar el equilibrio lqui-
do-gas de una mezcla de hidrocarburos y deter-
minar parmetros tales como la RGP, resulta
inadecuado para el modelado de partculas mole-
culares y partculas suspendidas coloidalmente,
tales como los asfaltenos, los nanoagregados de
asfaltenos y los grupos de nanoagregados.
La necesidad de modelar el comportamiento
en solucin de las mezclas que contienen solven-
tes y molculas grandes, tales como los asfaltenos,
existe desde hace muchas dcadas. Gran parte de
la actividad de investigacin llevada a cabo en la
dcada de 1940 se centr en la termodinmica y el
comportamiento en solucin de los compuestos
polimricos y dio origen a la teora de Flory-
Huggins.
19
Ms recientemente, el enfoque de
Flory-Huggins ha sido utilizado para examinar la
inestabilidad de los asfaltenos.
20
Luego de reco-
nocer la necesidad de contar con un enfoque
basado en los primeros principios para describir
los gradientes de concentracin de asfaltenos en
las columnas de petrleo, los cientcos desarro-
llaron la EOS de Flory-Huggins-Zuo para ese n.
21

Esta ecuacin incorpora un trmino relacionado
con el efecto gravitacional para los asfaltenos, uti-
lizando su tamao conocido. El trmino corres-
pondiente al efecto gravitacional es esencial para
el modelado de los gradientes de asfaltenos.
La ecuacin fue desarrollada comenzando con la
energa libre de una mezcla de asfaltenos y sol-
ventes como una funcin de las energas libres
asociadas con el efecto gravitacional, la solubili-
dad y la entropa de la mezcla. En condiciones de
equilibrio, la derivada de la suma de la energa libre
es igual a cero y la solucin de las ecuaciones dife-
renciales en derivadas parciales resultantes arroja
la EOS de Flory-Huggins-Zuo. En su forma original,
esta ecuacin expresa el gradiente de concentra-
cin de asfaltenos como una fraccin volumtrica
de los asfaltenos en diversas profundidades de la
columna de petrleo. Dado que el color del petrleo
es directamente proporcional a la concentracin de
asfaltenos, la relacin de volumen generalmente se
sustituye por la relacin de densidad ptica para
una medicin ms prctica. La ecuacin resultante
provee la concentracin de asfaltenos en trminos
de densidad ptica y es una funcin exponencial de
diversos parmetros (arriba).
22
El primer trmino de la EOS de Flory-Huggins-
Zuo da cuenta del efecto gravitacional y es el
trmino ms signicativo para los asfaltenos de
una columna de petrleo para petrleos con una
baja RGP (prxima pgina, arriba a la derecha).
Los efectos gavitacionales hacen que los asfaltenos
se acumulen en la base de una columna, aunque la
energa trmica contrarresta en cierta medida al
efecto gravitacional. Este primer trmino expresa
los efectos gravitacionales como la otabilidad de
un objeto en un lquido, dividida por una funcin
de la temperatura; el efecto trmico. Para las
formas fsicas grandes de asfaltenos, tales como
los grupos presentes en los petrleos pesados, el
trmino correspondiente al efecto gravitacional
es signicativo y genera altas concentraciones
de asfaltenos cerca de la base de la columna de
petrleo.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 9
ORSPG 13-AFTN 9
OD h
i
( (Densidad ptica en la profundidad h
i

a
h
i
( (Concentracin de asfaltenos en la profundidad h
i

v
a
Volumen molar de los asfaltenos
v Volumen molar de la fase petrleo
g Constante gravitacional
Diferencia de densidad entre los asfaltenos y la fase petrleo
T Temperatura
R Constante de gases ideales

a
Parmetro de solubilidad de los asfaltenos
Parmetro de solubilidad de la fase petrleo
Color
del fluido

Trmino
gravitacional
Trmino
de entropa
Trmino de
solubilidad
= +
RT RT
exp = =
h
2
h
1
h
1
h
2
v
v
a
v
a
v
a
v
+

a OD



g v
a

2 2
a

a

( (( (

a
OD
( (( (( (
( (( (
h
2
h
2 h
2
h
1
h
1
h
1
>
Ecuacin de estado (EOS) para los asfaltenos. La EOS
de Flory-Huggins-Zuo (extremo superior) predice los
gradientes de asfaltenos en una columna de petrleo.
La densidad ptica en dos profundidades es prevista
como una funcin exponencial de tres trminos: efecto
gravitacional, entropa y solubilidad. El trmino para el
efecto gravitacional depende principalmente del tamao de
las partculas de asfaltenos y de la profundidad. El trmino
para la entropa es una medida de la aleatoriedad molecular
y depende de los volmenes molares. El ltimo trmino de
esta ecuacin la solubilidad depende de la RGP, la
densidad y la composicin.
Volumen 24, no.4 21
Los dos trminos restantes de la nueva EOS
para los asfaltenos son similares a los trminos
de Flory-Huggins originales para la entropa y
la solubilidad. La entropa se expresa en trminos
de las relaciones de los volmenes molares de
los asfaltenos y el solvente en dos profundidades.
El efecto de la entropa tiende a aleatorizar la
distribucin de los asfaltenos y contrarrestar los
gradientes, pero por lo general no es grande para
los asfaltenos presentes en los petrleos crudos.
El otro factor de la EOS de Flory-Huggins-Zuo,
que en esencia corresponde al trabajo original de
Flory-Huggins, es el trmino correspondiente a la
solubilidad. Para los gradientes de asfaltenos,
este trmino se expresa en los parmetros de
solubilidad que son calculados a partir de la RGP
o de las densidades msicas. Este trmino da
cuenta de los cambios producidos en la solubili-
dad de los asfaltenos en la fase lquida y es impor-
tante para el petrleo con una alta RGP que
produce un lquido de baja densidad, rico en alca-
nos parafnicos que reducen la solubilidad de los
asfaltenos. No obstante, para los petrleos con
una baja RGP, el trmino correspondiente a la
solubilidad no suele ser signicativo.
El resultado nal de esta nueva ecuacin de
estado para los asfaltenos es la prediccin de las
concentraciones de asfaltenos, directamente
proporcionales al color del uido, a cualquier
profundidad de la columna de uido. Casi todos
los parmetros pueden ser medidos o estimados a
partir de los resultados del anlisis de uidos de
fondo de pozo del petrleo a granel en diversas
estaciones de profundidad. Aquellos parmetros
que no se miden directamente tales como los
parmetros de solubilidad pueden obtenerse a
partir de correlaciones de propiedades conocidas.
El nico parmetro ajustable de la EOS de Flory-
Huggins-Zuo es el volumen molar de los asfaltenos,
que se relaciona con el tamao de las partculas.
El tamao de las partculas no puede ser determi-
nado directamente sobre la base de los datos de
fondo de pozo, pero existen otras maneras de
hallarlo. El primer mtodo consiste en ajustar el
tamao desconocido de las partculas de asfaltenos
para que se correlacione con los datos referidos al
color del uido de fondo de pozo, derivados de
mediciones obtenidas a diferentes profundidades.
Luego, este tamao se verica en funcin de los
tipos de partculas del modelo de Yen-Mullins para
asegurarse de que se encuentra dentro de los lmi-
tes descriptos por el modelo. El segundo mtodo
consiste en asumir que las fracciones pesadas de
la columna de petrleo corresponden a molculas
de asfaltenos, nanoagregados o grupos. En este
caso, el tamao asumido se utiliza para predecir
los gradientes de asfaltenos de fondo de pozo de
la columna de petrleo, lo cual puede vericarse
en funcin de los datos reales. Si existe consis-
tencia, los datos pueden ser utilizados para eva-
luar la conectividad y otras propiedades de los
yacimientos. El anlisis de los datos no siempre
sugiere un nico tipo de partcula de asfalteno
porque puede haber mltiples tipos de partculas
involucrados (abajo).
19. Flory PJ: Thermodynamics of High Polymer Solutions,
Journal of Chemical Physics 10, no. 1 (Enero de 1942):
5161.
Huggins ML: Thermodynamic Properties of Solutions
of Long-Chain Compounds, Annals of the New York
Academy of Sciences 43, no. 1 (Marzo de 1942): 132.
20. Buckley JS, Wang J y Creek JL: Solubility of the
Least Soluble Asphaltenes, en Mullins OC, Sheu EY,
Hammami A y Marshall AG (eds): Asphaltenes, Heavy
Oils, and Petroleomics, Nueva York: Springer
Science+Business Media (2007): 401438.
21. Zuo JY, Mullins OC, Freed D, Elshahawi H, Dong C y
Seifert DJ: Advances in the Flory-Huggins-Zuo
Equation of State for Asphaltene Gradients and
Formation Evaluation, Energy & Fuels (en prensa).
22. Freed DE, Mullins OC y Zuo JY: Theoretical Treatment
of Asphaltene Gradients in the Presence of RGP
Gradients, Energy & Fuels 24, no. 7 (15 de julio de
2010): 39423949.
Zuo et al, referencia 21.
>
Efectos gravitacionales. El efecto gravitacional
depende de la forma fsica del asfalteno que
predomina en el pozo. Para una columna de
petrleo de 100 m [328 pies] que contiene
mayormente grupos de asfaltenos (negro), los
efectos gravitacionales son considerables,
como lo demuestra el incremento signicativo
del contenido de asfaltenos con la profundidad.
Los nanoagregados de tamao intermedio (azul)
muestran un cambio mucho ms gradual, en
tanto que las molculas de asfaltenos (rojo)
muestran slo un cambio pequeo desde el
tope hasta la base de la columna.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 10
ORSPG 13-AFTN 10
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d

v
e
r
t
i
c
a
l
,

m
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
100
80
60
40
20
0
Grupos de 5,0 nm
Nanoagregados de 2,0 nm
Molculas de 1,5 nm
Concentracin de asfaltenos a profundidad
Concentracin de asfaltenos a 100 m
>
Mltiples tipos de partculas. Una columna de petrleo negro que estuvo
sujeta a una carga tarda de gas y condensado muestra evidencias de que
existe ms de un tipo de partcula de asfalteno presente en ella. El anlisis
de los datos DFA que utiliza la EOS de Flory-Huggins-Zuo indica que los
nanoagregados solos no explican el incremento de la concentracin
de asfaltenos medida con el mtodo de densidad ptica con la
profundidad (izquierda). En este ejemplo, la carga tarda de gas desestabiliz
los asfaltenos, produciendo la formacin de grupos; estos grupos
precipitaron en direccin hacia el fondo de la columna debido al efecto
gravitacional (derecha). La presencia de gradientes de viscosidad y
asfaltenos grandes caracteriz esta columna de petrleo, y la produccin
de este pozo se desarroll sin problemas signicativos.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 11
ORSPG 13-AFTN 11
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d

v
e
r
t
i
c
a
l
,

m
C
o
l
u
m
n
a

d
e

p
e
t
r

l
e
o
Densidad ptica
Nanoagregados
y grupos
Nanoagregados
X Y00
X Z00
X X50
X Y50
X Z50
0 0,5 1,5 2,5 1,0 2,0 3,0
Modelos EOS
Datos DFA
Nanoagregado Grupo
22 Oileld Review
El anlisis de uidos de fondo de pozo, el
nuevo modelo de Yen-Mullins y la EOS de Flory-
Huggins-Zuo pueden utilizarse en conjunto para
modelar los gradientes de asfaltenos en las
columnas de petrleo reales. El primer paso es el
empleo del anlisis DFA para proporcionar datos
experimentales sobre la concentracin de asfal-
tenos por medio del color del uido, la RGP y
otros parmetros fsicos en diversas estaciones
de profundidad de un pozo. Por consiguiente, el
modelo de Yen-Mullins proporciona una imagen
fsica de las entidades asfaltnicas que pueden
estar presentes y permite que el operador for-
mule supuestos razonables sobre el tamao de
las partculas. Ese tamao se utiliza luego en la
EOS de Flory-Huggins-Zuo para pronosticar el gra-
diente de concentracin de asfaltenos del pozo.
Si este gradiente se ajusta a los datos experimen-
tales, puede ser utilizado para evaluar ms
exhaustivamente la conectividad del yacimiento.
Este anlisis no es un mero ejercicio de tipo
ajuste de curvas. La correlacin de los tamaos
computados con la nueva EOS y el modelo de Yen-
Mullins le asegura al operador que el sistema se
encuentra en equilibrio.
La ciencia de los asfaltenos
y los yacimientos complejos
Un ejemplo de un campo complejo del Golfo de
Mxico ilustra cmo se utiliza la ciencia de los
asfaltenos para responder preguntas prcticas.
Este campo, operado por Marathon, contena un
rea que produca un petrleo negro con una RGP
intermedia, consistente en seis capas de arena que
abarcaban 300 m [1 000 pies] de espesor y eran
intersectadas por mltiples pozos.
23
El desafo para
el operador era desarrollar una descripcin precisa
de las propiedades de los uidos de yacimiento y
conocer la conectividad existente entre las diversas
capas de arena. Los uidos de yacimiento fueron
analizados mediante mltiples mtodos. El anli-
sis DFA se emple utilizando la herramienta MDT
tanto para recolectar informacin en tiempo real
como para obtener muestras para el anlisis PVT
posterior en el laboratorio. Mediante la utiliza-
cin del anlisis cromatogrco gaseoso de avan-
zada, el operador implement adems el proceso
de identicacin geoqumica de crudos en las
muestras recolectadas. Si bien los datos cubrie-
ron mltiples pozos del rea de inters, no todos
los anlisis fueron efectuados en todas las esta-
ciones de profundidad; el conjunto de datos ms
completo provino de dos pozos posicionados en
una de las arenas. Estos datos y sus anlisis
muestran cmo las preguntas relacionadas con la
conectividad pueden ser visualizadas a travs de
la lente de la nueva ciencia de los asfaltenos.
Previo a la utilizacin de los gradientes de
asfaltenos para proporcionar claves acerca de la
>
Propiedades de los uidos y presin de formacin en un campo del Golfo de Mxico. Los datos DFA sobre la RGP (izquierda) y
la densidad (centro), provenientes de dos pozos ubicados en la arena A, muestran una variabilidad que se encuentra dentro de
las bandas de errores de medicin o muy cerca de stas; los cientcos no puede extraer conclusiones denitivas acerca de
la conectividad. Los datos de presin de formacin (derecha) muestran una diferencia entre los dos pozos, lo que sugiere el
potencial para una barrera de sello. No obstante, dado que las mediciones de presin de los dos pozos fueron obtenidas en
diferentes carreras con cable, y puesto que en las carreras se utilizaron diferentes medidores de presin, la evaluacin de la
conectividad utilizando la presin tampoco result concluyente.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 12
ORSPG 13-AFTN 12
1 000 1 100 1 200 X 200
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d

v
e
r
t
i
c
a
l
,

p
i
e
s
RGP del fluido, pie
3
/bbl
Densidad del petrleo en
condiciones de tanque, g/cm
3
Presin de formacin, lpc
X 275 X 350 1 300 0,85 0,86 0,87 0,88 0,89 0,90
X 000
X 050
X 100
X 150
X 200
X 250
X 300
X 350
X 400
X 450
X 500
Pozo 5 Agua Pozo 1
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 13
ORSPG 13-AFTN 13
23. Dong C, Petro D, Latifzai AS, Zuo J, Pomerantz AE y
Mullins OC: Evaluation of Reservoir Connectivity from
Downhole Fluid Analysis, Asphaltene Equation of State
Model and Advanced Laboratory Fluid Analyses,
artculo SPE 158838, presentado en la Conferencia y
Exhibicin Tcnica Anual de la SPE, San Antonio,
Texas, 8 al 10 de octubre de 2012.
24. Las resinas son una clase de solubilidad similar a los
asfaltenos y se tipican por las molculas de
hidrocarburos poliaromticos.
25. Elshahawi H, Ramaswami S, Zuo JY, Dong C, Mullins OC,
Zhang D y Ruiz-Morales Y: Advanced Reservoir
Evaluation Using Downhole Fluid Analysis and
Asphaltene Flory-Huggins-Zuo Equation of State,
preparado para su presentacin en el 54o Simposio
Anual de Adquisicin de Registros de la SPWLA,
Nueva Orlens, 22 al 26 de junio de 2013.
26. La capacidad para absorber la luz y luego emitir
rayos de luz uorescente es caracterstica de ciertos
petrleos livianos. Al igual que la densidad ptica,
la intensidad de la uorescencia es adimensional.
Para obtener mayor informacin, consulte: Creek
et al, referencia 11.
Volumen 24, no.4 23
conectividad de una capa de arena prospectiva,
los operadores a menudo utilizaban datos de
muestras de petrleo a granel y presin de forma-
cin en diversas profundidades para emitir jui-
cios sobre la conectividad. Los datos sobre la
RGP, la densidad del petrleo en condiciones de
tanque y la presin de formacin de los dos pozos
de Marathon que abarcan unos 152 m [500 pies]
de espesor en la arena A muestran diferencias
que sugieren la presencia de barreras para la
conectividad. En especial, los gradientes de pre-
sin de ambos pozos no parecen coincidir, lo que
es indicativo de la presencia de una barrera que
acta como sello. No obstante, estas diferencias
pueden reejar imprecisiones en las mediciones
o diferencias en la forma en que se recolectaron
los datos (pgina anterior). Con estos datos, a los
ingenieros de Marathon les resultaba difcil
determinar si la arena A se encontraba conec-
tada hidrulicamente entre los pozos 1 y 5.
Adems de estas propiedades de uidos y pre-
siones de formacin, el operador obtuvo medicio-
nes de la densidad ptica de fondo de pozo en
diversas estaciones de profundidad para los dos
pozos de la arena A (arriba). La concordancia
con el modelo EOS de Flory-Huggins-Zuo indica
>
Densidad ptica del uido en la arena A.
El operador obtuvo mediciones de la densidad
ptica del uido de yacimiento en varias
estaciones de profundidad DFA para los pozos
que penetraron la arena A. Estos datos, que
mostraron un incremento suave con la
profundidad, se ajustan a la prediccin de
la EOS de Flory-Huggins-Zuo, que utiliza
nanoagregados de 2 nm de dimetro como
estado de las partculas de asfaltenos.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 13
ORSPG 13-AFTN 13
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d

v
e
r
t
i
c
a
l
,

p
i
e
s
Densidad ptica
X 000
X 050
X 100
X 150
X 200
X 250
X 300
X 350
X 400
X 450
X 500
Pozo 5 Agua Pozo 1 Modelo EOS
que los asfaltenos de los dos pozos se encuentran
en equilibrio como nanoagregados de asfaltenos
de 2 nm; este anlisis predice la conectividad de
la arena A entre los dos pozos. Dado que anlisis
similares efectuados en otras capas de arena de
este campo no mostraron la existencia de condi-
ciones de equilibrio en ciertos casos, el operador
lleg a la conclusin de que no haba conectivi-
dad alguna entre esas arenas. Los datos reales de
produccin del campo conrmaron todas las pre-
dicciones acerca de la conectividad entre las are-
nas basadas en el anlisis de asfaltenos.
La nueva ciencia de los asfaltenos tambin
puede ser de utilidad para el anlisis de petrleos
ms livianos e incluso condensados que bsica-
mente no contienen asfaltenos aunque s resinas
pesadas.
24
Un pozo del Golfo de Mxico, operado
por Shell, ilustra este concepto.
25
La columna de
petrleo liviano de este pozo carece virtualmente
de asfaltenos y exhibe una variacin grande de la
RGP: de 720 m
3
/m
3
[4 000 pies
3
/bbl] en el tope de la
columna a 463 m
3
/m
3
[2 600 pies
3
/bbl] a una pro-
fundidad de 134 m [440 pies] por debajo de ste.
El operador debi lidiar con tres problemas:
describir la variacin composicional del petrleo
a granel en trminos de la RGP y de otros par-
metros, identicar el gradiente de los componen-
tes pesados del petrleo voltil y determinar si la
zona de produccin estaba conectada. Para res-
ponder a estas preguntas, Shell obtuvo datos DFA
en cinco estaciones de profundidad desde el tope
hasta la base de la columna de petrleo. La RGP
y otras propiedades fueron analizadas utilizando
una EOS cbica tradicional en conjunto con las
correlaciones establecidas. Los resultados de
este trabajo se ajustaron a los datos experimenta-
les para proporcionar un ajuste satisfactorio.
No obstante, a los ingenieros de Shell les result
difcil cuanticar las caractersticas pticas del
petrleo de esta columna para responder a las
preguntas sobre la conectividad y el gradiente de
fracciones pesadas.
En la mayora de los petrleos crudos, las den-
sidades pticas ofrecen una buena sensibilidad
para medir la concentracin relativa de las frac-
ciones pesadas. No obstante, para los petrleos
casi incoloros, tales como este petrleo liviano de
Shell, la densidad ptica no es sucientemente
sensible, en especial con niveles de RGP muy altos
y concentraciones de fracciones pesadas bajas.
La diferencia entre los petrleos incoloros que
poseen un nivel de transmisin de la luz del 100% y
los petrleos casi incoloros, con un nivel de trans-
misin de la luz del 99%, es difcil de discernir utili-
zando la densidad ptica nicamente. No obstante,
la intensidad de la uorescencia es aplicable a
este tipo de muestra y puede correlacionarse
directamente con la fraccin de resina pesada o
de asfaltenos.
26
En este caso, se utilizaron ambos
mtodos pticos para proporcionar una descrip-
cin cromtica completa del gradiente de concen-
tracin de resinas con la profundidad (abajo).
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 14
ORSPG 13-AFTN 14
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d

v
e
r
t
i
c
a
l
,

m
Intensidad de la fluorescencia
Densidad ptica
540
500
460
420
380
340
0
0 0,04 0,08 0,12 0,16 0,20 0,24 0,28
0,3 0,2 0,1
Densidad ptica
Intensidad de la fluorescencia
Modelo EOS
>
Gradientes pticos en una columna de petrleo liviano. Los ingenieros de Shell utilizaron la
intensidad de la uorescencia y la densidad ptica para medir la concentracin de molculas
pesadas en una columna de petrleo de un pozo del Golfo de Mxico. La aplicacin de la EOS de
Flory-Huggins-Zuo a estos datos DFA con un tamao de partcula de 1 nm constituye un buen ajuste
e indica que las molculas de resinas pesadas de la columna se encuentran en equilibrio.
Las caractersticas cromticas de este petrleo liviano son similares a las observadas en trabajos
previos en los que la fuente del color azul fue identicada como el perileno PAH de cinco
anillos (inserto). Si las propiedades para el perileno se utilizan en la EOS para estos datos, el
tamao calculado de la resina pesada es de 0,96 nm, lo que sugiere que la fuente del color de
esta columna de petrleo son las molculas de tipo perileno.
24 Oileld Review
Debido al tamao pequeo de 1 nm de las partcu-
las de resina, el trmino para el efecto gravitacio-
nal en la EOS de Flory-Huggins-Zuo tambin es
pequeo, y la expresin es dominada por el efecto
de la RGP sobre el trmino de solubilidad. La dis-
tribucin del equilibrio de las molculas de resina
indica que esta columna de petrleo est conec-
tada, como lo conrman los datos de produccin
subsiguientes. Estos resultados indican que este
enfoque es vlido no slo para los petrleos negros
sino tambin para los petrleos livianos y los con-
densados ricos en gas. La extensin de esta meto-
dologa al petrleo pesado mvil de un campo
grande de Medio Oriente completa el panorama.
La descripcin de un yacimiento anticlinal de
petrleo de grandes dimensiones, operado por
Saudi ARAMCO, result desaante para los mto-
dos de modelado convencionales.
27
En este campo,
la columna de petrleo con una baja RGP se
encuentra estraticada y se caracteriza por la
presencia de petrleo negro en la cresta y petrleo
pesado mvil por debajo de sta, con un manto de
alquitrn por encima del contacto agua-petrleo
en la base. Si bien la porcin de petrleo negro es
manejable desde el punto de vista de la produc-
cin, las concentraciones de asfaltenos en el
petrleo pesado mvil se incrementan abrupta-
mente con la profundidad y el petrleo alcanza
una viscosidad de aproximadamente 1 000 cP
[1 000 mPa.s] justo por encima del manto de
alquitrn. El modelado PVT convencional no da
cuenta de estas observaciones del gradiente de
viscosidad, y la existencia de estas zonas discretas
representa desafos importantes para el desarrollo
de planes de produccin. Los ingenieros de Saudi
Aramco recurrieron a la ciencia de los asfaltenos
para que los ayudara a comprender y modelar los
gradientes composicionales de este yacimiento.
Los datos DFA y de laboratorio sobre las dife-
rentes zonas de composicin fueron obtenidos en
ocho pozos posicionados en la circunferencia del
campo (izquierda). Los datos indican que el tope
y la mayor parte de la columna corresponden a
petrleo negro con menos de 5% en peso de asfal-
tenos y un bajo gradiente de concentracin en
funcin de la profundidad. Esto condice con un
intervalo que contiene mayormente nanoagrega-
dos de 2 nm de dimetro. La siguiente porcin de la
columna corresponde al petrleo pesado mvil con
un contenido de asfaltenos que oscila entre 5 y 35%
en peso. Mediante la utilizacin del modelo de
Yen-Mullins como gua, los cientcos determina-
ron que el petrleo pesado mvil con esta gama
de asfaltenos debera existir principalmente
como grupos de 5 nm (prxima pgina). El manto
de alquitrn con una concentracin de asfaltenos
de ms de 35% en peso se encuentra en la base de
la columna de petrleo. Las concentraciones de
asfaltenos en el manto de alquitrn son irregula-
res con la profundidad, lo que indica que esta
zona no se encuentra equilibrada. Las secciones
correspondientes al manto de alquitrn y al petr-
leo pesado de este yacimiento fueron el resultado
de la acumulacin gravitacional de los asfaltenos
en la base de la columna de petrleo, provenien-
tes posiblemente de una carga tarda de gas.
La combinacin de los datos DFA detallados
sobre las concentraciones de asfaltenos y la vis-
cosidad, sumada a la concordancia con la ciencia
de los asfaltenos, es importante para describir
este yacimiento complejo. Estos datos sobre la
viscosidad, la conectividad y la localizacin del
manto de alquitrn producen un impacto signi-
cativo sobre la planeacin de la produccin de
este campo.
La determinacin de los patrones de drenaje
del petrleo y la conectividad en un rea espec-
ca constituye un resultado importante pero es
slo el comienzo para la ciencia de los asfaltenos.
Pasar del petrleo negro, caracterizado por algu-
nas propiedades simples, a las columnas de
petrleo y los yacimientos con composiciones
detalladas es una de las partes de esa frontera;
pero tambin existen otras direcciones posibles.
Las nuevas fronteras
Pocos compuestos, entre los miles que se encuen-
tran en el petrleo crudo, han despertado tanto
inters y tanta necesidad de prevencin como
los asfaltenos. En el pasado, los asfaltenos a
menudo planteaban problemas operativos para
los productores y dicultades para los renado-
res debido a su gran peso molecular, su alta visco-
sidad, sus caractersticas de taponamiento y sus
altos niveles de contaminantes moleculares.
Los cientcos e ingenieros, fascinados desde
hace mucho tiempo por estas molculas pesadas,
han perseverado en sus esfuerzos para compren-
derlos y caracterizarlos. El resultado es una
nueva rama de la qumica de los asfaltenos, que
est modicando la forma en que los cientcos
ven la conectividad de las columnas de petrleo
dentro del mismo yacimiento. A travs de la utili-
zacin de tcnicas avanzadas de muestreo y anli-
sis, tales como el anlisis DFA, los cientcos
pueden extender estas nuevas formas de conside-
rar los asfaltenos desde un pozo a los pozos adya-
centes y los yacimientos. El paso siguiente consiste
en extender esa visin a travs de cuencas produc-
tivas enteras.
La incorporacin adecuada de diversos fen-
menos, tales como variaciones grandes de la RGP,
gradientes de presin, gradientes de asfaltenos y
la presencia de mantos de alquitrn, ayudar a
>
Pruebas de anlisis de uidos de fondo de pozo.
La caracterizacin de este yacimiento de Medio
Oriente se efecto mediante el anlisis de
muestras de ocho pozos de su periferia. El anlisis
DFA y las muestras de petrleo proporcionaron
datos de utilidad acerca de las zonas de petrleo
negro y de petrleo pesado mvil, en tanto que
los datos relacionados con la zona de mantos de
alquitrn fueron obtenidos a travs del anlisis
de ncleos.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 15
ORSPG 13-AFTN 15
Pozo
Petrleo negro
Petrleo pesado
Manto de alquitrn
Agua
27. Seifert DJ, Zeybek M, Dong C, Zuo JY y Mullins OC:
Black Oil, Heavy Oil and Tar in One Oil Column
Understood by Simple Asphaltene Nanoscience,
artculo SPE 161144, presentado en la Exhibicin y
Conferencia Internacional del Petrleo de Abu Dhabi,
Abu Dhabi, Emiratos rabes Unidos, 11 al 14 de
noviembre de 2012.
28. Zuo et al, referencia 18.
29. Edwards DA, Gunasekera D, Morris J, Shaw G, Shaw
K, Walsh D, Fjerstad PA, Kikani J, Franco J, Hoang V
y Quettier L: Simulacin de yacimientos: en armona
con la complejidad de los campos petroleros,
Oileld Review 23, no. 4 (Junio de 2012): 417.
Volumen 24, no.4 25
los operadores con el desarrollo y la planeacin
de los campos petroleros. En la etapa actual,
estos anlisis son aplicables a columnas de petr-
leo y yacimientos en equilibrio. La extensin de
este tipo de anlisis a los factores que hacen que
un yacimiento est fuera de equilibrio permite
aplicar la teora a una gama ms amplia de situa-
ciones, como se ha demostrado en los pozos de
aguas profundas del Golfo de Mxico.
28
Adems de los avances logrados en la com-
prensin del equilibrio, la determinacin de la
conectividad y la prediccin de los gradientes de
columnas de petrleo, la nueva ciencia de los
asfaltenos ha generado aplicaciones inesperadas
y potencialmente tiles para otras reas, tales
como la recuperacin mejorada de petrleo.
Desde hace tiempo, los cientcos e ingenieros
saben que los asfaltenos poseen ciertas caracte-
rsticas interfaciales que son similares a las de
los surfactantes naturales. Por ejemplo, los asfal-
tenos pueden alterar el balance entre las zonas
de un yacimiento humedecidas con petrleo y las
humedecidas con agua. Dado que las zonas de
mojabilidad mixta pueden contener casi la mitad
de las reservas de campo de los yacimientos gran-
des de Medio Oriente, la capacidad de los asfalte-
nos para modicar la mojabilidad podra producir
grandes incrementos de la recuperacin.
Otra rama del trabajo realizado sobre los
asfaltenos es la aplicable a la viscosidad y su pre-
diccin. Los gradientes de viscosidad grandes son
una consecuencia natural del gradiente de con-
centracin de asfaltenos. La capacidad para pre-
decir los gradientes en los asfaltenos y la
viscosidad para las columnas de petrleo genera
una posibilidad interesante. Los simuladores avan-
zados de yacimientos tales como el simulador de
yacimientos INTERSECT ahora utilizan con-
juntos de computadoras paralelas para resolver
las miles de ecuaciones necesarias para modelar
y pronosticar las propiedades de todo un campo.
29

Estas ecuaciones simulan los balances de materia-
les, energa y propiedades para secciones cbicas
pequeas del yacimiento denominadas celdas
como una funcin del tiempo y de la posicin en el
yacimiento. El tamao de las celdas de estos simu-
ladores se redujo con el incremento de la capaci-
dad computacional, y los simuladores modernos
ahora manejan celdas de tan slo 50 m [164 pies]
en los yacimientos grandes de Medio Oriente.
Los geocientcos esperan fusionar la nueva
ciencia de los asfaltenos y las predicciones de los
gradientes con la simulacin de yacimientos de
manera de efectuar predicciones de los asfalte-
nos y la viscosidad para todo el campo; tanto ver-
tical como horizontalmente. Los simuladores de
yacimientos nuevos no slo modelan la composi-
cin y las propiedades del campo, sino que ade-
ms incluyen mdulos para la planeacin del
manejo del campo y las instalaciones. La capaci-
dad para formular buenas predicciones para los
gradientes de asfaltenos constituira un paso adi-
cional del proceso de optimizacin del desarrollo
de campos petroleros.
Las posibilidades futuras para la aplicacin
del conocimiento fundamental de los asfaltenos
son abundantes. El conocimiento ms exhaustivo
de los gradientes de propiedades y asfaltenos de
los campos petroleros no slo ayudar a los ope-
radores a tomar mejores decisiones sobre el desa-
rrollo de los campos, sino que adems aportar
benecios en reas tan diversas como conectivi-
dad de los yacimientos, gradientes de viscosidad
y recuperacin mejorada de petrleo. DA
>
Caracterizacin del petrleo pesado mvil. La aplicacin de la EOS de Flory-Huggins-Zuo para los asfaltenos a
los datos de petrleo pesado mvil (izquierda) arroja un tamao de 5,2 nm para el grupo, lo que conrma el tamao
previsto de 5 nm. En esta zona de petrleo pesado mvil, el trmino correspondiente al efecto gravitacional de la
EOS es el nico necesario para describir la variacin en seis veces del contenido de asfaltenos en la periferia de
este campo. La fotografa muestra un petrleo pesado mvil en el laboratorio.
Oilfield Review
SPRING 13
Asphaltenes Fig. 16
ORSPG 13-AFTN 16
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d

v
e
r
t
i
c
a
l
,

p
i
e
s
Asfalteno, % en peso
Petrleo pesado mvil
Manto de
alquitrn
Petrleo negro
Y 100
Y 150
X 900
X 950
Y 050
X 800
X 850
X 700
X 750
Y 200
0 5 10 20 30 40 15 25 35 45
Y 000
Modelo EOS
Datos de laboratorio
Manto de
alquitrn
40 45