DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA QUMICA CURSO DE ENGENHARIA QUMICA DISCIPLINA: QUMICA DE POLMEROS
TINTAS
So Lus - MA
JOARIA GOMES CARREIRO RAQUEL BEZERRA DOS SANTOS SAWCZUK WALBERT SILVA ALVES CARTAGENES LUANDA CAROLINA DE SOUSA COSTA
TINTAS
So Lus - MA 07/01/201 Trabalho apresentado como requisito de nota parcial na disciplina de Qumica dos Polmeros Prof. Dr. Aro Filho
INTRODUO Quando se fala em polmeros a maioria absoluta das pessoas que tem algum tipo de contato com o assunto relaciona imediatamente o tema aos materiais polimricos que se aplicam industrialmente fabricao dos plsticos e seus correlatos. Entretanto, somente com um estudo mais aprofundado do assunto que se descobre a relao direta das tintas com os polmeros. A atividade industrial de fabricao de tintas emprega uma ampla diversidade de materiais polimricos, fazendo com que as tintas sejam apontadas como uma das aplicaes mais importantes dos polmeros. Segundo Canto (1966) h mais semelhana entre os plsticos e as tintas do que se imagina, pois ambos so produzidos a partir da mesma matria-prima, os polmeros. Pintar uma superfcie equivale a utilizar uma reao de polimerizao capaz de fornecer beleza, proteo, durabilidade e aumento do valor agregado da mesma. A utilizao das tintas como revestimento para proteo de superfcies remonta tempos antigos e sua histria forma um paralelo com a da polimerizao. Na idade mdia, mesmo que de forma involuntria, obtinham-se produtos adequados preparao de composies de revestimentos atravs da polimerizao com a oxidao do leo de linhaa aquecido com resinas naturais. Como exemplos de produtos naturais que contm polmeros em sua composio pode-se citar a cera de abelha, o piche, o breu, o mbar e a goma arbica, produtos estes que j eram conhecidos pelos antigos egpcios e gregos, que os usavam combinando-os a certos minerais coloridos a fim de aplicaes arquitetnicas (Mano e Mendes, 1999, p. 130). Por muitos sculos, as tintas foram empregadas pelo seu aspecto esttico. Mais tarde, quando introduzidas em pases do norte da Amrica e da Europa, os quais as condies climticas eram mais severas, o aspecto proteo ganhou maior importncia. Com o avano da cincia e da mecnica modernas sua aplicao se expandiu para as reas de higiene e iluminao (Fazenda e Diniz, 2009, p. 7).
Foi a partir do sculo XX que ocorreu o grande desenvolvimento tecnolgico das composies de revestimentos e matrias-primas afins. A associao de produtos de origem vegetal com produtos da indstria carboqumica permitiu o desenvolvimento de novas e mais eficazes pelculas protetoras. Atualmente, as composies de revestimento representam uma das mais importantes e diversificadas reas de aplicao dos polmeros (Mano e Mendes, 1999, p. 130). Uma vez que atualmente no se fabrica tintas sem a presena de polmeros em suas composies, este trabalho tem como objetivo principal abordar informaes pertinentes, alm de vislumbrar a relao direta que as tintas e os vernizes possuem com os polmeros, fornecendo informaes tcnicas sobre composio, processamento e aplicao do produto industrializado. O QUE SO TINTAS As tintas so preparaes, geralmente lquidas, usadas para conferir beleza, valor de mercado a produtos manufaturados e proteo aos materiais. (Santos, et al, 2010). No descritivo de sua composio bsica, tinta uma composio lquida, geralmente viscosa, constituda de um ou mais pigmentos dispersos em um aglomerante lquido que, ao sofrer um processo de cura quando estendida em pelcula fina, forma um filme opaco e aderente ao substrato. Esse filme tem a finalidade de proteger e embelezar as superfcies. (Fazenda e Diniz, 2009, p. 9). (formatar essa citao ) A tinta convencional (lquida) normalmente constituda pelos seguintes componentes: resinas, pigmentos, aditivos, solventes, diluentes, leos e cidos. Sendo uma preparao, envolve vrios insumos em sua fabricao, principalmente as resinas polimricas. Como principais exemplos de resinas utilizadas em sua produo, pode-se citar: resinas alqudicas, polisteres, epxi, acrlicas, vinlicas, borracha clorada, maleicas, malamnicas, uricas, poliuretnicas, etc. Basicamente, consiste em uma mistura devidamente estabilizada de pigmentos e cargas reduzidos em uma resina, formando uma pelcula slida (quando curada), de aspecto fosco ou brilhante, dependendo de sua preparao. Quando a mistura no
contm pigmentos, esta recebe o nome de verniz. Por conter pigmentos, a tinta recobre o substrato, enquanto que o verniz o deixa transparente (Santana, 2011). Segundo Mano e Mendes (1999), as principais caractersticas tecnolgicas necessrias para que as tintas possam cumprir seus objetivos de proteo e esttica durante longos perodos so: boa adeso ao substrato; boa resistncia; boa permeabilidade a vapores - principalmente ao vapor d`gua; boa resistncia a abraso; boa resistncia a agentes qumicos (tanto cidos quanto alcalinos) e boa resistncia s intempries, alm de propriedades elastomricas que garantam expanses e contraes nos mesmos nveis em que elas ocorrerem ao substrato sem que sofram trincas ou desplacamento da pelcula j curada. O Quadro 1 apresenta uma classificao geral das tintas na qual se observa claramente a presena de polmero em sua constituio e as formas mais usais, nas quais as tintas so conhecidas. Os vernizes representam uma derivao de uma tinta convencional com alterao de algumas caractersticas em sua formulao. Os vernizes tambm so composies importantssimas em diversas reas de aplicao e uma delas o setor moveleiro. Quadro 1: Classificao geral das tintas.
COMPONENTES DAS TINTAS Resinas As resinas so as substncias que formam a pelcula, sendo responsveis pela maioria das caractersticas fsicas e qumicas da tinta, pois determinam o brilho, a resistncia qumica e fsica, o poder de aderncia ao substrato, entre outras. As primeiras tintas desenvolvidas utilizavam resinas de origem natural (principalmente vegetal). Atualmente, com exceo de trabalhos artsticos, as resinas utilizadas pela indstria de tintas so sintticas e constituem compostos de alto peso molecular, caracterstica esta peculiar dos polmeros. As resinas sintticas so polmeros preparados via processos de polimerizao por adio ou por condensao. So amplamente utilizadas na forma de solues ou disperses, para a produo de tintas (a resina o veculo responsvel pelo brilho e pelas propriedades fsicas do filme aps a secagem) e adesivos. Uma segunda classificao refere-se ao tipo de comportamento aps a aplicao:
Termofixas: Resinas que sob a ao do calor sofrem um processo de reticulao interna (crosslinking), o que tecnicamente chamado de processo de cura. O filme final insolvel em solventes. Este processo de cura promovido atravs do uso de grupos funcionais reativos (sistemas mono ou poli componentes). Ex.: cura do filme de uma resina acrlica hidroxilada com uma resina melamina-formaldedo a 140 C (processo utilizado na maioria das montadoras de veculos do Brasil). Termoplsticas: Resinas cujo processo de formao de filme ocorre exclusivamente pela secagem fsica (evaporao de solventes). Se o filme final for exposto aos solventes adequados ser solubilizado novamente. Geralmente so utilizadas resinas acrlicas com alta temperatura de transio vtrea (Tg), comumente chamadas "lacas acrlicas". Este tipo de sistema no muito utilizado na produo de tintas devido a seu baixo desempenho quanto resistncia aos solventes e a excessiva emisso de VOC (sigla para Volatile Organic Compounds, ou Compostos Orgnicos Volteis). Estas resinas precisam ter um peso molecular muito alto, o que demanda uma quantidade excessiva de solventes a fim de obter uma viscosidade de aplicao adequada. (TINTAS e Vernizes, 2009). Pigmentos. Pigmentos so aditivos utilizados para conferir tonalidades de cor aos materiais polimricos. A maioria dos autores adota o termo colorante para qualquer substncia slida ou lquida, aplicada para dar cor a um material. A diferenciao est no tipo do colorante, que pode ser do tipo pigmento (pigment) que insolvel no meio em que aplicado e o do tipo matiz (dye) que solvel no meio em que aplicado. Segundo Mano e Mendes (1999), o pigmento um dos constituintes mais importantes das composies de revestimentos. Pode ser definido como um slido, orgnico ou inorgnico, finamente dividido (0,2-20 m), colorido ou no, com ndice de refrao geralmente na faixa de 2,0-2,7, insolvel ao meio polmero/solvente. Ainda segundo Mano e Mendes (1999), as principais funes dos pigmentos nas tintas so: - Prover colorao e brilho;
- Proteger o componente-base (aglutinante) da degradao por absoro ou reflexo das radiaes solares; - Inibir a corroso de estruturas metlicas por ao catdica ou andica em tintas-de- base (primers) e; - Aumentar a resistncia mecnica superficial das pelculas protegendo-as contra riscos. Manter as partculas slidas de pigmento em suspenso nas composies de revestimento, sem decantao ou floculao durante a estocagem, uma das grandes dificuldades encontradas pela indstria de tintas, pois na ausncia da interao das partculas com o sistema solvente/polmero, as disperses mostram-se termodinamicamente instveis, isto , se altera com variaes de temperaturas. Os pigmentos so responsveis pelo poder (ou capacidade) de cobertura das tintas, que definido como a propriedade que uma composio de revestimento possui de encobrir totalmente o substrato sobre o qual foi alastrada (espalhada uniformemente). Esse poder de cobertura avaliado como a espessura mnima de pelcula necessria para encobrir o substrato, o que conseguido no processo de aplicao por meio de demos sucessivas. Quanto maior for o nmero de demos necessrias, isto , quanto maior for a espessura da camada de tinta necessria para a cobertura do substrato, menor ser o poder de cobertura que a tinta possui. As resinas e os pigmentos sem dvida constituem os componentes mais importantes de uma composio de revestimento, porm outros componentes tambm so necessrios para a obteno de algumas caractersticas importantes e necessrias para uma tinta. Aditivos Os aditivos so usados nas tintas para prevenir defeitos ou atingir propriedades especiais. Na maioria dos casos, so responsveis por propriedades como brilho, estabilidade da cor, adeso ao substrato ou suavidade da superfcie da tinta. De uma forma geral, so encontrados na indstria como: aditivos de disperso, antiespumantes, desaerantes, umectantes, aditivos para cura radiao, aditivos reolgicos, promotores de adeso, agentes hidrofobizantes, agentes anti-sedimentantes, antioxidantes, etc.
Os aditivos so compostos utilizados geralmente em pequena quantidade, em uma formulao qualquer, raramente o total de aditivos excede a 5% da mistura visando eliminar, reduzir ou propiciar alguma caracterstica, essencial ou no, ao desempenho da composio de revestimento, sem afetar a estrutura qumica do componente base. Estes so usualmente divididos por funo e no por composio qumica ou forma fsica. Diluentes Diversas substncias inertes, naturais ou precipitadas podem ser adicionadas s tintas a fim de que contribuam para a formao de uma melhor pelcula curada, melhorem as propriedades de resistncia ao intemperismo e forneam uma base para o pigmento verdadeiro, alm de impedirem a decantao muito rpida e reduzirem o custo da aplicao do pigmento. Os diluentes ou fleres, como tambm so chamados constituem essas substncias. Essas partculas mais slidas inseridas nas tintas refletem muitos dos raios de luz destrutivos e desta maneira ajudam a prolongar a durao de toda a tinta. Outra razo, no menos importante, para a adio de fleres ou diluentes para a obteno de uma uniformidade da superfcie ou substrato no qual a tinta aplicada. Ou at mesmo porque certos fluidos so muito viscosos para serem facilmente bombeados ou muito densos para fluir de um ponto a outro. Isto pode ser problemtico, devido ao custo economicamente proibitivo para transportar estes fluidos neste estado. Solventes So substncias utilizadas para solubilizar ou dissolver a resina e manter todos os componentes em uma mistura homognea. Proporcionam uma viscosidade adequada para que se aplique a tinta em um substrato, promovendo a disperso da resina por toda a superfcie, contribuindo assim para o nivelamento da pelcula e controlando a taxa de evaporao, influenciando na aparncia final do filme e afetando as propriedades do filme seco. Segundo Mano e Mendes (1999), solvente ou diluente um componente voltil, geralmente orgnico, ou mistura ou gua, cuja funo primordial permitir a obteno de um produto de viscosidade adequada aplicao da tinta atravs de mtodos convencionais (trincha rolo, pistola, etc.). Sua escolha tem influncia fundamental sobre
as propriedades da pelcula. A m seleo do solvente pode levar a um filme fraco e/ou quebradio, ou at mesmo a no formao do filme. Os bons solventes devem ter a velocidade de evaporao menor que os maus solventes e diluentes, desta maneira possvel promover o estiramento das cadeias do polmero no estgio crtico da evaporao, formando-se pelculas mais resistentes. Atualmente existe um esforo mundial no sentido de diminuir o uso de solventes orgnicos em tintas, com iniciativas tais como: substituio por gua, aumento do teor de slidos, desenvolvimento de tintas em p, desenvolvimento do sistema de cura por ultravioleta dentre outras. leos secativos e cidos graxos Constituem os materiais formadores de pelcula, sem os quais os pigmentos no seriam mantidos na superfcie. Raramente, os leos secativos so usados sem modificao. As pelculas de tinta so formadas pela secagem de diversos leos insaturados, entre eles, o leo de linhaa, mais usado no fabrico de tintas. A secagem uma transformao qumica, representando uma oxidao e uma polimerizao sendo acelerada pelo pr-tratamento do leo e pela adio de agentes secantes, que funcionam como catalisadores, e so portadores de oxignio e solveis no leo.