Entalpia Final

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL _______________________________

ENTALPA DE UNA REACCIN QUMICA
I) OBJETIVOS:
Calcular la entalpa de reaccin entre el magnesio y el cido sulfrico a presin
constante y a temperatura ambiente (condiciones estndar).
Hacer una grafica entre volmenes y tiempo trascurrido.
Hallar la Entropa y energa de ibbs.
!emostrar "ue la reaccin por #acer en esta e$periencia es espontnea.
II) FUNDAMENTO TEORICO:
ENTALPIA DE UNA REACCION
%a entalpa se define por la e$presin& H ' U ( pV. En reacciones con fases
condensadas (slidos y l"uidos) los cambios de presin "ue puedan
e$perimentar son mnimos. Es por ello "ue se considera el t)rmino pV
negligible* y muc#o ms su variacin. +or lo tanto* el t)rmino se anular y se
tiene "ue&
,in embargo* si en la reaccin participan fases compresibles (gases)* el t)rmino
p- sufrir un importante incremento. Considerando "ue estos gases se
comportan idealmente* se cumplir la ecuacin de estado y
resulta "ue&
Considerando a#ora una reaccin general* del tipo&
aA + bB cC + dD
el cambio de entalpa asociado vendr dado por la diferencia entre los estados
final e inicial* es decir* entre los productos y los reactivos&
______________________________________________________________________
%aboratorio de .isico"umico /
Entalpa de una reaccin "umica
0
1eniendo en cuenta los coeficientes este"uiom)tricos* se puede descomponer
como&
2tendiendo a#ora a los coeficientes a* b* c y d "ue rigen la este"uiometra de
reaccin* conocidos como coeficientes este"uiom)tricos y "ue se designan por
* es posible reescribir la e$presin obtenida anteriormente* resultando&
2"u surge un problema. 3o es posible calcular H ni 4 pero se* y tan slo es
posible conocer sus incrementos. 4na forma de solucionar este problema de
falta de escalas absolutas para estas dos magnitudes es definir un estado de
referencia* llamado entalpa estndar ( ) a partir del cual se comparan
los procesos. Este estado estndar es a + ' 0 bar* en una temperatura a
determinar (usualmente* 567.08 9) y en condiciones de idealidad para gases.
Estas entalpas* en el estado estndar se tabulan y* por lo tanto* se puede dar una
primera e$presin para la variacin de entalpa de la reaccin. Considerando
cada con el signo "ue le toca por ser producto o reactivo* se puede decir "ue&
*
"ue corresponde al calor "ue se desprende cuando los reactivos* en estado puro*
separados y en condiciones estndar* se transforman en sus productos puros*
separados y en condiciones estndar.
3o obstante* an es posible intentar #allar una e$presin ms sencilla para
calcular a partir de datos e$perimentales la variacin de entalpa asociada a una
reaccin.
,e define la entalpa de formacin de un compuesto como el cambio de energa
(es un incremento) "ue acompa:a a la formacin de un mol de una especie
"umica a partir de sus elementos constitutivos separados* en condiciones
estndar* y viene designada por . Es obvio el e$tendido uso de esta
magnitud* ya "ue es muc#o ms fcil tabular entalpas de formacin "ue
entalpas de reaccin& e$isten muc#as menos especies "umicas "ue posibles
combinaciones entre ellas.
______________________________________________________________________
5
NOTA: La entalpa de formacin de un elemento solo es 0, puesto que no
existe variacin alguna de la entalpa.
+ara deducir esta frmula se plantea un ciclo termodinmico con tres pasos&
(1): Cambio de entalpa de unos reactivos a sus elementos.
(2): Cambio de entalpa de los elementos constitutivos de los reactivos a los
productos (las especies reaccionarn* pero los tomos seguirn siendo los
mismos)
(3): +aso de productos a reactivos.
(1) es obviamente una entalpa de formacin* pero en ve; de formarse una
especie a partir de sus elementos constitutivos se descompone en ellos. 2s pues*
esto se e$plicita como la entalpa de formacin con el signo contrario al "ue le
tocara* ya "ue va al rev)s&
(5) se trata de una entalpa de formacin en estado estndar* ya "ue de unos
elementos pasamos a unos compuestos. +or lo tanto* su e$presin ser&
(<)* en ltimo lugar* es precisamente lo "ue estamos buscando& %a variacin de
entropa en una reaccin "umica. 3o obstante* como para cerrar el ciclo va de
productos a reactivos en ve; de lo contrario* la consideraremos cambiada de
signo&
=a slo nos "ueda aplicar un concepto importante en termodinmica& %a
entalpa se trata de una funcin de estado* y su valor no depende del camino
elegido para llegar #asta ella* sino de los valores final e inicial. +or lo tanto* el
valor del incremento de entalpa obtenido pasando de reactivos a productos
directamente es el mismo "ue el "ue podemos obtener montando un ciclo como
)ste. +ara e$plicitar esto* decimos "ue .
,umamos todos los valores "ue #emos obtenido en el ciclo y los igualamos a
cero&
______________________________________________________________________
<
,i reordenamos la e$presin anterior* obtendremos una ecuacin final "ue nos
permite calcular la entalpa de reaccin a partir de las entalpas de formacin de
las especies "ue se forman y de las especies "ue reaccionan* teniendo siempre en
cuenta su este"uiometra* en el estado estndar&
PROCESO EXOTRMICOS Y ENDOTERMICOS
En funcin del calor "ue intercambien en el medio* los procesos se pueden
clasificar como e$ot)rmicos o endot)rmicos. En el caso "ue nos ocupa* los
procesos son las reacciones "umicas* y lo "ue nos indicar si la reaccin #abr
perdido o ganado energa es la entalpa de la reaccin.
Exot!"#ca$& !esprenden calor #acia el entorno* es decir* pierden calor& q
p
> ?*
y .
E%dot!"#ca$& 2bsorben calor del entorno* ergo ganan calor& q
p
@ ?* y
.
En relacin con la energa libre de ibbs* la variacin de entalpa de reaccin
gobierna tambi)n la espontaneidad o inespontaneidad de una reaccin
LEY DE HESS
ermain Henry Hess (inebra* 07?5A,an +etesburgo* 078?) fue un
fisico"umico ruso de origen sui;o "ue sent las bases de la termodinmica
actual. 1rabaB fundamentalmente la "umica de gases* y enunci la ley "ue nos
disponemos a comentar a#ora&
!n una reaccin qumica expresada como la suma "o diferencia# algebraica de
otras reacciones qumicas, puesto que es funcin de estado, la entalpa de
reaccin global es tambi$n la suma "o diferencia# algebraica de las entalpas
de las otras reacciones.
Consideremos la reaccin&
A B
______________________________________________________________________
C
= supongamos la e$istencia de las siguientes reacciones intermedias* de
conocida&
A C
D C
D B
-emos "ue podemos montar un ciclo termodinmico tal "ue* en ve; de ir de 2 a
D directamente* pasemos por todas las reacciones intermedias antes descritas&
A C D B
Como la entalpa es una funcin de estado * . El proceso no
depende del camino* y* por lo tanto* es indiferente "ue la #agamos directamente
o teniendo en cuenta las dems reacciones.
3tese "ue la reaccin ! C va en el sentido opuesto al "ue nos interesa para
cerrar el ciclo. +or ello* debemos invertir la direccin del fluBo energ)tico para
obtener la reaccin "ue "ueremos* y eso se logra cambiando el signo de la
variacin entlpica. Es decir*
.
1eniendo esto en cuenta* la entalpa de la reaccin "ue "ueremos ser&
En ocasiones* deberemos multiplicar la entalpa de reaccin de una de las
intermediarias por algn coeficiente este"uiom)trico para "ue se cumpla la
relacin lineal entre las diferentes variaciones de entalpas.
DEPENDENCIA DE LA VARIACIN DE LA ENTALPIA DE REACCION
CON LA TEMEPERATURA
Conocemos "ue la entalpa de una reaccin depende de la temperatura* ya "ue
depende de la energa interna. En ocasiones* nos interesar conocer la variacin
de entalpa estndar a una temperatura diferente de la "ue tenemos datos* y para
ello necesitaremos usar la llamada regla de 9irc##off.
______________________________________________________________________
8
III) TAB&A DE DATOS ' RESU&TADOS:
3.1) DATOS TERICOS:
!ensidad del #ielo a ?E C ' ?.60FC gGml
!ensidad del agua a ?E C ' ?.6666 g Gml
%
fusin
'H6.H calGg a ?E C
,ustancia C
p
(calG mol.9) HI
f
.ormacin
(9cal.Gmol)
,E (JGmol.K)
Lg ,M
C
5F.H A<58.C 60.F
H
5
F.F5(?.???701 ? 0<?.F7C
H
5
,MC ?.?<CH7(?.??<61 A505.?< 5?.0
Lg F.5?(?.??0<<1AFH7??G1
5
? <5.F7
3.2) DATOS EXPERIMENTALES:
Lasa inicial del Lagnesio ' ?.?8F8 gr.
Lasa final del Lagnesio ' ?.??? gr.
Vo()"*%("&) T#*"+o ("#%)
?.?0 0
?.?5 5
?.?< <
?.?C C
______________________________________________________________________
F
?.?8 8
?.?F8 F
?.?H8 H
?.?78? 7
?.0?
6
?.00 0?
?.05H8 0?.8
?.0<58 00
?.0<H8 00.8
?.0FH8 05
?.06H8 05.8
?.50H8 0<
?.5<H8 0<.8
?.58H8 0C
?.5H58 0C.8
?.57H8 08
?.<?58 08.8
?.<058 0F
?.<558 0F.8
?.<<58 0H
?.<<H8 0H.8
?.<C58 07
______________________________________________________________________
H
?.<8?? 07.8
?.<8H8
06
?.<F58 06.8
?.<FH8 5?
?.<H?7 5?.8
?.<HC0 50
?.<HHC 50.8
?.<7?H
55
?.<7C? 55.8
?.<7H< 5<
IV) C,&CU&OS :
1) Elaborar un grafico de nivel de l"uido vs. tiempo y tra;ar una lnea recta a trav)s
de las proporciones inicial y final de las curvas correspondientes a estos periodos.
Empleando el m)todo de !icKinson se #alla el volumen e$perimental* para ello se
reali;a lo siguiente.
1ra;ar la grfica y reali;ar un aBuste mnimo cuadrtico a cada una de las
etapas de la reaccin&

ETA-A ECUACION
Ncido sulfrico =' A<.<< $ 0?
A<
( ?.?005C t
Ncido sulfrico con Lg =' A?.86CF ( ?.?77 t A0.660 $ 0?
A<
t
5
E"uilibrio =' ?.5<88 ( F.F $ 0?
A<
t
______________________________________________________________________
7
+ara #allar el volumen se debe encontrar un punto donde las reas sean
iguales.
NIVEL DE LIQUIDO VS. TIEMPO
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0 5 10 15 20 25
TIEMPO (s)
N
I
V
E
L

D
E
L

L
I
Q
U
I
D
O

(
m
l
)
(05.0C?6*?.07?<)
Nrea 0 '
1
]
1
%
d& & &
0?
5
) ??06660 . ? ?HFHF . ? 8605H . ? (
Nrea 5 '
1
]
1
8 . 5?
5
) ??06660 . ? ?70C . ? 7<?0 . ? (
x
d& & &
Oesolviendo las integrales e igualando las reas
5 5
?C?H . ? 7<?0 . ? 567H . 8 HC0?F . 5 ?<7<7 . ? 8605H . ? % % % % + + +
______________________________________________________________________
6
P ' 05.0C?6 s = ' ?.07?<556?H ml
Entonces el volumen e$perimental es ?. 07?<556?H ml
2) Calcular el volumen de 0 g de #ielo y agua respectivamente y con ellos el cambio
de volumen en la fusin de 0 g de #ielo.

5H<.08
#ielo ' ?.60FCgGm%

5H<.08
agua ' ?.6666gGm%
+ara el #ielo:
-
#ielo
' 0gG(?.60FCgGm%) ' 0.?605m%
+ara el agua&

+or consiguiente el cambio de volumen ser&
- ' 0.?605m%A0.???0m%
- ' ?.?600m%
3) Calcular el calor liberado cuando 0 mol de Lg. se disuelve en H
5
,M
C
(0.?L)
!el grafico se observa "ue&
______________________________________________________________________
-
agua
' 0gG(?.6666gGm%)'0.???0m%
V = 0.1803mL
0?
Calculando la masa del #ielo fundido correspondiente a la variacin del volumen en el
grfico
0 g de #ielo ?.?600m%
P ?.07?<m%
2#ora calculemos el calor liberado&

Q
total
'

m
#ielo
$ .
usin
Q
total
' 0.6H60g $ H6.HcalGg
Q
total
' 08H.H<C< cal
!el e$perimento&
Calculando la masa&
Lasa de Lg "ue reacciona ' ?.?8F8g
,abemos& n ' m
reacciona
G L
Lg
n ' ?.?8F8g G 5C.?<0 gGmol ' ?.??5<8mol
,eguidamente calcularemos el calor molar de reaccin&
0 mol Q
molar
?.??5<8 mol 08H.H<C< cal
.
"o(a!
/ 01212134ca(2
4) !eterminar el cambio de entalpa de reaccin a al temperatura de ?E C con las
ecuaciones dadas en la introduccin terica.
H
r$n
' Q
r$n
G n
Lg R
n
Lg
' m
Lg
G L
Lg
______________________________________________________________________
P ' 0.6H60 g
00
H
r$n
' (Q
r$n
$ L
Lg
)G m
Lg
H
r$n
' 08H.H<C< $ 5C.?<0 G ?.?8F8
5
!x%
/6 01237714ca(8"o(
1ericamente sabemos "ue&
H
f
' S H
productos
AS H
reactantes
.............................. (0)

!e la reaccin:
H
5
,M
C(ac)
( Lg(s) Lg,M
C(ac)
( H
5(g)
Hallamos el H
f
(Entalpa de formacin)
!e (0)&
H
f
' Hf
Lg ,MC (
Hf
H5
A H f
H5,MC
A Hf
Lg
!e los datos tericos&
H
f
' A<58.C (? ( 505.?< A?
H
f
' A00<.<H 9cal G mol
En la ecuacin &
H' H
f
( T Cpd1 p A T Cp d1 5H<.08 > 1 > 567.08
H'H
f
A T (5F.H(F.F5(?.???701U?.?<CH7 U?.??<61AF.5A?.??0<<1(FH7??1
A5
)d1
H' H
f
A T (5H. ?7855 U?.??CC51 ( FH7??1
A5
) d1
H' Hf A V5H.?78551 U ?.??5501
5
U FH7??G1W donde& 5H<.08> 1 >567.08
H' A 00<.<H A ?.FFFHC8
H' A 00C.?<F 9cal.Gmol
Calculando el X de error&
______________________________________________________________________
05
9
*!!o!
/ : (5
T*;!#co
6 5
Ex+*!#"*%ta(
) 85
t*;!#co
: x 1339
X
error
'Y (A00C.?<F U (AFH.?77H)) G (A00C.?<F) Y$ 0??X
9
*!!o!
/ <121077 9
5) !eterminar Z, para la reaccin e$ot)rmica.
!e la reaccin sabemos "ue&
,
r$n
' H
r$n
G 1
,
r$n
' A FH.?77H9cal G 5H<.08 9
S
!x%
/

6 2<=20 ca( 8 4
terico&
H
5
,M
C (ac)
( Lg
(s)
Lg,M
C(ac)
( H
5(g)

' >/
'
+!od)cto
6
'
!*acta%t*$
Z, E ' (60.F (0<?.F7C U5?.0 U<5.F7)
Z, E ' 0F6.8?C JGmol.9 $ ?.5C cal G J

Z, E ' C?.F70 calGmol.9
6) Hallar el cambio de la entropa de la reaccin a las condiciones de trabaBo&
' / ' > +
08 . 567
08 . 5H<

&
(p n.
&
' ' ' I ( n
&
& &

,
_
+
<
08 . 567
08 . 5H<
FH7??
??CC5 . ?
?785 . 5H
' ' C?.F70 ( ?.??C?H (5.<C<H)
' ' C?.F60 calGmol.9
______________________________________________________________________
0<
!e la ecuacin:
) / H 6 ' & .
) ' A FH.?77H9calA(5H<.089)(A?.5C8F9calG9)
) /63230ca(
1erico&
) ' A00C.?<F 9cal.Gmol U (5H<.089)(C?.F60)calGmol.9
) / 612=21=1 4ca(28"o(2
V) DISCUSI?N DE RESU&TADOS:
2l igualar el calor producido en la reaccin* con el calor "ue absorbe el
#ielo* no es del todo cierto* debido a "ue cierta parte del calor producido se
va al e$terior (ambiente) por"ue el sistema no es del todo aislado* y otra
parte #ace "ue el agua "ue #ay en el recipiente se caliente* es por eso "ue no
todo el calor producido de utili;a en fundir al #ielo.
1ambien* en la parte del bulbo en donde ocurra la reaccin* deba #aber
estado en contacto con el #ielo en toda su superficie* esto se lograba picando
bien al #ielo para tener mayor rea de contacto y as el calor producido
pudiera fundir al #ielo en mayor cantidad.
1ambien una fuente de error vendra ser la rapide; con la "ue se manipulo
esta e$periencia* debido a "ue si se demoro en #acer el e$perimento* el agua
se #ubiera derretido solo por la temperatura del ambiente y ya no la
temperatura seria constante.
VI) CONC&USIONES:
Con la entropa positiva y la energa de giibbs negativa* se logro demostrar
"ue la reaccin entre el cido sulfrico y el magnesio es una reaccin
espontnea* y con la entalpa negativa nos dice "ue es de tipo e$ot)rmico
(libera calor).
______________________________________________________________________
0C
El porcentaBe de error nos sali pe"ue:o debido a la buena manipulacin de
los instrumentos por parte de uno de sus integrantes* con eso se verifica una
ve; ms "ue es necesario la correcta manipulacin de los instrumentos de
laboratorio y la rapide; necesaria al #acer el e$perimento deseado.
2l ec#ar #ielo bien picado a los recipientes* es para poder cubrirlos por
completo a los recipientes y de esta forma ya no #ubiera sido necesario
enrasar con agua al tope
2l #acer la preparacin del e"uipo y la e$periencia con rapide; es para no
permitir "ue el #ielo se funda y para tener una temperatura constante
(supuestamente a ?EC)* por"ue si no tendr muc#os errores al #acer los
clculos previos.
2l tomar la mayor cantidad de datos* es para poder tener una mayor
e$actitud a #acer la grafica* y as encontrar el punto en donde la velocidad se
#ace constante lo cual nos indicara "ue la reaccin #a finali;ado.
El #ielo se funde debido a "ue en el bulbo* en donde ocurre la reaccin entre
el cido sulfrico y el magnesio* se produce calor ( e$ot)rmica ) y este calor
es el responsable a "ue el #ielo se funda.
El calor producido en la reaccin va disminuyendo #asta #acerse ceroR esto
se demuestra por"ue el volumen de #ielo va disminuyendo por"ue esta
pasando de #ielo a l"uido.
VII) RECOMENDACI?N:
Ex+*!#"*%to
1) OBJETIVO:
6 Calcular la entalpa de vapori;acin %
2) FUNDAMENTO TEORICO:
&a *c)ac#;% d* C(a)$#)$6C(a+*@!o%
______________________________________________________________________
08
La evaporacin del agua es un e*emplo de cambio de fase de lquido a vapor.
Los potenciales qumicos de las fases + "lquido# , - "vapor# son funciones de la
temperatura & , la presin . , tienen el mismo valor
A
B
(TC -)/ A
D
(TC -)
/ partir de esta igualdad , empleando relaciones termodinmicas, se obtiene la
ecuacin de (lape,ron.
,uponiendo "ue la fase vapor es un gas ideal y "ue el volumen molar del l"uido
es despreciable comparado con el volumen molar de gas* se llega a la
denominada ecuacin de ClausiusAClapeyron "ue nos proporciona la presin de
vapor del agua .
v
en funcin de la temperatura &* suponiendo adems* "ue la
entalpa L de vapori;acin es independiente de la temperatura (al menos en un
determinado intervalo)
2 continuacin* se proporciona una derivacin alternativa de la ecuacin de
ClausiusA Clapeyron
M*ca%#$"o d* (a Ea+o!#Fac#;%
El primer principio de la 1ermodinmica
GU/.6H
siendo 0 el calor absorbido (0@?) por el sistema y 1 el trabaBo reali;ado por el
sistema (1@? si el sistema aumenta su volumen).
,upongamos "ue una cantidad de calor 02L
i
convierte un mol de l"uido en un
mol de vapor sin cambio de volumen* entonces
GU/./&
#
______________________________________________________________________
0F
,in embargo* durante el proceso de vapori;acin #ay un cambio de volumen* un
mol de l"uido V
l
ocupa menos volumen "ue un mol de vapor V
v
a la misma
presin . y temperatura &. El trabaBo reali;ado por el sistema es 12.(V
v
3V
l
)
El calor "ue tenemos "ue suministrar es&
./&/ GU+H/&
#
+ -(V
E
6V
(
)
L se define como el calor latente o entalpa de vapori;acin* es decir* el calor
necesario para "ue se evapore un mol de l"uido a una presin constante . y a la
temperatura &.
3ormalmente V
v
44 V
l
y suponiendo "ue el vapor se comporta como un gas
ideal* tendremos para un mol de vapor
-V/RT
.inalmente* tendremos la relacin
&/&
#
+RT
'i se calienta un lquido se incrementa la energa cin$tica media de sus
mol$culas. Las mol$culas cu,a energa cin$tica es ms elevada , que estn
cerca de la superficie del lquido escaparn , darn lugar a la fase de vapor
,i el l"uido est contenido en un recipiente cerrado* algunas mol)culas del
vapor seguirn el camino inverso c#ocando con la superficie del l"uido e
incorporndose a la fase l"uida.
,e establece un e"uilibrio dinmico* cuando el nmero de mol)culas "ue se
escapan del l"uido sea igual (en valor medio) al nmero de mol)culas "ue se
incorporan al mismo. !ecimos entonces* "ue tenemos vapor saturado a la
temperatura & y la presin parcial "ue eBercen las mol)culas de vapor a esta
temperatura se denomina presin de vapor .
v
.
%a presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no
del volumenR esto es* un recipiente "ue contiene l"uido y vapor en e"uilibrio a
______________________________________________________________________
0H
una temperatura fiBa* la presin es independiente de las cantidades relativas de
l"uido y de vapor presentes.
%a temperatura de ebullicin es a"uella para la cual* la presin de vapor es igual
a la presin e$terior. %a presin de vapor del agua es igual a una atmsfera a la
temperatura de 0??IC
,i consideramos "ue la funcin de distribucin de Dolt;mann se aplica al
mecanismo de la evaporacin
donde n
v
y n
l
son el nmero de moles en la unidad de volumen en el vapor y en
el l"uido* respectivamente a la temperatura absoluta &* y L
i
es el valor medio
por mol de sustancia de la diferencia entre la energa potencial de las mol)culas
en su fase de vapor y en su fase l"uida.
Esta ecuacin nos dice "ue n
v
y por tanto* la presin de vapor .
v
* se incrementan
rpidamente con la temperatura absoluta &.
!erivando esta ecuacin respecto de &* suponiendo "ue n
l
es independiente de
&.
,i el vapor se comporta como un gas ideal .
v
2n
v
5& o bien* ln n
v
'ln .
v
Aln(5&)
!erivando esta e$presin respecto de &
o bien*
Esta es una de las formas de la famosa ecuacin de ClausiusAClapeyron "ue
proporciona la pendiente de la curva* en el diagrama +A1 (figura al principio de
esta seccin)* de coe$istencia de las fases l"uida y de vapor en e"uilibrio.
______________________________________________________________________
07
El calor latente L vara con la temperatura &* pero podemos suponerlo constante
en un intervalo dado de temperaturas. /ntegrando la ecuacin diferencial*
obtenemos
6e este modo, 7aciendo una representacin grfica de ln .
v
en funcin de la
inversa de la temperatura &, , aplicando el procedimiento de los mnimos
cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona el valor medio del calor
latente de vapori8acin L en un intervalo dado de temperaturas
<) +2O1E EP+EO/LE312%&
______________________________________________________________________
06
,e coloca un tubo de vidrio de 0? cm
<
boca abaBo en un recipiente lleno de agua*
tal como se muestra en la figura.
2 la temperatura &
0
'?I C* supondremos "ue el tubo solamente contiene un
volumen V
0
de aire y "ue la cantidad de vapor es despreciable. %a presin del
aire es la presin atmosf)rica .
0
y se desprecia la presin producida por la
columna de agua por encima de la superficie de separacin entre el agua y el
aire en el tubo invertido.
,uponiendo "ue el aire es un gas ideal* el nmero de moles n
a
de aire contenido
en el volumen V
0
es
%a cantidad de aire en el tubo n
a
no cambia durante la e$periencia. 2 la
temperatura &* el tubo contiene una me;cla de aire y vapor de agua* sus
presiones parciales son .
a
y .
v
* respectivamente* de modo "ue
.
0
2.
a
9.
v
Lidiendo el volumen V de la me;cla de aire y vapor de agua en el tubo invertido
determinamos la presin .
v
de vapor del agua. ,i representamos
en el eBe vertical el logaritmo neperiano de la presin de vapor* ln.
v

en el eBe #ori;ontal la inversa de la temperatura 0G1
Mbtendremos un conBunto de puntos "ue se sita sobre una recta verificndose la
ecuacin de ClausiusAClapeyron. %a pendiente de la recta de aBuste L:5 nos
permite calcular la entalpa de vapori;acin L.
VIII) ANEIOS
______________________________________________________________________
5?
4na relacin "ue no se puede deBar pasar es la ecuacin del fluBo estacionario.
El rectngulo grande de la figura representa un dispositivo a trav)s del cual
circula un fluido. ,e entrega calor al dispositivo el cual reali;a un trabaBo
mecnico. Este dispositivo puede ser una m"uina de vapor* una turbina o una
m"uina frigorfica. 2l decir "ue se tiene una estado estacionario se est
suponiendo "ue la velocidad de absorcin de calor y la velocidad de reali;acin
de trabaBo son constantes* no #ay variacin de la energa ni de la masa
almacenada en el sistema. El fluido entra a una altura ;0* con una velocidad v0*
y sometida a una presin p0* y sale a una altura ;5* con velocidad v5 y presin
p5. %uego la ecuacin de estado estacionario "ueda dada por&
+ara poder aplicar esta ecuacin* es necesario saber "ue #ace el sistema y como
lo #ace* en general se tiene "ue anali;ar lo "ue est sucediendo y decidir "ue
cambios de energa y "ue fluBos o corrientes intervienen.
Esta ecuacin tiene variadas aplicaciones veamos brevemente alguna de ellas&
______________________________________________________________________
50
16 A+(#cac#;% a( *x+*!#"*%to d* Jo)(*64*(E#%: en este e$perimento el sistema
est t)rmicamente aislado* de modo "ue la entrada o salida de vapor es
despreciable* no se reali;a ningn trabaBo* no #ay cambio de altura y las
velocidades son suficientemente pe"ue:as para "ue la diferencia de sus
cuadrados sea despreciable. Entonces la ecuacin se reduce a&
Como se deduce en el e$perimento.
26 A+(#cac#;% a (a t)!b#%a: %a turbina recibe una corriente ms o menos
constante o estacionaria de fluido* a alta presin* el cual se e$pansiona luego
#asta una baBa presin* efectuando trabaBo. En la prctica establecida* esta
turbina suele estar bastante bien aislada* es decir Q se puede considerar igual a
cero. %as diferencias de altura a la entrada y salida* pueden generalmente
despreciarse. +or lo tanto la ecuacin energ)tica para la turbina resulta&
El trabaBo en el eBe* obtenido de la turbina* por unidad de masa del vapor*
depende por* por lo tanto* de la diferencia de entalpa a la entrada y la salida* y
de la diferencia entre los cuadrados de las velocidades del vapor a la entrada y a
la salida de la turbina.
36 F()Jo a t!aE$ d* )%a tob*!a: El vapor "ue entra a una turbina viene de una
caldera en la cual su velocidad es pe"ue:a y antes de penetrar en los alabes de la
turbina se le da una velocidad alta #aci)ndolo circular a trav)s de una tobera.
En la figura se ve una tobera en la cual el vapor entra a velocidad v0 y sale a
velocidad v5. El trabaBo e$terior es nulo y el tiempo de paso de una partcula por
la tobera es tan corto "ue no #ay tiempo suficiente para "ue la p)rdida de calor*
Q* sea de importancia en relacin con otras cantidades de energa finalmente las
diferencias de altura son pe"ue:as. +or lo tanto para una tobera&
______________________________________________________________________
55
<6 Ca(o!*$ d* t!a%$Ko!"ac#;%: Consideremos una porcin de una
transformacin isot)rmica* en la regin slidoAl"uido* en la l"uidoAvapor o en
la slidoAvapor* y supongamos "ue la transformacin se reali;a de slido a
l"uido* de l"uido a vapor o de slido en vapor. +or lo tanto* el sistema
absorber calor* y definiremos el calor latente de transformacin* l* como la
ra;n de calor absorbido* Q* a la masa m "ue e$perimenta un cambio de fase o
el calor absorbido dividido por el nmero de moles* n* "ue se transforman* luego
se tiene&
%as unidades del calor latente de transformacin son en Boule por Kilogramo o
Boule por mol. 4sando la notacin&
para representar los calores latentes de transformacin de slido a l"uido*
l"uido a vapor y slido a vapor respectivamente. Estos se denominan
respectivamente calor latente de fusin* vapori;acin y de sublimacin. En la
actualidad se omite el t)rmino latente. ,i los cambios de fase se producen en
sentido opuesto* se liberan las mismas cantidades de calor.
%os cambios de fase estn siempre asociados con cambios de volumen* de modo
"ue en un cambio e fase siempre el sistema entrega o recibe trabaBo. ,i el
cambio se produce a temperatura constante* el trabaBo especfico "ue reali;a el
sistema es&
donde v5 y v0 son los volmenes especficos final e inicial. %uego por el primer
principio* la variacin de energa interna especfica es&
Oeordenando* se tiene&
______________________________________________________________________
5<
+or la definicin de entalpa&
El calor de transformacin en cual"uier cambio de fase es* por lo tanto* igual a
la diferencia entre las entalpas del sistema en las dos fases. En el punto triple se
tiene&
el calor de sublimacin es igual a la suma del calor de fusin y del calor de
vapori;acin.
VIII) BIB&IOLRAFMA
______________________________________________________________________
5C

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FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL _______________________________

2#ora calculemos el calor liberado&

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