Tecnologias Limpias BIODISEL

Tema 23. Tecnologas limpias.
Produccin de biocombustibles: biomasa, biogas,

biodiesel, etanol, hidrgeno. Produccin de plsticos biolgicos.
Biotecnologa medioambiental Tema 23
Cambios en los procesos que impliquen la sustitucin de mtodos qumicos por enzimas o
microorganismos (incluyendo organismos modificados genticamente: OMGs o GMOs).
Control integrado de plagas y de cosechas que reduzca el uso de insecticidas y herbicidas
(productos agroqumicos).
Control biolgico: uso de materiales biolgicos para el control de plagas y enfermedades. Esto
incluye desde usar biopesticidas (por ejemplo, la toxina de Bacillus thuringiensis) a crear plantas
transgnicas resistentes a plagas.
Mejora biolgica de la produccin agrcola: incluye desde el uso de microorganismos
beneficiosos (rizobios, PGPRs, micorrizas, etc.) a la creacin de plantas transgnicas ms
productivas.
Recuperacin de recursos naturales: p. ej., la lixiviacin microbiana permite recuperar metales
con un coste energtico muy inferior a los procedimientos tradicionales de extraccin.
Produccin de plsticos biodegradables por microorganismos.
Desulfuracin biolgica del carbn y del petrleo.
Uso de biomasa como fuente renovable de energas. Biocombustibles.
La reduccin de la contaminacin en su origen abarca un gran nmero de aproximaciones
metodolgicas que en conjunto pueden llamarse Tecnologas Limpias y que comprenden
cambios en los procesos, cambios de procesos y cambios de material de partida:
Tecnologas limpias
Green chemistry
La qumica verde, green chemistry, hace referencia al uso de procesos industriales menos
contaminantes. Dentro de esta filosofa cobra gran importancia la biotecnologa mediante el uso
de organismos o enzimas. En la actualidad los procesos verdes basados en procesos biolgicos
constituyen alrededor del 5% de los procesos qumicos industriales. Sin embargo se espera que en
la prxima dcada ese porcentaje suba al menos a un 10-20%, en parte al menos por la aplicacin
de nuevas tcnicas en la bsqueda de microorganismos y enzimas y en la mejora por ingeniera
gentica de ambos en el laboratorio. La sustitucin de procesos puramente qumicos por procesos
biotecnolgicos persigue fundamentalmente dos objetivos desde el punto de vista ambiental:
disminuir el gasto energtico y de agua y minimizar la produccin de compuestos contaminantes,
y todo ello de forma compatible con la rentabilidad.
Las enzimas tienen diversas aplicaciones industriales (datos de 1999):
- enzimas tcnicas (detergentes, industrias textiles, industrias papeleras,
alcoholeras, teneras, etc. ). 63%
- enzimas para alimentacin humana (industrias productoras de pan y
confitera, zumos, aceites, vino, cerveza y bebidas alcohlicas). 31%
- enzimas para alimentacin animal (fabricacin de piensos). 6%
Uso industrial de enzimas
Lignina
Ejemplos de contaminantes industriales
La madera es la materia prima para la fabricacin
de papel y cartn. Los principales constituyentes de
la madera son lignina (una macromolcula
polifnolica ramificada sin estructura nica),
celulosa y hemicelulosa (un heteropolisacrido de
glucosa, galactosa, fructosa, etc, unidos por enlace
14). La eliminacin de lignina es complicada y
se suele hacer mediante extraccin alcalina a alta
temperatura (pulpeo), seguido de blanqueo con
cloro, procedimientos son muy contaminantes. En
los efluentes de estas industrias se mezclan fenoles,
polifenoles y quinonas derivados de la lignina con
reactivos clorados procedentes del blanqueo, por lo
que se generan compuestos clorocarbonados como
bifenilos policlorados o dioxinas. En la actualidad
estos procesos tienden a ser reemplazados con el
uso de microorganismos ligninolticos o enzimas
procedentes de ellos como xilanasas (degradan
hemicelulosas) y diversas enzimas ligninolticas
(peroxidasas y lacasas): biopulpeo y bioblanqueo.
Mecanismo de accin de las lacasas
Las lacasas son fenol-oxidasas que
contienen cuatro tomos de cobre en
su estructura (de ah que se les llame
enzimas azules) y que reducen el
oxgeno molecular a agua llevando a
cabo la oxidacin de una amplia
gama de sustratos aromticos tales
como aminofenoles, polifenoles,
difenoles, aminas aromticas,
arilaminas, diaminas, poliaminas as
como dmeros de lignina fenlicos e
incluso no fenlicos en presencia de
algunos intermediarios (lo que amplia
su rango de accin). En los ltimos
aos estas enzimas estn tomando un
enorme protagonismo tanto en
prevencin de la contaminacin
como en el tratamiento de sta (por
ejemplo, tratamiento de efluentes de
industria papeleras para degradar los
restos fenlicos y minimizar la
formacin de clorocarbonados,
tratamiento de efluentes de
destileras, industria aceitera y
cervecera, biodegradacin de
hidrocarburos aromticos
policclicos, etc).
La adicin de fitasa degrada los fitatos vegetales, que son la forma principal de almacenamiento de fsforo en
las semillas. Los animales monogstricos (aves, cerdos, humanos) no pueden digerir los fitatos de modo que
una gran parte del fsforo es excretado y se incrementan los niveles de fosfatos en las reas de cra intensiva.
Adems, los fitatos se acomplejan con metales como hierro, zinc, magnesio y calcio, lo que disminuye sus
disponibilidad para los animales. La fitasa hidroliza los fitatos en mioinositol y cido fosfrico que pueden
ser digeridos. As, la adicin de fitasa a los piensos animales incrementa la disponibilidad de fsforo y
metales, lo cual reduce la cantidad de pienso necesaria y de fsforo excretado.
Enzimas de hipertermfilos
Indigofera tinctoria es una planta
leguminosa (Fabaceae) que es la fuente
original del colorante ndigo.
Actualmente se cultiva en Asia tropical
y templada, y partes de frica, pero su
hbitat primigenio se desconoce . Ha
sido cultivada en todo el mundo desde
muchos siglos. Actualmente la mayor
parte del ndigo se obtiene por sntesis
qumica, pero el proveniente
naturalmente de I. tinctoria an se
consigue, vendido como colorante
natural. La planta adems es un buen
cultivo protector del suelo.
Produccin de ndigo
Produccin de ndigo
3-deoxy-D-arabino-heptulosonate 7-phosphate (DAHP)
Energas renovables
Se denominan energas renovables a las que se obtienen de fuentes naturales
virtualmente inagotables, unas por la inmensa cantidad de energa que
contienen, y otras porque son capaces de regenerarse por medios naturales.
El girasol, icono de las
energas renovables por su
aprovechamiento de la luz
solar, su uso para fabricar
biodiesel y su parecido con el
sol, origen de las energas
renovables
En Europa, el consumo actual de energas
renovables es de un 6,3%
World total primary energy supply 2004, shares of
11.2 billion tons of oil equivalent, or 470 EJ
Energa hidroelctrica
Energa solar
Energa geotrmica
Energa elica
Energa mareomotriz
Biomasa (biocombustibles)
Disponibilidad finita (no son renovables): se estima que las reservas de petrleo y gas son para
aproximadamente un siglo, y las de carbn, el ms contaminante, para 3-4 siglos. En la actualidad
se consumen a un ritmo 10
5
veces superior al de su formacin.
Produccin de gases de efecto invernadero (calentamiento global).
Produccin de otros contaminantes (contaminacin del aire, lluvia cida).
Combustibles fsiles
Energa nuclear
La fisin nuclear libera 50 millones de veces ms energa que el carbn: se usan pequeas
cantidades de uranio, se reduce el problema de transporte (cantidad), no se liberan gases.
Residuos altamente peligrosos y difciles de almacenar.
Riesgo de catstrofes.
Energas renovables
Airtricity
Energa solar:
Trmica, fotovoltaica, produccin de hidrgeno.
Energa geotrmica:
En reas de actividad volcnica y tectnica una gran
cantidad de calor procedente del interior terrestre (el
centro est a unos 4.000C) queda acumulado en rocas
fundidas que puede ser extrado mediante captacin de
agua caliente para calefaccin.
Energa mareomotriz:
El ascenso y descenso regular de los niveles de agua en las
mareas puede ser empleado para generar electricidad en
un proceso limpio, fiable y duradero. Impacto ambiental
local.
Energa hidroelctrica:
Es un proceso limpio y duradero, dirigido indirectamente
por la radiacin solar que impulsa el ciclo del agua.
Actualmente suministra el 17% de la electricidad en
pases desarrollados y el 31% en pases en vas de
desarrollo. Sin embargo, tiene un elevado impacto
medioambiental a nivel local o regional.
Energa elica:
Es uno de los mtodos ms
prometedores y en la actualidad
se estn instalando numerosas
granjas de viento tanto en zona
continental como en el mar.
Energas limpias
Las energas realmente renovables (es decir, que se renuevan) son las ms
contaminantes y se obtienen a partir de la materia orgnica o biomasa y se pueden
utilizar directamente como combustible (madera u otra materia vegetal slida) o
bien convertida en biodisel, bioetanol, biogs o biohidrgeno mediante diversos
procesos. Otra alternativa es la produccin de electricidad mediante pilas basadas
en microorganismos.
Las energas de fuentes renovables contaminantes tienen el mismo problema que la
energa producida por combustibles fsiles: en la combustin emiten dixido de
carbono, gas de efecto invernadero. Sin embargo, se considera que esa liberacin
de dixido de carbono es neutra puesto que previamente este se ha captado de la
atmsfera para fijarse en biomasa. A menudo su combustin no es tan limpia como
la de los combustibles refinados, emitiendo hollines y otras partculas slidas.
Tambin se puede obtener energa a partir de los residuos slidos urbanos.
Energas renovables
En la actualidad, las energas renovables estn en alza. El 10 de marzo de 2007
la UE se ha comprometido a un doble objetivo, obligatorio para 2020: reducir un 20%
las emisiones de estos gases de efecto invernadero respecto a 1990, y aumentar hasta un
20% el consumo de energas renovables sobre el total (en la actualidad es de un 6,3%
en la UE).
El consumo de biocombustibles debe ser al menos del 10%. Por su parte,
Suecia pretende ser independiente del petrleo en pocos aos. A cinco aos de la
renovacin del famoso protocolo de Kyoto, Europa toma as la cabeza de la resolucin
de un problema global, con la esperanza de que pases como Estados Unidos y China -
sin los cuales estos esfuerzos sern intiles- se sumen a esta posicin. Si lo hacen, el
compromiso europeo de reduccin de emisiones nocivas subira a un 30%.
Espaa est bien situada en cuanto a energa elica pero no tanto en cuanto a
energa solar. Sin embargo se est potenciando mucho tanto la energa solar
fotovoltaica (destinada a generar electricidad) como la trmica (destinada a obtener
calor; pronto ser de instalacin obligatoria en las viviendas de nueva construccin).
Energas renovables
Los biocombustibles derivan de biomasa (organismos que han vivido recientemente o sus
productos o desechos metablicos, como los excrementos). A diferencia de otros combustibles
naturales (petrleo, carbn, combustibles radioactivos) son una fuente de energa renovable. Una
definicin de biocombustible podra ser: cualquier combustible que al menos en un 80% derive
de organismos vivos recolectados en los 10 aos que preceden a su produccin. Al igual que el
carbn y el petrleo, la biomasa es en su mayor parte una forma de energa solar almacenada.
Otra ventaja de los biocombustibles es que son biodegradables y por tanto no demasiado
peligrosos para el ambiente si accidentalmente se vierten a ste.
Entre sus desventajas:
- Encarecer los precios de los alimentos: muchos agricultores pueden reconvertir su produccin
a plantas como maz (para etanol) o soja (para biodisel), pero si se hace sin la debida
planificacin ello puede conllevar el encarecimiento de los precios de los alimentos. Esto puede
ser especialmente grave en los pases en desarrollo donde adems puede agravar el problema de
la escasez de alimentos.
- Instauracin de monocultivos: perdida de diversidad gentica.
- Prdida de superficie forestal para cultivos de biocombustibles (la prdida de fijacin de CO
2
o
la emisin por incendios para deforestar puede ser superior al beneficio del biocombustible).
- Gasto energtico en los cultivos (fertilizantes, tractores, etc): por eso quizs las leguminosas
como la soja puedan ser las plantas con ms futuro para biocombustibles.
En cualquier caso, el uso directo de biomasa para obtener calor o electricidad y el uso de
biocombustibles va a estar cada vez ms favorecido (legislativamente) en los prximos aos.
Biocombustibles
Biocombustible Proceso Status Aplicacin en
motores
Biometanol Termoqumico/
microbiano
Planta piloto Puro/mezcla
En produccin de
MTBE (metil-tert-
butileter) y biodisel
Bioetanol Microbiano Industrial Puro/mezcla
Biobutanol Microbiano Planta piloto Puro/mezcla
ETBE Qumico/
microbiano
Industrial Mezcla
Biometano Microbiano Industrial Puro/mezcla
Biohidrgeno Microbiano Laboratorio Puro/produccin
bioetanol
Biodisel Fsico/qumico
(enzimtico)
Industrial
(laboratorio)
Puro/mezcla

Antoni et al. (2007) Biofuels from microbes. Appl. Microbiol. Biotechnol. 77: 23-35.
Biocombustibles
Tema 23 Biotecnologa medioambiental
Biomasa es el trmino para la materia orgnica viva o muerta: rboles, cosechas, residuos
vegetales y de animales, lodos de aguas residuales, etc. La combustin directa de biomasa en
forma de madera para obtener calor es algo que todos conocemos y que se viene utilizando
desde hace miles de aos. Para producir electricidad se necesita su combustin en
quemadores para producir vapor que pueda mover turbinas. Sin embargo, quemar madera
para obtener electricidad no es ventajoso porque los rboles no pueden reponerse a la misma
velocidad que se cosechan y se termina generando ms CO
2
. Se est estudiando el uso de
residuos forestales, corteza del arroz, plantas de algodn viejas, etc, as como la produccin
de cosechas destinadas especficamente para produccin de energa mediante su combustin
(incluidos ciertos rboles de crecimiento muy rpido, y de los que se podra aprovechar parte
sin tener que talarlo).
La digestin anaerbica se ha desarrollado para el tratamiento de residuos orgnicos con alta
BOD y produce biogs con un contenido del 50-75% de metano. En los pases desarrollados
este biogs se emplea para calentar y para hacer funcionar las bombas delos reactores
anaerbicos en las plantas de tratamiento de aguas residuales. En algunos casos el biogs de
ha empleado para producir electricidad (lo que est favorecido en algunos pases como en el
reino Unido mediante exenciones fiscales). Tambin vimos que la digestin anaerobia se
empela en ciertas industrias como una doble va para tratar sus residuos y obtener energa.
Otras fuentes de biogs son los vertederos.
Combustin de biomasa
Produccin de biogs
Produccin de biogs
El biodisel es un biocombustible lquido producido a partir de aceites vegetales y grasas
animales. Las materias ms utilizadas son semillas de plantas oleaginosas como la colza y el
girasol (Europa), la soja (EEUU) y el coco (Filipinas) y frutos oleaginosos como la palma
(Malasia e Indonesia). Tambin pueden usarse aceites de fritura usados, por lo que en
determinadas zonas existen servicios de recogida de dichos aceites. Es una materia prima
barata y adems se evitan los costes de su tratamiento como residuo. Tambin est
estudindose el uso de lpidos de origen microbiano: algas, bacterias y hongos.
Produccin de biodisel
Las propiedades del biodisel son prcticamente las mismas que las del gasleo de
automocin en cuanto a densidad y nmero de cetano (indicativo de la eficiencia energtica
de la reaccin que se lleva a cabo en los motores de combustin interna) y presenta un punto
de inflamacin superior. Por todo ello, el biodisel puede mezclarse con el gasleo para su uso
en motores e incluso sustituirlo totalmente si stos se adaptan convenientemente. El ahorro en
emisiones de gases invernadero es de al menos un 60% en comparacin con el gasleo.
Adems el biodisel produce menos dixido de azufre en la combustin y es fcilmente
biodegradable.
Los aceites vegetales estn compuestos principalmente por triglicridos y tienen un uso
directo mnimo en motores disel por varios problemas:
- su combustin da lugar a residuos como gomas y ceras que taponaran los conductos (eso
puede evitarse desengomando y filtrando el aceite).
- su alta viscosidad causa una mala atomizacin y, con ello, una mala combustin.
- la polimerizacin de los componentes insaturados en la cmara de combustin causa
depsitos en los cilindros.
Por eso los aceites vegetales (o grasas animales) son transformados en steres monoalqulicos
de cidos grasos de cadena larga. Los steres ms empleados son los de metanol. stos se
pueden obtener por diversas vas, pero la ms utilizada es la reaccin de transesterificacin :
Reaccin de transesterificacin
En 2.005 la capacidad de
produccin era de 300.000
Tn aunque la produccin
fue de 150.000 Tn.
La produccin de biocombustibles es de
importancia prioritaria ya que puede
favorecer la creacin de empleo en
agricultura, fijar poblacin en el mbito
rural, potenciar el desarrollo industrial en
esas zonas y reducir los efectos de la
desertizacin gracias a la plantacin de
cultivos energticos.
en Europa
Produccin de Microdiesel
FAEE: fatty acid ethyl ester
Biodiesel is an interesting alternative energy source and is used as substitute for petroleum-based diesel. Offering numerous
environmental benefits, it has attracted broad public interest and is being produced in increasing amounts. However, a
broader use of biodiesel and a more significant substitution of petroleum-based fuels in the future will only be possible if
production processes are developed that are not solely based on oilseed crops but on more bulk plant materials like cellulose.
Toward this goal, we report here on a novel approach to establish biotechnological production of biodiesel using
metabolically engineered micro-organisms, which we refer to as Microdiesel. The early optimization studies described here
revealed FAEE yields of up to 26% of the bacterial dry biomass. Although these yields are still far below the needs for an
industrial process, this study has clearly proved the feasibility, in principle, of this novel approach. Therefore, the present
study might open new avenues potentially enabling microbial production of fuel equivalents from cheap and readily available
renewable bulk plant materials like sugars, starch, cellulose or hemicellulose in the future.
Produccin de Microdiesel
Produccin de bioetanol
La gasolina es una mezcla de alcanos (tpicamente de 5 a 12 tomos de C), alquenos,
cicloalcanos e hidrocarburos aromticos. El calor de combustin del etanol es menor que el de
la gasolina, lo cual conduce a una menor potencia y por ello el consumo de combustible
aumenta entre un 15 y un 25%. Sin embargo puede considerarse un combustible muy limpio
porque su combustin slo genera CO
2
y H
2
O (sin emisin de otros gases contaminantes
como xidos de S o de N).
En la actualidad el bioetanol se produce por la fermentacin de los azcares contenidos en
materia orgnica vegetal por parte de microorganismos (levaduras o bacterias). En la grfica
que se muestra se puede ver el proceso completo de obtencin de alcohol a partir de las
principales materias primas que se utilizan para su produccin:
- Azcares, procedentes de la caa de azcar o de la remolacha principalmente.
- Cereales, mediante la fermentacin de los azcares del almidn. Se requiere la hidrlisis del
almidn mediante altas temperaturas y el uso de enzimas (amilasas).
- Biomasa (fermentacin de azcares contenidos en la celulosa y hemicelulosa).
por Zymomonas mobilis
El gran objetivo actual es facilitar y hacer ms rentable la conversin de residuos
lignocelulsicos en etanol. Las tecnologas convencionales liberan los azcares de
estos residuos mediante un tratamiento termoqumico que combina altas
temperaturas y condiciones cidas para la hidrlisis de celulosas y hemicelulosas.
La situacin ideal ser disponer de microorganismos capaces de convertir los
residuos lignocelulsicos en etanol en un proceso conocido como SSF: simultaneous
sacarificacin y fermentacin. Para ello:
a) Conseguir microorganismos capaces de fermentar tanto hexosas como pentosas
(las cuales, como xilosa y arabinosa estn presentes en gran cantidad en las
hemicleulosas).
b) Conseguir organismos capaces de degradar eficientemente las celulosas y
hemicelulosas. En este sentido puede ser interesante emplear los celulosomas,
complejos multiproteicos de diversos tipos de celulasas ancladas en una protena
que sirve de andamiaje y que tiene un dominio de unin a celulosa.
Principles of designer cellulosome action.
(a) Architecture of native versus designer cellulosomes. The
cohesiondockerin interaction is of uniform specificity in the
native complex; the specificity is divergent in designer
cellulosomes to facilitate controlled incorporation of enzyme
components. (b) Enhanced synergism of binary designer
cellulosomes, by combined targeting and enzyme proximity
effects. Targeting of enzymes to the substrate through the
cellulose-binding module (CBM) results in enhanced
synergistic action (red trace), compared to the free enzymes
(blue trace). Integration of the enzymes into a single complex
generates an additional enhancement of synergy (cyan trace).
(c) Enhanced cellulase-hemicellulase synergy of a ternary
designer cellulosome on a crude cellulose substrate.
Incorporation of an additional cellulase to a chimaeric
complex containing two processive enzymes (C.
cellulolyticum Cel48F and Cel9G) augments the activity of the
complex on hatched straw. The different colored bars (pale
blue, green, gray, red, yellow and violet) represent different C.
cellulolyticum cellulases (from left to right, Cel5A, Cel8C,
Cel9E, Cel9M, Cel9G and Cel48F). The adjacent bar in each
case represents the activity of the three free enzymes alone
(without the scaffoldin). By including a xylanase (C.
thermocellum Xyn10Z) in the complex (dark blue bar), a
dramatic increase in activity on hatched straw is observed.
Bayer et al. (2007) Curr. Opin. Biotechnol. 18:237-245.
Bayer et al. (2007) The potential of cellulases and cellulosomes for
cellulosic waste management. Curr. Opin. Biotechnol. 18:237-245.
Fig. 4. Electron transport to nitrogenase and hydrogenase in photosynthetic
microorganisms. A common pathway occurs in cyanobacteria (to nitrogenase) and green
algae hydrogenase. Sites of ATP synthesis and hydrolysis are shown by wavy lines with
upward and downward arrows, respectively. Light-driven reactions are denoted by hv .
Produccin biolgica de H
2
A diferencia de los combustibles fsiles, e
incluso del biodisel, bioetanol o
combustin de biomasa, el hidrgeno sera
el combustible ideal debido a que su nico
producto de combustin es el agua: no
aade gases de efecto invernadero.
Potencialmente el hidrgeno puede
emplearse tanto como combustible de
automocin como combustible para la
generacin de electricidad.
Produccin biolgica de H
2
Bioplsticos
PHB
Polietileno
Bioplsticos
Arrangement of a leaching pile and
reactions involved in the microbial
leaching of copper sulfide minerals to
yield Cu
0
(copper metal). Reaction 1 is
primarily bacterial, while Reaction 2
occurs both biologically and chemically.
Reaction 3 is strictly chemical, but is
probably the most important reaction
in copper-leaching processes. Note how
it is essential for Reaction 3 to proceed
that the Fe
2+
produced (from the
oxidation of sulfide in CuS to sulfate)
be oxidized back to Fe
3+
by Thiobacillus
ferrooxidans and Leptospirillum
ferrooxidans (bottom of art).
Biolixiviacin de cobre

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