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WERKSTOFFE 1.1 Dr.

Bernd Stange-Grneberg, Dezember 2013


WERKSTOFFE 1.1 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Dezember 2013
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Approaches of materials teaching:
nach M.F. ASHBY, Teaching Materials and Processes to First and Second Year Students
WERKSTOFFE 1.1 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Dezember 2013
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Frage des Tages

WERKSTOFFE 1.1 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Dezember 2013
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Stoffeigenschaften = (Struktur)

Hauptsatz der Werkstoffkunde
Umgekehrt gilt: Die Struktur prgt die Eigenschaften eines Werkstoffes,
Strukturnderungen fhren zu nderungen der Eigenschaften.

Strukturnderungen sind z.B. das Werkzeug bei den Verfahren der
Wrmebehandlung der Sthle und treten auch bei Fertigungsverfahren auf.

Bsp.: Hrten/Vergten von Sthlen, Weichglhen gehrteter Sthle

Blick auf die atomare Struktur der Werkstoffe und die Krfte, die die Teil-
chen zusammenhlt (Theorie der chemischen Bindung)
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1.3. KRISTALLE
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1. AUFBAU DER MATERIE
1.1. ATOME UND ELEMENTE
1.2. GRUNDLAGEN DER CHEMISCHEN BINDUNG
T
e
i
l

A

Metalle
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Atome und Elemente
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If, in some cataclysm, all of scientific knowledge were to be destro-
yed, and only one sentence passed on the next generations of crea-
tures, what statement would contain the most information in the few-
est words?

I believe it is the atomic hypothesis (or the atom fact, or whatever you
wish to call it) that all things are made of atoms little particles that
move around in perpetual motion, attracting each other when they are
a little distance apart, but repelling upon being squeezed into one an-
other.
Richard Feynman, Lectures on Physics (1963)
Atome
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Struktur/Strukturhierarchie der Materie nach heutigem Wissensstand:
Atome
Atombau
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Von einer Idee ber eine Hypothese
DEMOKRIT VON ABDERA (460 371 v.Chr.)
Vater der Atomtheorie
Atome bestehen alle aus dem gleichen Stoff, unter-
scheiden sich in Gestalt, Masse und Anordnung
JOHN DALTON (1766 1844)
A New System of Philosophy (1809)
Atome
Atombau
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zu den Architekten der modernen Vorstellung vom Atom:
MAX PLANCK (1858 1947)
Quantenhypothese (1900) Widerlegung des Lehrsatzes
Natura non facit saltus.
NIELS BOHR (1885 1962)
Atommodell (1913): Atome haben stationre
Zustnde mit diskreten Energieniveaus fr El-
ektronen
ERWIN SCHRDINGER (1887 1961)
Wellengleichung (1926): H = E
Grundlage des Orbitalmodells
Atome
Atombau
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Steckbriefe der atomaren Elementarteilchen:
Atome
Atombau
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Atomkern:
Anzahl der Protonen (= Ordnungszahl) bestimmt Atomart (= Element)
Durchmesser: um 10 fm, Dichte: um 10
14
g/cm
3
starke Kernkrfte (100fach strker als elektrostatische Krfte, aber nur kur-
ze Reichweite) bewirken Zusammenhalt des Kerns
Kern, Kernaufbau und eigenschaften fr Chemie weitgehend irrelevant
Atomhlle:
Vernderungen in der Atomhlle (Elektronenaufnahme bzw.
abgabe) sind Grundlage der chemischen Reaktionen und
vieler anderer Eigenschaften (z.B. Farbe) Elektronen ver-
mitteln auerdem die chemische Bindung!
etwa 10000fach grer als Atomkern
Chemie ist Physik der Atomhlle.
Atome
Atombau
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NIELS BOHR begrndete 1913 mit seiner Arbeit On the Constitution of Atoms
and Molecules sein Atommodell, dem er zentrale Postulate voranstellt:
Die Elektronen bewegen sich auf ganz bestimmten Kreisbahnen (Schalen) um
den Atomkern. Die Schalen wurden spter mit K, L, usw. bezeichnet:





Die Elektronen absorbieren bzw. emittieren Energie nur bei quantisierten
bergngen zwischen
den Niveaus:
Absorption von Energie Emission von Energie
E
E
Atome
BOHRsches Atommodell
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Quantenzahlen dienen im Modell zur Beschreibung der Energiezustnde von
Elektronen im Atom:
Quantenzahl mgliche Werte Bedeutung
Hauptquantenzahl = 1, 2, 3,
K-, L-, M-Schale
grundlegendes Energie-
niveau
Nebenquantenzahl = 0, 1, 2, , -1
s-, p-, d-Unterschale
feineres Energieniveau
Magnetquantenzahl = 0, 1, 2, , magnetische Eigenschaften
des Elektrons
Spinquantenzahl = Eigenrotation des Elek-
trons
Atome
BOHRsches Atommodell
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BOHRsches Atommodell erklrt bestimmte Phnomene ausreichend gut,
u.a..:
Absorptions-/Emissionsspektren der Elemente sowie spektrale bergnge







Modell weist viele Schwchen und Widersprche auf, z.B. kann das Zustan-
dekommen von chemischen Bindungen nicht erklrt werden.
Entwicklung des quantenmechanischen Orbitalmodells
Atome
BOHRsches Atommodell
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Quantenmechanisches Orbitalmodell I:

trotz Erweiterungen ( BOHR-SOMMERFELD-Modell) war mit der Formulierung
der Quantenmechanik Mitte der 1920er Jahre die Vorstellung eines Plane-
tenmodells der Atome nicht lnger haltbar

Welle-Teilchen-Dualismus: DE BROGLIE konnte 1924 zeigen, da
Teilchen wie Elektronen auch Welleneigenschaften aufweisen
DE-BROGLIE-Gleichung: = /

HEISENBERGsche Unschrferelation (1927): Bestimmte Me-
gren (z.B. Ort und Impuls) knnen nicht gleichzeitig belie-
big genau ermittelt werden.
Atome
Quantenmechanik
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Quantenmechanisches Orbitalmodell II:

SCHRDINGER-Gleichung (1926): H = E



Berechnung der energetisch unterschiedlichen Zustnde des
H-Atoms als stehende Wellen




Aufenthaltswahrscheinlichkeitsdichte ||
2

macht Aussagen ber den Aufenthaltsort eines
Elektrons (BORNsche Wahrscheinlichkeitsinter-
pretation)
1s-Funktion eines H-Atoms
Atome
Quantenmechanik
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Orbital: Aufenthaltsraum, in dem sich das beobachtet Elektron mit 90%
Wahrscheinlichkeit aufhlt
definierte Trajektorien (BOHRsches Atommodell) stochastische Verteilung
charakteristische Formen fr verschiedene Werte von :
= 0 (s-Orbitale): kugelsymmetrisch ( = 0 einfach entartet)
= 1 (p-Orbitale): hantelfrmig ( = 0, 1 dreifach entartet)
= 2 (d-Orbitale): doppelhantelfrmig ( = 0, 1, 2 fnffach entartet)
= 3 (f-Orbitale): komplizierte Symmetrie ( = 0, 1, 2, 3 sieben-
fach entartet)
Atome
Quantenmechanik
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Energie
1s
2s

3s


2p
3p






Wasserstoff, H:

Helium, He:

Lithium, Li:

Beryllium, Be:

Bor, B:

Kohlenstoff, C:

Stickstoff, N:

Sauerstoff, O:

Fluor, F:

Neon, Ne:

Natrium, Na:

1s
1


1s
2
K-Schale abgeschlossen

1s
2
2s
1


1s
2
2s
2


1s
2
2s
2
2p
1


1s
2
2s
2
2p
2


1s
2
2s
2
2p
3


1s
2
2s
2
2p
4


1s
2
2s
2
2p
5


1s
2
2s
2
2p
6
L-Schale abgeschlossen

1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
Besetzungsschema
HUNDsche Regel
PAULI-Prinzip
Atome
Quantenmechanik
Besetzungsschema
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PAULI-Prinzip (1925):
In einem Atom drfen zwei Elektronen nicht
in allen vier Quantenzahlen bereinstimmen.
Ein Orbital kann maximal zwei Elektronen aufnehmen.
PAULI-HUND-Hotel
HUNDsche Regel (1927):
Der Gesamtspin eines Atoms nimmt den maximal mglichen Wert an,
die Spins der einzelnen Elektronen
i
stehen also mglichst parallel.
Energetisch gleiche (entartete) Niveaus werden
zunchst einzeln, dann doppelt besetzt.
Atome
Quantenmechanik
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Reihenfolge der Orbitalbesetzung:
16
S: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
26
Fe: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
6
4s
2
79
Au: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
4d
10
4f
14
5s
2
5p
6
5d
10
6s
1
Valenzelektronen
Atome
Quantenmechanik
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mgliche Elektronenkonfigurationen bei den ersten drei HQz:
Atome
Quantenmechanik
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Darstellung der HUNDschen Regel bei den Elementen der 2. Periode:
Atome
Quantenmechanik
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Elektronenkonfiguration der Hauptgruppenelemente:
Atome
Quantenmechanik
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Chemische Elemente:
ROBERT BOYLE in The Sceptical Chymist (1661):














Grundstoffe, die sich mit chemischen Methoden nicht weiter auftrennen
lassen
Gold Eisen Schwefel
Elemente

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Elemente als Bestandteil der Stoffsystematik:
Reinstoffe
Verbindung Elemente
Schwefel, Eisen,
Gold usw.
Wasser, Kochsalz
usw.
TRENNUNG:
Elektrolyse, Thermolyse usw.

chemische Trennverfahren
Gemische
heterogen homogen
Bronze, Messing,
Luft usw.
Granit, Erze usw.
TRENNUNG:
Destillation, Extraktion, Flotation, Filtrie-
ren, Sedimentieren/Dekantieren usw.

physikalische Trennverfahren
STOFFE
Elemente
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Elementhufigkeit in der Erdkruste (bis etwa 40 km Tiefe):
Elemente
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Definition des Begriffes chemisches Element:

chemical element (IUPAC, Gold book):

1. A species of atoms; all atoms with the same protons in the atomic
nucleus,

2. A pure chemical substance composed of atoms with the same number of
protons in the atomic nucleus. Sometimes this concept is called the
elementary substance as distinct from the chemical element as defined
under 1, but mostly the term chemical element is used for both concepts.

Ergnzung: Atome von Reinelementen bestehen nur aus einem einzigen Nuklid
(z.B.
9
F,
13
Al), solche von Mischelementen zeigen eine Isotopenverteilung
(z.B.:
6
C:
12
C,
13
C,
14
C).
28
Elemente
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Periodensystem
der Elemente (1869):
D.I. MENDELEJEW

L. MEYER

Elemente
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1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Ia IIa IIIb IVb Vb VIb VIIb VIIIb Ib IIb IIIa IVa Va VIa VIIa VIIIa








Periodensystem der Elemente: Gruppenbezeichnungen
A
l
k
a
l
i
m
e
t
a
l
l
e

E
r
d
a
l
k
a
l
i
m
e
t
a
l
l
e

E
r
d
m
e
t
a
l
l
e

K
o
h
l
e
n
s
t
o
f
f
-
G
r
u
p
p
e

P
n
i
k
o
g
e
n
e

C
h
a
l
k
o
g
e
n
e

H
a
l
o
g
e
n
e

E
d
e
l
g
a
s
e

Nebengruppenelemente d-Elemente
Haupt- gruppenelemente
bergangsmetalle
Lanthanoide (Seltenerdmetalle)
Actinoide (einschl. Transurane)
s- p-Elemente
f-Elemente
Elemente
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Metalle, Halbmetalle und Nichtmetalle im Periodensystem der Elemente:
Elemente
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Modifikationen: Elemente und Verbindungen knnen je nach Bedingungen
(Temperatur, Druck usw.) in verschiedenen festen Zustandsformen existieren
Verbindungen: Polymorphie

Eis: 16 kristalline Formen (Eis I
h
, I
c
,
II XV), dazu fnf amorphe Vertreter)
Elemente: Allotropie

Kohlenstoff: u.a. Diamant, Graphit
Phosphor: wei, rot, schwarz usw.
Eisen: -Eisen, -Eisen, -Eisen
Elemente
E. MITSCHERLICH
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Kohlenstoff klassische Modifikationen: Graphit und Diamant
sehr ungleiche Brder
Elemente
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Graphit und Diamant: gravierende Unterschiede in der Struktur fhren zu
Eigenschaftsunterschieden
Graphit-Struktur: zweidimensionale Schichtstruktur
mit delokalisierten Elektronen






Diamant-Struktur: dreidimensionales Netzwerk,
keine delokalisierten Elektronen

Elemente
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Kohlenstoff neuartige Modifikationen: Fullerene, Nanotubes und Graphen
Fullerene (Nobelpreis 1996)
sphrische Molekle mit hoher
Symmetrie (C
60
Fuball)
Nanotubes Graphen (Nobelpreis 2010)
Monolayer von C-Atomen
E-Modul mit Diamant vergleichbar, Zug-
festigkeit 125mal hher als Stahl,
Dichte ca. 0,8 mg/m
2
(!)
Elemente
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Phosphors Farbenspiel: weier, roter, violetter und schwarzer Phosphor
Elemente
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Polymorphie von Eis:
Struktur von normalem Eis (Eis I
h
)
Zustandsdiagramm von Eis
(vereinfacht)
Elemente
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Zustands- oder Phasendiagramme von Reinstoffen ohne Anomalie (z.B. CO
2
):
Temperatur-Druck-Diagramm (T-p-Diagramm)
Phasengrenzlinien
kritischer Punkt, CP
Tripelpunkt, TP
Elemente
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Zustands- oder Phasendiagramme von Reinstoffen mit Anomalie (z.B. H
2
O):
negative Steigung der Schmelzdruckkurve:

Wasser kann durch Druckerhhung bei niedri-
geren Drcken (bis etwa 2000 bar) nicht zu
Eis verfestigt werden;
Eis besitzt eine geringere Dichte als Was-
ser
Elemente
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GIBBSsche Phasenregel (1876):

Im thermodynamischen Gleichgewicht knnen nicht beliebig
viele Phasen gleichzeitig nebeneinander vorliegen.
Fr die Zahl der Freiheitsgrade gilt:
= N P + 2
N: Zahl der Komponenten
P: Zahl der Phasen
Elemente
Bsp.: C N = 1, P = 1, = 2 p und T variabel (Phasengebiet)
C N = 1, P = 2, = 1 p oder T variabel (Phasengrenzlinie)
C N = 1, P = 3, = 0 p und T festgelegt (Tripelpunkt)
C
C
C
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Grundlagen der
chemischen Bindung
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Frage des Tages

Warum gehen Atome
chemische Bindungen ein?
(Schlielich sollten sie sich aufgrund der elektrostatischen
Wechselwirkung zwischen den Atomhllen abstoen!!!)
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LENNARD-JONES-Potential (1924):

Beschreibung der Wechselwirkung zwischen ungeladenen, unge-
bundenen Atomen: bei groer Entfernung berwiegt Anziehung,
bei kleinem Abstand dominiert Abstoung

anziehende Krfte: LONDON-Krfte, VAN-DER-WAALS-Krfte, permanente Dipol-
Dipol-Wechselwirkungen
F
A
~ C/r
7
V ~ - C/r
6
(da V = - dF/dr)

abstoende Krfte: elektrostatische Abstoung der Elektronenhlle (PAULI-
Repulsion)
F
R
~ - C/r
13
V ~ C/r
12


(12,6)-Potential: V(r) = 4[(/r)
12
(/r)
6
] = [(r
m
/r)
12
2(r
m
/r)
6
]
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LENNARD-JONES-(12,6)-Potential:
~ C/r
12
~ - C/r
6
Parameter:

V: Potential
r: Kernabstand
r
m
: Gleichgewichtsabstand
r
m
= 2
1/6
r
: Gleichgewichtsenergie
: r(V = 0)
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Chemische Bindung
Ionenbindung
metallische
Bindung
Elektronenpaarbindung
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Ionen-
bindung
Ionenbindung:

exotherme Reaktion von Metallen mit Nichtmetallen fhrt zur Bildung von
Salzen:
2 Na (s) + Cl
2
(g) 2 NaCl (s) + Energie

Redox-Reaktion: Abgabe/Aufnahme von Elektronen Bildung von Ionen
Kationen (positiv geladen)
Anionen (negativ geladen)
Metalle: Elektronendonatoren ( Kationen)
Nichtmetalle: Elektronenakzeptoren ( Anionen)

Ziel: Elektronenoktett/Edelgaskonfiguration
(KOSSEL 1916)
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Bildung eines Ionengitters: BORN-HABER-Kreisproze
Ionen-
bindung
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Anziehung/Abstoung der Ionen: COULOMB-Krfte

COULOMBsches Gesetz: F(r) = 1/4
0
q
1
q
2
/r
2

COULOMB-Potential: U(r) ~ 1/r

Kation + Anion Ionenpaar Ionengitter
Ionengitter:

sehr regelmig (COULOMB-Krfte sind radialsymmetrisch)
Eigenschaften von Ionenverbindungen (Salze):
hohe Schmelzpunkte/hohe Siedepunkte
elektrisch leitend in Schmelze/Lsung (Leiter 2. Ordnung)
hart/sprde: keine plastische Verformung
Ionen-
bindung
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physikalische Daten von Ionenverbindungen - Beispiele:
Ionen-
bindung
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Typ des Kristallsystems abhngig vom Ionenradienverhltnis:

r
K
/r
A
< 0,414 (Kationenradius sehr viel kleiner als Anionenradius)

Zinkblende- oder Zinksulfid-Gitter (ZnS-Gitter)
Zahl der jeweils nchsten Nach-
barn im Ionengitter gleich 4
Koordinationszahl (KoZ) 4
AB-System
Ionen-
bindung
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0,414 < r
K
/r
A
< 0,732 (Kationenradius kleiner als Anionenradius)

Kochsalz- oder Natriumchlorid-Gitter (NaCl-Gitter)
KoZ 6
AB-System
Ionen-
bindung
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r
K
/r
A
> 0,732 (Kationenradius Anionenradius)

Caesiumchlorid-Gitter (CsCl-Gitter) kubisch-raumzentriertes Gitter
KoZ 8
AB-System
Ionen-
bindung
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AB
2
-System
Calciumfluorid- oder Fluorit-Gitter (CaF
2
-Gitter)
KoZ 8 (fr Ca),
KoZ 4 (fr F)
Ionen-
bindung
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A
2
B-System
Lithiumoxid- oder Antifluorit-Gitter (anti-CaF
2
-Gitter)
KoZ 4 (fr Li),
KoZ 8 (fr O)
Ionen-
bindung
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Elektronen-
paarbindung
Elektronenpaarbindung:

Normalfall: Bindungen zwischen Nichtmetallen

LEWIS-Konzept: Annahme von Bindungselektronenpaaren, die
zwischen zwei Atomen aus ungepaarten Elektronen der ueren
Schale (Valenzschale) gebildet werden
Elektronenoktett ist hier nur durch gemeinsame Benutzung von
einem oder mehreren Elektronenpaaren mglich:







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Elektronenpaarbindung II:

in Abhngigkeit von der Zahl der Valenzelektronen kommt es zu Einfach-,
Doppel- und Dreifachbindungen:

+ H H Einfachbindung (Elektronendublett!)

+ Einfachbindung

+ Doppelbindung

+ Dreifachbindung

Oktettaufweitung:
(unter Beteiligung von d-Orbitalen)
S P

56
Elektronen-
paarbindung
F




H
O




F




O




N




N




H
F



F



O




O


N

N



O
O
O

l
l
l

F
F
F
F
F
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Elektronen-
paarbindung
Elektronenpaarbindung III:

Es gilt nherungsweise: Je hher die Bindungsordnung ist, desto grer ist
die Bindungsenergie und desto geringer ist der Bindungsabstand:
Spezies Name
Bindungs-
ordnung
Bindungs-
lnge
Bindungs-
enthalpie
O
2
+
Dioxygenyl-Kation 2,5 112 pm 632 kJ/mol
O
2
Sauerstoff 2,0 121 pm 493 kJ/mol
O
2
-
Hyperoxid-Anion 1,5 126 pm 398 kJ/mol
O
2
2-
Peroxid-Anion 1,0 149 pm 139 kJ/mol
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Elektronen-
paarbindung
Elektronenpaarbindung IV:

Bei der Formulierung der LEWIS-Formeln knnen Formalladungen auftreten:

Kohlenstoffmonooxid, CO:


Nitrosyltrifluorid, NOF
3
:


Mesomerie: Bindungsverhltnisse in einem Molekl lassen sich manchmal
nicht durch eine einzige LEWIS-Formel darstellen:

Benzol, C
6
H
6
:




O

C



C

O




X

F
O
F

N
F
F
O
F
N
F


X

Bindungsordnung 1,5 Bindungslnge
zwischen Einfach- und Doppelbindung
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Elektronen-
paarbindung
Moleklgitter:

Gitterkrfte: LONDON-Krfte, VAN-DER-WAALS-Krfte u..
Eigenschaften von Moleklverbindungen:
niedrige Schmelzpunkte, oft Zersetzung vor Erreichen des Kp.
elektrische Isolatoren
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Elektronen-
paarbindung
Vorhersage von Moleklgeometrien: VSEPR-Modell

GILLESPIE und NYHOLM entwickelten dieses Modell 1957
auf der Grundlage einfacher elektrostatischer ber-
legungen

Valence Shell Electron Pair Repulsion



Atome bzw. Atomgruppen (sogenannte Liganden L) ordnen sich so aufgrund
der elektrostatischen Abstoung so um ein Zentralatom Z im Mittelpunkt
einer gedachten Kugel an, da sie maximalen Abstand voneinander besitzen

freie (d.h. nicht-bindende) Elektronenpaare knnen wie weitere Liganden
behandelt werden, sie nehmen aber ebenso wie Doppelbindungen mehr
Platz ein
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Elektronen-
paarbindung
VSEPR-Modell: Moleklgeometrien
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Elektronen-
paarbindung
a closer look on molecular structure: MO-Modell (HUND/MULLIKAN ab 1928)

LEWIS-Konzept und VSEPR-Modell stellen ntzliche Mittel zur
Beschreibung von Moleklstrukturen dar, sind aber nichts-
destoweniger starke Vereinfachungen, die bestimmte Phno-
mene nicht erklren knnen, z.B. den Paramagnetismus von
molekularem Sauerstoff, O
2
Molekl: Ansammlung von Atomkernen und zugehrigen Elek-
tronen, wobei alle Teilchen untereinander in Wechselwirkung
stehen, auch die Elektronen innerer Schalen

quantenmechanisches Moleklorbital-Modell (MO-Modell)

Nobelpreis fr Chemie 1966 an ROBERT S. MULLIKAN for his fundamental
work concerning chemical bonds and the electronic structure of mole-
cules by the molecular orbital method.
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Elektronen-
paarbindung
MO-Theorie: Linearkombination von Atomorbitalen (LCAO-Methode)

Kombination von Atomorbitalen (AO) fhrt zu Moleklorbitalen (MO), wobei
gilt: Jeweils zwei AO ergeben immer zwei MO, ein energiermeres bindendes
MO und ein energiereicheres antibindendes MO.

Kombination von s-AO fhrt zu - bzw. *-MO, die Kombination von p-AO
fhrt zu - bzw. *-MO.

Besetzung der MO erfolgt nach PAULI-Prinzip und HUNDscher Regel

Bsp.: Wasserstoff, H
2
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Elektronen-
paarbindung
MO-Diagramme von zweiatomigen Elementmoleklen (Li
2
bis N
2
):
2p

Atomorbitale




Moleklorbitale
2p

Atomorbitale
Energie
Lithium, Li Li
2
Beryllium, Be Be
2
Bor, B B
2
Kohlenstoff, C C
2
Stickstoff, N N
2
X
2s



2s

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Elektronen-
paarbindung
MO-Diagramme von zweiatomigen Elementmoleklen (O
2
bis Ne
2
)
2p

Atomorbitale


Moleklorbitale
2p

Atomorbitale
Energie


Sauerstoff, O O
2
Fluor, F F
2
Neon, Ne Ne
2
X
2s



2s

O



O


Diradikal


O
2
kommt neben nicht nur im Triplett-
zustand (
3
O
2
), sondern angeregt auch
als Singulett-Sauerstoff (
1
O
2
) mit ge-
paarten Elektronen () vor. Dieser
wandelt sich unter Licht-Emission wie-
der in
3
O
2
um: 2
1
O
2
2
3
O
2
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Elektronen-
paarbindung
Spezies
Bindungs-
lnge
Bindungs-
enthalpie
Bindungs-
ordnung
Bemerkung
Li
2

267 pm 105 kJ/mol 1
Diamagnetisches Molekl existiert in
der Gasphase.
Be
2
245 pm 9 kJ/mol 0
B
2

159 pm 289 kJ/mol 1
Paramagnetisches B
2
nachgewiesen
bei sehr hohen Temperaturen.
C
2

124 pm 599 kJ/mol 2
Diamagnetisches Molekl existiert bei
sehr hohen Temperaturen.
N
2

110 pm 942 kJ/mol 3 Diamagnetisch.
O
2

121 pm 494 kJ/mol 2 Paramagnetisch.
F
2

141 pm 154 kJ/mol 1 Diamagnetisch.
Ne
2

- - 0
Homonukleare Elementmolekle der 2. Periode bersicht:
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Elektronen-
paarbindung
MO-Theorie ist auch auf kompliziertere Verhltnisse anwendbar:
MO-Schema von Mo
2
mit einer Sechsfachbindung!
MO-Schema von Ferrocen, (C
5
H
5
)
2
Fe
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vier typische Eigenschaften:
metallische
Bindung
gute elektrische Leitfhigkeit
gute Wrmeleitfhigkeit
gute Verformbarkeit (Duktilitt)
metallischer Glanz
Metalle
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Elektronengasmodell der metallischen Bindung:

Metallatome besitzen aufgrund ihrer Stellung im PSE wenige Valenzelektro-
nen Elektronenoktett durch Elektronenpaarbindung nicht mglich
Modellvorstellung: Abgabe der Valenzelektronen an die Umgebung als frei
bewegliches Elektronengas (delokalisierte Elektronen) Metallionen
(Atomrmpfe) sind in das Elektronengas eingebettet
metallische
Bindung Metalle
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Beschreibung der metallischen Eigenschaften mit dem Elektronengasmodell:

elektrische und thermische Leitfhigkeit: frei
bewegliche Elektronen ermglichen Ladungs- und
Wrmetransport (- fr T^, aber ^ fr T^)

WIEDEMANN-FRANZ-Gesetz: Zusammenhang zwi-
schen elektrischer und thermischer Leitfhigkeit:
/ = LT mit LORENZ-Zahl L = 2,1-2,910
-8
W/K
2

DRUDE-Modell: Ursache des elektrischen Widerstandes Kollision der Lei-
tungselektronen mit den Atomrmpfen
= ne
2
/m n: Konzentration freier Elektronen, e/m: Ladung/Masse eines
Elektrons, : mittlere Flugzeit zwischen zwei Sten
metallische
Bindung Metalle
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Beschreibung der metallischen Eigenschaften II:

Verformbarkeit:
elastische Verformung: Atomrmpfe schwingen
einer Feder hnlich um ihre Gleichgewichtsla-
ge
plastische Verformung: Elektronengas als Puf-
fer fr die positiv geladenen Atomrmpfe

metallischer Glanz: delokalisierte Elektronen ermglichen sehr hohes Licht-
reflektionsvermgen

Halbleiter-Eigenschaften z.B. lassen sich mit dem Elektronengasmodell
nicht erklren quantenmechanisches Bndermodell
metallische
Bindung Metalle
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Na
n
Cl
2
S
8
P
4
Si
n
Al
n
Mg
n
SCl
2
PCl
3
SiCl
4
AlCl
3
MgCl
2
NaCl

Na
2
S

Na
3
P

Na
4
Si

NaAl

NaMg

kovalent

Bindungs-
dreieck

Bindungsdreieck: bergnge zwischen den Bindungsarten (3. Periode)
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