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COMBUSTIN INTERNA
Y COMPRESORES
Qumica de la
combustin
Vctor vila Alvarado
Heriberto Eliezer Cruz Jcome
Getseman
Guadalupe Toral Pereyra
Motores de combustin interna y compresores
Qumica de la combustin Pgina 1
INTRODUCCION
La humanidad ha utilizado desde su existencia reacciones qumicas para producir energa.
Desde las ms rudimentarias, de combustin de madera o carbn, hasta las ms
sofisticadas, que tienen lugar en los motores de los modernos aviones o naves espaciales.
Las reacciones qumicas, pues, van acompaadas de un desprendimiento, o en otros casos
de una absorcin, de energa.
La combustin es una oxidacin violenta, la cual, a su vez, desprende energa en forma de
calor y luz. Los principales productos de ella son: el CO
2
, el vapor de agua y la energa.
Motores de combustin interna y compresores
Qumica de la combustin Pgina 2
Contenido
COMBUSTION ...................................................................................................................................... 3
COMBUSTIBLES COMERCIALES ....................................................................................................... 3
Naturales o primarios .................................................................................................................. 3
Artificiales o secundarios ............................................................................................................ 3
COMBUSTIBLES ESPECIALES ............................................................................................................ 4
COMBURENTES ............................................................................................................................... 4
DEFINICIONES ...................................................................................................................................... 4
TIPOS DE COMBUSTION ...................................................................................................................... 5
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 14
REFERENCIAS ..................................................................................................................................... 16
Motores de combustin interna y compresores
Qumica de la combustin Pgina 3
COMBUSTION
La reaccin de combustin se basa en la reaccin qumica exotrmica de una sustancia o
mezcla de sustancias llamada combustible con el oxgeno. Es caracterstica de esta
reaccin la formacin de una llama, que es la masa gaseosa incandescente que emite luz y
calor, que est en contacto con la sustancia combustible.
La reaccin de combustin puede llevarse a cabo directamente con el oxgeno o bien con
una mezcla de sustancias que contengan oxgeno, llamada comburente, siendo el aire
atmosfrico el comburente ms habitual.
La reaccin del combustible con el oxgeno origina sustancias gaseosas entre las cuales las
ms comunes son CO
2
y H
2
O. Se denominan en forma genrica productos, humos o gases
de combustin. Es importante destacar que el combustible solo reacciona con el oxgeno y
no con el nitrgeno, el otro componente del aire. Por lo tanto el nitrgeno del aire pasar
ntegramente a los productos de combustin sin
reaccionar.
Combustible + comburente = proceso de
combustin
Podemos clasificar a los combustibles segn su
origen en comerciales y especiales.
COMBUSTIBLES COMERCIALES
Naturales o primarios
Slidos.- carbn, madera, biomasa algunos metales (costo muy elevado). Uranio
(elemento radiactivo que genera la fisin en un reactor nuclear)
Lquidos.- Petrleo y sus derivados
Gases.- Gas natural, gas licuado de petrleo (GLP)
Artificiales o secundarios
Slido.- Coque (destilado de carbn de hulla),carbn vegetal (destilado de la madera
250C), aglomerado de hulla, biomasa residual (basura y residuos urbanos, estircol, etc.)
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Lquidos.- Alcoholes (destilados de la biomasa), aceites de nafta y benzol (destilados de
petrleo)
Gaseosos.- Destilados de madera, destilados de la hulla, destilados de naftas de petrleo
COMBUSTIBLES ESPECIALES
Este tipo de combustibles generalmente se utilizan para impulsar cohetes o en usos
militares.
Lquidos
H2 liquido + O2 liquido
Kerosene + O2 liquido
Dimetilhidracina[ NH2-N(CH3)2] + N2O4
Slidos
Perclorato amnico ( NH4ClO4)
Plvora (NaNO3 o KNO3 ,+ S + C )
COMBURENTES
El comburente es el agente que aporta el oxgeno a una reaccin de combustin y la
fuente ms usual y econmica de oxgeno disponible es el aire.
DEFINICIONES
En el manejo de las ecuaciones de reacciones de combustin generalmente se emplean
algunos conceptos importantes a saber:
Aire terico o requerido.-Es la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico
Oxgeno terico.- Son las moles (para un proceso intermitente) o la velocidad de flujo
molar (para un proceso continuo) de oxigeno que se necesitan para efectuar la
combustin completa del combustible en el reactor, suponiendo que todo el carbono del
combustible se oxida para formar CO
2
y todo el H
2
se oxida para formar H
2
O.
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Exceso de aire.- Es la cantidad de aire en exceso con respecto al terico o requerido para
una combustin completa. Para su clculo pueden emplearse las siguientes expresiones
equivalentes:
% de exceso de aire = (O
2
que entra al proceso - O
2
requerido/O
2
requerido) x 100
% de exceso de aire = (O
2
de exceso / O
2
de entrada - O
2
de exceso) x 100
Para los clculos de aire terico y aire en exceso deben tenerse en claro los siguientes
conceptos:
El aire terico requerido para quemar una cierta cantidad de combustible no depende de
la cantidad que realmente se quema. El combustible puede reaccionar parcialmente y
puede quemarse parcialmente para formar CO y CO
2
pero el aire terico es aquel que se
requerira para reaccionar con todo el combustible para formar solo CO
2
El valor del porcentaje de aire en exceso depende solo del aire terico y de la velocidad de
alimentacin de aire y no de cuanto O
2
se consume en el reactor o bien de que la
combustin sea completa o parcial.
Composicin en base seca o anlisis de Orsat.- Es la composicin de todos los gases que
resultan del proceso de combustin sin incluir el vapor de agua.
Composicin en base hmeda.- Es la composicin de todos los gases que resultan del
proceso de combustin incluyendo el vapor de agua.
TIPOS DE COMBUSTION
De acuerdo a como se produzcan las reacciones de combustin, estas pueden ser de
distintos tipos:
Combustin completa.- Ocurre cuando las sustancias combustibles reaccionan hasta el
mximo grado posible de oxidacin. En este caso no habr presencia de sustancias
combustibles en los productos o humos de la reaccin.
Combustin incompleta.- Se produce cuando no se alcanza el grado mximo de oxidacin
y hay presencia de sustancias combustibles en los gases o humos de la reaccin.
Combustin estequiomtrica o terica.- Es la combustin que se lleva a cabo con la
cantidad mnima de aire para que no existan sustancias combustibles en los gases de
reaccin. En este tipo de combustin no hay presencia de oxgeno en los humos, debido a
que este se ha empleado ntegramente en la reaccin.
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Combustin con exceso de aire.- Es la reaccin que se produce con una cantidad de aire
superior al mnimo necesario. Cuando se utiliza un exceso de aire, la combustin tiende a
no producir sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de combustin
es tpica la presencia de oxgeno en los gases de combustin. La razn por la cual se utiliza
normalmente un exceso de aire es hacer reaccionar completamente el combustible
disponible en el proceso.
Combustin con defecto de aire.-Es la reaccin que se produce con una menor cantidad
de aire que el mnimo necesario. En este tipo de reaccin es caracterstica la presencia de
sustancias combustibles en los gases o humos de reaccin.
Qumica de la combustin:
De acuerdo con los fundamentos de la qumica la unin de carbono y oxgeno se expresa
de la forma siguiente:
Ec. 1
1 + 1 1 en moles
12 + 32 44 en peso
Las expresiones anteriores indican que 1 peso molecular de carbono se combina con 1
peso molecular de oxgeno para producir 1 peso molecular de anhdrido carbnico. Un
mol de una sustancia vale M kilogramos cuando M es el peso molecular. Aunque las
cantidades que se combinan pueden expresarse en kilogramos, es ms sencillo efectuar
todos los clculos utilizando moles y transformarlos en kilogramos o metros cbicos
solamente cuando sea necesario.
Se dice que una combustin es completa cuando el combustible es totalmente oxidado y
se libera toda la energa. La Ec. 1, corresponde, pues, a la oxidacin completa del carbono.
La combustin incompleta puede ser debida a:
- Insuficiencia de Oxgeno
- Mezcla imperfecta entre el combustible y el oxgeno
- Temperatura demasiado baja para mantener la combustin
A continuacin se dan las ecuaciones de combustin incompleta, debido a la presencia de
xido de carbono y de hidrgeno libre en los respectivos productos finales.
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Ec. 2
Ec. 3
El Oxgeno necesario para la combustin es captado siempre del aire, acompandole
gran cantidad de nitrgeno debido a que no es fcil la separacin de ambos. El oxgeno
embotellado se utiliza para determinadas aplicaciones, como por ejemplo, en los sopletes
para cortar, en los cuales no pueden permitirse los efectos diluyentes del nitrgeno. Es
por tanto necesario revisar las propiedades del aire como manantial de oxgeno.
Tabla 1. Composicin del aire seco
% en volumen,
moles
% en peso Peso molecular,
Kg por mol
Oxgeno 20,99 23,19 32
Nitrgeno 78,03 75,47 28,016
Argn 0,94 1,30 39,944
Anhdrido carbnico 0,03 0,04 44,003
Hidrgeno 0,01 0 2,016
Aire seco 100 100 28,967
Para efectos de clculo, se supone que el aire se halla constituido por 21% de oxgeno y
79% de nitrgeno, en volumen y por 23,2% de oxgeno y 76,8% de nitrgeno, en peso.
El vapor de agua contenido en el aire vara ampliamente con la temperatura y con el
porcentaje de saturacin. El aire saturado a 21,1 C contiene 2,46 % de humedad en
volumen. El aire a 21,1 C y 50% de saturacin tiene 0,5 X 2,46 =1,23% de humedad, lo
cual indica que la humedad en volumen est en razn directa al porcentaje de saturacin.
La saturacin a 100 C seala el 100% de vapor de agua. La cantidad de vapor de agua
existente en el aire puede calcularse con bastante exactitud a partir de la grafica
psicromtrica, si se conocen las temperaturas de los bulbos hmedo y seco.
La relacin molar entre el nitrgeno y oxgeno del aire es la misma que su relacin
volumtrica, debido a que ambos son gases y se encuentran a la misma temperatura; por
tanto, se tendr
La relacin anterior pone de manifiesto que por cada mol de oxgeno presente en el aire
existen 3,76 moles de nitrgeno. Por consiguiente, en un motor de combustin interna,
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por cada volumen de oxgeno que pasa a travs del filtro de aire, carburador, vlvula de
admisin y cilindro entran 3,76 volmenes de nitrgeno.
La combustin del carbono en el aire viene representada por la siguiente ecuacin:
Ec.4
1 + 1 + 3,76 1 + 3,76 en moles
12 + 32 +3,76(28,2) 44 + 3,76(28,2) en peso
Dividiendo por 12,
1 + 2,667 + 8,84 3,667 + 8,84 en peso
Combustible aire Productos
Por tanto, el aire requerido ser:
(2,667 + 8,84)/1 = 11,5 kg por kg de carbono
La combustin del hidrgeno en el aire viene representada por la siguiente relacin:
Ec. 5
2+1+3,76 2+3,76 en moles
2(2)+32+3,76(28,2) 2(18) + 3,76(28,2) en peso
Dividiendo por 4,
1 + 8 + 26,5 9 +26,5 en peso
Combustible aire Productos
Por lo tanto, el aire requerido ser
(8 + 26,5)/1 = 34,5 kg por kg de hidrgeno
Como ejemplo de combustin de hidrocarburos consideremos el caso de la gasolina tpica (C
8
H
18
)
()
) Ec. 6
1 + 12,5 + 47 8 + 9 + 47 en moles
114 + 400 + 1325 352 + 162 + 1325 en peso
Dividiendo por 114,
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1 + 3,51 + 11,62 3,09 +1,42 + 11,62 en peso
Combustible aire Productos
As, pues, para la combustin de cada kilogramo de esta gasolina se necesitan (3,51 +
11,62)/1 o 15,13 kg de aire estando ste constituido por 3,51 kg de oxgeno y 11,62 kg de
nitrgeno. La relacin aire/combustible es, por consiguiente, 15,13 a 1, y la relacin
combustible/aire es de 1 a 15,13, o sea 0,066. Estas expresiones se utilizan mucho para
indicar la riqueza o pobreza de una mezcla de combustibles y aire. La Ec. 6 representa una
mezcla perfecta, qumicamente correcta o ideal. Las proporciones qumicamente
correctas no producen la combustin completa, pues por la ley de la probabilidad no es
posible que cada una de las extraordinariamente numerosas molculas que componen el
combustible encuentre una molcula de oxgeno para combinarse con ella. Para lograr la
total oxidacin del combustible es necesario utilizar una mezcla que tenga un cierto
exceso de aire.
Si el aire est en defecto, pueden producirse prdidas importantes en forma de xido de
carbono, hidrgeno libre e hidrocarburos destilados.
Ejemplo 1:
Se quema fuel-oil tpico, C
16
H
32
, con la cantidad correcta de aire. Calcular: (1) la ecuacin
de combustin; (2) la relacin ideal aire/combustible; (3) el porcentaje de CO
2
, en
volumen, existente en los gases secos de la chimenea, y (4) el porcentaje de N
2
, en
volumen, presente en estos mismos gases.
Solucin:
La ecuacin de combustin, al 100% de aire terico, queda expresada como:
Se procede, entonces, a calcular los coeficientes a, b, y d:
Carbono:
16 b; por lo tanto b = 16
Hidrgeno:
32 2d; por lo tanto d = 16
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Oxgeno:
a b+d/2; por lo tanto: a = 16 +8 =24
Nitrgeno:
3,76(24) 3,76(24)
Ahora se reescribe la ecuacin, conocidos sus coeficientes,
(1)
()
()
1 + 24 + 90,24 16 + 16 + 90,24 en moles
(2)
() ()
() ()
(3) porcentaje de CO
2
en los gases secos de la chimenea (en volumen)
Es decir, 15,05% de CO
2
(4)
Ejemplo 2:
Se quema gasolina tpica, C
8
H
18
, con un 20 % de exceso de aire en peso. Calcular (1) la
ecuacin de combustin; (2) la relacin aire/combustible; (3) el % de CO
2
en volumen de
los gases de escape secos; (4) kilogramos de vapor de agua formados por kilogramo de
combustible; (5) volumen de los gases de escape secos por kilogramo de combustible, en
el supuesto de que t = 15,6 C y P = 1,0336 kg/cm
2
(presin absoluta), y (6) presin parcial
del vapor de agua en los gases de escape.
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Solucin:
La ecuacin de combustin, al 100% de aire terico, queda expresada como:
()
)
Se procede, entonces, a calcular los coeficientes a, b, y d:
Carbono:
8 b; por lo tanto b = 8
Hidrgeno:
2d; por lo tanto d = 9
Oxgeno:
a b + d/2; por lo tanto: a = 8 + 4,5 =12,5
Nitrgeno:
3,76(12,5) 3,76(12,5)
Ahora se reescribe la ecuacin, conocidos sus coeficientes, para un 100 % de aire teorico:
()
)
1 + 12,5 + 47 8 + 9 + 47 en moles
Para un 20 % de exceso de aire, se tiene
()()
()(
()(
(2)
()() ()()()
() ()
(3) porcentaje de CO
2
en los gases secos de la chimenea (en volumen)
()
Es decir, 11,95% de CO
2
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(4)
()
()
(5)
[ () ]()()
(()
(6)
()
()
( )
Anlisis de los productos de escape
Mediante el conocido aparato de Orsat, puede efectuarse un anlisis de los productos de
escape a partir del cual es posible calcular la relacin aire/combustible. Tambin puede
determinarse el grado de efectividad de la combustin, y este dato es de vital importancia
para el buen funcionamiento de un hogar o de un motor.
Cuando se necesita una gran exactitud se efecta la medicin real del caudal del
combustible y de aire, pero la medicin de este ltimo requiere gran habilidad y resulta
costosa. El mtodo ms sencillo consiste en obtener una muestra de los productos de la
combustin y determinar el porcentaje en volumen de cada gas componente. Debido a
que estos porcentajes se determinan en condiciones de presin, temperatura y saturacin
constantes, volmenes iguales de cualquiera de los diversos gases contendrn el mismo
nmero de molculas (ley de Avogadro). Como quiera que el nitrgeno es inerte, los
moles de este gas que aparezcan en los productos de escape debern figurar tambin en
la mezcla de combustible y aire. Este nitrgeno sirve para indicar la cantidad de aire que
entra, pues a cada mol de oxgeno procedente del aire le acompaan 3,76 moles de
nitrgeno. Anlogamente, el carbono que aparece en los productos de escape constituye
un ndice del contenido en combustible.
Al analizar los productos de la combustin el vapor de agua se condensa, lica y llega a
formar parte del fluido succionante del Orsat, y por lo tanto no entra en el anlisis. El
anlisis equivale al efectuado sobre gases secos.
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Ejemplo 3:
El anlisis de ciertos gases de escape da los siguientes porcentajes en volumen:
CO
2
= 12,1; O
2
= 0,3; CO = 3,3; H
2
= 1,3; CH
4
= 0,3; N
2
= 82,7. Suponiendo que el
combustible sea un hidrocarburo de la forma C
x
H
y
, (1) encontrar los valores de x e y; (2)
establecer la ecuacin de combustin; y (3) determinar la relacin aire/combustible.
Solucin:
(1)
()
()
Para el Nitrgeno:
() 82,7; por lo tanto
Para el carbono:
X = 12,1 + 3,3 + 0,3 = 15,7
Para el O
2
presente en los gases secos:
12,1 + 0,3 + (3,3/2) = 14,05
Por lo tanto, b = (22-14,05)2 = 15,9
Para el hidrgeno (H
2
):
1,3 + (2)(0,3) + 15,9 = 17,8
Y = 2(H
2
) = 35,6
(2) Por consiguiente, la ecuacin de combustin ser:
()
()
(3) Relacin aire/combustible =
()()()()
()()()()
Nota: Aunque x e y han sido determinados, la composicin del combustible no queda
definida en forma decisiva. En realidad puede involucrarse ms o menos de 1 mol de
combustible de tal modo que x e y se reduzcan a nmeros enteros al ser multiplicados por
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una constante, z(C
x
H
y
). La proporcin de hidrgeno a carbono, llamada relacin
hidrgeno/carbono, es ms importante, pudiendo ahora determinarse como H/C, o y/x =
35,6/15,7 = 2,26, o escribirse como CH
2,26
.
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Un mol de etileno (CH) se quema con 20% de exceso de aire. Determinar:
a) la relacin aire combustible.
b) la relacin de equivalencia empleada.
c) el porcentaje en mol de N en los gases de escape, si la combustin es completa.
2.-Determine la composicin (porcentaje en moles con base seca) de los productos formados en la
combustin completa (con 20% de exceso) de un gas con la siguiente composicin volumtrica:
CH4 60%; C2H6 30%; N2 10%.
3.-Un combustible gaseoso posee un anlisis volumtrico de 65% de CH4; 25% de C2H6; 5% de
CO2 y 5% de N2, es quemado con 30% de exceso de aire. Determinar la relacin aire-combustible.
4.- Un mol de acetileno C
2
H
2
, se quema con 10% de exceso de aire. Determinar:
a) La relacin aire-combustible
b) La relacin de equivalencia empleada
c) El porcentaje en mol de N
2
en los gases de escape, si la combustin es completa
5.- Un combustible gaseoso posee un anlisis volumtrico de:
Es quemado con 30% de exceso de aire. Determina la relacin aire-combustible.
6.-Un mol de propileno (C
3
H
6
) se quema con 20% de exceso de aire.
Determinar:
a) La relacin aire-combustible
b) La relacin de equivalencia empleada
65% CH
4
25% C
2
H
6
5% CO
2
5% N
2
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c) El porcentaje en mol de N2 , en los gases de escape, si la combustin es completa.
7.- Un gas tiene el siguiente anlisis volumtrico en porcentaje
-80.62 %;
-5.41 %;
-1.87 %;
-1.60 %;
aire
= 1,4 y
gas monoatmico
= 1,66 .
Se puede aplicar la condicin adiabtica para determinar la constante K .
=
47887.
Se puede determinar el trabajo hecho por el gas. Si el volumen final es menor que el
inicial, el trabajo se realiza sobre el gas y el trabajo ser negativo.
=
...
J =
1.0887
x10^
5
J
La presin final del proceso se puede determinar desde la condicin adiabtica:
=
112.10
kPa =
1.1210
x10^
5
Pa
y se puede obtener la temperatura final de la ley de gas ideal.
=
1155.7
K
La temperatura inicial especificada en el clculo del trabajo debe estar en grados Kelvin, de
modo que tienen que convertirse desde las otras escalas.
=
2400
K =
2126.8
C =
3860.3
F
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