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ca
a partir de bagao de cana-de-aucar por rota
c
c
bioqumica
SAO CARLOS
2012
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SAO CARLOS
ca
a partir de bagao de cana-de-aucar por rota
c
c
bioqumica
SAO CARLOS
2012
F985da
AGRADECIMENTOS
Agradeo ao meu pai (in memorian), minha me e minhas irms, o apoio,
c
a
a
a pacincia e o carinho.
e
Aos orientadores prof. Roberto de Campos Giordano e profa. Caliane
Bastos Borba Costa o incentivo e a orientaao.
c
Aos professores Luiz Fernando Moura, Antonio Jos Gonalves da Cruz,
e
c
Raquel de Lima Camargo Giordano e Jos Antonio Silveira Gonalves, as sugestes.
e
c
o
Aos professores Argimiro Resende Secchi e Rafael de Pelegrini Soares a
assistncia e as sugestes.
e
o
Aos amigos, a amizade e a ajuda no desenvolvimento deste trabalho.
Aos funcionrios do Departamento de Engenharia Qu
a
mica, em especial ao
Eudoro Lemos, a pacincia.
e
Ao prof. Carlos Ventura DAlkaine os conselhos e o apoio.
`
A FAPESP o apoio nanceiro.
RESUMO
O bagao de cana-de-aucar tem se mostrado uma escolha interessante para a produao de
c
c
c
etanol de segunda gerao. Entretanto, sua utilizao para este m esbarra na restriao
ca
ca
c
imposta pela autossucincia energtica da planta, alm de serem necessrias considee
e
e
a
raes econmicas frente outras poss
co
o
veis aplicaes para o material. Este trabalho se
co
props a desenvolver uma ferramenta para auxiliar nas decises econmicas e de processo
o
o
o
referentes a produo de etanol a partir do caldo e do bagao de cana-de-aucar, atravs
`
ca
c
c
e
da simulaao e otimizaao estacionria de uma planta de produo de etanol de primeira
c
c
a
ca
e segunda geraao. Uma nova abordagem para simulaao de colunas de destilao estac
c
ca
cionrias em simuladores baseados em equaes foi proposta, empregando interpoladores
a
co
multilineares. Tal abordagem permitiu a simulao do processo de produao de etanol,
ca
c
o qual emprega um trem de colunas de destilaao na etapa de puricao do etanol que,
c
ca
de outra forma, teria apresentado problemas de convergncia, especialmente durante a
e
etapa de otimizaao, na qual diversas condies so testadas. Os resultados mostram que
c
co
a
o interpolador conseguiu reproduzir o comportamento no linear do trem de colunas de
a
destilaao com preciso suciente para o trabalho desenvolvido. A ferramenta desenvolc
a
vida foi testada para o caso da produo de etanol de segunda gerao empregando o
ca
ca
pr-tratamento organosolv. Os resultados mostram que o otimizador estocstico implee
a
mentado foi capaz de encontrar a condio otima para uma funao objetivo representativa
ca
c
do uxo de caixa da planta, o que conrmado pelas curvas de n obtidas para tal
e
vel
funo. A ferramenta tambm permitiu a anlise da distribuiao do consumo de vapor
ca
e
a
c
na planta por setor, o que possibilita a determinaao do impacto da segunda geraao na
c
c
demanda energtica do processo.
e
Palavras-chave: Produao de etanol. Hidrlise do bagao. Simulaao de processos.
c
o
c
c
ABSTRACT
Sugarcane bagasse is an interesting option for second generation ethanol production. However, its use for this purpose is constrained by the energetic self-suciency of the industrial
plant, apart from the necessary economic considerations, given other possible uses for sugarcane bagasse. It was proposed in this work the development of a tool to assist economic
and process-related decisions regarding the production of ethanol from sugarcane juice
and bagasse, through stationary simulation and optimization of the rst and second generation ethanol production process. A new approach for distillation columns simulation
using equation-based simulators was presented, using multilinear interpolation. This approach allowed the simulation of the process of ethanol production, which employs a set
of distillation columns for ethanol purication, that would otherwise present convergence
problems, especially during the optimization step in which several conditions are tested.
Results show that the methodology was able to reproduce the nonlinear behavior of the
set of distillation columns with enough precision for the work developed here. The tool
was tested for second generation ethanol production using organosolv as pretreatment.
The results show that the implemented stochastic optimizer was able to nd the optimal
condition for an objective function representing the cash ow of the plant, which was conrmed by the contour plots obtained for this function. The tool also allows the analysis
of steam consumption distribution for each section of the industrial plant, which enables
the determination of the impact of second generation ethanol production on the general
process.
Keywords: Ethanol production. Bagasse hydrolysis. Process simulation.
LISTA DE FIGURAS
1
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 32
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
LISTA DE TABELAS
1
10
11
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 72
do
e aps deslignicao com soda. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 72
o
ca
12
13
14
15
16
17
18
Erros relativos e absolutos mximos obtidos pelas duas malhas para cada
a
varivel resposta. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 80
a
19
20
21
22
23
SUMARIO
1 Introduo
ca
p. 21
1.1
Contextualizao e motivaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 21
ca
c
1.2
Objetivo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 22
1.3
Organizaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 22
c
2 Reviso Bibliogrca
a
a
2.1
p. 25
2.1.3
Tratamento f
sico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 28
2.1.4
Tratamento qu
mico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 29
2.1.5
Concentraao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 31
c
2.1.6
Fermentaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 31
c
2.1.7
Destilaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 35
c
2.1.8
2.2
Colheita e limpeza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 26
Cogerao de energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 38
ca
Hidrlise da celulose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 39
o
2.2.2
2.2.3
2.3
Gaseicao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 47
ca
2.3.2
2.4
Pirlise . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 48
o
Otimizaao de processos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 49
c
2.4.1
Categorias de otimizao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 50
ca
2.4.2
2.4.3
3 Metodologia
3.1
O software EMSO
p. 59
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 59
3.1.1
3.1.2
3.2
Interpolador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 61
p. 63
Correntes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 63
4.1.2
Composiao da cana-de-aucar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 64
c
c
4.1.3
4.1.4
Moagem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 65
4.1.5
Tratamento F
sico
4.1.6
Tratamento Qu
mico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 66
4.1.7
Concentrao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 66
ca
4.1.8
Fermentaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 67
c
4.1.9
Destilaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 68
c
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 65
5 Resultados
p. 77
5.1
Interpolador Multilinear . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 77
5.2
5.3
p. 95
6.1
Concluses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 95
o
6.2
Referncias Bibliogrcas
e
a
Apndice A -- Modelos matemticos da biorrenaria
e
a
p. 99
p. 105
21
INTRODUCAO
1.1
Contextualizao e motivao
ca
ca
O Brasil destaca-se no ramo de combust
veis renovveis graas ao etanol
a
c
pelo Programa Nacional do Alcool - Prolcool (ZANIN et al., 2000) para contornar a
a
alta do petrleo dos anos 70. Aps passar por um per
o
o
odo de baixa durante os anos 90,
o programa acabou por se consolidar no pa sendo que hoje cerca de 95% dos carros
s,
vendidos so ex-fuel e operam com uma mistura entre etanol e gasolina (Anfavea1 , 2010
a
apud FREITAS; KANEKO, 2011).
Recentemente, com a alta nos preos dos alimentos entre os anos de 2007
c
e 2008, houve uma presso sobre os biocombust
a
veis, que foram acusados de causar parcialmente tal aumento dos preos. Porm, estudos recentes apresentam outro ponto de
c
e
vista sobre o assunto, mostrando que no mesmo per
odo houve um aumento generalizado
das commodities, inclusive o petrleo, o que causou um efeito de repercuao no crescio
c
mento dos preos (BRAHMBHATT; CANUTO; VOSTROKNUTOVA, 2010). Um modo
c
de aliar a produao de biocombust
c
veis com o de alimentos, de modo a evitar problemas
futuros com o uso de terras a produao de etanol de segunda geraao, obtido a partir de
e
c
c
materiais lignocelulsicos. Tal rota de produo de etanol se aproveitaria da fraao dos
o
ca
c
rejeitos agr
colas ricos em materiais lignocelulsicos para produzir biocombust
o
veis.
Uma outra abordagem aproveitar res
e
duos do prprio processo de produo
o
ca
de etanol de primeira gerao para complementar a produao. Esse o caso do bagao
ca
c
e
c
e da palha de cana-de-aucar, sendo que o primeiro ainda tem a vantagem de j estar
c
a
presente na usina, no necessitando gastos com transporte. Dessa maneira, aumenta-se a
a
produo de etanol por hectare de rea plantada, diminuindo a presso sobre a produao
ca
a
a
c
de alimentos.
1 ANFAVEA,
1 Introduo
ca
22
dos preos tanto do etanol quanto da energia eltrica. O preo mdio para a energia
c
e
c
e
eltrica ofertada por usinas de biomassa foi de R$ 154,18/MWh em agosto de 2010 para
e
R$ 102,41/MWh em agosto de 2011 (Agncia Nacional de Energia Eltrica - ANEEL,
e
e
2011a, 2011b), enquanto para o etanol o preo pago ao produtor variou entre R$ 1,63 e
c
R$ 0,83 por litro de etanol no mesmo per
odo (Centro de Estudos Avanados em Economia
c
Aplicada - CEPEA, 2011). Dessa forma, torna-se necessria uma ferramenta que permita
a
obter o melhor perl de utilizaao para o bagao em funo dos preos atuais no mercado,
c
c
ca
c
sem deixar de considerar a restriao energtica imposta pela autossucincia da planta
c
e
e
industrial.
1.2
Objetivo
Dentro desse contexto o presente trabalho tem por objetivo criar uma fer-
1.3
Organizao
ca
O Cap
tulo 2 apresenta a reviso bibliogrca englobando plantas de produa
a
ao de etanol, produao de etanol de segunda geraao, bem como outras alternativas para
c
c
c
o uso de materiais lignocelulsicos e uma breve reviso sobre otimizaao de processos.
o
a
c
O Cap
tulo 3 traz a metodologia empregada neste trabalho. Neste cap
tulo
1.3 Organizao
ca
23
24
1 Introduo
ca
25
REVISAO BIBLIOGRAFICA
Este cap
tulo foi organizado por segmentos temticos. De in
a
cio, descrevese a tecnologia atual de produao de etanol de primeira gerao (Seo 2.1). A seguir
c
ca
ca
apresentam-se as tecnologias envolvidas com a produo de etanol de segunda geraao (a
ca
c
partir do bagao da cana, Seao 2.2). Outros usos do bagao tambm so descritos, como
c
c
c
e a
a gaseicao (Seao 2.3.1), e a pirlise (Seo 2.3.2). Na sequncia so apresentados
ca
c
o
ca
e
a
os principais conceitos envolvidos na otimizao de processos (Seao 2.4), incluindo uma
ca
c
descrio do otimizador global empregado neste trabalho.
ca
2.1
Ela composta por um sistema radicular, folhas e colmos. O colmo a parte da cana-dee
e
aucar que apresenta maior valor econmico, pois neste que a maior parte da sacarose
c
o
e
e
estocada. Este tambm possui bras que inuenciam no processamento da cana no s no
e
a o
que se refere a quantidade como tambm a sua natureza. Altos teores de bras na cana
`
e `
dicultam a extraao do caldo, enquanto baixos teores desta podem diminuir a produao
c
c
de bagao e consequentemente levar a um desequil
c
brio energtico na biorrenaria, pois a
e
queima do bagao responsvel pela produao do vapor que alimenta toda a planta inc e
a
c
dustrial (JESUS, 2000). A composiao bsica da cana-de-aucar apresentada na Tabela
c a
c
e
1.
Na sequncia so descritas as etapas envolvidas no processo de produo do
e
a
ca
etanol, a partir da cana-de-aucar, por uma destilaria autnoma, ou seja, uma usina que
c
o
produz somente etanol, como apresentado por Dias (2008).
2 Reviso Bibliogrca
a
a
26
Agua
73 a 76
Fonte: Reproduzido de DIAS, 2008.
2.1.1
Colheita e limpeza
A colheita da cana-de-aucar pode ser realizada manualmente, com faces,
c
o
areas (SAO PAULO (Estado), 2002). Aps a colheita, a cana transportada para a usina
o
e
predominantemente por meio de caminhes.
o
A cana chega as usinas com certa quantidade de terra e outras impurezas
`
que so arrastadas no processo de colheita. Essas impurezas podem diminuir o rendimento
a
do processo ao aumentar a proliferaao de micro-organismos concorrentes e prejudicar as
c
etapas de puricao do caldo. Normalmente, a cana que chega nas usinas descarregada
ca
e
em esteiras e, antes de entrar nas moendas, passa por uma lavagem com gua (em circuito
a
fechado) para retirar parte dessas impurezas. A principal desvantagem dessa limpeza a
e
perda considervel de aucares que acarreta (cerca de 2%), principalmente na cana colhida
a
c
mecanicamente, pois esta chega ` usina picada. Por este motivo, a limpeza com agua vem
a
sendo substitu pela com ar, j que esta no acarreta perda de aucar e ainda permite
da
a
a
c
reduao no consumo de agua. Devem, ento, ser utilizados, por exemplo, ventiladores
c
a
para promover a separao de part
ca
culas vegetais e um sistema de ao mecnica para
ca
a
promover a separaao das part
c
culas minerais por meio de esteiras perfuradas (DIAS,
2008).
A cana limpa passa ento por mesas de distribuiao, sendo nivelada por
a
c
meio de um conjunto de facas giratrias chamadas niveladores. Em seguida, as clulas da
o
e
cana so abertas utilizando-se desbradores que so uma srie de martelos giratrios que
a
a
e
o
27
2.1.2
realizada tanto pelo emprego de moendas quanto difusores. No primeiro caso, a unidade
de extraao composta por duas moendas independentes, para evitar paradas causadas
c e
pela quebra do equipamento ou por manutenes programadas, sendo que cada uma
co
contm cerca de 6 ternos. Os ternos so unidades individuais de extraao e cada um
e
a
c
possui 4 rolos: presso, entrada, sa e superior. Estes so usualmente acionados por
a
da
a
turbinas a vapor, porm o uso de acionamento eltrico tendncia atual, em virtude da
e
e
e
e
economia de energia que promove. A cana sa da etapa de limpeza e preparo entra no
da
primeiro terno da moenda, no qual os aucares so extra
c
a
dos por compresso, a elevadas
a
presses. A cana segue at o ultimo terno, no qual utiliza-se gua de embebiao com o
o
e
a
c
intuito de aumentar o rendimento da extraao do caldo. A agua utilizada na embebio
c
ca
proveniente do condensado dos evaporadores e sua temperatura da ordem de 50 C.
e
e
O caldo obtido no ultimo terno serve como embebio para o penltimo terno e assim
ca
u
por diante, at o segundo terno (no primeiro terno no h necessidade de embebio).
e
a a
ca
A moenda apresenta uma ecincia de extraao entre 95 e 96%, podendo se aproximar
e
c
de 98% (MARAFANTE, 1993; BEM; KOIKE; PASSARINI, 2003) e o bagao obtido no
c
ultimo terno apresenta umidade em torno de 50% (CARVALHEIRA, 2009).
c
Como vantagens do difusor em relaao as moendas podem ser citados menor
c `
consumo de energia, menores
ndices de contaminaao, menor desgaste (por no possuir
c
a
partes mveis), menores quantidades de slidos no caldo e n
o
o
vel de extrao igual ou
ca
superior aquele das moendas. Apesar das vantagens do difusor, este no amplamente
`
a e
2 Reviso Bibliogrca
a
a
28
2.1.3
Tratamento f
sico
A composiao do caldo obtido no processo de extraao varia em funao do
c
c
c
clima, estado de maturaao, variedade de cana utilizada, tipo de solo, etc. A Tabela 2
c
apresenta os limites para a composiao qu
c
mica do caldo na sa da moenda.
da
Tabela 2 Composiao mdia do caldo de cana-de-aucar
c
e
c
Componente
Teor (% em massa)
Agua
75 a 88
Sacarose
10 a 21
Aucares redutores
c
0,3 a 2,5
No-aucares orgnicos
a c
a
0,5 a 1,5
Inorgnicos
a
0,2 a 0,7
Slidos totais (brix)
o
12 a 23
Fonte: Reproduzido de DIAS, 2008.
As etapas seguintes de tratamento f
sico e qu
mico do caldo tm o objetivo
e
de puricar e concentrar os aucares presentes neste, para possibilitar alto rendimento,
c
produtividade e concentraao nal de etanol na etapa de fermentaao. Isso envolve elimic
c
nar os compostos que atuam como inibidores na fermentaao, mantendo os aucares em
c
c
uma faixa de concentraao na qual o subtrato no esteja excessivamente concentrado, de
c
a
modo a inibir o processo, nem muito dilu
do, dando origem a um vinho de baixo grau alcolico, demandando maior energia na etapa de destilaao e produzindo volumes maiores
o
c
de vinhaa.
c
No tratamento f
sico so eliminadas as part
a
culas em suspenso, principala
mente areia e bagacilho, que correspondem a uma frao entre 0,1 e 1,0% do caldo (DIAS,
ca
2008). Isto conseguido pelo uso de peneiras que visam remover os slidos insolveis de
e
o
u
maior dimetro e de hidrociclones, que permitem eliminar as part
a
culas menores. O material obtido no primeiro hidrociclone arrasta consigo certa quantidade de aucares. Por
c
este motivo, faz-se a lavagem deste material com agua e a mistura obtida enviada para
e
um segundo hidrociclone que recupera os aucares arrastados. Este tratamento inicial
c
29
2.1.4
Tratamento qu
mico
O tratamento qu
mico visa remover o mximo poss das impurezas prea
vel
de hidrlise, dando origem aos aucares redutores glicose e frutose. Estes, por sua vez, se
o
c
decompem em meios fortemente acidos formando hidroxi-metil-furfural, posteriormente
o
o
modo a atingir uma concentrao de fosfatos neste entre 200 e 300 ppm (FORAMIGLIO
ca
et al., 2010). A adiao de acido fosfrico permite obter altas taxas de sedimentao, um
c
o
ca
lodo mais concentrado e mais fcil de ltrar e um aucar de melhor qualidade. No processo
a
c
de fabricao do aucar h tambm uma etapa de sultao do caldo. Porm, a principal
ca
c
a
e
ca
e
funo desta etapa eliminar a coloraao do caldo que, apesar de ser importante para a
ca
e
c
fabricao do aucar, no apresenta inuncia na qualidade do produto nal no caso da
ca
c
a
e
produo de etanol.
ca
Aps a adiao de cido fosfrico, o caldo sofre um aquecimento at a temo
c
a
o
e
peratura de 70 C. Em seguida adiciona-se leite de cal ao caldo de modo a elevar o pH do
mesmo entre 7,0 e 7,5. A elevaao do pH acima de 8,0 favorece a formao dos precipitac
ca
dos, porm leva a destruiao dos aucares redutores (MANTELATTO, 2005). A calagem,
e
c
c
como esta etapa chamada, atua neutralizando os acidos orgnicos e os fosfatos presentes
e
a
no caldo que, aps aquecimento, formam fosfatos e outros sais insolveis de clcio. O
o
u
a
aquecimento do caldo feito na sequncia, at que este atinja a temperatura de aproxie
e
e
madamente 105 C. Caso esta temperatura no seja alcanada, podem ocorrer problemas
a
c
2 Reviso Bibliogrca
a
a
30
`
se fosse adicionado diretamente no decantador, poderia levar a variaoes na temperatura
c
deste e consequentemente diminuir sua ecincia. Alm da baixa temperatura, o ltrado
e
e
tambm contm grande quantidade de agua, o que leva a uma maior demanda de vapor
e
e
2 COPERSUCAR.
2.1.5
31
Concentrao
ca
O caldo claricado que sai do decantador possui concentrao entre 14 e
ca
17 Bx (JESUS, 2000) e deve ser concentrado antes de seguir para a etapa de fermentaao. Este procedimento evita que o grau alcolico do vinho obtido na fermentao seja
c
o
ca
muito baixo, sobrecarregando a etapa de destilaao. A concentraao do caldo feita em
c
c
e
evaporadores mltiplo efeito com cinco ou seis estgios operando de forma co-corrente, no
u
a
qual vapor e caldo uem na mesma direao ( a conguraao mais comum nas usinas),
c e
c
contra-corrente, na qual vapor e caldo uem em sentidos opostos, ou mista.
O caldo deve ser concentrado at atingir cerca de 22 Bx. Em destilarias
e
anexas, onde tambm produzido aucar, prtica comum utilizar parte do melao (solue e
c
e a
c
ao aucarada com teor de slidos solveis entre 65 e 70 Bx) para ajustar a concentraao
c c
o
u
c
de aucares no caldo utilizado na produo de etanol. Esse modo de operaao foi adaptado
c
ca
c
por Dias et al. (2011), os quais simularam a concentrao de somente parte do caldo at
ca
e
65 Bx sendo este caldo posteriormente adicionado ao caldo claricado de modo a obter
a concentraao necessria para a fermentaao. Outra possibilidade a concentraao de
c
a
c
e
c
todo o caldo at que este atinja o teor de slidos solveis entre 18 e 22 Bx. Neste trabalho
e
o
u
foi utilizada a segunda rota. Em ambos os casos, o caldo enviado para as dornas de
e
fermentaao na sequncia.
c
e
2.1.6
Fermentao
ca
O processo de fermentao alcolica da sacarose nas plantas industriais utica
o
c
levedura
(2.1)
(2.2)
2 Reviso Bibliogrca
a
a
32
(2.3)
33
eles o glicerol, cidos orgnicos e outros lcoois. Assim, industrialmente costuma-se obter
a
a
a
rendimentos na faixa dos 90% do valor terico (BAI; ANDERSON; MOO-YOUNG, 2008).
o
A fermentaao alcolica em geral realizada nas usinas em um processo de
c
o
e
batelada alimentada, conhecido como processo Melle-Boinot, ou em um processo cont
nuo.
Ambos os processos apresentam vantagens e desvantagens, porm, por questes histricas,
e
o
o
o processo Melle-Boinot mais amplamente utilizado nas usinas brasileiras. Na sequncia
e
e
apresentada uma descriao detalhada dos dois processos.
e
c
Processo Melle-Boinot
O processo Melle-Boinot consiste em realizar a fermentao alcolica em
ca
o
batelada alimentada. Inicialmente as leveduras tratadas, com concentrao de clulas
ca
e
entre 28 e 30% em volume, so adicionadas ` dorna at atingir cerca de 25% do volume
a
a
e
desta. Em seguida o mosto adicionado at que o volume total da dorna seja alcanado.
e
e
c
O tempo total de enchimento de cerca de 5h, dependendo do volume da dorna. Aps
e
o
essa etapa, a alimentaao interrompida mas a fermentaao continua por um per
c e
c
odo
que varia entre 3 e 8h, dependendo do tamanho da dorna e da temperatura em que a
fermentaao conduzida. Como so gerados cidos orgnicos durante a fermentaao,
c e
a
a
a
c e
necessrio realizar a neutralizao do vinho que deixa a dorna com soda custica (DIAS,
a
ca
a
2008).
O vinho levedurado neutralizado enviado `s centr
e
a
fugas, nas quais as clue
las so separadas da mistura, dando origem ao vinho delevedurado. Como a fermentao
a
ca
alcolica uma reaao exotrmica, as dornas so equipadas com serpentinas ou trocadoo
e
c
e
a
res de placas externos que realizam o resfriamento do meio. A Figura 2 apresenta um
esquema simplicado do processo Melle-Boinot.
O vinho levedurado possui concentraao de etanol entre 8 e 12% e cerca
c
de 11% de clulas em volume, sendo esses valores dependentes das condies em que
e
co
a fermentaao foi realizada. Na centr
c
fuga obtida uma suspenso de leveduras com
e
a
concentrao de cerca de 35% de clulas em volume. A suspenso obtida ainda possui
ca
e
a
etanol, o que diminui o rendimento da fermentaao. Por esse motivo esta acrescida de
c
e
agua de lavagem e passa por uma segunda centr
2 Reviso Bibliogrca
a
a
34
a
c
ca
cada reator subsequente constitu pelo produto do reator anterior a este (GOUVEIA,
e
da
2000).
35
e
e
30 e 45 g/L de leveduras. Este enviado para uma centr
e
fuga, na qual ocorre a separaao
c
entre a levedura e o vinho. O vinho delevedurado deixa a centr
fuga com concentrao de
ca
leveduras da ordem de 3 g/L e de etanol entre 8 e 12% em massa e enviado para a etapa
e
de destilaao. O creme de levedura deixa a centr
c
fuga com concentraao de clulas entre
c
e
160 e 200 g (base seca)/L. Tambm neste processo realiza-se a purga de parte do creme e
e
este enviado ` etapa de tratamento antes de retornar ao processo (ANDRIETTA, 1994).
e
a
As principais vantagens do processo cont
nuo incluem: menores equipamentos, tempo de uso dos equipamentos otimizado (sem paradas para limpeza, enchimento,
etc.), rendimento mdio alto, obteno de vinho com caracter
e
ca
sticas mais uniformes, menores gastos com mo de obra e facilidade no emprego de tcnicas de controle avanado.
a
e
c
Porm o processo tambm possui algumas desvantagens: possibilidade de infeco do
e
e
ca
meio e diminuio do rendimento por seleo de mutantes menos produtivos (SANCHEZ;
ca
ca
CARDONA, 2008; CAMARGO et al., 1990).
2.1.7
Destilao
ca
O vinho delevedurado que deixa a centr
fuga possui concentrao de etanol
ca
2 Reviso Bibliogrca
a
a
36
37
e
e
vinhaa produzida na coluna A, e s ento segue para a coluna A1.
c
o
a
Coluna A: A coluna A possui entre 16 e 24 pratos e ca sob a coluna A1. Essa
c
ordem de 0,02%, de modo a minimizar as perdas de etanol. A vinhaa normalmente
c e
utilizada para fertirrigaao do canavial, com ou sem tratamento prvio, porm esta
c
e
e
tambm pode ser submetida a biodigesto e empregada na produo de energia.
e
a
ca
Prximo ao topo da coluna A obtido o vapor de egma com concentraao de
o
e
c
etanol de aproximadamente 40% em massa. Este vapor alimentado no fundo da
e
coluna B.
Coluna D: A coluna D possui geralmente 6 pratos e ca sobre a coluna A1. Nessa
e
coluna. Este subproduto composto por etanol e outros compostos volteis gerados
e
a
durante o processo de fermentao, os quais lhe conferem pH acido (CAMARGO et
ca
al., 1990). O alcool secundrio pode ser recirculado, sendo adicionado ao vinho antes
a
da entrada da primeira coluna, para aumentar a recuperao do etanol. O fundo
ca
da coluna D fechado e neste prato obtida a egma l
e
e
quida, que alimentada no
e
fundo da coluna B.
Coluna B1: A coluna B1 possui cerca de 13 pratos e ca sob a coluna B. No fundo
dessa coluna obtida a egmaa que deve ter uma concentraao de etanol da ordem
e
c
c
de 0,02% em massa, a m de evitar perdas excessivas. Tambm nessa coluna que
e e
se obtm o oleo fsel, que constitu de lcoois superiores, etanol, gua e outros
e
u
e
do
a
a
compostos, sendo o lcool isoam
a
lico o principal componente da mistura. O vapor
obtido no topo alimenta a coluna B e desta recebe o produto de fundo.
2 Reviso Bibliogrca
a
a
38
permite obter um alcool hidratado de melhor qualidade. Quase todo o vapor obtido
2.1.8
Cogerao de energia
ca
As plantas de produao de aucar e alcool so autossucientes em energia.
c
c
ae
c
e
crise energtica de 2001 aumentou-se a procura por meios de produao de energia eltrica
e
c
e
a partir de fontes alternativas e, com isso, abriu-se caminho para a participaao das usinas
c
no fornecimento de energia eltrica para a rede (DIAS, 2008). Isso incentivou aumentos na
e
produo de excedentes de energia eltrica. Com isso algumas usinas passaram a utilizar
ca
e
caldeiras de maior presso (65 ou at 90 bar) e equipamentos de maior ecincia energtica
a
e
e
e
como acionadores eltricos para as moendas e outros equipamentos (SEABRA, 2008).
e
Entretanto, pode-se dar outros destinos ao bagao excedente alm de sua
c
e
queima para gerar e vender energia eltrica. As prximas seoes apresentam algumas
e
o
c
aplicaes alternativas para o bagao.
co
c
2.2
39
2.2.1
Hidrlise da celulose
o
A hidrlise da biomassa lignocelulsica visa a quebrar a celulose e a hemio
o
celulose em seu aucares constituintes (pentoses e hexoses). Estes aucares, por sua vez,
c
c
podem ser fermentados, gerando etanol. Enquanto a fermentaao da glicose, principal
c
hexose liberada, facilmente realizada empregando a levedura Saccharomyces cerevisiae,
e
2 Reviso Bibliogrca
a
a
40
a fermentaao das pentoses requer outras abordagens. Exemplos de abordagens que esto
c
a
sendo estudadas incluem a utilizaao de leveduras (S. cerevisiae) geneticamente modic
cadas (CHU; LEE, 2007), realizaao da fermentaao empregando Pichia stipitis (AGc
c
BOGBO; COWARD-KELLY, 2008), converso da xilose (principal pentose presente nos
a
materiais lignocelulsicos) a xilulose e posterior fermentaao empregando S. cerevisiae
o
c
selvagem (NAKATA; MIYAFUJI; SAKA, 2009), entre outras. Alm das rotas envole
vendo a fermentao das pentoses, estas tambm podem ser biodigeridas, assim como a
ca
e
vinhaa, com o intuito de gerar biogs (ZHAO et al., 2010; SZYMANSKI; BALBINOT;
c
a
SCHIRMER, 2010) que, por sua vez, pode ser utilizado como combust para a caldeira,
vel
aumentando a produao de energia eltrica da biorrenaria.
c
e
A hidrlise dos materiais lignocelulsicos pode ser realizada de duas foro
o
mas distintas: hidrlise acida e enzimtica. A hidrlise cida pode ser separada em duas
o
a
o
a
abordagens, uma empregando acido dilu e a outra acido concentrado. Os processos
do
c
temperatura e a presso envolvida somente a necessria para bombear o material entre
a
e
a
os reatores. Essa abordagem permite a recuperao dos aucares da ordem de 90% tanto
ca
c
para a celulose quanto para a hemicelulose. Por empregar condioes brandas de tempec
ratura e presso, a abordagem no demanda o uso de materiais resistentes e caros para
a
a
a construao dos reatores e tubulaes. Ao invs disso, pode-se utilizar materiais relatic
co
e
vamente baratos, como a bra de vidro. A desvantagem do processo est na recuperao
a
ca
do cido utilizado, que envolve processos lentos e caros. Entretanto, sem a recuperao
a
ca
do cido, seria necessrio o uso de grandes quantidades de cal para neutralizar a acidez
a
a
das soluoes contendo os aucares. Alm disso, a grande quantidade de sais de clcio
c
c
e
a
41
gerados precisariam ser descartados de maneira adequada, o que geraria mais despesas
(BADGER, 2002).
2.2.2
chamadas celulases, para realizar a hidrlise do material. Entretanto, para o processo ser
o
efetivo, as enzimas devem ter acesso ao material, no caso a celulose. Para isso, necessrio
e
a
que a biomassa passe por um pr-tratamento para retirar a lignina e expor a celulose ao
e
ataque da enzima. Existem diversas opoes de pr-tratamentos f
c
e
sicos e qu
micos, cada
um apresentando vantagens e desvantagens. A seguir so apresentados alguns deles e a
a
Tabela 1 apresenta as principais vantagens e desvantagens dos pr-tratamentos descritos:
e
Exploso a vapor:
a
Neste mtodo a biomassa tratada com vapor saturado a alta presso e ento
e
e
a
a
submetida a uma descompresso explosiva. O vapor empregado normalmente se
a
encontra na faixa de temperatura entre 160 e 260 C, o que corresponde a uma
presso de 0,69 a 4,83 MPa. A condiao mantida por um intervalo que varia de
a
c e
alguns segundos a minutos e posteriormente a presso reduzida a atmosfrica.
a e
`
e
Neste processo, a lignina e a hemicelulose se degradam, aumentando o acesso a
celulose (SUN; CHENG, 2002).
A adiao de H2 SO4 ou CO2 ao vapor pode aumentar a ecincia da hidrlise, dic
e
o
minuir a formaao de compostos inibidores e aumentar a remoo da hemicelulose.
c
ca
Morjano e Gray3 (1987), citador por SUN; CHENG (2002) encontraram que a condiao tima para a exploso a vapor do bagao de cana-de-aucar emprega vapor a
c o
a
c
c
220 C por 30 segundos, com razo slido/l
a o
quido igual a 2 e 1% de H2 SO4 . Essa
condiao levou a uma formao de 65,1 g de aucares por 100 g de bagao inicial.
c
ca
c
c
Exploso com vapor de amon
a
aco (AFEX):
2 Reviso Bibliogrca
a
a
42
c
lignina a menores temperaturas.
A fase l
quida obtida no processo contm o solvente, a lignina dissolvida, a hee
micelulose e outros compostos solveis que foram gerados durante o processo pela
u
degradaao da celulose e da hemicelulose. O solvente pode ser recuperado em um
c
ash, no qual obtm-se tambm os demais compostos na forma slida. Estes so
e
e
o
a
dissolvidos em agua e a lignina separada em ltros por ser insolvel em agua. Os
e
u
43
NaOH. Acredita-se que a remoao ocorra pela saponicao dos steres que ligam a
c
ca
e
hemicelulose ` lignina e outros componentes. Fan, Gharpuray e Lee6 (1987), citador
a
por SUN; CHENG (2002) observaram que o tratamento de materiais lignocelulsio
cos com NaOH dilu causou inchao do material, aumentando sua area supercial
do
c
Vantagens
Ruptura das ligaes de lignina
co
Exploso a vapor e hemicelulose ` celulose
a
a
Altos rendimentos de glicose e
aucares de hemicelulose
c
Reduao do tamanho das part
c
culas
Gera poucas substncias inibia
AFEX
doras
Aumenta a reatividade da bra
organosolv
2.2.3
Desvantagens
Promove a degradao dos auca
c
cares da hemicelulose
Requer uma etapa adicional
para remover a lignina
L.; GHARPURAY, M. M.; LEE, Y. H. Cellulose hydrolysis. New York: Springer-Verlag, 1987
2 Reviso Bibliogrca
a
a
44
etanol sobre as celulases, seu rpido consumo e consequente produao de etanol permite
a
c
manter maiores velocidades para a hidrlise e maior rendimento em etanol. Por utilizar
o
somente um reator, a SSF diminui os custos com reatores, alm disso, a presena de etae
c
nol na mistura torna o meio reacional menos vulnervel ao ataque de micro-organismos.
a
A principal desvantagem da SSF est no fato da hidrlise e da fermentao possu
a
o
ca
rem
diferentes pontos timos de operao (45 a 50 C para a hidrlise e 30 C para a fero
ca
o
mentaao empregando S. cerevisiae) (SUN; CHENG, 2002). Isso constitui um problema
c
de otimizao, no qual buscam-se as condies que otimizam a produao de etanol do
ca
co
c
processo.
Outra possibilidade acrescentar a fermentaao das pentoses ao SSF, dando
e
c
45
2 Reviso Bibliogrca
a
a
46
ca
ca
a
ca
- sacaricaao e co-fermentao simultneas; CBP - Bioprocesso consolidado.
c
ca
a
c
ca
demais processos. O bioprocesso consolidado (Consolidated Bioprocessing, CBP), como
e
chamado, difere das demais abordagens por empregar somente um micro-organismo para
realizar todas as etapas. Neste mtodo, um unico micro-organismo realizar a produao
e
a
c
das celulases e hemicelulases, a hidrlise da celulose e da hemicelulose e a fermentao
o
ca
das pentoses e hexoses geradas. A busca por tal micro-organismo tem seguido duas rotas
distintas. A primeira consiste no melhoramento de micro-organismos que j realizam
a
a hidrlise da celulose a m de aumentar sua resistncia ao etanol e o rendimento de
o
e
sua fermentao. J a segunda pretende modicar micro-organismos que j apresentam
ca
a
a
resistncia e grande rendimentos em etanol, para que estes possam produzir celulases e,
e
assim, hidrolisar a celulose.
Alm das integraoes poss
e
c
veis dentro do processo de produao de etanol de
c
segunda gerao, tambm de grande interesse sua integrao a planta de produao de
ca
e e
ca `
c
47
etanol de primeira geraao. Esse interesse bastante evidente para o caso da indstria
c
e
u
de cana-de-aucar, na qual o material pass
c
vel de ser aproveitado (bagao de cana-dec
aucar) na produo de etanol 2G j est dispon na planta industrial. Desta forma,
c
ca
a
a
vel
havendo a integraao entre os dois processos, diminui-se, principalmente, os gastos com
c
transporte do material. A integraao para o caso particular da produo de etanol a partir
c
ca
da cana-de-aucar e do bagao de cana foi explorada por Dias et al. (2012). Os autores
c
c
compararam a viabilidade econmica de uma planta de produo de etanol a partir do
o
ca
bagao com a viabilidade da planta integrada (etanol 1G e 2G). Os principais resultados
c
apresentados mostraram que a planta integrada pode apresentar diversas vantagens sobre
a planta independente (somente etanol 2G), entre elas, maior produao de etanol, melhores
c
indicadores econmicos (tempo de retorno do investimento e taxa interna de retorno) e
o
at menores impactos ambientais.
e
2.3
bioqu
mica, mais eciente no aproveitamento energtico do bagao. Numa poss aplie
e
c
vel
caao do simulador, esta discusso pode ser abordada, vericando, mediante os modelos
c
a
dispon
veis, qual das rotas seria mais eciente do ponto de vista econmico, ambiental,
o
etc. Nas prximas seoes (2.3.1 e 2.3.2) so apresentados as principais abordagens da rota
o
c
a
termoqu
mica.
2.3.1
Gaseicao
ca
A gaseicao uma reaao termoqu
ca e
c
mica na qual uma fonte de carbono
(madeira, carvo, bagao, etc.) reage com oxignio gerando gases. O oxignio utilizado
a
c
e
e
e
em quantidade inferior ` estequiomtrica para a combusto do material. Desta forma,
a
e
a
a biomassa sofre combusto parcial dando origem a um gs, denominado gs de s
a
a
a
ntese,
contendo principalmente H2 e CO. As reaoes 2.4 a 2.6 so as principais envolvidas na
c
a
gaseicao. Alm do oxignio e da fonte de carbono tambm pode-se adicionar vapor
ca
e
e
e
de gua, para favorecer a formao de hidrognio, como mostram as reaes 2.7 a 2.9
a
ca
e
co
2 Reviso Bibliogrca
a
a
48
(2.4)
C +CO2 2CO
(2.5)
C + 2H2 CH4
(2.6)
CO + H2 O CO2 + H2
(2.7)
C + H2 O CO + H2
(2.8)
CH4 + H2 O CO + 3H2
(2.9)
O gs de s
a
ntese gerado na gaseicaao pode ser aplicado como combust
c
vel
em caldeiras para gerar vapor ou em motores de combusto interna para gerar energia
a
eltrica diretamente. Alm disso, este gs uma importante fonte industrial de hidrognio
e
e
a e
e
e pode ser utilizado em diversas reaoes de s
c
ntese qu
mica, inclusive de combust
veis
l
quidos como o caso da s
e
ntese de Fischer-Tropsch. O hidrognio presente no gs de
e
a
s
ntese tambm pode servir de combust para clulas a combust
e
vel
e
vel. No entanto, para
essa aplicao, necessrio que o gs passe por uma etapa de puricaao para eliminar
ca e
a
a
c
o CO e outros gases presentes, que envenenam os catalisadores da clula a combust
e
vel
(CASTRO; CASSIANO; FERREIRA, 2009).
2.3.2
Pirlise
o
A pirlise consiste na degradao trmica da biomassa na ausncia de oxio
ca e
e
gnio para formar carvo, bio-leo e gs. Os produtos, e a quantidade destes, gerados na
e
a
o
a
pirlise so inuenciados por parmetros como a temperatura nal da pirlise, a taxa de
o
a
a
o
aquecimento, tempo de residncia, pr-tratamento da matria-prima, uso de catalisadoe
e
e
res, entre outros (HUGO, 2010). A pirlise convencional consiste em uma decomposiao
o
c
trmica lenta e irrevers dos componentes orgnicos da biomassa. Este processo tem
e
vel
a
sido aplicado tradicionalmente na produao de carvo vegetal. Por outro lado, utiliza-se
c
a
a pirlise rpida da biomassa a temperaturas moderadas para gerar grandes quantidades
o
a
de produtos l
quidos (YAMAN, 2004). Como exemplos da utilizaao do bagao como
c
c
matria-prima da pirlise podemos citar os trabalhos realizados por Rocha, Luengo e
e
o
Snape (1999), Garcia-Perez et al. (2001), Drummond e Drummond (1996).
Os gases gerados na pirlise contm, na sua maioria, CO2 , CO, CH4 , H2 ,
o
e
C2 H6 , C2 H4 e outros compostos orgnicos volteis, alm de vapor de agua. A frao
a
a
e
ca
l
quida dos produtos da pirlise possui baixa concentraao de hidrocarbonetos, sendo
o
c
49
a
similares a oleos comerciais, podendo ser utilizados em caldeiras e em motores comuns ou
2.4
Otimizao de processos
ca
Otimizar signica melhorar o que j existe ao propor alteraoes nas cona
c
D.; KOKTA, B. V. Studies on the preparation and properties of particle boards made
from bagasse and PVC: II. Inuence of the addition of coupling agents. Bioresource Techonology, v. 35,
n. 3, p. 251261, 1991
2 Reviso Bibliogrca
a
a
50
2.4.1
Categorias de otimizao
ca
Haupt e Haupt (1998) classicam os problemas de otimizaao em seis catec
gorias. A Figura 8 apresenta a classicaao proposta pelos autores com as alteraoes feitas
c
c
por Lobato (2008), o qual incluiu a separao entre problemas mono e multiobjetivos .
ca
Figura 8 Categorias dos algoritmos de otimizao.
ca
1. A otimizaao por funo refere-se aos problemas cuja formulaao matemtica est
c
ca
c
a
a
dispon
vel. O timo destes sistemas pode ser obtido atravs de manipulaoes mateo
e
c
mticas das funoes que os descrevem. Por outro lado, quando pouca ou nenhuma
a
c
informao do processo est dispon
ca
a
vel, utiliza-se o mtodo de tentativa e erro. Nese
tes casos normalmente s se tem acesso as variveis de entrada e sa por exemplo,
o
`
a
da,
no ajuste da imagem de um televisor atravs da manipulao da antena, onde no
e
ca
a
se sabe a priori o porqu de algumas posioes da antena darem melhores imagens.
e
c
2. Essa classicaao diz respeito ao nmero de variveis manipuladas pela otimizaao.
c
u
a
c
No caso de s existir uma varivel o problema uni-dimensional, caso contrrio, a
o
a
e
a
otimizao multi-dimensional.
ca e
3. Otimizaes dinmicas se caracterizam pela dependncia das variveis com respeito
co
a
e
a
ao tempo, enquanto nas estticas isso no ocorre. O problema de otimizaao esa
a
c
ttica j de dif resoluo e a adiao do tempo em sua formulaao aumenta
a
a e
cil
ca
c
c
consideravelmente a complexidade da resoluao dos problemas dinmicos.
c
a
4. Os problemas de otimizaao podem ser discretos ou cont
c
nuos. No primeiro caso h
a
um conjunto nito de possibilidades para as variveis de otimizao enquanto no
a
ca
segundo as variveis podem assumir innitos valores. Os problemas de otimizaao
a
c
51
5. A otimizaao dita restrita quando ao menos uma de suas variveis est sujeita a
c e
a
a
restrioes de igualdade e/ou desigualdade. Caso tal limitaao no ocorra, o problema
c
c a
classicado como no restrito. De um modo geral, os problemas de otimizao com
e
a
ca
signicado f
sico apresentam restrioes, sejam elas oriundas de limitaes operacic
co
onais, f
sicas, ambientais, entre outras. Em suas concepoes originais, a maioria
c
dos algoritmos de otimizaao foram desenvolvidos para tratar problemas irrestritos.
c
Por esse motivo, algumas metodologias foram desenvolvidas para transformar problemas restritos em irrestritos (EDGAR; HIMMELBLAU; LASDON, 2001). Dentre
algumas possibilidades est a incluso das restries impostas as variveis na funao
a
a
co
`
a
c
objetivo como penalidades. Tambm pode-se converter o problema original em um
e
irrestrito atravs de uma transformao de variveis.
e
ca
a
e
e
informaes de derivadas para encontrar a direo que possivelmente minimizar
co
ca
a
a funo objetivo. Por outro lado, os mtodos no determin
ca
e
a
sticos se baseiam em
nmeros aleatrios para gerar o prximo ponto (ou conjunto de pontos) a partir
u
o
o
do ponto inicial (ou conjunto de pontos iniciais). Os algoritmos no-randmicos
a
o
costumam ser mais rpidos, porm facilmente cam presos em m
a
e
nimos locais. J
a
os mtodos randmicos so mais lentos, mas, em contrapartida, possuem maiores
e
o
a
chances de encontrar o m
nimo global.
u
plos objetivos (multiobjetivo). Esses diferem em termos conceituais pois, enquanto
no problema mono-objetivo o m
nimo global unico, no multiobjetivo no existe
e
a
tal conceito, o que existe so soluoes no-dominadas (soluoes nas quais no se
a
c
a
c
a
pode melhorar o valor de uma funao-objetivo sem, necessariamente, piorar o valor
c
de outra), conceito obtido por Edgeworth e Pareto pela expanso do signicado de
a
otimo. Uma descriao detalhada dos problemas de otimizao multiobjetivos pode
c
ca
ser encontrada em Lobato (2008).
2 Reviso Bibliogrca
a
a
52
2.4.2
convexas a otimizaao ocorre sem grandes diculdades. Entretanto quando se trata de sisc
temas f
sicos, a grande maioria dos problemas de otimizaao apresentam no-convexidade.
c
a
Para esses sistemas alguns mtodos de otimizao podem ser inapropriados ou levar a ree
ca
sultados enganosos.
De modo geral, os problemas de otimizaao podem apresentar uma ou mais
c
das caracter
sticas listadas a seguir, causando falhas em determinados mtodos de otimie
zaao (EDGAR; HIMMELBLAU; LASDON, 2001):
c
1. As funoes-objetivo ou as restrioes podem ter um nmero nito de descontinuidades
c
c
u
no intervalo de busca.
2. Os modelos do sistema ou as restrioes podem ser no-lineares. Na verdade, quando
c
a
se trata de problemas f
sicos, sistemas com comportamento linear so excees.
a
co
3. As funoes-objetivo ou as restrioes podem ser degeneradas de modo que no
c
c
a e
poss obter um unico ponto otimo. Por exemplo, este o caso da funao-objetivo
vel
e
c
1/2
f (x1 , x2 ) = 15,5x1 x2 .
4. As funes-objetivo ou as restries podem ser planas, ou seja, variarem pouco com
co
co
respeito `s variveis de otimizao ou, pelo contrrio, variarem muito (comportaa
a
ca
a
mento exponencial). Isso signica que o valor de uma funao-objetivo ou restrio
c
ca
pouco ou muito sens
e
vel, respectivamente, a modicaoes no valor das variveis.
c
a
5. As funes-objetivo podem apresentar otimos locais e corre-se o risco do algoritmo
co
2.4.3
53
ental, etc.);
Restrioes de igualdade;
c
Restrioes de desigualdade.
c
c
c
Para que um problema possa ser otimizado, este deve ter um ou mais graus de liberdade.
Se o nmero de equaes independentes referentes as restries de igualdade for igual ao
u
co
`
co
nmero de variveis, o sistema est determinado. Caso haja mais equaoes independentes
u
a
a
c
do que variveis o sistema estar sobre-determinado e no existe nenhuma soluao para o
a
a
a
c
problema. Problemas assim ocorrem em ajustes de modelos a dados experimentais, neste
caso, ao invs de resolver o sistema original (sem soluo), relaxam-se as restrioes de
e
ca
c
igualdade e parte-se para um problema de otimizao, no qual o erro entre o modelo e os
ca
dados experimentais deve ser minimizado.
Do ponto de vista matemtico, um problema de otimizaao estacionria
a
c
a
consiste na minimizaao ou maximizaao de uma ou mais funes sujeitas a restrioes em
c
c
co
c
suas variveis:
a
min (x)
x
(2.10)
sujeito a:
h(x, y) = 0
(2.11)
g(x) 0
(2.12)
2 Reviso Bibliogrca
a
a
54
x,p,t f
(2.13)
sujeito a:
dy
= f (y(t), x(t), p,t)
dt
h(y(t), x(t), p,t) = 0
g(y(t), x(t), p,t) 0
(2.14)
(2.15)
(2.16)
(2.17)
55
(2.18)
(2.19)
2 Reviso Bibliogrca
a
a
56
sobre a funo-objetivo, como por exemplo o valor do gradiente, necessria. Esses mca
e
a
e
todos costumam ser pouco ecientes quando o espao de busca muito grande ou quando
c
e
o clculo da funo-objetivo demanda esforo expressivo. Entretanto, com o cont
a
ca
c
nuo
avano tecnolgico dos computadores, alguns mtodos dessa classe vm se tornando basc
o
e
e
tante populares e apresentam resultados satisfatrios para casos de otimizaao no-linear
o
c a
(NELLES, 2001; BIEGLER; GROSSMANN, 2004).
Dentre os mtodos diretos existem os no determin
e
a
sticos, que empregam
escolhas aleatrias em alguma parte dos clculos, sendo, portanto, estocsticos. De um
o
a
a
modo geral, os mtodos no determin
e
a
sticos foram concebidos mediante analogias entre
a busca do ponto otimo e fenmenos naturais. Como exemplo destes algoritmos temos o
o
recozimento simulado (Simulated Anneling, SA) (KIRKPATRICK; GELATT; VECCHI,
1983) e as estratgias evolutivas (RECHENBERG9 , 1973 apud NELLES, 2001). Mais ree
centemente, o enxame de part
culas (PSO) (KENNEDY; EBERHART, 1995) e a evoluo
ca
diferencial (STORN; PRICE, 1997) surgem como mtodos promissores, por apresentarem
e
convergncia mais rpida e possu
e
a
rem poucos parmetros de sintonia.
a
A seguir discutido o algoritmo de enxame de part
e
culas, que foi empregado
neste trabalho.
Enxame de part
culas (PSO)
O algoritmo se baseia na teoria scio-cognitiva de que cada indiv
o
duo de
uma populao possui suas experincias individuais e a capacidade de avaliar a qualidade
ca
e
dessas experincias. Alm disso, tais indiv
e
e
duos so seres sociais, logo tambm possuem
a
e
conhecimentos sobre o comportamento e as experincias dos demais integrantes do grupo.
e
Tal mtodo foi desenvolvido a partir da analogia feita por Kennedy e Ebehart (1995)
e
com o comportamento de bandos de pssaros e cardumes de peixes em busca de alimento.
a
Os autores observaram que o comportamento do grupo inuenciado tanto pelas expee
rincias individuais acumuladas por cada indiv
e
duo quanto pelo resultado da experincia
e
acumulada pelo grupo como um todo.
No algoritmo PSO cada part
cula i do enxame possui uma posiao xi =
c
{xi,1 , xi,2 , . . . , xi,n } e uma velocidade vi = {vi,1 , vi,2 , . . . , vi,n } no espao de busca n-dimensional
c
(Rn , sendo n o nmero de variveis de otimizao). O vetor posiao x j constitu pelos
u
a
ca
c
e
do
valores das variveis de otimizaao e o vetor v j representa a mudana dessa posiao entre
a
c
c
c
9 RECHENBERG,
I. Evolutionsstrategie: Optimierung technischer systeme nach prinzipien der biologischen evolution. Feddes Repertorium, v. 86, p. 337, 1973
57
uma populao aleatria, distribu de forma uniforme pelo espao de busca. Em cada
ca
o
da
c
iterao do mtodo, a posiao de cada part
ca
e
c
cula atualizada somando o vetor velocidade
e
ao vetor posiao, com o intuito de obter um melhor resultado para a funao-objetivo. O
c
c
clculo da velocidade da part
a
cula, por sua vez, leva em consideraao a melhor posiao j
c
c a
ocupada pela part
cula pi = {pi,1 , pi,2 , . . . , pi,n } e a melhor posiao ocupada pelo grupo pg =
c
{pg,1 , pg,2 , . . . , pg,n }, at a iterao k. Alm disso, considera-se a inrcia da part
e
ca
e
e
cula, ou
seja, a prxima velocidade da part
o
cula ser composta, em parte, pela velocidade anterior
a
dela. As equaes 2.20 e 2.21 apresentam a formulaao matemtica para a atualizaao da
co
c
a
c
velocidade e da posio, respectivamente:
ca
(2.20)
xk+1 = vk + xk
i
i
i
(2.21)
c
que uma busca global seja realizada nas iteraes iniciais pelo algoritmo de otimizaao,
co
c
ocorrendo neste estgio a exploraao de diversas regies do espao de busca, aumentando
a
c
o
c
as chances de localizar o otimo global (Figura 9a). Na medida que o processo progride,
a busca passa a ser local, ao redor do ponto mais promissor (Figura 9b) (SCHWAAB et
al., 2008).
A seguir apresentado o pseudocdigo para o mtodo de minimizaao por
e
o
e
c
enxame de part
culas.
2 Reviso Bibliogrca
a
a
58
Figura 9 Evoluao do PSO. (a) Iteraes iniciais: busca global; (b) Prximo a converc
co
o
gncia: busca local ao redor do ponto mais promissor.
e
(a)
(b)
if f (x ) < f (p )
then p x
i
i
then p p
g
i
Atualize v e x
i
i
until Critrio de parada == verdade
e
return (Pg )
59
METODOLOGIA
3.1
O software EMSO
O software EMSO (Environment for Modeling Simulation and Optimization) foi utilizado para realizar as simulaes no presente trabalho. Este simulador baco
seado em equaes possui uma linguagem interna de modelagem orientada a objetos,
co
permitindo herana e composiao. O conceito de herana permite construir modelos comc
c
c
plexos a partir de outro mais simples, enquanto o conceito de composio permite criar
ca
modelos complexos utilizando vrios outros modelos simples (RODRIGUES; SOARES;
a
SECCHI, 2010).
O software traz consigo um conjunto de modelos que cobrem grande parte
das operaes industriais, como reatores, colunas de destilaao, trocadores de calor, entre
co
c
outros. Esses modelos esto abertos para visualizao e alterao do usurio, alm de ser
a
ca
ca
a
e
poss a este desenvolver seus prprios modelos empregando a linguagem de modelagem
vel
o
do simulador. Esta caracter
stica fundamental para o presente trabalho, pois este envolve
e
vrios equipamentos que normalmente no so encontrados em simuladores comerciais.
a
a a
Alm do modo texto o simulador tambm possui uma interface grca com
e
e
a
o usurio, na qual este pode facilmente montar uxogramas de processos ligando os equia
pamentos. Tal caracter
stica facilita a sua utilizaao por usurios leigos, para os quais a
c
a
simulaao em modo texto seria pouco atrativa (RODRIGUES; SOARES; SECCHI, 2010).
c
Como o simulador pode apresentar problemas de convergncia, dependendo
e
do conjunto de variveis especicadas ou do valor destas, esse possibilita a utilizaao
a
c
de arquivos contendo chutes iniciais para algumas, ou todas, as variveis do sistema.
a
Isso auxilia a convergncia do sistema, diminuindo, alm disso, o nmero de iteraoes
e
e
u
c
necessrias para a convergncia do mesmo. Esse aspecto essencial para problemas de
a
e
e
otimizao, nos quais muitos pontos de operao so testados.
ca
ca a
3 Metodologia
60
3.1.1
3.1.2
Adio de Solvers
ca
3.2 Interpolador
3.2
61
Interpolador
Foi implementado um interpolador multilinear como plug in do EMSO, se-
gundo o modelo descrito em Nelles (2001). Multilinear pois este no apresenta termos
a
de ordem quadrtica ou superior, somente termos de interaao binria, ternria, etc.,
a
c
a
a
dependendo da dimenso do sistema.
a
O interpolador realiza uma busca na tabela de dados de modo a encontrar
os pontos mais prximos a entrada. A varivel resposta interpolada consiste nos valores
o
`
a
desses pontos ponderados pelas areas (ou volumes, hipervolumes, etc., dependendo da
yi =
2 w j yi j
j
(3.1)
2 wi
i
O pseudocdigo do interpolador apresentado a seguir:
o
e
wi 1
for j 1 to M
do
do wi wi |pi j x j |
w w + w
i
for i 1 to N
yi 1
do for j 1 to 2M
do y y w j yi j
i
return (y )
62
3 Metodologia
63
MODELAGEM
MATEMATICA DA
BIORREFINARIA
4.1
4.1.1
Correntes
A biblioteca padro de modelos do EMSO possui uma corrente material
a
com vazo e fraoes molares. Como nas usinas de cana-de-aucar mais comum o uso de
a
c
c
e
vazes e fraoes mssicas, optou-se por implementar um novo tipo de corrente em base
o
c
a
mssica. Desta forma, facilita-se a obtenao e interpretao dos dados obtidos atravs
a
c
ca
e
das simulaoes.
c
Alm da corrente mssica criou-se outra corrente contendo somente agua,
e
a
em suas fases l
quida e vapor, para ser utilizada na integraao energtica da planta. Isso
c
e
foi realizado com o intuito de diminuir a complexidade do sistema de equaoes pois, ao
c
empregar tal corrente, diminui-se o nmero de variveis do sistema (essencialmente as
u
a
fraoes mssicas na fase l
c
a
quida, vapor e total). Outra vantagem dessa corrente o uso
e
do pacote Propterm, distribu conjuntamente com o EMSO que possui correlaes para
do
co
as propriedades da agua pura entalpia, entropia, presso e temperatura. Fornecendo-se
a
duas dessas propriedades obtm-se as outras duas.
e
64
Oxido de potssio
a
K2O
Cloreto de potssio
a
KCl
Acido fosfrico
o
H3PO4
Hidrxido de clcio
o
a
CaOH2
Celulose
Cellulose
Lignina
Lignin
Hemicelulose
Hemicell
Glicose
Glucose
Sacarose
Sucrose
Etanol
Ethanol
Levedura
Yeast
Agua
Water
Dixido de carbono
o
CO2
Glicerol
Glycerol
Acido acon
tico
AcoAc
Acido Succ
nico
SucAc
Acido Actico
e
AceAc
Fonte: Elaborado pelo autor.
4.1.2
Composio da cana-de-aucar
ca
c
O tipo de cana tem grande inuncia no processo de produao de etanol.
e
c
Foi adotada a composio para a cana-de-aucar descrita por Dias (2008), o que facilita
ca
c
a comparaao com resultados obtidos nesse trabalho. A Tabela 4 apresenta a composiao
c
c
considerada nas simulaoes para a cana que chega ` usina.
c
a
Agua
71,57
Terra
0,60
Fonte: Reproduzido de DIAS, 2008.
4.1.3
65
duas sa
das. As entradas consistem na alimentaao de cana-de-aucar e na agua utilizada
c
c
na limpeza desta. As sa
das consistem na cana limpa e na gua contendo as impurezas.
a
O modelo permite especicar as ecincias de separao para cada componente de cada
e
ca
corrente, como descrito na seao A.2 do apndice.
c
e
A etapa de limpeza visa a diminuir a concentraao de terra na cana e para
c
ela foi adotada uma ecincia de 70%. Esta etapa tambm contribui para as perdas de
e
e
aucar do processo, arrastando 0,5% dos aucares presentes na cana. Adotou-se uma
c
c
vazo de gua de 5 m3 por tonelada de cana.
a
a
4.1.4
Moagem
A moenda tambm foi implementada como um separador com duas entradas
e
e duas sa
das. As entradas consistem na cana j limpa e na gua de embebiao, e as sa
a
a
c
das
consistem no bagao umido e no caldo cru. Alm disso, a moenda possui uma entrada de
c
e
energia para acionar seus motores.
O consumo energtico foi estipulado em 16 kWh / TC (CAMARGO et al.,
e
1990), o que na verdade representa a demanda energtica de toda a parte de extraao,
e
c
pois normalmente no se conhece o consumo de cada um dos equipamentos envolvidos. A
a
ecincia de extrao da moenda foi de 97,5% e o bagao deixa a moenda com umidade
e
ca
c
de 50%. A vazo de agua de embebio utilizada foi de 280 kg por tonelada de cana.
a
ca
4.1.5
Tratamento F
sico
A etapa de tratamento f
sico foi resumida a peneiras. A implementao de
ca
66
4.1.6
Tratamento Qu
mico
O tratamento qu
mico consiste nas etapas de adiao de cido fosfrico, cac
a
o
o
e
ca
o
suciente para que o caldo deixe a etapa com 300 ppm de fosfato em sua composio,
ca
conforme descrito em Camargo et al. (1990). O decantador, o ltro e o ash foram implementados como caixas-pretas, do mesmo modo que a moenda. A escolha dessa abordagem
para o ash foi necessria pois o pacote termodinmico presente no EMSO no possui daa
a
a
dos coerentes para todos os compostos presentes no caldo, o que causou problemas de
convergncia na simulao. No decantador ocorre perda de 1% dos aucares presentes no
e
ca
c
caldo e no ltro perdem-se outros 0,5%. Nos trocadores de calor so calculados os balana
os de massa e energia e o vapor de aquecimento somente sofre condensao, ou seja, s
c
ca
o
considerado o calor latente de condensaao do vapor.
e
c
Considerou-se que todo o bagao (descrito como celulose, hemicelulose e
c
lignina), os sais e oxidos inorgnicos e a terra so completamente eliminados na etapa de
a
a
decantao. O mesmo vale para o ltro rotativo, que retm todo o material em suspenso.
ca
e
a
4.1.7
Concentrao
ca
A etapa de evaporao tem grande inuncia na demanda de vapor da
ca
e
planta, alm de gerar o chamado vapor vegetal, que serve de vapor de aquecimento em
e
vrias etapas do processo. Por este motivo, implementou-se um modelo fenomenolgico
a
o
para o evaporador, baseado no enfoque de Arajo (2007). O modelo inclui os balanos
u
c
de massa e energia no evaporador, bem como as equaoes de transferncia de calor na
c
e
serpentina de aquecimento. As equaoes utilizadas no modelo so apresentadas na seao
c
a
c
4.1.11 do apndice.
e
Utilizaram-se quatro evaporadores em srie para concentrar o caldo at aproe
e
ximadamente 22 Bx com o intuito de diminuir o gasto energtico na etapa de puricaao
e
c
do etanol, bem como a produo de vinhaa nessa etapa. O aquecimento no primeiro evaca
c
porador feito com o vapor que deixa a turbina de baixa presso, a 2,5 bar. O segundo
e
a
efeito aquecido com o vapor que deixa o primeiro efeito e assim por diante. Sangrias no
e
67
Area (pr-evaporador)
e
Area (1 efeito)
Area (2 efeito)
Area (3 efeito)
Presso (pr-evaporador)
a
e
Presso (4 efeito)
a
Fonte: SUGARTECH,
4.1.8
Valor
2292 m2
850 m2
206 m2
334 m2
1,94 atm
0,19 atm
2011.
Fermentao
ca
A fermentao normalmente realizada em regime transiente, seguindo o
ca
e
Acido succ
nico
0,0029
Acido actico
e
0,0119
Levedura
0,0137
Fonte: DIAS, 2008.
A ecincia de separaao da centr
e
c
fuga foi considerada de 100%, ou seja,
toda a levedura separada do vinho. Isso foi necessrio pois a presena de levedura na
e
a
c
coluna de destilaao aumentaria em demasia a complexidade do problema. A levedura
c
deixa a centr
fuga com concentrao de clulas de 70% em massa, e retorna para o processo
ca
e
aps uma etapa de tratamento com acido sulfrico.
o
68
4.1.9
Destilao
ca
O simulador EMSO possui modelos para colunas de destilao em sua bica
ca
A soluo empregada consistiu na utilizao de um interpolador em conca
ca
junto com uma tabela de inspeao multidimensional (NELLES, 2001) como alternativa
c
ao modelo fenomenolgico da coluna. O interpolador retorna as variveis mais importano
a
tes para a correta representao da coluna e as demais variveis so obtidas atravs dos
ca
a
a
e
balanos de massa e energia inclu
c
dos no modelo. No estagio atual de desenvolvimento,
a coluna s opera com misturas de etanol e agua. Assim, implementou-se o interpolador
o
como plug in do simulador, o qual obtm seus dados de uma tabela gerada pela simulae
ao de uma coluna de destilaao por mtodo rigoroso no simulador Aspen Plus (verso
c
c
e
a
AspenOne 7.0). Os resultados obtidos esto apresentados na seao 5.1.
a
c
4.1.10
Cogerao de energia
ca
A caldeira foi implementada como um modelo simples, no qual somente os
69
vapor que deixa a caldeira (90 bar) e a de baixa opera com o vapor que deixa a primeira
turbina, a 22 bar. O vapor que deixa a segunda turbina est a uma presso de 2,5 bar
a
a
e segue para o processo para servir como vapor de aquecimento ou para a turbina de
condensaao. A Tabela 7 apresenta os dados mais relevantes do processo de cogerao.
c
ca
Tabela 7 Principais dados do sistema de cogerao.
ca
Dado
Valor
Pressoa
a
90 bar
Ecincia da caldeiraa
e
86%
b 16,0 MJ/kg
Poder calor
co inferior (PCI) da celulose (base seca)
PCI da hemicelulose (base seca)b
16,4 MJ/kg
PCI da lignina (base seca)b
24,2 MJ/kg
c
PCI da palha (15% de umidade)
13,0 MJ/kg
b
PCI do etanol (base seca)
27,7 MJ/kg
520 C
Temperaturaa
Ecincia da turbina (90 bar)
e
68 - 72%
Ecincia da turbina (22 bar)
e
77 - 81%
Ecincia da turbina de condensaao
e
c
66 - 70%
Fonte:
a LEITE, 2009
b calculado a partir dos dados apresentados em WOOLEY; PUTSCHE, 1996
c WALTER; ENSINAS, 2010
4.1.11
Pr-tratamento do bagao
e
c
Foram implementados trs tipos de pr-tratamento para o bagao de canae
e
c
70
slido segue para o reator de hidrlise, juntamente com as enzimas e agua para diluio.
o
o
ca
A mistura obtida ltrada (ltro 2) para eliminar os slidos no hidrolisados e estes so
e
o
a
a
enviados para a caldeira, para auxiliar na gerao de vapor. A fraao l
ca
c quida rica em hexoses que deixa o ltro 2 adicionada a corrente de caldo sa do decantador. Enquanto
e
`
da
isso, a fraao l
c quida que deixa o ltro 1 segue para uma etapa de hidrlise acida, na qual
o
Soluo
cida
gua
Bagao
gua
Exploso a
vapor
Misturador
Filtro 1
Evaporador
Licor de
pentoses
Enzima
gua
Fermentao
das pentoses
Hidrlise da
celulose
Purga de
clulas
Licor de hexoses
Filtro 2
Para os evaporadores e
posterior fermentao
das hexoses
Caldeira
Centrfuga
Vinho
delevedurado
Para as colunas de
destilao
o
ca
implementados como reatores estequiomtricos, de forma equivalente ao reator de fere
mentaao das hexoses, descrito na seo 4.1.8. As Tabelas 8 e 9 apresentam os principais
c
ca
dados empregados na exploso a vapor baseados nos dados reportados por Rocha et al.
a
(2011). Na Tabela 9 e nas Tabelas seguintes que apresentam as fraes dos componentes
co
na fase slida aps os tratamentos (Tabelas 11 e 13), o rendimento apresentado representa
o
o
a frao da massa inicial (massa seca) que permanece na fase slida.
ca
o
71
Acido dilu
do
A Figura 11 apresenta o diagrama de blocos da etapa de produao de etanol
c
2G empregando cido dilu seguido de deslignicao com soda. Inicialmente adicioa
do
ca
e
nado acido sulfrico dilu (1% m/m) ao bagao e estes so mantidos a uma presso de
u
do
c
a
a
120 C. A mistura segue para o ltro 1, no qual as fases slida (rica em celulose) e l
o
quida
(rica em hemicelulose) so separadas. A frao l
a
ca quida segue para um evaporador, para
concentrao dos aucares presentes e posterior fermentaao destes por Pichia stipitis. O
ca
c
c
vinho delevedurado proveniente do reator de fermentaao segue para o trem de colunas
c
de destilaao. A fraao slida que deixa o ltro 1 segue para um misturador, no qual
c
c o
e
adicionada uma soluao de NaOH (1% m/m) e a mistura mantida a 120 C. A mistura
c
e
segue para o ltro 2, no qual a frao l
ca quida (contendo lignina) separada da frao
e
ca
slida (celulose). A fraao l
o
c quida tem seu pH ajustado por adio de soluao cida, com
ca
c a
o intuito de precipitar a lignina presente na mistura, e esta separada da fase l
e
quida no
ltro 4, seguindo para a caldeira. A frao slida que deixa o ltro 2 segue para o reator de
ca o
hidrlise, no qual so adicionadas as enzimas e gua para diluiao. A mistura resultante
o
a
a
c
enviada para o ltro 3 no qual a celulose no hidrolisada separada do licor rico em
e
a
e
hexoses e segue para a caldeira, enquanto a frao l
ca quida segue para os evaporadores,
junto com o caldo sa do decantador.
do
O modelo para as etapas de tratamento com cido dilu e deslignicao
a
do
ca
bsica foram implementados como misturadores simples, no qual os balanos de massa
a
c
e energia so calculados. Os demais equipamentos foram descritos anteriormente. As
a
Tabelas 10 e 11 apresentam os principais dados empregados no tratamento com cido
a
72
Pr-tratamento
com cido
diludo
Enzima
Soluo
bsica
Misturador
Filtro 1
Filtro 2
Soluo
de cido
Evaporador
Misturador
gua
Fermentao
das pentoses
gua
Hidrlise da
celulose
Caldeira
Filtro 3
Licor de
hexoses
Para os evaporadores e
posterior fermentao das
hexoses
Purga de
clulas
Filtro 4
Para descarte
Centrfuga
Vinho
delevedurado
Para as colunas
de destilao
do.
Varivel
a
Valor
Presso (tratamento acido)
a
2 atm
Temperatura (tratamento acido)
120 C
Razo bagao/cido
a
c a
1:10 (m/m)
Presso (tratamento bsico)
a
a
2 atm
Temperatura (tratamento bsico)
a
120 C
Razo bagao/base
a
c
1:10 (m/m)
Relao enzima/bagao
ca
c
25 FPU/g de bagao
c
Fonte: Elaborado pelo autor.
Tabela 11 Composiao do bagao em base seca aps o tratamento com acido dilu e
c
c
o
do
aps deslignicaao com soda.
o
c
Componente Aps cido dilu
o a
do Aps soda
o
Celulose
56,5%
69,5%
Hemicelulose
1,5%
18,7%
Lignina
33,0%
11,8%
Rendimento
62,5%
35,2%
Fonte: Elaborado pelo autor.
73
Organosolv
A Figura 12 apresenta o diagrama de blocos da etapa de produao de etanol
c
2G utilizando o pr-tratamento organosolv. Neste processo o bagao enviado a um
e
c e
tanque de mistura, onde adicionada uma soluao de etanol, e a mistura mantida
e
c
e
sob presso e temperatura elevadas. Na sequncia a corrente enviada ao ltro 1 para
a
e
e
separao das fases l
ca
quida e slida. A fraao slida segue para um misturador, no qual
o
c o
a deslignicao com soluao de NaOH (1% m/m) realizada. Em seguida essa corrente
ca
c
e
segue para o ltro 3, no qual a celulose separada da lignina solubilizada pelo tratamento
e
bsico. A celulose segue para o reator de hidrlise, no qual so adicionadas as enzimas e
a
o
a
agua para diluio. A mistura resultante segue para o ltro 4 que realiza a separaao entre
ca
c
a celulose no hidrolisada, que segue para a caldeira, e o licor de hexoses, que segue para
a
o trem de evaporadores, junto com o caldo proveniente do decantador. A fraao l
c quida
que deixa o ltro 1 hidrolisada com uma soluao de acido dilu
e
c
do,
2 que realiza a separaao entre a lignina precipitada, que segue para a caldeira, e o licor
c
de pentoses. O licor segue para o evaporador para concentraao e posterior fermentaao
c
c
com Pichia stipitis. O vinho delevedurado proveniente desta etapa segue para o trem de
colunas de destilaao.
c
O modelo para as etapas de tratamento organosolv foi implementado como
um misturador simples, no qual os balanos de massa e energia so calculados. Novamente
c
a
o tanque ash foi implementado como um separador, por falta de dados termodinmicos
a
para todos os componentes, como descrito na seo 4.1.6. Os demais equipamentos seguem
ca
como descrito anteriormente. As Tabelas 12 e 13 apresentam os principais dados empregados no pr-tratamento organosolv baseados nos dados reportados por Wolf (2011). Os
e
rendimentos apresentados na Tabela 13 representa, em ambos os casos, a frao da massa
ca
inicial de slidos (massa seca) que permanece na fase slida.
o
o
Para os trs pr-tratamentos, as etapas de hidrlise da celulose e fermene
e
o
tao das pentoses utilizaram os mesmos dados com exceao da relaao entre enzimas e
ca
c
c
bagao no reator de hidrlise da celulose. Os dados mais relevantes esto apresentados na
c
o
a
Tabela 14.
74
Pr-tratamento
Organosolv
Misturador
Filtro 1
Soluo de
NaOH (1% m/m)
Flash
Misturador
Caldeira
Filtro 2
Evaporador
gua
Soluo
cida
Enzima
gua
Hidrlise da
celulose
liq.
sol.
Filtro 3
Misturador
Fermentao
das pentoses
Purga de
clulas
Centrifuga
Filtro 4
Vinho
delevedurado
Licor de hexoses
Para as colunas de
destilao
Para os evaporadores e
posterior fermentao das
hexoses
75
76
77
RESULTADOS
5.1
Interpolador Multilinear
Como descrito na seao 4.1.9 a coluna de destilao responsvel pela puric
ca
a
caao do etanol teve seu modelo fenomenolgico substitu por um interpolador multilic
o
do
near. Antes de empregar o interpolador nas simulaes, realizou-se um teste para vericar
co
a preciso do mtodo na previso do comportamento do trem de colunas de destilaao
a
e
a
c
utilizado no processo. Para ns de teste, considerou-se somente as colunas A e A1 empregando uma soluao de etanol e agua. A Figura 13 apresenta o trecho do trem de
c
colunas de destilaao escolhido. A coluna D no foi inclu nas simulaoes pois nenhum
c
a
da
c
dos compostos que so separados nesta esto presentes nessa etapa. As simulaes foram
a
a
co
realizadas no software Aspen Plus (verso AspenOne 7.0) empregando o modelo RADa
FRAC. Os dados utilizados na simulaao da coluna esto apresentados na Tabela 15. A
c
a
conguraao inicial foi reproduzida das simulaoes realizadas por (DIAS, 2008) e a regio
c
c
a
de interpolao foi estipulada como sendo correspondente a 20% de variao ao redor
ca
ca
deste ponto.
Tabela 15 Principais dados utilizados na simulaao do trem de colunas de destilao.
c
ca
Dado
Valor
Recuperaao de etanol no vapor de egma
c
76%
N de pratos
26
Alimentaao
c
prato 1 (topo)
Retirada de vapor
prato 9
Presso topo
a
136,3 kPa
Presso fundo
a
152,5 kPa
Frao de etanol no vinho
ca
0,074 (m/m)
Vazo vinho
a
100 kg/s
Vazo topo
a
3,66 kg/s
Vazo vapor
a
11,63 kg/s
Fonte: Reproduzido de DIAS, 2008.
Foram escolhidas como variveis de entrada do interpolador a frao molar
a
ca
5 Resultados
78
79
zE
Ftopo
0,060 3,04
0,060 3,04
0,060 3,59
0,067 3,86
0,069 3,04
0,069 3,31
0,069 3,59
0,076 3,31
0,082 3,04
0,082 3,59
0,082 4,05
0,082 4,05
T f undo
QR
384,6 2,9E+07
385,0 3,7E+07
385,0 3,6E+07
385,0 3,8E+07
385,0 3,2E+07
385,0 3,6E+07
385,0 3,3E+07
383,2 2,8E+07
382,5 2,7E+07
385,0 3,3E+07
384,0 3,1E+07
385,0 3,6E+07
pelo autor.
xB
3,5E-03
1,6E-07
2,4E-07
1,2E-07
3,3E-05
3,3E-07
4,4E-06
1,4E-02
2,0E-02
2,1E-04
7,7E-03
6,4E-07
xV
0,44
0,34
0,35
0,36
0,46
0,39
0,44
0,49
0,50
0,50
0,50
0,45
5 Resultados
80
Ttopo
Tvapor
T f undo
QR
xV
xB
5.2
Erros absolutos
Erros relativos
Malha 1
Malha 2
Malha 1
Malha 2
4,01E-03 2,30E-03 1,07E-05 K 6,17E-06 K
1,61E-01 5,08E-02 4,30E-04 K 1,36E-04 K
1,42E-01 4,44E-02 3,70E-04 K 1,15E-04 K
7,24E+04 1,57E+04 2,28E-03 W 4,75E-04 W
1,05E-03 3,26E-04
1,51E-02
3,75E-03
7,01E-03 1,88E-03
1,12E+02
3,45E+00
Fonte: Elaborado pelo autor.
81
(5.1)
5 Resultados
82
83
Caso 3
Caso 4
Cenrio
a
Produao de etanol de primeira gerao, todo bagao queic
ca
c e
mado.
Produao de etanol de primeira geraao, somente o bagao
c
c
c
necessrio para atender a demanda de vapor da planta queia
e
mado, o restante vendido.
e
Produao de etanol de primeira e segunda geraao, sem conc
c
siderar a utilizaao da fraao de pentoses para produo de
c
c
ca
etanol 2G.
Produao de etanol de primeira e segunda geraao, considec
c
rando o uso da frao de pentoses para produao de etanol
ca
c
2G.
Fonte: Elaborado pelo autor.
Valor
1,50 USD/kg
25,00 - 75,00 USD/MWh
20,00 USD/ton
100,00 USD/ton
0,60 - 1,20 USD/kg
32,10 USD/ton
(5.2)
Splitter 2 =
(5.3)
5 Resultados
84
(5.4)
85
5 Resultados
86
5.3
Condensaao
c
4,6%
0,0%
0,0%
0,0%
87
2G. Duas funoes foram selecionadas para estudar o problema em questo: o uxo de
c
a
caixa da biorrenaria, considerando as matrias-primas e produtos envolvidos (5.5), e a
e
produo de etanol hidratado (5.6). Na funao representando o uxo de caixa da biorreca
c
naria no foram considerados os gastos com a compra da cana-de-aucar e do transporte
a
c
da palha dado que estes so valores constantes e no apresentaro inuncia no valor da
a
a
a
e
funo adimensionalizada.
ca
Tabela 23 Dados econmicos utilizados no estudo da inuncia do tipo de pr-tratamento
o
e
e
na viabilidade econmica da biorrenaria.
o
Matria-prima / produto
e
Etanola
Energia eltricab
e
Enzimas
Valor*
0,87 USD/kg
58,39 USD/MWh
2,25 USD/kg
90,00 USD/ton
560,00 USD/ton
u
hidrxido de sdio(kg/h) $5
o
o
= vazo de etanol(kg/h)
a
(5.5)
(5.6)
5 Resultados
88
distinta, dado que estes usam diferentes tecnologias e, desta forma, apresentam diferentes
demandas energticas. O mesmo ocorreu com os valores das funoes consideradas, sendo
e
c
que ambos os fenmenos podem ser atribu
o
dos ao seguinte conjunto de fatores:
A demanda de vapor da etapa de pr-tratamento do bagao (aquecimento dos reae
c
pentoses;
A quantidade de lignina e celulose no hidrolisada que so enviadas para substituir
a
a
89
Figura 17 Fluxo de caixa (a) e a produao de etanol (b) em funo da fraao de bagao
c
ca
c
c
desviado para a produo de etanol 2G para os trs pr-tratamentos considerados
ca
e
e
(a) Fluxo de caixa
5 Resultados
90
sentou o menor uxo de caixa (Figura 17a). Esse comportamento se deve, em parte, aos
gastos superiores com as matrias-primas empregadas no processo, aliado a uma elevaao
e
c
intermediria da produao de etanol, se comparado aos demais processos.
a
c
Pode-se notar que as curvas apresentadas na Figura 17 no tocam o eixo
a
das ordenadas. Quando a fraao de bagao desviada para a produao de etanol 2G se
c
c
c
aproxima de zero, o mesmo ocorre com todas as correntes envolvidas nessa etapa do
processo, o que leva a um problema no mtodo numrico durante as simulaoes.
e
e
c
A demanda de vapor de cada etapa da biorrenaria foi calculada para os
trs pr-tratamentos. Vericou-se que a demanda de vapor da etapa de concentraao
e
e
c
das pentoses bastante signicativa, chegando a representar 37,15% do consumo total de
e
vapor da planta. Vale ressaltar que no foi realizada a otimizaao energtica da planta
a
c
e
e que a etapa de concentrao das pentoses realizada em um evaporador com somente
ca
e
um efeito. Uma possibilidade para diminuir a demanda de vapor dessa etapa o emprego
e
de evaporadores de mltiplos efeitos. Entretanto, outra alternativa com maior impacto
u
na demanda de vapor o uso de sistema de ultra-ltrao com membrana, o qual foi
e
ca
utilizado com o intuito de vericar se a demanda de vapor da etapa de concentrao
ca
das pentoses responsvel pela baixa competitividade do etanol de segunda geraao.
e
a
c
A Figura 18 apresenta os grcos com o consumo relativo de vapor para os trs pra
e
e
tratamentos estudados empregando evaporadores e membranas na etapa de concentrao
ca
das pentoses. Utilizou-se a condio de mxima produo de etanol para os grcos
ca
a
ca
a
empregando evaporadores (18a,18c e 18e), na qual somente enviada para a caldeira a
e
quantidade de bagao necessria para atender a demanda de vapor da biorrenaria. Para
c
a
`
os casos empregando membranas (18b,18d e 18f), manteve-se a frao de bagao utilizada
ca
c
nos casos anteriores.
O consumo de vapor na etapa de pr-tratamento do bagao tambm se
e
c
e
mostrou signicativo. Essa etapa apresentou um consumo espec
co (kg de vapor / kg de
bagao) de 2,33 para o pr-tratamento com acido fraco, 2,44 para o organosolv e 0,5 para
c
e
o exploso a vapor.
a
Dado que o organosolv foi o pr-tratamento que mais se aproximou da vie
abilidade, este foi escolhido para um estudo que visou vericar o efeito da relaao entre
c
os preos do etanol e da energia eltrica na viabilidade econmica do etanol de segunda
c
e
o
gerao. Para isso todos os demais preos das matrias-primas e produtos foram mantica
c
e
dos constantes e somente o valor de venda da energia eltrica teve seu valor variado. A
e
Figura 19 apresenta os resultados obtidos para o organosolv empregando evaporadores e
91
Figura 18 Consumo energtico por setor para os trs pr-tratamentos estudados, eme
e
e
pregando evaporadores ou membranas na concentrao das pentoses.
ca
(e) Organosolv
5 Resultados
92
membranas. O eixo das ordenadas na Figura 19 a diferena entre o uxo de caixa para
e
c
uma fraao pr-denida de bagao sendo enviada para a produo de etanol de segunda
c
e
c
ca
gerao (1,2G ) e o uxo de caixa quando todo o bagao queimado (1,0 ). J o eixo das
ca
c e
a
abscissas corresponde a relao entre o preo de venda do etanol e da energia eltrica.
`
ca
c
e
O ponto de virada apresentado na Figura 19 corresponde a um cenrio no qual o uxo
a
de caixa obtido com a venda de etanol de segunda geraao ou de energia eltrica so
c
e
a
equivalentes. Para a direita desse ponto a produao de etanol de segunda gerao implica
c
ca
um uxo de caixa superior, enquanto o oposto ocorre a esquerda do ponto de virada.
`
Pode-se observar na Figura 19 que o uso de membranas desloca o ponto de
virada para a esquerda, tornando a produao de etanol 2G vivel para maiores valores
c
a
para a energia eltrica. Porm a sensibilidade do ponto de virada com relao a essa
e
e
ca
mudana no muito signicativa. Observa-se tambm que as curvas apresentadas na
c a e
e
Figura 19 possuem um comportamento assinttico. Tal comportamento se deve ao fato
o
de que a medida que o preo da energia eltrica decresce este se torna menos signicativo
`
c
e
enquanto os demais termos da funo 1,2G 1,0 permanecem constantes, de modo que
ca
esta tende a esse valor constante. Um comportamento distinto seria observado se o preo
c
do etanol fosse incrementado ao invs do preo da energia eltrica ser diminu
e
c
e
do.
93
94
5 Resultados
95
CONCLUSOES E
SUGESTOES DE
TRABALHOS FUTUROS
6.1
Concluses
o
c
de segunda gerao na demanda energtica da biorrenaria. Tal demanda ainda maior
ca
e
e
quando se considera o aproveitamento das pentoses, sendo a etapa de concentraao destas
c
a principal responsvel pelo aumento. Vale ressaltar que no foi realizada a otimizaao
a
a
c
energtica da biorrenaria, pois estava fora do escopo deste trabalho. Destacou-se tambm
e
e
a importncia da turbina de condensao no arranjo estudado. Embora esta no contribua
a
ca
a
em grande parte para a produo de energia eltrica, sua importncia reside em desacoplar
ca
e
a
esta produo da demanda de vapor da biorrenaria.
ca
O estudo econmico da viabilidade da biorrenaria frente as alteraoes no
o
`
c
96
preo da energia eltrica mostrou que, apesar na no-linearidade do sistema, esta aprec
e
a
sentaria um comportamento bang-bang. Desta forma, a deciso recairia entre queimar
a
todo o bagao ou hidrolisar o mximo poss deste. Logo, indica-se a necessidade de
c
a
vel
uma biorrenaria multipropsito, que seja capaz de absorver a volatilidade do mercado
o
com alteraoes em suas variveis. Todavia, para o cenrio atual (setembro/2011) a proc
a
a
duao de etanol de segunda geraao no se mostrou vivel perante a opo de produzir
c
c a
a
ca
energia eltrica. Assim, os resultados indicam a necessidade de subs
e
dios governamentais, ao menos na fase inicial de desenvolvimento da tecnologia, a m de viabilizar sua
implementaao. A viabilidade econmica do etanol de segunda gerao tambm pode ser
c
o
ca
e
obtida se a tendncia de decrscimo no preo de venda da energia eltrica observado nos
e
e
c
e
ultimos anos continuar.
6.2
estudados por estarem fora do escopo deste trabalho. Entretanto, estes aspectos so
a
dignos de futuras investigaoes e cam como sugesto para trabalhos futuros. So eles:
c
a
a
A anlise econmica da biorrenaria, envolvendo os preos de equipamentos e opea
o
c
trem de colunas de destilaao cujo modelo poder ser mais facilmente incorporado
c
a
nas simulaoes uma vez que estas sejam realizadas no transiente.
c
A integrao energtica do processo tambm de grande interesse uma vez que
ca
e
e e
uma vez que pode indicar o maior interesse ambiental da produao de etanol de
c
segunda geraao sobre a produao de excedente de energia eltrica.
c
c
e
97
Novas rotas para a produao de etanol de segunda geraao merecem maior ateno
c
c
ca
98
99
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BIORREFINARIA
A.1
corrente mssica
a
A corrente mssica a principal responsvel pela conexo entre os diversos
a
e
a
a
F Vazo mssica;
a
a
T Temperatura;
P Presso;
a
h Entalpia;
Bx Frao de slidos solveis;
ca
o
u
v Frao de vapor;
ca
zi Frao mssica do componente i;
ca
a
Mi Massa molar do componente i;
Mw Massa molar mdia.
e
Mw =
z
M
(A.1)
(A.2)
106
A.2
(A.3)
(A.4)
(A.5)
Balano de energia:
c
Fin1 Hin1 + Fin2 Hin2 = Fout1 Hout1 + Pout2 Hout2
(A.6)
ziout1 = ziout2
i
(A.7)
Equil
brio mecnico:
a
Pout1 = Pout2
(A.8)
Pout1 = Pin
(A.9)
Equil
brio trmico:
e
Tout1 = Tout2
(A.10)
A.3 Evaporador
107
A.3
(A.11)
Evaporador
O modelo de evaporador descrito nessa seao foi baseado no enfoque de
c
a
BPE Elevaao do ponto de ebulio devido a concentraao do caldo.
c
ca
`
c
(A.12)
F zwater = L zwater +V
F
L
(A.13)
(A.14)
Balano de energia:
c
F hF + Q = V HV + L hL
(A.15)
108
(A.16)
(A.17)
Equil
brio trmico:
e
TV = TL = Tsat + BPE
(A.18)
Equil
brio mecnico:
a
PV = PL
(A.19)
(A.20)