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Profesor Titular
Universidad Simn Bolvar
ISBN 980-07-8224-9
Depsito Legal 1F25220025361086
Editado por Consultora Kemiteknik C.A.
Caracas, Venezuela
@ Erich Mller, 2002
Impreso por Publidisa SA
C/ San Florencio 2
41018 Sevilla, Espaa
Queda rigurosamente prohibida, sin la autorizacin escrita del titular del
copyright, bajo las sanciones establecidas en las leyes, la reproduccin parcial o
total de esta obra por cualquier medio o procedimiento, comprendidos la
reprografa y el tratamiento informtico, y la distribucin de ejemplares mediante
alquiler o prstamo pblico.
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Hace algunos aos escrib el libro Termodinmica
Bsica (Editorial Equinoccio, USB, 1991) pues exista la
necesidad de un libro de texto que recogiese los elementos
fundamentales del curso introductorio de Termodinmica que
dicta en la Universidad Simn Bolvar. El libro tuvo un xito
inesperado, considerando lo impopular del tema. Sin embargo,
el texto tena sus fallas y dejaba algunos temas en el aire o los
tocaba de manera muy superficial. Adicionalmente, el libro
presupona que el estudiante tuviese acceso a tablas de
propiedades termodinmicas que no se incluan en el mismo.
Poco a poco comenz a surgir la inquietud de expandir el libro
para tratar de cubrir esas deficiencias. Este libro es pues, una
segunda aproximacin a un texto de termodinmica, donde se ha
tratado de dar una explicacin ms cuidadosa a los diversos
temas. Hay una nueva distribucin de los captulos, nuevos
problemas, etc.
Estamos en la generacin de la informtica, y en ese
sentido, las tablas termodinmicas estn siendo desplazadas
poco a poco por programas que cumplen las mismas funciones
de manera ms eficiente. -Adis a las interpolaciones! -
comentan alegremente los estudiantes, sin notar que ahora, con
tablas computarizadas, se pueden sugerir problemas ms
interesantes (o sea, ms difciles). Las tablas se incluyeron,
junto con los programas que las generan, problemas resueltos,
captulos nuevos, soluciones a algunos problemas, diagramas,
videos, fotos de termodinmicos importantes, y otro material
suplementario en la pgina web
http:/ /www.termobasica.com/
Aprovecho la oportunidad para agradecer a todos mis
alumnos que con sus inquietudes, preguntas y comentarios han
hecho de este un mejor libro. Particularmente a Christian
Leighton, quien resolvi muchos de los problemas planteados al
final de los captulos; a Carla Velasco quien hizo varios de los
nuevos dibujitos, inclusive la portada; a Jorge Pikunic, que se
encargo de pasar a limpio algunos de los nuevos captulos, a
Miguel Jackson quien desarroll el programa de propiedades y a
Diana Torres, Nicole Minionis y Carola Dos Ramos quienes
desarrollaron el programa del cilindro-pistn; a mis colegas del
departamento de Termodinmica y Fenmenos de Transferencia
que con paciencia han revisado las versiones previas a esta y me
han hecho las correcciones del caso. Por ltimo (pero no por ello
menos importante), a Evelyn, Erika y Werner por el tiempo que
me prestaron.
Mayo 2002
Prlogo de la primera edicin
Antes que nada; bienvenido al mundo de la termodinmica !; un
mundo que con nombre ajeno, es el mismo que le rodea y del cual Ud. tiene
un amplio conocimiento.
Este libro naci de la inquietud de ciertos alumnos al no encontrar
una fuente nica que contuviera todo el material que se ofrece en el curso
introductorio de termodinmica que se dicta en la Universidad Simn
Bolvar. La finalidad de "Termodinmica Bsica" es darle a conocer las
herramientas elementales de esta disciplina. El ttulo refleja muy bien el
hecho de que aqu se presenta solo la punta del iceberg. Un tratado de
termodinmica no cabra ni remotamente en este limitado espacio. He
observado como profesor (y sufrido como estudiante) que no siempre se
dispone de todo el tiempo ideal para leer y madurar los conceptos abstractos,
los cuales abundan en la termodinmica. Por ello este libro est orientado
hacia un enfoque resumido, mas no superficial. Algunas ideas al margen y
aclaratorias se han aadido en letras pequeas para ayudar al estudiante a
profundizar ciertos temas.
Por ltimo quisiera destacar que la termodinmica es una materia
terica-prctica, de la cual este libro cumple solo la primera funcin. Es
indispensable reforzar la teora resolviendo ejercicios uno mismo y
enfrentndose en carne propia a los problemas. Para ello se colocan algunos
problemas al final de cada captulo. Ellos requieren normalmente del uso de
tablas y grficos termodinmicos que no se incluyen en este libro sino se
distribuyen de manera separada. La mayora de los problemas han sido
sacados de los exmenes preparados durante los ltimos aos en el
Departamento de Termodinmica y Fenmenos de Transferencia de nuestra
universidad. Las soluciones de los problemas estn disponibles para quienes
me las pidan, pero no sean flojos!, no es posible aprender a manejar una
bicicleta viendo a otra persona manejarla, por muy bien que le expliquen a
uno. Hay que montarse en ella e intentarlo, hasta dominarla. Montmonos
pues en la bicicleta y adelante...

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Captulo 1 Introduccin
Qu es la Termodinmica? 1
Conceptos Bsicos 6
Propiedades P-v-T 15
Problemas 41
Captulo 2 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Descripcin de sistemas puros 45
Superficies y diagramas termodinmicas 54
Tablas termodinmicas 59
Ecuaciones de estado 66
Problemas 84
Captulo 3 Trabajo termodinmico
El trabajo para un termodinmico 103
Clculo de trabajo 107
Problemas 114
Captulo 4 Calor y Energa
Calor 121
Mecanismos de transferencia de calor 125
Equivalente mecnico del calor 128
Energa 131
Entalpa y calores especficos 142
Aplicaciones a gases ideales 146
Problemas 154
Captulo 5 Primera ley de la Termodinmica
Primera ley para sistemas abiertos 165
Modelos para los sistemas abiertos 169
Problemas 195
Captulo 6 Entropa
Por qu hace falta otra ley? 211
Mquinas trmicas 216
Reversibilidad e irreversibilidad 226
Ciclo de Carnot 233
Entropa 239
Cambio de entropa en sistemas cerrados 250
Clculo de entropa 259
Problemas 268
Captulo 7 Segunda ley de la Termodinmica
Segunda ley para sistemas abiertos 281
Qu significa el aumento de entropa? 286
Otras aplicaciones del balance de entropa 293
Eficiencia real 296
Problemas 301
Pgina web
http:/ /www.termobasica.com/
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UUC
CCC
CCI
II
N
NN
"El principio es la mitad del todo."
Pitgoras
Qu es la Termodinmica?
La palabra termodinmica se origina del griego y significa
literalmente el estudio de las fuerzas (dynamis; dunamiz) que
originan el calor (thermo; termh). Hoy en da esta traduccin no
tiene mucho que ver con la esencia de lo que estudiamos bajo el
concepto de termodinmica. La definicin original ya no es
vlida pues la termodinmica no slo estudia el calor, sino todo
tipo de formas de energa (mecnica, elctrica, qumica, nuclear,
etc.). Adems, la termodinmica clsica (de la que trata este
curso) se ocupa de estados de equilibrio y no de estados
dinmicos, para los cuales las fuerzas son importantes. Hoy en
1
11
2 Introduccin
da, la termodinmica abarca campos tan diversos como la
ingeniera, la biologa, la qumica, la medicina entre otras. Se
podra decir
1
que la termodinmica es la ciencia que estudia
las transformaciones energticas.
La termodinmica es una ciencia
exacta que se origina a mediados del
siglo XVIII como consecuencia de una
necesidad de describir, predecir y
optimizar la operacin de las mquinas
de vapor. Las leyes de la termodinmica
como las planteamos hoy son el resultado de ms de 250 aos de
experimentacin e interpretacin terica.
El hecho de que la termodinmica pretenda describir
matemticamente hechos observables nos da a nosotros una gran
ventaja, ya que inadvertidamente conocemos muchos aspectos
de nuestra propia experiencia cotidiana. La termodinmica se
fundamenta en cuatro leyes universales denominadas las leyes
cero, primera, segunda y tercera. Cronolgicamente slo la
tercera est correctamente numerada. La segunda ley fue
formulada en 1824 y la primera ley unos veinte aos despus. La
tercera y la ley cero se enunciaron a comienzos del siglo XX.
En los siguientes prrafos vamos a hacer un ejercicio muy
sencillo y simplista para que se den cuenta que ya, sin leer este

1
La Real Academia de la Lengua Espaola la define como: Parte de la
fsica, en que se estudian las relaciones entre el calor y las restantes formas de
energa. Observe como termodinmica se define en funcin de energa, un
trmino que apenas discutiremos varios captulos ms adelante.
Qu es la termodinmica? 3
libro, saben bastante de termodinmica, pero quizs no lo hayan
reconocido. Supongamos que tenemos un termmetro comn
pero sin marcas. Hoy lo ponemos en un vaso de agua fra, lo
dejamos reposar y marcamos el nivel del mercurio en el
termmetro.
Al da siguiente repetimos la experiencia y el nivel del
mercurio llega al mismo punto. A qu conclusin podemos
llegar? Nuestra intuicin nos dice que ambos vasos estuvieron a
la misma temperatura. Sin embargo ante las preguntas inocentes
Pero, qu es temperatura? Por qu es esa afirmacin vlida?
Qu hace realmente un termmetro? quizs no tengamos una
respuesta adecuada. Pronto la tendremos.
Imaginmonos ahora que tenemos tres vasos de agua
marcados A, B y C. Usando el termmetro y el procedimiento
descrito anteriormente observamos que A y B estn a la misma
temperatura y a su vez B y C estn tambin a una misma
temperatura. Qu conclusin podramos sacar sobre la relacin
de temperaturas entre los vasos A y C? Naturalmente y sin
T
A
T
B
T
A
T
C
T
A
= T
B
T
A
= T
C
T
B
= T
C
4 Introduccin
ninguna sospecha afirmaramos que los vasos A y C estn a una
misma temperatura.
Aunque los resultados nos parecen obvios, no lo son ni lo
fueron para los cientficos del siglo pasado. La transitividad de
la temperatura es la llamada ley cero de la termodinmica y nos
establece la base terica para efectuar mediciones de
temperaturas. Los primeros tres captulos nos servirn para
establecer un lenguaje comn y para comenzar a establecer la
relacin entre las diversas propiedades termodinmicas de las
sustancias.
Sigamos con los ejercicios mentales. Pensemos ahora en
una cmara aislada como por ejemplo una cava de anime, en la
cual colocamos dos vasos de agua a temperaturas distintas,
digamos a 20 y 40 C. Si los dejamos en reposo por un tiempo
prudencial, cul ser la temperatura final de los vasos? Nuestra
intuicin nos dice que el vaso fro se calentar a medida que el
caliente se enfre. Es posible que ambos lleguen a equilibrarse a
una temperatura intermedia. Sin advertirlo hemos usado el
principio de conservacin de energa trmica, que es un caso
especial de la primera ley de la termodinmica. En el quinto
captulo de este libro se trata su descripcin detallada.
Consideremos otro caso cotidiano. Al echar azcar
al caf, esta se disuelve sola. (Nosotros para acelerar el
proceso, lo agitamos con una cucharilla. Una vez disuelta
la azcar, por ms que esperemos el tiempo que queramos,
el azcar no se va a separar del caf. Del mismo caf
vemos que su aroma se esparce poco a poco por todo el
Qu es la termodinmica? 5
cuarto, pero tambin sabemos que por si solo, el aroma no se va
a concentrar en un solo lugar. Por ltimo, el caf, inicialmente
caliente se enfra, calentado en una mnima proporcin el aire
del cuarto (o el cuerpo de quien lo tom). Sin embargo una taza
de caf no se puede calentar sola a cuenta de que se enfre el
medio ambiente.
Nosotros sabemos que en el prrafo anterior, las
segundas opciones no ocurren en la naturaleza y sin embargo
pudiesen cumplir con el principio de conservacin de energa.
Existe en la naturaleza solo una direccin en la cual ocurren los
fenmenos. La segunda ley de la termodinmica nos aclara que
solamente ciertos procesos y direcciones son posibles y que no
todos aquellos que nosotros imaginemos son realizables aun
cuando satisfagan las leyes de conservacin de masa y energa.
Los captulos cinco y seis estudian en detalle la segunda ley. Los
restantes captulos del libro profundizan sobre las propiedades
de sistemas puros.
El conocimiento sobre el comportamiento de la materia es
de suma importancia en los anlisis de ingeniera. Turbinas,
tneles de viento, plantas de potencia nucleares, motores de todo
tipo, polmeros y sus mezclas, imanes superconductores,
refineras de petrleo, procesos biolgicos, son slo algunos
ejemplos de sistemas que requieren de un anlisis
termodinmico. Cuando se realizan de manera sistemtica,
dichos anlisis no son difciles. No es posible subestimar la
importancia que tiene el uso de una metodologa sistemtica,
sin la cual aun los problemas fciles se pueden volver muy
complicados.
6 Introduccin
Comprender los conceptos y principios termodinmicos y
desarrollar la habilidad de aplicarlos en los problemas tpicos de
ingeniera deberan estar entre los objetivos principales de
cualquier curso bsico de termodinmica.
Conceptos Bsicos
Vamos a introducir una serie de definiciones y conceptos,
algunos de los cuales parecern de perogrullo y otros nuevos y
poco claros. Es muy importante aprender a manejar estos
conceptos y dominarlos completamente debido a que sern el
lenguaje con el cual nos vamos a comunicar.
Si stema es una regin del espacio definida por un
observador. Todo aquello que no sea parte del sistema se
considera los alrededores. Todo sistema est definido por
ciertas fronteras que pueden ser fsicas o imaginarias.
sistema
alrededores
frontera
sistema
alrededores
frontera
Conceptos Bsicos 7
Segn las propiedades de estas fronteras el sistema se
clasifica en cerrado o abierto. Sistema abierto es aquel que
intercambia materia a travs de sus fronteras. Una tetera
hirviendo o un ser viviente son ambos ejemplos de sistemas que
intercambian masa con los alrededores. Observemos que los
sistemas abiertos pueden (y en general lo hacen) intercambiar
energa (calor, trabajo, etc.) a travs de sus fronteras. En ciertos
textos se les da tambin el nombre de volmenes de control.
El sistema cerrado, por contrapartida, ser aquel en el cual
no hay transferencia de masa a travs de la frontera. De nuevo,
estas fronteras pueden intercambiar diversas formas de energa y
por ende, el sistema puede cambiar. Un ejemplo de un sistema
cerrado podra ser el helio contenido en un globo que se calienta
bajo la accin de la radiacin solar. Es interesante notar que la
frontera de este sistema no es rgida y por el contrario variar
con el tiempo. Despreciando la difusin del gas a travs de la
membrana, el sistema sufrir transformaciones, pero su masa se
mantendr constante. Un caso particular del sistema cerrado es
aquel que no percibe influencias del medio ambiente;
denominado sistema aislado. Si bien el sistema aislado es una
idealizacin debido a la imposibilidad de construir fronteras
completamente impermeables, ciertas aproximaciones reales son
muy buenas. Por ejemplo, una lata de cerveza dentro de una
cava de anime se comportara como un sistema aislado.
8 Introduccin
Los sistemas pueden no ser estticos. De hecho, para el
ingeniero, los sistemas en donde hay flujos, ya sea de materia o
energa, son los de mayor inters. Cuando se desea analizar
sistemas en movimiento existen dos tipos de descripciones.
sistema abierto: la frontera
del sistema es la tetera, el
sistema es el agua (lquido y
vapor) dentro de ella.
sistema cerrado: el sistema es el helio
dentro del globo, la frontera del
sistema (el latex del globo) es flexible
pero impermeable a la masa.
sistema aislado: La lata de
cerveza (el sistema) est aislada
dentro de la cava de playa.
(Siempre y cuando la niita no
abra la cava)
Conceptos Bsicos 9
Una de ellas, llamada la descripcin lagrangiana, identifica
un sistema cerrado y sigue su trayectoria. Esta clase de
descripcin es muy til en la mecnica de slidos. Por otro lado,
podramos identificar un volumen en el espacio y en este
volumen establecer distintas ecuaciones de conservacin. Este
ltimo enfoque se denomina descripcin euleriana y se utiliza
fundamentalmente en termodinmica y en el estudio de
fenmenos de transferencia de momento, calor y masa. En el
esquema se puede observar la dificultad que podra presentar la
utilizacin de una descripcin lagrangiana para analizar el flujo
de agua por una tubera.
En el primer caso, el sistema se mueve en el tiempo por
lo que su descripcin completa requiere no solo del
conocimiento de las propiedades intrnsecas del sistema sino
adicionalmente de los datos de posicin versus tiempo. El
segundo caso en el cual el sistema est inmvil es, en ese
sentido, ms sencillo de analizar.
t = 0 t = t
1
t = t
2
descripcin
lagrangiana
todo t
descripcin
euleriana
10 Introduccin
Los sistemas eulerianos, llamados tambin volmenes de
control, son sistemas abiertos que sirven para analizar procesos
dinmicos en los cuales hay velocidades y flujos, ambas
cantidades asociadas al tiempo. De tal manera, en vez de utilizar
cantidades totales de masa, ser ms cmodo referirnos a
caudales. Un sistema tpico sera:
en donde nuestro sistema es el volumen encerrado dentro de la
lnea punteada. Continuamente entra y sale materia del sistema.
Para contabilizar el flujo de masa, sabemos que esta se debe
conservar y que

flujo de masa
que entra






-
flujo de masa
que sale






=
flujo de masa
en el sistema






en forma simblica
& & m m
dm
dt
e s
- =
Las cantidades con un punto (
.
) sobre ellas representan
derivadas temporales o en trminos fsicos: flujos. Los
subndices (e) y (s) representan entradas y salidas al sistema
volumen de control
& m
s
& m
e
Conceptos Bsicos 11
respectivamente. Los trminos sin subndices se refieren al
sistema o volumen de control.
Para sistemas con mltiples entradas y salidas podramos
generalizar y obtener la ecuacin de conservacin de la materia;
tambin llamada ecuacin de continuidad:
& & m m
dm
dt
e s

- =
1.1
Propiedad termodinmica es una variable que
cuantifica la situacin de un sistema. Podemos clasificarlas en
intensivas y extensivas. Sern intensivas aquellas que no
dependen de la masa del sistema; por ejemplo el color, la
temperatura, la presin. Aquellas que dependen de la masa del
sistema como por ejemplo el volumen y el peso se denominan
extensivas. La divisin de dos propiedades extensivas entre s da
como resultado una propiedad intensiva. Por ejemplo, la
densidad definida tentativamente como la masa de un cuerpo
entre su volumen (ambas propiedades extensivas) es una
propiedad intensiva. Por convencin, salvo la presin y la
temperatura, las dems propiedades intensivas se representan
con letras minsculas a diferencia de las extensivas que se
representan con maysculas.
Estado es la condicin del sistema definida por sus
propiedades termodinmicas. Si un sistema en dos momentos
distintos presenta los mismos valores de sus propiedades, se dice
que estuvo en el mismo estado en ambos instantes. Por tal
motivo, a las propiedades termodinmicas a veces se les da el
12 Introduccin
nombre de propiedades de estado. Se denomina proceso a la
transformacin de un estado a otro, siendo el camino del proceso
la serie de estados a travs de los cuales pasa. Algunos procesos
se caracterizan por mantener alguna variable termodinmica
constante y por lo tanto se le asignan nombres especiales. Entre
otros, se pueden mencionar los de la siguiente tabla:
Proceso Caracterstica
isotrmico temperatura constante
isobrico presin constante
isocrico volumen constante
Un ciclo es un proceso que comienza y termina en un
mismo estado. Las propiedades varan durante el transcurso del
ciclo, pero al volver al estado inicial todas las propiedades
vuelven a tomar sus valores originales.
Se dice que un sistema est en equilibrio siempre y
cuando no ocurran cambios en sus propiedades sin un estmulo
externo. La experiencia nos dice que todos los cuerpos tienden a
un estado de equilibrio siempre y cuando se aslen de los
alrededores por suficiente tiempo. El estado de equilibrio puede
estado 1
estado 2
proceso
Conceptos Bsicos 13
ser inestable, metaestable, estable o neutro. La posicin posible
de un carrito de una montaa rusa es un ejemplo clsico:
El sistema en equilibrio estable tender a volver a su
estado original an despus de una perturbacin, a diferencia del
estado inestable. Un sistema metaestable se comportar como un
sistema estable siempre y cuando la perturbacin sobre el
sistema no sea lo suficientemente grande. Por ejemplo, una
mezcla de oxgeno e hidrgeno se puede mantener inalterada por
muchsimo tiempo, sin embargo, una chispa elctrica producira
una explosin y el paso a otro estado de equilibrio.
Fase se define como una cantidad homognea y uniforme
de materia. Las fases encontradas con ms frecuencia
2
en la
naturaleza son la slida, la lquida y la gaseosa. Por ejemplo, aun
cuando el agua y el hielo tienen una composicin uniforme, no

2
Observe el uso de la frase con ms frecuencia. Uno podra en principio
reconocer otras fases con caracter propio como los geles (pastas de dientes);
cristales lquidos (pantallas de computadoras porttiles) etc. Ms an, una
misma sustancia puede presentar varias fases slidas, como por ejemplo el
grafito y el diamante, ambos fases slidas del carbn.
14 Introduccin
van a tener una densidad igual y por lo tanto se consideran como
dos fases distintas. Para una sustancia pura no pueden coexistir
ms de tres fases, no as para sistemas multicomponentes.
Un mol es la cantidad de materia en un nmero
determinado de partculas. Al igual que cuando hablamos de
huevos o naranjas la unidad natural de cuantificacin es la
docena, al hablar de tomos y/o molculas el utilizar docenas,
millones o miles de millones no tiene sentido. Por tal motivo se
define el mol como la cantidad de materia contenida en un
nmero de Avogadro (N
0
) de molculas, tomos o partculas,
segn sea el caso; donde
N
0
= 6,022
.
10
23
.
El peso molecular (M) es definido como la masa de un
mol de tomos de una determinada sustancia:
n
m
M =
donde m es la masa y n el nmero de moles.
La hiptesis original de Avogadro era que la masa
correspondiente a un peso molecular corresponda a una misma
cantidad de molculas. Dndole el valor arbitrario de 1 al
compuesto ms ligero (el hidrgeno) y utilizando las relaciones
que ofrecen las reacciones qumicas se podra eventualmente
estimar el peso molecular de las diversas sustancias. El nmero
de molculas en un peso molecular se denomina por lo tanto
nmero de Avogadro. Este nmero fue desconocido para el
Conceptos Bsicos 15
propio Avogadro. El fsico ingls William Thomson (luego Lord
Kelvin) tena una manera de dar a entender a la gente la
magnitud de este nmero. Imagnense que tenemos un vaso de
agua donde todas las molculas estn marcadas de modo de
hacerlas distinguibles de las dems molculas de agua. Luego
vaciamos este vaso en el ocano y lo mezclamos. Una vez que
todo el ocano est bien mezclado sacamos un vaso de agua y
en l encontraremos diez mil de las molculas marcadas!
Propiedades P-v-T
En esta seccin intentaremos definir y analizar algunas de
las propiedades mensurables de mayor inters para los sistemas
que utilizaremos.
Definamos tentativamente una propiedad llamada
densidad (r) como la masa de un cuerpo entre su volumen (V):
V
m
= r
y tomemos un sistema arbitrario, por ejemplo un gas en un
recipiente. Dentro de este recipiente consideremos un sistema
formado por un pequeo cubo a travs de cuyas paredes pueden
salir y entrar las molculas. Supongamos por ltimo que
tenemos la facultad de poder medir con infinita precisin tanto
el volumen como la masa contenida dentro del cubo.
16 Introduccin
Estamos conscientes, aunque no lo podramos observar,
que aunque el gas se vea homogneo, est formado por una
cantidad astronmica de partculas en movimiento. Hagamos
cada vez el cubo ms pequeo y veamos que le pasa a la
densidad. Mientras el cubo es lo suficientemente grande, la
cantidad de partculas que salen y entran de l son despreciables
frente al nmero total de ellas. Por tal motivo la densidad dentro
del cubo permanecer constante. Llegar el momento en que las
dimensiones del cubo sean lo suficientemente pequeas como
para que la variacin sea significativa, o sea que la entrada y/o
salida de una partcula afecte el valor de densidad.
Si graficramos la densidad calculada de esta manera en
funcin del volumen del cubo, V, veramos que para volmenes
grandes la densidad es constante, pero a medida que el volumen
disminuye la entrada y salida de molculas causara una
incertidumbre en la medicin, llegando esa variacin a ser
significativa a volmenes muy pequeos.
r =
2m
V
r =
m
V
r =
3m
V
t t
Propiedades P-v-T 17
Existe un cierto valor de volumen (V') a partir del cual el
sistema puede considerarse homogneo y teniendo propiedades
constantes, o sea que puede tratarse como una sustancia continua
y nica.
Esta idea fsica, llamada concepto de continuo permite
separar dos grandes campos en la termodinmica: la clsica y la
estadstica. La termodinmica estadstica o molecular toma en
cuenta que la materia est formada por partculas, estudiando sus
movimientos e interacciones para luego sacar promedios
estadsticos que se reflejan en propiedades macroscpicas
observables. Como es de esperarse, debido a la gran cantidad de
molculas que intervienen aun en el sistema ms simple posible,
estos clculos son extremadamente complejos y requieren de
r
V
V
18 Introduccin
conocimientos matemticos y estadsticos slidos. Por otro lado,
la termodinmica clsica o macroscpica no toma en cuenta el
fenmeno molecular. Su desarrollo se lleva a cabo sin realizar
suposiciones con respecto a la naturaleza de la materia y se basa
en el anlisis de las propiedades mensurables y de las
interacciones de los sistemas como conjuntos. Este curso se
dedica exclusivamente a la termodinmica clsica y por lo tanto
consideraremos a la materia como un ente completamente
homogneo salvo en los casos que una visin del fenmeno a
nivel molecular permita aclarar y entender los conceptos.
Con la ayuda del concepto de continuo podemos definir
adecuadamente la densidad ( r ) como el lmite de la relacin
de la masa de un sistema entre su volumen, cuando el volumen
se hace lo ms pequeo posible sin perder su homogeneidad
(V'), o sea sin entrar en la escala microscpica:

r =
VV'
lim
m
V





1.2
La unidad
3
S.I. de densidades el kg/m
3
.
Por otro lado, el volumen especfico (v) se puede definir
como el inverso de la densidad,

3
Ojo, que esta unidad no es usual. Cul es la densidad del agua a
condiciones normales? - Uno responde el estudiante despistado. Pues no.
en estas unidades corresponde a 1000 kg/m
3
. El valor unitario corresponde a
g/cm
3
, la unidad de uso comn en qumica y biologa.
Propiedades P-v-T 19

v =
V
m
=
1
r
1.3
y sus unidades S.I. sern el m
3
/kg. Similarmente se acostumbra
definir una propiedad asociada, llamada peso especfico ( g
g
)
como la densidad por la magnitud de la aceleracin de gravedad
(g), g
g
r = g , cuyas unidades S.I. sern el N/m
3
.
Es comn hablar en ingeniera de gravedad especfica
(d); definida como la relacin entre la densidad de un cuerpo
dividida entre la densidad del agua. La notacin comnmente
especifica las temperaturas a las cuales se refieren las
mediciones como super- y subndices de la letra d. Este
concepto tiende a confundir al estudiante ya que como la
densidad del agua es aproximadamente 1 g/cm
3
, el valor
numrico de la gravedad especfica es muy similar a la de la
densidad expresada en estas mismas unidades.
La presin (P) se define como el cociente de la
componente normal de una fuerza dada (F
N
) entre el rea sobre
la cual acta en el lmite cuando dicha rea sea lo
suficientemente pequea (A'),
F
N
F
A
20 Introduccin

=
A
F
lim P
N
' A A
1.4
Microscpicamente la presin es el resultado de los
choques elsticos de las molculas con las paredes del recipiente
que las contiene y por tal motivo de debe apelar de nuevo al
concepto de continuo para definirla apropiadamente.
Debido a que la presin se define usando una componente
muy especfica de la fuerza actuante, la presin es una magnitud
escalar que a diferencia de una fuerza no posee ni direccin ni
sentido. En un sistema en equilibrio
4
, si la presin es constante,
sta se aplica de manera uniforme y normal sobre todas las
fronteras del mismo. En la pgina web de este libro (El teorema
de Pascal) se expande un poco este tema. Es conveniente leerlo
una vez que se dominen los conceptos bsicos.
La unidad de presin es el kg/m.s
2
, que se le da el nombre
de Pascal (Pa). Una presin de 1 Pa es relativamente pequea en
comparacin con las presiones a las cuales estamos
acostumbrados, por lo que en ingeniera se utiliza mucho sus
mltiplos, ya sea el kPa o el MPa.
Los instrumentos utilizados para medir presin se conocen
comnmente como manmetros. El manmetro ms sencillo y el
primero utilizado histricamente consiste en balancear la presin

4
Adicionalmente habra que hacer la anotacin de que nos referimos a un
sistema esttico. Por ejemplo, para un fluido transportado en una tubera, la
presin medida en direccin del flujo es distinta a la medida perpendicular a
la pared de la tubera.
Propiedades P-v-T 21
en un sistema con una columna fluida. De los principios de la
hidrosttica se puede concluir que la presin ejercida por una
columna de fluido en reposo ser
dP = - g
g
dz
en donde (dz) es un diferencial de desplazamiento en sentido de
la gravedad. Integrando dicha ecuacin podemos obtener que
dentro de un mismo fluido la diferencia de presin entre dos
puntos separados por una elevacin (h) ser proporcional a dicha
altura, a la aceleracin de gravedad y a la densidad del fluido.
DP gh = r 1.5
La ecuacin anterior se puede deducir empricamente,
calculando el peso de una columna de material por unidad de
rea de su base:
P
F
A
mg
A A
V g gh = = = =
1
( ) r r
h
A
22 Introduccin
Notemos que esta expresin indica que a una misma altura
dentro de un mismo fluido en reposo la presin es constante.
Adems, la presin en la base de una columna es igual a la
presin en la parte superior de la misma ms una cantidad
proporcional a su altura. Debido a la forma como se efecta la
integracin esta altura se debe medir como una diferencia de
cota positiva en sentido de la gravedad.
En este punto podemos sealar mediante un ejemplo una
clara distincin entre los lquidos y los gases
5
. Para un lquido,
por ejemplo agua, una columna de 10 m produce en su base una
presin de
DP =

rgh = 1000 kg/m
3

.
9,81 m/s
2
.
10 m = 98100 Pa
mientras que una columna similar de aire solo produce una
presin de
DP =

rgh = 1,2 kg/m
3

.
9,81 m/s
2
.
10 m = 118 Pa
o sea rdenes de magnitud menor. Para efectos prcticos
podemos considerar que el peso de una columna de gas es
despreciable a menos que las columnas sean de una magnitud
de cientos de metros. Una ilustracin clara de este hecho es la
existencia de la presin atmosfrica (P
atm
). Los kilmetros de
gas por encima de nosotros ejercen una presin de
aproximadamente:

5
En la pgina web Qu es un gas? hay una discusin interesante sobre
este tema.
Propiedades P-v-T 23
h
P
atm
= 101 325 Pa
Esta presin vara de punto a punto en la tierra y adems
puede variar con la temperatura y las condiciones climato-
lgicas. El valor dado es tomado como un nmero estndar. Una
manera de medir la presin atmosfrica con precisin es
utilizando un instrumento denominado barmetro inventado por
Torricelli en 1643.
En su forma ms elemental, un barmetro se construye
llenando un tubo cerrado por un extremo con el fluido de
trabajo. Tapando el extremo abierto, el tubo se invierte y se
sumerge el parcialmente en un
recipiente que contiene una cantidad
adicional de fluido. Al destapar el
extremo abierto, la columna
desciende creando una zona de
vaco en la zona superior. El
barmetro mide la diferencia de
presin entre la atmsfera y el vaco.
La altura (h) de la columna es
proporcional a la presin atmosfrica
ya que (P
atm
- 0) = rgh. Para limitar la
altura se utiliza el fluido ms denso conocido, el mercurio. La
presin hallada de esta manera se denomina presin baromtrica
y viene comnmente expresada en milmetros de mercurio (mm
Hg) o torr.
24 Introduccin
Ejemplo: Un barmetro de vino
Torricelli utiliz diversos lquidos como fluidos baromtricos,
entre ellos el vino, muy abundante en Italia. Si se estima la
densidad del vino en 900 kg/m
3
, Cul sera la altura mnima
requerida de un barmetro de vino?
Solucin: En un barmetro, la presin atmosfrica se mide como
P
atm
= rgh
Para el barmetro de mercurio la columna tendr una altura de
760 mm (en condiciones estndar). Como tanto un barmetro de
mercurio como uno de vino miden la misma presin:
r
vino
g h
vino
= r
Hg
g h
Hg
h h
kg m
kg m
mm
vino
Hg
vino
Hg
= =
r
r
13600
900
760
3
3
/
/
h
vino
= 11848 mm 12 m
Con razn no hay barmetros de vino!
Con la medicin de la presin se presenta un
inconveniente de tipo prctico. La mayora de los instrumentos
de medicin se calibran de modo de marcar cero en el ambiente;
de modo que realmente miden la diferencia de presin frente a
una presin tomada como referencia (generalmente la presin
Propiedades P-v-T 25
del medio ambiente). Como nosotros sabemos, existe una
presin atmosfrica equivalente a 101 kPa aproximadamente,
(dependiendo del sitio) que es justamente la que normalmente se
toma como punto de comparacin. Esto nos obliga a hablar de
presiones relativas (P
rel
) y absolutas (P
abs
). Las presiones
referidas al cero absoluto (el vaco perfecto) se denominan
presiones absolutas mientras que aquellas que se refieren a una
presin de referencia, generalmente tomada como la presin
atmosfrica se les da el nombre de presiones relativas.
Es claro ver que la conversin consistir en sumarle al
valor de la presin relativa la presin de referencia para obtener
el valor absoluto. En caso que la presin de referencia sea la
atmosfrica se tiene que:
P
abs
= P
atm
+ P
rel
La presin relativa pudiera en teora ser negativa para
presiones menores que la atmosfrica. En tal caso se utiliza el
valor absoluto |P
rel
| el cual se denomina presin de vaco (P
vaco
).
En este caso la equivalencia ser:
P
vaco
P
rel
P = 0
P
abs
P
abs
P
atm
26 Introduccin
P
abs
= P
atm
P
vaco
En cursos de termodinmica manejaremos presiones
absolutas. Sin embargo en la industria y en la prctica se trabaja
casi exclusivamente con la presin manomtrica o relativa
debido a la forma como se realizan las mediciones. La medicin
de presiones se hace utilizando los llamados manmetros,
habiendo muchos tipos, dependiendo del principio de operacin.
Entre los ms frecuentes estn los manmetros diferenciales de
lquido o piezmetros, los de tipo Bourdon o de reloj, y los
sensores elctricos o transductores de presin.
Si uno balancea la presin de un sistema con una columna
fluida, puede calcular con relativa facilidad la presin del
sistema. Si el sistema est esttico, la diferencia de presin entre
el punto ms alto de la columna de fluido (que es igual a la
presin atmosfrica) y el punto en que el fluido est en contacto
con la presin interna (considerada constante) ser igual a la
altura del fluido por su peso especfico.
Manmetro tipo
Bourdon o de reloj
Propiedades P-v-T 27
DP = P P
atm
= rgh
P = P
atm
+ rgh
La proporcionalidad entre la presin y la altura de una
columna de fluido, permite usar unidades como milmetros de
mercurio (mm Hg), pulgadas de agua (in H
2
O) y otras similares
para medir presiones. Estas unidades son especialmente
apropiadas para medir presiones bajas o de vaco.
Este es el momento apropiado para presentar a un
dispositivo conceptualmente importante desde el punto de vista
de la termodinmica: el sistema cilindro-pistn. Su importancia
radica en que dentro de l podemos estudiar el comportamiento
volumtrico de una sustancia con relativa sencillez. Tal como el
nombre lo indica el conjunto est formado por un cilindro hueco
con paredes rgidas y fijas. La tapa o mbolo se denomina
pistn y en general tiene libertad de movimiento. Se supone que
no hay fugas y que entre el pistn y el cilindro no hay roce.
28 Introduccin
cilindro
pistn
La nica parte del sistema que tiene movilidad es el
pistn. Por tal motivo el volumen del sistema se calcula
rpidamente multiplicando su rea interna (constante) por la
posicin o altura del mbolo. La presin se puede calcular
tambin de una manera sencilla: Un diagrama de cuerpo libre
del pistn nos muestra que las fuerzas que actan sobre l son la
presin atmosfrica por el rea, el peso del propio pistn y la
presin interna por el rea:
Si el pistn no presenta aceleracin, el balance de fuerzas
sobre l ser:
P
atm
A
PA
mg
cilindro
pistn
Propiedades P-v-T 29
0 mg A P PA F
atm
i
i
= - - =

de donde
A
mg
P P
atm
+ =
Es importante destacar que las presiones no se pueden
sumar mientras que las fuerzas, por ser magnitudes vectoriales s
pueden sumarse algebraicamente.
Con un sistema en el cual el pistn est restringido por
culpa de un pasador o topes en general no pueden realizarse
igualdades. La figura da cuenta de otras dos posibilidades.
P
mg
A
P
atm
+ P P
atm
=
30 Introduccin
Ejemplo: Levantemos un elefante con un dedo
Arqumedes dijo Dadme un punto de apoyo y levantar el
mundo refirindose al levantamiento de un peso utilizando una
palanca. Disee una manera de levantar un elefante de peso
aproximado 3 toneladas usando la fuerza de un dedo,
aproximadamente 5 N, sin usar una palanca.
Solucin: Un esquema posible podra ser el uso de un
dispositivo de dos cilindros con dos pistones de distinta rea: A
1
y A
2
como el de la figura.
Si colocamos dentro del dispositivo un lquido incompresible,
por ejemplo un aceite y suponiendo que no hay movimiento, el
balance de fuerzas, despreciando el peso de los pistones, ser
para el mbolo de la izquierda:
m
elefante

.
g = P
aceite

.
A
2
A
1
A
2
Propiedades P-v-T 31
y para el mbolo de la derecha
5 N = P
aceite

.
A
1
Dividiendo ambas ecuaciones se obtiene que la relacin de reas
debe ser
A
A
kg m s
N
2
1
2
3000 9 8
5
5880 =

=
, /
de modo que haciendo presin con un dedo sobre un rea de 1
cm
2
(un botn) se podra levantar un elefante colocado en una
plataforma de 6000 cm
2
= 0,6 m
2
, por ejemplo, un mbolo de
solo 0,87 cm de dimetro.
Este es el principio bsico utilizado en muchos equipos
comerciales, como por ejemplo los gatos hidrulicos usados para
levantar carros.
Discutiremos ahora otra propiedad termodinmica de
singular importancia: la temperatura (T). La temperatura es
una dimensin bsica
6
cuyo concepto no intentaremos definir
7
y
se tomar como intuitivo.

6
En la pgina web Conversin de Unidades se discute qu significa una
dimensin y su relacin con las magnitudes y las unidades.
7
La temperatura tiene una definicin termodinmica precisa pero para
obtenerla se necesitan herramientas que todava han de verse en otros
captulos.
32 Introduccin
El concepto de temperatura nace histricamente con
la necesidad de cuantificar las sensaciones de calor y
fro. Hoy en da sabemos que a escala
microscpica, la temperatura es una medida del
movimiento y del estado de vibracin
molecular de una sustancia. Por ejemplo,
para gases a baja presin la temperatura es
proporcional a la velocidad promedio de las
molculas.
Hay que tener precaucin con la asociacin de temperatura
con velocidad de las molculas, pues solo es cierto para un gas.
Por ejemplo, un slido y un gas pueden estar a la misma
temperatura, pero en el gas las molculas estn movindose
caticamente mientras que en el slido son parte de una
estructura donde prcticamente no hay traslacin de las
molculas.
El principio bsico de la medicin de temperaturas se
fundamenta en el hecho de que al poner en contacto dos cuerpos
el estado de excitacin trmica se homogeneiza pasado cierto
tiempo. Desde el punto de vista macroscpico las propiedades
de dichos cuerpos dejan de variar con el tiempo y se puede decir
que se ha alcanzado un equilibrio trmico. Debe tenerse
cuidado de notar que las propiedades termo-dinmicas de los
cuerpos no tienen porque hacerse iguales. Por ejemplo, al
contactar dos metales distintos, sus densidades no tienen porque
hacerse iguales al alcanzar el equilibrio trmico, sin embargo
pueden haber variado hasta alcanzarlo.
Propiedades P-v-T 33
Se dice que cuando dos cuerpos estn en equilibrio
trmico sus temperaturas son iguales. Esta definicin no
necesariamente concuerda con el hecho de que ambos cuerpos
se sientan igual de fros o calientes. La percepcin tctil de la
temperatura es muy subjetiva y est condicionada a otras
propiedades como la velocidad de transferencia de calor. Por
ejemplo al tocar el metal y la madera de un pupitre estos se
sienten distintos entre s. Ambos estn en equilibrio trmico ya
que han estado en contacto entre s por un tiempo considerable;
pero los metales parecieran estar ms fros.
La ley cero de la termodinmica establece que el
equilibrio trmico es una propiedad transitiva. Si dos cuerpos A
y B estn en equilibrio trmico y a su vez B est en equilibrio
trmico con otro cuerpo C; entonces A y C estn tambin en
equilibrio trmico. La ley cero nos va a permitir garantizar la
reproducibilidad de las mediciones de temperatura. Ella, unida
con el hecho experimental que ciertas propiedades fsicas como
volumen, conductividad elctrica, etc. varan con la temperatura
nos va a permitir construir elementos de medicin de
temperatura llamados termmetros.
En la industria encontramos comnmente los termmetros
de bulbo y los termopares o termocuplas. Los primeros se basan
en el hecho de que la variacin de volumen de los lquidos es en
muchos casos proporcional a la temperatura. (Esto es ms
acertado para los metales, de all que el fluido ms comn para
los termmetros de bulbo sea el mercurio). Los segundos se
fundamentan en el fenmeno de que si ciertos metales se ponen
34 Introduccin
en contacto en dos puntos a temperaturas distintas se produce
una fuerza electromotriz (fem) que es proporcional a la
diferencia de temperaturas.
Solo con algunos metales y aleaciones se puede, mediante
este esquema, obtener fuerzas electromotrices factibles de ser
medidas con comodidad. Ejemplos comunes son los termopares
de hierro/ constatn; cromo/alumel y platino/platino-rodio.
En general, dada una propiedad que vare con la
temperatura, sta se puede utilizar para construir un termmetro.
Veamos algunos otros ejemplos comunes:
TERMMETRO PROPIEDAD
gas (V constante) presin
bulbo expansin de volumen
termopar fuerza electromotriz
termistor resistencia elctrica
pirmetro emitancia radiante
Propiedades P-v-T 35
En este punto tenemos ya el principio termodinmico y el
instrumento para medir temperaturas. Aparentemente faltara
fijar una unidad y/o un punto de referencia para poder proceder
a medir temperaturas. Sin embargo, este punto no es tan sencillo
como parece. Remontmonos a mediados del siglo XVII, donde
se realizaron los primeros experimentos de calorimetra. Qu
punto de referencia tomaramos?
Un lector inadvertido dira:
- El punto de fusin del hielo. -
Pero en la Europa de los 1600s la mayor parte del ao era
difcil obtener hielo...
- Bueno -, respondera, - Quizs el punto de ebullicin
del agua.-
Pero este vara de da a da y de ciudad a ciudad...
As pues, hay que tener un poco de cuidado al escoger el
estado de referencia. Este debe no solamente ser preciso sino
adems reproducible y constante. Los primeros puntos de
referencia usados histricamente fueron:
- la temperatura del cuerpo humano
- el punto de fusin de la mantequilla
- el agua ms caliente que se puede aguantar en la mano
Hoy en da los puntos de referencia de temperatura son
mucho ms sofisticados. En general se reportan como el punto
36 Introduccin
de cambio de fase de una sustancia pura a una presin
determinada. El ejemplo ms comn es el punto de ebullicin
del agua destilada a nivel del mar. Otros ejemplos son:
SUSTANCIA CAMBIO DE FASE T (C)
Nitrgeno lquido-vapor -196,15
Galio lquido-vapor 29,7646
Agua lquido-vapor 100,00
Azufre lquido-vapor 444,60
Antimonio slido-lquido 630,50
Plata slido-lquido 960,80
Oro slido-lquido 1064,18
No solamente es el estado de referencia o punto de
calibracin importante sino adems, el valor numrico dado en
cada punto es esencial, pues se define con ello la escala de
temperatura. A mediados de los 1600s en Europa el termmetro
de bulbo estaba bien difundido, pero con la desventaja de que
cada fabricante le instalaba la escala de medida que l deseaba.
Un diseo popular le asignaba 1 a la temperatura ambiente con
ocho grados de calor por encima y ocho de fro por debajo.
Entre otras escalas podramos destacar aquella sugerida por el
astrnomo dans Ole Rmer que le asignaba 7
1
/
2
al punto de
hielo y 22
1
/
2
a la temperatura del cuerpo humano. Para esa
poca, un fabricante de instrumentos, Gabriel Fahrenheit,
fabric termmetros en base a esta escala multiplicada por
cuatro (para eliminar las fracciones). En dicha escala una mezcla
de agua de mar se congela a 0 y la temperatura del cuerpo es
del orden de 96. Pronto se adoptaron para esta escala puntos de
calibracin ms precisos como el punto de fusin y ebullicin
Propiedades P-v-T 37
del agua, 32 y 212 respectivamente. Mientras la
escala de Fahrenheit se haca popular en Inglaterra y
Holanda, el francs Ramur, en 1731, presenta un
termmetro de vino (vino tinto francs, naturalmente)
calibrado en 0 para el punto de hielo y 80 para el
agua hirviendo. Por ms de cien aos su uso en Francia
fue comn. Por esa poca el astrnomo sueco Andrs
Celsius sugiri una divisin de 100 grados entre los dos
puntos de cambio de fase del agua. Curiosamente, la
escala originalmente propuesta por Celsius, llamada
antiguamente escala centgrada, marcaba 100 para el
punto de congelacin del agua y 0 para el punto de
ebullicin. A mediados de 1800 se podan comprar
termmetros con 18 tipos distintos de escalas.
Hoy en da, en la prctica se trabaja con dos
escalas de temperatura: la escala Celsius (C) y la
escala Fahrenheit (F). Las dos escalas se relacionan de
manera lineal, pero tanto la unidad en s como el punto
al cual se le asigna el cero son distintos. De tal manera
para cambiar una medicin de temperatura de una
escala a otra se utiliza la siguiente relacin:
T (en F) = 1,8 T (en C) + 32 1.6
Es posible demostrar que existe un punto mnimo
posible de temperatura al cual se le podra asignar el
valor de cero absoluto de temperatura. Una manera
emprica de llegar a esta conclusin es hacer un grfico
de presin contra temperatura para un gas a baja
38 Introduccin
presin contenido en un recipiente rgido. Si bien todava no
hemos visto la relacin entre temperatura, presin y volumen,
para la situacin descrita, el volumen del gas vara linealmente
con la temperatura. Uno pudiera ir bajando la temperatura y
graficando tanto la temperatura como la presin.
Tarde o temprano el gas condensar, por lo que el
experimento no se puede llevar a cabo hasta el extremo de
mnima temperatura. La extrapolacin de las rectas hasta una
presin nula indica que en un sistema gaseoso no se podra
obtener una temperatura menor a -273,15 C independiente-
mente del gas utilizado. Sera as muy racional usar este punto
como el cero de una escala de temperatura. Es esta justamente la
base de las escalas termodinmicas o escalas absolutas de
temperatura.
P
T
- 273,15 C
CH
4
Ne
He
Propiedades P-v-T 39
Microscpicamente hablando, si la temperatura se asocia
al grado de movimiento molecular, es tericamente posible que
exista un punto en el cual las molculas se mantengan estticas.
No tendra sentido hablar de temperaturas menores que esta.
Ms adelante, al discutir la segunda ley de la termodinmica se
hace nfasis en este punto y se podr aclarar como la
temperatura y las escalas de temperatura se asocian a la
variacin de la energa de un cuerpo.
Las escalas
8
Kelvin (K) y Rankine (R) usan una unidad
cuya magnitud es la misma de las escalas Celsius y Fahrenheit
respectivamente pero ubican el valor cero en el cero absoluto.
La relacin entre las diversas escalas se puede observar en la
figura.
Se debe tener mucho cuidado al hacer conversin de
unidades que involucren trminos de temperatura. Cuando

8
La escala Kelvin es la nica escala de temperatura que no lleva el smbolo de grado
(), haciendo nfasis as de que es la escala absoluta del Sistema Internacional.
40 Introduccin
aparecen temperaturas dentro de una unidad secundaria, esta
debe ser tratada como una variacin de temperatura.
Ejemplo: Conversin de unidades
La conductividad trmica se suele expresar como
BTU/h
.
ft
2
(F/in). Halle el equivalente de esta unidad en SI y su
factor de conversin.
Solucin: La unidad correspondiente en SI ser el J/s
.
m
.
K.
Haciendo la conversin por los mtodos usuales (como se
ejemplifica en la pgina web, Conversin de Unidades):


1
BTU in
h ft
2

o
F
1055 J
1BTU
1ft
12 in
1 h
3600 s
1ft
0,3048 m
1
o
F
1
o
R
1,8
o
R
1K
= 0,1442 J /s m K
Las ltimas dos conversiones son importantes de destacar:
La penltima indica que la magnitud del grado Fahrenheit es la
misma que la del Rankine. La ltima indica que el grado
Rankine es de menor tamao que el Kelvin por un factor de
nueve a cinco, por lo que 1,8 R = 1 K. Observemos de todas
maneras que para convertir una temperatura dada en grados
Rankine a Kelvin debemos dividirla entre 1,8. (Esto suena raro,
no? pinselo bien y saque cuentas.) Compare con la frmula
que habamos visto (ecuacin 1.6).
Propiedades P-v-T 41
Debemos tener claro que convertir unidades que
involucren temperaturas no es lo mismo que cambiar de escalas
de temperatura.
Problemas
1.1 A qu temperatura dan el mismo valor numrico las
escalas de temperatura Celsius y Fahrenheit?
1.2 Un operario de una industria se
introduce dentro de un tanque presurizado con
un manmetro en la mano. La presin dentro
del tanque es de 5 bar (absolutos). Si la
presin atmosfrica es de apenas 750 mmHg,
Qu lectura (en kPa) marcar el manmetro?
1.3 La constante universal de los gases tiene en unidades
SI el valor de 8,31451 J/mol K. Halle el valor de la constante en
las siguientes unidades: a) mmHg L/mol K b) kW h/lbmol R
c) psi ft
3
/lbmol R d) BTU/lbmol R e) kcal/kmol K. (Lea el
apndice B Conversin de Unidades antes de resolver este
problema)
1.4 A un recipiente conteniendo un gas se le conecta un
manmetro de tres fluidos como se muestra en la figura.
42 Introduccin
Determine la presin absoluta y relativa del gas.
1.5 Dos cilindros (A) y (B) estn conectados por un
pistn como el que se muestra en la figura. El cilindro (B)
contiene un gas mientras que el cilindro (A) contiene un lquido
a 400 kPa. Si la masa del pistn es de 10 kg y la presin
atmosfrica es de 100 kPa calcule la presin en (B).
aire a 100 kPa
dimetro de B = 50 mm
dimetro de A = 200 mm
B
A
gas
r = 5 g/L
r = 1 g/L
r = 13,5 g/L
4,
5
5 4 6
medidas en
cm
Problemas 43
1.6 Determine la presin en el casco de un submarino
sumergido 50 m bajo el nivel del mar si la gravedad especfica
del agua de mar es de 1,025 y la presin baromtrica es de 76
cm de mercurio.
1.7 La escala baromtrica ms comn es la de milmetros
de mercurio (mmH
g
). Sin embargo, en el sistema ingls es
comn hablar de pulgadas de agua (in H
2
O). A cuntos Pa
corresponde una pulgada de agua?
1.8 Unos pequeos hombrecitos verdes nos han dicho
que su escala absoluta es de tipo lineal (de acuerdo a la
matemtica terrestre) y a la temperatura de 7592 Zank ( Z )
se derrite el hielo en la tierra.
44 Introduccin
a) A cuntos Z hierve el agua en la tierra? b) A qu
temperatura en C corresponden 10 mil Z? c) Por razones de
seguridad en su nave, los hombrecitos verdes deben saber al
punto de fusin del azufre (444,5 C) en la tierra en su escala de
temperatura. Aydelos.
1.9 De paseo en primavera por Paris,
la radio informa que maana la presin
atmosfrica ser de 980 milibar. Ir a
llover?
C
CCO
OOM
MMP
PPO
OOR
RRT
TTA
AAM
MMI
IIE
EEN
NNT
TTO
OO
V
VVO
OOL
LLU
UUM
MM
T
TTR
RRI
IIC
CCO
OO
D
DDE
EE L
LLO
OOS
SS F
FFL
LLU
UUI
IID
DDO
OOS
SS
"Explcame despacio que soy lento para entender."
Albert Einstein
Descripcin de sistemas puros
En este libro introductorio, trabajaremos exclusivamente
con sustancia puras. Una sustancia pura es el sistema ms
sencillo que podramos idear y estara constituido por un solo
componente qumico que puede estar en una o varias fases a la
vez. Por ejemplo, segn nuestra definicin un vaso con hielo y
agua ser una sustancia pura. Ejemplos de sustancias puras son
el oxgeno, el amonaco, el diclorodifluorometano (Fren-12),
etc. La arena sera un ejemplo claro de una mezcla que no es una
sustancia pura.
Hay casos particulares en que una mezcla puede ser
modelada como una sustancia pura. Para ello se debe cumplir
2
22
46 Comportamiento volumtrico de los fluidos
que se mantenga en una sola fase. El caso ms comn de estos
que veremos ser el aire, que siempre y cuando las condiciones
no permitan la aparicin de otra fase, ser considerado como una
sustancia pura
9
.
Lo ms interesante del sistema de componente puro es su
descripcin. Podramos definir un estado termodinmico
especificando todas las propiedades que pudiramos medir o que
se nos ocurrieran por ejemplo: volumen, masa, temperatura,
presin, color, peso, etc., sin embargo, esto no es necesario. El
postulado de estado nos indica que al especificar dos variables
intensivas independientes definimos completamente el estado
termodinmico de un sistema compuesto por una sustancia pura.
El estudio y el conocimiento del comportamiento de las
sustancias puras nos va a servir de base para entender las
mezclas. El comportamiento de todas las sustancias es
cualitativamente similar; por ejemplo casi todas presentan una
fase gaseosa, condensan, solidifican, etc. Por supuesto, las
condiciones a las que lo hacen son distintas.
El hecho de que con dos variables independientes
definimos un sistema simple nos sugiere que esa informacin la
podemos plasmar en un sistema cartesiano, incluso, podemos
seguir el camino de los procesos en un eje coordenado.

9
La razn de esta ltima restriccin es que al existir una mezcla
multicomponente en dos fases en equilibrio, las composiciones del vapor y
del lquido no necesariamente sern iguales y el sistema como tal no ser
homogeneo en composiciones y por lo tanto ser ms difcil de describir.
Descripcin de sistemas puros 47
Veamos un ejemplo muy simple. Tomemos como sistema
una masa dada de agua lquida contenida en un dispositivo
cilindro-pistn con un mbolo de masa despreciable y expuesto
a la atmsfera. Supongamos que en este sistema, al especificar
volumen y temperatura nos queda definido el estado, o sea que
bajo las condiciones del experimento estas dos variables son
independientes. Esto nos dice que todas las otras propiedades
estn definidas inequvocamente. Ya que mantenemos la presin
constante y el pistn tiene libertad de movimiento, al ir
calentando el sistema, este se expande, la densidad disminuye, el
volumen especfico aumenta, y la temperatura sube.
Si se calienta muy poco a poco, cada nuevo estado est en
equilibrio de modo que el proceso se puede considerar cuasi-
esttico. Si seguimos calentando poco a poco, llegaremos a la
cercanas de los 100 C y el agua comenzar a hervir. Dicho en
otras palabras, va a aparecer otra fase. Una vez que aparece la
fase gaseosa, mientras haya agua lquida en el cilindro la
temperatura no aumenta aun cuando seguimos calentando. El
calentamiento se traduce en hacer que el agua cambie de fase, o
sea, que hierva (justamente es este el principio de los baos de
Mara para calentar compotas y teteros). Poco a poco pequeas
fracciones de lquido se volvern vapor. Como sabemos el vapor
es mucho menos denso que el lquido, por lo tanto observaremos
que el sistema se expande aumentando su volumen especfico.
Eventualmente todo el lquido se habr convertido en
vapor. A partir de este punto, si seguimos calentando se elevar
la temperatura mientras el vapor se sigue expandiendo.
48 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Cada punto de este proceso tiene un nombre particular. El
lquido comprimido o subenfriado es lquido sin la presencia de
vapor. Ser saturado en el momento en que un calentamiento
posterior se traduce en un cambio de fase. El sistema est en una
condicin de vapor saturado cuando ha desaparecido la ltima
gota de agua lquida. Luego de un calentamiento posterior
estaremos en un estado de vapor sobrecalentado.
Tal situacin plasmada en un diagrama en donde la
ordenada es la temperatura del sistema y la abscisa es el
volumen especfico se vera as:
El experimento es reproducible y arrojar siempre los
mismos resultados. Si nosotros realizramos el mismo
T (C)
v (m
3
/kg)
100
1,67 0,001
vapor
sobrecalentado
lquido
comprimido
lquido
saturado
vapor
saturado
coexistencia de
lquido y vapor
Descripcin de sistemas puros 49
experimento a otras presiones y graficramos los resultados
observaramos la siguiente situacin
10
:
Todos los puntos que corresponden a un estado de lquido
saturado o a vapor saturado se han unido por una lnea, de tal
modo que en el diagrama se ve una curva en forma de campana,
a menudo llamado domo de saturacin ya que dentro de esta
curva se agrupan los estados en que coexisten las fases de
lquido y vapor. El punto ms alto del domo en el cual se unen
las lneas de lquido saturado y vapor saturado es el llamado
punto crtico. Dicho nombre deriva de que por encima de dicho
estado no puede existir un equilibrio de fases. El punto crtico se

10
Este grfico corresponde al metano. Como veremos ms adelante, todas las
sustancias tienen cualitativamente el mismo comportamiento.
0.01 0.1 1
100
150
200
250
300
350
v (m
3
/kg)
T (K)
0.5 MPa
3 MPa
7 MPa
50 MPa
L
V
L + V
vapor saturado
punto critico
liquido saturado
50 Comportamiento volumtrico de los fluidos
caracteriza por un valor de presin, volumen y temperatura
particular para cada sustancia.
Las propiedades del punto crtico son excepcionales.
Sustancias transparentes se pueden volver opacas justamente en
ese punto, para volver a ser traslcidas en condiciones
ligeramente distintas. Un proceso isobrico que se realice por
encima de la presin critica no mostrar un cambio de fase sino
que se observar solamente un cambio continuo en la densidad.
En muchos libros de referencia (y en la pgina web) hay tablas
de constantes crticas para una gran cantidad de sustancias.
Hemos hablado de propiedades independientes. En el
diagrama T-v cada punto corresponde a un estado determinado y
distinto. Est claro que al fijar temperatura y volumen especfico
se puede, por ejemplo, leer slo una presin. Supongamos que
en vez de temperatura y volumen se nos suministran datos de
presin y temperatura. Hay dos posibilidades, que estemos
dentro o fuera del domo de saturacin. Afuera no hay problema,
a cada par (P, T) se le asigna uno y slo un valor del volumen
especfico. Dentro del domo ya no hay un solo punto sino una
recta (un conjunto infinito de puntos) que cumplen ambas
condiciones. En saturacin los valores de P y T estn
relacionados, y ya no se pueden especificar independientemente.
En el caso que coexistan dos fases, al fijar la presin la
temperatura correspondiente, llamada temperatura de saturacin,
es nica. De igual manera, al fijar la temperatura, la presin de
saturacin est especificada. En un estado en el que coexistan
dos fases, la presin y temperatura son variables
dependientes.
Descripcin de sistemas puros 51
Para definir estados dentro de la zona de saturacin lquido
- vapor podemos utilizar una propiedad llamada calidad (x)
definida como
x
masa de la fase vapor
masa total del sistema
=
Vemos que si la calidad es unitaria el fluido estar como
vapor saturado y cuando la calidad sea cero estar como lquido
saturado
11
.
Ya que el volumen es una propiedad extensiva
dependiente de la masa, la calidad nos permite calcular el
volumen especfico dentro de la zona de saturacin como una
ponderacin msica de los volmenes especficos de la fase
gaseosa (v
g
) y la fase lquida (v
f
):


v =
V
vapor
+ V
lquido
m
total
=
m
vapor
v
g
+ m
lquido
v
f
m
total


v = xv
g
+ (1- x) v
f
2.1

11
En la industria, por comodidad, la calidad se expresa como un porcentaje. En
ciertos textos se le otorga a esta propiedad el nombre de ttulo. El nombre de la
variable calidad proviene justamente del uso industrial. En turbinas de vapor, la
presencia de gotas de agua producen una abrasin muy grande. Es importante
entonces que el agua lquida no exista. En las lneas de vapor donde no hay
condensado la calidad del vapor es mxima (100%).
52 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Esta expresin se halla partiendo del hecho de que el
volumen total de un sistema ser igual a la suma de los
volmenes de cada fase. El volumen de cada fase por separado
puede relacionarse con su volumen especfico y su masa
particular, independientemente de la presencia de las dems
fases. Por "comodidad" en ciertos textos la relacin anterior se
rearregla y expresa como:
v v x v v v xv
f f g f fg
= + - = + ( )
donde el trmino (fg) se refiere a la diferencia en la propiedad
del vapor saturado con respecto al del lquido saturado. Si bien
la expresin es ms concisa, se pierde la perspectiva de que
estamos haciendo un promedio msico.
As, en un sistema lquido-vapor, al fijar temperatura o
presin y la calidad o el volumen especfico, el sistema queda
definido. Mientras que en un sistema monofsico al fijar dos de
las tres variables P, T o v el sistema queda definido.
Veamos algo curioso:
En el di agr ama T- v
situmonos en un punto que
corresponde a un lquido
(punto 1) y recorramos el
camino que se ve en la figura.
Partiendo de un lquido hemos
llegado a un vapor (punto 2)
sin observar un cambio
apreciable de fase o sea sin pasar por estados de saturacin de
1
2
Descripcin de sistemas puros 53
ningn tipo. Esto es infrecuente, pero posible. Debemos advertir
algo, si bien nosotros estamos familiarizados con los diversos
estados de la materia, sus fases y algunas de las
transformaciones poco usuales como la sublimacin (por
ejemplo del hielo seco) hay algunas que nos parecern algo
extraas. No por eso dejan de ser realizables. Muchos
estudiantes tienden a aprender lo que ya saben y a rechazar lo
que no les parece conocido.
Volviendo a los grficos, todos los puntos del plano
representan algn estado y por lo tanto hay infinitos estados
posibles. Una vez definido el estado las dems propiedades
termodinmicas estn automticamente fijadas. Para hallarlas
podramos contar con las siguientes posibilidades:
1) Tener un diagrama muy grande y preciso. Sin embargo,
como es lgico, si uno desea mucha precisin nunca la va a
obtener de un grfico. Adems se presentan problemas de
orden prctico a la hora de manejar diagramas muy grandes.
Algunos diagramas de uso ingenieril tienen dimensiones de
2 m por lado y hasta ms.
2) Discretizar el grfico en forma de tablas. El inconveniente
que salta a la vista es que por lo general el punto deseado no
se tabula y por lo tanto se debe calcular por aproximacin
numrica.
3) Introducir todos los datos en un computador y ajustar algn
tipo de curva, polinomio o funcin matemtica. Sin
embargo, la forma de la curvas no es regular. Polinomios de
54 Comportamiento volumtrico de los fluidos
ajuste para este tipo de funciones pueden tener decenas de
coeficientes y se hacen imprcticos de manejar en
calculadoras y requieren al menos de una computadora.
Estudiaremos ahora secuencialmente las tres alternativas.
Superficies y diagramas termodinmicos
En general, cualquier funcin matemtica de dos
variables:
z = ( x, y )
puede ser representada en un diagrama tridimensional, donde
x e y son las ordenadas y abcisas en un plano y z la altura
o tercera dimensin:
La relacin entre las propiedades termodinmicas para un
sistema simple es tambin, de acuerdo al postulado de estado

z = f ( x,y )
y x
z
Superficies y diagramas termodinmicos 55
una funcin de dos variables. De tal manera que podramos
considerar un eje coordenado en tres dimensiones y as colocar
en cada eje presin, temperatura y volumen. La superficie
resultante permite visualizar la relacin existente entre las
variables.
Tanto el dixido de carbono como el agua presentan
superficies tpicas:
CO
2
(y la mayoria
de las sustancias)
Agua
(comportamiento
inusual)
56 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Para producir diagramas bidimensionales bastara
proyectar la superficie sobre algn plano de modo de perder
perspectiva de uno de los ejes. Por ejemplo, para el CO
2
,
eliminando el eje de volumen obtenemos el diagrama P-T
De tal manera, que el diagrama T-v es solo uno de tres
posibles diagramas volumtricos. Haciendo cortes en la
superficie desde otros ejes se pueden apreciar diagramas de tipo
P-v y de tipo P-T. Cada diagrama en particular tiene ventajas y
desventajas ya que ciertos procesos se pueden seguir con mayor
comodidad en uno u otro. Por ejemplo, el diagrama P-T no
permite ver los procesos dentro del domo de saturacin ya que
en este diagrama la zona de saturacin se reduce a una lnea,
pero s permite reconocer con facilidad las diversas fases.
.
slido
lquido
vapor
P
T
3
1
2
4
.
1-2 saturacin slido-vapor
2 punto triple
2-3 saturacin slido-lquido
2-4 saturacin lquido-vapor
4 punto crtico
Superficies y diagramas termodinmicos 57
Las superficies termodinmicas de la gran mayora de las
sustancias puras se asemejan cualitativamente a la del dixido
de carbono. Lamentablemente, la sustancia ms comn sobre la
tierra, el agua, presenta un comportamiento peculiar y por lo
tanto es una excepcin digna de estudiarse.
La estructura molecular del agua permite que en su estado
lquido presente fuertes atracciones intermoleculares a causa de
la presencia de puentes de hidrgeno. Este fenmeno hace que la
atraccin entre las molculas pueda ser mayor en la fase lquida
que en la slida, al contrario de la mayora de las sustancias
trayendo como consecuencias prcticas que el agua se expanda
al solidificarse (rompiendo las botellas y latas en el
refrigerador); que el hielo se derrita al
someterlo a presin (permitiendo el
patinaje sobre hielo) y que la fase
slida sea menos densa que la lquida
(por lo que el hielo flota) entre otros
fenmenos curiosos. A nivel del
diagrama P-T esto se refleja en un
cambio de pendiente en la lnea de
saturacin slido-lquido:
El otro diagrama de singular importancia ser aquel que
tenga en la ordenada la presin y en la abscisa el volumen. El
diagrama P-v tienegran utilidad para visualizar procesos que
involucren cambios de fase pues, al igual que en el diagrama T-v
T
P
58 Comportamiento volumtrico de los fluidos
la zona de saturacin liquido-vapor se distingue con claridad. Un
ejemplo se presenta a continuacin
12
:
El inconveniente que se presenta con el diagrama presin-
volumen es que las escalas varan en varios rdenes de
magnitud, aun al ponerlas de manera logartmica, como
comnmente se hace, y por ello el diagrama pierde precisin.
Por ejemplo, para el agua a 1 kPa el volumen del lquido es del
orden de 0,001 m
3
/kg mientras que el del vapor en equilibrio es
de 129,21 m
3
/kg, ms de diez mil veces mayor. Una situacin
similar se presenta en el eje de presin, donde para el agua estas
pueden variar tpicamente desde 0,6 kPa hasta 40000 kPa.

12
Este diagrama corresponde al agua.
T
<
-


l

q
u
i
d
o


-
>
vapor
mezcla
lquido + vapor
Superficies y diagramas termodinmicos 59
Tablas termodinmicas
Si bien los grficos son muy tiles a nivel cualitativo y
para comprender el comportamiento de ciertas sustancias,
obtener una buena precisin a partir de ellos no es sencillo. Por
tal motivo en muchas oportunidades se prefiere discretizar la
relacin entre propiedades en forma de tablas. Las tablas ms
conocidas son las del agua denominadas genricamente tablas de
vapor.
Las tablas se identifican de acuerdo a la zona de los
diagramas que representan, as tenemos tablas de saturacin, ya
sea liquido-vapor y slido-vapor; tablas de vapor sobrecalentado
y de lquido comprimido entre otras.
Se podra, en teora tabular otras zonas como las de slido
y las de saturacin slido lquido. Sin embargo, las propiedades
volumtricas de las fases slidas y lquidas no experimentan
variaciones tan notables como las de las fases fluidas. En dichos
casos es conveniente utilizar un modelo de sust anci a
incompresible, en el cual el volumen especfico de una
sustancia se considera independiente de las condiciones de
presin y temperatura, ahorrndonos entonces el uso de tablas,
grficos o ecuaciones de estado.
La forma de tabular los datos depende de cada autor en
particular. Sin embargo, como operacionalmente las variables
ms fciles de medir son la temperatura y presin, las tablas se
disean para encontrar a partir de estas dos variables las dems.
60 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Es caso comn tener dos variables definidas y no saber en
qu tabla buscar. Para tal situacin es conveniente recordar la
forma de los diagramas termodinmicos. Por ejemplo, partiendo
de presin y temperatura; con solo uno de los datos, se lee en la
tabla de saturacin la propiedad de saturacin correspondiente.
La comparacin con el dato no utilizado nos dir en que zona
del diagrama estamos ubicados. Si se suministran el volumen
especfico y presin o temperatura se busca con este ltimo dato
el rango de volmenes que corresponden al estado de saturacin,
lo que permite deducir el estado del sistema. Una vez
establecido el estado fsico se procede a buscar en la tabla
correspondiente.
Ejemplo: Bsqueda de propiedades termodinmicas a travs de
tablas
Se tiene agua a 150 C y 200 kPa. Cul ser su estado y su
volumen especfico ?
Solucin: Como en principio ni siquiera sabemos si se trata de
un lquido, un vapor o un sistema de ms de una fase, debemos
resolver ese dilema primero. Se parte del dato de temperatura
150 C y se entra a la tabla de saturacin encontrando que la
presin de saturacin corresponde a 0,4762 MPa.
Tablas termodinmicas 61
T (C) P (MPa) v
f
(m
3
/kg) v
g
(m
3
/kg)
135 0.3132 0.001076 0.58173
140 0.3615 0.001080 0.50845
145 0.4157 0.001085 0.44596
150 0.4762 0.001091 0.39245
155 0.5435 0.001096 0.34646
160 0.6182 0.001102 0.30678
Grficamente,
La presin del sistema es de 0,2 MPa, menor que aquella
necesaria para estar en saturacin, por lo tanto el sistema debe
estar en un estado de vapor sobrecalentado.
Buscando en las tablas de vapor sobrecalentado
encontramos que a 0,2 MPa y 150 C el volumen especfico ser
de 0,95986 kg/m
3
.
0
0.2
0.4
0.6
0 50 100 150 200
P
(MPa)
T (C)
vapor
lquido
0.4762
62 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Otra manera equivalente de hallar el resultado sera partir
de la presin del sistema y buscar en la tabla de saturacin de
presin el valor de la temperatura de saturacin correspondiente.
Se observar que la temperatura de saturacin es menor que la
del sistema llegando a la misma conclusin anterior.
Es casi un hecho que los datos que uno desea no coincidan
exactamente con los que reportan las tablas sino se encuentre
entre dos de ellos. En tal caso la interpolacin lineal es
recomendada. La interpolacin se fundamenta en el hecho que la
discretizacin de las tablas es lo suficientemente fina como para
que el comportamiento de la funcionalidad entre dos puntos
adyacentes sea lineal. As, para estimar un valor entre otros dos

P = 0,20 MPa
[ T
sat
= 120,21 C ]
T (C) v

(m
3
/kg) h (kJ/kg) s (kJ/kg.K)
saturacin 0.88568 2706.23 7.1269
100
150 0.95986 2769.10 7.2810
200 1.08048 2870.73 7.5081
250 1.19889 2971.21 7.7100
300 1.31623 3072.07 7.8941
400 1.54933 3277.02 8.2236
500 1.78142 3487.67 8.5152
600 2.01301 3704.80 8.7792
Tablas termodinmicas 63
dados se hace pasar una lnea recta entre ambos y se supone que
el valor desconocido estar sobre la recta.
Matemticamente, dados dos puntos (x
1
,y
1
) , (x
2
,y
2
)
conocidos, si se desea saber el valor de la y que corresponde a
una x sobre la recta que definen los dos puntos dados, se
puede demostrar que ser
y
y y
x x
x x y =
-
-
- +
( )
( )
( )
2 1
2 1
1 1
2.2
Grficamente,
y mx b a x x y
a
y y
x x
= + = - +
=
-
-
( )
( )
( )
1 1
2 1
2 1
x
1
x
2
x
y
1
y
2
?
64 Comportamiento volumtrico de los fluidos
La expresin anterior sirve para interpolar (hallar un punto
desconocido entre dos conocidos) o para extrapolar (hallar un
punto lejano a partir de los dos ms prximos). La extrapolacin
se realiza en los momentos en que la tablas utilizadas se quedan
cortas. Se debe tener mucho cuidado al realizar
extrapolaciones, pues en la mayora de los casos, el
comportamiento de las funciones es impredecible.
La naturaleza de las tablas impide que todos los datos o
situaciones deseados estn tabulados. Las deficiencias ms
marcadas estn en las zonas de altas temperaturas, en la zona de
lquido comprimido y en zonas de saturacin slido vapor.
Para el caso particular del lquido comprimido, la situacin
no es muy grave. Vistas en un diagrama P-v, las isotermas en la
zona lquida tienen una pendiente casi infinita. De tal manera,
P
v
v
2
@ v
f
(T)
T
2
.
.
lquido
saturado
v
2
v
f
(T)
lquido
saturado
Tablas termodinmicas 65
sobre una isoterma dada, grandes variaciones en la presin
producen cambios insignificantes en el valor del volumen
especfico.
En el diagrama, el punto (2) est en la zona de lquido
comprimido, sin embargo, el valor del volumen especfico
coincide con el volumen especfico del lquido saturado a la
misma temperatura.
Ej empl o: Propiedades termodinmicas de un lquido
comprimido
Se tiene agua a 120 C y 5 MPa. Cul ser su estado y su
volumen especfico ?
Solucin: La presin de saturacin a 120 C es de 198,53 kPa.
El sistema est a una presin mayor, por lo que se puede
sospechar que se trata de un lquido comprimido.
Si aproximamos sus propiedades a las del lquido saturado
a la misma temperatura obtenemos que
v v
f
(120 C) = 0,00106 m / kg
3
Casualmente, en este caso, hay tablas de lquido comprimido
disponibles y de ellas se lee que el resultado exacto es de v =
0,0010576 m
3
/kg.
66 Comportamiento volumtrico de los fluidos
En esencia, estamos considerando que el agua (o en
general cualquier lquido) es duro, o sea no disminuye su
volumen ante un aumento modesto de presin. Esto lo sabe
cualquier nio que aprende a nadar y que al zambullirse en el
agua de barriga se da lo que se llama en al argot juvenil un
platanazo.
El modelo de lquido incompresible hace la
aproximacin de que las propiedades volumtricas de los fluidos
dependen nicamente de la temperatura y por lo tanto son
independientes de la presin del sistema. Lo aplicaremos con
frecuencia para los lquidos, razn por la cual es infrecuente
encontrar tablas termodinmicas de lquido comprimido.
Ecuaciones de estado
Las propiedades de las sustancias puras estn
relacionadas de una manera muy compleja, de all la necesidad
de utilizar grficos, superficies y tablas para representar estas
relaciones. Si pudiramos expresar tales relaciones de una
manera analtica ganaramos mucho tanto en comodidad como
en precisin. Una funcin matemtica de la forma
( P, v, T ) = 0
se denomina ecuacin de estado ya que permite una
descripcin de los estados termodinmicos de una sustancia .
Ecuaciones de estado 67
Histricamente la primera ecuacin de estado fue
desarrollada para gases a bajas presiones. Las llamadas leyes de
Boyle-Mariott, Gay-Lussac y de Charles podran resumirse en la
expresin


lim
P0
Pv
T





= constante
donde la constante es independiente del gas en cuestin y se
denomina constante universal de los gases (R):
R J kmol K = 8314 51 , / 2.3
y v es el volumen especfico molar definido como el volumen
entre el nmero de moles de materia.
Si nos limitamos a trabajar con gases a bajas presiones
podemos expresar el lmite como
PV nRT =
2.4
NOTA IMPORTANTE: En general, se
estilara tambin reportar valores de la constante
de los gases en trminos msicos (J/kg.K). La
ecuacin de estado final tendra la misma forma
(Pv=RT) pero en ese caso el volumen especfico
sera msico (m
3
/kg). En este libro no se hace
distincin alguna entre cantidades msicas y
molares, pues las ecuaciones son las mismas. En ese sentido, el
valor usado para R es quien determina las unidades a usar.
68 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Los gases
13
que cumplen la ecuacin de estado anterior se
denominan gases ideales. Si bien la teora de gases ideales se
desarroll de manera emprica, usando la teora cintica de los
gases se puede deducir de manera analtica. Para ello se deben
hacer ciertas suposiciones que dan una idea de las limitaciones
de la ecuacin. Se debe suponer que las partculas no interactan
entre s, excepto cuando chocan, siendo estos choques elsticos.
La segunda suposicin considera a las partculas sin volumen.
En otras palabras la ecuacin de estado se aplica slo a sistemas
muy poco densos en los cuales las distancias intermoleculares
son muchsimo mayores que los dimetros moleculares. Adems
elimina la posibilidad de aplicar la misma a lquidos y slidos,
pues en estas fases, las partculas estn lo suficientemente cerca
como para interactuar mutuamente. Estas dos restricciones
limitan la aplicacin de dicha ecuacin de estado a gases a bajas
presiones.
El uso de la ecuacin de gases ideales nos ahorra el trabajo
de tener que buscar en tablas y/o grficos. Por otro lado su uso
est limitado a ciertos casos muy particulares. Con el fin de
poder usar relaciones sencillas y as simplificar clculos y poder
predecir el comportamiento en los casos en que no haya
informacin experimental, han surgido una enorme cantidad de
ecuaciones de estado que van desde las ms sencillas hasta

13
Coloquialmente las palabras gas y vapor se usan indistintamente. Sin
embargo en el argot de la fisico-qumica es comn referirse a una sustancia
como vapor al estar relativamente cerca de sus condiciones de saturacin y
como gas cuando se requeriran cambios muy drsticos de presin o
temperatura para presenciar un cambio de fase. La palabra gas viene del
griego y significa caos, dando la ilusin correcta que un gas no es ms que
muchas molculas que se mueven de manera catica.
Ecuaciones de estado 69
algunas de sorprendente complejidad. Por norma general
aquellas ms complejas permiten mayor precisin y/o rango de
aplicacin.
La lgica extensin de la ecuacin de gases ideales es
tratar de representar no solo la fase gaseosa, sino tambin el
domo de saturacin liquido-vapor y la fase lquida. Una de las
ecuaciones ms sencillas que cumplen este cometido es la
ecuacin propuesta por un estudiante de doctorado holands, J.
D. van der Waals en 1873:
P
RT
v b
a
v
=
-
-
2
2.5
o alternativamente,


P +
a
v
2





(v - b) = RT 2.6
donde a y b son constantes
particulares para cada compuesto.
Van der Waals obtuvo, en 1910, el
premio Nbel de fsica por su
ecuacin de estado. En la
ecuacin de van der Waals, el
trmino a, llamado parmetro de
cohesin, toma en cuenta el hecho
de que las partculas s interactan
y por ello, afectan la presin. La
constante b, o covolumen, toma
70 Comportamiento volumtrico de los fluidos
en cuenta que las partculas poseen un volumen finito (no nulo
como se supone en el modelo de gases ideales). De hecho,
podemos notar que si a y b son cero en las ecuaciones 2.5 y
2.6 se retorna al modelo de gases ideales (ecuacin 2.4).
Conocidos los valores de las constantes a y b, si
deseramos graficar una isoterma, observaramos que ella
cruzar el domo de saturacin de manera continua, formando el
llamado lazo de van der Waals. Es claro que el
comportamiento de la isoterma predicho por la ecuacin de van
der Waals dentro de la regin de dos fases es irreal.
Particularmente, es en esta zona donde nosotros no tenemos
problemas en describir la isoterma, es horizontal! Por ello,
nosotros usamos la ecuacin para describir las zonas
P
v
lazo de van der Waals
isoterma real
Ecuaciones de estado 71
monofsicas (lquido y vapor), sabiendo que si queremos la
isoterma completa, conectamos el lquido saturado con el vapor
saturado por medio de una lnea recta. La ecuacin de van der
Waals y para tal efecto, todas las ecuaciones de estado son solo
modelos que intentan describir la realidad y por tal motivo
presentarn limitaciones de diversa ndole.
An siendo esta ecuacin una de las ms sencillas notemos
que si por ejemplo, deseamos hallar el volumen a partir de datos
de temperatura y presin, debemos resolver una ecuacin
cbica. Si intentamos despejar volumen de la ecuacin 2. 5
obtenemos


v
3
- b +
RT
P





v
2
+
a
P





v -
ab
P





= 0 2.7
Esta ecuacin se puede resolver analticamente, aunque su
solucin por mtodos numricos es relativamente sencilla. En
saturacin, la ecuacin reportar tres races para el volumen, en
vez de las infinitas soluciones posibles (recordando que en
saturacin, siendo la presin y la temperatura variables
dependientes, el volumen especfico no se puede hallar). De las
tres races que nos da la ecuacin, la mayor corresponde al vapor
saturado, la menor al lquido saturado y la intermedia carece de
sentido fsico. As se puede observar que dentro del domo la
ecuacin cbica no reproduce el comportamiento de la sustancia
ya que la isoterma debera ser horizontal.
72 Comportamiento volumtrico de los fluidos
P
sat
v
lquido
vapor
solucin
intermedia
(obviar)
T
Otra ecuacin de estado cbica en volumen de uso
generalizado es la ecuacin originalmente propuesta por Redlich
y Kwong en 1949
P
RT
v b
a
v v b
=
-
-
+ ( )
2.8
en donde b es una constante y a es una funcin de la
temperatura y se calculan usando el mismo criterio que la de van
der Waals (ecuacin 2.5). Esta ecuacin es muy popular y de
uso frecuente en la industria petrolera y petroqumica y ha sido
sujeta a muchas modificaciones y variaciones. Posiblemente la
Ecuaciones de estado 73
modificacin de ms xito es aquella propuesta por Soave
14
en
1971 para la funcionalidad del parmetro a con la temperatura.
Por su combinacin de sencillez y precisin, la ecuacin anterior
es posiblemente aquella que ha sido objeto del mayor nmero de
estudios y modificaciones. An hoy en da, las ecuaciones de
tipo cbicas en volumen son inmensamente populares.
Hay una infinidad de ecuaciones de estado disponibles en
la literatura y este campo sigue siendo uno de mucha actividad
de investigacin. Hay ecuaciones con fuertes bases tericas,
otras muy empricas, unas especficas para una sustancia y/o un
rango de condiciones, etc. Por ejemplo, si el objetivo es
correlacionar una serie de datos experimentales, uno podra usar
una ecuacin con muchas constantes, ajustando esas constantes
a los datos disponibles. Un ejemplo de esto es la expresin
presentada por Keenan y Keyes
15
para el agua:


P = r
A
r






T
en donde A es una funcin de temperatura y densidad que
contiene ms de 60 constantes.
Ecuaciones como las de Keenan - Keyes son ajustes
polinmicos que requieren de una gran cantidad de constantes

14
Soave G., Chem. Eng. Sci. 27 , 1197 (1972). Vale la pena mencionar
tambin la ecuacin de Peng y Robinson (Peng D.-Y. y Robinson D.B. , Ind.
Eng. Chem. Fundam. 15 , 59 (1976)).
15
Keenan J.H., Keyes F.G., Hill P.G. y Moore J.G. Steam Tables , J.
Wiley, (1978)
74 Comportamiento volumtrico de los fluidos
empricas para representar adecuadamente las propiedades de la
materia. Por el contrario ecuaciones como la de van der Waals,
provienen de un anlisis molecular de la materia y se podra
interpretar como una extensin de la ecuacin de gases ideales
para fluidos densos. (Es posible deducir esta ecuacin a partir de
la termodinmica estadstica haciendo una serie de
simplificaciones pertinentes). As esta ltima ecuacin permite
obtener predicciones relativamente buenas con poco o ningn
ajuste experimental. Debido a su base terica, la extrapolacin
es hasta cierto grado confiable, cosa que no ocurre con
ecuaciones totalmente empricas, en donde su utilizacin fuera
del rango estipulado es un alto riesgo.
Existe una ecuacin de estado que posee un fundamento
terico slido, llamada la ecuacin virial. Se presenta como una
serie de potencias ( de ah el nombre; vio es fuerza en latn )
de la ecuacin de estado de gases ideales
Pv
RT
B
v
C
v
D
v
= + + + + 1
2 3
K 2.9
en donde los parmetros B,C,D... son especficos de cada
sustancia y funcin de la temperatura. La ecuacin virial es
vlida slo para la fase gaseosa, pero a diferencia de la ecuacin
de gases ideales, puede ser utilizada a presiones moderadas con
xito. Es de hacer notar que a bajas presiones (y por lo tanto a
bajas densidades; altos volmenes especficos) la expresin se
reduce a la expresin de gases ideales.
Ecuaciones de estado 75
Para evaluar las constantes a y b de la ecuacin de van
der Waals ( y en general se podra hacer para otras ecuaciones
de estado), se puede analizar la isoterma que pasa por el punto
crtico. Esta isoterma, vista en un diagrama P-v presenta un
punto de inflexin en el punto crtico. Matemticamente
16
, en el
punto de inflexin se cumple que


P
v






T
=

2
P
v
2






T
= 0 2.10
Usando las restricciones 2.10 y la ecuacin de estado
(ecuacin 2.5) evaluada en el punto crtico se obtiene que
a
RT
P
b
RT
P
c
c
c
c
= =
27
64
1
8
2
( )
; 2.11
donde el subndice (c) representa la propiedad crtica. En otras
palabras las constantes se pueden definir al conocer la sustancia.
Visto desde otro punto de vista, el comportamiento volumtrico
de una sustancia pura es cualitativamente similar para todas las
sustancias, estando la diferencia cuantitativa expresada en los
valores numricos de sus propiedades crticas. El hecho de que
las sustancias presenten comportamientos cuantitativamente
similares al expresar sus propiedades en trminos de
propiedades crticas se denomina el principio de estados
correspondientes.

16
Para una discusin ms avanzada sobre derivadas parciales y su aplicacin
a la termodinmica de sistemas simples Ud. puede consultar los captulos
adicionales que se publican en la pgina web de este libro.
76 Comportamiento volumtrico de los fluidos
El principio de estados correspondientes no es un
principio o una ley como tal. Es simplemente una observacin
experimental que se cumple de manera aproximada para algunas
sustancias y nos permite obtener estimados aceptables de
propiedades volumtricas con un esfuerzo mnimo.
Otra forma de calcular la relaciones entre las propiedades
termodinmicas se basa en el clculo del factor de
compresibilidad. Se le da el nombre de factor de
compresibilidad (Z) a la relacin de trminos
Z
Pv
RT
= 2.12
Note como Z no tiene unidades, es adimensional.
Partiendo de datos experimentales, nosotros podramos tabular
el valor de Z que corresponde a cada estado termodinmico y as
tener una tabla de estados vlida para cualquier rango de
condiciones. Sin embargo esto no sera de utilidad prctica
debido a lo extensa que tendra que ser esta tabla, adems de
necesitar una tabla para cada sustancia. Si expresamos las
variables pertinentes dividiendo entre las propiedades criticas
obtenemos variables reducidas. As tenemos la presin y la
temperatura reducidas definidas como
temperatura reducida T
T
T
r
c
= =
presin re P
P
P
r
c
ducida = =
Ecuaciones de estado 77
Los subndices r y c se refieren a las propiedades
reducidas y crticas respectivamente.
Las propiedades reducidas son adimensionales. Para hallar
la temperatura reducida se deben expresar tanto la temperatura
del sistema como la crtica en unidades absolutas (K o R ). La
presin, independientemente de sus unidades debe ser tambin
una medicin absoluta.
Si graficramos el factor de compresibilidad en funcin de
la presin reducida a diversas temperaturas reducidas
obtendramos una manera sencilla de conocer Z a partir de la
presin y la temperatura.
Una vez graficado el factor de compresibilidad en funcin
de propiedades reducidas, el grfico creado resulta ser
independiente de la sustancia utilizada. Un ejemplo
17
se ve a
continuacin:

17
Tomado de Su, G.J. Ind. Eng. Chem. 38, 803 (1946)
Z
78 Comportamiento volumtrico de los fluidos
La figura anterior no muestra valores para volmenes
reducidos. La razn de esta omisin es que estamos
correlacionando Z en funcin de dos variables independientes
(T
r
y P
r
), por lo que la figura no es ms que una representacin
grfica de la funcin
Z T P
r r
= f ( , )
La grfica de Z en funcin de propiedades reducidas se
denomina diagrama de compresibilidad generalizada. En la
pgina web hay una versin a colores detallada.
P
r
vapor
lquido
mezcla
lquido + vapor
T
r
Ecuaciones de estado 79
Su uso ms frecuente ser el siguiente:
1.- Dados presin y temperatura se calcula la presin y
temperatura reducida segn la sustancia.
2.- Se evala en el diagrama el valor del factor de
compresibilidad.
3.- Se calcula la propiedad deseada. Por ejemplo
v
ZRT
P
=
Cuando el factor de compresibilidad tiene un valor
unitario la sustancia se comporta como un gas ideal.
Ejemplo: volumen especfico del nitrgeno
Se tiene nitrgeno gaseoso a 2 MPa y 150 K. Halle su volumen
especfico suponiendo un comportamiento de gas ideal.
Compare este valor con la prediccin usando el principio de
estados correspondientes, la ecuacin de van der Waals y con el
valor exacto reportado en tablas.
Solucin: Para un gas ideal, de la ecuacin de estado (ecuacin
2.4):


v = R
T
P
=
8,314kJ / kmol.K
28,013kg/ kmol






150K
2000kPa
= 0,02226m
3
/ kg
Ntese con especial cuidado las unidades de presin y de
temperatura que deben usarse en conjunto con la constante
80 Comportamiento volumtrico de los fluidos
universal de los gases. La constante de los gases ha sido dividida
entre el peso molecular del nitrgeno (28,013 g/mol = 28,013
kg/kmol) de modo de expresarla en trminos de masa y no de
moles.
Para usar el diagrama de compresibilidad debemos
calcular las propiedades reducidas correspondientes al estado en
cuestin:
P
P
P
MPa
MPa
T
T
T
K
K
r
c
r
c
= = =
= = =
2
3 39
0 59
150
126 2
1 2
,
,
,
,
0,885
0,59
Ecuaciones de estado 81
Con estos valores, se puede leer de la grfica de
compresibilidad Z=0,885. Despejando de la definicin de factor
de compresibilidad (ecuacin 2.12)
v Z
RT
P
Z v m kg m kg
gas ideal
= = = = ( , ) , / , / 0 885 0 02226 0 0197
3 3
Para usar la ecuacin de van der Waals se deben calcular
las constantes, que son especficas para cada sustancia:
a
RT
P
kJ kmol K K
kPa
c
c
= =
27
64
27 8 314 126 2
64 3390
2 2
( ) [( , / )( , )]
( )
= 137 014
3 2
, / kJ m kmol
b
RT
P
kJ kmol K K
kPa
kJ m kmol
c
c
= =

=
8
8 314 126 2
8 3390
0 0387
3 2
( , / )( , )
( )
, /
La ecuacin de van der Waals se puede expresar como un
polinomio cbico en volumen (ecuacin 2.7)


v
3
- b +
RT
P





v
2
+
a
P





v -
ab
P





= 0
Dicha ecuacin cbica tiene solucin analtica. En este
caso particular, de las tres races, solo una es real:
v = 0,5456 m
3
/ kmol = 0,01948 m
3
/ kg
82 Comportamiento volumtrico de los fluidos
El valor obtenido en las tablas (el ms preciso de todos) es
de 0,01954 m
3
/ kg. El valor obtenido utilizando un diagrama de
compresibilidad es muy cercano al real considerando lo sencillo
del mtodo. Usando la ecuacin cbica se obtiene un resultado
con buena precisin asociado a un esfuerzo mayor. Utilizando
ecuaciones de estado ms sofisticadas se podra ir obteniendo
progresivamente mejores resultados.
Debido a la inmensa cantidad de ecuaciones de estado
existentes es difcil estimar a priori qu ecuacin de estado es
conveniente usar. Es ms una cuestin de prctica y experiencia.
Sin embargo, las ecuaciones y mtodos de tipo general como las
que nombramos son particularmente apropiadas para la mayora
de las sustancias comunes.
La computacin ha invadido esta (y otras) reas de la
termodinmica siendo hoy muy comunes los programas que
permiten el clculo relativamente preciso de propiedades
termodinmicas. Para el problema dado, podramos utilizar
TermoCalc (que se puede bajar desde la pgina web) y vemos
que el resultado es similar al de tablas, pues utiliza ecuaciones
de estado multiparamtricas de alta precisin. Tambin est
disponible TermoSim (un simulador de un sistema cilindro-
pistn) que permite hacer clculos de propiedades
termodinmicas a la vez que se observan las relaciones
volumtricas manera animada.
Ecuaciones de estado 83
Pantalla principal de Termo-Calc
Pantalla principal de Termo-Sim
Sin embargo, es muy importante recordar que la virtud de
una computadora es su velocidad, no su inteligencia. Es a
nosotros que nos toca decidir si los resultados obtenidos con
programas automatizados son lgicos, posibles y/o correctos.
84 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Problemas
2.1 Una esfera metlica de 150 mm
de dimetro interno es evacuada y pesada
en una balanza de precisin. Luego es
llenada con un gas desconocido hasta
alcanzar una presin interna de 875 kPa.
En estas condiciones se vuelve a pesar
encontrndose que pesa 2,5 g ms que antes. Si la temperatura
ambiental es de 25 C, Cul es el gas?
2.2 Es razonable utilizar el modelo de gas ideal para las
siguientes sustancias en las condiciones dadas ?
(a) agua a 1300 C y 3 MPa
(b) nitrgeno a 30 C y 3 MPa
(c) dixido de carbono a 30 C y 3 MPa
(d) agua a 50 C y 10 kPa
(e) agua a 30 C y 10 kPa
2.3 Para cualquier gas a temperatura constante el producto
PV debe tender a cero cuando la presin tiende a cero. Cierto?
2.4 En una industria Ud. observa una lnea de vapor
saturado con un manmetro marcando 205,5 psig. Qu clase de
unidades son esas? Cul es la temperatura de la lnea?
2.5 Un tanque de 1 m
3
tiene una presin de ruptura de 30
bar. Por medidas de seguridad no se debe trabajar a presiones
Problemas 85
internas superiores a la mitad de dicho valor. Se desea saber
cuanto propano se puede almacenar en dicho tanque si se
mantiene la temperatura a 100 C.
2.6 Se tiene un tanque rgido que contiene vapor de agua a
7 bar y 200 C. Se le deja enfriar hasta la temperatura ambiente
(25 C). Se desea saber si condens agua, y si condens, qu
porcentaje ( tanto en masa como en volumen ) es lquido.
2.7 Una bomba de vaco se utiliza para crear una presin
de vaco sobre un bao de helio lquido. (Al bajar la presin en
un sistema trmicamente aislado a volumen constante estamos
obligando a que descienda la temperatura. Verifique esto en un
diagrama P-v). Si el flujo volumtrico a la entrada de la bomba
es de 2,5 m
3
/s, la presin de 20 Pa y la temperatura de -30C,
cul es el flujo msico que entra a la bomba?
2.8 Un globo inicialmente desinflado y vaco
se conecta por medio de una vlvula a una
bombona que contiene helio a 1 MPa y a
temperatura ambiental (20 C). La vlvula es abierta y
el baln se infla a presin constante contra la atmsfera
(100 kPa). Una vez que adquiere una forma esfrica, la
elasticidad del material del globo hace que la presin
interna sea funcin del dimetro (D) segn la relacin:
P K D = + - 100 2
2
( )
donde D est en metros y P en kPa. El globo se infla hasta un
dimetro de 4 m punto en el cual la presin interna es de 400
86 Comportamiento volumtrico de los fluidos
kPa. Si el proceso es isotrmico, determine el volumen mnimo
que debe tener la bombona para inflar el globo.
2.9 Describa lo que observara si una sustancia pura fuera
calentada en un tubo sellado siguiendo las tres trayectorias: 1)
partiendo del punto a y calentando isocricamente hasta cortar
la lnea de saturacin; 2) partiendo de del punto b con similar
trayectoria; 3) partiendo de del punto c con similar
trayectoria.
P
v
a b c
2.10 Agua inicialmente a 30 bar y 300 C esta contenida
en un sistema cilindro-pistn. El agua se enfra a volumen
constante hasta que su temperatura llega a 200 C. Luego es
comprimida isotrmicamente hasta que su presin llegue a 25
bar. Determine los volmenes especficos en los tres estados
mencionados y ubique los puntos en diagramas P-v y T-v.
2.11 Una experiencia de laboratorio sencilla (experimento
de Franklin) se lleva a cabo de la siguiente manera: En un
recipiente de vidrio se pone a hervir agua. Una vez que est en
ebullicin se tapa hermticamente y se retira de la fuente de
calor dejndolo enfriar un poco. Si se vierte agua a temperatura
Problemas 87
ambiente sobre el recipiente se observa que el agua vuelve a
hervir. Explique desde el punto de vista termodinmico este
fenmeno.
2.12 Un tanque de almacenamiento de agua de rea
transversal 0,1 m
2
contiene lquido y vapor en equilibrio a 250
C. La distancia del fondo al nivel de lquido es de 10 m. Cul
es la diferencia en las lecturas de presin entre el tope y el fondo
del tanque?
2.13 Razone si es posible modelar el vapor de agua como
un gas ideal a temperaturas por debajo de 60 C.
2. 14 Complete el siguiente cuadro de propiedades
sustancia T
(C)
P
(MPa)
v
(m
3
/kg)
x estado
agua 0,04 2,5
metano -103,5 2
agua 320 1 vap. sat.
agua 120 2
Fren-12 3 0,007
agua 20 0,0075
nitrgeno 120 K 0 lq. sat.
agua -20 slido
oxgeno 145 K 3
amonaco 1,0 0,8
88 Comportamiento volumtrico de los fluidos
2.15 Un recipiente rgido contiene vapor de agua a 1,5
MPa y 240 C. La temperatura disminuye a 20 C. Determine a)
la presin final b) la fraccin de la masa total que condensa c)
los porcentajes (en volumen) que ocupan tanto el lquido como
el vapor.
2.16 Un tanque de 200 L contiene dixido de carbono a
35 C y 20 bar. Determine la masa dentro del tanque. Estime el
error que cometera si supusiera que el gas se comportara como
ideal.
2.17 Considere un sistema formado por agua lquida a 40
C. Qu presin se requiere para disminuir su volumen
especfico en un 1% desde su valor de lquido saturado? A qu
se debe esto?
2.18 Qu porcentaje de error se obtendra en el clculo
del volumen especfico si se utiliza el modelo de gas ideal para
representar el comportamiento de vapor sobrecalentado de
amonaco a 100 C y 2 MPa? Cul sera el error si se utilizara
el diagrama de compresibilidad?
2.19 Haga un esquema cuantitativo de los diagramas P-V,
T-V y P-T para una sustancia que se comporta como un gas
ideal.
2.20 Un recipiente de almacenamiento de una nave
espacial de 500 L de capacidad contiene 100 kg de una mezcla
lquido-vapor de nitrgeno a 90 K determine los porcentajes de
lquido y vapor en base msica y volumtrica.
Problemas 89
2.21 Usando el diagrama de compresibilidad estime la
presin de un recipiente de 1 m
3
que contiene 53 kg de xido
nitroso a 21 C.
2.22 Se desea calcular la masa de nitrgeno dentro de un
tanque de 250 L que est a 150 K y 6 MPa. Calclelo usando
(a) el modelo de gas ideal (b) la ecuacin de estado de van der
Waals (c) el principio de estados correspondientes. Compare sus
resultados con el valor exacto obtenido de las tablas de
nitrgeno.
2.23 Un tanque rgido de 100 L contiene volmenes
iguales de lquido y vapor de R-134a a 35 C. Se aade
refrigerante al tanque hasta que su masa sea de 80 kg. Si la
temperatura se mantiene constante, Cul es el volumen final
que ocupa el lquido? Cunta masa entr al tanque ?
2.24 Se dispone de un recipiente de nitrgeno lquido
presurizado a 229 kPa con un rea de 0,04 m
2
. Por seguridad se
deja escapar una fraccin del vapor. Al cabo de una hora, el
nivel del lquido ha descendido 20 mm. El vapor que sale del
sistema se calienta hasta salir a 200 kPa y 275 K. Calcule el
caudal volumtrico de salida del nitrgeno.
2.25 Un cilindro cerrado con un volumen de 250 L
contiene un pistn mvil (sin friccin) que inicialmente separa
el cilindro en dos partes iguales. El la parte izquierda hay
Nitrgeno y en la otra 25 kg de una mezcla de dos fases de agua
lquida + vapor de agua. Las paredes del cilindro y el pistn son
90 Comportamiento volumtrico de los fluidos
excelentes conductores de calor, lo que garantiza que la
temperatura en todo el cilindro es uniforme e igual a 100 C.
Si toda la unidad se calienta hasta la temperatura de 120 C.
a) Cunto se habr movido el pistn y en qu direccin?
Puede expresar el desplazamiento como un porcentaje
del total de la longitud del cilindro.
b) Determine el estado (P, v, T, x) inicial y final del agua en
el compartimiento de la derecha.
2.26 Un tanque rgido contiene agua en equilibrio lquido-
vapor a 100 kPa. Halle el porcentaje volumtrico de lquido
requerido para que el sistema pase por el punto crtico cuando se
caliente.
2.27 Se desea construir un termmetro usando agua como
fluido termomtrico. Si se calibra el termmetro en el punto
triple y de ebullicin a 100 kPa, para luego dividir la escala de
una manera lineal; Qu lectura presentar el termmetro
cuando la temperatura a medir sea de 50 C? Se puede suponer
que en todo momento el agua est en estado de lquido saturado
o ligeramente comprimido.
N
2
H
2
O
Problemas 91
2.28 Determine el estado de las siguientes sustancias y
especifique las propiedades que faltan (P - v - T - x).
a) agua a 1,034 MPa y 250 C
b) amonaco a 6 C y 70% de calidad
c) nitrgeno a 400 K y 1 bar
d) F-12 a 293,15 K y 500 kPa
e) nitrgeno a 100 K y 779 kPa
f) vapor de agua a 238,9 Pa y 262,15 K
g) amonaco a 72 C y 0,87 MPa
h) agua a 1 atm y 25 C
i) R134a a 165 C y 8 MPa
j) agua a 10 bar y 1500 C
2. 29 Se tiene 1 kg de agua en su punto triple. Si el
volumen de la fase slida es igual al de la fase lquida y el
volumen de la fase gaseosa es diez mil veces el del lquido,
determine la masa presente en cada fase.
2.30 Una bomba industrial suministra 50 kg/s de agua a
300 C y 20 MPa a una caldera. Cul es el flujo volumtrico en
m
3
/s? determine el error porcentual que se hubiera cometido si
se hubiera calculado el resultado usando las propiedades del
lquido saturado a: a) 300 C, b) 20 MPa.
2.31 Vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520 C se
enfra a volumen constante hasta que su temperatura llega a 400
C. Usando el diagrama de compresibilidad determine el
volumen especfico y la presin en el estado final. Compare el
resultado con el obtenido de la tabla de vapor.
92 Comportamiento volumtrico de los fluidos
2.32 El zeppeln (dirigible) ms grande que jams se haya
construido fue el Hindenburg. Meda 245 m de largo y 41 m de
dimetro y era llenado con 2.10
5
m
3
de hidrgeno (medidos a 1
atm y 25 C). Haciendo las consideraciones pertinentes, calcule
la presin del gas dentro de la nave y la masa mxima que esta
poda elevar y transportar.
El 6 de mayo de 1937 el Hindenburg explot matando a 36
personas, concluyendo trgicamente la era de los dirigibles. Hoy
en da se usa helio, un gas ms pesado y por lo tanto con menos
capacidad de carga, pero que no es ni inflamable ni explosivo. Si
usamos helio, cunto menos carga podramos transportar?
2.33 En la tropsfera, la temperatura no es uniforme, sino
que vara con la altura. Si la variacin de temperatura sigue
aproximadamente la ley lineal:
T T y = -
0
a
Problemas 93
donde T es la temperatura a una altura y; T
0
es la temperatura
de la superficie terrestre (y=0) y a es el gradiente trmico
correspondiente (constante), demuestre que la presin viene
dada por la relacin:


ln
P
P
0
=
Mg
aR
ln
T
0
T
0
-ay






donde P
0
es la presin de la superficie terrestre; P es la presin a
una altura y; R es la constante universal de los gases ; M el
peso molecular del aire y g la aceleracin de gravedad.
2.34 Se poseen 2 tanques idnticos de 200 L cada uno
conectados entre s por una vlvula. Uno de los tanques est
completamente vaco mientras que el otro contiene Fren-12 a
25 C, 10% de lquido y 90% de vapor (en volumen).
La vlvula que conecta los tanques se abre permitiendo
que el vapor fluya al tanque vaco. En el instante en que las
presiones se igualan, la vlvula se vuelve a cerrar. Si el proceso
completo es isotrmico, Cunto ha variado la calidad del
tanque inicialmente lleno?
94 Comportamiento volumtrico de los fluidos
2.35 Considere un cilindro cerrado con un volumen total
constante de 10 m
3
dentro del cual hay un pistn mvil
diatrmico que separa el cilindro en dos compartimientos. El
pistn est orientado de manera que posee movilidad en sentido
horizontal. En el compartimiento de la izquierda (A) hay agua a
una presin inicial de 100 kPa y con una calidad del 70%. En el
compartimiento de la derecha (B) hay aire. Inicialmente ambos
compartimientos estn en equilibrio trmico y mecnico. El
pistn est inmvil Ud. puede despreciar su peso, volumen,
fugas y los efectos de roce. Si el volumen inicial de A es el
doble que el de B; a) determine las masas en los
compartimientos A y B . Posteriormente se calienta todo el
cilindro hasta que toda el agua lquida se haya convertido en
vapor. El sistema llega a una nueva situacin de equilibrio
mediante el desplazamiento del pistn, el cual recorre una
distancia h. b) Calcule el cambio de volumen de A. c) Determine
la temperatura y presin en el nuevo estado de equilibrio.
2.36 En el arreglo cilindro-pistn-
pesas que se muestra en la figura, se
tiene 1 kg de agua a 100 C, con un
volumen especfico de 0,001041 m
3
/kg
(Estado 1). Se retiran lentamente algunas
pesas, de modo de que el sistema sufra
una expansin isotrmica, hasta alcanzar
una calidad de 0,9% (Estado 2). Las
pesas que se quitaron anteriormente, se vuelven a colocar
lentamente una por una y simultneamente el sistema se sigue
calentando, de modo de que se realice un proceso a volumen
constante (Estado 3). El sistema posteriormente se sigue
Problemas 95
calentando hasta que el factor de compresibilidad alcance un
valor de Z=0,961 (Estado 4). El rea del pistn es de 10 cm
2
.
Determine: a) el valor de P, T y v en cada estado. b) cuanto
habr subido el mbolo cuando se alcanza el punto de saturacin
de lquido entre los estados 1 y 2. c) el camino del proceso sobre
diagramas P-v, T-v y P-T.
2.37 Un tanque de almacenamiento de nitrgeno posee una
mirilla que permite determinar el nivel del lquido dentro del
tanque. El tanque est provisto de un dispositivo refrigerante que
mantiene la temperatura a 100 K. Por una vlvula en el fondo
del tanque se retira nitrgeno lquido de manera lenta de modo
que el nivel del lquido desciende 10 cm. Si el rea transversal
del tanque es de 0,1 m
2
, Cunto nitrgeno se retir del tanque ?
2.38 Un cilindro ha sido acoplado a
un pistn sin friccin de 0,5 m
2
de rea el
cual est conectado a un resorte. Dentro
del cilindro hay 1 kg de agua a 110 C y
90% de calidad. Inicialmente el resorte
no ejerce fuerza alguna sobre el pistn.
El cilindro se calienta y el pistn se eleva. El resorte
comienza a ejercer una fuerza proporcional al desplazamiento
del pistn (10 N/mm). Calcule la presin dentro del cilindro
cuando la temperatura haya alcanzado los 200 C.
2.39 Si uno hace hervir agua para preparar pasta, esta
hierve un poco ms rpido si se tapa la olla. Mencione por lo
menos dos razones por lo cual esto es cierto.
96 Comportamiento volumtrico de los fluidos
2.40 Un alpinista lleva consigo un barmetro el cual
muestra una lectura de 950 mbar al comienzo de
su ascenso. Durante la escalada registra
sucesivamente tres lecturas adicionales: 894
mbar, 846 mbar, y 765 mbar. Estime la distancia
vertical recorrida por el alpinista. Considere que
la densidad del aire 1,2 kg/ m
3
y la gravedad
9,81 m/s
2
se mantienen constantes.
2.41 Al patinar sobre hielo, el slido bajo la
cuchilla se derrite debido a la alta presin ejercida
en el filo, permitiendo que el patn deslice casi sin
friccin. Con la ayuda de un diagrama P-T
explique este comportamiento. Por qu no se
pueden usar pistas de patinaje de hielo seco (CO
2
slido)?
2.42 El agua lquida (a presin atmosfrica)
presenta una densidad mxima a 4 C. a) A una
presin y un volumen especfico particular hay
dos posibles valores de temperatura Significa
esto que falla el postulado de estado? b) Puede
pensar en otros ejemplos en los cuales dadas dos
propiedades termodinmicas hay varias posibles
soluciones?
2. 43 Haga un dibujo cualitativo de un diagrama
temperatura-densidad para una sustancia pura. Dibuje una
isbara supercrtica y una subcrtica.
Problemas 97
2.44 Un yacimiento en el oriente de Venezuela produce
2,67 millones de pies cbicos de gas natural por da (medidos
stos a condiciones normales; 14,7 psia y 60 F).
Qu volumen (en m
3
) del yacimiento ocupa la produccin
diaria del pozo en cuestin?
datos:
- La formacin est a 15000 pies bajo
el nivel del mar y en el fondo del
pozo se registra una presin de 7256
psig y 295 F.
- El gas natural puede considerarse
como metano puro.
2.45 Un nadador se zambulle en
una piscina llegando hasta el fondo, a unos 5 metros de la
superficie. Cul es la fuerza por cm
2
que siente en su pecho?
2.46 2 kg de oxgeno ocupan 7,4 L de volumen a 26,85 C.
A qu presin se encontrarn el oxgeno? Haga sus clculos
usando a) el modelo de gas ideal b) la ecuacin de estado de van
der Waals c) las tablas termodinmicas d) el programa
TermoCalc
2.47 Evelyn tiene una olla de presin y ha perdido el
manual de instrucciones. Ella recuerda que existe un mnimo de
agua que se le puede colocar inicialmente para que opere
correctamente (en otras palabras, para que al llegar a la presin
de descarga de la vlvula de alivio exista dentro de la olla un
equilibrio lquido-vapor). Para ayudar a Evelyn, indique a que
altura del fondo debera estar la marca de mnimo. La mayora
98 Comportamiento volumtrico de los fluidos
de las ollas tienen forma cilndrica, con un dimetro igual a su
altura. La vlvula descarga a 1,5 bar (absolutos) y la temperatura
del agua de chorro es de 15 C. En qu varan sus clculos si la
olla en vez de operar en Caracas opera a nivel del mar?
2. 48 En el cilindro que se
muestra en la figura se han
introducido 10 kg de agua que se
encuentran como lquido saturado. La
presin exterior y el peso de mbolo
son tales que el agua se encuentra a
3,75 bar y todo el sistema se encuentra
en equilibrio. La seccin del cilindro
es de 0,3 m
2
. El mbolo tiene 2 cm de
espesor. El sistema se calienta y el mbolo asciende hasta
encontrarse con el pasador. Se contina calentando hasta que la
presin llega a 2 MPa, momento en el cual se rompe el pasador
y el sistema se expande bruscamente. Al alcanzar el nuevo
estado de equilibrio la temperatura final es de 160 C. Halle la
temperatura del sistema cuando el pistn alcanza al pasador y
justo antes de que este se rompa. Llega el mbolo a tocar los
topes superiores o se queda en equilibrio a una altura menor?
Cul es la presin final?
2.49 Considere un arreglo mvil como el de la
figura. El pistn de 40 kg descansa inicialmente
sobre los topes inferiores. El volumen ocupado por
el agua en este instante es de 1 m
3
. En este estado el
lquido ocupa el 1% del volumen total. Se transfiere
calor al sistema hasta que el pistn se eleva
100 cm
50 cm
Problemas 99
ligeramente. Se contina calentando, hasta que el pistn llega a
los topes superiores. En este instante el volumen interno es de 2
m
3
. Luego se contina calentando hasta que alcanza la
temperatura de 600 C.
Datos: presin atmosfrica 94 kPa, aceleracin de
gravedad 9,75 m/s
2
, rea del pistn 0,065 m
2
. Determine: a) la
masa total del agua; b) la presin en el estado inicial; c) la
temperatura cuando el pistn comienza a elevarse y cuando toca
los topes superiores; d) la presin en el estado final.
2.50 Complete la siguiente tabla:
sustancia P
(kPa)
T (C) v (m
3
/kg) x estado
agua 7 40
amonaco 100 0,001454
agua 0,5 -4
Fren-12 550 84
agua 0,2335 0,4 sat L+V
nitrgeno 4000 0,011186
etanol 138 0,2
2. 52 Un sistema cilindro-pistn contiene un gas de
comportamiento ideal a 2 bar. El sistema se inclina 45 grados.
En cunto cambia el volumen del gas?
100 Comportamiento volumtrico de los fluidos
2.53 Un tubo largo y
delgado con un extremo sellado
tiene una columna de 10 cm de
aire atrapada bajo una columna de
20 cm de mercurio. El otro
extremo del tubo est abierto a la
atmsfera. Al voltear el tubo,
cul ser la nueva longitud x de
la columna de aire? Puede
suponer que el tubo es
suficientemente delgado como
para evitar que el mercurio salga
de l y despreciar el efecto de la
curvatura en el extremo tapado.
En todo momento hay un equilibrio trmico con el ambiente.
2.54 Un tanque rgido est conectado a un globo elstico
esfrico. Ambos contienen aire a 25 C. El volumen del tanque
es de 0,1 m
3
y su presin de 300 kPa. El dimetro inicial del
globo es 0,5 m y su presin interna de 100 kPa. La vlvula que
los conecta se abre y permanece abierta. Si el proceso es
isotrmico, determine la presin final del globo. Se puede
suponer que la presin dentro del globo es proporcional a su
dimetro.
2.55 Un tanque contiene helio a 6 bar y 40 C. Se saca un
kilogramo de gas, lo que origina que la presin y la temperatura
cambien a 4 bar y 30 C. Determine el volumen del tanque.


x
1
0

c
m
Problemas 101
2 . 5 6 Los aerosol es
generalmente tienen advertencias
que rezan no someta el
recipiente a temperaturas
elevadas ni perfore el envase
Cul es la presin interna
relativa de un aerosol lleno de
propano a 25 C ? En sus
clculos desprecie el efecto del soluto (o sea, la pintura, el
aceite, etc.) Cunto aumenta la presin si la temperatura sube a
49 C ? Compare esto con la presin tpica de un neumtico (30
psig).
2.57 Descanse. Tmese una cerveza o un refresco, segn
su preferencia y piense porqu hay veces que cuando uno pone
una cerveza (o un refresco) en el congelador y la saca, al
destaparla esta se congela ante su vista, habiendo estado lquida
al salir del congelador.
102 Comportamiento volumtrico de los fluidos
2.58 Calcule la presin y la temperatura a la que se halla
una mezcla lquido-vapor de butano con densidad de 0,0221
g/cm
3
y calidad de 80%.
2. 59 Calcule la presin baromtrica en el valle de
Sartenejas (aproximadamente a 1200 m de altura sobre el nivel
del mar).
2.60 El hecho de asignarle un valor finito (cero) al lmite
inferior de la temperatura, y por ende tomarlo como origen de la
escala absoluta, es completamente arbitrario y depende de la
manera como se define la temperatura.
Dalton sugiri una escala logartmica. Admitiendo que a
cambios relativos iguales en el volumen de un gas corresponden
cambios iguales en temperatura, si la presin es constante:
D
Dt
V
V
b =
donde b es una constante y t es la temperatura de Dalton. a)
Halle la relacin entre la escala de Dalton y la de Kelvin. b) A
qu valor corresponde el 0 K?
T
TTR
RRA
AAB
BBA
AAJ
JJO
OO
T
TTE
EER
RRM
MMO
OOD
DDI
IIN
NN
M
MMI
IIC
CCO
OO
A mi me llaman el negrito del Batey,
por que el trabajo para mi es un enemigo.
El trabajar yo se lo dejo todo al buey,
porque el trabajo lo hizo Dios como castigo.
merengue popular
El trabajo para un termodinmico
Basados en la experiencia previa de cursos de fsica,
nosotros estamos acostumbrados al concepto de trabajo
mecnico (W). La cantidad diferencial de trabajo (dW) que se
realiza sobre un cuerpo rgido al trasladarlo una distancia
diferencial (dr) es equivalente al producto escalar de la fuerza
aplicada (F) por el desplazamiento efectuado:
3
33
104 Trabajo termodinmico
d a W F dr F dr = =
r
r
cos
Tanto la fuerza como el desplazamiento son vectores, sin
embargo el trabajo es una magnitud escalar
18
. El smbolo (d)
representa una diferencial exacta mientras que (d) representa una
diferencial inexacta
19
.
La unidad de trabajo en el sistema internacional se
denomina joule, se simboliza con una J, y es equivalente a un
N
.
m o a un kg
.
m
2
/s
2
.
Ejemplo: El levantador de pesas
Si un levantador de pesas ha levantado una barra con 100 kg
desde el piso por encima de su cabeza ( 2 m ) Qu trabajo
realiz?
Solucin: En este caso, se aplica fuerza para vencer la
aceleracin de gravedad. El desplazamiento es en el sentido de

18
El producto escalar de dos vectores es igual al producto de las magnitudes de los
vectores por el coseno del ngulo (a) que forman.
19
La integral de una diferencial exacta es independiente del camino recorrido y
solamente funcin de los lmites de integracin mientras que la integral de
diferenciales inexactas es funcin de la trayectoria de integracin. Matemticamente,
para una propiedad J existe una diferencial exacta si


dJ
1
2
= J
2
- J
1
para cualquier camino entre (1) y (2).
Trabajo 105
la fuerza aplicada y por lo tanto el ngulo (a) es cero. El trabajo
ser de


W=
r
F d
r
r = (mg)Dh = (100kg)(9,81m/s
2
)(2m) =1962 J

Despus de medio minuto de


mantener el peso suspendido, el
atleta ya muy cansado, se pregunta
cuanto trabajo est realizando. Ya
que no hay desplazamiento,
debemos responderl e que,
lamentablemente, l no est
realizando trabajo! El concepto de
trabajo mecnico no siempre est
de acuerdo con nuestro concepto
coloquial de trabajo.
En la mecnica y la fsica los sistemas utilizados son por
lo general cuerpos rgidos en movimiento como por ejemplo
manzanas que caen de rboles (sobre la cabeza de Isaac),
proyectiles, bloques que se deslizan por planos inclinados, etc.
En el estudio de las propiedades de la materia los sistemas ms
sencillos son aquellos que contienen una sustancia simple
compresible. La definicin de trabajo dada y la forma de
aplicarla no parece tener mucho que ver con los sistemas
termodinmicos. De hecho, en principio parecera difcil aplicar
la definicin rigurosa a los sistemas tpicos cilindro-pistn. Una
definicin formal de trabajo termodinmico se presenta en la
pgina web.
106 Trabajo termodinmico
A nosotros nos ser de particular inters cuantificar el
trabajo realizado por un sistema cuando este experimenta un
cambio de volumen. Uno de los ejemplos ms sencillos es el del
sistema cilindro-pistn.
Si el pistn no est sujeto (tiene libertad de movimiento) y
adems no se mueve, podramos concluir que las fuerzas que
actan sobre l estn balanceadas, o sea que
F PA P A F
i i atm externa
= - - = 0
La ecuacin anterior no es ms que la segunda ley de
Newton aplicada al sistema, la sumatoria de todas las fuerzas
actuantes sobre un cuerpo rgido es igual al producto de su masa
por su aceleracin. En los casos de sistemas que sufren
procesos cuasi estticos, la aceleracin del sistema ser cero y
por lo tanto un balance de fuerzas de esta naturaleza es
apropiado. Las fuerzas que resultan de la presin se representan
con una serie de flechas para resaltar que son fuerzas
distribuidas a diferencia de (F) que es una fuerza puntual (o
concentrada). Es muy importante recordar que se pueden sumar
fuerzas sobre un cuerpo pero no se pueden sumar presiones.
P
i
A
P
atm
A
F
externa
Trabajo 107
El sistema en consideracin ejerce una fuerza (P
i
A) sobre
los alrededores que es compensada por la fuerza ejercida por la
presin atmosfrica y la fuerza externa. Muy lentamente
aumentemos la fuerza externa (F
externa
) de modo de comprimir el
sistema de manera cuasi-esttica (el sistema va pasando por un
infinito nmero de estados de equilibrio). Segn la definicin de
trabajo, se puede deducir que el trabajo hecho por el sistema
ser:
dW F dx PA dx PdV
sistema
= = = ( )
de manera general


W= dW= PdV
3.1
Clculo de trabajo
El clculo del trabajo se reduce, en general, a tener que
resolver la integral. Como la presin es una funcin del
volumen, dependiendo de la manera como se exprese la
funcionalidad depender el mtodo de solucin.
De la forma como se expresa la integral se ve que por
convencin, el trabajo realizado por el sistema es positivo. Si
por ejemplo el sistema contiene un gas de comportamiento ideal
108 Trabajo termodinmico
y realizamos la compresin de manera isotrmica se cumple que
de acuerdo a la ecuacin de estado
P
mRT
V
=
que, sustituyendo en la ecuacin (3.1) e integrando:


W=
mRT
V
1
2

dV= mRT
1
2

dV= mRTln
V
2
V
1
Este ser el trabajo hecho por el sistema. Ya que el
sistema se somete a compresin este trmino es negativo.
(Ntese que V
2
< V
1
).
No siempre se dispone de una ecuacin de estado para
relacionar presin y volumen; y an en ese caso no siempre es
posible la integracin analtica. Matemticamente, en el plano,
una integral es el rea encerrada bajo una curva entre los lmites
de integracin. En otras palabras, dada una cierta funcin (x);
la integral


I = f (x)dx
a
b

se puede calcular grficamente como el rea bajo la curva:


Clculo de trabajo 109
De manera anloga, el rea bajo
una trayectoria en un diagrama P-V es
numricamente igual al trabajo
realizado por el sistema. En el ejemplo
estudiado, el trabajo ser negativo y la
integracin de derecha a izquierda nos
da directamente este signo.
Como alternativa adicional, la integracin se puede
realizar numricamente. Dados n puntos de tipo (P,V) que
conforman un proceso, el trabajo se puede evaluar por medio de
un mtodo de suma de trapecios:
W
P P
V V
i i
n
i i

+
-
+
-
+

( )
( )
1
1
1
1
2
3.2
Este mtodo considera el proceso dividido en (n-1)
intervalos, para cada uno de los cuales se supone que la
trayectoria se comporta como una lnea recta. De tal manera, el
valor de la integral ser similar a la suma del rea de los
I
f (x)
x a b
P
v
2
1
W
110 Trabajo termodinmico
trapecios. Mientras ms puntos se tome en la discretizacin,
mejor precisin se obtendr. Otros mtodos ms eficientes
consideran en vez de una aproximacin lineal entre puntos
adyacentes, aproximaciones cuadrticas o superiores. De los
ms conocidos podramos mencionar al mtodo de Simpson. Sin
embargo el mtodo presentado, usado con varios pasos (n
grande) puede dar una muy buena aproximacin.
Consideremos ahora un ciclo que se desarrolla de manera
lenta (de modo que cada una de sus etapas intermedias sea de
equilibrio).
Partiendo de un estado (1) a una presin y una temperatura
dadas, expandimos de manera isobrica hasta llegar a un
volumen mayor, (estado 2). Sometemos el sistema a una
compresin isocrica hasta llegar a una presin mayor, (estado
3). Realizamos una compresin isobrica hasta el volumen
inicial (estado 4) para terminar con un proceso a volumen
P
V
3
2 1
4
Clculo de trabajo 111
constante que nos devuelva al estado inicial. Observando el ciclo
en un diagrama P-V:
Podemos evaluar el trabajo como el rea bajo las
trayectorias A lo largo de las trayectorias (2-3) y (4-1) no hay
cambio de volumen y por lo tanto no se realiza trabajo. En la
trayectoria (1-2) hay un trabajo positivo (hecho por el sistema)
mientras que en la trayectoria (3-4) el trabajo es negativo. La
suma de ambas cantidades es el trabajo total hecho por el
sistema que corresponde al rea encerrada por el ciclo. En este
caso, el trabajo total del ciclo ser negativo
En un ciclo, el trabajo neto depende adems de la forma
como se este se efecte. Al recorrer el ciclo de manera horaria se
estar produciendo trabajo, mientras que si la trayectoria se
recorre de manera anti-horaria el sistema consume trabajo
(trabajo negativo)
3 4 3
2 1
4
+ =
1 2
W
12
W
34
3
2 1
4
W
ciclo
positivo negativo
112 Trabajo termodinmico
De este ejemplo podemos confirmar varias cosas. El
trabajo no es una propiedad de estado, ya que al volver a un
mismo punto a travs de una trayectoria se realiza trabajo. Ms
an, el trabajo no es una propiedad, ya que no se le puede definir
en un punto. El trabajo depender adems de la trayectoria
tomada, pues por ejemplo, cada uno de los siguientes caminos
entre los estados (1) y (2) nos va a producir un trabajo distinto:
Por lo tanto para evaluar el trabajo no basta la
especificacin de los puntos iniciales y finales sino que debe
especificarse el camino.
P
V
2
1
P
V
2
1
P
V
2
1
W
P
V
recorrido horario; W > 0
recorrido antihorario; W < 0
Clculo de trabajo 113
Hasta ahora nos hemos referido al trabajo hecho por el
sistema. El balance de fuerzas nos indica que el trabajo hecho
por el sistema ser igual al trabajo hecho sobre los alrededores.
En el ejemplo particular del sistema cilindro-pistn el trabajo
sobre el sistema es la suma de dos contribuciones, dadas las
fuerzas actuantes:
PA P A F
i atm externa
= -
multiplicando por un diferencial de desplazamiento (dx) :
PAdx P Adx F dx
i atm externa
= +
PdV P dV F dx
i atm externa
= +
integrando:


W
hecho por el sistema
= P
i
dV



W
hecho por los alrededores
= P
atm
dV

+ F
externa
dx

El trabajo hecho sobre el sistema es igual al trabajo hecho


por la atmsfera ms el trabajo hecho por la fuerza externa.
Ambas evaluaciones dan el mismo valor numrico
20
, dando la
idea correcta que el trabajo es algo que gana o pierde un

20
Si bien el valor numrico del trabajo es igual, los signos estarn
permutados ya que el trabajo hecho por el sistema (+) ser el hecho sobre los
alrededores (-). El signo viene dado arbitrariamente por el diferencial de
volumen dv.
114 Trabajo termodinmico
sistema, por lo que debe ser cedido o recuperado por los
alrededores en alguna forma.
En ingeniera se utiliza mucho el concepto de potencia,
&
W
definida como el trabajo realizado por unidad de tiempo. La
unidad SI de potencia es el watt o vatio, W, definido como un
joule por segundo
&
W
W
dt
=
d
3.3
El nombre de esta unidad es en honor a James Watt, quien
perfeccion y populariz las mquinas de vapor. Watt se hizo
millonario alquilando mquinas de vapor y cobrando de acuerdo
a la cantidad de trabajo que hacan por da.
Problemas
3.1 100 g de oxgeno estn contenidos en un sistema
cilindro-pistn a 150 kPa y 20 C. Se le aaden lentamente
pesas al pistn de manera que el gas se comprima
isotrmicamente hasta 600 kPa. Calcule el trabajo hecho durante
el proceso.
3.2 Suponga que en el problema anterior Ud. no pudiese
resolver la integral de trabajo de manera analtica. Demuestre
que podra dividir el proceso en n intervalos de presiones y
aproximar la solucin a
Problemas 115
W
mRT P P
PP
i i
i i i
n
@
-
+
+ =
-

2
2
1
2
1 1
1
Halle el trabajo para varios valores de n.
3.3 Qu limitaciones tiene la ecuacin 3.1?
3.4 Un sistema como el de la
figura se llena inicialmente vapor
saturado de R-134a a 25 C.
Inicialmente el primer resorte
apenas toca el mbolo. Cuando el
sistema aumenta su volumen un 5%
toca el segundo resorte, siendo la presin de 0,7 MPa. Al llegar
a una presin de 1 MPa, el volumen es 10% mayor que el
inicial. a) Cul es la temperatura en este punto? b) Halle el
trabajo total hecho por el sistema.
3.5 Un cilindro que tiene un volumen inicial de 2 m
3
contiene 0,1 kg de agua a 40 C. El sistema se comprime lenta e
isotrmicamente hasta alcanzar una calidad del 50%. Calcule el
trabajo requerido para llevar a cabo el proceso.
3.6 Suponga que para un gas se puede aplicar la ecuacin
de estado virial truncada en el segundo coeficiente: Z = 1+ B.P,
donde B es una constante y Z y P son el factor de
compresibilidad y la presin respectivamente. Calcule el trabajo
por mol efectuado sobre el gas al ser comprimido
116 Trabajo termodinmico
isotrmicamente a 30 C desde 100 kPa hasta 450 kPa. Compare
el resultado obtenido si el gas obedeciera la ley de gases ideales.
3.7 Aire, inicialmente a 75 kPa y 1000 K ocupa un
volumen de 0,12 m
3
. El sistema se comprime isotrmicamente
hasta reducir su volumen a la mitad. Luego sufre un proceso a
presin constante hasta disminuir de nuevo el volumen a la
mitad. Suponiendo un comportamiento de gas ideal a) muestre el
proceso en un diagrama P-v y b) determine el trabajo total.
3.8 Considere un sistema
cilindro-pistn acoplado a un
resorte de comportamiento ideal.
En el estado inicial el resorte toca
el pistn mas no ejerce fuerza
sobre l. La presin interna es de
100 kPa y el volumen de 0,1 m
3
.
El cilindro se calienta, haciendo que el sistema expanda hasta el
doble de su volumen inicial, punto en el cual la presin alcanza
los 300 kPa. Durante el proceso la fuerza ejercida por el resorte
es proporcional al desplazamiento del pistn.
Muestre el proceso en un diagrama P-v. Considerando el
gas dentro del cilindro, calcule el trabajo hecho por el sistema.
Qu porcentaje de este trabajo fue realizado contra el resorte ?
3.9 Un globo se ha construido de un material tal que su
presin interna es proporcional al cuadrado de su dimetro.
Inicialmente este globo contiene 2 kg de amonaco a 0 C y
60% de calidad. El globo se calienta hasta llegar a una presin
Problemas 117
interna de 600 kPa. Considerando al amonaco como el sistema,
Cunto trabajo realiz el sistema ?
3. 10 Vapor de amonaco inicialmente a 30 C se
comprime dentro de un cilindro. Experimentalmente se han
medido las siguientes condiciones dentro del cilindro:
P/kPa 500 653 802 945 1100 1248 1400
V/L 1,25 1,08 0,96 0,84 0,72 0,6 0,50
Determine el trabajo requerido para efectuar el proceso y
la temperatura final del vapor.
3.11 Calcule el trabajo total realizado en los problemas
2.10, 2.36 y 2.38.
3.12 Se tiene un sistema cilindro-pistn que contiene
argn a 300 kPa y 200 C. Al sistema se le permite una
expansin desde un volumen inicial de 0,2 m
3
hasta que su
temperatura sea de 100 C. La expansin se lleva a cabo segn
la relacin
PV
1 2 ,
= constante
Determine el trabajo hecho por el gas durante este
proceso.
118 Trabajo termodinmico
3.13 Se ha obtenido la siguiente tabla de datos de las
condiciones dentro de un cilindro de un compresor que acta en
un ciclo de refrigeracin:
P/bar 6,3 8,9 13,3 14,4 19,5 25,9
V/cm
3
213,0 180,3 147,5 114,7 82,0 49,2
a) Estime el trabajo realizado sobre el refrigerante. b) Haga un
diagrama presin contra volumen en un papel log-log y ajuste
los datos usando una recta. Halle la pendiente de dicha recta.
Qu significado tiene este valor? Para qu se podra utilizar ?
3.14 Un recipiente de vidrio como el de la figura contiene
100 g de vapor de agua a 500 C y 400 kPa. El sistema se enfra
hasta que se observa condensacin dentro del mismo.
a) Si la calidad final es de x = 0,9 Cul es la temperatura y
presin final del proceso?
b) Dibuje cualitativamente el proceso en un diagrama P-v y
calcule el trabajo realizado sobre el sistema.
mbolo (mvil) de 1 kg de
masa y 1 cm de dimetro
H
2
O
P
atm
= 101 kPa
g = 9,8 m/s
2
Problemas 119
3.15 Dado un mol de un gas ideal, calcule el trabajo para
comprimirlo desde 100 L hasta 10 L a 300K. Compare la
solucin exacta con una solucin numrica. Cuntos pasos
hacen falta para lograr un resultado con menos de 1% de error?
Cmo podra mejorar la convergencia?
3.16 Halle una expresin analtica para el trabajo de
compresin de un gas que puede ser descrito por la ecuacin de
van der Waals (ecuacin 2.5).
3.17 Considere un sistema cilindro-pistn que contiene 0,1
kg de un gas a 300 K y 400 kPa. El gas se expande
isotrmicamente. Cul de los siguientes gases (si es que hay
diferencia) producir ms trabajo?: Metano, Nitrgeno, Argn,
Hidrgeno u Oxgeno.
3.18 Alguna vez ha visto como una mosquita que cae en
un vaso de lquido (o en la lengua de una rana) tiene que sufrir
y pelear para poder volver a salir ? El problema est en que
para salir del agua debe crear una superficie nueva que ocupe su
lugar. Para crear una superficie debe gastar energa. En este
caso, el esfuerzo es medido por medio del
concepto de tensin superficial, s
s
. El
trabajo requerido para crear esa nueva
superficie es de


W= s
s
dA
0
A

120 Trabajo termodinmico


Cul es el trabajo requerido para crear una burbuja de
jabn (s
s
= 0,03 N/m) de 10 cm de dimetro?
3. 19 Se comprime un kilogramo de un gas de peso
molecular 35 isotrmicamente (77 C ) desde 50 L hasta 25 L.
La relacin P-v-T para el gas, en este rango de condiciones, es


PV= RT 1+
b
v
2






donde b = 2 m
2
/ kmol
2
. Cul ser el trabajo realizado? Si la
constante b es igual a cero, ser el trabajo menor, mayor o igual
que el calculado anteriormente?
C
CCA
AAL
LLO
OOR
RR
Y
YY
E
EEN
NNE
EER
RRG
GG
A
AA
" Los cientficos por muchos aos han estudiado y entendido aquellas cosas
que no pueden ser vistas. El calor fue el primero de dichos 'fantasmas' que
pudo ser tratado como algo 'real'; la primera cosa invisible que pudo ser
visualizada por la mente.
Qu fue lo que vieron los cientficos?
La tumba de la energa. "
C. Truesdell
Calor
La ciencia emprica de la calorimetra (la medicin del
calor) data de mediados del siglo XVIII y curiosamente antecede
al concepto actual de calor. Pocas eran las personas que ponan
atencin en ideas abstractas como la de la naturaleza del calor ya
que la principal preocupacin era su cuantificacin. An as, ya
para el ao 1750 existan varias teoras sobre la naturaleza del
calor, por ejemplo, la teora cintica de Bernoulli y la teora del
calrico o flogisto. Esta ltima, la ms aceptada en la poca,
4
44
122 Calor y energa
supona la existencia de un fluido con masa propia que se
transfera entre los cuerpos y determinaba su temperatura. Esta
antigua teora, hoy desechada, ha dejado sus secuelas en frases
como capacidad calorfica, flujo de calor, el calor
contenido en una sustancia y otras rigurosamente incorrectas,
pero todava en uso hoy.
A finales de los 1700, un profesor de qumica escocs,
Joseph Black, realiz experimentos de calorimtricos con agua y
hielo. Las conclusiones a las que lleg seran reconocidas
dcadas despus como muy ciertas:
1.- El calor es una cantidad medible, relacionada
pero distinta de aquella que llamamos temperatura.
2.- Todos los cuerpos que se comunican libremente y
que no estn expuestos a acciones externas
adquirirn la misma temperatura indicada por un
termmetro.
Seguimos con la duda, de qu es calor? Por la misma
poca, un norteamericano, Benjamin Thompson, luego conocido
como el conde Rumford, lleg a conclusiones similares y a la
sospecha de que el calor no es algo contenido en los cuerpos.
Prob esto argumentando que se puede generar una cantidad
aparentemente infinita de calor gracias al roce (fuerzas de
friccin). Si bien Rumford estaba seguro de sus conclusiones,
pasaran ms de cincuenta aos antes de que el mundo se
convenciera de ello y de lo incierto de la teora del calrico.
Mecanismos de transferencia de calor 123
Q
Q
W
W
De estas evidencias experimentales podramos intentar
definir el calor (Q) como una transferencia inmaterial
21
entre
dos sistemas debida nicamente a una diferencia de
temperatura.
Se considerar positivo el calor transferido al sistema y
negativo el retirado del sistema. La convencin es contraria a
la que se utiliza para el trabajo y
completamente arbitraria. Esto es
consecuencia de la aplicacin prctica de
los conceptos. Si pensamos en una
mquina, por ejemplo una antigua
locomotora de carbn, a ella hay que
suministrarle calor (carbn en la caldera)
para que esta produzca trabajo. Siendo esto
lo deseado se le asignan a esas transferencias los signos
positivos. Por el contrario, el consumir trabajo para crear calor
es muchas veces indeseable (por ejemplo con la friccin) y se
consideran como transferencias negativas
22
. Est claro que en
todo momento pueden haber o no en un sistema transferencias
de calor y trabajo de cualquier signo.

21
Esta definicin sera ms rigurosa si intercambiramos la palabra
inmaterial por de energa; sin embargo, todava no hemos deducido el
concepto de energa, por lo que tal definicin podra resultar inconsistente
con este desarrollo.
22
Muchos libros usan una misma convencin de signos para el calor y el
trabajo. Se ver en un futuro captulo como tanto calor como trabajo son
manifestaciones de energa en trnsito, y de acuerdo a ese argumento ambos
deberan tener el mismo tipo de signo, por ejemplo positivo si se aade al
sistema y negativo si se extrae. Realmente es cuestin de capricho y
costumbre la convencin que uno tome; los resultados son siempre iguales.
124 Calor y energa
De la definicin de calor se podra deducir, tal como se
hizo empricamente siglos atrs, una manera de medir el calor.
El calor podra suponerse proporcional a su fuerza impulsora (es
ms fcil calentar con una llama que con un horno a baja
temperatura), o sea a la diferencia de temperatura que
experimenta un cuerpo y, adems, proporcional a la masa del
sistema (es ms fcil calentar un vaso de agua que un litro). De
tal manera que:
Q mC T = D 4.1
La constante de proporcionalidad (C) se denomin calor
especfico y se encuentra que es relativamente independiente de
la temperatura para los slidos y los lquidos y particular para
cada sustancia. Las unidades ms antiguas de calor se derivan de
esta relacin calorimtrica. Entre las ms usadas hoy destacan la
calora y el BTU (British Thermal Unit). Una calora se define
como la cantidad de calor requerida para elevar la temperatura
de 1 gramo de agua desde 14,5 hasta 15,5 C mientras que un
BTU es la cantidad de calor requerida para elevar la temperatura
de 1 libra de agua desde 59,5 hasta 60,5 F.
A veces se hace la distincin entre caloras
grandes y pequeas. Tanto en biologa como en la
ciencia de los alimentos se usa la palabra calora
(grande) para designar mil caloras (1 kcal).
Ntese que en la definicin de calora est implcito el
valor del calor especfico del agua (C = 1 cal/gC = 1 BTU/lb
Mecanismos de transferencia de calor 125
F). El calor especfico se puede calcular para una sustancia
como la variacin del calor absorbido por unidad de masa ( de
ah el nombre ) por grado de temperatura. Para los slidos y
lquidos, este valor es aproximadamente constante e
independiente de la forma como se realiza la medicin. Para un
gas, sin embargo, el resultado depende del proceso y del rango
de temperatura que se utiliza para medirlo. Por ejemplo, en
procesos isobricos se obtiene un valor que difiere de aquel
obtenido en uno isocrico. Podra uno entonces diferenciar un
calor especfico a presin constante (C
P
) y un calor especfico a
volumen constante (C
v
). Ms adelante definiremos ambos
trminos con mayor rigurosidad y veremos formas de
calcularlos.
Mecanismos de transferencia de calor
Hay varios mecanismos mediante los cuales el calor pasa
de un sistema a otro. En general el calor se puede transferir por
conduccin, conveccin y/o radiacin.
La conduccin se realiza al estar dos cuerpos slidos en
contacto fsico. El contacto entre molculas permite una
homogeneizacin del grado de excitacin trmica, lo que se
manifiesta macroscpicamente como un flujo de calor. La
velocidad a la cual se transporta calor en un sistema que no est
en equilibrio sujeto a conduccin se puede hallar por la ley de
Fourier. En una sola direccin,
126 Calor y energa
&
Q A
dT
dx
x
= -k
donde
&
Q
x
se refiere a la potencia calrica o calor por unidad de
tiempo en la direccin x (por analoga a la potencia mecnica,
ecuacin 3.3); k , la conductividad trmica, es la constante de
proporcionalidad y A es el rea de transferencia. La ley de
Fourier enfatiza el hecho de que la fuerza impulsora de la
transferencia de calor es un gradiente de temperatura.
La radiacin trmica es emitida
por la materia como consecuencia de
cambios en las configuraciones de los
tomos y las molculas. A diferencia de
la conduccin, la radiacin no requiere
de un contacto entre los cuerpos y puede
llevarse a cabo hasta en el vaco. El caso
familiar de la radiacin es el
calentamiento debido a la accin del sol. Tanto slidos, lquidos
como gases pueden emitir o absorber radiacin en alguna
proporcin. La radiacin se cuantifica macroscpicamente
utilizando la relacin de Stefan-Boltzmann:
&
Q AT = es
4
donde e, la emisividad, es una propiedad de la superficie e
indica que tan eficientemente esta irradia ( 0 e 1 ) y s es la
constante de Stefan-Boltzmann.
Mecanismos de transferencia de calor 127
La transferencia de calor entre una superficie slida y un
fluido adyacente se denomina frecuentemente conveccin y se
refiere como natural o forzada dependiendo de si el movimiento
del fluido se debe a fuerzas de flotacin o a otras fuerzas
inducidas. En estos casos se puede evaluar la transferencia de
calor como



Q = hA(T
slido
- T
fluido
)
donde h es el llamado coeficiente de transferencia de calor y
depende no solo de las sustancias involucradas sino adems de
las condiciones a las cuales se realiza el fenmeno.
En muchos casos de inters prctico se pueden observar
mecanismos combinados de estas transferencias. Tanto los
mecanismos de transferencia de calor como los fenmenos
asociados a su velocidad de transferencia son estudiados con
lujo de detalles en otros textos. Para obtener una completa
comprensin de ellos es necesario dominar aspectos de
mecnica de fluidos. Por ahora nos enfocaremos hacia las
cantidades absolutas de calor transferido y no tanto por su
velocidad o mecanismo de transporte.
La transferencia de calor es, en general, un proceso lento
en comparacin con la transferencia de trabajo o esfuerzos
mecnicos. Es por tal motivo acertado suponer que ciertos
procesos rpidos, del orden de pocos minutos o segundos sean
adiabticos, o sea procesos en los cuales no hay transferencia de
calor.
128 Calor y energa
Equivalente mecnico del calor
Hemos venido hablando de calor y trabajo como
transferencias hacia o desde un sistema, pero en ningn
momento hemos dejado claro si existe una relacin entre ellos.
Hasta el siglo XIX la mecnica se encargaba del estudio del
trabajo mientras que el calor se estudiaba por otra rama de la
ciencia llamada calorimetra desligada totalmente de la
mecnica.
Si existe alguien a quien se le puede
atribuir el descubrimiento del paralelismo
entre el calor y el trabajo es a James
Prescott Joule, el hijo de un adinerado
fabricante de cerveza. Definitivamente no
fue el primero en enfocar el tema, pero si
realiz los ms explcitos y abundantes
experimentos en el rea hasta esa fecha.
En 1847 Joule public los
resultados de uno de sus ms trascendentes experimentos. El
coloc verticalmente unas paletas de bronce en un recipiente
aislado que contena agua. Por medio de un sistema de poleas y
pesas haca girar las paletas, lo que a su vez, produca un
aumento en la temperatura del agua. Este aumento lo registr
por medio de un termmetro. El aumento de temperatura lo
poda relacionar con un calor generado con la ayuda de la
relacin 4.1. Por otro lado, el trabajo suministrado al sistema se
puede evaluar fcilmente, siendo W = mgh, o sea, el resultado
del la cada del peso.
Equivalente mecnico del calor 129
Despus de numerosas repeticiones del mismo
experimento y usando diversas sustancias Joule encontr que la
relacin entre el trabajo efectuado por las pesas y el calor
generado era siempre el mismo. El resultado era independiente
de las magnitudes individuales de calor y trabajo e
independiente del material dentro del sistema. Joule lleg a dos
conclusiones:
1.- El calor y el trabajo son equivalentes.
2.- La cantidad de calor capaz de incrementar la
temperatura de una libra de agua 1 F requiere la
utilizacin de una fuerza mecnica representada por la
cada de 772 libras una distancia de un pie.
Diagrama original del experimento de Joule: La rotacin de la palanca
A eleva los pesos e. Cuando se suelta la palanca los pesos
descienden una cantidad medible y hacen que unas aletas dentro del
recipiente central agiten el fluido contenido dentro de l.
Los resultados de este cientfico aficionado fueron
ignorados por muchos aos por los acadmicos debido a lo
A
130 Calor y energa
arraigado del concepto (errado) de que el calor era algo con
sustancia. Matemticamente, Joule haba calculado lo que hoy
se llama el equivalente mecnico del calor ( J ). Hoy en da,
calculndolo usando instrumentos de mayor precisin llegamos
a que
J = 777,6 lbf-ft/BTU
Nos podemos dar cuenta que este no es ms que un factor
de conversin. De tal manera, podemos expresar el calor usando
las mismas unidades de trabajo, por ejemplo Joules en SI.
Gracias a la primera conclusin de Joule, es razonable suponer
que el calor ser una funcin de la trayectoria y por lo tanto se
debe expresar como una diferencial inexacta.


Q= dQ

Se ve as con ms claridad la diferencia entre temperatura


y calor. La primera es una propiedad termodinmica, funcin de
estado y medible en un cuerpo; la segunda es una transferencia
observable durante un proceso a travs de su frontera.
Los resultados de Joule sentaron el camino para que aos
ms tarde se estableciera con claridad la primera ley de la
termodinmica.
Energa 131
Energa
El experimento de Joule era en realidad un sistema que
operaba en un ciclo termodinmico. Inicialmente tena un
recipiente con agua el cual agitaba para subirle la temperatura.
El poda medir con precisin la cantidad de trabajo que le
introduca al sistema y poda calcular el calor necesario para
devolver el sistema a su estado original. Matemticamente su
resultado se podra enunciar como


dW= J

dQ

donde

denota una integral cclica, o sea, sobre la trayectoria


de un ciclo. Si expresamos el calor y el trabajo en las mismas
unidades llegamos a la generalizacin que para un sistema
cerrado operando en un ciclo, el calor neto absorbido es igual al
trabajo neto producido.


dW=

dQ

Es una forma de expresar que hay algo que se conserva.


Sabemos que no es ni el calor ni el trabajo, pues estos se definen
durante los procesos y no se les puede asignar un valor para un
sistema ni un estado. Estudiemos con ms detalle la ecuacin
anterior.
Consideremos un sistema que sufre un ciclo
termodinmico entre los estados (1) y (2), con la peculiaridad de
132 Calor y energa
que hay una manera de llegar de (1) a (2), el proceso (a); pero
hay dos posibles trayectorias para volver: (b) y (c).
Para cualquier ciclo la integral del calor ser igual a la
integral del trabajo y por lo tanto, para el ciclo formado por las
trayectorias (a) y (b) se cumple que


dQ
a-b

= dW
a-b

Para el ciclo formado por las trayectorias (a) y (c) se


cumple una relacin similar


dQ
a-c

= dW
a-c

Expandiendo ambas integrales cclicas en la suma de las


integrales a lo largo de las trayectorias:


dQ
a
1
2

+ dQ
b
2
1

= dW
a
1
2

+ dW
b
2
1

P
V
a
b
c
1
2
Energa 133


dQ
a
1
2

+ dQ
c
2
1

= dW
a
1
2

+ dW
c
2
1

Restando ambas ecuaciones miembro a miembro queda




dQ
a
2
1

- dQ
c
2
1

= dW
a
2
1

- dW
c
2
1

y reagrupando queda


(dQ-dW)
b
2
1

= (dQ-dW)
c
2
1

Si en vez de definir el camino (c) como el retorno


hubiramos usado cualquier otro camino arbitrario (d)
llegaremos de manera anloga a una relacin similar


(dQ-dW)
b
2
1

= (dQ-dW)
d
2
1

Entre el estado (2) y el (1) la cantidad (dQ - dW) es


idntica. Dicho de otra manera, esta cantidad ya no es funcin
del camino utilizado para evaluarla. Matemticamente la
cantidad ( dQ - dW) es entonces un diferencial exacto de una
funcin de estado. La funcin de estado que representa esta
magnitud es la energa total del sistema designada con la letra
E.
dE = dQ - dW 4.2
Integrando la ecuacin entre dos estados cualesquiera,
134 Calor y energa
DE = Q - W 4.3
Dicho en palabras, el cambio de energa de un sistema
cerrado es igual al calor suministrado menos el trabajo
realizado
23
. Este es el enunciado ms prctico de la primera ley
de la termodinmica para un sistema cerrado. A veces se le
conoce como el principio de conservacin de la energa.
Se debe tener cuidado al utilizar la bibliografa sobre
termodinmica. De acuerdo a la convencin de signos que se
utilice para el calor y el trabajo, en la expresin de la primera ley
pueden haber discrepancias. Esto se debe a la definicin
arbitraria de signos que se debe realizar. Por supuesto, todas las
expresiones concuerdan y el hecho es que la energa es una
cantidad que se conserva.
De este resultado podemos sacar unas conclusiones
interesantes sobre la naturaleza del calor y el trabajo. Tanto el
calor como el trabajo son manifestaciones de energa en
trnsito. Por tal motivo solo las podemos observar a travs de
las fronteras de los sistemas. Desde esta perspectiva el resultado
de Joule es fcilmente comprensible. En un sistema que
completa un ciclo, como vuelve al estado inicial, no sufre
cambio de energa y por lo tanto toda la energa absorbida en
forma de calor la tiene que ceder en forma de trabajo.

23
En libros donde se presenta la primera ley como DE = Q + W, el trabajo se
define como


W = - PdV
Energa 135
Nos hemos limitado a hablar de trabajo termodinmico (W
= PdV ), pero el trmino W en las ecuaciones no est limitado
exclusivamente a este tipo de trabajo. Se puede referir a
cualquier salida de energa del sistema, como por ejemplo una
corriente elctrica o un trabajo mecnico. En el captulo
publicado en la web Tpicos adicionales: El concepto de
trabajo termodinmico se dan ms detalles con respecto a la
definicin y aplicacin de trabajo.
Es imperativo destacar que tanto el calor como el trabajo
solo pueden observarse en las fronteras de un sistema. Nuestra
concepcin intuitiva del calor es, en general errnea. Frases
como
Cierra la puerta para que no entre frio
Qu calor hace hoy!
son termodinmicamente incorrectas; estar saliendo energa del
cuarto, o har una temperatura alta. El calor no es lo que se
almacena, lo que se almacena es la energa.
La energa total de un sistema puede estar manifestada de
diversas maneras, ya sea por su velocidad, temperatura, altura,
potencial elctrico, etc. De tal manera, la energa total de un
sistema es la suma de diversas formas de energa claramente
distinguibles
E = E
k
+ S E
p
+ U +
136 Calor y energa
donde E
k
es la energa asociada a la velocidad, vel, de su centro
de masa y se calcula como


E
k
=
1
2
m(vel)
2
donde E
p
se refiere a la energa potencial del sistema, la cual
puede tener varias contribuciones:
E mgh kx
p
= + +

1
2
2
K
por ejemplo, los primeros dos trminos se refieren a la energa
potencial gravitacional y la energa almacenada en un resorte
(ley de Hooke) respectivamente.
U es la energa interna asociada a las fuerzas
intermoleculares, por ejemplo las atracciones entre molculas
que permiten la existencia de fases condensadas.
De todas las contribuciones a la energa total de un sistema
que estudiaremos, veremos que la interna no solamente puede
ser la ms importante sino que puede ser varios rdenes de
magnitud mayor que las otras.
Energa 137
Por ejemplo, para subirle la energa a un vaso de agua (
250 cm
3
) en 1 kJ usando solo la energa cintica, potencial o
interna tendramos que respectivamente:
- acelerarlo hasta que llegue a 322 km/h
- elevarlo a 400 m (ms de 130 pisos)
- o simplemente aumentar su temperatura
un poco ms de un grado Celsius (tenerlo en
la mano un rato).
1 kJ
138 Calor y energa
Salvo en casos extremos, para la clase de sistemas que se
estudian en este curso, la mayor contribucin al cambio de
energa proviene de cambios en la energa interna.
Por la definicin de energa vemos que esta es una
propiedad extensiva; mientras ms masa contenga el sistema,
ms energa poseer. Se puede definir una energa interna
especfica (u) como la energa interna total entre la masa del
sistema:
u
U
m
=
La unidad que ms usaremos para la energa interna es el
kJ/kg. La energa interna especfica es una propiedad
termodinmica que queda perfectamente definida al conocerse el
estado de un sistema. En las tablas termodinmicas por ejemplo,
junto al volumen especfico se tabula muchas veces la energa
interna. A nivel de las propiedades de un sistema, la energa
interna se utiliza de la misma manera como se ha venido usando
el volumen especfico.
u = x u
g
+ (1-x) u
f
en la regin saturada
u = ( p. ej. de T, P ) fuera de saturacin
Para un sistema homogneo y simple, con especificar dos
variables el estado est definido, o sea que para especificar un
sistema bastara con dar informacin sobre dos variables
independientes, como por ejemplo u-T, u-P, o u-v.
Energa 139
La primera ley nos proporciona una herramienta para
calcular cambios de energa pero no nos define un valor
absoluto. Tal situacin es familiar. En cursos de fsica y
mecnica, para definir la energa potencial gravitatoria de un
cuerpo fijbamos una cota en la cual arbitrariamente
asignbamos un valor cero al cual se referan las alturas.
Adoptaremos una estrategia similar al trabajar con la
energa interna. Por ejemplo, en las tablas de vapor, la energa
interna del lquido saturado en el punto triple (0,01 C) se toma
arbitrariamente como cero y de all se llena la tabla de valores.
En diferentes situaciones se toman puntos de referencia
distintos. Esto no altera de ninguna manera los resultados, ya
que la primera ley solo nos habla de cambios de energa y no de
valores absolutos.
DE = mgDh DU = mC
v
DT
DE = mgDh DU = mC
v
DT
140 Calor y energa
En la zona de lquido comprimido no siempre se cuentan
con los datos necesarios para evaluar las propiedades
termodinmicas. Vimos en un captulo anterior como el valor
del volumen especfico poda ser aproximado al del lquido
saturado a la misma temperatura. Esta aproximacin es vlida
tambin y por las mismas razones para la energa interna.
u (lquido comprimido) u
f
a T de saturacin
Ejemplo: Una olla de presin enfrindose
Cul es la cantidad de calor que se le debe
retirar a una olla de presin de 10 L para
enfriarla hasta temperatura ambiente?
Solucin: El problema est pobremente
definido, pero podramos suponer que la
olla se encuentra llena hasta la mitad con agua lquida (o sopa..)
y est a una presin de operacin de 1,2 bar.
Sabiendo que inicialmente est como una mezcla lquido
vapor, a la presin dada se halla la masa inicial y el volumen
especfico:
m m m
V
v
V
v
total liq vap
liq
f
vap
g
= + = +
Energa 141


m
total
=
0,005m
3
0,001047m
3
/ kg
+
0,005m
3
1,428m
3
/ kg
= 4,78kg
lo que corresponde a v
1
= 0,00209 m
3
/kg y a una calidad de
7,3
.
10
-4
.
En el estado final el sistema se debe mantener en saturacin
liquido-vapor
24
, y el volumen se mantiene constante.
Suponiendo la temperatura final como de 25 C, se puede hallar
la calidad final


x
2
=
v
1
- v
f
v
g
- v
f
=
0,00209 -0,001003
43,36 -0,001003
= 2,5 10
-5
Como el sistema se enfra a volumen constante (proceso
isocrico), no se realiza trabajo y la expresin de primera ley se
simplifica a
DU Q =
Como conocemos los estados iniciales y finales, podemos
hallar sus energas y as calcular el calor total:


Q= m(u
2
- u
1
) = 4,78kg(103,5-440,71) kJ / kg
= -1611kJ -1,6MJ

24
Pinselo. El proceso se lleva a cabo a volumen constante, disminuyendo su
temperatura. Vea que ocurre en un diagrama T-v: siempre permanece en
saturacin.
142 Calor y energa
El signo negativo indica que el calor sali del sistema.
Observemos que la termodinmica nos dice la cantidad de
energa que se transfiere, mas no cuanto tiempo demora la olla
en enfriarse. Normalmente, nuestra madre (que empricamente
sabe mucho de termo) una vez terminada la coccin, abrir la
vlvula de escape de la olla. Qu pasara si no lo hiciese?
Entalpa y calores especficos
Un sistema muy comn es aquel en donde la presin se
mantiene constante. De hecho, casi todos los procesos de
cambio de fase que experimentamos se llevan a cabo a presin
atmosfrica. Para un sistema cerrado a presin constante en
donde los cambios de energa cintica y potencial no son
significativos obtenemos que el balance de energa nos da:
Q U W U P V = + = + D D D
reordenando y agrupando trminos nos da
Q U PV = + D( )
Vamos a definir una propiedad termodinmica llamada
entalpa simbolizada con la letra H como
H = U + PV 4.4
Entalpa y calores especficos 143
Comparando, se ve que, para este sistema particular
25
:
DH = Q 4.5
De tal manera, el cambio de entalpa para un sistema
cerrado a presin constante es igual al calor intercambiado.
Como la entalpa es una funcin de estado, esto nos permite
calcular de una manera muy directa la transferencia de calor en
el sistema. Usando la primera ley tendramos que haber medido
el trabajo realizado y sumrselo al cambio de energa interna.
La entalpa aparece como una combinacin natural en los
problemas de termodinmica y simplifica en gran medida los
clculos. Siendo una combinacin algebraica de funciones de
estado, esta ser tambin una funcin de estado Sus unidades
sern de las mismas que las de energa. La podemos tratar de
manera similar a la energa o sea, de manera especfica:
h
H
m
u Pv = = +
h = x h
g
+ (1-x) h
f
en la regin saturada
h = ( p.ej. de T, P ) fuera de saturacin
por la definicin de entalpa se observa que para la zona de
lquido comprimido:

25
La ecuacin 4.5 es nicamente vlida bajo las restriccines en que fue
hallada; un sistema cerrado a presin constante.
144 Calor y energa
h u Pv h v P P
lquido f f f f sat comprimido
+ = + - ( )
Cuando la contribucin del ltimo trmino de la derecha
es pequea, se puede suponer que la entalpa de un lquido
comprimido es aproximadamente igual a la del lquido saturado
a la misma temperatura.
Definiremos ahora rigurosamente el calor especfico. El
nombre nos sugiere el calor contenido en una sustancia, frase
que nosotros sabemos es incorrecta. El calor especfico se define
como el calor transferido a un sistema para variar en un
diferencial su temperatura:


C
i
=
dq
T






i
4.6
donde i puede ser, en principio cualquier otra propiedad
termodinmica. El calor especfico es una propiedad fcilmente
medible, por lo tanto entre los caminos posibles para realizar el
experimento estaran los procesos a presin constante y a
volumen constante. Se puede definir as el calor especfico a
presin constante (C
P
) usando la relacin de entalpa y calor
para procesos isobricos
26
:

26
El smbolo () expresa una derivada parcial. La derivacin parcial es aplicable a
funciones de varias variables e implica la variacin de una funcin con una de las
variables independientes cuando las otras son constantes. Por ejemplo para hallar el
calor especfico a presin constante se expresa la entalpa como funcin de P y T y se
halla la variacin de h al variar la temperatura un diferencial, manteniendo el valor de
Entalpa y calores especficos 145


C
P
=
dq
T






P
=
h
T






P
4.7
De igual manera, para un proceso isocrico, donde no hay
trabajo, el calor ser igual a la variacin de energa interna y se
puede definir el calor especfico a volumen constante (C
V
)
como:


C
V
=
dq
T






V
=
u
T






P
4.8
Ambas son propiedades termodinmicas ya que son
simplemente una relacin entre otras propiedades. De la
definicin podemos deducir que son propiedades intensivas con
unidades de J/kg
.
K. Una vez que el estado termodinmico est
definido, ambas propiedades tambin lo estn.
La variacin de una propiedad de un cuerpo como
consecuencia de una transferencia de calor se denomina
genricamente coeficiente calorfico. Entre otros comunes se
encuentran:


dq
v






T
calor latente de dilatacin

la presin constante. En los captulos adicionales (publicados en la pgina web) se
expande este tema.
146 Calor y energa


dq
P






T
calor latente de compresin
Aplicaciones a gases ideales
Para gases de comportamiento ideal las propiedades
termodinmicas presentan caractersticas interesantes que las
hacen atractivas al estudio. Otro de los experimentos ideados por
Joule nos ayudar a aclarar este concepto. Partamos de un
sistema en el cual existe un gas contenido en un baln de vidrio.
Una vlvula cerrada separa el baln de otro idntico pero vaco.
El conjunto de ambos balones est sumergido en agua, la cual a
su vez est contenida en un recipiente aislado. Al abrir la
vlvula, el gas se expandir ocupando el espacio de los dos
balones. Experimentalmente se comprueba que el sistema no
vara su temperatura.
Los resultados hallados por Joule fueron, como muchos en
la ciencia, casuales. En realidad, al usar gases reales, como l
hizo, se reportara una disminucin de temperatura. Sin
embargo, los termmetros usados en la poca no eran capaces de
Aplicaciones a gases ideales 147
obtener tal precisin. Para gases de comportamiento ideal la
temperatura se mantendra constante.
De aqu Joule dedujo:
- al no haber cambio en la temperatura, no pudo haber
habido calor
27
. Entonces, Q = 0.
- el gas se expande contra el vaco. No hay trabajo
mecnico (no hay nadie contra quien hacer trabajo)
Entonces W = 0.
Por tal motivo, la primera ley nos indica que el sistema no
experimenta cambio de energa, DU = 0, an cuando ha variado
tanto su presin como su volumen especfico. Una parte de este
resultado se puede expresar como la llamada ley de Joule:


u
v






T
= 0
que indica que an cuando cambia el volumen, si la temperatura
se mantiene constante, no hay cambio en la energa interna
28
. La
parte ms interesante del resultado es que, ya que la energa
interna no es funcin de presin ni de volumen, se concluye que
la energa interna para un gas ideal es funcin exclusiva de
la temperatura. Si nosotros expresramos la energa interna de

27
Tanto el agua como el gas estn en una nica fase cada uno. Se aplica
entonces que Q = m CP DT.
28
Se puede lgicamente hallar una relacin anloga para la variacin de la
energa interna con la presin a temperatura constante, (u/P)T = 0.
148 Calor y energa
manera general como una funcin de dos variables cualesquiera;
por ejemplo, temperatura y volumen obtendramos:


du =
u
T






v
dT+
u
v






T
dv
Debemos recordar que toda propiedad termodinmica
definida para una sustancia simple es funcin de por lo menos
dos variables independientes. Matemticamente, un diferencial
exacto de esa funcin corresponder a la expresin presentada.
El trmino de la extrema derecha ser nulo para un gas
ideal y usando la ecuacin (4.8) queda que
du = C
V
dT 4.9
Como la energa interna es funcin exclusiva de la
temperatura, de la ecuacin anterior queda claro que para un
gas ideal el calor especfico a volumen constante es a lo sumo
una funcin de la temperatura.
Por otro lado para la entalpa de un gas ideal ser
h = u + Pv = u + RT 4.10
Como la energa interna para un gas ideal es funcin
nicamente de la temperatura y R es constante, la entalpa para
un gas ideal es slamente funcin de la temperatura. Su
derivada con respecto a la temperatura, el C
P
debe ser tambin
funcin exclusiva de la temperatura.
Aplicaciones a gases ideales 149
Derivando la expresin anterior con respecto a la
temperatura queda:
dh
dT
du
dT
R = +
Las derivadas se expresan como derivadas totales ya que
las funciones energa y entalpa son para este caso solo funcin
de una variable; la temperatura. Reconociendo trminos y
reordenando obtenemos la ley de Mayer:
C
P
C
V
= R 4.11
Se debe tener mucho cuidado al utilizar las relaciones
halladas anteriormente, ya que son vlidas slo para un gas
ideal. Por ejemplo, para una sustancia incompresible ( de
densidad constante ), por ejemplo un slido, se puede demostrar
que el valor del calor especfico es constante, o sea C
P
= C
V
an
cuando R no es cero.
Miremos con cuidado algunas de las relaciones que hemos
hallado. En esta seccin hemos expresado:
C
P
como funcin de h
h como funcin de u
u como funcin de Q
Q como funcin de C
P
150 Calor y energa
Pareciera que estamos dando vuelta en crculos. Qu
pasa? La termodinmica clsica no nos da valores absolutos sino
relaciones entre propiedades. Hace falta en algn momento
romper la cadena y calcular alguna propiedad para hallar las
otras. Por ejemplo, el calor especfico de muchas sustancias se
determina de manera experimental para diversas condiciones. Se
reporta de muchas maneras; por ejemplo
Una constante a una temperatura dada. Para slidos y
lquidos, la desviacin con cambios de temperatura y
presin es, en general, leve.
Un polinomio en temperatura para gases de
comportamiento ideal.
Una tabla, un nomograma o un grfico (todos en funcin
de la temperatura).
En las tablas encontramos ejemplos de las tres formas de
reportar los calores especficos.
Usando este resultado podramos calcular otras
propiedades directamente. Por ejemplo, conocido el C
P
de un
gas ideal, y si se puede tomar este como constante, nos queda
que de la integracin de la ecuacin (4.7)


dh = C
P
dT

Dh = C
P
DT 4.12
Aplicaciones a gases ideales 151
si fijamos un estado de referencia arbitrario, por ejemplo: h = 0
cuando T= 0, obtenemos que
h = C
P
T y por lo tanto u = C
V
T (por la ecuacin 4.9)
y con estos datos conocidos, las relaciones termodinmicas nos
permiten hallar valores para otras propiedades.
El calor especfico de un gas ideal es en general funcin de
la temperatura. Sin embargo, si durante el proceso la variacin
de temperatura no supera varios cientos de grados, el tomar un
valor promedio como constante es una aproximacin que
permite simplificar notablemente las cuentas.
Ejemplo: Gas ideal adiabtico
Halle una relacin entre presin y volumen para un proceso
adiabtico
29
en un sistema cerrado que contiene un gas ideal.
Solucin: Considerando un proceso general, la primera ley para
un proceso adiabtico indica que el trabajo realizado por el
sistema ms su cambio de energa interna ser nulo:
DU W Q + = = 0


m C
V
dT+ PdV= 0


29
Reversible. La importancia de esta limitacin ser evidente en el prximo
captulo
152 Calor y energa
/
= - = -
/
mC dT PdV
mRT
V
dV
V
pero existe una relacin entre R, C
P
y C
V
, (ecuacin 4.11), con
lo que queda


dT
T
= 1-
C
P
C
V






dV
V
En principio, como para los gases ideales los calores
especficos son funciones de la temperatura sera necesario
conocer dicha funcionalidad para poder integrar la expresin
anterior.
Sin embargo la divisin de calores especficos es
prcticamente constante en todo rango de temperaturas. Se
define as el ndice adiabtico (g) como
g =
C
C
P
V
El cociente es una constante que puede hallarse en tablas y
ser especfico para cada sustancia. En algunos libros se le
asigna la letra griega kappa ( k ). Por ejemplo, para el metano a
bajas presiones, en la figura se observa como el ndice
adiabtico es, en efecto, aproximadamente constante an con
grandes variaciones de temperatura.
Aplicaciones a gases ideales 153
Tomando esto en cuenta podemos integrar la expresin
anterior y obtener:


T
2
T
1
=
V
2
V
1






1-g
Usando la ecuacin de estado y reordenando se obtiene
P V P V
1 1 2 2
g g
=
de donde se llega a la conclusin que para un sistema cerrado
que sufre un proceso adiabtico con una sustancia que puede ser
considerada como un gas ideal se cumple que
PV
g
= constante
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
100 200 300 400 500 600
kJ/kg.K
T (K)
C
V
C
P
g
154 Calor y energa
Este es el caso particular de una familia de procesos en los
cuales se cumple la relacin PV
n
= constante; denominados
procesos politrpicos. El exponente n se halla por lo general de
manera emprica por medio de regresin de datos
experimentales de gases reales. Claro est, que por ejemplo si el
proceso es isotrmico y el gas ideal, el exponente politrpico
ser uno.
Problemas
4.1 En un proceso dado, Puede la integral cclica del
calor ( el calor neto de un ciclo) ser numricamente igual a cero?
4.2 En la figura se presentan dos ciclos efectuados sobre
un gas ideal; (1-2-3-1) y (3-4-5-3).
Demuestre que el trabajo y el calor son idnticos en ambos
ciclos.
P
V
T
a
T
b
1 2
3
4
5
Problemas 155
4.3 Discuta sobre la utilizacin de la mano (el sentido del
tacto) como un termmetro. El metal y la madera o plstico de la
silla en la que Ud. est sentado estn en equilibrio trmico Por
qu se sienten distintos? Qu es lo que realmente mide el tacto
cuando toca un objeto?
4.4 (a) Un termmetro puesto
al sol no se puede usar para medir la
temperatura ambiente. Por qu?
Qu est midiendo? (b) Un
astronauta parado en la Luna tiene en
su mano un termmetro. Qu
temperatura leera? De qu
depende?
4.5 El Pcu (Pound-Centigrade
unit) se define como la cantidad de
calor requerida para elevar la
temperatura de una libra de agua de
15 a 16 C. Halle la equivalencia de
Pcu en SI.
4.6 Si un gas ideal se expande, entre los procesos posibles
se encuentran el isobrico, el isotrmico y el adiabtico.
Determine cualitativamente cual de ellos resulta en mayor y
menor a) cambio de temperatura b) produccin de trabajo c)
consumo de calor.
156 Calor y energa
4.7 Los restos del Titanic han sido fotografiados a gran
profundidad. Las fotos muestran signos de fuego y
carbonizacin. Si las placas de la nave fallaron, el agua entrante
pudo haber comprimido rpidamente el aire dentro de algunos
compartimientos. Calcule la temperatura final si el volumen del
aire decrece hasta un octavo de su volumen inicial. Como el
proceso se realiz de manera rpida, la compresin puede
suponerse adiabtica.
4.8 A Mauricio, luego de leer sobre el experimento de
Joule, se le ocurri montar su propio experimento para calentar
un recipiente de agua (de unos 500 ml) usando el trabajo de un
peso. Utiliz para ello un sistema de poleas y una botella que
pesa medio kilo y que cae una distancia de medio metro
Cuntas veces tiene que dejar caer la botella para entibiar el
agua? (lo que se lograra, por ejemplo, al subirle su temperatura
unos 10 C)
Problemas 157
4.9 Demostrar que para un gas ideal que sufre un proceso
adiabtico se cumple que
W
P V PV mR
T T
f f i i
f i
=
-
-
=
-
-
1 1 g g
( )
4.10 Ciertos recipientes de vidrio poseen una doble pared
separada por un espacio vaco y debido a su muy limitada
capacidad de transferencia de calor se utilizan para almacenar
lquidos criognicos (tales recipientes se llaman envases de
Dewar). A estos envases se les coloca una vlvula de ventilacin
que libera vapor en el caso de que la presin interna aumente.
(observe que si hubiera una transferencia de calor hacia el
contenido y el sistema se mantuviera cerrado tendra que
aumentar la presin y la temperatura).
Considere un recipiente similar de 50 L que contiene
nitrgeno lquido a 77,35 K, 90% lquido y 10% vapor (en
volumen). El aislamiento trmico permite una transferencia de
calor de slo 1W. La vlvula de ventilacin se daa y se cierra
completamente. Si el frasco se rompe al llegar la presin de 5
atm, aproximadamente cunto tiempo tomar alcanzar esta
presin?
4.11 Se tiene un cilindro adiabtico con un mbolo
tambin adiabtico que contiene 0,5 mol de un mismo gas, de
comportamiento ideal, a 300 K, en ambos lados. Cuando se
conecta la resistencia en el lado A el gas se expande y
comprime el gas en el lado B hasta que la presin aumenta
158 Calor y energa
(27/8) de la presin original. Si el ndice adiabtico g = C
P
/C
V
=
1,5 calcule a) el trabajo efectuado contra el gas en B b) las
temperaturas finales en A y B c) el calor recibido por A
4.12 Una mezcla gaseosa cuyo peso molecular promedio
es de 33 ocupa un volumen de 0,1 m
3
a 300 K y 300 kPa. El gas
duplica su volumen durante un proceso politrpico de exponente
1,3. Suponga vlido el modelo de gas ideal en donde C
V
= 0,6 +
(2,5
.
10
-4
) T en donde la temperatura se expresa en K y el calor
especfico en kJ/kg K. Determine a) la presin y temperatura
final b) el trabajo cedido c) el calor suministrado.
4.13 Mientras viajaba por Suiza en su
luna de miel, J. Joule intent medir el
cambio de temperatura entre la parte
superior y la inferior del salto de Geissbach
( 58 m de cada).
Suponiendo que en una cascada el
cambio de energa potencial se refleje en
una conversin a calor, calcule el cambio de
temperatura que se podra observar entre
aguas arriba y abajo del salto Angel, el ms
alto del mundo ( 1000 m de altura). Es
Problemas 159
importante saber cuanta agua cae? Qu otros aspectos que no se
han tomado en cuenta influiran en el resultado?
4.14 Dos kilogramos de un gas de peso molecular 28
estn contenidos en un recipiente cerrado y rgido que contiene
una resistencia elctrica. La resistencia se conecta a una fuente
de corriente de 12 voltios durante 10 min consumiendo 10 amp.
Mediciones en el tanque indican que cuando se alcanza el
equilibrio la temperatura del gas ha aumentado en 40,3 C. La
transferencia de calor a los alrededores se estima en 20 W.
Suponiendo un comportamiento de gas ideal determine el valor
promedio de la capacidad calorfica a presin constante.
Considere que la energa disipada por una resistencia elctrica es
igual al producto de la intensidad por la diferencia de potencial
(W = amp
.
voltio).
4.15 Considere el arreglo cilindro
pistn de la figura, en el cual un pistn
sin friccin se puede mover libremente
entre dos juegos de topes. Cuando el
pistn descansa sobre los topes
inferiores el volumen debajo de l es de
400 L y cuando llega a los topes
superiores es de 600 L. El pistn tiene
una masa tal que se requiere una presin interna de 300 kPa para
elevarlo. Inicialmente dentro del cilindro hay agua a 100 kPa y
20% de calidad. El sistema se calienta hasta que se convierte en
vapor saturado. Determine a) la presin final dentro del cilindro
b) la transferencia de calor al cilindro y c) el trabajo realizado
por el agua.
160 Calor y energa
4.16 Un cilindro est dividido en dos partes por un pistn
diatrmico sin friccin fijado en su posicin inicial por un
pasador. El lado izquierdo contiene 10 L de aire a 100 kPa y 30
C. En el lado derecho se encuentran 300 L de vapor saturado de
agua a 30 C. El pasador se retira liberando el pistn. De manera
rpida ambos compartimientos llegan a un equilibrio trmico y
mecnico. Si la temperatura final es de 30 C y considerando
como sistema el cilindro completo, determine a) el trabajo
realizado por el sistema. b) el calor transferido al sistema.
4.17 Haga un diagrama h en funcin de P para el agua
desde 15 hasta 30 MPa. Muestre la ubicacin de tres isotermas:
a 350 C (subcrtica), 374,14 C (crtica), 400 C (supercrtica).
Halle el calor especfico a presin constante para las tres
isotermas a 22,09 MPa. Qu implica que el calor especfico sea
infinito?
4.18 Un recipiente aislado y evacuado de 20 L contiene
una cpsula de vidrio de 1 L que contiene agua a 700 kPa y 150
C. La cpsula se rompe y el agua ocupa todo los 20L
disponibles. Cul es la presin final?
4.19 Considere el arreglo cilindro-pistn de la figura.
Inicialmente el cilindro contiene 20 kg de agua a una presin de
1 MPa ocupando un volumen de 22,54 L (estado 1). Se
transfiere calor al cilindro en un proceso a presin constante,
hasta que el 5,25% de la masa total del agua est vaporizada
(estado 2). El cilindro se sigue calentando hasta que llega a los
topes donde la energa interna del sistema es de 1663,4 kJ/kg
Problemas 161
(estado 3). El proceso de calentamiento contina hasta que la
presin interna del cilindro sea de 8 MPa (estado 4).
a) Halle el trabajo total realizado durante el proceso. b)
Calcule la transferencia de calor necesaria para el proceso. c)
Muestre el proceso en diagramas P-v y T-v
4. 20 La medicin directa de
calores especficos de gases es difcil,
pues los valores absolutos son muy
pequeos. Una manera de medir el C
P
de
un gas a presin atmosfrica es colocar
un tubo hueco de rea conocida A, de
manera vertical. En el fondo del tubo se
coloca una resistencia elctrica que
calienta el aire que entra a condiciones
atmosfricas (P
o
.y T
o
). El aire caliente
asciende y sale por la parte superior del
tubo, en donde se puede medir su
velocidad, v
el
y su temperatura T
s
. Si se
conoce la potencia disipada por la
resistencia, demuestre que el calor
T
s
, v
el
T
o
1 m
25 m
10 m
162 Calor y energa
especfico se puede calcular por la expresin
4.21 10 kg de R-134a a 10 C y 30 % de calidad estn
contenidos en un globo esfrico cuya presin interna es
proporcional a su dimetro. Qu cantidad de calor se le debe
suministrar al sistema para que la presin aumente a 600 kPa?
4.22 Un recipiente de vidrio cerrado de 50 L contiene agua
a 120 C y 60% de calidad. Calcule la cantidad de calor que se
le debe retirar para que la temperatura descienda a -10 C.
4.23 Hay quienes, con la finalidad de ahorrar electricidad,
apagan el calentador de agua cuando no lo usan (por ejemplo
durante la noche). Mi amigo Carlos dice que eso es una mala
prctica, argumentando de que luego que se enfrie el calentador
habr que gastar an ms energa para calentar esta agua, ahora
fra. Qu hay de correcto en lo que dice Carlos?
4.24 Para un gas ideal, Cmo hara para calcular presin
o volumen a partir de valores de entalpa y temperatura? Qu
conclusin saca Ud.?
4.25 Los fundamentos termodinmicos clsicos fueron
establecidos mucho antes que las teoras modernas sobre la
relatividad. Hoy en da entendemos que la masa se puede
convertir en energa cumpliendo la relacin de Einstein
C R
QT
A T T P v
P
s
s o o el
/
&
( )
=
-
Problemas 163
E = mc
2
donde c es la velocidad de la luz en el vaco. En virtud de esto
razone si se puede o no aplicar un anlisis de primera ley a un
sistema que involucre esta clase de conversin.
Considere un sistema aislado
donde ocurre una reaccin nuclear. Este
generar calor sin recibir energa de
los alrededores y sin variar sus
condiciones de energa interna
especfica. Es este un ejemplo de un
sistema que viola la ley de conservacin
de la energa?
4.26 Un pistn mvil y diatrmico separa un cilindro en
dos regiones de 500 L cada una. El lado izquierdo (A) contiene
aire a 700 kPa. El lado derecho (B) contiene agua y se observa
que el lquido ocupa el 2% del volumen disponible. Se transfiere
calor a ambos lados hasta que todo el lquido en B se evapora.
Determine a) cunto calor se suministro; b) la transferencia de
calor y el trabajo que se observa en el lado A.
4.27 Cien gramos de un gas de peso molecular 40 se
expanden isobricamente a 1 bar. Para lograr la expansin se
suministran 5,2 kJ en forma de calor haciendo que la
temperatura aumente de 40 a 150 C. Determine el valor del
calor especfico a volumen constante para este gas.
164 Calor y energa
4.28 Se tiene nen en un sistema cilindro pistn, de forma
que el gas puede comprimirse lentamente y sin friccin desde
una presin de 14,3 psia a una de 44,3 psia. La temperatura y el
volumen inicial son de 75 F y 45,3 litros, y el proceso de
compresin es tal que Pv
1,3
= constante. Determine la
transferencia de calor durante el proceso de compresin.
P
PPR
RRI
IIM
MME
EER
RRA
AA L
LLE
EEY
YY
D
DDE
EE L
LLA
AA
T
TTE
EER
RRM
MMO
OOD
DDI
IIN
NN
M
MMI
IIC
CCA
AA
" La naturaleza como un todo posee
un almacenamiento de fuerza que
no puede de ninguna manera ser
aumentada o disminuida"
Hermann Helmholtz
Primera ley para sistemas abiertos
Hasta ahora, por simplicidad, hemos enfocado nuestro estudio
hacia sistemas cerrados sin intercambio de materia con los
alrededores. No obstante, en el campo de la ingeniera son
justamente los sistemas abiertos los de mayor inters y
aplicacin prctica.
5
55
166 Primera ley de la termodinmica
Hablando en trminos de energa, la primera ley, expresada
verbalmente es equivalente a decir que la energa se conserva, o
sea que para un sistema dado:


energa
que entra
al sistema










-
energa
que sale
del sistema










=
energa
que se acumula
en el sistema










Ahora nos es claro que existen tres tipos de intercambios de
energa entre un sistema y sus alrededores:
1.- interacciones de trabajo
2.- interacciones de calor
3.- intercambio de energa debido a la entrada o
salida de materia.
Analicemos cada aspecto por separado. El trabajo
realizado por el sistema (sale) se considera positivo, y el calor
que recibe (entra) es tambin positivo. Las corrientes que entran
o salen aportan una energa asociada al intercambio de masa ya
que la energa es una propiedad extensiva.
Adems, las corrientes realizan un trabajo en el sistema al
empujar para entrar o al ser empujadas para salir. Visto en
ms detalle, dada una corriente que est entrando a un sistema,
consideremos un pequeo cilindro del fluido previo a su cruce
de la frontera de nuestro volumen de control. Debido a una
fuerza externa (F) manifestada como una presin ejercida sobre
Primera ley para sistemas abiertos 167
el cilindro de fluido desde la corriente, el cilindro entrar al
sistema.
Esta es una situacin anloga a la que ocurre al tratar de
entrar a un vagn del metro en horas pico. Para entrar al
volumen de control (el vagn) hay que realizar trabajo
(empujar a los que van adelante).
Para este cilindro el trabajo realizado ser igual al
producto de la fuerza por el desplazamiento:
W F L PA L PV = = = ( )
La cantidad PV cuantifica as el trabajo requerido para
introducir o sacar masa del volumen de control.
Introduciendo los conceptos anteriores en la expresin de
conservacin de energa que enunciamos queda:


Q+ (E+ PV)
entra







- W+ (E+ PV)
sale







= DE 5.1
A
F
L
168 Primera ley de la termodinmica
Podramos expandir el trmino de energa en sus contribuciones
ms comunes: la interna, cintica y potencial gravitatoria
E U m vel mgz = + +
1
2
2
( ) 5.2
Se reconoce la aparicin de la combinacin de trminos
U+ PV que habamos definido como entalpa H.
Volviendo al balance de energa (ecuacin 5.1),
sustituyendo las ecuaciones (5.2) y (4.4), expresando los
trminos energticos en forma intensiva, dividiendo la expresin
por un diferencial de tiempo y reordenando obtenemos
finalmente
&
& ( ) & ( )
&
Q m h vel gz
dE
dt
m h vel gz W
entra sale
+ + + = + + + +

1
2
1
2
2 2
5.3
La ecuacin (5.3) es la forma ms expandida en la que
veremos la primera ley. Como toda expresin general se puede
reducir a casos ms sencillos haciendo las suposiciones y
simplificaciones pertinentes. Por ejemplo, para recobrar la
expresin para un sistema cerrado, basta eliminar los trminos
de entrada y salida de materia e integrar con respecto al tiempo.
Modelos para sistemas abiertos 169
Modelos para los sistemas abiertos
Aplicar la expresin de la primera ley usando una
ecuacin tan general como la ecuacin (5.3) presentara
inconvenientes de orden prctico. Por tal motivo se hacen
simplificaciones y se utilizan modelos que aproximan los
procesos reales. Los sistemas abiertos pueden clasificarse de
acuerdo a la forma como vara el proceso en un tiempo dado.
As reconocemos sistemas estacionarios y no
estacionarios. Estos ltimos los podemos subdividir a su vez en
uniformes y variantes.
Veamos cada uno de ellos por separado:
El sistema en estado estacionario es aquel donde las
condiciones en cada punto del volumen de control no varan con
el tiempo. Ejemplos tpicos son una bomba de agua, un motor de
SISTEMAS
ABIERTOS
ESTACIONARIOS
NO ESTACIONARIOS
UNIFORMES
VARIANTES
170 Primera ley de la termodinmica
avin, una nevera, un aparato de aire acondicionado
30
. Despus
de un tiempo funcionando y despreciando pequeas
fluctuaciones (de temperatura, electricidad, etc.) vemos lo
siguiente:
1. Los flujos de calor, trabajo y masa son constantes.
2. No hay acumulacin de masa ni de energa en el
sistema.
3. Las condiciones puntuales (por ejemplo temperatura,
velocidad, etc.) son invariantes en el tiempo. Sin
embargo, si uno sigue una partcula en su trayectoria
a travs del sistema, sta puede variar sus
propiedades a medida que pasa de punto en punto.
Si nosotros tomramos una foto a un sistema en estado
estacionario en dos instantes dados no deberamos poder
distinguir cual fue tomada primero y cual posteriormente. Este
ejercicio mental permite distinguir con facilidad cuando
podemos o no aplicar el modelo de estado estacionario.
Por ejemplo, pensemos en el caso del llenado de un tanque
con un chorro de agua. Inicialmente, a tiempo t = 0 el tanque se
encuentra vaco. Abrimos el chorro y l se ir llenando.
Eventualmente, a un tiempo t = t
1
el tanque estar lleno. Si
mantenemos la llave abierta, el agua rebosar. Durante este
proceso, podemos reconocer que entre el tiempo t = 0 y t = t
1
,

30
Esto no es rigurosamente cierto. Debido a la manera como se mantiene el
control de temperatura, tanto las neveras como los aires acondicionados
trabajan en ciclos tipo encendido/apagado. De una manera muy aproximada,
funcionan de manera estacionaria.
Modelos para sistemas abiertos 171
las condiciones del tanque cambian con el tiempo. Por el
contrario, a partir del tiempo t
1
en adelante, el tanque se ver
siempre igual, parece un proceso parado en el tiempo o
estacionario, aun cuando es dinmico (entra y sale agua
continuamente).
La expresin de la primera ley se simplifica para el
modelo de estado estacionario. La derivada de la energa del
sistema con respecto al tiempo es cero ya que no hay
acumulacin:
dE
dt
= 0
adems, los trminos de flujo de calor, potencia, entalpa y
velocidad no son funciones temporales.
t = 0
0 < t < t
1
estado no estacionario estado estacionario
t = t
1 t > t
1
172 Primera ley de la termodinmica
Veamos algunos ejemplos sencillos como toberas y
difusores. Las toberas son dispositivos que disminuyen el rea
de flujo, aumentando as la velocidad del fluido.
El flujo msico lo podemos reescribir como el producto de
la densidad por la velocidad por el rea de flujo.
& m
m
t
m
t
V
V
m
V
L
t
A vel A = = = r
En realidad, la velocidad del flujo en una tubera no es
nica y por el contrario se presenta un perfil de velocidades, por
lo que la expresin anterior no es rigurosa sino solo una
aproximacin que toma en cuenta una velocidad promedio. Una
expresin rigurosa requerira una integral de las velocidades
sobre el rea de flujo.
Para una tobera, ya que no hay acumulacin de masa, la
expresin de continuidad se puede escribir como
& & m m
e s
=
Modelos para sistemas abiertos 173
( ) ( ) r r = vel A vel A
e s
Se ve de esta expresin que a medida que disminuimos el
rea de salida aumentar la velocidad (si no ocurren cambios en
la densidad). Esta es la experiencia clsica de poner un dedo
delante del chorro de una manguera para que el agua salga con
ms velocidad y llegue ms lejos.
En este ejemplo en particular, no hay trabajo y al ser el
proceso rpido podemos considerar que no hay transferencia de
calor. Adems, ya que no hay cambio de altura, los trminos
asociados a la energa potencial se cancelan.
Queda finalmente reducida la primera ley (ecuacin 5.3) a:
h vel h vel
e e s s
+ = +
1
2
1
2
2 2
Los difusores son equipos anlogos pero ofrecen un
aumento de rea de modo de disminuir la velocidad de flujo.
A velocidades supersnicas este fenmeno
se invierte y las toberas convergentes desaceleran
los fluidos mientras que las divergentes lo
aceleran. Caso tpico de estas ltimas lo
presentan las toberas de escape de los cohetes de
reaccin. Estas situaciones no sern analizadas en este libro.
En vlvulas, medios porosos y restricciones violentas (p.
ej. placas orificio), las condiciones son similares a una tobera,
174 Primera ley de la termodinmica
con la diferencia que no hay cambio de rea de flujo (entre los
puntos de entrada y salida del volumen de control) y por lo tanto
no hay variacin significativa de velocidad.
Dentro del volumen de control s hay variacin de rea de
flujo y diversos perfiles de velocidad; sin embargo, al no haber
acumulacin, la masa que entra debe salir y si las densidad no
vara (caso comn con los lquidos) la velocidad de entrada debe
ser la misma de salida
31
. Debemos notar, sin embargo, que
debido a la restriccin presente hay una cada (una baja) de
presin significativa.
A veces no est claro por qu en
una restriccin al flujo
disminuye la presin del fluido.
El siguiente ejemplo puede ser
ilustrativo. Considere una
autopista en la cual se accidenta
un carro en uno de los canales

31
An en caso de que el sistema cambiase de densidad, el cambio en la
energa cintica de la corriente es en general despreciable frente al cambio de
entalpa.
vlvula
volumen de control
Modelos para sistemas abiertos 175
(una restriccin). Antes del choque hay una acumulacin de
carros (alta presin). Del carro accidentado hacia adelante, los
carros se distancian ms entre s (baja la presin). El nmero de
carros que circulan por unidad de tiempo (caudal) es, sin
embargo, el mismo.
La expresin de la primera ley a travs de una dispositivo
de estos se reduce a
h
e
= h
s
Como, en general, a travs de una vlvula la presin
disminuye, la temperatura de la corriente debe variar de modo
que la entalpa se mantenga constante. Esto se ve ms claro si
pensamos en la entalpa como funcin de presin y temperatura.
Al fijar la entalpa y variar la presin, la temperatura variar
debido a que nos hemos movido a otro estado termodinmico.
La cuantificacin de la variacin de la temperatura con el
cambio de presin en una vlvula o en cualquier proceso
isentlpico similar (denominado genricamente procesos de
estrangulacin) es muy til en el diseo de ciertos equipos como
los de refrigeracin. Para tal efecto se define el coeficiente de
Joule-Thomson (
J
) como dicha variacin:


m
J
=
T
P






h
5.4
Por la forma de definirlo, vemos que tambin es una
propiedad termodinmica. Si el coeficiente es positivo, el fluido
176 Primera ley de la termodinmica
se enfriar al pasar por la vlvula y si es negativo se calentar.
La magnitud nos indicar lo violento del cambio.
Con cierta frecuencia los
ingenieros se encuentran con
equipos rotativos como lo son las
turbinas, las bombas y los
compresores. Una turbina es un
equipo que a partir de la energa de
una corriente produce trabajo til.
Son equipos provistos de labes
(especie de hlices) contra los
cuales el fluido choca, hacindolos girar. Estos a su vez hacen
girar un eje comn. La rotacin de eje puede ser utilizada para
producir trabajo mecnico o para alimentar un generador de
electricidad.
labes
eje central

entrada
de
vapor
salida
de
vapor
Modelos para sistemas abiertos 177
Las turbinas son usadas en plantas de produccin de
electricidad y en motores de avin. En dichas aplicaciones y
especialmente cuando se usan gases, los cambios de energa
cintica y potencial son despreciables frente a los cambios de
entalpa y la produccin de potencia. Adems, por lo general se
intenta disear las turbinas para que no pierdan energa en forma
de calor.
Bombas de agua, compresores de gas y otros equipos que
a partir del trabajo suministrado modifican las condiciones de
una corriente de fluido, tienen caractersticas similares.
Usualmente se esquematizan de la siguiente manera
32
:
Para todos ellos, la expresin de primera ley considerando
un funcionamiento adiabtico se reducira a:
&
& ( ) W m h h
e s
= -
El trabajo ser positivo para turbinas y negativo para
bombas y compresores.

32
Tanto en la turbina como en el compresor la base menor del triangulo
truncado corresponde a la corriente de alta presin y la base mayor a la
corriente de baja presin.
bomba compresor turbina
178 Primera ley de la termodinmica
Es frecuente que se desee modificar la temperatura de una
corriente, valindose de las propiedades de otra. Esto se puede
realizar con o sin contacto directo entre dichas corrientes. Los
equipos en donde esto se lleva a cabo se denominan
intercambiadores de calor y un ejemplo sencillo lo constituye el
radiador de un automvil o de una nevera, en los cuales un
fluido (agua o refrigerante) se enfra debido a su contacto con
una corriente de aire. Otros intercambiadores, llamados de
contacto directo, mezclan dos corrientes de temperaturas
distintas para obtener una corriente de temperatura intermedia.
En general, en estos equipos ni se produce ni se consume trabajo
y los trminos de energa cintica y potencial son despreciables.
De este modo el balance de energa se reduce a un balance
entlpico entre las corrientes involucradas:
& & m h m h
e e s s
=

Para el caso de la figura, tomando como volumen de control la
regin punteada el balance de primera ley correspondera a:
Q
A1
A2
B1
B2
Modelos para sistemas abiertos 179
m h m h m h m h
A A B B A A B B 1 1 2 2
+ = +
Ntese como el intercambio de calor no se contabiliza en el
balance, pues este no cruza la frontera. Uno podra tomar un
volumen de control distinto si deseara calcular el intercambio de
calor
Q m h m h
A A A A
+ =
1 2
La tercera alternativa (un volumen de control que
involucre el calor y las corrientes B) sera dependiente de estos
dos. De hecho se puede hallar restando las dos ecuaciones
anteriores.
Ejemplo: Un sistema estacionario
Una turbina de vapor se usa para hacer funcionar un compresor
de nitrgeno segn el esquema. La turbina se puede suponer
adiabtica y entrega 42 kW de potencia al compresor y el resto a
un generador elctrico. Determine la potencia disponible en el
generador y el calor retirado del nitrgeno.
Q
A
1
A
2
B1
B2
180 Primera ley de la termodinmica
Solucin: El conjunto en completo opera en estado estacionario,
por lo que sus partes tambin lo deben hacer. En principio
existen varios volmenes de control que pudiramos elegir; por
ejemplo, el compresor; el generador; todo el equipo; el conjunto
compresor-turbina; etc. Solamente algunos de ellos tienen
informacin suficiente como para realizar un balance de energa.
Tomando slo la turbina como
sistema obtenemos que, de la
expresin de primera ley, la
nica incgnita es la potencia
ya que las entalpas de las
corrientes se pueden hallar
fcilmente con la informacin de las tablas.
H
2
O N
2
enfriador
generador
0,4 MPa
350 C
0,25 kg/s
20 kPa
x = 0,95
100 kPa
20 C
10 MPa
35 C
0,04 kg/s
enfr
iad
or
Modelos para sistemas abiertos 181
&
& ( ) ( , / )( , , ) / , W m h h kg s kJ kg kW
e s
= - = - = 0 25 3092 5 24918 150 18
de donde la potencia libre para el generador ser de (150,18 -
42) = 108,18 kW.
Para calcular el calor cedido
por el nitrgeno se podra
tomar como volumen de
control tanto al compresor
como al enfriador por separado
(ya que ambos pueden
presentar intercambio de calor con el ambiente). Sin embargo,
sera ms sencillo tomar como sistema ambos equipos. As, la
primera ley aplicada a este sistema se reduce a:
&
& ( )
&
Q m h h W
s e
= - +
&
( , / )( , , ) / , Q kg s kJ kg kW kW = - - = - 0 04 301 69 304 03 42 42 09
Los valores de entalpas se obtienen de las tablas de nitrgeno.
Dos detalles deben notarse. Primero, los valores de las entalpas
en las tablas termodinmicas vienen expresados casi siempre en
kJ/kg por lo que se debe tener en cuenta al considerar las
dimensiones de los dems trminos. El otro detalle propio de
este ejemplo es que parte de la potencia producida por la turbina
es consumida por el compresor, por lo tanto, al entrar al ltimo
sistema ser un trmino negativo de acuerdo a la convencin de
signos.
enf
ria
dor
182 Primera ley de la termodinmica
Vamos a considerar ahora el caso del estado uniforme.
Siendo un caso particular de un sistema no estacionario, el
proceso depende de la situacin temporal en el cual ste se
analiza. Dicho en otras palabras, es un proceso con comienzo y
fin claramente definidos.
Tal como dice su nombre, el modelo de estado uniforme
supone que en un instante de tiempo dentro del volumen de
control todas las propiedades intensivas son homogneas dentro
de cada fase, o sea que no presentan variaciones puntuales. Por
otro lado, en el tiempo s pueden presentar variacin.
Una simplificacin importante del modelo es que la masa
que entra y/o sale del sistema posee propiedades termodinmicas
(h, T, P, etc.) que son invariantes en el tiempo
33
.
El llenado de un tanque inicialmente vaco con el vapor de una
lnea relativamente grande es un ejemplo tpico. La lnea de
vapor mantendr las condiciones a pesar del retiro de vapor
hacia el tanque debido a su gran tamao. As, las condiciones de
la masa que entra al tanque son constantes. El flujo variar, pues
a medida que el tanque se vaya llenando, menos materia entrar,
hasta que llegue el punto en que la presin del tanque sea igual a
la de la lnea y el transporte de materia se detendr. Si el tanque
es pequeo, se puede suponer que existe una mezcla perfecta

33
Se advierte que el caudal, y por ende, la velocidad de la masa que entra o sale, no
tienen que ser, de acuerdo al modelo uniforme, constantes. Esto hara que la energa
cintica de una corriente, tuviese que variar. Sin embargo, la contribucin de la
energa cintica y potencial en la clase de sistemas para los cuales se aplica el modelo
es totalmente despreciable. En la discusin que sigue se debe tener esto en cuenta.
Modelos para sistemas abiertos 183
dentro de l, de modo que las propiedades intensivas (P, T, v,
etc.) son iguales en todo punto y van a ir variando en el tiempo.
En un caso general, las propiedades del sistema podran
variar con el tiempo y la posicin. El hecho de que las
propiedades intensivas no sean en este modelo funcin de la
posicin permite integrar en funcin del tiempo las ecuaciones
que hemos venido manejando. Por ejemplo, la ecuacin de
continuidad (ec 1.1):
& & m m
dm
dt
e s
- =

queda
m m m m
e s
- = -

2 1
donde (2) se refiere al estado final y (1) al estado inicial. Los
trminos se refieren a cantidades totales de masa y no a
caudales. Debemos notar que estos son procesos con comienzo
184 Primera ley de la termodinmica
y fin a diferencia de los sistemas estacionarios en los cuales
analizamos un proceso que no vara en el tiempo.
Para analizarlo, partamos de la expresin de primera ley
(ecuacin 5.3)
&
& ( ) & ( )
&
Q m h vel gz
dE
dt
m h vel gz W
entra sale
+ + + = + + + +

1
2
1
2
2 2
que despreciando los trminos de energa cintica y
potencial queda como:



Q + m
e

h
e
=
dU
dt
+ m
s

h
s
+

W
Esta es una ecuacin diferencial de primer orden, que para
utilizar, debemos integrar. En el caso particular del modelo
uniforme, esta integracin se puede realizar. Ya que en este
modelo la energa solo es funcin del tiempo, y despreciando los
efectos de cambios de energa cintica y potencial,


dU
dt
1
2

dt = dU
1
2

= U
2
- U
1
Similarmente, integrando los trminos de potencia,



Q dt
1
2

=
dQ
dt
dt
1
2

= dQ
1
2

= Q
Modelos para sistemas abiertos 185



W dt
1
2

=
dW
dt
dt
1
2

= dW
1
2

= W
Las corrientes de entrada y salida, como sus propiedades
especficas son constantes (recordando que se pueden despreciar
los efectos cinticos y potenciales) se obtiene:


m hdt
1
2

= h m dt
1
2

= mh
en donde la m representa toda la masa que entr (o sali) del
sistema entre el intervalo de tiempo 1-2. Es importante notar que
es esta la ecuacin que ms restringe el modelo. Si tanto & m
como h variasen con el tiempo, la integral anterior no podra
resolverse de manera trivial.
Sustituyendo, la ecuacin de la primera ley queda:
Q m h m u m u m h W
e e s s
+ = - + +

( )
2 2 1 1
Se debe hacer nfasis en que los trminos contabilizan
cantidades totales de calor, trabajo y masa que entran o salen del
sistema.
Este modelo es til para describir procesos de llenado de
equipos, y con ciertas aproximaciones o en casos particulares
permite describir vaciados de sistemas.
186 Primera ley de la termodinmica
Ejemplo: Una bombona de gas
Una bombona comercial de 43,8 L contiene refrigerante
134a lquido en equilibrio con su vapor a 1% de calidad. Esta
bombona se usa eventualmente para cargar de gas equipos de
aire acondicionado de diversos automviles. Cunto R-134a se
puede retirar de la bombona hasta que comience a mostrar una
cada de presin? Suponga la temperatura constante a 25 C.
Qu cantidad total de calor debe ser suministrada por el
ambiente para que esto ocurra?

Solucin: Del dibujo se puede observar el funcionamiento de
una bombona convencional. Por un tubo se extrae
selectivamente lquido del fondo de la bombona. El vaco
dejado por el lquido retirado es llenado de gas proveniente de la
evaporacin de una porcin del lquido remanente. Para ello se
requiere energa en forma de calor suministrada por los
alrededores.
Inicialmente el sistema estar en un estado de saturacin
a. Mientras exista lquido en la bombona se podr mantener la
presin constante gracias al proceso descrito anteriormente. La
calidad del sistema aumentar paulatinamente hasta llegar al
Modelos para sistemas abiertos 187
punto b. A partir del punto de vapor saturado no ser posible
mantener la presin dentro de la bombona y un subsiguiente
retiro de masa ( ahora en forma de vapor ) provocar un
descenso de presin.
El modelo a utilizar entre el estado inicial a y el final
b ser el de estado uniforme ya que dentro de cada fase en la
bombona no hay variacin de las condiciones con la posicin.
Las propiedades de la masa que sale sern siempre las de lquido
saturado (punto s ). Del balance de masa:


m
s
= m
1
- m
2
= V
1
v
a
-
1
v
b








m
s
= 0,0438m
3
1
0,000837m
3
/ kg
-
1
0,03091m
3
/ kg






= 50,9kg
Del balance de energa:
Q m u m u m h m u m u m h
s s b b a a s s
= - + = - +
2 2 1 1
En algunas tablas y programas no se tabulan las energas
internas. Se pueden utilizar los datos de entalpas para hallarlas.
Como u = h - Pv, reordenando y simplificando queda:


Q= V
h
g
v
g
-
h
a
v
a








+ m
s
h
f
188 Primera ley de la termodinmica


Q= 0,0438m
3
412,33kJ / kg
0,0309m
3
/ kg
-
236,32kJ / kg
0,000837m
3
/ kg






+ (50,9kg)(234,55kJ / kg) =156,5kJ
El principio de operacin de muchos aerosoles y
encendedores de bolsillo es similar al de una bombona. En los
aerosoles, el calor necesario para una operacin isotrmica es
suministrado por la mano. Al pasar por la vlvula el lquido
alcanza la presin atmosfrica, vaporizndose en el proceso
(pasa del estado s al c directamente). El perfume, pintura, o
lo que se desee atomizar se mezcla con el propelente para que
sea arrastrado. Para que el dispositivo funcione apropiadamente
se debe cumplir que el agente propulsor: 1) sea qumicamente
inerte, inodoro y atxico 2) que a temperatura ambiental pueda
existir como mezcla lquido-vapor a una presin sensiblemente
mayor que la atmosfrica. Ambos requisitos son cumplidos a
cabalidad por diversos compuestos clorofluorocarbonados
(Fren -12, -13, -113, etc.) o sus sustitutos ecolgicos, los
compuestos sin cloro (R-134a, por ejemplo) y por algunos
hidrocarburos ligeros (propano, butano).
Existe una gama de situaciones en las cuales ninguno de
los modelos mencionados se puede aplicar. En tal situacin,
llamada a menudo estado variante (o sencillamente estado no-
estacionario) se debe utilizar la expresin ms general de la
primera ley, haciendo las simplificaciones que correspondan.
Otro ejemplo de un sistema no estacionario correspondera a un
equipo, que habiendo estando en funcionamiento se desconecta.
Modelos para sistemas abiertos 189
El perodo de transicin entre los dos estados estacionarios
(funcionamiento y alto total) se debe tratar como un estado no
estacionario. Estos procesos son en general ms difciles de
modelar y de menor duracin que los procesos estacionarios,
pero no menos importantes. Veamos un ejemplo con diversas
maneras de solucin:
Ejemplo: Vaciado de un tanque
Considere un tanque rgido de 2 m
3
conteniendo aire a 2 MPa y
80 C. Una vlvula conectada en el tope del tanque se abre
permitiendo que la presin dentro del mismo alcance el valor de
la presin atmosfrica ( 0,1 MPa ). El proceso se realiza de
manera relativamente rpida de modo que el tanque puede
considerarse adiabtico. Calcule la masa final dentro del tanque.
Solucin: Por las condiciones del aire se puede considerar que
este obedece el modelo de gases ideales. Inicialmente dentro del
tanque habr una masa de
m
P V
RT
kPa m
kJ kg K K
kg
1
1
1
3
2000 2
0 287 35315
39 46 = =

=
( )( )
( , / )( , )
,
Tomando como volumen de control el tanque se puede
observar que este no cumple con los modelos de estado
estacionario (hay desacumulacin de masa y energa dentro del
sistema) ni de estado uniforme (ya que las propiedades
intensivas de la corriente que sale no son constantes); por lo
tanto se debe analizar el proceso utilizando la expresin general
190 Primera ley de la termodinmica
de primera ley (ecuacin 5.3). Despreciando los efectos de
energa cintica y potencial se obtiene
&
( & ) ( & )
&
Q mh
dU
dt
mh W
entra sale
+ = + +
En este caso, al ser el proceso adiabtico, no haber trabajo
presente y solo hay salida de masa del sistema la expresin se
reduce a
dU
dt
m h
s s
+ = & 0
Debemos notar que ya que tanto el caudal de salida,


m
s
,
como la entalpa de salida varan a lo largo del problema, por lo
que este trmino no se puede integrar, o sea


m
s
h
s
dt / = m
s
h
s
Si pudisemos suponer que h
s
es constante (o que vara
poco), este trmino sera integrable. De hecho haremos esta
suposicin al final del problema para comparar resultados.
Expresando la energa interna como una propiedad
intensiva y desarrollando el producto queda,
dm
dt
u m
du
dt
m h
s s
+ + = & 0
Por la expresin de continuidad se tiene que
Modelos para sistemas abiertos 191
& m
dm
dt
s
= -
y por el modelo de gases ideales (tomando estado de referencia
u = 0 a T=0) se tiene que h = C
P
T y u = C
V
T . Sustituyendo y
reordenando queda


dm
dt
(C
P
-C
V
)T = mC
V
dT
dt
eliminando la dependencia en tiempo y separando variables,


dm
m
=
1
g -1






dT
T
integrando entre el estado inicial (1) y el estado final (2)


ln
m
2
m
1






=
1
g -1






ln
T
2
T
1






Usando la ecuacin de estado de gases ideales se puede
sustituir la relacin de masas por una relacin de presiones y
temperaturas, o sea, los datos conocidos y deseados.
Reordenando y usando g = 1,4, quedar


T
2
= T
1
P
2
P
1






1-
1
g






=149,92K
192 Primera ley de la termodinmica
con lo cual m
2
= 4,65 kg. Esta ser la solucin exacta al
problema dado. Veamos como podramos haber resuelto el
problema si no hubiera una solucin analtica (o si no nos
hubiramos dado cuenta de su existencia). En este caso lo ms
acertado sera obtener una solucin aproximada utilizando el
modelo de estado uniforme que es el ms semejante al problema
original. Partiendo de la expresin de primera ley integrada para
el modelo,
( ) m u m u m h
s s 2 2 1 1
0 - + =
o en funcin de temperaturas
m C T m C T m C T
V V s P s 2 2 1 1
0 - + =
El modelo de estado uniforme no es estrictamente
aplicable ya que la temperatura de salida no es constante sino
que en realidad es una funcin del tiempo. De acuerdo a la
aproximacin que tomemos para esta temperatura, la solucin
presentar caractersticas distintas. Si tomamos una
aproximacin lineal T T T
s
= + 0 5
1 2
, ( ) y sustituimos la ecuacin
de estado, mT = PV/R, dentro de la expresin de la primera ley
nos queda:
V
R
P P m
P V
RT
T T ( ) ( ) , ( )
2 1 1
2
2
1 2
0 5 0 - + - + = g
Modelos para sistemas abiertos 193
la cual es una ecuacin de tipo cuadrtica en funcin de la
temperatura final del tanque. Slo una de las races ser positiva
y tendr sentido fsico:
T
2
= 178,75 K ; m
2
= 3,9 kg
Esta aproximacin nos reporta un error de un 16% en el
valor de la masa final. Si en vez de usar un promedio lineal
consideramos que la temperatura de salida se mantiene constante
e igual a la temperatura inicial, T
s
= T
1
la solucin se simplifica
notablemente:
m m
P P V
RT
kg
2 1
1 2
1
12 68 = -
-
=
( )
,
g
y utilizando la ecuacin de estado de gases ideales la T
2

= 55 K.
Este resultado presenta un 172% de error frente a la solucin
exacta.
Obviamente, la solucin no es muy buena, sin embargo es
notablemente ms sencilla que la obtenida por la aproximacin
lineal de temperatura pues se reduce a evaluar una funcin
sencilla y no una ecuacin de segundo grado. Esta ltima
aproximacin se presta para resolver el problema por pasos. En
vez de evaluar el resultado en el punto de presin final, se podra
evaluar en un punto intermedio. Los datos de masa y
temperatura final obtenidos se utilizan como datos iniciales del
prximo paso en presin. Disminuyendo paulatinamente la
presin, eventualmente se llegar a la presin final, punto en el
194 Primera ley de la termodinmica
cual la masa calculada ser la masa final en el tanque. Est claro
que el resultado depender del nmero de pasos que se tomen,
sin embargo, la simplicidad de las ecuaciones permiten que el
mtodo se pueda programar con facilidad o la utilizacin de
hojas de clculo. Los resultados obtenidos sern
Nmero de pasos m
final
(kg) error (%)
1 12,68 172
20 5,12 10
95 4,74 2
150 4,65 0
Este procedimiento por pasos se podra utilizar tambin
usando la aproximacin lineal, lo que llevara a un mayor
esfuerzo computacional pero a una convergencia mucho ms
rpida ( con un solo paso obtenemos un resultado comparable al
obtenido aqu con 10 pasos ).
Es importante darse cuenta que a partir de la ecuacin
general de la primera ley se puede generar una ecuacin
particular haciendo las simplificaciones y suposiciones
pertinentes. Es intil e ilgico memorizar todas las posibles
variantes de la primera ley, por lo que es recomendable entender
las suposiciones y limitaciones detrs de cada simplificacin
para tener claro en que momento se pueden o no utilizar.
Problemas 195
Problemas
5.1 Usando una descripcin lagrangiana obtenga la
expresin de primera ley para una tobera. En otras palabras, en
vez de hacer un balance de energa en un volumen de control,
considere un diferencial de masa que atraviesa la tobera
sufriendo una expansin adiabtica. Compare los resultados.
5.2 A una tobera de una turbina de vapor le entra vapor
sobrecalentado a 3 MPa, 350 C con una baja velocidad y sale a
1,6 MPa y a 550 m/s. Si el caudal msico es de 0,5 kg/s, calcule
a) la calidad o la temperatura del vapor que sale de la tobera b)
el rea de salida de la tobera.
5.3 Un recipiente de volumen constante que contiene un
gas de comportamiento ideal desarrolla una pequea fuga que
hace que su presin descienda lentamente de P
1
hasta P
2
.
Demuestre que el calor absorbido por el tanque es: Q = V (P
1

P
2
).
5.4 Una bomba de agua suministra constantemente 50 L/s
de agua a travs de una tubera de 18 cm de dimetro. La presin
al igual que la temperatura del agua, medida a la entrada y salida
del sistema de bombeo son iguales entre s (1 bar y 20 C). La
toma de agua se realiza por medio de una tubera de 15 cm de
dimetro ubicada 100 m por debajo de la salida. Determine la
potencia mnima requerida por la bomba.
5.5 Cunto vale el coeficiente de Joule-Thomson
(ecuacin 5.4) de un gas ideal?
196 Primera ley de la termodinmica
5.6 La alcalda del Hatillo nos pidi que la ayudramos
en los aspectos tcnicos de la compra de un camin
hidrolimpiador. El camin tiene una manguera que termina en
una tobera de 1,5 cm de dimetro. Esto forma un chorro de alta
velocidad, unos 40 m/s, que se usa para limpiar paredes,
concreto, etc. Cul debe ser la presin mnima del agua en el
camin?
5.7 Considere el siguiente ciclo de refrigeracin por
amonaco.
a) Si la potencia del compresor es de 25 kW, cul es el
flujo de refrigerante?
b) Sabiendo que del condensador sale lquido saturado,
cunto es el calor retirado del condensador
c) Cul es el calor retirado por el evaporador?
5.8 A un compresor le entra aire a razn de 37 m
3
/min a
136 kPa y 305 K y sale a 680 kPa y con un volumen especfico
condensador
evaporador
1 MPa
100 C
100 kPa
95% calidad
Problemas 197
de 0,1686 m
3
/kg. El compresor consume 161,5 kJ por cada
kilogramo de aire comprimido. Dentro del compresor, el aire se
enfra gracias a una camisa de agua que rodea el mismo. Se
transfiere energa desde el aire resultando en un aumento de 11
C en la temperatura del agua, sin que esta aumente su presin.
Determine el flujo msico de agua.
5.9 Si se comprime adiabticamente aire atmosfrico a la
mitad de su volumen, Cunto aumenta su temperatura? Qu
trabajo habra que realizar?
5.10 Dos tanques aislados estn conectados por medio de
una vlvula. El tanque (A) de 600 L contiene agua a 200 kPa y
200 C. El tanque (B) de 300 L tambin contiene agua a 500 kPa
y 90% de calidad. Se abre la vlvula y ambos tanques llegan a
un estado homogneo. Si se supone el proceso adiabtico, Cul
es la presin final ?
5.11 Un mol de un gas a 25 C y una presin de 1 bar se
calienta y comprime en un sistema cilindro-pistn hasta 350 C
y 5 bar. Suponiendo que el proceso se puede llevar a cabo de las
siguientes tres maneras:
a) compresin isotrmica hasta 5 bar seguido de un
calentamiento isobrico hasta 350 C;
b) calentamiento isobrico hasta 350 C seguido de una
compresin isotrmica hasta 5 bar;
c) compresin adiabtica hasta 5 bar seguido por un
enfriamiento o calentamiento, si es necesario hasta 350 C;
198 Primera ley de la termodinmica
calcule el trabajo y el calor por cada camino y muestre los
procesos en diagramas P-V. Considere el gas de
comportamiento ideal con C
P

= 38 J/mol K.
5.12 Un recipiente rgido contiene amonaco a 24 C y una
calidad del 10% y est conectado por medio de una vlvula a
una lnea de amonaco saturado a 1,8 MPa. Si se abre la vlvula
para llenar el tanque, (cosa que se lleva a cabo rpidamente),
calcule las condiciones finales en el tanque.
5.13 A un generador de vapor de una planta de potencia
elctrica se le suministran 3 L/s de agua a 10 MPa y 30 C por
una tubera de 30 mm de dimetro. Del generador sale vapor
saturado a 9 MPa. Calcule la transferencia de calor al agua.
5.14 Considere el proceso de la
figura. El tanque de 50 m
3
est
inicialmente vaco. La lnea de vapor de
agua que alimenta el sistema est
constantemente a 0,8 MPa y 300 C. Se
abre la vlvula y el proceso se para
cuando la presin en el tanque sea de 0,8
MPa y la temperatura de 280 C. Si el
conjunto est trmicamente aislado, determine el trabajo
producido por la turbina.
5.15 En ciertas localidades del mundo existen fuentes de
agua caliente a presiones altas (giseres, aguas termales, etc.)
que pueden ser utilizadas como fuentes de energa no
convencionales. Supongamos que se dispone de una fuente de
Problemas 199
agua caliente a 1,5 MPa y a 180 C. El agua es estrangulada por
una vlvula hasta una presin de 400 kPa y luego es introducida
en un separador adiabtico (el proceso se denomina evaporacin
sbita o flash). La mezcla lquido-vapor formada es separada
por gravedad, y el vapor saturado se alimenta a una turbina. La
turbina produce trabajo liberando el agua a 10 kPa y 90% de
calidad.
Si se desea obtener 1MW de potencia en un esquema de
este estilo, Qu caudal de agua caliente se debe procesar?
5.16 Un tanque rgido de 2 m
3
contiene inicialmente vapor
de agua a 3 bar y 240 C. El tanque se conecta a una lnea de
vapor de gran tamao que transporta vapor a 7 bar y 320 C. Se
dejan pasar slo 10 kg de vapor al tanque. Durante el proceso,
un agitador mezcla perfectamente el contenido del tanque y a la
vez le aporta un total de 2 MJ de energa. Si la presin final del
tanque es de 5 bar, determine la transferencia de calor entre el
tanque y los alrededores.
5.17 100 g de aire a 2 bar y 300 K estn contenidos en una
inyectadora, limitados por el mbolo y por una pequea vlvula
antes de la aguja. La inyectadora se utiliza para introducir aire a
un recipiente que contiene a su vez 500 g de aire a 1 bar y 300
K. Durante la inyeccin, se mueve el mbolo para mantener
200 Primera ley de la termodinmica
constante la presin dentro de la inyectadora hasta que esta
quede vaca. Determine la temperatura del aire en el tanque
luego de la inyeccin.
5.18 En la industria es de singular importancia poder
determinar por medio de instrumentos la calidad de una lnea de
vapor. Los instrumentos ms comunes como son los
termmetros y manmetros no sirven directamente para este
propsito ya que en saturacin, la temperatura y presin son
propiedades dependientes. Se usa para tal fin un calormetro (o
calormetro de restriccin) como el que se muestra en la figura.
De una lnea de vapor cuya presin es conocida se retira
constantemente una pequea fraccin de ella, tal que no afecte
las condiciones globales. Esta corriente se hace pasar por una
vlvula o restriccin haciendo que sufra un proceso de
estrangulacin bajando su presin isentlpicamente. Se desea as
aislamiento
trmico
vapor
Problemas 201
que pase de un estado de saturacin a un estado sobrecalentado
en donde la presin y temperatura permitan hallar sus
propiedades. Como ejemplo calcule la calidad de una corriente
de vapor a 2 MPa si las condiciones medidas en el calormetro
son de 100 kPa y 122 C.
5.19 Un tanque que contiene un volumen de 5 m
3
contiene
vapor saturado a 2 bar. Conectado al tanque hay una lnea de
vapor a 8 bar y 300 C. Se abre la vlvula y el vapor entra al
tanque hasta que la presin llega a 8 bar, momento en el cual se
cierra la vlvula. Si no hay transferencia de calor desde el tanque
durante el proceso, halle la masa de vapor que entra al tanque.
(Nota: La temperatura final no es de 300 C)
5.20 Un tanque de 750 L contiene inicialmente agua a 250
C con 50% de vapor y 50% de lquido (en volumen). Una
vlvula en el fondo del tanque es abierta de modo de que se
elimine parte del lquido. Durante el proceso se transfiere calor
al sistema de modo que la presin dentro del tanque se mantenga
constante. Calcule la cantidad de calor que se debe haber
transferido una vez que se haya drenado la mitad de la masa
inicial.
5.21 Un tanque de 1 m
3
contiene R-
134a, donde
3
/
4
partes del volumen
del tanque estn ocupadas por
lquido. La temperatura de los
alrededores es de 20 C, igual a la
del tanque. Uno de los extremos de la
tubera de desage se encuentra
202 Primera ley de la termodinmica
colocada en el medio del tanque, tal como se muestra en la
figura. El otro extremo est conectado a una vlvula reguladora.
La vlvula se abre, y el R-134a fluye lentamente del tanque
hasta que el lquido ocupe slo una cuarta parte del volumen
total. Durante el proceso se suministra una cantidad adecuada de
calor de modo de que la temperatura interna se mantenga
constante. Determine la calidad de la mezcla cuando el lquido
ocupa la mitad del volumen del tanque y en el estado final.
Calcule el calor total transferido en el proceso.
5.22 Un tanque de almacenamiento hidroneumtico de 5
m
3
contiene 3 m
3
de agua y se presuriza con aire de una lnea en
condiciones permanentes de 30 C y 5 MPa. El espacio encima
del lquido contiene inicialmente aire a 0,14 MPa y 25 C. Se
abre la vlvula encima del tanque permitiendo la entrada de aire
hacia el tanque a un flujo constante e igual a 3 kg/min. Cuando
la presin en el tanque llega a 0,25 MPa el agua comienza a salir
por el regulador de presin mientras el aire mantiene la presin
del tanque constante.
Determine: (a) Cul es la temperatura del aire dentro del
tanque cuando la presin alcanza el valor de 0,25 MPa ? (b)
Cul es la temperatura del aire dentro del tanque cuando todo el
lquido se ha drenado? (c) Qu tiempo tarda todo el lquido en
salir del tanque?
regulador
de presin
Problemas 203
Se puede suponer que el proceso es lo suficientemente
rpido como para que el tanque se comporte como adiabtico y
que la transferencia de masa y calor entre el aire y el agua es
despreciable.
5.23 Considere una cmara de aire de 30 L aislada como
se muestra en la figura. Inicialmente la cmara contiene aire a
100 kPa y 35 C. Conectadas a la cmara hay una tubera de
alimentacin y otra de descarga equipadas con vlvulas
reguladoras que controlan los flujos respectivos.
El aire de alimentacin proviene de una compresor que lo
suministra a 200 kPa y 95 C. Ambas vlvulas se abren
simultneamente, permitiendo que el aire fluya a razn de 0,5
kg/min a travs de cada vlvula. El aire dentro de la cmara est
bien mezclado de modo que se puede suponer que en todo
momento la presin y temperatura es uniforme en cada instante
de tiempo. Determine la presin y la temperatura dentro de la
cmara como funciones del tiempo.
5.24 En el esquema se presenta un ciclo combinado que
utiliza Fren-12 como fluido de trabajo. El ciclo de la derecha
opera como un refrigerador retirando un cierto calor del
ambiente. La potencia requerida para accionar el compresor (C)
proviene de la turbina (T) la cual es accionada por el ciclo
alimentacin descarga
204 Primera ley de la termodinmica
potencia de la izquierda. La alimentacin de la turbina y del
compresor son ambos vapor saturado a 105 y -15 C
respectivamente. Ambos ciclos comparten un condensador, a la
salida del cual se obtiene una corriente nica de lquido saturado
a 45 C.
Determine la relacin de potencias calricas entre el
evaporador del ciclo de la izquierda y el de la derecha ( Q
1
/Q
2
).
Datos: - La entalpa de la corriente 2 es de 225 kJ/kg y la calidad
a la salida de la turbina es de 30,5% - La bomba se puede
suponer isotrmica - La turbina, el compresor y las tuberas se
pueden suponer adiabticos - La cada de presin a travs de las
tuberas y los intercambiadores de calor puede considerarse
despreciable.
5.25 Los encendedores de bolsillo se cargan generalmente
con butano de alta pureza. Al abrir la vlvula para encenderlo, se
condensador
2
1
C T
Q
3
6
5 4
Q
7
8
Problemas 205
libera butano lquido del fondo del recipiente. La disposicin
operacional es similar a la de una bombona. El tanque del
encendedor se carga inicialmente butano lquido y se puede
considerar que el encendedor se agota cuando desaparece el
lquido. La operacin se puede suponer isotrmica a temperatura
ambiente ( 25 C ). a) Calcule el tiempo mximo que puede
permanecer el encendedor prendido ( la vida til ) si la
velocidad a la salida de la boquilla es de 0.03 m/s. b) Qu
cantidad de calor debe suministrar la mano durante todo el
proceso? DATOS: Volumen del tanque del encendedor = 5 cm
3
,
dimetro de la boquilla = 0,5 mm.
5.26 Un secador de pelo elctrico tiene
una boquilla de salida de aproximadamente 19
cm
2
. Cuando est operando, por ella sale una
corriente de aire caliente de 83 C a una
velocidad de 9,1 m/s. Estime cual es la
potencia del secador de pelo. Haga las
suposiciones necesarias.
5.27 Un tanque contiene 45 kg de agua lquida a 45 C
posee una entrada y una salida a travs de las cuales fluye una
misma cantidad de masa. Agua entra a razn de 270 kg/h a 45
C. Un serpentn de enfriamiento inmerso en el seno del fluido
le retira 7,6 kW energa al agua del tanque. Un agitador de poca
potencia (0,6 kW) garantiza un mezclado perfecto dentro del
mismo. Las presiones de entrada y salida son constantes y los
efectos cinticos y potenciales pueden ser despreciados.
Determine la variacin de la temperatura del agua con el tiempo.
206 Primera ley de la termodinmica
5.28 Considere el siguiente esquema para producir agua
potable a partir de agua de mar. Haga la aproximacin de que las
propiedades termodinmicas del agua salada sean las mismas del
agua pura.
Determine: a) la relacin de kilogramos de agua potable
producidos por kilogramo de agua salada procesada; b) el calor
suministrado en el calentador por unidad de masa; c) la potencia
por unidad de masa en la bomba. d) el calor por unidad de masa
suministrado al agua salada al pasar por el intercambiador. (Este
ltimo se puede suponer aislado trmicamente)
5.29 Un tanque de 1 m
3
contiene CO
2
a 40 C y 100 kPa.
Se desea aadir CO
2
al tanque por medio de un compresor que
se conecta a la entrada del mismo. La temperatura de descarga
del compresor aumenta a medida que aumenta la presin a razn
de T P = 100
0 25 ,
, donde la temperatura se expresa en K y la
presin en kPa. Una vez que se duplique la presin en el tanque,
cunto calor tendremos que haberle retirado al tanque para que
su temperatura no vare?
Problemas 207
5.30 El profesor Mller plante el siguiente
(aparentemente inocente) problema en clase:
Consideren dos tanques A y B como los de la figura.
Ambos estn llenos de un mismo gas, que para efectos prcticos
pueden considerar como de comportamiento ideal y a la misma
temperatura, T. El tanque A est a una mayor presin que B y en
todo momento podra intercambiar calor con los alrededores de
modo de mantenerse siempre a la misma temperatura T. Por otro
lado el tanque B es adiabtico. Se abre la vlvula y se logra un
equilibrio mecnico y trmico. Al final del proceso habr hecho
falta aadir (o retirarle) calor a A?
Esperanza razon lo siguiente:
Yo podra considerar como mi sistema el conjunto de tanto el
tanque A como el B. En ese caso, podra aplicar la expresin
para un sistema cerrado
Q U W = + D
A
B
Q ?
208 Primera ley de la termodinmica
Como B es adiabtico, Q se referir al calor intercambiado por
A. El sistema completo no realiza trabajo (W = 0) y tanto en el
estado final como en el inicial las temperaturas tanto de A como
de B son iguales (T) por lo que no hay cambio de energa interna
(DU = 0). De ello se deduce que Q = 0.
Antonio sin embargo sac la siguiente cuenta:
Si tomo como sistema el tanque A, que es donde puede haber
intercambio de calor, puedo aplicar el modelo de estado
uniforme pues la entalpa especfica de salida es constante, (ya
que la temperatura del tanque se mantiene constante y es un gas
ideal):
Q m u m u m h
s s
= - + ( )
2 2 1 1
Considerando el modelo de gas ideal la entalpa y las energas
pueden sustituirse por sus expresiones correspondientes (u =
C
V
T ; h = C
P
T ) que la temperatura no vara,
Q T m m C m C m T C C m RT
V s P s P V s
= - + = - = ( ) ( )
2 1
Debido a que m
s
es una cantidad no nula (ya que haba
inicialmente una diferencia de presin, por lo que debe haber
transferencia de masa), y que el trmino RT tambin es mayor
que cero, yo concluyo que Q > 0.
Cul de los dos tiene razn? Donde est la falla en el
razonamiento del otro?
Problemas 209
5.31 Una cava industrial de 1000 m
3
tiene un sistema de
refrigeracin que se daa. Afortunadamente no hay mercanca
adentro, solo est llena de aire. La cava tiene una pequea
ventila
34
que permite que la presin interna sea siempre la
atmosfrica (101 kPa). Cunto calor se requerir para que la
cava, que inicialmente estaba a 5 C llegue a 25 C ?
5.32 Un dispositivo cilindro pistn
como el de la figura contiene vapor de
agua. En un momento dado, la vlvula
ubicada en el fondo del tanque se abre,
permitiendo que salga masa del sistema
hasta que el volumen sea la mitad del
original. Cunto calor se deber retirar
de los alrededores para garantizar un proceso isotrmico?
5.33 Considere el siguiente esquema

34
Esto se hace con la finalidad de que no se produzca una presin sub-
atmosfrica dentro de la cava que luego haga dificil abrir la puerta. No ha
notado como en la nevera de los supermercados, cuando abrimos para sacar
un helado y cerramos la puerta, se hace ms dificil re-abrirla?
1
4
6
2 3
5
5 MW W = ?
.
A B
1 MPa
350 C
200 kPa
100 kPa
210 Primera ley de la termodinmica
Entre las dos turbinas, que utilizan vapor de agua, se
coloca un intercambiador de calor, que precalienta la
alimentacin de la turbina B gracias a la condensacin de 1,27
kg/s de vapor a 100 kPa. Si la calidad a la salida de las turbinas
es del 90%, halle la temperatura del estado 3 y la potencia de la
turbina B.
5.34 Cilindros de acero se llenan a partir de una tubera
matriz que transporta nitrgeno a 800 kPa y 35 C. El nitrgeno
contenido inicialmente dentro de los cilindros se encuentra a 150
kPa y 20 C. Para rellenarlos, se conecta el cilindro a la tubera
mediante una vlvula, se abre la vlvula y se mantiene abierta
hasta que la presin dentro del cilindro es igual a la de la tubera.
Suponiendo que no hay transferencia de calor, determinar la
temperatura final del nitrgeno en el cilindro.
5.35 Un tanque inicialmente contiene 100 L de lquido
saturado y 100 L de vapor saturado de R-12 a una temperatura
de 0 C. Una vlvula de alivio en el tope del tanque comienza a
liberar masa cuando la presin llegue a 745 kPa y no permite
que la presin no exceda de 745 kPa. La vlvula en el fondo se
abre, permitiendo la entrada de 10 kg de R-12 al tanque.
Mientras tanto, se
le suministran 11,5
MJ de calor al
tanque. Cul es la
masa dentro del
tanque al final de
este proceso?
vlvula de alivio
R-12
10 C
900 kPa
E
EEN
NNT
TTR
RRO
OOP
PP
A
AA
" La entropa del mundo tiende a un mximo."
Rudolph J. Clausius
Por qu hace falta otra ley?
Consideremos el caso de una cada de agua (una cascada).
6
66
Dz
212 Entropa
Tomemos como volumen de control la cascada y los ros
de entrada (aguas arriba) y de salida (aguas abajo). Este es un
sistema estacionario donde no hay acumulacin ni de masa ni de
energa. La expresin de primera ley queda



Q + m (h +
1
2
vel
2
+ gz)
aguas arriba
= m (h +
1
2
vel
2
+ gz)
aguas abajo
+

W
Si el ro tiene una profundidad y un ancho similar aguas
arriba y abajo de la cascada, la velocidad promedio, y por ende
la energa cintica no vara significativamente. El agua del ro se
encuentra como lquido comprimido, por lo que su entalpa se
puede suponer funcin de su temperatura
35
que tampoco vara.
No hay produccin de trabajo, con lo cual la expresin se
simplifica a
&
& ( ) & Q mg z z mg z
aguas arriba aguas abajo
= - - = - D
En otras palabras, la disminucin en la energa potencial
del ro se traduce en una disipacin de energa en forma de calor
al ambiente.
Ahora observe que nada en estas ecuaciones impide tomar
en cuenta un sistema donde el agua remonte la cuesta, o sea
fluya desde la parte ms baja a la ms alta de la cascada. De

35
Usando el modelo de fluido incompresible, las propiedades volumtricas y
energticas no suponen invariantes con la presin, por ende uno podria
calcular la entalpa como Dh = CDT, donde C es la capacidad calorfica del
agua.
Por qu hace falta otra ley? 213
?
hecho, la primera ley no solo
no nos impedira que esto
ocurriese, sino por el contrario
nos dira que esto se podra
hacer a costa de retirarle calor
al ambiente. Pero qu pasa?
Sabemos que est o es
imposible.
Como ya hemos visto, la primera ley de la termodinmica
es equivalente al principio de conservacin de la energa; un
concepto por nosotros conocido. La primera ley plantea una
restriccin sobre todos los posibles procesos que podamos idear;
podramos pensar en un universo de todos los procesos
imaginables y reconocer que hay algunos en los cuales se
conserva la energa y otros (imposibles) en los cuales no se
conserva.
procesos en los cuales
se conserva la energa
universo
de procesos
imaginables
procesos posibles
214 Entropa
Pero resulta ser que no todos los procesos en los cuales se
conserva la energa son posibles. No es difcil idear procesos
que cumplan la primera ley y que sin embargo parezcan
imposibles.
Pensemos en casos tpicos:
Si ponemos hielo dentro de un vaso con agua, el
sistema formado consta de dos cuerpos homogneos con
distintas temperaturas. Ellos tienden a igualar sus
temperaturas y as el hielo se derretir enfriando el agua.
Pero el proceso inverso no nos es familiar. No hemos visto
que se forme hielo a cuenta de un calentamiento del agua. El
sentido comn nos indica que dos cuerpos de igual
temperatura no intercambian calor espontneamente para
que uno de ellos se vuelva ms caliente mientras que el otro
se enfra. Dmonos cuenta que la primera ley nos exigira
que esto ocurriese para que la energa total del sistema no
variase.
Si deslizamos un bloque sobre otro hay una
transformacin de trabajo en calor por friccin, pero el
proceso inverso, Es posible?.
Una planta de produccin de electricidad, por ms
eficiente que se haga no puede convertir toda la energa del
combustible en electricidad. Qu la limita?
Agitando un fluido podemos subirle la temperatura,
pero calen-tndolo no podemos mover el agitador.
Por qu hace falta otra ley? 215
Podemos encontrar muchsimos ejemplos de la vida diaria
en los cuales, aun cuando cumpliran la primera ley no ocurren.
El hecho de que no se observen en la naturaleza nos hace intuir
que quizs sean imposibles de realizar. De aqu podramos sacar
algunas conclusiones iniciales:
La primera ley por s sola no indica la posibilidad o
imposibilidad de un proceso, en otras palabras, el que se
cumpla la primera ley es condicin necesaria pero no
suficiente para la realizacin de un proceso.
Aunque tanto el calor como el trabajo son ambos formas
de energa en trnsito, vemos por experiencia como siempre
podemos convertir trabajo en calor mientras que el calor no
siempre se convierte totalmente en trabajo. El trabajo es
entonces una fuente de energa ms til, mejor dicho, deseable.
Estos conceptos que estamos manejando indujeron a los
cientficos del siglo pasado a plantear lo que hoy se conoce
como la segunda ley de la termodinmica. Esta ya no es tan
directa ni tan clara como la primera. Antes de ver el enunciado
formal que utilizaremos vamos a estudiar algunos de los
primeros postulados formulados para poder comprender la
esencia de esta ley. El desarrollo que utilizaremos para llegar a
la segunda ley es muy similar a su aparicin histrica.
Al igual como hicimos con la primera ley, comenzaremos
estudiando ciclos termodinmicos. Como vimos, estos tienen la
ventaja de ser procesos que vuelven a su estado inicial, habiendo
216 Entropa
producido una interaccin de calor y/o trabajo con el entorno. El
ejemplo clsico de un sistema que opera en un ciclo es la
mquina de vapor y coincidentalmente, fue el estudio de dichas
mquinas lo que gener la termodinmica clsica como hoy la
conocemos.
Mquinas trmicas
Para poder sistematizar nuestro estudio, definamos lo que
llamaremos de ahora en adelante mquina trmica como un
sistema cerrado, que operando en un ciclo termodinmico
permite intercambio de calor y trabajo con los alrededores.
Observando el diagrama de un ciclo de potencia es posible
identificar los elementos antes mencionados.
Q
A
Q
B
W
Mquinas trmicas 217
En este caso hay una entrada de energa a alta temperatura
(Q
A
) proveniente del quemador de gas o fuel-oil que calienta la
caldera. Se retira calor (Q
B
) para enfriar el condensador. La
mquina trmica en s es el conjunto de bombas, turbinas,
calderas e intercambiadores cuyo objetivo es producir trabajo
(W)
Las mquinas trmicas presentan ciertos elementos
comunes, por lo que pueden ser representadas esquemticamente
de la siguiente manera:
Ellas presentan tres elementos fundamentales, la mquina
en s que opera en un ciclo, los intercambios de calor y trabajo y
los reservorios de energa con los cuales interacta.
T
A
T
B
Q
B
Q
A
W
fuente de alta
temperatura
fuente de baja
temperatura
mquina que
opera en ciclos
produccin
de trabajo
transferencia
de calor
218 Entropa
Los reservorios se pueden idealizar como fuentes de
energa ilimitadas a temperatura constante de tal modo que la
introduccin o retiro de una cantidad finita de calor no los afecta
apreciablemente. Los subndices A y B se refieren a las fuentes
alta y baja temperatura respectivamente.
El concepto de reservorio es solo una aproximacin de
tipo prctico. Fuentes ilimitadas de energa son inexistentes. Sin
embargo el mar, el sol y el aire que nos rodea son ejemplos
tpicos de lo que consideraramos reservorios de energa.
Advirtamos que por ejemplo un automvil no es una
mquina trmica tal como la hemos definido pues, aunque puede
ser representado por el diagrama general, el motor no opera en
un ciclo cerrado sino por el contrario es un sistema abierto (hay
admisin continua de aire y combustible y descarga continua de
gases).
Las mquinas trmicas se pueden caracterizar por
presentar una cierta eficiencia. En general se define eficiencia
como la relacin entre lo que se desea obtener o producir con
respecto al esfuerzo o al costo involucrado
36
. Como en una
mquina trmica se desea producir trabajo a partir de calor, se
puede definir una eficiencia trmica (h) como:

36
Este concepto es general: Un estudiante eficiente ser aquel
que saca la mxima nota con el mnimo de estudio; un carro
eficiente el que recorra ms kilmetros por litro de combustible...
Mquinas trmicas 219
h = = =
lo que des W
Q
A
eamos
lo que nos cuesta
trabajo
calor
6.1
La mquina trmica opera en un ciclo, por lo que no
presenta cambio neto en su energa interna. Por lo tanto, si se
aplica un balance de primera ley a la mquina, se cumple que
W Q Q
A B
= -
y sustituyendo en la ecuacin (6.1) queda,
h = =
-
= -
W
Q
Q Q
Q
Q
Q
A
A B
A
B
A
1 6.2
Si invertimos los flujos de energa
en la mquina trmica que estamos
estudiando obtenemos una mquina que
gracias a un consumo de trabajo retira
calor de una fuente fra y la introduce en
una fuente caliente. A esta mquina se le
da el nombre de refrigerador.
En este caso es til representar la
eficiencia de una manera distinta:
T
A
T
B
W
Q
A
Q
B
220 Entropa
b = = = =
-
lo que des Q
W Q
Q
B
A
B
eamos
lo que nos cuesta
calor retirado
trabajo consumido
1
1
en donde (b) se denomina coeficiente de funcionamiento de los
refrigeradores aunque tambin se conoce por sus siglas en ingls
COP (coefficient of performance).
Uno de los elementos caractersticos de las mquinas
trmicas es que existe un intercambio de trabajo y calor entre
reservorios a alta y baja temperatura. Sin embargo, hemos visto
slo dos formas de las muchas posibles en las cuales una
mquina que opera en un ciclo puede intercambiar energa con
los alrededores. Veamos algunas otras posibilidades:
La figura presenta seis tipos de mquinas, numeradas
desde el I al VI. Como de costumbre, las flechas horizontales
representan entradas o salidas de trabajo mientras que las
T
A
T
B
III IV V VI I II
Mquinas trmicas 221
verticales entradas o salidas de calor. Usando combinaciones de
estos seis casos podemos obtener todas las otras variantes
posibles de mquinas trmicas que podamos imaginar. En casos
de haber mltiples fuentes de energa, el sistema estudiado
siempre se podr reducir a una combinacin de algunas de las
configuraciones planteadas. As pues, examinemos con ms
detalle cada caso:
(I) Transferencia de calor de una alta temperatura a una
baja temperatura. Este caso es una experiencia comn.
(II) Este caso es el inverso de (I). Sin embargo, aun
cuando es una situacin muy simple, es algo no observado.
(III) La transformacin completa de trabajo en calor.
Ejemplo tpico sera un generador totalmente ideal que produce
electricidad a partir de un movimiento rotacional. La
electricidad generada podra hacer funcionar un calentador por
resistencia. El sistema total podra ser descrito por el diagrama.
(IV) Este es el caso inverso de (III); sin embargo es un
caso infrecuente. Solo es posible en procesos discontinuos; por
ejemplo, calentar un sistema cilindro-pistn mientras el pistn se
eleva produciendo trabajo. Al no operar en un ciclo, este
ejemplo no es el caso de una mquina trmica.
(V) El ciclo de potencia tpico.
(VI) El refrigerador o bombas de calor tpicas.
Qu pasa con los casos (II) y (IV)? Por qu no nos son
familiares? Nosotros en este instante, sabemos que hay ciertos
procesos que no ocurren, pero podramos explicar por qu? Ya
en el siglo pasado, los hombres de ciencia se dieron cuenta que
estos casos no ocurran en la naturaleza, aun cuando no violaban
222 Entropa
la primera ley. Obviamente, exista alguna restriccin por la cual
estos procesos no ocurran y tal restriccin sera dada por la
segunda ley de la termodinmica.
Inicialmente, las restricciones que hemos visto fueron
postuladas como enunciados independientes. En 1851, Rudolph
J. Clausius, un profesor de fsica en Alemania, sostuvo que el
caso (II) es imposible, mientras que Lord Kelvin y luego, a
comienzos del siglo XX, Max Planck, afirmaron la
imposibilidad del caso (IV).
Segn Clausius: es imposible construir una mquina
que opere en un ciclo y cuyo nico efecto sea el de transferir
calor de una fuente fra a una ms caliente.
De acuerdo a Kelvin-Planck : es imposible construir
una mquina que opere en un ciclo y cuyo nico efecto sea el
de producir trabajo e intercambiar calor con una sola
fuente.
Inadvertidamente, ambos enunciados estaban tratando de
expresar el mismo fenmeno. Vamos a ver que los enunciados
de Clausius y de Kelvin-Planck son equivalentes y veremos al
final que podremos englobar todos estos conceptos en un
enunciado de la segunda ley que nos sea de ms utilidad.
Para demostrar que los postulados de Clausius y de
Kelvin-Planck son equivalentes basta comprobar que: (1) una
violacin del enunciado de Clausius implica una violacin del
Mquinas trmicas 223
enunciado de Kelvin-Planck y (2) una violacin del enunciado
del Kelvin-Planck implica una violacin del de Clausius.
Para demostrar el primer punto supongamos que
poseemos una mquina trmica que no requiera trabajo, como la
del caso (II) y que llamaremos mquina anti-Clausius. Entre
los dos reservorios entre los cuales opera esta mquina
podramos conectar una mquina trmica convencional ( tipo
V).
Si escogemos la segunda mquina tal que los intercambios
de calor con la fuente de baja temperatura sean iguales el
sistema funcionara como una maquina que viola el enunciado
de Kelvin-Planck.
W
T
A
T
B
T
A
T
B
Q
A1
Q
A
2
W
Q
B2
Q
A2
- Q
A1
mquina anti-Clausius
(tipo II)
+
mquina trmica (tipo V)
mquina
anti-Kelvin-Planck
(tipo IV)
Q
B1
QB1 = QB2
224 Entropa
De manera similar, si suponemos que existe una mquina
que viola el principio de Kelvin-Planck, entre los dos reservorios
dados podemos conectar una mquina trmica tipo refrigerador.
Si escogemos el refrigerador adecuado ( de manera que el
trabajo generado por la mquina anti-Kelvin-Planck sea
exactamente igual al consumido por el refrigerador ) tendremos
un sistema que funcionara violando el principio de Clausius:
En conclusin, ambos principios estn tratando de
expresar la misma realidad fsica. A nivel de las eficiencias
veamos lo que implican estos principios:
WIV = WVI
T
A
T
B
T
A
T
B
Q
A IV Q
A VI
W
Q
B VI
Q
A VI
- Q
A IV
Q
B VI
mquina
anti-Kelvin-Planck
(tipo IV)
+
refrigerador (tipo VI)
mquina
anti-Clausius
(tipo II)
Mquinas trmicas 225
Para una mquina trmica vimos que la eficiencia se
define a travs de la ecuacin (6.2) :
h = - 1
Q
Q
B
A
pero segn el postulado de Kelvin-Planck Q
B
no puede ser nulo,
por lo tanto la eficiencia de una mquina trmica es siempre
menor de la unidad. Por un razonamiento similar, en los
refrigeradores, el trabajo suministrado por los alrededores no
puede ser nulo, ya que si no la mquina violara el principio de
Clausius. Esto implica que el coeficiente de funcionamiento de
los refrigeradores siempre es finito (nunca llega a ser infinito).
De acuerdo a esto, nuestros enunciados preliminares de la
segunda ley nos han planteado una restriccin sobre la eficiencia
de los procesos.
Histricamente, la segunda ley se ha enunciado adems
como la imposibilidad de construir un mvil perpetuo. Los
mviles perpetuos son mquinas que se mueven
indefinidamente. Se clasifican en mviles de primera, segunda y
tercera especie. Los mviles de primera especie son aquellos que
no cumplen la primera ley, o sea que crean energa o materia de
la nada. Los mviles de segunda especie, menos evidentemente
falsos que los primeros, no obedecen la segunda ley, pudiendo
obtener trabajo de fuentes como el mar o la atmsfera (violando
en este caso el enunciado de Kelvin-Planck). El mvil perpetuo
de tercera especie es el nico tericamente factible y es una
226 Entropa
mquina que habindosele eliminado todas las fuerzas de roce,
se movera indefinidamente sin producir trabajo. Ejemplos de
estas ltimas son los satlites en rbita, pndulos mecnicos y
circuitos elctricos oscilantes tipo LC construidos usando
superconductores. Existen muchas mquinas que han sido
patentadas y cuyo funcionamiento es imposible pues violan la
segunda ley. El hecho de que la segunda ley no es tan obvia y
directa como la primera facilita tales errores.
Reversibilidad e irreversibilidad
Volvamos al caso de la cada de agua.
Nos damos cuenta que la intuicin nos dice que el agua
se desplaza desde una cota alta hasta una baja, pero
espontneamente no se puede devolver. Ahora, si nosotros
Reversibilidad e irreversibilidad 227
colocsemos una rueda de agua en la cascada, lograramos
producir trabajo a partir del proceso:
De hecho, podramos calcular el trabajo que se realizara
con este proceso. Tomando las mismas consideraciones que al
comienzo del captulo y despreciando prdidas de calor al
ambiente
37
, la expresin de primera ley queda
&
& ( ) & W mg z z mg z
aguas arriba aguas abajo
= - = D
Obsrvese que es la misma cantidad de calor que antes
(sin la rueda) se disipaba, ahora se convierte en trabajo. La otra
cosa interesante es que el proceso es ahora reversible. Podramos
pensar en accionar la rueda en sentido horario consumiendo
trabajo y con ello subir agua desde la cota inferior a la superior.
El trabajo ser el negativo del calculado antes.
Podemos ver como existen procesos que tienen una
contrapartida que los devuelve a su estado original y otros que
no lo tienen. Los primeros se denominan procesos reversibles y
se definen como aquellos para los cuales se puede idear un
proceso que devuelva al sistema y a sus alrededores a sus
condiciones iniciales.

37
En el caso de no tener la rueda de agua, la disminucin de la energa
potencial poda tener dos efectos: aumentar la entalpa (temperatura) de la
corriente de salida o, si se mantiene la temperatura constante, ser eliminada
del sistema en forma de calor. Lo segundo es el caso usual: la entalpa del
agua se mantiene constante.
228 Entropa
Otros ejemplos de procesos irreversibles son la difusin en
el aire de los vapores de perfumes de mujer (un fenmeno muy
codiciado por los hombres) o la disolucin espontnea de azcar
en caf. Otro ejemplos de procesos reversibles comunes son
estirar plastilina o deslizar un carrito de supermercado sobre un
piso liso.
Tomemos como ejemplo la expansin al vaco de un gas:
Al romperse la membrana, el gas ocupar todo el volumen.
Los alrededores no son alterados ya que no se ha hecho una
expansin contra la atmsfera. El proceso es isotrmico sin
transferencia de calor ( suponiendo un comportamiento tipo gas
ideal ). Para volver al gas a su condicin inicial se debe
comprimir el sistema cilindro-pistn, y debido a que la
compresin genera un aumento en la temperatura del gas, se
W
Q
membrana que se
rompe espontmente
sistema en el mismo
estado inicial
Reversibilidad e irreversibilidad 229
debe retirar calor. En este caso, el sistema volvi al punto
inicial, pero los alrededores aportaron trabajo y calor, por lo
tanto no estn en su condicin inicial y por tal motivo el proceso
no es reversible. Cualquier proceso que podamos imaginar para
devolver el gas a su condicin inicial nos har llegar a la misma
conclusin. Caso contrario es, por ejemplo, el deslizamiento
sobre un plano inclinado sin roce; la elevacin de un peso; etc.
La friccin, las expansiones o compresiones bruscas, las
transferencias de calor y masa a travs de gradientes de
temperatura, presin y concentracin, los procesos de mezclado,
la combustin, son todos factores que provocan
irreversibilidades en los sistemas. Por inspeccin las
irreversibilidades se podran clasificar de acuerdo a su origen en
mecnicas, qumicas y trmicas.
A los 26 aos, un estudiante de ingeniera francs, Sadi
Carnot, publica un libro titulado Rflections sur la puissance
motrice du feu et sur les machines propres dvelloper cette
puissance
38
en el cual sugiere que es imposible construir una
mquina trmica que opere entre dos reservorios dados y
que sea ms eficiente que una mquina cuyos procesos sean
reversibles. De esta frase se deduce que para el ingeniero es de
vital importancia el reconocer los procesos reversibles por la
sencilla razn de que son estos los procesos ms eficientes
posibles.

38
Reflexiones sobre el poder motriz del fuego y de las mquinas hechas
para desarrollar esa potencia.
230 Entropa
El principio de Carnot se puede demostrar por reduccin al
absurdo. Supongamos que tenemos una mquina (M) con
eficiencia mayor que otra mquina reversible (R). Pongmoslas
a trabajar ambas entre dos reservorios a temperaturas constantes
y escojamos la mquina (R) de modo que los trabajos
producidos por ambas mquinas sean iguales (W
M
= W
R
).
A partir de que la eficiencia de la mquina reversible es
menor,
h h
M R
>
W
Q
W
Q
M
A M
R
A R , ,
>
y como los trabajos son iguales para estas mquinas:
W
M
T
A
T
B
Q
A
M
Q
A
R
W
R
Q
B
R
Q
B
M
Reversibilidad e irreversibilidad 231
Q Q
A R A M , ,
>
Ya que la mquina (R) es reversible, podemos hacer que
opere como un refrigerador invirtiendo todos los procesos
involucrados. Adems, por la condicin de igualdad de trabajo,
podemos hacer que este refrigerador utilice el trabajo producido
por la mquina (M).
Vemos que como Q
A,R
es mayor que Q
A,M
, ambas
mquinas vistas como un sistema completo transfieren una
cantidad de energa Q = (Q
A,R
- Q
A,M
) al reservorio de alta
temperatura. Como no se produce ni recibe trabajo; si aplicamos
la primera ley al sistema veremos que la cantidad de energa
retirada del reservorio de baja temperatura es la misma ( Q =
Q
B,R
Q
B,M
) que la suministrada al reservorio de alta
temperatura y el sistema como un conjunto viola el enunciado de
Clausius. Como hemos llegado a un resultado imposible, nuestra
premisa, de que puede existir una mquina ms eficiente que
una mquina reversible, es falsa.
W
M
T
A
T
B
Q
A
M
Q
A
R
Q
B
R
Q
B
M
T
A
T
B
Q
A R
- Q
A M
Q
B R
- Q
B
M
232 Entropa
Este postulado saca a relucir la importancia de los
procesos reversibles. En base a ellos se pueden construir las
mquinas de mxima eficiencia. Es importante aclarar que los
procesos completamente reversibles son imposibles en la
prctica debido a que no es posible eliminar ciertas
irreversibilidades como la friccin, las prdidas de calor al
ambiente, el desgaste y fatiga de los materiales, las disipaciones
de energa elctrica, etc.; sin embargo se han podido alcanzar
aproximaciones muy buenas a los comportamientos reversibles.
El hecho de que las mquinas trmicas o los ciclos que operan
con procesos reversibles sean los de mayor eficiencia, hace que
su estudio y su reconocimiento sea importante.
De manera anloga como se demostr que un ciclo
reversible es el ms eficiente entre dos reservorios dados se
puede demostrar que todas las mquinas reversibles que
operan entre dos reservorios dados tienen la misma
eficiencia. De tal manera, al estudiar una mquina trmica
reversible en particular, podramos generalizar hacia otros ciclos
cualesquiera.
Para aclarar este punto, consideraremos a continuacin el
estudio de uno de los ciclos ms sencillos posibles, que en
teora, podra accionar una mquina trmica. Tal ciclo, llamado
ciclo de Carnot, presenta entre sus peculiaridades que todos los
procesos involucrados son reversibles.
Ciclo de Carnot 233
Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot presenta en total cuatro procesos:
1 2 Expansin isotrmica a alta temperatura
(hay una entrada de calor, Q
A
)
2 3 Expansin adiabtica
3 4 Compresin isotrmica a baja temperatura
(hay una salida de calor, Q
B
)
4 1 Compresin adiabtica
Si operamos el ciclo utilizando un gas ideal como
sustancia de trabajo veramos en un diagrama P-v :
P
v
1
2
3
4
T
A
T
B
Q = 0
Q = 0
234 Entropa
Veamos como podramos expresar la eficiencia de un ciclo
de Carnot, (que por ser reversible, es el ciclo ms eficiente
posible) en funcin de la temperatura si el fluido de trabajo se
comporta como un gas ideal. De la descripcin del ciclo, solo
hay dos caminos con intercambio de calor, el 3 4 y el 1 2.
Adems estos caminos son isotrmicos, por lo que el cambio de
energa interna es nulo y el calor transferido es igual al trabajo
realizado. De tal manera la eficiencia de la mquina que opere
bajo este ciclo ser:
h = - = - = -

1 1 1
3 4
1 2
3 4
1 2
Q
Q
Q
Q
W
W
B
A
Para un proceso isotrmico que involucre un gas ideal
tenemos:


W= mRTln
V
final
V
inicial






sustituyendo el trabajo en la ecuacin de eficiencia y eliminando
los valores absolutos queda:
h = + 1
4 3
2 1
T V V
T V V
B
A
ln( / )
ln( / )
Es importante notar en este punto el cambio de signo. Este
se debe a que en el proceso 3-4 el trabajo es negativo, o sea hay
una compresin, por lo tanto se debe introducir en la ecuacin
Ciclo de Carnot 235
un signo negativo y as poder eliminar la funcin de valor
absoluto, con la certeza de que tanto el numerador como el
denominador de la expresin sean positivos.
Intentaremos eliminar la funcionalidad con el volumen.
Para ello recordemos que el ciclo consta de procesos adiabticos
e isotrmicos. Para un gas ideal, en los procesos adiabticos se
cumple que PV
g
= constante mientras que para los isotrmicos
PV = constante. De tal manera nos quedan las siguientes
relaciones:
P V P V
1 1 2 2
= P V P V
2 2 3 3
g g
=
P V P V
3 3 4 4
= P V P V
1 1 4 4
g g
=
multiplicando miembro a miembro las expresiones de la
izquierda y dividiendo miembro a miembro las de la derecha
obtenemos:
P P VV P P V V
1 3 1 3 4 2 4 2
=
P V
P V
P V
P V
2 2
1 1
3 3
4 4
g
g
g
g
=
reordenando
P P
P P
V V
VV
1 3
2 4
2 4
1 3
=


P
1
P
3
P
2
P
4
=
V
2
V
4
V
1
V
3






g
al igualar ambas expresiones, se deduce que es necesario que se
cumpla una de las siguientes situaciones (1) que el exponente (g)
sea unitario (cosa que no es cierta) o (2) que:
236 Entropa
V V
VV
2 4
1 3
1 =


V
2
V
1
=
V
4
V
3






g
Sustituyendo en la expresin de la eficiencia nos queda
finalmente:
h = +
-
1
1
4 3
4 3
T V V
T V V
B
A
ln( / )
( ) ln( / )
h = - 1
T
T
B
A
6.3
Podemos ver como la eficiencia de una mquina trmica
reversible es solamente funcin de la diferencia de
temperatura entre los reservorios.
Con este resultado y sabiendo que una mquina reversible
es la ms eficiente podemos cuantificar cual ser la eficiencia
lmite de una mquina trmica real. Por ejemplo, en un carro (si
pudiera considerarse como una mquina trmica reversible)
enfriamos el bloque del motor con agua. En tal sentido, si lo
dejamos sin agua trabajaramos a mayor eficiencia (T
A
, la
temperatura del bloque aumenta; T
B
, la temperatura ambiente se
mantiene constante). No deberamos molestarnos si este se
Ciclo de Carnot 237
recalienta; termodinmicamente es ms eficiente. Por qu
entonces se debe limitar la temperatura? En este caso la
limitacin proviene de la resistencia de los materiales que
conforman el motor, (empacaduras, vlvulas, sellos, etc.) que no
toleran temperaturas muy elevadas y cambios tan drsticos de
temperatura. Adems se presentaran problemas de lubricacin,
encendido, etc. Juega un papel considerable el aspecto
econmico pues la utilizacin de materiales que soporten altas
temperaturas (aleaciones especiales, cermicas) son de muy alto
costo. En casos como ste se puede observar la importancia de
analizar los procesos desde el punto de vista de la
termodinmica, para obtener claves sobre las limitaciones que
nos impone la naturaleza y la manera de sacarles el mayor
provecho.
Un corolario interesante es que, de la relacin encontrada,
se observa que la temperatura del reservorio de baja temperatura
no puede ser nunca igual a cero, pues esto implicara una
eficiencia unitaria y una violacin del principio de Kelvin-
Planck. Esta limitacin se presenta en la prctica al tratar de
obtener por medios experimentales una temperatura
extremadamente baja. Cuarenta aos atrs la temperatura ms
baja obtenida experimentalmente haba sido de 1/4 de Kelvin.
La temperatura ms baja
39
obtenida hasta ahora es de 0,000001
K. La criogenia, o ciencia de las bajas temperaturas nos ha
permitido llegar hasta millonsimas partes de la temperatura

39
Esto se logra confinando unos pocos miles de tomos usando lseres. Al
privar a las molculas de movimiento su temperatura disminuye. En la pgina
web hay un artculo al respecto.
238 Entropa
ambiente. Por comparacin, la temperatura del sol ( 6000 K )
es solo 20 veces la temperatura ambiente.
Comparando las ecuaciones (6.2) y (6.3) se puede ver que,
para una mquina reversible,
Q
Q
T
T
B
A
B
A
=
que, reordenada, se le da el nombre de la relacin de Kelvin:
Q
T
Q
T
A
A
B
B
= 6.4
La relacin de Kelvin
40
es un caso particular de una
relacin ms general que debe existir entre la eficiencia de una
mquina reversible y las temperaturas que caracterizan los
intercambios de calor,
h = - = - 1 1
Q
Q
T
T
B
A
B
A
f
f
( )
( )

40
William Thomson, luego nombrado Lord bajo el ttulo de Kelvin naci en
Belfast (Irlanda) en 1824. A los once aos ingres a la universidad de
Glasgow graduandose pocos aos despus. Los primeros trabajos de Kelvin
fueron presentados por sus instructores ya sera impensable que los
distinguidos cientficos de la poca fueran enseados por un nio en edad
escolar. La relacin anterior junto con las teoras de Carnot le permiti a
Kelvin, en 1848, establecer los principios de una escala absoluta de
temperatura.
Ciclo de Carnot 239
Tal funcin f expresada de manera analtica define la
escala de temperatura. Curiosamente, an cuando la
termodinmica no establece restriccin sobre la forma de la
funcin, si establece una restriccin en cuanto a la temperatura
mnima. Tomando la funcin ms sencilla posible, f(T
i
) = T
i
, se
obtiene la relacin de Kelvin. De hecho, la ecuacin de gases
ideales usada para deducir la ecuacin (6.3), lleva implcita una
escala lineal de temperaturas. La costumbre ha hecho que se
escoja una funcin lineal cuyo origen sea el cero absoluto. Sin
embargo, la escala de temperatura se puede elegir de manera
arbitraria. La segunda ley nos establecera como nica
limitacin que existe una cota inferior de la escala,
perfectamente definida e inalcanzable. De hecho, Lord Kelvin,
experiment con diversas funciones. Por ejemplo, si la funcin f
es de tipo logartmica, el rango de temperaturas posibles
puede variar entre - y +.
Entropa
Si pensamos ahora en el ciclo de Carnot, ya que solo hay
dos caminos por los cuales hay transferencia de calor, y estos
son isotrmicos, de la relacin de Kelvin (ecuacin 6.4) en
forma diferencial se obtiene que, eliminando los valores
absolutos:
d d d Q
T
Q
T
Q
T
A
A
B
B
i
i
i
+ = =

0
240 Entropa
(notando que al eliminar el valor absoluto hubo un cambio de
signo). Podramos generalizar (ver problema 6.14) que


dQ
T
= 0 para cualquier ciclo reversible

6.5
Recordemos como definimos la primera ley. Encontramos
que para un ciclo, la propiedad (dQ - dW ) era igual a cero si se
contabilizaba a lo largo del mismo. Se observ que se
conservaba, independientemente del camino recorrido y a esa
propiedad puntual le asignamos el nombre: energa.
As pues, dados caminos reversibles arbitrarios, (a), (b) y
(c) conectando dos estados (1) y (2):
Podemos considerar el ciclo formado por los caminos (a) y
(b), para el cual se cumple la ecuacin 6.5 :


dQ
T
=
dQ
T






1
2

a
+
dQ
T






2
1

b
= 0
P
v
a
b
c
1
2
Entropa 241
Similarmente, para el ciclo formado por (a) y (c)
tendremos:


dQ
T
=
dQ
T






1
2

a
+
dQ
T






2
1

c
= 0
Restando ambas expresiones:


dQ
T






2
1

b
=
dQ
T






2
1

c
El ejercicio puede hacerse con cualquier camino, dando
todos el mismo resultado: (dQ/T) para un camino reversible es
una propiedad de estado, o sea no es funcin de la trayectoria. A
tal funcin le asignaremos el nombre entropa designndole la
letra S.


dS=
dQ
T






camino reversible
6.6
Es el momento de hacer una aclaratoria importante.
Recordemos que al enunciar la primera ley nunca pudimos decir
en palabras que era energa. Pudimos observar su transferencia
(calor y trabajo), ver su uso, como se calculan sus cambios, etc.
Adems como ya tenamos una idea intuitiva de la energa, esto
no nos mortific. Ahora nos enfrentamos a algo nuevo llamado
entropa y nos viene la pregunta Qu es?. Pues la respuesta no
es sencilla de obtener. Es ms importante concentrarse en
aceptar la definicin, saber que es una funcin de estado,
242 Entropa
(similar a U y H) e interesarse por preguntas del tipo: Cmo se
calcula? Cmo me va a ser til para resolver mis problemas?
En el mbito de la termodinmica clsica la entropa es una
funcin matemtica y no se debe caer en la tentacin de
asignarle a priori un significado fsico.
Sin embargo haremos trampa. No hay manera de
tranquilizar a las mentes inquietas. En la pgina web
(Tpicos Especiales: La segunda ley y el demonio de
Maxwell) y en la discusin siguiente se intenta
esbozar el significado microscpico de la entropa.
Hay dos puntos importantes de mencionar. El cambio de
entropa se calcula por una integral independiente de la
trayectoria, pero es imprescindible utilizar un camino reversible.
Como vimos, esto siempre es posible. Veremos ms adelante
qu va a suceder cuando ocurren procesos irreversibles. El otro
detalle de importancia es que, al igual que otras propiedades
termodinmicas, solo estamos en capacidad de calcular cambios
de entropa y no su valor absoluto. Por lo general, se toma
arbitrariamente un estado de referencia de entropa igual a cero
cuando la energa interna se toma como cero. Para el agua, por
ejemplo, lquido saturado en el punto triple.
La entropa es una herramienta esencial de la
termodinmica estadstica
41
. Como se recuerdan, El punto clave
aqu es la ecuacin de Ludwig Boltzmann:

41
La termodinmica estadstica nos permite obtener valores absolutos de
propiedades a travs de promedios moleculares (de ah el nombre estadstica).

Entropa 243
S = k ln w 6.7
donde S es la entropa absoluta, k es la constante de Boltzmann
y w es el nmero de estados (o configuraciones) en las que se
puede encontrar el sistema. Si bien la comprensin completa de
la ecuacin est fuera de esta discusin,
esta sencilla relacin es comparable en
importancia, simplicidad y trascendencia a
la famosa E = mc
2
de la fsica. Tanto as,
que est tallada en la tumba de Ludwig
Boltzmann. Boltzmann se suicid, dicen
las malas lenguas que porque ninguno de
sus colegas entenda su trabajo...
Para aquellos tercos que desean tener una idea fsica de la
entropa, Boltzmann les manda una clave. De la relacin de
Boltzmann la entropa es proporcional al nmero de estados
posibles. Pensemos en un gas. A una temperatura dada, a este
gas se le puede asignar una cierta entropa. Si subimos la
temperatura, aumentar la energa cintica de las molculas,
habr ms movimiento y aumentan las posibilidades de ocupar
ms sitios, (ms estados probables ) de tal manera que la
entropa aumentar. En este sentido, podramos pensar en la
entropa como una medida de desorden molecular. De igual
manera la entropa de los gases es en general mayor que la de
los lquidos y estos a su vez mayor entropa que los slidos.
Estos comentarios estn por supuesto, al margen de la
244 Entropa
termodinmica clsica para la cual la entropa es meramente una
funcin matemtica
42
.
Ya que la entropa es una funcin de estado con unidades
de energa entre temperatura, se puede definir una entropa
especifica, s, como:
s
S
m
=
con unidades tpicas de J/kg.K o de kJ/kg.K . En saturacin,
siendo una propiedad extensiva:
s = x s
g
+ (1-x) s
f
Al igual que con las otras propiedades, La entropa se
puede tabular y utilizar en grficos y diagramas. Uno de los
diagramas termodinmicos ms utilizados en la ingeniera es el
diagrama T-S. El diagrama anexo es el correspondiente al
oxgeno.
El diagrama presenta tanto la ordenada como la abscisa de
una manera lineal (contrario a las escalas logartmicas en
diagramas P-v, T-v y P-T) lo que lo hace muy conveniente de
usar para obtener informacin precisa. Se observa como las

42
La segunda ley tiene una interpretacin microscpica que proviene de
argumentos estadsticos. Ello se logra reconociendo que los sistemas estan
compuestos por enormes cantidades de molculas. Y cunto es enorme?
Pues si tomramos una naranja y la expandisemos hasta que tuviese el
tamao de la Tierra, sus tomos tendran el tamao de uvas, empacadas como
racimos, ocupando todo el espacio disponible.
Entropa 245
lneas isentlpicas se vuelven casi horizontales en la zona de
vapor a bajas presiones, pues para un gas ideal ellas son
proporcionales a la temperatura.
Veamos otras de sus ventajas analizando por ejemplo
como lucira un ciclo de Carnot en un diagrama en donde la
temperatura es la ordenada y la entropa la abscisa. Notemos que
los procesos isotrmicos sern lneas horizontales. Los procesos
adiabticos sern adems isentrpicos (entropa constante) ya
que dQ = 0 y por lo tanto dS = 0 y se vern como lneas
verticales.
50
100
150
200
250
2 3 4 5 6
T
(K)
s (kJ/kg.K)
1
0,2 MPa
4
10
150 kJ/kg
50 kJ/kg
100 kJ/kg
lquido
vapor
246 Entropa
De hecho, usando el diagrama T-S es fcil ver como
cualquier ciclo se puede simular como un nmero de ciclos de
Carnot. Es similar a decir que cualquier curva se puede
aproximar usando lneas rectas verticales y horizontales si estas
se hacen lo suficientemente pequeas..
Tanto en el proceso 1-2 , como en el 3-4 se transfiere calor
de manera isotrmica aumentando as la entropa. As:
dS
Q
T
=
d
ya que el proceso es reversible. Separando variables e
integrando:


Q= TdS

P
v
2
1
3
4
T
s
2 1
3
4
Entropa 247
En otras palabras, en un diagrama T-s el calor transferido
es el rea bajo una trayectoria. Es una situacin anloga al
clculo de trabajo en un diagrama P-v. Por ejemplo, para el ciclo
de Carnot,
O sea, el rea encerrada por el ciclo en un diagrama T-s
ser el calor neto transferido. Si el ciclo se recorre de manera
horaria, el calor ser positivo (es consumido por el
accionamiento del ciclo); de lo contrario el calor saldr del
sistema y tendr signo negativo. Aplicando la primera ley al
ciclo notaremos que el calor transferido debe ser igual al trabajo
producido, de modo que el rea encerrada por el ciclo puede
considerarse numricamente igual al trabajo neto del ciclo.
Veamos como este diagrama nos puede dar adems una idea
grfica de la eficiencia de los ciclos. Recordemos que para una
mquina trmica (ec. 6.1) :
h =
W
Q
A
1
T
s
2
T
s
3 4
1
T
s
2
3 4
+
=
Q
A
Q
B
Q
248 Entropa
Que grficamente es equivalente a la divisin de dos reas.
Por ejemplo, para el ciclo de Carnot sera una situacin similar a
esta:
Se ve claro en el dibujo que la eficiencia ser siempre un
valor menor que la unidad, ya que el rea W es siempre una
fraccin del rea Q
A
. Slo se lograra una eficiencia unitaria
cuando la temperatura T
B
fuera cero. Adems se ve que para
aumentar la eficiencia del ciclo hay dos posibilidades: subir T
A
o
bajar T
B.
Una de las ventajas del diagrama T-s es que los procesos
adiabticos reversibles (isentrpicos) pueden ser representados
T
A
T
B
T
A
T
B
s
h =
W
Q
A
s
Entropa 249
por una lnea vertical. Muchos equipos industriales como
turbinas y bombas se tratan de construir de manera de operar de
manera isentrpica (y as alcanzar la mxima eficiencia posible).
Por otro lado, muchos equipos como vlvulas, difusores, etc.
operan a entalpa constante. Adems, recordemos que a presin
constante el cambio de entalpa es igual al calor suministrado al
sistema. Por tal motivo, es muy utilizado en ingeniera el
diagrama en donde se grafica la entalpa en la ordenada y la
entropa en la abscisa. El diagrama h-s es llamado tambin
diagrama de Mollier
43
.
0.001
0.01
0.1
1
10
100 200 300 400 500 600
P
(MPa)
h (kJ/kg)
T= 200 C
v=0.1 m
3
/kg
s=2 kJ/kg.K
vapor
lquido
R-134a

43
Al diagrama P-h, de uso comn en refrigeracin, se le da a veces el nombre
incorrecto de diagrama de Mollier
250 Entropa
Adems de los mencionados, otras combinaciones de
propiedades (como por ejemplo P-h) podran ser utilizadas para
representar propiedades y estados termodinmicos de sustancias
puras.
Cambio de entropa en sistemas cerrados
Ahora intentaremos entender que informacin nos da la
entropa con respecto a la posibilidad o no de realizar un
determinado proceso. Volvamos a pensar en los enunciados
preliminares de la segunda ley. El enunciado de Kelvin-Planck
nos imposibilita de tener una mquina que de manera continua
convierta completamente calor en trabajo. La mquina inversa,
sin embargo s se puede construir. Qu diferencia ambos
ciclos?
Consideremos un ciclo que pudiese
ser utilizado para operar dichas mquinas.
El ciclo consiste en un proceso adiabtico
irreversible ocurriendo entre dos estados
(1) y (2). Al ser irreversible, no podemos
dibujar los estados intermedios un
diagrama termodinmico. Podemos
44
unir
estos dos estados por una combinacin de
un camino reversible adiabtico (2-a) y un
camino reversible isotrmico (a-1). De tal
manera se forma as un ciclo:

44
Vea por ejemplo el problema 6-14.
P
v
a
1
2
Clculo de entropa en sistemas cerrados 251
Tal como lo hemos presentado (operando de manera anti-
horaria), el ciclo permitira el funcionamiento de una mquina
anti-Kelvin-Planck, pues hay un solo punto que permite
intercambio de calor (a-1), produciendo trabajo positivo, pues el
calor entra al sistema. La mquina operando en sentido horario
permitira la conversin completa de trabajo en calor.
Para el ciclo completo, ya que la entropa es funcin de
estado:
DS S S S S S S
a a
= - + - + - = ( ) ( ) ( )
2 1 2 1
0
Como el camino desde (a) hasta (1) es reversible e
isotrmico, por la definicin de entropa:
Q T(S S
a a
= -
1 1
)
por lo tanto, el cambio de entropa entre 1 y a tendr el mismo
signo que el intercambio de calor.
Para el camino (2 a) el cambio de entropa es cero ya
que es un proceso reversible adiabtico:
( ) S S
a
- =
2
0
Por otro lado, el cambio entropa para el proceso
adiabtico irreversible ser
252 Entropa
- positivo para una mquina real (que convierte trabajo en
calor)
- negativo para la mquina que viola el enunciado de
Kelvin-Planck.
O sea, que si pudisemos idear un proceso adiabtico
irreversible que disminuyese su entropa podramos violar el
enunciado de Kelvin-Planck. En otras palabras podemos
concluir que los procesos adiabticos reales tienden a aumentar
su entropa, de modo contrario estaran en contra de la
expectativa comn. Generalizando podramos decir
dS 0 para un proceso adiabtico en un sistema cerrado 6.7
en donde el signo igual corresponde al caso del proceso
reversible. Como un sistema aislado es un caso particular del
sistema cerrado, se puede generalizar diciendo que en un
sistema aislado, el aumento de entropa es nulo para
procesos reversibles y positivo para procesos irreversibles.
Veamos otro ejemplo, correspondiente a la transferencia
de calor entre dos fuentes a temperaturas distintas. De acuerdo al
enunciado preliminar de Clausius, la transferencia de calor se
puede llevar a cabo solo desde la fuente de alta temperatura
hacia la fuente de baja temperatura. Qu diferencia ambos
procesos?
Clculo de entropa en sistemas cerrados 253
Consideremos un sistema aislado compuesto por un
bloque de metal A y una fuente de energa que se mantiene a
temperatura constante B. Esta fuente de energa podra
considerarse como un bloque cuya masa frente a la de A es tan
grande que un pequeo retiro de energa no afecta
significativamente sus propiedades. Inicialmente consideremos
que el bloque est a menor temperatura que la fuente (T
A
< T
B
).
Como esperamos, luego de un tiempo dado, la temperatura
del bloque pequeo subir. El bloque grande, debido a su gran
tamao no modifica sustancialmente su temperatura.
Q
B
A
sistema
aislado
T
A
< T
B
254 Entropa
Analizando ambas partes del sistema simultneamente en
un diagrama T-S vemos
45
:
Como el conjunto est aislado, el calor cedido por el
bloque B ser igual al absorbido por A. En los diagramas T-
S esto es equivalente a decir que las reas bajo las trayectorias
son iguales. Como en todo momento la temperatura de la fuente
B es mayor que la temperatura del bloque, el rectngulo que
forma B en el diagrama T-S tiene una altura mayor que el
"trapecio" que forma A. Para que las reas sean iguales es
necesario que el ancho de la base del trapecio A sea mayor
que el ancho del rectngulo B. En otras palabras, en valor
absoluto, el cambio de entropa de A es mayor que el de B:

45
Aun cuando el proceso completo es irreversible, el proceso en cada bloque es
internamente reversible, y por lo tanto para cada bloque por separado se puede
visualizar el camino en un diagrama termodinmico.
DS
A
T
S
DS
B
T
S
bloque
A
bloque
B
Clculo de entropa en sistemas cerrados 255
D D S S
B A
<
Por la forma en que se realiza la transferencia de calor, el
cambio de entropa de A es positivo (absorbe calor) mientras
que el cambio de entropa de B es negativo. La variacin de
entropa de todo el sistema ser la suma de las variaciones de
todos los componentes y as:
D D D S S S
sistema A B
= + > 0
ya que aun cuando DS
B
es una cantidad negativa es siempre
menor que DS
A
en valor absoluto. La suma debe ser entonces
una cantidad positiva. Este resultado nos lleva a concluir que
para que el proceso sea posible, el cambio de entropa del
sistema aislado debe ser positivo. Observe que si invertimos el
flujo de calor, obtenemos un proceso que viola el enunciado de
Clausius. Operativamente, esto equivale a contabilizar un
cambio de entropa del sistema aislado que fuese menor que
cero.
El clculo de entropa nos est sirviendo como una medida
cuantitativa para determinar la posibilidad o imposibilidad de
realizar un proceso.
Y qu pasa si el sistema no es adiabtico? Uno puede
reconocer que siempre puede considerar el sistema y sus
alrededores como un conjunto aislado. Dicha combinacin le
damos el nombre de universo.
256 Entropa
D D D S S S
universo sistema alrededores
= + 0
6.8
Ntese de este desglose que el cambio de entropa de un
sistema puede ser negativo (por ejemplo al retirar calor). Sin
embargo, los alrededores deben sufrir un incremento igual o
mayor para que el proceso sea factible.
La idea de que la entropa del universo tienda a un
mximo es una de las ms controversiales de la termodinmica
clsica. Presenta no solo resultados asombrosos sino que tiene
implicaciones filosficas serias. El hecho de que la entropa del
universo aumenta implicara que alguien tuvo que colocarlo
en un estado de baja entropa y que adems el universo est
condenado a un fin. Esto est sujeto a que el universo sea en
realidad un sistema aislado ? ; que no exista un anti-universo
en donde la entropa disminuya ?; que en algn momento exista
una reversin que vuelva al universo a su estado original ? . El
tema de la entropa ha fascinado no solo a los hombres de
ciencia sino a filsofos y novelistas por igual. Aun cuando la
segunda ley no puede demostrarse, no se ha obtenido evidencia
de que algn sistema la viole de manera macroscpica, ni se
espera que exista.
Tratemos entonces de unificar todas las ideas en una sola
ecuacin que sea operacionalmente til. Hasta ahora tenemos
que:
Para un sistema cerrado adiabtico, el cambio de entropa
debe ser mayor o igual que cero (ecuacin 6.8)
Clculo de entropa en sistemas cerrados 257
Para un proceso reversible el cambio de entropa
dS
Q
T
=
d
(por la definicin de entropa, ecuacin 6.6 )
Podramos combinar ambos resultados en una expresin
general para cualquier sistema cerrado


DS=
dQ
T
+ s
6.9
donde se define s como la entropa generada por las
irreversibilidades dentro del sistema, una cantidad
necesariamente positiva para un proceso irreversible y nula para
un proceso reversible


s
> 0 para procesos irreversibles
= 0 para procesos reversibles



La ecuacin (6.9) nos indica que hay dos maneras de
variar la entropa de un sistema: por transferencia de calor y por
efecto de las irreversibilidades de los procesos. Debe quedar
claro que si bien la generacin de entropa ser siempre positiva
o nula, el cambio de entropa de un sistema cerrado podr ser
mayor o menor que cero dependiendo del sentido y magnitud del
intercambio de calor.
258 Entropa
La expresin (6.9) se pudo haber derivado a partir de un
balance de entropa:


cambio de entropa
de un sistema cerrado






=
transferencia de entropa
a travs de las fronteras






+
entropa generada por
las irreversibilidades






como ser discutido en la prxima seccin.
Ntese que la entropa es una cantidad no conservativa, o
sea, se genera. Un ejemplo de lo que significa esta generacin se
presenta en el captulo (en la web) Tpicos Adicionales: La
entropa no se conserva: qu significa su incremento?
Las irreversibilidades son en principio difcil de
contabilizar. De hecho, la manera de calcularlas ser partiendo
de la expresin anterior. Por norma general, en muchos textos se
omite el trmino s, con lo cual la igualdad (6.9) se convierte en
la desigualdad de Clausius:
dS
Q
T

d
6.10
en donde el smbolo de desigualdad se aplica para los procesos
irreversibles y la igualdad solo para procesos reversibles. Ahora
comenzaremos a ver con ms claridad la importancia de definir
los procesos reversibles y los irreversibles.
Clculo de entropa 259
Clculo de entropa
Veamos ahora como podemos usar la entropa para
relacionarla con otras funciones de estado que ya manejamos. Si
recordamos, el enunciado de la primera ley para un sistema
cerrado es:
d d Q dU W = +
Para un proceso reversible hemos visto que
d d Q TdS y W PdV = = 6.11
sustituyendo obtenemos:
TdS dU PdV = +
o en forma intensiva
Tds du Pdv = + 6.12
Por otro lado, de la definicin de entalpa:
H U PV = +
puesta en forma diferencial:
dH dU PdV VdP = + +
260 Entropa
y en forma intensiva:
dh du Pdv vdP = + + ( )
Sustituyendo el trmino entre parntesis, usando la
relacin 6.12, queda:
dh Tds vdP = + 6.13
Es importante aclarar que ya que S, H y U son funciones
de estado, estas relaciones son siempre vlidas. Sin embargo, al
integrarlas (para hallar, por ejemplo, un cambio en una de ellas)
debemos tener cuidado de escoger un camino definido, en otras
palabras, un camino reversible. El resultado obtenido, (el
cambio en una propiedad termodinmica) siendo una funcin de
estado, no depende del camino utilizado para realizar la
integracin.
Ejemplo: Cambio de entropa para un gas ideal:
Encuentre una expresin analtica para el cambio de entropa de
un gas ideal en funcin de temperatura y presin.
Solucin: Partiendo de la ecuacin 6.13:
Tds dh vdP = -
y como para un gas ideal se cumple:
Clculo de entropa 261
v
RT
P
y dh C dT
P
= =
sustituyendo queda:
Tds C dT RT
dP
P
P
= -
ds
C dT
T
R
dP
P
P
= -
En este punto, tendramos que integrar entre dos estados
termodinmicos, (1) y (2). Durante la integracin (el proceso) se
deben cumplir las dos premisas detrs de la ecuacin diferencial
anterior: a) que el proceso sea reversible y por lo tanto se
cumplan las condiciones (6.7) y, b) el sistema se comporte como
gas ideal. Integrando nos queda finalmente:


s
2
-s
1
=
C
P
T
1
2

dT-Rln
P
2
P
1






6.14
Se puede terminar la integracin si se conoce la
funcionalidad de la capacidad calorfica con la temperatura.
Dependiendo de los datos se podr integrar tanto analticamente
como de forma aproximada. En la pgina web de este libro se
amplia este tema (Uso de tablas de gases ideales). Si
suponemos la capacidad calorfica constante, o sea
262 Entropa
independiente de la temperatura obtenemos una solucin exacta
a la integral:


s
2
-s
1
= C
P
ln
T
2
T
1






-Rln
P
2
P
1






6.15
Si hubiramos comenzado el desarrollo con la ecuacin
(6.12) en vez de la (6.13) podramos llegar a


s
2
-s
1
=
C
V
T
1
2

dT+ Rln
v
2
v
1






6.16
que integrada para una capacidad calorfica independiente de la
temperatura queda


s
2
-s
1
= C
V
ln
T
2
T
1






+ Rln
v
2
v
1






6.17
Ejemplo: Trabajo a partir de dos bloques slidos
Se disponen de dos bloques slidos de igual masa y capacidad
calrica a diferentes temperaturas T
A
y T
B
respectivamente.
Cul ser el mximo trabajo que se puede obtener de ellos?
Solucin: La manera de obtener una mxima produccin de
trabajo es conectar una mquina trmica reversible entre los dos
bloques.
Clculo de entropa 263
Aplicando la primera ley a dicha mquina y reconociendo que
para los slidos el calor especfico es constante y que el proceso
de transferencia de calor se realiza a presin constante,


W= Q
A
-Q
B
= m
A
C(T
A
- T
f
) - m
B
C(T
f
- T
B
)
= mC(T
A
+ T
B
-2T
f
)
Se debe recordar que en estas condiciones ninguno de los
bloques es realmente un reservorio de energa, sino por el
contrario, al tener una masa finita, el retirarles (o aadirles) calor
modificar su temperatura. Tambin observamos que el proceso
tiene una condicin lmite final, correspondiente al caso en que
la temperatura de A y de B sean iguales, temperatura que se
denomin T
f
.
Para que el trabajo del conjunto (mquina ms bloques)
sea mximo, todos los procesos deben ser reversibles y el
cambio de entropa del universo debe ser nulo. Ya que la
mquina trmica opera en un ciclo, el cambio de entropa de la
mquina ser cero. La variacin de entropa del universo se debe
a las contribuciones de los bloques
A
Q
A
Q
B
B
W
264 Entropa
El cambio de entropa de cada bloque es una funcin de
estado, que para un proceso isobrico donde dQ = dH, puede
calcularse como:


DS
slido
=
dQ
T

=
dH
T

= mC
dT
T

= mCln
T
final
T
inicial






por lo que


DS
universo
= DS
mquina
+ DS
A
+ DS
B
= 0


m
A
Cln
T
f
T
A






+ m
B
Cln
T
f
T
B






= 0
despejando, T T T
f A B
=
Ejemplo: El cambio de entropa de una rueda de agua
Calcule el aumento de entropa causado por la cada de agua
discutida al comienzo del captulo.
Solucin: Para el caso de que no se utilice la rueda y utilizando
el modelo de lquido incompresible, el cambio de entropa del
sistema ser


DS
sistema
= mC
T
aguas abajo
T
aguas arriba








= 0
Clculo de entropa 265
ya que no hay cambio en la temperatura del agua.
El cambio de entropa del universo ser igual al de los
alrededores, (ya que el del sistema es cero) :


DS
alrededores
=
dQ
alrededores
T
alrededores

= -
Q
sistema
T
alrededores
=
mgDz
T
alrededores
= DS
universo
donde se consider la temperatura de los alrededores como
constante. Ntese que mientras Dz z z
aguas arriba aguas abajo
= - ( ) sea
positivo, el cambio de entropa del universo es siempre positivo,
ya que las otras cantidades son siempre positivas. En el caso de
considerar agua que fluye cuesta arriba, el cambio de entropa
ser negativo y por ende el proceso imposible. Si colocamos la
rueda, el
&
Q
sistema
= 0 (ya que el cambio de energa potencial se
convierte en trabajo y no hay que disiparla al medio ambiente) y
por ello el cambio de entropa del universo ser nulo. Este
resultado nos dice que al usar una rueda, el proceso se hace el
ms eficiente posible (claro, obtenemos trabajo!) y que de paso
es reversible, pues si le suministrramos trabajo a la rueda para
que gire en sentido contrario podramos volver a subir el agua.
Este es particularmente, el trabajo mximo que pudiramos
obtener.
Hay una analoga entre el sistema mencionado y los
sistemas trmicos. Si pensamos en el ejercicio de colocar la
rueda de agua, podramos adems notar cuatro observaciones
que seran evidentes:
266 Entropa
1 . Es imposible construir una rueda que sin
consumir trabajo suba el agua desde una altura ms baja a una
ms alta.
2. Es imposible construir una rueda que convierta
toda la energa potencial del agua del ro en trabajo. (Siempre
quedar agua a una altura z
B
la cual tendr energa mgz
B
).
3. El mximo trabajo se obtiene al colocar una
rueda (reversible).
4 . Independientemente de la forma de como
construyamos la rueda, la mxima cantidad de trabajo posible
depende nica y exclusivamente de la diferencia de altura de los
ros
5.
Estas cuatro observaciones son anlogas a los postulados
de Clausius, Kelvin-Planck y los dos postulados de Carnot para
mquinas trmicas si convertimos
Q
B
Q
A
T
A
T
B
z
B
z
A
W
W
Clculo de entropa 267
La analoga es tan clara, que los termodinmicos del siglo
XIX (incluido Carnot mismo) crean que el calor era algo con
masa que flua entre cuerpos en virtud de un gradiente de
temperatura, de la misma manera como el agua flua en virtud de
un gradiente de altura.
Observe que uno podra medir la eficiencia de una rueda
de agua como
46
h
rueda de agua
aguas arriba
lo deseado W
mgz
= =
lo que cuesta
&
&
para el caso reversible,
h
max
& ( )
&
=
-
= -
mg z z
mgz
z
z
aguas arriba aguas abajo
aguas arriba
aguas abajo
aguas arriba
1
La eficiencia est limitada por la diferencia de alturas.
Prdidas de eficiencia podran deberse, entre otras causas a

46
Aqui las alturas z deben ser absolutas
Sistema hidrulico Sistema trmico
rueda mquina trmica
z T
fuente de agua a z reservorio a T
Cada de agua Flujo de calor
268 Entropa
transformacin de parte de la energa cintica a energa interna,
por causa de por ejemplo, turbulencia.
Las ruedas de agua fueron muy populares en tiempos
previos a la revolucin industrial como fuentes de energa. Las
condiciones para obtener la mxima cantidad de trabajo haban
sido claramente identificadas y cuantificadas. No fue as el caso
con las mquinas de vapor. Ms de un siglo despus de su
utilizacin comercial y habindose convertido en el motor de la
revolucin industrial, su eficiencia se meda en trminos de el
trabajo producido por bushel
47
de carbn y no haba clara idea
de cul era la mxima cantidad de trabajo que se poda obtener.
El padre de Carnot, que era un ingeniero hidrulico, sugiri que
se deba usar para las mquinas de vapor una medida de
eficiencia similar a la de la rueda de agua. Estas ideas dieron pie
a la formulacin moderna de la segunda ley y la utilizacin del
concepto de entropa.

47
El bushel es una medida volumtrica equivalente 36,369 L.
Problemas
6.1 Un sistema cilindro-pistn contiene 5 kg de amonaco
a 200 kPa y 20 C. El pistn se desplaza, comprimiendo
Problemas 269
lentamente el amonaco en un proceso isotrmico hasta que el
volumen sea la dcima parte del inicial. Determine el trabajo y
la transferencia de calor a este sistema.
6.2 Un reservorio caliente est separado de uno fro por un
bloque de metal aislado en sus paredes laterales. Se transfiere
energa por conduccin a travs de la varilla. Si el sistema como
conjunto permanece en estado estacionario, demuestre que el
proceso es irreversible utilizando el postulado de Kelvin-Planck.
6. 3 De igual manera como nosotros en el trpico
requerimos enfriar ambientes usando un aire acondicionado, en
lugares fros del planeta se requiere calentar ambientes. En dicho
caso se le llama a la mquina trmica utilizada una bomba de
calor. Ellas suministran calor a una fuente de alta temperatura
consumiendo electricidad y retirando calor del ambiente. En esta
situacin, Cmo se definira la eficiencia?
Se propone calentar un hogar en Canad utilizando una
bomba de calor. La temperatura dentro de la casa debe
mantenerse a 20 C en todo momento. Se estima que cuando la
temperatura de los alrededores desciende a -10 C las prdidas
de calor por las paredes y el techo son del orden de 25 kW.
Cul es el consumo mnimo de electricidad necesario para
accionar la bomba de calor?
6.4 Se propone construir una planta de mil megavatios de
potencia usando vapor como fluido de trabajo. Los
condensadores se van a enfriar utilizando agua proveniente de
un ro. La temperatura ms alta del vapor de agua dentro del
270 Entropa
ciclo es de 550 C y la presin en los
condensadores de 10 kPa. El ro tiene un
ancho promedio de 60 m, una profundidad
promedio de 8 m y el agua corre a 10 m/min.
Debido a consideraciones ecolgicas,
la temperatura del ro no debe aumentar
demasiado. En cunto estima Ud. este
aumento ?
6.5 Ciertos sistemas experimentales de produccin de
potencia se basan en acumular radiacin solar en un equipo
denominado colector solar. Un cierto ciclo de potencia funciona
retirando calor de un colector a 100 C y desechando calor al
ambiente, a 20 C. Otro esquema alternativo se basa en un
sistema ptico que permite enfocar los rayos solares y producir
as una temperatura de 200 C. Sobre la base de un
razonamiento meramente termodinmico, Cul de los
esquemas sera preferible?
6.6 Medio kilogramo de aire se utiliza para realizar un
ciclo de Carnot teniendo una eficiencia trmica del 50%. Al
comienzo de la expansin isotrmica la presin es de 7 bar y el
volumen de 0,12 m
3
. La transferencia de calor al aire durante la
expansin isotrmica es de 40 kJ. Determine a) las temperaturas
mximas y mnimas en el ciclo. b) el volumen al final de la
expansin isotrmica c) el trabajo y el calor en cada uno de los
cuatro procesos. d) Haga un diagrama P-v del proceso
Problemas 271
6.7 Un tanque con una pared mvil contiene dixido de
carbono a 10 bar y 300 C ocupando un volumen de 200 L. La
fuerza que mantiene la pared mvil en su lugar es proporcional
al volumen del tanque al cubo. Si el sistema se enfra hasta la
temperatura ambiental, 20 C por medio de un proceso
reversible; Cul es el cambio de entropa del sistema y sus
alrededores?
6.8 Si en un cuarto cerrado se abre la puerta de una nevera
enchufada, analice cualitativamente que ocurrir con la
temperatura del aire del cuarto.
6.9 Un sistema conteniendo inicialmente aire a 300 K y
100 kPa experimenta los dos tipos de interacciones descritas a
continuacin. En cada caso, el sistema se lleva isomtricamente
(a volumen constante; isocricamente) hasta una temperatura de
500 K. Para cada caso evale la cantidad de entropa generada y
comente sobre la diferencia de resultados.
a) El aumento de temperatura se lleva a cabo
adiabticamente gracias a una agitacin continua.
b) El sistema se calienta gracias a la transferencia de calor
con una fuente a 600 K.
6.10 Un sistema cilindro-pistn contiene 3 kg de agua a
500 kPa y 600 C. El pistn tiene un rea transversal de 0,1 m
2
y
su movimiento est restringido por un resorte de
comportamiento ideal (fuerza proporcional a desplazamiento)
con una constante de Hooke de 10 kN/m. El sistema se enfra
hasta que la presin interna descienda a 150 kPa, gracias a una
272 Entropa
transferencia de calor con el medio ambiente (20 C). Calcule el
cambio de entropa para el sistema ms sus alrededores.
6.11 Una masa m de agua a temperatura T
1
se mezcla
adiabtica e isobricamente con otra masa igual a T
2
.
Demuestre que el cambio de entropa del universo es


DS= 2mC
P
ln
(T
1
+ T
2
)
2 T
1
T
2






y que esta cantidad es siempre positiva.
6.12 Cul es la eficiencia de un caballo, si suponemos
que tiene una dieta diaria de 10 mil caloras?
6.13 Un sistema cilindro-pistn contiene Fren-12 a 600
kPa y 40 C, punto en el cual el volumen es de 100 L. El fren
se expande isotrmicamente hasta que la presin disminuye a
100 kPa. Es posible que se hayan realizado 75 kJ de trabajo
durante el proceso?
6.14 Demuestre que cualquier ciclo reversible puede
analizarse como un conjunto infinito de ciclos de Carnot.
(Ayuda: Note como cualquier proceso reversible puede
sustituirse por la suma de un proceso reversible isotrmico
seguido de un proceso reversible adiabtico.)
6.15 Considere el siguiente procedimiento para calcular el
ndice adiabtico g de un gas. Se tiene un gas en un recipiente
Problemas 273
P
1
V
2
b
a
c
P
2
V
1
A
P
1
V
2
b
a
c
P
2
V
1
B
rgido a una presin P
1
ligeramente mayor que la atmosfrica
(P
0
) y a temperatura ambiente. Una vlvula en el tanque se abre
liberando gas y haciendo que la presin interna caiga
rpidamente hasta P
0
, punto en el cual la vlvula se cierra
(expansin que puede considerarse adiabtica). Despus de un
tiempo prudencial se espera que el tanque logre un equilibrio
trmico con el ambiente y la presin interna habr variado hasta
P
2
. Desarrolle una expresin para g en funcin de P
1
, P
2
y P
0
.
6.16 Para los siguientes ciclos imaginarios demuestre que
las eficiencias trmicas se pueden expresar como
h g
h
g
A
B
V b
V V
P P
mC T
P P V V
P P V V
= -
-
-
=
- -
- + -
1
1
1
1
2 1 1
1 2
2 1
1 2 1 2
2 1 1 2
[( / ) ]
[( / ) ]
( )( )
[ ( / )] [( / ) ]
si operan con gases ideales de capacidades calorficas
constantes. (El proceso b-c del ciclo A es un proceso
adiabtico.)
274 Entropa
6.17 Un ingeniero se ha
encontrado un problema en el cual
requiere como dato el valor de la
entropa de un vapor de agua
sobrecalentado por debajo de 10 kPa,
pero se ha encontrado que las tablas
no reportan tales valores. a) Qu
mtodos o modelos le sugerira que
utilizara? b) obtenga v, u, h y s a 5 kPa
y 400 C.
6.18 Se tiene un cilindro horizontal aislado por todos sus
lados menos por la tapa izquierda. El cilindro est dividido en
dos compartimientos A y B por un pistn sin friccin y no
conductor de calor. Inicialmente el compartimiento A contiene
0,25 kg de agua lquida a 25 C y 100 kPa y el B tiene un
volumen de 0,25 m
3
y contiene aire a 25 C. Al aadir muy
lentamente 651 kJ de calor al compartimiento A, la temperatura
del agua alcanza los 200 C. Determine la temperatura del aire
en este momento.
6.19 Demostrar que si se prolonga indefinidamente la
expansin isentrpica de un gas ideal, el trabajo obtenido tiende
a la energa interna del estado inicial.
A B Q
?
Problemas 275
6.20 Antes de postular la escala de temperatura que hoy
usamos, Lord Kelvin sugiri una escala logartmica en la cual:
Q
Q
B
A
B
A
=
exp( )
exp( )
Q
Q
donde Q
i
representa la temperatura en esta nueva escala.
Demuestre que la relacin entre la temperatura en grados Kelvin
(T) se relaciona con esta nueva medida a travs de la expresin:
Q = + lnT constante
Halle una expresin para la eficiencia de una mquina
trmica reversible que opere entre dos reservorios a Q
A
y Q
B
6.21 Se desea accionar una mquina irreversible ( A )
utilizando el trabajo proveniente de una mquina reversible ( R )
como se muestra en la figura. Razone sobre la posibilidad (o
imposibilidad) de dicho arreglo.
T
A
T
B
Q
A
Q
A
R W
R
Q
B
R
Q
B
W
W
R
= 2W
Q
AR
= 3Q
A
276 Entropa
6.22 Considere una mquina reversible operando en un
ciclo de Carnot que utiliza agua como fluido de trabajo. La
eficiencia de dicha mquina es del 24 %. La mquina desecha
calor a una fuente de baja temperatura (T
B
) en un proceso
isotrmico reversible. Al comienzo del este proceso la presin es
de 10 kPa mientras que al finalizar el volumen se ha reducido
hasta 1 m
3
/kg. La energa para producir trabajo proviene de un
intercambio isotrmico reversible con una fuente a 500 K (T
A
).
Calcule la entropa especfica al final de este proceso de
introduccin de calor y el trabajo neto producido por el ciclo.
6.23 Haga un diagrama T-s para una sustancia que se
comporta como un gas ideal. Indique las isolneas de entalpa,
presin y volumen.
6.24 Una mquina trmica de tipo Carnot opera entre 1000
y 300 K. El cambio de entropa del depsito que proporciona
calor es de 0,5 kJ/kg.K. Encuentre el calor suministrado a la
mquina y el trabajo neto producido.
6.25 Una sala de computadoras (PC) se debe mantener a
18 C para mantener en ptimas condiciones tanto a las
mquinas como a sus operadores. Suponga que una
Problemas 277
microcomputadora disipa 200 W en forma de calor al ambiente.
Si la temperatura exterior es de 30 C y la sala contiene 15 PC,
Cul es la potencia mnima en BTU/h que debe tener el aire
acondicionado de la sala?
6 . 2 6 Un sistema ejecuta un ciclo reversible
intercambiando calor con tres reservorios como se muestra en la
figura.
Si Q
1
= 0,4 MJ y Q
2
= 0,8 MJ, calcule la direccin y magnitud
de Q
3
.
6.27 En un dispositivo cilindro pistn se coloca agua en
estado de lquido saturado a 100 C. Se desea hacer que cambie
de fase isobricamente. Analice la generacin de entropa, el
calor y trabajo transferido si a) se calienta lentamente hasta
llegar a vapor saturado b) se agita externamente hasta llegar a
vapor saturado.
Q
1
Q
2
Q
3
W
400 K 200 K
300 K
278 Entropa
6.28 El Prof. Kaiser afirma que el ciclo termodinmico
que l propone (diagrama de la izquierda) es ms eficiente que
el que propone el Dr. Pia (diagrama de la derecha). Aclare esta
disputa.
6.29 La expresin dh = Tds + vdP se dedujo para un
proceso reversible. Sin embargo es vlida para cualquier
proceso, sea este reversible o no. Explique.
6.30 Un sistema cilindro-pistn recubierto por un aislante
trmico contiene en su interior 8 L de agua a 100 kPa y una
calidad del 80%. Se aplica una fuerza F sobre el pistn,
comprimiendo de forma reversible al sistema
hasta que el pistn alcanza los topes inferiores,
momento en el cual el agua ocupa un volumen de
1 L. Posteriormente se retira el aislante trmico,
permitiendo que el agua se enfre hasta llegar a la
temperatura ambiente (20 C). Determine:
(a) Calor total intercambiado en el proceso.
(b) Cambio de entropa del universo.
T (K)
s
600
300
Ds
T (K)
s
600
300
Ds
Problemas 279
6.31 El Prof. Figueroa ide
un ciclo termodinmico que
consta de tres etapas reversibles
como el de la figura, donde:
12 es un proceso isotrmico,
23 es un proceso isocrico
31 es un proceso adiabtico.
Cul de los siguientes se parecera al diagrama T-s ?
6.32 Haga un grfico del coeficiente de funcionamiento
ptimo de un refrigerador dejando fija la temperatura mxima en
25 C y variando la temperatura mnima entre -38 C y 25 C.
Qu significa la tendencia observada ?
T
s
(a)
T
s
(b)
T
s
(c)
T
s
(d)
1
2
P
v
3
280 Entropa
S
SSE
EEG
GGU
UUN
NND
DDA
AA L
LLE
EEY
YY
D
DDE
EE L
LLA
AA
T
TTE
EER
RRM
MMO
OOD
DDI
IIN
NN
M
MMI
IIC
CCA
AA
"La produccin de poder motriz se debeno a un consumo de
calrico sino a su transporte desde un cuerpo caliente a uno fro"
Sadi Carnot
Segunda ley para sistemas abiertos
En forma general, el balance o contabilidad de una
magnitud fsica K cualquiera puede expresarse de la siguiente
manera:


K que
entra






+
generacin
de K






=
K que se
acumula






+
K que
sale






7
77
282 Segunda ley de la termodinmica
Por ejemplo, si K se refiere a energa, la primera ley nos
indica que la generacin es nula y obtenemos


energa que
entra






=
energa que se
acumula






+
energa que
sale






En el captulo 5, al identificar los trminos obtenamos una
expresin de la primera ley para un sistema abierto:



Q + m (h +
1
2
vel
2
+ gz)
entra







=
dE
dt






+ m (h +
1
2
vel
2
+ gz)
sale

+

W






Si en vez de considerar la energa tomamos en cuenta la
entropa llegaremos a la siguiente expresin:


entropa que
entra






+
generacin
de entropa






=
entropa que se
acumula






+
entropa que
sale






Identifiquemos cada uno de los trminos recordando que
la entropa es una propiedad extensiva:


entropa
que entra






= ( m s)
entra

+
d

Q
T



entropa que
se genera






= s
Segunda ley para sistemas abiertos 283


entropa que
se acumula






=
dS
dt
=
d(ms)
dt


entropa
que sale






= ( m s)
sale

Sustituyendo y reordenando trminos obtenemos la


expresin general de la segunda ley para un sistema abierto:


m
e

s
e
+
d

Q
T

+ s =
dS
dt
+ m
s

s
s 7.1
donde los subndices e y s se refieren a entrada y salida
respectivamente. De esta expresin se observan claramente las
tres maneras de cambiar la entropa de un sistema:
1. aumento o disminucin por intercambio de calor
2. aumento o disminucin por entrada o salida de masa
3. aumento por irreversibilidades
La expresin hallada puede aplicarse a un sistema y
tambin a sus alrededores. Sin embargo se debe proceder con
cuidado al identificar cada trmino.
Para un sistema en estado estacionario, flujo estacionario
se cumple que no pueden haber acumulaciones dentro del
sistema, por lo que
284 Segunda ley de la termodinmica
dS
dt
= 0
quedando reducida la expresin de segunda ley a:


m
e
s
e

+
d

Q
T

+ s = m
s
s
s

7.2
Si la temperatura en el punto de intercambio de calor se
mantiene constante el trmino integral se puede simplificar:


m
e
s
e

+
d

Q
T

+ s = m
s
s
s

Si hay una sola entrada y salida y adems el proceso es


adiabtico, la entropa de la corriente de salida ser mayor que la
de entrada (el proceso generar entropa) para un camino
irreversible y la entropa ser invariante para un proceso
reversible.
s s
s e

Esta ltima expresin ser til en el anlisis de vlvulas,


toberas, difusores, turbinas, compresores y bombas adiabticas,
entre muchos otros equipos.
Es importante resaltar que si bien en el sistema
estacionario no se acumula entropa, si esta se genera, se debe
estar acumulando en algn lado. Por ejemplo, en las ltimas
expresiones se ve como la entropa que sale del sistema puede
Segunda ley para sistemas abiertos 285
ser mayor que la que entra. Para los procesos estacionarios, los
alrededores pueden acumular entropa aumentando la entropa
del universo:


dS
dt






alrededores
=
dS
dt






universo
0
Para analizar un proceso en estado uniforme, flujo
uniforme es conveniente integrar la ecuacin general en funcin
del tiempo, obtenindose:


m
e
s
e

+
dQ
T

+ s = (m
2
s
2
- m
1
s
1
) + m
s
s
s

7.3
en donde los estados (1) y (2) se refieren a los estados inicial y
final respectivamente. En el trmino que incluye el calor la
sumatoria ha desaparecido, ya que el sistema tiene propiedades
intensivas homogneas, la temperatura es uniforme en un
instante dado. La integral contabiliza el intercambio total de
calor entre la temperatura a la cual este se realiz desde el inicio
hasta el final del proceso. Si se desconoce la funcionalidad de la
temperatura con el tiempo, este trmino no se puede evaluar
directamente. En el proceso isotrmico el trmino se reduce al
cociente del calor total transferido entre la temperatura.
Por ejemplo, para el llenado adiabtico de un tanque
inicialmente vaco la expresin se reduce a
s s
e 2
>
286 Segunda ley de la termodinmica
o sea, la entropa de la materia dentro del tanque ser mayor que
la entropa de la corriente de llenado. El smbolo de igualdad no
se aplica ya que un llenado de un tanque vaco nunca es
reversible. (En todo vaciado o llenado hay un paso por una
vlvula o restriccin, con la consiguiente cada de presin;
claramente un proceso irreversible)
Qu significa el aumento de entropa?
Veamos como podemos recobrar el principio de
incremento de entropa aplicando la expresin de segunda ley a
un sistema abierto cualquiera. Se debe tomar en cuenta que: la
masa que entra al sistema sale de los alrededores y viceversa; y
que el calor que sale del sistema entra a los alrededores.
Para el sistema se cumple que:
T
sist
T
alr
Q
sistema
alrededores
universo
frontera
Qu significa el aumento de entropa? 287
&
&
& & m s
Q
T
dS
dt
m s
e e
sist
sist
sist
sist
s s
sist

+ + = + s
y para los alrededores:
&
&
& m s
Q
T
dS
dt
m s
e e
alr
alr
alr
alr
s s
alr

+ = +
donde los subndices sist y alr se refieren a las propiedades
atribuibles al sistema y a los alrededores respectivamente.
En los alrededores no hay nada que produzca
irreversibilidades, por lo que el trmino generacin de entropa
en los alrededores es nulo. En otras palabras, en el entorno no se
realiza ningn proceso, por lo tanto no tiene sentido hablar de
generacin de entropa. En la expresin anterior, por simplicidad
se ha supuesto que tanto la temperatura del sistema como la de
los alrededores no varan gracias al intercambio de calor y que
solo hay un punto en el sistema en el cual ocurre; por lo que el
trmino integral puede ser evaluado con sencillez. Esto no
reduce en nada la generalidad del resultado.
Reconociendo que la masa que sale del sistema es la que
entra a los alrededores y viceversa; e igualmente el calor cedido
por el sistema es el mismo absorbido por el entorno; podemos
sumar las expresiones anteriores obteniendo, luego de reordenar:


dS
universo
dt
=
dS
sist
dt
+
dS
alr
dt
= s
sist
+

Q
sist
T
alr
- T
sist
T
alr
T
sist






7.4
288 Segunda ley de la termodinmica
Para un sistema abierto, el cambio se entropa del universo
ser la suma de dos trminos, un aumento debido a las
irreversibilidades dentro del volumen de control y otra
contribucin debido a irreversibilidades en la frontera del
sistema (especficamente debido a una transferencia de calor a
travs de un gradiente de temperatura).
De nuevo aparece el concepto de irreversibilidades
localizadas dentro de un proceso e irreversibilidades producto
del entorno en el cual el sistema se ubica.
El trmino de la derecha de la ecuacin (7.4) ser siempre
positivo. Si la temperatura de los alrededores es mayor que la
del sistema el calor es positivo por convencin (ya que entra al
sistema). Si la temperatura del sistema es menor que la de los
alrededores, tanto el calor como la diferencia de temperaturas en
el trmino de la derecha sern negativos y el producto de ellos
ser, por lo tanto, positivo. De tal manera se llega a que siempre
dS
universo
0
Si el proceso es reversible tanto internamente como en la
frontera el cambio de entropa del universo ser nulo.
El trmino de irreversibilidades en la frontera corresponde
proporcionalmente al trabajo que se pudo haber realizado si se
hubiera aprovechado para accionar una mquina trmica
reversible. Consideremos el esquema:
Qu significa el aumento de entropa? 289
donde
h = = -
W
Q
T
T
A
alr
sist
1


W= (-Q
sist
) 1-
T
alr
T
sist






Obsrvese que el calor del sistema es negativo por
convencin, por lo que al utilizar su mdulo lo debemos
convertir a una cantidad positiva cambindolo de signo.
Dividiendo entre T
alr
y rearreglando queda:


W
T
alr
= Q
sist
T
alr
- T
sist
T
alr
T
sist






que es exactamente el mismo trmino que aparece en la
expresin de aumento de entropa del sistema abierto
considerado. En general, los trminos de irreversibilidades se
T
sist
W
Q
sist
T
alr
290 Segunda ley de la termodinmica
asocian a prdidas de trabajo til o a desperdicio de energa que
podra aprovecharse para realizar trabajo.
Ejemplo: Llenado de un tanque
Se dispone de un tanque de 2 m
3
lleno con vapor de agua a 200
C y 100 kPa. El tanque se conecta por medio de una vlvula a
una lnea externa que provee vapor de agua a 300 C y 800 kPa.
Una vez alcanzado el equilibrio mecnico, el tanque se
desconecta de la lnea. Se puede suponer que el tanque se
mantiene isotrmico gracias a un intercambio de calor con el
ambiente que est a 25 C. Calcule el cambio de entropa del
universo.
Solucin: Por continuidad, la masa que entra al tanque ser:


m
e
= m
2
- m
1
= V
1
v
2
-
1
v
1






= 2m
3
1
0,2608m
3
/ kg
-
1
2,172m
3
/ kg






= 6,75kg
Aplicando la primera ley al tanque, en virtud de que se
puede considerar el modelo de estado uniforme y no se produce
trabajo se obtiene:
Q m h m u m u
e e
+ = - ( )
2 2 1 1
Qu significa el aumento de entropa? 291


Q= (7,67kg 2630kJ / kg -0,92kg 2658kJ / kg)
-6,75kg 3056,5kJ / kg = -2900kJ
La variacin de entropa dentro del tanque, por ser una
propiedad extensiva ser igual a la entropa final del volumen de
control menos la entropa inicial:
DS m s m s
kg kJ kg K kg kJ kg K
kJ K
que tan
, , / . , , / .
, /
= -
= -
=
2 2 1 1
7 67 6 8158 0 92 7 8343
45 07
La variacin de entropa de los alrededores se puede
calcular utilizando la segunda ley. No se podra calcular
directamente como en el caso anterior ya que no tendra sentido
hablar de la entropa y/o la masa de los alrededores (al igual
como carece de sentido hablar de la energa de los alrededores).
Se usa la expresin integrada para el estado uniforme (compare
con la ecuacin 7.1), y, ya que en los alrededores no hay
procesos, no puede haber generacin de entropa por
irreversibilidades, por lo que:


/ m
e
s
e
+
1
T
ambiente
dQ
alr
1
2

+ / s = DS
alr
+ m
s
s
s
DS
Q
T
m s
alr
alr
ambiente
s s
= -
292 Segunda ley de la termodinmica
En esta expresin se debe tener cuidado en considerar que
lo que sale de los alrededores es justamente lo que entra al
sistema:
DS
kJ
K
kg kJ kg K kJ K
alr
= - = -
2900
298 15
6 75 7 2328 39 094
,
, , / . , /
El cambio de entropa del universo ser:
D D D S S S kJ K
universo que alr
= + =
tan
, / 5 976
El resultado positivo indica que el proceso adems de ser
posible es irreversible. Otra manera de hallar el aumento de
entropa del universo es aplicando la relacin para sistemas
abiertos (ecuacin 7.4), integrada con respecto al tiempo:


DS
universo
= s
tanque
+ Q
tanque
1
T
tanque
-
1
T
ambiente








donde la entropa generada por el proceso se puede calcular
aplicando la expresin de segunda ley al tanque:


m
e
s
e
+
1
T
tanque
dQ
tanque
1
2

+ s = DS
tanque
+ / m
s
s
s
s = - - DS m s
Q
T
que e e
que
que
tan
tan
tan
Qu significa el aumento de entropa? 293
s = - - = 45 07 6 75 7 2328
2900
47315
2 378 , / , , / .
,
, / kJ kg kg kJ kg K
kJ
K
kJ K


DS
universo
= 2,378kJ /K+ 2900kJ
1
473,15K
-
1
298,15K






= 5,976kJ /K
Por supuesto, el resultado obtenido por esta va es idntico
al anterior.
Otras aplicaciones del balance de entropa
En general, la segunda ley nos puede proporcionar una
restriccin adicional en los problemas tpicos. Esto se traduce en
que podemos obtener ms informacin de un nmero menor de
datos. Veamos por ejemplo como podramos calcular el trabajo
en un proceso reversible. Ya habamos obtenido la ecuacin
(6.13):
dh Tds vdP = +
Si aadimos las restricciones de que el proceso sea
adiabtico, reversible y estacionario, el cambio de entropa ser
nulo ( ds=0 ) quedando
dh vdP =
que integrando queda
294 Segunda ley de la termodinmica


h
s
- h
e
= vdP
e
s

Siendo el trabajo para un proceso adiabtico en estado


estacionario
&
& ( ) W m h h
e s
= -
queda



W = m vdP
s
e

7.5
se debe tener cuidado de observar las restricciones impuestas al
hacer la integracin. La ecuacin ser valida slo para procesos
estacionarios isentrpicos ( turbinas, compresores, y bombas
ideales ). En el caso particular de las bombas, ya que stas
trabajan en general con lquidos, los cuales son poco
compresibles, se puede considerar que la densidad se mantiene
constante, el volumen especfico es entonces independiente de la
presin y puede salir de la integral. Se obtiene la siguiente
expresin:
&
& ( ) W mv P P
e s
= - 7.6
Tomando en cuenta la relacin anterior es fcil
comprender como en un ciclo de potencia (por ejemplo un ciclo
Rankine) la generacin de potencia en la turbina es siempre
mayor que el consumo en el compresor, ya que siendo el caudal
msico y la diferencia de presiones casi las mismas en los dos
equipos, el volumen especfico del vapor con el cual opera la
Otras aplicaciones del balance de entropa 295
turbina es rdenes de magnitud mayor que el del lquido con el
cual lidia la bomba.
Las ecuaciones anteriores son para potencia mecnica
(trabajo por unidad de tiempo). No deben confundirse con las
ecuaciones de trabajo de un sistema cerrado.
Otro ejemplo muy usado es el del clculo de las
propiedades de un fluido incompresible al pasar por tuberas.
Este proceso es claramente reversible e isotrmico si
despreciamos la friccin en la tubera. La primera ley para este
proceso, tomando en cuenta que se trata de un flujo estacionario
queda reducida a:
&
& ( ) & ( ) Q m h vel gz m h vel gz
e e s s
+ + + = + +
1
2
1
2
2 2
y la segunda ley expresa que:
&
&
& m s
Q
T
m s
e e s s
+ =
Sustituyendo trminos y reordenando se obtiene:
( ) ( ) ( ) ( ) h h vel vel g z z T s s
s e s e s e s e
- + - + - - - =
1
2
0
2 2
Desafortunadamente los entalpimetros y entropimetros
no existen, por lo que esta expresin es de poca utilidad prctica.
Por otra parte, la relacin termodinmica: dh = Tds + vdP se
296 Segunda ley de la termodinmica
puede integrar fcilmente para este proceso reversible,
isotrmico y con un fluido incompresible (v = constante),
resultando:
( ) ( ) ( ) h h T s s v P P
s e s e s e
- - - = -
sustituyendo nos queda una expresin donde las variables
involucradas son todas directamente mensurables:
v P P vel vel g z z
s e s e s e
( ) ( ) ( ) - + - + - =
1
2
0
2 2
Esta ltima expresin es popular en la mecnica de fluidos
y se conoce como la ecuacin de Bernoulli. Reordenada, se
expresa comnmente como una suma de trminos cuyas
dimensiones son de longitud, permitiendo expresar perdidas de
presin y velocidad en factores con unidades de metros o pies:
D
D
P
g
vel
g
vel
g
z
s e
r
+ - + =
2 2
2 2
0 7.7
Eficiencia real
Hasta ahora hemos medido la eficiencia de mquinas
trmicas comparndolas con mquinas que sabemos no pueden
existir.
Eficiencia real 297
h = <
W
Q
A
1
Una mquina trmica con eficiencia unitaria (100%)
violara la segunda ley (principio de Kelvin-Planck). Aun una
mquina reversible, que es la de mayor eficiencia, tendra una
eficiencia menor que la unidad y dependiente de las
temperaturas entre las cuales opere. Esta forma de medir
eficiencias no nos dice nada a primera vista sobre que tan lejos
estamos de un comportamiento ideal. A nivel de ingeniera esta
clase de definicin puede resultar confusa y engaosa. Por otra
parte, este enfoque solo es aplicable a ciclos y no a equipos
discretos.
Si nosotros nos referimos a eficiencia como la relacin del
trabajo que produce una mquina con respecto al mximo
posible que puede producir (por ejemplo con una mquina
reversible) obtenemos la eficiencia real (e).
e =
trabajo producido
trabajo mximo posible
La eficiencia real no puede ser del 100% ya que no se
pueden producir mquinas reversibles, sin embargo sus valores
reflejan que tan cerca estamos de un funcionamiento ideal. Por
ejemplo, el decir que un sistema tiene una eficiencia trmica del
25% (h = 0,25) no nos dice mucho hasta que no calculemos la
eficiencia de un ciclo de Carnot equivalente y comparemos
dichos nmeros. Si por el contrario, nos informan que el sistema
298 Segunda ley de la termodinmica
tiene una eficiencia real del 90% (e = 0,90) sabremos que est
cerca de un comportamiento ideal.
Muchos equipos que presentan intercambio de trabajo con
el medio se disean de manera de trabajar adiabticamente
(turbinas, compresores, etc.). El trabajo mximo posible
corresponder a aquel realizado bajo condiciones reversibles,
que en estos procesos implica un comportamiento isentrpico.
Es conveniente definir una eficiencia isentrpica
48
como la
relacin del trabajo producido entre el trabajo que se producira
si el proceso fuera isentrpico:
e
s
trabajo re
=
al producido
trabajo obtenible bajo condiciones isentrpicas
Por ejemplo, para una
turbina, si los estados (1) y
(2) se conocen, la potencia
generada se puede evaluar
usando la primera ley:
&
& ( )
&
W m h h Q
real
= - +
1 2
Para evaluar el trabajo que se realizara de manera
isentrpica, se aplica la primera ley entre el estado (1) y un
nuevo estado final (2s) que sera la salida si la turbina esta fuese
adiabtica reversible. (O sea, sustituyamos la turbina por otra

48
La eficiencia isentrpica se llama a veces eficiencia de segunda ley ( h
II
) a
diferencia de la eficiencia de primera ley (h
I
) que nosotros definimos como eficiencia
de mquina trmica.
2
1
W
Eficiencia real 299
que sea ms eficiente; est claro que la salida cambiar). Este
nuevo estado debe tener la misma entropa que el estado (1).
Pero falta otra propiedad para determinar el estado. La
temperatura (2s) no podra ser la misma que (1) pues el proceso
no es isotrmico (en el mejor de los casos es adiabtico). La
entalpa no podr ser igual pues eso implica que no habra
produccin de trabajo. El estado (2s) se termina de definir con la
presin de descarga de la turbina, que en general es un
parmetro de diseo.
s
2S
= s
1
P
2S
= P
2
Con estos datos se puede calcular el trabajo isentrpico y
la eficiencia isentrpica:
&
& ( ) W m h h
isentrpico S
= -
1 2
e
s
real
S
W
h
=
-
&
& ) m(h
1 2
Para el caso de un equipo adiabtico, se reduce a
e
s
S
h
h
=
-
-
h
h
1
1
2
2
En equipos de compresin, en los cuales la potencia es
suministrada al equipo, la operacin isentrpica representa la
300 Segunda ley de la termodinmica
mnima potencia suministrable y por lo tanto la eficiencia
isentrpica se calcula como
e
s
s
W
=
&
&
W
real
donde W
s
se refiere al trabajo isentrpico.
Ejemplo:Turbina real
Una turbina adiabtica con eficiencia isentrpica del 80% se
alimenta con vapor de agua a 6 MPa y 600 C y descarga a la
mitad de la presin. Halle el trabajo que produce la turbina.
Solucin: Llamando a la corriente de entrada (1) y a la salida
(2), podemos calcular el trabajo que producira esta turbina si
fuese isentrpica. En ese caso las propiedades energticas de
entrada ( a 6 MPa y 600 C ) seran:
h
1
= 3658,4 kJ/kg ; s
1
= 7,4599 kJ/kg.K
Si sustituyramos la turbina por una de comportamiento
isentrpico, esta descargara una corriente (2s) definida por una
presin de 3 MPa y una entropa s
2S
= s
1
= 7,4599 kJ/kg.K. Esta
corriente tendra una entalpa de
h
2S
= 3406,14 kJ/kg
Eficiencia real 301
El trabajo que se producira con una turbina isentrpica es:
& ( ) , / w h h kJ kg
s S
= - =
1 2
252 26
Por lo tanto el trabajo que realmente produce la turbina es
de
& & , , / , / w w kJ kg kJ kg
real s
= = = e 0 8 252 26 20181
Debe quedar claro que esta corriente (2s) es ficticia y no se
encuentra en el proceso real. la verdadera corriente (2) tiene una
entalpa de
h h w kJ kg
real 2 1
3456 6 = - = ( & ) , /
correspondiente a un vapor a 500 C
Problemas:
7.1 Un tanque rgido y aislado trmicamente contiene
vapor de agua sobrecalentado a 1,8 MPa y 350 C. Una vlvula
se abre dejando que escape el vapor. Se puede suponer que en
todo instante de tiempo el vapor que permanece dentro del
tanque sufre una expansin reversible y adiabtica. Determine la
cantidad porcentual de vapor que ha salido del tanque cuando el
vapor dentro del tanque llega al estado de saturacin.
302 Segunda ley de la termodinmica
7.2 Una caja de cambios de
un carro recibe 100 kW de
potencia por el eje de entrada y
suministra 95 kW por el eje de
salida. Si la carcaza de la caja est
a 70 C determine la generacin
de entropa en el sistema.
7.3 Se comprime aire desde un estado en el cual se
encuentra a 100 kPa y 27 C hasta un estado en el cual la
presin es de 500 kPa y la temperatura de 177 C. Puede este
proceso ocurrir adiabticamente? Si la respuesta es afirmativa
calcule el trabajo por unidad de masa de aire comprimido; en
caso contrario determine la direccin de la transferencia de
calor.
7.4 Una manera de precalentar una corriente de agua antes
de que entre a una caldera es mezclar la corriente de agua fra
con otra de vapor caliente, de modo de producir una sola
corriente tibia. Se desea obtener 2 kg/s de agua a 800 kPa y 150
C a partir de la mezcla de un vapor de 90% de calidad y 800
kPa y agua lquida a 30 C y la misma presin. Si la mezcla se
lleva a cabo a travs de un proceso en estado estacionario y
adiabticamente, calcule la generacin de entropa de este
proceso.
7.5 Se posee una pequea bombona de 20 L que contiene
helio a una temperatura de 27 C y una presin de 2 MPa. Se
plantea usarla para llenar un globo de feria esfrico inicialmente
Problemas 303
vaco hasta un dimetro final de 30cm. Para ello se coloca entre
la bombona y el globo una vlvula entrecerrada que permita
reducir la presin de la bombona. La presin dentro del globo
viene dada por la siguiente expresin:
P
globo
= kD donde k = 3 MPa/m
Si todo el proceso es adiabtico, calcule la temperatura
final del tanque y del globo y el cambio de entropa del
universo. Para efectos de simplificar el problema se puede
aproximar como reversible el proceso de vaciado dentro de la
bombona.
7.6 Considere un difusor en el cual entra vapor de agua a
200 kPa y 200 C con una velocidad de 700 m/s y sale con una
velocidad 10 veces menor. Cul es la temperatura y presin de
salida del difusor?
7.7 En algunas partes del planeta existen corrientes
ocenicas de diferentes temperaturas que entran en contacto
sbitamente. Ejemplos de estas son las corrientes de Humboldt
en el ocano Pacfico que se encuentra con otra corriente de
mayor temperatura cerca del Callao en las costas del Per. Otro
ejemplo se halla en Ciudad del Cabo, Sudfrica donde la
corriente Bengela de apenas 6 C se encuentra con la corriente
tibia de Angulha que registra 27 C. Se ha propuesto obtener
trabajo til a partir de estas corrientes. Para ello se ha pensado
en un esquema como el de la figura:
304 Segunda ley de la termodinmica
Qu cantidad de trabajo se podra producir tomando
caudales iguales de ambas corrientes?
7.8 Aire de una lnea a 12 MPa y 15 C fluye a un tanque
rgido de 500 L que inicialmente contiene aire a condiciones
ambientales, 100 kPa y 15 C. Este proceso ocurre rpidamente
y es esencialmente adiabtico. La vlvula se cierra cuando la
presin interna llegue a un cierto valor P2. Eventualmente el
tanque se enfra hasta la temperatura ambiental y la presin
interna llega a 5 MPa. Cul es la presin P2? Cul es el
cambio de entropa neto para el proceso completo?
7.9 Considere el cilindro de
la figura. El cilindro est dividido
en dos compartimientos por un
pistn adiabtico sin friccin. El
compartimiento de la izquierda,
que inicialmente contiene 0,1 kg de vapor de agua saturado a
0,15 MPa se conecta mediante una vlvula a una lnea de vapor
a 250 C y 0,8 MPa. El compartimiento de la derecha est lleno
inicialmente 0,01 kg de vapor saturado y contiene un resorte de
comportamiento ideal que inicialmente toca pero no ejerce
ninguna fuerza sobre el pistn.
Problemas 305
La vlvula se abre hasta que se logre un equilibrio
mecnico entre el vapor de la lnea y los contenidos del cilindro,
momento en el cual se cierra. Si todo el proceso es adiabtico, se
desea determinar: a) la masa que entra al cilindro. b) el trabajo
hecho sobre el cilindro por el vapor del compartimiento
izquierdo. c) la distancia que recorre el pistn. La constante del
resorte es de 22,5 N/m y el rea del pistn es de 0,013 m
2
.
7.10 Una tcnica utilizada para operar una turbina a
capacidad parcial consiste en hacer pasar el vapor de
alimentacin por una vlvula parcialmente cerrada que le
disminuya su presin y luego as alimentar la turbina. Considere
una lnea de vapor a 2 MPa y 400 C y una turbina adiabtica
cuya presin de salida est fija a 10 kPa. Se puede considerar
que la expansin dentro de la turbina es reversible. Determine:
a) la potencia mxima que se puede obtener de la turbina por
kilogramo de vapor. (suponga la vlvula completamente abierta)
b) la presin a la cual debe estrangularse el vapor para que la
turbina opere al 80 % de su capacidad. c) Muestre ambos
procesos en diagramas T-s.
7.11 Un compresor centrfugo toma aire a condiciones
ambientales de 1 bar y 20 C y lo descarga a 5 bar. Cul es el
mejor estimado que Ud. puede realizar para la temperatura de
salida del aire?
306 Segunda ley de la termodinmica
7.12 Calcule la potencia neta producida por el siguiente
ciclo combinado sabiendo que la relacin de compresin del
compresor es de 14; el suministro de calor al calentador es de 60
MW y que la bomba se alimenta con lquido saturado.
7.13 Considere el siguiente esquema para producir agua
potable de agua de mar. Por la corriente (a) entra agua de mar.
Por la corriente (c) sale agua con una alta concentracin de sal,
mientras que por la (b) sale agua potable. La bomba es
adiabtica y reversible.
condensador
calentador
ciclo
de
aire
ciclo
de
vapor
0,1 MPa
25 C
1250 C
0,1
MPa
200 C
500 C
12,5 MPa
0,01 MPa
Problemas 307
Determine a) la fraccin de agua potable que se puede
producir (m
b
/m
a
) b) la potencia calrica y mecnica requerida
por unidad de masa alimentada al sistema. c) Haga un anlisis de
segunda ley del sistema (calcule el cambio de entropa del
universo).
Para simplificar el problema se pueden aproximar las
propiedades termodinmicas del agua salada a las del agua pura.
7.14 Un cilindro aislado contiene dentro de s un pistn
que impide la transferencia de calor. Inicialmente el pistn
descansa sobre el fondo del cilindro y el espacio libre es
ocupado por 50 L de nitrgeno a 100 kPa y 15 C. El pistn se
conecta a un tanque rgido de 50 L que contiene vapor de agua a
400 kPa y 200 C. En el momento que las presiones se igualan
la vlvula que une ambos tanques se cierra. Durante el proceso
se transfiere calor al tanque rgido de manera que su temperatura
permanezca constante e igual a la ambiental ( 200 C).
0,1
MPa
15 C
35 C
700
kPa
200 C
Q
150 C
100
kPa
c
a
b
308 Segunda ley de la termodinmica
Si se considera que el nitrgeno se comprime de manera
reversible dentro del cilindro, halle a) la presin final; b) la
temperatura final en ambas partes del cilindro.
7.15 Se dispone de un tanque ( A ) que contiene 1 kg de
agua lquida en equilibrio con 1 kg de vapor. El tanque A est
conectado a la parte inferior de un cilindro ( B ) por medio de
una vlvula inicialmente cerrada. El cilindro B posee un pistn
adiabtico que lo divide y que descansa sobre el piso inferior de
dicho cilindro. El compartimiento superior del tanque B est
ocupado por aire a 27 C y 100 kPa estando todo el cilindro
trmicamente aislado.
Se abre lentamente la vlvula de modo que vapor pase al
cilindro B. El tanque A se mantiene a temperatura constante
gracias a una transferencia de calor proveniente de una fuente a
500 K. El aire puede considerarse como un gas ideal que sufre
un proceso adiabtico y reversible. Una vez que el sistema
alcance el equilibrio mecnico se desea conocer: a) La presin y
temperatura (o calidad) final del aire y del agua. b) El calor
transferido el cambio de entropa depende de la trayectoria
empleada.
Q
N
2
Problemas 309
b) La entropa del al agua durante el proceso. c) El cambio
de entropa del universo.
DATOS: masa del pistn: 10 kg; volumen de (A): 0,1014
m
3
; rea del pistn: 0,1 m
2
; volumen total de (B): 0,1 m
3
7. 16 Una planta OTEC (ocean thermal energy
conversion) permite aprovechar la diferencias de temperatura
que existen entre el fondo y la superficie del mar. En el mundo
existen algunas de estas plantas en operacin de manera
experimental. Como se ve en el mapa de diferencias medias de
temperatura, el mar Caribe es un punto ideal para esta aplicacin
Frente a las costas de Venezuela, la temperatura del agua
de mar es de aproximadamente 20 C y 500 m ms abajo la
temperatura llega a 4 C. Cual es su mejor estimado sobre la
eficiencia de una planta OTEC operando bajo estas condiciones?
Si Ud considera que se debe suministrar trabajo a una bomba
para extraer agua de estas profundidades, calcule el caudal
mnimo de agua necesario para operar una planta comercial de
10 MW de potencia neta.
310 Segunda ley de la termodinmica
7.17 Ud. ya ha resuelto suficientes problemas por hoy.
Vyase a su casa y descanse.
7.18 Analice si las siguientes afirmaciones son verdaderas
o falsas:
a) Entre dos estados dados universo se mantiene constante.
c) Los procesos reversibles son siempre ms eficientes que
los irreversibles.
d) Es imposible que un sistema cerrado disminuya su
entropa.
e) Un proceso adiabtico y reversible siempre es
isentrpico.
f) La entropa es una forma de energa.
g) Para un gas ideal que sufre un proceso isobrico el
cambio de entropa depende solo de la variacin de temperatura.
h) Los procesos irreversibles violan la segunda ley de la
termodinmica.
i) Los procesos isentrpicos son siempre reversibles.
j) Un proceso irreversible puede ser isentrpico.
k) Es imposible que Ud. no pase el curso.
7. 19 Considere el siguiente sistema
aislado. Masas iguales de un mismo gas de
comportamiento ideal se encuentran repartidas
en los compartimientos (A) y (B), separadas
por una pared metlica que garantiza una
igualdad de temperaturas. Inicialmente la
presin en (A) es el doble que la de (B). Si repentinamente se
abre la vlvula que une los compartimientos, calcule el aumento
B A
Problemas 311
de entropa por unidad de masa en el sistema. Considere que C
P
= 1 kJ/kg K y C
v
= 0,7 kJ/kg K.
7.20 Cul es la temperatura mnima final durante un
proceso de compresin adiabtica de amonaco inicialmente a 30
psia y 90% de calidad hasta una presin de 186 psia?
7.21 Qu es la contaminacin trmica? Qu tiene que
ver con la segunda ley de la termodinmica? Es acaso la
contaminacin trmica inevitable?
7.22 Mi amigo Toto vino emocionado el otro da, diciendo
que descubri un dispositivo sencillo sin partes mviles que
permite separar una corriente de aire en dos distintas, una a alta
temperatura y otra de baja temperatura.
De lo que le entend es que el aire entra en un tubo de
manera tangencial, creando una especie de remolino. Uno de los
312 Segunda ley de la termodinmica
extremos del tubo est totalmente despejado y otro est algo
obturado con un tapn, pero permite la salida de aire. Por la
parte despejada sale aire fro (dice l). En su emocin, me hizo
un esquema del equipo en una servilleta y sali corriendo a
patentarlo.
Observando su prototipo, veo que la entrada de aire
proviene de un compresor 300 kPa y 40 C. Por el lado derecho
(el caliente) sale el 60% de la masa a 50 C. Halle la temperatura
de la corriente fra. Viola este proceso la segunda ley?
Si tenemos dos corrientes a temperaturas distintas,
podramos operar una mquina trmica entre ellas dos y as
obtener trabajo. Segn Toto este trabajo sera gratis ya que las
corrientes se separan solas. Se har millonario Toto con esta
idea?
7.23 Considere el siguiente ciclo de potencia que opera
con vapor de agua. El vapor de agua sale de la caldera a 500 C
(estado 1) y alimenta la primera etapa de una turbina,
expandindose hasta 0,8 MPa y 200 C (estado 2). Esta corriente
se recalienta hasta 400 C (estado 3) antes de entrar a la segunda
etapa de la turbina, donde se expande hasta la presin del
condensador, 10 kPa. Del condensador se obtiene una corriente
de lquido saturado.
Si la potencia total producida por ambas turbinas es de 1
MW, determine:
(a) Presin de la corriente 1
Problemas 313
(b) Flujo msico de vapor
(c) Eficiencia del ciclo
(d) Diagrama T-s del proceso
Datos adicionales:
- La eficiencia isentrpica de cada etapa de la turbina es de
85%
- Suponga que la bomba es reversible y adiabtica
- No hay cadas de presin en el condensador ni en la
caldera
- Ambas etapas de la turbina operan de forma adiabtica
7. 24 El ciclo mostrado en la figura opera con un
precalentador abierto de alimentacin de agua. La caldera opera
a 5 MPa produciendo vapor a una temperatura de 500 C
(corriente 5). La turbina de alta presin descarga a una presin
de 1 MPa, y el condensador opera a una presin de 100 kPa. Las
corrientes de entrada a las bombas son de lquido saturado, y la
turbina de baja presin descarga vapor saturado. Suponiendo
condensador
caldera
1
2
3
4
5
6
314 Segunda ley de la termodinmica
que las bombas y turbinas son ideales, calcule: a) la temperatura
de la corriente 7., b) la fraccin del flujo msico de 7 c) la
eficiencia trmica del ciclo. d) dibuje el diagrama T-s del ciclo.
7.25 Resuelva el ejemplo de la pgina 185 (vaciado de un
tanque) considerando que el aire que permanece dentro del
mismo sufre una expansin isentrpica (s
final
=s
inicial
).
7.26 En el ciclo mostrado en la figura se alimenta con
agua a 0,1 MPa y 25C. Utilizando los siguientes datos calcule
el flujo msico de alimentacin y el cambio de entropa del
universo:
- la bomba es adiabtica, consume 48 kW de potencia y el
flujo msico que circula por ella es de 1 kg/s
- solo hay intercambio de calor en la caldera y el enfriador
Problemas 315
- el enfriador opera a presin constante de 1 MPa y
produce una corriente de 80% de calidad (corriente 8)
- solo existe variacin de presin en la caldera, las
vlvulas, la bomba y la turbina
- la turbina tiene una eficiencia isentrpica del 80% y
descarga a 2 MPa
- las corrientes 10 y 15 son de lquido saturado
- el ciclo opera en estado estacionario
- la corriente 5 est a 6 MPa y 600 C
Este no es el final.
No es ni siquiera el comienzo del final.
Es solo el final del comienzo.
Winston Churchill