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REACCIONES DE OXIDO REDUCCIN (REDOX) QUMICA 2012

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Introduccin a las reacciones de oxidacin-reduccin

En las reacciones de precipitacin, los cationes y aniones se juntan para formar
un compuesto inico insoluble. En las reacciones de neutralizacin, iones H
+
y OH
-
se juntan
para formar molculas de H
2
O. Ahora veremos un tercer tipo importante de reacciones en las
que se transfieren electrones entre los reactivos. Tales reacciones se llaman reacciones de
oxidacin-reduccin, o redox.

Oxidacin y reduccin

La corrosin del hierro y otros metales, como la corrosin en las terminales de una
batera de automvil, es un proceso que todos conocemos. Lo que llamamos corrosin es la
conversin de un metal en un compuesto metlico por una reaccin entre el metal y alguna
sustancia de su entorno. La produccin de herrumbre implica la reaccin de oxgeno con hierro
en presencia de agua. La corrosin que se muestra en la figura 4.11 es el resultado de la
reaccin entre el cido de la batera (H
2
SO
4
) y la abrazadera metlica.

Cuando un metal se corroe, pierde electrones y forma cationes. Por ejemplo, los
cidos atacan vigorosamente al calcio para formar iones calcio, (Ca
2+
):

Ca
(s)
+ 2 H
+
(ac)
--> Ca
2+
(ac)
+ H
2 (g)


Cuando un tomo, ion o molcula adquiere una carga ms positiva (es decir,
cuando pierde electrones), decimos que se oxida. La prdida de electrones por parte de una
sustancia se denomina oxidacin. As, el calcio, que no tiene carga neta, se oxida (sufre
oxidacin) en la ecuacin anterior y forma Ca
2+
.

Empleamos el trmino oxidacin porque las primeras reacciones de este tipo que
se estudiaron exhaustivamente fueron reacciones con oxgeno. Muchos metales reaccionan
directamente con oxgeno en aire para formar xidos metlicos. En estas reacciones, el metal
pierde electrones que el oxgeno capta, y se forma un compuesto inico del ion metlico y el
ion xido. Por ejemplo, cuando el calcio metlico se expone al aire, la superficie metlica
brillante del metal se opaca al formarse CaO:

2 Ca
(s)
+ O
2(g)
--> 2 CaO
(s)


Al oxidarse el calcio en la ecuacin, el oxgeno se transforma, de O
2
neutro a dos
iones O
2-
. Cuando un tomo, ion o molcula adquiere una carga ms negativa (gana
electrones), decimos que se reduce. La ganancia de electrones por parte de una sustancia se
denomina reduccin. Si un reactivo pierde electrones, otro debe ganarlos; la oxidacin de una
sustancia siempre va acompaada por la reduccin de otra al transferirse electrones de una a
la otra, como se muestra en la figura 2.6.


Figura 2.6. La oxidacin es la prdida de electrones por parte de una
sustancia; la reduccin es la ganancia de electrones por parte de una
sustancia. La oxidacin de una sustancia siempre va acompaada por la
reduccin de otra.



Nmeros de oxidacin

Para poder identificar correctamente una reaccin de oxidacin-reduccin,
necesitamos alguna forma de seguir la pista a los electrones ganados por la sustancia que se
reduce y los perdidos por la sustancia que se oxida. El concepto de nmeros de oxidacin
(tambin llamados estados de oxidacin) se ide precisamente para seguir la pista a los
electrones en las reacciones. El nmero de oxidacin de un tomo en una sustancia es la
carga real del tomo cuando se trata de un ion monoatmico; en los dems casos, es la carga
hipottica que se asigna al tomo con base en una serie de reglas. Hay oxidacin cuando el
nmero de oxidacin aumenta; hay reduccin cuando el nmero de oxidacin disminuye.
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Las reglas para asignar nmeros de oxidacin son:

1. El nmero de oxidacin de un tomo en su forma elemental siempre es cero. As, cada
uno de los tomos de hidrgeno en una molcula de H
2
tiene nmero de oxidacin de
0, y cada tomo de fsforo en una molcula de P
4
tiene un nmero de oxidacin de 0.

2. El nmero de oxidacin de cualquier ion monoatmico es igual a su carga. As, K
+
tiene
un nmero de oxidacin de +1, S
2-
tiene un estado de oxidacin de - 2, etc. Los iones
de metales alcalinos (grupo IA o 1) siempre tienen carga +1; por tanto, los metales
alcalinos siempre tienen un nmero de oxidacin de +1 en sus compuestos. De forma
anloga, los metales alcalinotrreos (grupo IIA o 2) siempre son +2 en sus
compuestos, y el aluminio (grupo IIIA o 13) siempre es +3. (Al escribir nmeros de
oxidacin, pondremos el signo a la izquierda del nmero, para distinguirlos de las
cargas electrnicas reales, que escribiremos con el signo a la derecha.)

3. Los no metales por lo regular tienen nmeros de oxidacin negativos, aunque en
ocasiones pueden tener nmeros positivos: (a) El nmero de oxidacin del oxgeno
normalmente es -2 en compuestos tanto inicos como moleculares. La principal
excepcin son los compuestos llamados perxidos, que contienen el ion O
2
2-
, donde
cada tomo de oxgeno tiene un nmero de oxidacin de -1. (b) El nmero de oxidacin
del hidrgeno es +1 cuando est unido a no metales y -1 cuando est unido a metales
(hidruros). (c) El nmero de oxidacin del flor es de -1 en todos sus compuestos. Los
dems halgenos tienen un nmero de oxidacin de -1 en la mayor parte de sus
compuestos binarios, pero cuando se combinan con oxgeno, como en los oxoaniones,
tienen estados de oxidacin positivos.

4. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos de un compuesto neutro es
cero. La suma de los nmeros de oxidacin en un ion poliatmico es igual a la carga
del ion. Por ejemplo, en el ion hidronio, H
3
O
+
, el nmero de oxidacin de cada
hidrgeno es +1 y el del oxgeno es -2. As, la suma de los nmeros de oxidacin es +1
x 3 + (-2) = +1, que es igual a la carga neta del ion. Esta regla es muy til para obtener
el nmero de oxidacin de un tomo en un compuesto o ion si se conocen los nmeros
de oxidacin de los dems tomos. Esto se ilustra en el siguiente ejemplo:
Ejemplo: Determinar el estado de oxidacin del azufre en cada una de las
siguientes entidades qumicas:
(a) H
2
S; (b) S
8
; (c) SCl
2
; (d) Na
2
SO
3
; (e) SO
4
2-

Solucin:
(a) Cuando est unido a un no metal, el hidrgeno tiene un nmero de oxidacin de +1 (regla 3b). Dado
que la molcula de H2S es neutra, la suma de los nmeros de oxidacin debe ser cero (regla 4). Sea X el
nmero de oxidacin de S: tenemos 2 x (+1) + X = 0. Por tanto, el S tiene un nmero de oxidacin de -2.
(b) Puesto que se trata de una forma elemental del azufre, el estado de oxidacin del S es de 0 (regla 1).
(c) Dado que se trata de un compuesto binario, cabe esperar que el Cl tenga un nmero de oxidacin de -
1 (regla 3c). La suma de los nmeros de oxidacin debe ser cero (regla 4). Si designamos con X el
nmero de oxidacin del azufre, tenemos X + 2.(-1) = 0. Por consiguiente, el estado de oxidacin del S
debe ser +2.
(d) El sodio, un metal alcalino, siempre tiene el nmero de oxidacin +1 en sus compuestos. El oxgeno
suele tener un estado de oxidacin de -2 (regla 3a). Si designamos con X el nmero de oxidacin del S,
tenemos 2.(+1) + X + 3.(-2) = 0. Por tanto, el nmero de oxidacin del S en este compuesto es de +4.
(e) El estado de oxidacin del O es - 2 (regla 3a). La suma de los nmeros de oxidacin es igual a - 2, la
carga neta del ion SO4
2-
(regla 4). Por tanto, tenemos X + 4.(-2) = -2. De esta relacin concluimos que el
nmero de oxidacin del S en este ion es +6.

Estos ejemplos ilustran el hecho de que el estado de oxidacin de un elemento
dado depende del compuesto en el que aparece. Como vimos en este ejemplo, los nmeros de
oxidacin del azufre varan entre - 2 y 6.


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Actividades
Indicar el estado de oxidacin del elemento en negrita en cada uno de los siguientes:

(a) P
2
O
5
; (b) NaH; (c) Cr
2
O
7
2-
; (d) SnBr
4
; (e) BaO
2
.

Respuestas: (a) 5; (b) -1; (c) 6; (d) 4; (e) -1

Oxidacin de metales con cidos y sales

Hay muchos tipos de reacciones redox. Por ejemplo, las reacciones de
combustin son reacciones redox porque el oxgeno elemental se convierte en compuestos de
oxgeno.
Tambin, la reaccin entre un metal y un cido o una sal metlica se ajusta al
patrn general siguiente:
A + BX --> AX + B


Ejemplos: Mn
(s)
+ Pb(NO
3
)
2 (ac)
--> Mn(NO
3
)
2 (ac)
+ Pb
(s)

Zn
(s)
+ 2 HBr
(ac)
--> ZnBr
2 (ac)
+ H
2 (g)

Estas reacciones se llaman reacciones de desplazamiento porque el ion en
solucin es desplazado o sustituido por un elemento que se oxida. Muchos metales sufren
reacciones de desplazamiento con cidos para formar sales e hidrgeno gaseoso. Por ejemplo,
el magnesio metlico reacciona con cido clorhdrico para formar cloruro de magnesio e
hidrgeno gaseoso (Figura 2.7).


Figura 2.7. Muchos metales como el magnesio que se muestra en la foto, reaccionan
con cidos para formar hidrgeno gaseoso. Las burbujas son producidas por la
formacin del hidrgeno gaseoso en el seno de la solucin del cido.








Para demostrar que hubo oxidacin y reduccin, mostramos el nmero de
oxidacin de cada tomo en la ecuacin qumica para la reaccin:
0 -1 +2 -1 0
Mg
(s)
+ 2 HCl
(ac)
--> MgCl
2 (ac)
+ H
2 (g)


Observar que el nmero de oxidacin del Mg cambia de 0 a +2. El aumento en el
nmero de oxidacin indica que el tomo ha perdido electrones y por tanto se ha oxidado. El
nmero de oxidacin del ion H
+
del cido disminuye de +1 a 0, lo que indica que este ion gan
electrones y por tanto se redujo. El nmero de oxidacin del ion Cl
-
sigue siendo -1, y es un ion
espectador
1
en la reaccin.

La ecuacin inica neta es:

Mg
(s)
+ 2 H
+
(ac)
--> Mg
2+
(ac)
+ H
2 (g)

Los metales tambin pueden oxidarse con disoluciones acuosas de diversas
sales. El hierro metlico, por ejemplo, se oxida a Fe
2+
con soluciones acuosas de Ni
2+
, como
Ni(NO
3
)
2 (ac)
:

Ecuacin molecular: Fe
(s)
+ Ni (NO
3
)
2 (ac)
--> Fe (NO
3
)
2 (ac)
+ Ni
(s)


1
Son aquellos iones que aparecen en formas idnticas tanto entre los reactivos como entre los
productos de una ecuacin inica completa. Estn presentes en la ecuacin, pero no desempean un
papel directo en la misma.

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Ecuacin inica neta: Fe
(s)
+ Ni
2+
(ac)
--> Fe
2+
(ac)
+ Ni
(s)


La oxidacin de Fe a Fe
2+
en esta reaccin va acompaada de la reduccin de
Ni
2+
a Ni
0
. Recuerde: siempre que alguna sustancia se oxida, alguna otra sustancia debe
reducirse.

Procesos de oxidacin y reduccin: agente oxidante y reductor

Como dijimos anteriormente, en muchas reacciones qumicas, los elementos sufren un
cambio en el nmero de oxidacin cuando pasan de reactivos a productos, debido a una
prdida o ganancia de electrones. Como mnimo, sern dos elementos los que sufran el
cambio, uno de ellos perder electrones aumentando en consecuencia su nmero de
oxidacin, se dice que ste elemento se oxida mientras que el otro elemento gana electrones
disminuyendo su nmero de oxidacin y se dice que este elemento se reduce.
El compuesto que contiene al elemento (o especie qumica) que se reduce se
denomina AGENTE OXIDANTE, y el compuesto que contiene al elemento (o especie qumica)
que se oxida se llama AGENTE REDUCTOR.


En general, en muchas reacciones redox, encontrar los coeficientes estequiomtricos
que la equilibran al tanteo (o por el mecanismo algebraico) resulta complicado y engorroso. Es
por esto que se propone un mtodo para balancear dicho tipo de ecuaciones. ste se
denomina mtodo del in-electrn y se describe a continuacin.

8.1- PROCESOS DE OXIDACIN Y REDUCCIN: METODO DEL ION - ELECTRN

En toda reaccin redox hay una especie que se reduce. Se puede escribir la ecuacin
de hemirreaccin de reduccin para representar sta parte de la reaccin. De manera similar,
se puede escribir una hemirreaccin de oxidacin para la especie que sufre la reaccin. El
mtodo que describiremos a continuacin para balancear ecuaciones de reacciones redox se
basa en el uso de stas ecuaciones de hemirreaccin. Es conveniente seguir los pasos tal
como se describen a continuacin, teniendo en cuenta si el medio es cido o bsico.

8.2- REDOX EN MEDIO ACIDO

En este ejemplo haremos uso de ecuaciones de hemirreaccin para balancear la
ecuacin correspondiente a la reaccin redox del KMnO
4
con FeCl
2
en medio acido que
produce MnCl
2
y FeCl
3
como productos principales.

KMnO
4
+ FeCl
2
+ HCl MnCl
2
+ FeCl
3
+ KCl + H
2
O

1 Se determinan, en la ecuacin de oxido reduccin, los nmeros de oxidacin de
cada elemento, y se indican aquellos elementos que cambian sus nmeros de oxidacin
cuando pasan de reactivos a productos.


KMn
+7
O
4
+ Fe
+2
Cl
2
+ HCl Mn
+2
Cl
2
+ Fe
+3
Cl
3
+ KCl + H
2
O

2 Se disocian los compuestos en iones, teniendo en cuenta que los compuestos que
no se disocian son los elementos biatmicos en estado cero (Ej. N
2
, H
2
, etc.), los xidos y
algunos compuestos particulares como el amonaco (NH
3
), agua oxigenada (H
2
O
2
), etc. Se
disocian las sales, cidos e hidrxidos, y usamos en la hemirreaccin el ion que incluye al
elemento cuyo estado de oxidacin cambi.
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Obtenemos la ecuacin inica completa.

K
+
+ MnO
4
-
+ Fe
2+
+ 2 Cl
-
+ H
+
+ Cl
-
Mn
2+
+ 2 Cl
-

+ Fe
3+
+ 3 Cl
-
+ K
+
+ Cl
-
+ H
2
O

3 Se escriben las hemirreacciones de oxidacin y de reduccin colocando nicamente
las especies que se transforman. Escribimos los electrones de modo tal que en cada
hemirreaccin las cargas queden equilibradas (en la reduccin, los electrones se suman a la
izquierda; en la oxidacin, los electrones se suman a la derecha). Tener presente equilibrar
primero la cantidad de tomos del elemento que se transforma en el caso de los elementos
biatmicos o los compuestos que no se disocian.

(Mn
+7
O
4
)
-
+ 5 Mn
2+


Fe
2+
Fe
3+
+ 1

4 Se equilibran los tomos de oxgeno colocando tantas molculas de agua como
oxgenos existan de diferencia a izquierda y derecha de cada hemirreaccin. Las molculas de
agua se colocan del lado donde FALTAN oxgenos y el DOBLE de H
+
que de molculas de
agua en el lado contrario*.

Hemirreaccin de reduccin:
8 H
+
+ MnO
4
-
+ 5 Mn
2+
+ 4 H
2
O
Hemirreaccin de oxidacin:
Fe
2+
Fe
3+
+ 1

*Esta es una propuesta simplificada para equilibrar. Tener en cuenta que si en los reactivos o
productos hubiera hidrgenos adicionales, tendramos que realizar las compensaciones
correspondientes. El aplicar un mtodo no implica hacerlo MECANICAMENTE, siempre hay que
ANALIZAR lo que estamos haciendo.

5 Se multiplican ambas hemirreacciones con los coeficientes necesarios para que la
cantidad de electrones ganados sean iguales a la cantidad de electrones perdidos. Se suman
ambas hemirreacciones, cancelando los electrones y simplificando (de ser necesario) las
especies presentes a ambos lados de la reaccin.

(HR) ( 8 H
+
+ MnO
4
-
+ 5 Mn
2+
+ 4 H
2
O )

(HO) 5 x (Fe
2+
Fe
3+
+ 1 )
__________________________________

MnO
4
-
+ 5 Fe
2+
+ 8 H
+
Mn
2+
+ 5 Fe
3+
+ 4 H
2
O

que resulta la ecuacin inica neta del proceso (EI).

Nota: otra alternativa para balancear cada hemirreaccin es aplicar el principio de
electroneutralidad, es decir que las cargas totales que quedan a la izquierda de la hemirreaccin (en
los reactivos) sea igual a las que quedan a la derecha (en los productos). En el ejemplo, en la
hemirreaccin del permanganato quedan 2 cargas positivas netas tanto a izquierda ((+8) de los
protones + (-1) del permanganato + (-5) de los electrones) como a la derecha ( +2 del Mn); ocurriendo
lo mismo en el caso del Fe.

6 Colocamos los coeficientes en la ecuacin qumica completa (tambin llamada
ecuacin molecular) y si fuera necesario agregamos al tanteo el coeficiente que pudiera faltar
en aquellos compuestos que no participaron directamente de la oxido reduccin. En este
ejemplo no hizo falta agregar nada (si hubieramos tenido que agregarlo habra sido un
coeficiente que multiplicara al KCl, dado que tanto el K
+
como el Cl
-
se comportaron como
iones espectadores)

Ecuacin molecular:

KMnO
4
+ 5 FeCl
2
+ 8 HCl MnCl
2
+ 5 FeCl
3
+ KCl + 4 H
2
O
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Ejercicios de aplicacin

Para las siguientes reacciones encontrar los coeficientes estequiomtricos de las ecuaciones
moleculares correspondientes, utilizando el mtodo del in-electrn.
Identificar el agente oxidante y el agente reductor.

1. KIO
4

+ MnCl
2

+ H
2
O + KCl KMnO
4

+ KIO
3

+ HCl
2. HNO
2

+ H
2
SO
3
H
2
SO
4
+ NO + H
2
O
3. As
2
O
3
+ HNO
3

+ H
2
O H
3
AsO
4

+ NO
4. HBrO
3

+ HBr Br
2

+ H
2
O
5. KIO
3

+ H
2
O + As + KCl I
2

+ KAsO
2

+ HCl

8.3- REDOX EN MEDIO ALCALINO

En este ejemplo se har uso de ecuaciones de semirreaccin para balancear la
ecuacin correspondiente a la reaccin redox del KMnO
4
con FeCl
2
en medio alcalino que
produce MnO
2
y FeCl
3
como productos principales.

KMnO
4
+ FeCl
2
+ H
2
O + KCl MnO
2
+ FeCl
3
+ K(OH)

1 Se determinan en la ecuacin de oxido reduccin los nmeros de oxidacin de cada
elemento, y se indican aquellos elementos que cambian sus nmeros de oxidacin cuando
pasan de reactivos a productos.


KMn
+7
O
4
+ Fe
+2
Cl
2
+ H
2
O + KCl Mn
+4
O
2
+ Fe
+3
Cl
3
+ K(OH)

2 Se disocian los compuestos en iones, teniendo en cuenta que los compuestos que
no se disocian son los elementos biatmicos en estado cero (Ej. N
2
, H
2
, etc.), los xidos y
algunos compuestos particulares como el amonaco (NH
3
), agua oxigenada (H
2
O
2
), etc. Se
disocian las sales, cidos e hidrxidos, y usamos en la hemirreaccin el ion que incluye al
elemento cuyo estado de oxidacin cambi.

K
+
+ MnO
4
-
+ Fe
2+
+ 2 Cl
-
+ H
2
O + K
+
+ Cl
-
MnO
2
+ Fe
3+
+ 3 Cl
-
+ K
+
+ OH
-


3 Se escriben las hemirreacciones de oxidacin y de reduccin colocando nicamente
las especies que se transforman. Colocamos los electrones de manera que en cada
hemirreaccin, las cargas queden equilibradas, a derecha e izquierda.

(Mn
+7
O
4
)
-
+ 3 Mn
+4
O
2

Fe
2+
Fe
3+
+ 1

4 Ahora se equilibran los tomos de oxgeno colocando tantas molculas de agua
como oxigenos existan DE DIFERENCIA entre la izquierda y la derecha de cada
semirreaccin. A DIFERENCIA CON LO QUE OCURRE EN MEDIO ACIDO, las molculas de
agua se colocan del lado donde SOBRAN los oxgenos y el DOBLE de oxhidrilos (OH
-
) que de
molculas de agua en el lado contrario. En el ejemplo que estamos trabajando hay 2 oxgenos
de diferencia entre el ion permanganato (MnO
4
-
) y el dixido de manganeso (MnO
2
) por lo tanto
colocamos 2 aguas a la izquierda y 4 oxhidrilos a la derecha.

Hemirreaccin de reduccin:

2 H
2
O + MnO
4
-
+ 3 MnO
2
+ 4 (OH)
-

Hemirreaccin de oxidacin:
Fe
2+
Fe
3+
+ 1
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5 Se multiplican ambas semirreacciones con los coeficientes necesarios para que la
cantidad de electrones ganados sean iguales a la cantidad de electrones perdidos.

[ 2 H
2
O + MnO
4
-
+ 3 MnO
2
+ 4 (OH)
-
]

3 x (Fe
2+
Fe
3+
+ 1 )
____________________________________________________

MnO
4
-
+ 3 Fe
2+
+ 2 H
2
O + 3 Mn
2+
+ 3 Fe
3+
+ 3 + 4 (OH)
-


que resulta la ecuacin inica neta del proceso (EI).

6 Colocamos los coeficientes en la ecuacin completa y de ser necesario agregamos
al tanteo el coeficiente que pudiera faltar en aquellos compuestos que no participaron
directamente de la oxido reduccin. En este ejemplo el K
+
y el Cl
-
no participa directamente de
la oxido reduccin (son iones espectadores) y por lo tanto debe ser balanceado de acuerdo a
los potasios o a los cloros indistintamente.

KMnO
4
+ 3 FeCl
2
+ 2 H
2
O + 3 KCl MnO
2
+ 3 FeCl
3
+ 4 K(OH)


Balancear las siguientes ecuaciones:

Para las siguientes reacciones encontrar los coeficientes estequiomtricos de las ecuaciones
moleculares correspondientes, utilizando el mtodo del in-electrn.
Identificar el agente oxidante y el agente reductor.

6. Ni + KClO
4
+ H
2
O + KCl NiCl
2

+ KClO
3

+ KOH
7. K
2
CrO
4

+ H
2
+ H
2
O + KCl KOH + CrCl
3

8. KClO
3

+ CoCl
2

+ H
2
O + KCl KOH + CoCl
3

9. KClO
3

+ CrCl
3

+ KOH K
2
CrO
4

+ H
2
O + KCl
Actividades adicionales:
10. Al + HCl AlCl
3
+ H
2

11. Cl
2
+ IK KCl + I
2

12. MnO
2
+ HCl MnCl
2
+ Cl
2
+ H
2
O
13. KMnO
4
+ KI + H
2
SO
4
MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ I
2
+ H
2
O


14. SnCl
2
+ K
2
Cr
2
O
7
+ HCl SnCl
4
+ KCl + CrCl
3
+ H
2
O


15. H
2
S + SO
2
S + H
2
O
16. KMnO
4
+ H
2
O
2
+ H
2
SO
4
K
2
SO
4
+ MnSO
4
+ O
2
+ H
2
O
17. I
2
+ SO
2
+ H
2
O H
2
SO
4
+ HI
18. Cu + HNO
3 (dil)

Cu (NO
3
)
2
+ NO + H
2
O
19. Cu + HNO
3 (conc)
Cu (NO
3
)
2
+ NO
2
+ H
2
O
20. Zn + AgNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ Ag
21. Cr(OH)
3
+ NaClO + NaOH Na
2
CrO
4
+ NaCl + H
2
O
22. KMnO
4
+ K(OH) + KI K
2
MnO
4
+ KIO
3
+ H
2
O
23. K
2
Cr
2
O
7
+ HCl Cl
2
+ H
2
O + KCl + CrCl
3




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Algunas ecuaciones de xido reduccin resueltas:

Ejemplo 1: Cuando el cido ntrico concentrado ataca al cobre metlico se obtiene NO
2

como uno de los productos de reduccin. Balancear las hemirreacciones y la ecuacin qumica
completa de dicho proceso.
Solucin:
Estrategia: se trata de la oxidacin del cobre metlico a cobre (II) por medio del cido ntrico,
siendo NO2 el producto de la reduccin del cido.

Hemirreaccin de oxidacin (HO)
Cu Cu
2+
+ 2
Hemirreaccin de la reduccin (HR)
2 x ( NO3
-
+ 2 H
+
+ 1 NO2 + H2O )

Cu + 2 NO3
-
+ 4 H
+
2 NO2 + Cu
2+
+ 2 H2O

que resulta la ecuacin inica neta del proceso (EI).

Colocando los coeficientes respectivos se obtiene la ecuacin completa (ecuacin molecular)(EM):

Cu + 4 HNO3 2 NO2 + Cu(NO3)2 + 2 H2O

Ejemplo 2: Cuando el cido ntrico diluido ataca al cobre metlico se obtiene monxido
de nitrgeno como uno de los productos de reduccin. Balancear las hemirreacciones y la
ecuacin molecular de dicho proceso.
Solucin:
Estrategia: se trata de la oxidacin del cobre elemental a cobre (II) en medio cido, siendo NO
la especie resultado de la reduccin del cido.
HO 3 x (Cu Cu
2+
+ 2)
HR 2 x (NO3
-
+ 4 H
+
+ 3 NO + 2 H2O)

3 Cu + 2 NO3
-
+ 8 H
+
2 NO2 + 3 Cu
2+
+ 4 H2O

que resulta la ecuacin inica neta del proceso (EI).

Colocando los coeficientes respectivos se obtiene la ecuacin completa (ecuacin molecular)(EM):

EM 3 Cu + 8 HNO3 2 NO + 3 Cu(NO3)2 + 4 H2O

Ejemplo 3. En medio cido las sales de estao (II) son oxidadas a sales de estao (IV)
por medio de los iones permanganato que son reducidos a manganeso (II). Balancear las
hemirreacciones y la ecuacin inica neta de este proceso.
Solucin:
Estrategia: los iones estannito y estannato tienen las frmulas SnO2
2-
y SnO3
2-
respectivamente
HO 5 x (H2O + SnO2
2-
SnO3
2-
+ 2H
+
+ 2e)
HR 2 x (MnO4
-
+ 8H
+
+ 5e Mn
2+
+ 4H2O)

EI 5 SnO2
2-
+ 2 MnO4
-
+ 16 H
+
+ 5 H2O 5 SnO3
2-
+ 2 Mn
2+
+ 8 H2O + 10 H
+

que simplificada queda:
EI 5 SnO2
2-
+ 2 MnO4
-
+ 6 H
+
5 SnO3
2-
+ 2 Mn
2+
+ 3H2O

Ejemplo 4. El sulfuro de cobre (II) es oxidado a azufre slido por medio del cido
ntrico diluido que se reduce a NO. Balancear las hemirreacciones y la ecuacin qumica
completa de dicho proceso.
Solucin:
Estrategia: se produce la oxidacin del sulfuro a azufre elemental quedando sin cambios el
cobre (II) que se disuelve (in espectador).
HO 3 x (S
2-
S
0
+ 2)
HR 2 x (NO3
-
+ 4H
+
+ 3 NO + 2H2O)

EI 3 S
2-
+ 2 NO3
-
+ 8 H
+
2 NO + 3 S + 4 H2O

de la EI se obtiene la ecuacin molecular:
EM 3 CuS + 8 HNO3 2 NO + 3 Cu(NO3)2 + 3 S + 4 H2O
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Ejemplo 5. El estao metlico es oxidado por el cido ntrico a xido de estao (IV),
SnO
2
, reducindose l a NO
2
. Balancear la ecuacin de reaccin en formas inica y molecular.

Solucin:
HO Sn + 2 H2O SnO2 + 4 H
+
+ 4e
HR 4 x (NO3
-
+ 2 H
+
+ 1e NO2 + H2O)

EI Sn + 2 H2O + 4 NO3
-
+ 8 H
+
SnO2 + 4 H
+
+ 4 NO2 + 4 H2O
que simplificando queda:
EM Sn + 4 HNO3 SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O

Ejemplo 6: El cido sulfrico oxida el yoduro de sodio, NaI, a yodo reducindose a su
vez a sulfuro de hidrgeno H
2
S. Equilibrar la ecuacin de reaccin en formas inica y
molecular.
Solucin:
Tener en cuenta que el sulfuro de hidrgeno (como gas) es un compuesto covalente por lo tanto
no se disocia.
HO 4 x ( 2 I
-
I2 + 2e)
HR SO4
2-
+ 10 H
+
+ 8e H2S + 4 H2O

EI SO4
2-
+ 10 H
+
+ 8 I
-
H2S + 4 H2O + 4 I2

Para obtener 10 H
+
sern necesarios agregar un coeficiente 5 al H2SO4; quedando entonces:
EM 5 H2SO4 + 8 NaI H2S + 4 H2O + 4 I2 + 4 Na2SO4

Ejemplo 7: El in dicromato, Cr
2
O
7
2-
, en medio cido oxida los iones nitrito, NO
2
-
, a
nitrato, en tanto que se reduce a cromo (III). Balancear la ecuacin inica correspondiente.
Solucin:
HO 3 x (NO2
-
+ H2O NO3
-
+ 2 H
+
+ 2e)
HR Cr2O7
2-
+ 14H
+
+ 6e 2Cr
3+
+ 7H2O
Cr2O7
2-
+ 14 H
+
+ 3 NO2
-
+ 3 H2O 2 Cr
3+
+ 7 H2O + 3 NO3
-
+ 6 H
+


que simplificando queda:
EI Cr2O7
2-
+ 8 H
+
+ 3 NO2
-
2 Cr
3+
+ 4 H2O + 3 NO3
-


Ejemplo 8: El sulfuro de hidrgeno es oxidado a azufre elemental por el permanganato
de potasio en medio cido. Balancear la ecuacin de reaccin en formas inica y molecular en
el caso de usarse cido clorhdrico.
Solucin:
HO 2 x (H2S S
0
+ 2 H
+
+ 2e)
HR 5 x (MnO4
-
+ 8 H
+
+ 5e Mn
2+
+ 4 H2O)

5 H2S + 2 MnO4
-
+ 16 H
+
5 S + 10 H
+
+ 2 Mn
2+
+ 8 H2O

sumando 6 Cl
-
(ion espectador) a cada miembro resulta:

EM 5 H2S + 2 KMnO4 + 6 HCl 5 S + 2 MnCl2 + 2 KCl + 8 H2O

Ejemplo 9: Balancear, en medio alcalino de hidrxido de sodio, la ecuacin de
reaccin de la descomposicin del dixido de cloro, ClO
2
, en iones hipoclorito, ClO
-
, y clorato,
ClO
-
3
.
Solucin:
Estrategia: el dixido de cloro, en medio alcalino, se oxida a clorato y se reduce a hipoclorito.

HO 3 x (ClO2 + 2 OH
-
ClO3
-
+ H2O + 1e)
HR ClO2 + H2O + 3e ClO
-
+ 2 OH
-

3 ClO2 + 6 OH
-
+ ClO2 + H2O 3 ClO3
-
+ 3 H2O + ClO
-
+ 2 OH
-


que simplificando nos da:
EI neta 4 ClO2 + 4 OH
-
3 ClO3
-
+ 2 H2O + ClO
-

EM 4 ClO2 + 4 NaOH 3 NaClO3 + 2 H2O + NaClO

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Ejemplo 10: Balancear en formas inicas y molecular las ecuaciones de reaccin entre
el permanganato de potasio y el nitrito de sodio en medio alcalino, sabiendo que los productos
principales son nitratos y xido de manganeso (IV).
Solucin:
Estrategia: en medio OH
-
el nitrito es oxidado a nitrato por el MnO4
-
, que a su vez se reduce a
MnO2.
HO 3 x (NO2
-
+ 2 OH
-
NO3
-
+ H2O + 2e)
HR 2 x (MnO4
-
+ 2 H2O + 3e MnO2 + 4 OH
-
)

3 NO2
-
+ 6 OH
-
+ 2 MnO4
-
+ 4 H2O 3 NO3
-
+ 2 MnO2 + 8 OH
-
+ 3 H2O

que simplificando queda
EI 3 NO2
-
+ 2 MnO4
-
+ H2O 3 NO3
-
+ 2 MnO2 + 2 OH
-


de la que se deduce con facilidad
EM 3 NaNO2 + 2 KMnO4 + H2O 3 NaNO3 + 2 MnO2 + 2 KOH


Ejemplo 11: Balancear en formas inica y molecular la ecuacin entre el nitrato de
sodio, NaNO
3
, y el cinc metlico en medio alcalino de hidrxido de sodio, sabiendo que se
obtienen como productos cincato de sodio, Na
2
ZnO
2
, y amonaco, NH
3
.
Solucin:
Estrategia: en medio alcalino el cinc metlico es oxidado a cincato, ZnO2
2-
, por el nitrato que se
reduce a amonaco.
HO 4 x (Zn + 4 OH
-
ZnO2
2-
+ 2 H2O + 2e)
HR NO3
-
+ 6 H2O + 8e NH3 + 9 OH
-


4 Zn + 16 OH
-
+ NO3
-
+ 6 H2O 4 ZnO2
2-
+ 8 H2O + NH3 + 9 OH
-


que simplificando queda
EI 4 Zn + 7 OH
-
+ NO3
-
4 ZnO2
2-
+ 2 H2O + NH3

y sumando 8 Na
+
(Ion espectador) a cada miembro de la anterior ecuacin:
EM 4 Zn + 7 NaOH + NaNO3 4 Na2ZnO2 + 2 H2O + NH3

Ejemplo 12: Balancear en forma inica la ecuacin de reaccin, en medio alcalino,
entre los iones clorato (ClO
3
-
) y cromo (III), sabiendo que los principales productos de reaccin
son cromato (CrO
4
2-
) y cloruro (Cl
-
).
Solucin:
Estrategia: en medio alcalino los iones cromo (III) son oxidados a cromato por medio de los
iones clorato que se reducen a cloruro.
HO 2 x (Cr
3+
+ 8 OH
-
CrO4
2-
+ 4 H2O + 3e)
HR ClO3
-
+ 3 H2O + 6e Cl
-
+ 6 OH
-

2 Cr
3+
+ 16 OH
-
+ ClO3
-
+ 3 H2O 2 CrO4
2-
+ 8 H2O + Cl
-
+ 6 OH
-


que simplificada da: EI 2 Cr
3+
+ 10 OH
-
+ ClO3
-
2 CrO4
2-
+ 5 H2O + Cl
-


Ejemplo 13: El yodo en medio alcalino se dismuta en yoduro y yodato; balancear la
ecuacin para el caso de usar hidrxido de potasio.
Solucin:
Estrategia: el yodo se oxida a yodato y se reduce a yoduro.
HO I2 + 12 OH
-
2 IO
-
3 + 6 H2O + 10e
HR 5 x (I2 + 2e 2 I
-
)
EI 6 I2 + 12 OH
-
2 IO
-
3 + 6 H2O + 10 I
-


Simplificando todo por 2 queda: EM 3 I2 + 6 KOH KIO3 + 3 H2O + 5 KI

Algunos ejemplos de redox particulares:

Ejemplo 14: El tiosulfato de sodio, Na
2
S
2
O
3
, reduce el yodo a yoduro oxidndose l a
tetrationato de sodio, Na
2
S
4
O
6
. Escribir las hemirreacciones de oxidacin y reduccin, y la
ecuacin molecular.
Solucin: HO 2 S2O3
2-
S4O6
2-
+ 2e
HR I2 + 2e 2 I
-

EI 2 S2O3
2-
+ I2 S4O6
2-
+ 2 I
-

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EM 2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2 NaI

Ejemplo 15: Balancear en medio de cido clorhdrico la ecuacin de reaccin entre el
oxalato de sodio, Na
2
C
2
O
4
, y el permanganato de potasio, sabiendo que se producen como
productos principales: sulfato de manganeso (II) y dixido de carbono.
Solucin:
HO 5 x (C2O4
2-
2 CO2 + 2e)
HR 2 x (MnO4
-
+ 8 H
+
+ 5e Mn
2+
+ 4 H2O)
EI 5 C2O4
2-
+ 2 MnO4
-
+ 16 H
+
10 CO2 + 2 Mn
2+
+ 8 H2O

Agregando 6 Cl
-
(Ion espectador) a cada miembro de la anterior ecuacin obtenemos:

EM 5 Na2C2O4 + 2 KMnO4 + 16 HCl 10 CO2 + 2 MnCl2 + 2 KCl + 10 NaCl + 8 H2O

Ejemplo 16: Balancear en formas inica y molecular la ecuacin de reaccin entre el
permanganato sdico, NaMnO
4
, y el perxido de hidrgeno, en medio de cido sulfrico, si se
obtienen como productos principales O
2
y sulfato de manganeso (II).
Solucin:
Estrategia: el perxido de hidrgeno es oxidado a oxgeno molecular por el permanganato que
a su vez se reduce a manganeso (II).
HO 5 x (H2O2 O2 + 2 H
+
+ 2e)
HR 2 x (MnO4
-
+ 8 H
+
+ 5e Mn
2+
+ 4 H2O)

5 H2O2 + 2 MnO4
-
+ 16 H
+
5 O2 + 2 Mn
2+
+ 10 H
+
+ 8 H2O
y simplificando
EI 5 H2O2 + 2 MnO4
-
+ 6 H
+
5 O2 + 2 Mn
2+
+ 8 H2O

Balanceando con 3 SO4
2-
, 2 Na
+
(iones espectadores) a cada miembro de la anterior ecuacin
obtenemos:
EM 5 H2O2 + 2 NaMnO4 + 3 H2SO4 5 O2 + 2 MnSO4 + Na2SO4 + 8 H2O

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