CQ136 Qumica Inorgnica Experimental I

Reao entre cido oxlico e permanganato. Fatores que influenciam a

cintica da reao.

Introduo:
A cintica qumica corresponde ao estudo das velocidades das reaes,
enquanto que na termodinmica determina-se a variao das propriedades de um
sistema quando este passa de um estado de equilbrio para outro, na cintica se
estabelece o tempo necessrio para que a transformao ocorra.
A reao de reduo do on MnO
4
-
em soluo aquosa pode ser utilizada para
ilustrar os quatro fatores reacionais de controle em soluo: as naturezas dos
reagentes, as concentraes de reagentes, temperatura e presena de um catalisador.
A reao tambm fornece exemplos para a discusso do mecanismo de reao e de
seus intermedirios de reao.
Neste experimento ser investigada a cintica de reduo do on permanganato,
por cido oxlico. A soluo de permanganato possui cor violeta intensa e reaes que
envolvem consumo deste on so facilmente monitoradas pela cor da soluo. Na
presena de redutores apropriados, o on permanganato reduzido rapidamente at
Mn
2+
, cuja soluo exibe uma cor rosa bastante plida.


No entanto, em situaes de reao, pode-se observar a presena de espcies
intermedirias, como de Mn(III) e Mn(IV). Experimentalmente, verifica-se que espcies
de Mn(III) tem maior contribuio que Mn(IV) no mecanismo de reao. A cintica de
reduo do on permanganato particularmente interessante porque uma reao
auto-catalisada, isto , o produto da reao (Mn
2+
) atua como catalisador, e a
velocidade aumenta no decorrer da reao.

Objetivos:
Investigar a reao de oxido-reduo entre cido oxlico e permanganato.
Verificar a influncia do pH, da natureza dos reagentes, da temperatura e presena de
catalisador. Acompanhar a reao por meio de espectrofotmetro.


MnO
4
-
(aq)
+ 8 H
+
(aq)
+ 5 e
-
Mn
2+
(aq)
+ 4H
2
O
(l)


Atividades pr-laboratrio:
Consulte as referncias citadas e responda:
1) Consulte o diagrama de Latimer Mn em meio cido e anote os potenciais de
reduo entre as espcies envolvidas (MnO
4
-
, MnO
2
, Mn
3+
, Mn
2+
). Monte uma
tabela em seu caderno de anotaes.
2) Discuta sobre os efeitos das concentraes iniciais e da temperatura sobre a
cintica da reao explorada nesse experimento.
3) Comparando os potenciais de reduo padro entre MnO
4
-
/ MnO
2
e MnO
2
/
Mn
2+
, explique mais detalhadamente o que pode ocorrer com a adio de Mn
2+

numa soluo de permanganato.
4) Discuta como o pH pode influenciar na cintica de reao do permanganato de
potssio.

Procedimentos:
Para o experimento ser empregado um conjunto de tubos de ensaio e um
cronmetro para acompanhar a velocidade de descoramento das solues. Sero
utilizadas solues estoque: 1) permanganato de potssio: a) 0,1 mol.L
-1
e b) 2x10
-3

mol.L
-1
; 2) cido sulfrico: a) 98 %, b) 50 % e c) 1 mol.L
-1
); e 3) cido oxlico 0,5 mol.L
-1
.

1. Efeito do pH e da natureza dos reagentes
Numere tubos de ensaio de 1 a 4 e coloque em cada um deles aproximadamente
0,5 mL de soluo de permanganato 0,1 mol.L
-1
e acrescente: tubo 1: uma gota
de cido sulfrico 1 mol.L
-1
, tubo 2: uma gota de cido sulfrico 50%, tubo 3: uma
gota de cido sulfrico 98%. Tubo 4: para efeito de comparao no ser
adicionado cido neste tubo.
Em cada tubo verta 0,5 mL de cido oxlico e observe. Anote o tempo que
ocorrem as mudanas de cor de violeta para laranja (ou marrom) e laranja para
incolor.
Em um quinto tubo, coloque 0,5 mL de soluo 0,1 mol L
-1
de sulfato ferroso
recm-preparada, uma gota de cido sulfrico 50% e adicione 0,5 mL de soluo
de permanganato 0,1 mol/L.


2. Efeito da concentrao dos reagentes
Em um tubo de ensaio adicione 0,5 mL de soluo de permanganato 0,1 mol.L
-1
e
1
e 1 gota de H
2
SO
4
98%. Complete o volume at 1 mL com gua destilada. Em
outro tubo tome 0,5 mL de soluo de cido oxlico 0,5 mol.L
-1
e complete o
volume at 1 mL com gua destilada. Verta a soluo de cido oxlico sobre a de
permanganato e observe. Anote os tempos.



3. Efeito da temperatura
Aquea em banho-maria 0,5 mL de permanganato de potssio com 1 gota de
H
2
SO
4
(50%) e 0,5 mL de cido oxlico at uma temperatura de ~ 40
o
C. Verta a
soluo de cido oxlico sobre a de permanganato e observe. Anote os tempos.


4. Efeito da concentrao de Mn
2+

Preparar uma soluo saturada de cloreto de mangans (II) e reservar. Em um
tubo de ensaio acrescentar 0,5 mL de KMnO
4
, duas gotas de H
2
SO
4
(50%), 0,5
mL de cido oxlico. Por fim, adicione uma gota da soluo saturada de MnCl
2
.
Observe.


5. Acompanhamento espectrofotomtrico da reao.
Utilizando a soluo de KMnO
4
0,1 M, prepare 2 mL de uma soluo de KMnO
4

de concentrao 2x10
-3
mol.L
-1
.
No espectrofotmetro obtenha o branco utilizando a cubeta fornecida contendo 2
mL da soluo de cido oxlico 0,5 mol.L
-1
e 1 gota de cido sulfrico 50%. Na
prpria cubeta, verta 3 mL da soluo de KMnO
4
2x10
-3
mol.L
-1
.Registre os
espectros a cada 30 segundos at que no sejam mais observadas alteraes
no espectro.


Bibliografia

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