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12/05/2014

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CROMATOGRAFIA EM
FASE GASOSA (CG)
Anlise Instrumental II
Prof. Leonardo Ceson
I!TRO"#$%O
En&uadrada nos m'todos de romato(rafia
em oluna.
#tili)a omo fase m*+el um (s.
As olunas ,odem ser ,reen-idas om fases
estaionrias s*lidas ou l.&uidas.
As su/st0nias analisadas de+em ser +olteis
nas ondi12es romato(rfias esol-idas.
O 3#E PO"E SER A!ALISA"O4
Su/st0nias +olteis5 em (eral de ,onto de
e/uli16o at' 789 :C e massas molares
menores &ue 899.
Com,ostos &ue ,ossam ,rodu)ir deri+ados
+olteis (deri+ati)a16o).
Com,ostos termiamente est+eis nas
ondi12es de tra/al-o.
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FASE M;<EL
Carater.stias e fun12es=
Preisa ser &uimiamente inerte.
A,enas arrasta os om,onentes da amostra5
sem intera(ir om a mesma.
Tam/'m denominado (s de arraste.
Os mais utili)ados s6o nitro(>nio5 -'lio5
-idro(>nio e ar(?nio.
MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Fases estaionrias s*lidas ((s@s*lido)=
Se,ara16o /aseada em meanismo de
adsoro dos om,onentes da amostra na
fase estaionria.
MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Fases estaionrias s*lidas ((s@s*lido)=
As mol'ulas om maior intera16o ,ela fase
estaionria fiar6o mais retidas na oluna5
a,resentando maior tem,o de reten16o.
A a,aidade de intera16o om a oluna
de,ender da ,olaridade da fase
estaionria e dos analitos.
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MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Fases estaionrias s*lidas ((s@s*lido)=
As fases estaionrias s6o om,ostas ,or
materiais s*lidos om (randes reas
su,erfiiais (,art.ulas ,e&uenas e ,orosas).
Em (eral s6o utili)adas a s.lia e a alumina.
MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Fases estaionrias l.&uidas ((s@l.&uido)=
Se,ara16o /aseada em meanismo de
partio dos om,onentes da amostra entre
as fases.
MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Fases estaionrias l.&uidas ((s@l.&uido)=
O meanismo de ,arti16o tam/'m ,ode ser
denominado a/sor16o.
As mol'ulas mais solA+eis na fase l.&uida
ser6o mais retidas.
A solu/ilidade de,ende da nature)a e
,olaridade da oluna e dos om,onentes.
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MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Fases estaionrias l.&uidas ((s@l.&uido)=
Em (eral s6o utili)adas fases &uimiamente
li(adas semel-antes Bs da romato(rafia
l.&uida.
MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Tem,eratura=
!a CG os om,ostos s* ,odem ser
arrastados ,ela fase m*+el se esti+erem em
fase (asosa5 nas ondi12es romato(rfias.
3uando l.&uidos os om,onentes est6o
adsor+idos ou a/sor+idos ,ela fase
estaionria.
MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Tem,eratura=
3uando os analitos est6o em fase (asosa os
e&uil./rio de adsor16o e ,arti16o s6o
esta/eleidos ,ossi/ilitando a se,ara16o.
Se em determinada tem,eratura todos os
om,onentes est6o em fase (asosa5 as
diferentes intera12es om a fase
estaionria ,romo+em a se,ara16o.
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MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Tem,eratura=
Se os analitos a,resentam diferentes
+olatilidades5 em uma dada tem,eratura um
,ode estar mais +olatili)ado &ue o outro e
dessa forma ser mais arrastado ,elo (s.
MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Tem,eratura=
Se a tem,eratura n6o ' alta demais5 de
forma &ue todos os om,onentes esteCam em
fase (asosa ao mesmo tem,o5 a diferen1a
de <OLATILI"A"E ,assa a ser a PRI!CIPAL
FORMA "E SEPARA$%OD
MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Tem,eratura=
"essa forma5 o componente mais voltil
sair da coluna com menor tempo de
reteno &ue o menos +oltil5 a menos &ue o
mais +oltil interaCa muito mais fortemente
om a oluna.
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MECA!ISMOS "E SEPARA$%O
Gs de Arraste=
#ma +e) &ue o (s de arraste n6o
intera(e om os om,onentes da amostra5 sua
om,osi16o n6o ter ,a,el deisi+o na
se,ara16o.
I!STR#ME!TA$%O
Cilindro de
(s
Coluna
Forno
InCetor
"etetor
Re(istrador
I!STR#ME!TA$%O
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CO!"I$EES CROMATOGRFFICAS
Tipo de Coluna:
Em,aotada= Re-eada om s*lido
,ul+eri)ado.
"i0metro de 7 a G mm
Com,rimento= 958 a 8 m
CO!"I$EES CROMATOGRFFICAS
Tipo de Coluna:
Ca,ilar= Paredes internas reo/ertas om
filme fino da fase estaionria.
"i0metro de 95H a 958 mm
Com,rimento= 8 a H99 m
CO!"I$EES CROMATOGRFFICAS
Em,aotada
Ca,ilar
Tipo de Coluna:
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CO!"I$EES CROMATOGRFFICAS
Tipo de Coluna
As olunas capilares atualmente s6o utili)adas
,ratiamente em todas as anlises ,or CG5 ,ois
a,resentam a +anta(em de eIi(ir menor ,ress6o
,ara a ,assa(em do (s de arraste5 o &ue
,ossi/ilita aumentar o om,rimento da oluna e
ter maior resolu16o romato(rfia.
CO!"I$EES CROMATOGRFFICAS
Temperatura do forno da coluna:
As olunas mais utili)adas s6o om fase
l.&uida li(ada. "essa forma a tem,eratura
mIima da oluna de+e ser esol-ida de forma
a e+itar rom,imento das li(a12es &u.mias entre
a fase estaionria e o su,orte e a onse&uente
+olatili)a16o e ,erda da fase m*+el.
CO!"I$EES CROMATOGRFFICAS
Temperatura do forno da coluna:
"e maneira (eral5 &uanto maior a
tem,eratura da oluna menores ser6o todos os
tem,os de reten16o dos analitos.
Aumento da tem,eratura
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PROGRAMA$%O "E TEMPERAT#RA
- Com,onentes mais
+olteis n6o s6o
se,arados
@ Com,onentes menos
+olteis eluem
ra,idamente
Temperatura Alta:
PROGRAMA$%O "E TEMPERAT#RA
- Com,onentes mais
+olteis s6o se,arados
@ Com,onentes menos
+olteis demoram a eluir
e a anlise fia lon(a e
os ,ios mal resol+idos.
Temperatura Baixa:
PROGRAMA$%O "E TEMPERAT#RA
- Pro,oriona /oa se,ara16o em menor tem,o.
Programao Linear de Temperatura:
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CO!"I$EES CROMATOGRFFICAS
Vao do !s de Arraste:
Outro fator &ue a,resenta (rande
influ>nia no tem,o de reten16o dos om,ostos '
a +a)6o do (s de arraste. 3uanto maior a
+a)6o menores os tem,os de reten16o de todos
os om,ostos. Lo(o este ,ar0metro ,ode ser
otimi)ado ,ara mel-orar a se,ara16o dos
om,onentes.
I!STR#ME!TA$%O
Cilindro de
(s
Coluna
Forno
InCetor
"etetor
Re(istrador
I!STR#ME!TA$%O
"n#etores $ Caracter%sticas principais:
J neessrio &ue o mesmo desarre(ue toda a
amostra de uma +e) na oluna.
Tra/al-a a alta tem,eratura ,ara &ue toda a
amostra seCa +olatili)ada. Em (eral 89 KC aima do
,onto e e/uli16o do om,onente menos +oltil a ser
analisado.
!6o a,resenta +olume de amostra inCetado fiIo.
"e,ende da serin(a5 o &ue difiulta as anlises
&uantitati+as.
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I!STR#ME!TA$%O
"n#etores &on colunm' (direto na coluna):
H@ Se,to de Silione.
L@ Entrada do (s de
arraste.
7@ Mloo a&ueido.
N@ In.io da oluna.
I!STR#ME!TA$%O
"n#etores &on colunm' (direto na coluna):
H@ A(ul-a ,osiionada
om a ,onta no in.io
da oluna.
L@ Amostra intrudu)ida
na oluna.
7@ Amostra arrastada
,elo (s.
H L 7
I!STR#ME!TA$%O
*etectores $ Caracter%sticas "deais:
Ser uni+ersal.
Alta sensi/ilidade (/aiIa &uantidade m.nima
detet+el).
Pouo ru.do e interfer>nias.
Moa linearidade em am,la faiIa de
onentra16o.
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I!STR#ME!TA$%O
Principais *etectores
"etetor de Conduti+idade T'rmia ("CT ou
TC").
"etetor de Ioni)a16o em C-ama ("IC ou FI").
Es,etrometria de Massas (EM ou MS)
I!STR#ME!TA$%O
*etector de Condutividade T+rmica (*CT)
Tam/'m on-eido ,ela si(la TC" (si(la do
in(l>s OT-ermal Conduti+itP "etetorQ).
"etetor uni+ersal5 ,ois a onduti+idade
t'rmia do fluIo (asoso ' modifiado &uando o
fluIo sofre &ual&uer mudan1a de om,osi16o.
I!STR#ME!TA$%O
*etector de Condutividade T+rmica (*CT)
#ma orrente el'tria atra+essa um filamento
em ontato om o (s de arraste na 'lula de
medida.
A resist>nia do filamento ' de,endente da
tem,eratura. Lo(o se o (s tem maior
onduti+idade t'rmia5 o mesmo ' a,a) de
dissi,ar alor diminuindo a resist>nia do
filamento.
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I!STR#ME!TA$%O
*etector de Condutividade T+rmica (*CT)
I!STR#ME!TA$%O
*etector de "oniao em C,ama (*"C)
Tam/'m on-eido ,ela si(la FI" (si(la do
in(l>s OFlame Ioni)ation detetorQ).
"etetor seleti+o5 res,onde muito /em a
om,ostos or(0nios5 om li(a12es C@R5 &ue (era
.ons em -ama.
I!STR#ME!TA$%O
*etector de "oniao em C,ama (*"C)
O (s de arraste sai da oluna e ' misturado om
-idro(>nio e oIi(>nio e amin-a ,ara uma -ama.
!a -ama estes (ases n6o (eram .ons. 3uando o
fluIo (asoso ont'm su/st0nias &ue (eram .ons ao
ser &ueimadas a onduti+idade el'tria em torno da
-ama aumenta (erando sinal ,ro,orional B
&uantidade de .ons formados.
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I!STR#ME!TA$%O
*etector de "oniao em C,ama (*"C)
I!STR#ME!TA$%O
*etector por -spectrometria de .assas (-.)
#ni+ersal.
Sensi/ilidade muito maior &ue os anteriores.
Fornee informa12es &ualitati+as dos analitos.
"e mais fil interfae om CG do &ue om
CLAE.
Mais aro &ue os demais.
I!STR#ME!TA$%O
*etector por -spectrometria de .assas (-.)
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I!STR#ME!TA$%O
*etector por -spectrometria de .assas (-.)
Cada mol'ula tem es,etro de massas
arater.stio5 ,ermitindo uma anlise de arter
&ualitati+o.