ARRHENIUS Y LOS ELECTRLITOS

En 1881, antes de cumplir 22 aos, el destacado qumico sueco Svante Arrhenius

(1859-1927), haba realizado muchos experimentos para medir la conductividad
elctrica de las diferentes disoluciones. Dos aos despus midi la conductividad de varias
disoluciones en diferentes concentraciones. En 1884 en su tesis doctoral, sustent su teora
sobre la disociacin electroltica, que le vali ser galardonado con el premio Nobel de Qumica
en 1903.
La teora de Arrhenius se puede resumir como sigue:
Las disoluciones de electrlitos contienen iones.
Los electrlitos se separan o disocian en iones cuando se colocan en agua.
Los iones son responsables de la conduccin de la corriente elctrica (flujo de electrones) a
travs de una disolucin electroltica.
La conductividad de una disolucin electroltica depende del grado de concentracin de los
iones del electrlito que hay en dicha disolucin.
Las disoluciones de electrlitos son malas conductoras de corriente elctrica, comparadas
con los conductores metlicos (slidos) como oro (Au), plata (Ag) y cobre (Cu).

CATIONES Y ANIONES
Arrhenius propuso que los electrlitos en contacto con agua forman una disolucin con iones
positivos y negativos que se encuentran en equilibrio y pueden conducir la electricidad; por
ejemplo:
El cloruro de sodio (NaCl), al disolverse en agua, se disocia en un catin sodio (Na+) y en un
anin cloruro (Cl).

Los signos + y y los nmeros superndices, indican el tipo y nmero de carga que tiene
cada ion.
El cloruro de potasio (KCl), al disolverse en agua se disocia en un catin potasio (K+ ) y en
un anin cloruro (Cl).

Un ejemplo de la formacin de un compuesto inico por medio de cationes y aniones es:

En el caso que a continuacin se ejemplifica, el aluminio tiene tres cargas positivas y el
azufre dos cargas negativas; por tanto, se necesita la presencia de dos iones de aluminio y tres
iones de azufre para que el compuesto quede elctricamente neutro. La frmula qumica queda
as:

En esta tabla se incluyen los cationes y aniones ms comunes en la formacin de
compuestos.

ELECTRLISIS
La mayora de los slidos no metlicos y las sales son aislantes (no conductores de la
corriente elctrica). Si se cuenta con un circuito elctrico (de corriente directa o alterna) con
unos electrodos (de zinc, cobre, magnesio o grafito) y se introducen en agua destilada,
benceno, alcohol o disolucin de azcar, el foco del circuito no encender (dado que stos no
son conductores). Sin embargo, si al agua se le agrega un poco de cloruro de sodio, cido
clorhdrico o hidrxido de sodio, el foco del circuito encender. Estas disoluciones son
conductoras de la corriente elctrica.
Michael Faraday (1791-1867), cientfico ingls, estudi el fenmeno llamado electrlisis, que
consiste en la descomposicin de una sustancia al paso de la corriente elctrica. Dicho
fenmeno tiene lugar en recipientes conocidos como celdas electrolticas.
Una celda electroltica est constituida por dos conductores llamados electrodos; uno positivo o
nodo (atrae los aniones) y el otro negativo o ctodo (capta los cationes) conectados a una
fuente de corriente elctrica, que puede ser una pila o batera. Los electrodos estn inmersos
en el electrlito.
Como se sabe, algunas disoluciones contienen iones positivos y negativos procedentes de la
sustancia disuelta. Estas sustancias son los electrlitos. El cido clorhdrico, el cloruro de sodio
o el cloruro de cobre(II) son ejemplos de electrlitos.
La pila o batera funciona como una fuente de electrones que los impulsa de un electrodo hacia
el otro, generando la fuerza necesaria para que las cargas elctricas se desplacen.
La reaccin qumica (Redox) que tiene lugar al pasar una corriente elctrica a travs de un
electrolito, como coloruro de cobre (II) se denomina electrlisis.
El proceso de electrlisis es muy importante en la produccin de metales como el aluminio (Al),
potasio (K), magnesio (Mg) y sodio (Na) a partir de sus electrolitos fundidos.

PROCESOS ELECTROQUMICOS IMPORTANTES: ELECTRODEPOSICIN,
GALVANIZADO Y ANODIZADO
Galvanoplastia (electroposicin)
La galvanoplastia consiste en recubrir un objeto metlico, por un proceso de deposicin
debido al paso de una corriente elctrica en una celda electroqumica.
Por ejemplo, si se quiere niquelar un objeto, ste se utiliza de electrodo negativo (ctodo) en la
electrlisis de una sal del metal elegido como recubrimiento. Frecuentemente el electrodo
positivo (nodo) est hecho del mismo metal.
Por ejemplo: en el proceso para niquelar una lmina de hierro sucede que los iones Ni2+
presentes en la disolucin de sulfato de nquel (II) se dirigen a la lmina de hierro, que es el
electrodo negativo (ctodo), donde ganan dos electrones, reducindose el nquel. El nquel
formado se deposita en formando una capa que recubre la lmina de hierro.
La reaccin que se lleva a cabo en el ctodo (electrodo negativo) es:

En el otro electrodo, el nodo (electrodo positivo), los tomos de nquel pierden dos electrones
, que son atrados por el polo positivo de la pila oxidndose a iones Ni2+. La reaccin que se
lleva a cabo en el nodo (electrodo positivo) es:
Algunos de los recubrimientos ms utilizados son:
Galvanizado
Se realiza con sulfato de zinc (ZnSO
4
). Un ejemplo es el hierro que se oxida fcilmente, para
protegerlo, se recubre con una pelcula de zinc formndose el "hierro galvanizado". Este
proceso es similar para elaborar la hojalata, con el estao.
Anonizado
Tratamiento antioxidante para que los metales resistan la corrosin. Un ejemplo es el aluminio
(Al) inalterable al aire. Se recubre con una pelcula de xido de aluminio (Al
2
O
3
) que no se
desprende del metal protegindolo. A este tipo de aluminio se le denomina "aluminio
anodizado". Se podra decir que todos los utensilios de aluminio estn anonizados.
Adems de estos recubrimientos, existen otros como el cromado, plateado, dorado, niquelado y
cobrizado.
contenido: electrolisis celdas electroliticas corriente electrica electroposicion


Electrlisis
Esencialmente, la electrlisis es la descomposicin qumica de una
sustancia, producida por el paso de una corriente elctrica continua.
Para que tenga lugar la electrlisis de un compuesto es preciso que
ste sea un cido, una base o una sal disociable en iones, y que se
halle en estado lquido o en disolucin. Dicho compuesto, llamado
electrlitos, se coloca en un recipiente (cuba electroltica) en el que
existen dos electrodos entre los que se establece una diferencia de
potencial, bajo el influjo de la cual los iones positivos (cationes) son
atrados hacia el ctodo (negativo), donde adquieren el o los
electrones que precisan para convertirse en tomos del elemento,
mientras que los iones negativos (aniones) se dirigen hacia el
nodo (positivo), donde ceden sus electrones sobrantes para
alcanzar la estructura atmica estable.
Las leyes de Faraday sobre la electrlisis indican que la cantidad de
un elemento qumico depositado sobre un electrodo es proporcional
a la cantidad de carga elctrica que atraviesa la disolucin, y que el
peso de los distintos elementos que deposita en los electrodos una
cantidad constante de electricidad es proporcional a los
equivalentes qumicos de las sustancias consideradas.
Corriente elctrica
Desplazamiento de cargas elctricas en un conductor.
Fundamentalmente se distingue entre corriente elctrica alterna,
que es aquella cuya intensidad cambia de magnitud y sentido segn
una ley sinusoidal, y corriente elctrica continua, o sea, aquella
cuya intensidad se mantiene constante a lo largo del tiempo. De
forma convencional se toma como sentido direccional de la
corriente el opuesto al movimiento real de los electrones en el
circuito, y ello coincide con el sentido de mayor a menor potencial y
del borne positivo al negativo. La intensidad de una corriente
elctrica es la carga que atraviesa una seccin de conductor por
unidad de tiempo. La corriente elctrica ms generalizada consiste
en el transporte de cargas negativas (electrones) a travs de un
conductor metlico y sin que se produzca ninguna alteracin de
ste, que acta nicamente como sostn de los electrones. A
veces, sin embargo, el conductor puede ser de naturaleza distinta
(una disolucin electroltica, un gas ionizado o un semiconductor),
en cuyo caso las cargas elctricas que constituyen la corriente
pueden ser negativas o positivas y alterar o no la naturaleza fsica y
qumica del elemento conductor. Un circuito elctrico por el que,
debido a una diferencia de potencial V, circula una corriente de
intensidad I, ofrece una resistencia R al paso de dicha corriente,
estando estas magnitudes relacionadas entre s por la ley de Ohm,
segn la frmula: V = R . I.
Compuesto
Sustancia formada por la combinacin de tomos de varios
elementos distintos, cuyas propiedades difieren de las de los
elementos que lo componen. En la composicin de un compuesto,
sus elementos se encuentran en proporcin fija, al contrario que en
una mezcla o en una disolucin. La frmula qumica de un
compuesto, por ejemplo H2SO4 para el cido sulfrico, especifica
los elementos que intervienen en el compuesto (designados por
abreviaturas convencionales) y las proporciones en las que entran
(subndices).
cidos
Sustancias compuestas que reaccionan con las bases,
neutralizndolas, producen cambios en la coloracin de indicadores
y atacan a los metales con desprendimiento de hidrgeno.
Existen dos tipos de cidos: los oxcidos, que contienen oxgeno en
su molcula, como el cido ntrico, el cido sulfrico o el cido
fosfrico; y los hidrcidos, carentes de oxgeno, que son
propiamente disoluciones acuosas de un compuesto binario de
hidrgeno con un elemento fuertemente electronegativo, como el
cido clorhdrico.
El carcter cido slo se manifiesta cuando se hallan en disolucin
acuosa. Si la proporcin de cido en la disolucin es elevada, se
denomina cido concentrado, en contraposicin al cido diludo. Un
cido fuerte es aquel que presenta un importante grado de
disociacin, mientras que el escasamente disociable recibe el
apelativo de dbil.
El concepto de cido ha evolucionado notablemente a lo largo de la
historia de la qumica. Sus propiedades y definicin ya fueron
expuestas con bastante exactitud en el siglo XVII por Boyle; un siglo
despus, Lavoisier precisaba que cido es toda sustancia que
contiene oxgeno (definicin incompleta, que exclua a los
hidrcidos). Ms tarde, el carcter cido se atribuy al ion hidrgeno
H+, y se convino en que cido era una sustancia con hidrgeno
sustituible por un metal. En el siglo XIX, Arrhenius enunci la teora
de la disociacin electroltica: los cidos slo manifiestan sus
propiedades en disolucin acuosa. Segn Brnsted, el cido es un
dador de protones. La definicin ms amplia, que actualmente
prevalece, fue dada por Lewis en 1923: cido es una sustancia
capaz de aceptar pares de electrones, formando enlaces covalentes
coordinados.
En qumica orgnica se estudian los llamados cidos orgnicos, que
son compuestos que contienen el grupo funcional carboxilo, de
frmula -COOH. Los cidos orgnicos, como el cido actico, tienen
propiedades similares a las que presentan los cidos inorgnicos,
aunque generalmente son ms dbiles que stos. Se obtienen por
saponificacin de los steres, por hidrlisis de los nitrilos o por
oxidacin de los alcoholes.
Bases
Atendiendo a sus caractersticas organolpticas, las bases o
hidrxidos son sustancias custicas, de sabor amargo, saponceas
y detersivas, que tien de azul el papel de tornasol y enrojecen la
disolucin alcohlica de fenolftalena. Segn la teora de Arrhenius,
se considera como base toda sustancia que en disolucin acuosa
libera iones hidrxilo (OH-). La teora de Brnsted considera bases
las sustancias capaces de aceptar uno o ms protones (H+). Esta
definicin permite incluir dentro del concepto de base compuestos
como el amonaco y las aminas y, adems, establece una
correlacin de complementariedad con el concepto de cido como
dador de protones.
Una base ser fuerte o dbil segn la mayor o menor facilidad con
que se una al ion H+. Las bases ms fuertes son las que
corresponden a los metales alcalinos, como el hidrxido sdico o
sosa custica (NaOH) y el hidrxido potsico o potasa custica
(KOH), pues los hidrxidos presentan un carcter bsico tanto ms
fuerte cuanto menos electronegativo sea el metal.
El nombre hidrxido obedece a que las bases se forman por
hidratacin de los xidos. Se denomina hidronio o hidroxonio al ion
complejo formado por un ion hidrgeno con una molcula de agua,
de frmula H3O+, caracterstico de las bases, dado que stas
actan siempre en disolucin acuosa.
De forma general, las bases reaccionan con los cidos dando lugar
a una sal ms agua, segn una caracterstica reaccin qumica que
se formula de la siguiente manera:
cido + base = sal + agua.
Sales
Una sal est formada por iones de signos opuestos por
neutralizacin de un cido: el anin procede del cido y el catin
procede de la base. Las sales son electrlitos fuertes. Segn los
casos, sus iones constitutivos son simples (Por ejemplo, la sal
comn NaCl est formada por Na+ y Cl-), poliatmicos (H2SO4) o
complejos, es decir, formados por un tomo central asociado
mediante enlaces de coordinacin a unos ligandos que ocultan total
o parcialmente el ion central. La solubilidad de una sal en un
disolvente depende de numerosos factores, por ejemplo la carga y
dimensin de los iones, la constante dielctrica del disolvente, la
polarizabilidad de las molculas del disolvente, etc. Por esta razn,
existen sales de muy diversas solubilidades en agua: desde sales
prcticamente insolubles, como por ejemplo el BaSO4, hasta sales
muy solubles en agua, como por ejemplo el NH4NO3.
Disolucin
Una disolucin es una sustancia homognea cuya composicin
puede variar continuamente. El hecho de ser homognea la
distingue de una mezcla, y la capacidad de poder variar la
composicin la distingue de un compuesto, aunque la lnea
fronteriza con mezclas y compuestos no est siempre bien
marcada. El componente presente en mayor cantidad se denomina
disolvente (o solvente), y a cualquier otro componente, soluto. Las
disoluciones ms comunes son de un slido en un lquido (por
ejemplo, azcar en agua), lquido en lquido (por ejemplo, alcohol en
agua) y gas en lquido (por ejemplo, cloro en el agua de una
piscina), aunque tambin existen soluciones slidas (lquido, gas o
slido en un slido).
Cuando al aadir ms soluto en una disolucin ste no se disuelve
sino que precipita, se dice que la disolucin est saturada. Una
disolucin se considera ideal si se realiza sin absorcin ni
desprendimiento de calor. En estas circunstancias obedece a la ley
de Raoult, segn la cual la presin de vapor del disolvente es la
misma que tendra si estuviera puro multiplicado por su
concentracin en la disolucin (expresada en fraccin molar). Si las
molculas del disolvente son polares y el soluto es apolar, la
disolucin debe absorber energa para separar las molculas del
disolvente. En este caso, se obtiene una disolucin refrigerante.
Tambin se puede dar el caso inverso: cuando las fuerzas
atractivas son ms intensas entre molculas distintas que entre
molculas de la misma clase se desprende calor. Un ejemplo es la
disolucin de acetona (CH3)2CO y cloroformo CHCl3, en el que se
forma un enlace de hidrgeno entre el cloroformo y el tomo de
oxgeno de la acetona.
Algunas propiedades fsico-qumicas de la disolucin son distintas
de las del disolvente puro. As, la temperatura de ebullicin de una
disolucin es ms alta que la del disolvente puro, la temperatura de
congelacin es menor y la presin de vapor del disolvente es
menor. Estas propiedades se denominan propiedades coligativas de
las disoluciones, y son de gran utilidad prctica tanto para
aplicaciones como para tcnicas de anlisis qumico.
Electrolito
Sustancia en disolucin acuosa que se descompone al paso de una
corriente elctrica. Los electrlitos son, principalmente, los cidos,
las bases y las sales disueltas en agua o en otro disolvente
apropiado. Estas sustancias en disolucin se encuentran
parcialmente ionizadas, teniendo los iones de distinta carga
comportamiento elctrico opuesto.
Se denomina electrlitos slido a determinados slidos en el que se
producen ciertos fenmenos de separacin de cargas debido a la
introduccin de impurezas en dosis pequeas. As, cierta forma de
la almina sintetizada a 1600C llamada almina b suele utilizarse
como electrlitos slido en los acumuladores sodio-azufre. Tambin
se fabrican micropilas de electrlitos slido a partir de la almina b
dopada con pequeas cantidades de plata y/o cobre, utilizadas en
relojera.
Electrodo
En electroqumica, electrodo es una pieza de metal que se
encuentra sumergido en una disolucin acuosa con un ion de su
mismo metal. Segn la concentracin de ion de la disolucin, dicho
ion estar a un potencial elctrico distinto, que viene dado por la
ecuacin de Nernst. Una pila electroltica est formada,
esencialmente, por la unin de dos electrodos de distintos
potenciales. Los potenciales de los electrodos se suelen dar en
relacin al potencial del llamado electrodo normal de hidrgeno. Un
electrodo de hidrgeno est formado por un metal noble
(generalmente platino) de gran superficie, recubierto de hidrgeno
gaseoso, en una solucin de iones de hidrgeno saturada de gas.
Por lo general, el metal noble se presenta en forma de hoja,
recubierta de espuma de platino para obtener mayor superficie,
soldada a un hilo fijado en la parte inferior de un tubo de vidrio que
contiene mercurio. El contacto elctrico con el circuito exterior se
obtiene introduciendo un hilo de cobre en el mercurio. Este
electrodo no es de muy fcil aplicacin, por lo que se utilizan otros
electrodos de referencia. Un electrodo de referencia ms til es el
llamado electrodo de calomelanos. Est formado por mercurio
recubierto de una capa de cloruro mercurioso en contacto con una
solucin acuosa de cloruro de potasio y una pequea cantidad de
mercurio.
Diferencia de potencial
La diferencia de potencial entre dos puntos de un circuito elctrico,
o dos puntos del espacio en el cual hay un campo elctrico, es el
trabajo o energa necesario para llevar a la carga unidad de un
punto al otro sin aceleracin.
En un circuito slo circula corriente si se mantiene en l una
diferencia de potencial. As, un generador elctrico, una pila, etc.
son dispositivos que mantienen la diferencia de potencial entre la
entrada y la salida d eun circuito. Podemos imaginar una analoga a
la diferencia de potencial (o voltaje, o fuerza electromotriz) de un
circuito como una diferencia de altura en una rampa. Desde arriba
se lanzan sacos que bajan por la rampa al haber pendiente,
mantenindose una corriente de sacos, y es necesario que alguien
los vuelva a subir el punto ms alto para que puedan volver a caer y
cerrar el circuito. Ese alguien es, en un circuito elctrico, el
generador o pila que mantiene la diferencia de potencial.
Todo conductor tiene una resistencia elctrica, que tiende a impedir
el paso de la corriente y a disipar la energa elctrica en calor. A
mayor diferencia de potencial aplicada entre los extremos de un
conductor, mayor intensidad elctrica circula. Al aplicar una
diferencia de potencial (o voltaje) V entre los extremos de un
conductor de resistencia R circula una intensidad I que viene dada
por la ley de ohm:
tomo
El tomo es la menor fraccin en que puede dividirse un elemento
simple sin que pierda sus propiedades qumicas y pudiendo ser
objeto de una reaccin qumica. Est formado por un conjunto de
nucleones (protones y neutrones), situados en el ncleo, que
concentra la casi totalidad de la masa atmica y a cuyo alrededor
gira, en distintos orbitales, un nmero de electrones igual al de
protones.
El concepto de tomo como partcula indivisible se encuentra ya en
la Grecia presocrtica, en las concepciones de Leucipo y Demcrito
acerca del mundo material, quienes anticiparon adems los
principios de cuantificacin y conservacin de la materia. En 1803,
Dalton emiti su hiptesis atmica: los elementos estn formados
por tomos, y los compuestos por grupos de stos (molculas). Los
experimentos de Thomson (1897) con rayos catdicos y la
identificacin de stos con los corpsculos llamados electrones,
constituyentes de la electricidad, indicaron la posibilidad de que el
tomo fuera divisible en componentes (partculas) ms elementales.
Los trabajos de Rutherford (1911) bombardeando lminas metlicas
con partculas alfa llevaron a distinguir en el tomo un ncleo
pequeo (dimetro del orden de 10-12 cm) y pesado y una nube
electrnica dispuesta en capas concntricas que abarcaban un
dimetro de 10-8 cm.
El tomo ms sencillo, el de hidrgeno, consta de un solo nuclen
(protn) y un solo electrn en su corteza; los tomos ms complejos
tienen en el ncleo tantos nucleones como indica su masa atmica,
de los cuales son protones (con carga positiva) en cantidad igual al
nmero atmico (nmero de orden en la tabla peridica) y
neutrones (sin carga) el resto. La carga positiva del ncleo se
contrarresta con una igual de sentido contrario correspondiente a
los electrones de la corteza atmica. En 1913, N. Bohr, basndose
en los conocimientos que facilitaba la mecnica cuntica, y para
explicar de modo adecuado las lneas espectrales, present un
modelo atmico que estableca y cuantificaba (mediante los
nmeros cunticos) la distribucin de los electrones alrededor del
ncleo, la forma orbital en que se movan y las condiciones bajo las
cuales stos saltaban de una a otra rbita. Posteriormente,
Sommerfeld complet el mencionado modelo con un tercer nmero
cuntico, con el que precis que las rbitas electrnicas eran
elpticas y no coplanarias. En 1925, Uhlenbeck y Goudsmit
demostraron que los electrones atmicos tienen un movimiento de
rotacin (spin o espn), que se define con un cuarto nmero
cuntico. El estudio del ncleo atmico ha dado lugar a la fsica
nuclear, y sta ha puesto de manifiesto la existencia de numerosas
partculas subatmicas. Las teoras ondulatorias de E. Schrdinger
sobre las partculas elementales hacen considerar los niveles
energticos u orbitales de N. Bohr bajo una nueva perspectiva, en la
que el concepto de posicin de un partcula se convierte en la
probabilidad de presencia de una onda estacionaria.
Anin y catin
Cuando un tomo o molcula (inicialmente neutro) pierde o gana
electrones adquiere una carga positiva o negativa respectivamente,
formndose entonces un ion. Si el ion ha ganado electrones (tiene
pues carga negativa) se denomina anin mientras que si ha perdido
electrones (tiene entonces carga positiva) se denomina catin. En
disolucin acuosa, muchos compuestos se disocian dando lugar a
aniones y cationes, que por su distinta carga elctrica, se dirigen a
electrodos distintos al efectuar una electrlisis.
Faraday, Michael
(Newington, Surrey 1791-Londres 1867) Fsico y qumico britnico.
Perteneciente a una familia humilde, desde muy joven empez a
trabajar como aprendiz de encuadernador y manifest su inters por
los temas cientficos. En 1813 consigui un empleo como ayudante
del qumico Humphry Davy, con quien viaj por toda Europa. Sin
embargo, no tard en aventajar en conocimientos a su propio
maestro, basndose sobre todo en la experimentacin; entre otras
cosas, perfeccion una lmpara de seguridad para mineros que
haba ideado el propio Davy.
En 1826 fue nombrado profesor de qumica de la Royal Institution.
Para entonces ya haba inventado mtodos para licuar gases por
presin. Faraday, fue el primero en alcanzar en el laboratorio el
equivalente de temperaturas bajo cero en la escala Fahrenheit,
estableciendo las bases de la rama de la fsica denominada
criognesis (estudio de las bajas temperaturas). En 1825 descubri
el benceno. Prosigui las investigaciones de Davy en el campo de
la electroqumica, invent la electrlisis y formul las leyes que la
rigen, conocidas como efecto Faraday. Estudi el
electromagnetismo, construy el primer transformador y dibuj el
primer campo magntico tras sus experimentos con imanes y
limaduras de hierro. De ah afirm que el universo en su conjunto
era como un inmenso campo de fuerzas magnticas. Despus de
demostrar que la electricidad poda inducirse por magnetismo, se
lanz a producirla de manera continua, lo que logr haciendo girar
una rueda de cobre entre los polos de un imn.
Carga elctrica elemental
Unidad fundamental de carga elctrica, coincidente con la carga del
electrn y con la del protn. Considerada la materia en su conjunto
como elctricamente neutra, debido a la compensacin entre las
cargas positivas y las negativas, se considera que un cuerpo est
cargado o que posee carga elctrica cuando existe un desequilibrio
o desigual reparto de cargas, que se manifiesta por una serie de
hechos cuyo fundamento estudia la electrosttica. La carga elctrica
constituye una magnitud fundamental que, en los fenmenos
elctricos, desempea un papel semejante al de la masa en los
fenmenos mecnicos. La unidad de medida de carga elctrica es
el franklin en el sistema CGS, y el culombio en el sistema
internacional (SI).

Introduccin terica:
Ciertas sustancias, (cidos, hidrxidos, sales y algunos xidos
metlicos disueltos o fundidos) son conductores de
electricidad al mismo tiempo que se descomponen al paso de
la corriente elctrica, estas llamadas electrolitos. A tal
fenmeno se le denomina electrlisis y constituye
fundamentalmente un proceso de oxidacin reduccin que se
desarrolla "no espontneamente" es decir, un conjunto de
transformaciones que implican un aumento de energa libre
del sistema, y por ende, requiere para su realizacin el
concurso de una fuerza externa de energa.
Al igual que en las pilas electroqumicas, una reaccin
de electrlisis puede ser considerada como el conjunto de
dos medias reacciones, una oxidacin andica y
una reduccin catdica. Para comprender mejor el
fenmeno lo explicaremos en detalle:
Cuando conectamos los electrodos con una fuente de
energa (generador de corriente directa), el electrodo que se
une al borne positivo del generador es elnodo de la
electrlisis y el electrodo que se une al borne negativo del
generador es el ctodo de la electrlisis.
Las reacciones que tienen lugar en los electrodos de la
electrlisis estn en general determinadas por leyes
energticas, as como en la pila, la reaccin en cada electrodo
es la que corresponde a una reaccin que produzca la mxima
disminucin de energa libre, en la electrlisis se producirn
las reacciones que correspondan a una reaccin total que
produzca el mnimo aumento de energa libre.
En el caso de electrlisis de sales fundidas como el NaCl, en el
ctodo solo puede verificarse una reaccin que es la
reduccin de los iones Na pues el in Cl solo puede
oxidarse, y en el nodo se produce la oxidacin de los iones
Cl , pues Na solo puede reducirse.
Cuando se trata de electrlisis de disoluciones acuosas de
diversos electrolitos, las reacciones que tienen lugar en el
nodo deben escogerse de acuerdo con los principios
energticos a que nos hemos referido antes, pues existe ms
de una oxidacin posible en el nodo ms de una reduccin
posible en el ctodo, debido a que adems de las especies
inicas producidas por los electrolitos estan presentes las
molculas de agua y la misma puede puede oxidarse y
reducirse de forma similar a la sales.
Por ejemplo durante la electrlisis de la solucin de
CuSO4 (con electrodos de platino liso) sobre el ctodo se
observa la separacin del cobre metlico. En cambio sobre el
nodo dejan su carga las molculas de agua y no los iones
SO4 .
El esquema de la electrlisis es como sigue:
Sobr el ctodo(-): 2Cu + 4e 2Cu
Sobre el nodo(+): 3H2O 2H3O + 1/2O2 + 2e
Sobre el nodo en este caso se separa el oxgeno, que se
elimina como gas, y en la solucin, en las proximidades del
nodo, se acumulan los iones H , que pueden estar
presentes solo con una cantidad equivalente de algunos
aniones. tales aniones son SO4 , que se desplazan durante la
electrlisis hacia el nodo y se acumulan en las proximidades
de este junto con los iones H . Por consiguiente, junto al
nodo, adems del oxgeno se forma tambin el cido
sulfrico (como iones correspondientes), es decir la solucin
se acidifica.
En general en el caso de disoluciones acuosas, debe tenerse
presente que las molculas de agua pueden oxidarse o
reducirse de acuerdo con las siguientes ecuaciones:
Oxidacin: 3 H2O 2H3O + 1/2 O2 + 2e E0 =
1.23V
Reduccin: H2O + 1e 1/2 H2 + OH E = - 0.82 V (a
pH = 7)
Note que en aquellos casos en que las disoluciones tienen un
pH diferente de cero (como esta segunda) los potenciales ya
no son llamados E0 sino que han varado de acuerdo con los
valores de [H3O ] y [OH ] y deben ajustarse con la
conocida ecuacin de Nernst.
En las electrlisis pueden tener lugar tambin otros procesos
de oxidacin-reduccin sin que sobre el electrodo se deposite
la fase slida; as, los iones Fe e I se oxidan a Fe e I2,
mientras que los Fe e I2 se reducen sobre el ctodo a Fe e
I , etc.
Si el nodo no es de platino, sino de cualquier otro metal,
tambin puede participar en los procesos de oxidacin
reduccin, que tienen lugar durante la electrlisis. As, se
haba visto que durante la electrlisis de la solucin CuSO4,
utilizando un nodo de platino, las molculas de agua se
oxidan sobre el mismo a O2. Si el nodo de platino se
sustituye por uno de cobre, sobre el mismo, durante la
electrlisis, no se oxidaran ya las molculas de agua, sino el
material del propio electrodo, es decir cobre metlico, que
pierde electrones ms fcilmente todava que las molculas
de agua. En consecuencia, el nodo se disolver con la
formacin de los iones Cu :
Cu - 2e Cu
Simultneamente, sobre el ctodo se depositar una cantidad
equivalente de cobre. En otras palabras tendr lugar una
especie de paso de cobre del nodo al ctodo.
Potencial de descomposicin:
Consideremos como ejemplo la electrlisis de la solucin de
CuSO4 con electrodos de platino. Al pasar la corriente
elctrica por la solucin, en los electrodos se liberan
productos de la electrlisis, que estando presentes
simultneamente con los iones que les han dado origen,
forman pares de oxidacin-reduccin. Enel ejemplo en el
ctodo se forma el par Cu /Cu y en el nodo, O2 + H /
H2O. Tan pronto comienza a fluir la corriente, la liberacin de
O2 en el nodo y la deposicin de Cu en el ctodo convierten
el aparato en una celda galvnica: Pt / Cu / Cu2+, H+ / O2 /
Pt que tiene su propia fuerza electromotriz (FEM). La
direccin de esta F.E.M es contraria a la de la F.E.M externa,
que se aplica en la electrlisis. El funcionamiento de la celda
trata de que la corriente fluya en direccin opuesta a la
corriente con la que se intenta realizar la electrlisis de la
disolucin. Para poder contrarrestar esta " fem de oposicin",
la FEM aplicada deber ser mayor que la de la celda cuya
reaccin es opuesta a la reaccin de la electrlisis deseada.
La tensin mnima que es necesario aplicar a los electrodos
para provocar la electrlisis continua del electrolito dado, se
denomina Potencial de Descomposicin (Ed).
El potencial de descomposicin se calcula como:
Ed = Ec - Ea (1)
donde:
Ea = potencial del par que se verifica en el nodo.
Ec = potencial del par que se verifica en el ctodo.
Sin embargo, frecuentemente es necesario aumentar la fem
hasta un punto considerablemente superior a este valor para
poder provocar la reaccin con una velocidad apreciable. Este
exceso de potencial se llama sobrevoltaje y depende de la
naturaleza de los electrodos, de la corriente por unidad de
rea y de la composicin de la solucin.
Polarizacin por concentracin y sobrevoltaje o
sobretensin.
En un electrodo que se encuentra en estado de equilibrio la
descarga de iones y su formacin tienen lugar a la misma
velocidad al mismo tiempo que la corriente neta que circula
es cero. No obstante, si como resultado de la aplicacin de
una FEM exterior hay un paso real de corriente, el electrodo
resultar perturbado de su condicin de equilibrio. Esta
perturbacin del equilibrio asociada con el flujo de corriente
se denomina polarizacin electroltica y resulta de la lentitud
de alguno de los procesos que tienen lugar en los electrodos
durante la descarga o formacin de un in. La polarizacin se
clasifica en dependencia del paso que controla la cintica del
proceso electroqumico, esta puede clasificarse
como polarizacin por difusin, polarizacin por
transferencia, por reaccin qumica, entre otras. Las ms
frecuentes son las dos primeras.
Un tipo sencillo de polarizacin que se debe esencialmente a
la lentitud de la difusin de los iones en la disolucin que
resulta de las variaciones de concentracin que tienen lugar
en las proximidades de un electrodo durante la electrolisis;
sta se conoce como polarizacin por difusin.
La polarizacin por difusin en las proximidades del nodo
donde la concentracin de iones aumenta por la oxidacin del
mismo el potencial prctico debe ser mayor que el potencial
terico. Por otra parte en las proximidades del ctodo donde
ocurre la reduccin existe menor concentracin de iones y por
tanto el potencial prctico en este electrodo es inferior al
potencial terico del mismo. se denota con la letra P.
En la electrlisis estudiada el valor de la polarizacin para el
nodo se designa como Pa-Cu, y para el ctodo lo denotamos
como Pc-Cu (Estos se determinan experimentalmente porque
dependen de la densidad de la corriente, de la naturaleza del
metal empleado como electrodo, del estado la superficie del
electrodo, de la temperatura y de la composicin del medio),
luego el clculo de los potenciales reales para cada
electrodo quedara como:
Ea = E0 + Pa-Cu
Ec = E0 - Pc-Cu
En ocaciones la magnitud del potencial de
descomposicin Ed encontrada por la frmula (1) resulta
menor que la encontrada experimentalmente por otras
razones que no son precisamente los fenmenos
de polarizacin por difusin. La causa de ello radica en que
al calcular Ed no se ha tenido en cuenta otro tipo de
polarizacin conocida como polarizacin por activacin.
Si durante la electrlisis ocurre un desprendimiento gaseoso
como es el caso de la oxidacin, y/o reduccin del agua :2H
/H2, O2 + 4H / 2H2O, o cualquier otro gas como Cl2/2Cl
,etc., se producen condiciones diferentes a las que se crean al
determinar sus potenciales normales. En efecto, al determinar
los potenciales normales, como electrodo se emplea siempre
una placa platinada de platino (es decir recubierta de una
capa de negro de platino).Durante la electrolisis el
desprendimiento de gas se produce sobre la superficie de una
placa (o almbre) de platino lisa (brillante).
Experimentalmente se ha demostrado que este cambio de
condiciones de transformacin de H en hidrgeno elemental
o del agua, en oxgeno elemental y H , conduce a la
variacin de los potenciales de los pares correspondientes.
Por ejemplo, mientras que el potencial normal del par 2H
/H2 en el platino platinado es igual (por escala de hidrgeno)
a cero, a la misma concentracin de iones H y a presin del
hidrgeno gaseoso sobre el electrodo de platino liso, es igual
a -0.07 V. Del mismo modo, el potencial de este par cambia
tambin al emplear electrodos de otros metales, por ejemplo,
de cobre, de plomo, mercurio, etc.
Semejante cambio de potencial del par dado, al sustituir el
electrodo platinado por algn otro electrodo, se
denomina sobre-tensin del elemento correspondiente
(hidrgeno, oxgeno, cloro, etc) en el electrodo dado.
La sobre-tensin depende de distintas magnitudes: de al
densidad de la corriente, de la naturaleza del metal empleado
como electrodo, del estado la superficie del electrodo y de la
temperatura. Por ejemplo la sobre-tensin del Hidrgeno en
el cobre constituye - 0.85 V a una densidad de corriente de
0.1 A/cm , mientras que a 0.01A/cm es igual a -0.58 V.
Si se toma en consideracin la existencia de sobre-tensin,
calculando el potencial de descomposicin, se debe tener en
cuenta no solo las magnitudes de los potenciales de oxidacin
reduccin de los pares que se forman en en el nodo (Ea) y
en el ctodo (Ec), sino tambin las sobre-tensiones
correspondientes en los electrodos indicados ( a y c). La
formula para calcular el potencial de descomposicin toma el
aspecto siguiente:
Ed = (Ec - c) - (Ea + a) (2)

Reglas para escoger las reacciones andicas y
catdicas
Las reglas que se aplican para escoger las reacciones
andicas y catdicas luego de haber tenido en cuenta los
efectos de polarizacin electroqumica y sobrevoltaje en los
ajustes de potencial sern:
1- En el nodo se escoge la oxidacin ms probable, o sea, la
de potencial mas elevado.
2- En el ctodo se escoge la reduccin mas probable, o sea la,
de potencial de oxidacin mas bajo.
Reacciones Qumicas
Electroqumica

La electroqumica estudia los cambios
qumicos que producen una corriente elctrica
y la generacin de electricidad mediante
reacciones qumicas. Es por ello, que el campo
de la electroqumica ha sido dividido en dos
grandes secciones. La primera de ellas es
la Electrlisis, la cual se refiere a las
reacciones qumicas que se producen por
accin de una corriente elctrica. La otra
seccin se refiere a aquellas reacciones
qumicas que generan una corriente elctrica,
ste proceso se lleva a cabo en una celda o
pila galvnica.






Celdas electrolticas: son aquellas en las cuales
la energa elctrica que procede de una fuente
externa provoca reacciones qumicas no
espontneas generando un proceso
denominado electrlisis. Las celdas
electrolticas constan de un recipiente para el
material de reaccin, dos electrodos
sumergidos dentro de dicho material y
conectados a una fuente de corriente directa.

Celdas voltaicas o galvnicas: son celdas
electroqumicas en las cuales las reacciones
espontneas de xido-reduccin producen
energa elctrica. Las dos mitades de la
reaccin de xido reduccin, se encuentran
separadas, por lo que la transferencia de
electrones debe efectuarse a travs de un
circuito externo.


En todas las reacciones electroqumicas hay transferencia de electrones y por tanto, son
reacciones de xido reduccin (redox).soluciones electrolticas

Existen teoras que permiten explicar el comportamiento de las soluciones electrolticas. Una
de estas teoras es la de la Ionizacin de Arrhenius. Arrhenius propuso en 1887 la Teora de la
disociacin electroltica, la cual est basada en la idea de que los electrolitos se disocian en
iones al ponerse en contacto con el agua.

Postulados de la Teora de Arrhenius:

a) Los electrolitos al disolverse en el agua se
disocian parcialmente en iones, los cuales son
tomos o radicales con carga elctrica.

b) El nmero de cargas elctricas transportadas por
cada in es igual a su valencia y el nmero total de
cargas de los cationes es igual al total de cargas de
los iones, de all que las soluciones electrolticas
sean elctricamente neutras.

c) La ionizacin es un proceso reversible y se establece un equilibrio, propio de
cada electrolito, entre las molculas no disociadas y los iones.
d) Los iones deben ser considerados como especies qumicas con sus propiedades
caractersticas.
e) Los policidos se ionizan en fases. Por ejemplo:



La electrolisis como proceso de xido
Reduccin: Se tiene un recipiente o cuba
electroltica compuesta por dos electrodos
inertes conectados a una fuente de corriente.
Al colocar una solucin electroltica en el
recipiente y hacer pasar una corriente
elctrica, los iones positivos de la solucin se
mueven hacia el ctodo (cationes) y los iones
negativos hacia el nodo (aniones).La
reduccin ocurre en el ctodo y la oxidacin
en el nodo.



Todos los procesos electrolticos implican reacciones de xido-reduccin o redox. Por
ejemplo: en la electrlisis de una solucin de cloruro de sodio, el nmero de oxidacin del
cloro pasa de -1 a 0 en el nodo y en el ctodo el nmero de oxidacin del sodio pasa de +1 a
0. Cuando se da la oxidacin de manera simultnea se da la reduccin.

Leyes de Faraday de la Electrlisis: Michael Faraday, formul las leyes de la electrlisis en
1833:

Primera Ley de Faraday:
La masa de un producto obtenido o de reactivo consumido durante la reaccin en un
electrodo, es proporcional a la cantidad de carga (corriente x tiempo) que ha pasado a travs
del circuito.

Esta primera ley, permite calcular, la cantidad de electricidad (en coulambios o faraday) para
depositar un equivalente gramo de una sustancia.

La unidad elctrica que se emplea en fsica es el coulomb (C). Un coulomb se define como la
cantidad de carga que atraviesa un punto determinado cuando se hace pasar un ampere (A) de
corriente durante un segundo.
Intensidad (A) = Coulombios = Amperios x segundos
Ejemplo: Calcular el equivalente electroqumico del in frrico (Fe+++)

El equivalente electroqumico es la masa transportada por un Coulomb:

Ejemplo: Calcular el nmero de coulombios necesarios para depositar en el ctodo
30 g de plata, cuando se hace pasar una corriente de 3 amperios a travs de una
solucin de AgNO
3
.
Clculo del equivalente qumico:

Si 96.500 coulombious depositan 107,8 g/Equi-g, 30 gramos de plata cuantos
coulombious requiere.
Clculo de la electricidad empleada:




Segunda Ley de Faraday:
Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de
electricidad, son directamente proporcionales a sus equivalentes gramos.

Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias depositadas por la misma cantidad
de electricidad.La cantidad de elemento depositado por un Faraday (96.500 c) se conoce como
equivalente electroqumico.

Ejemplo: Calcule la cantidad de cobre que se depositar al hacer pasar una corriente
de 100 Amperes durante 20 minutos por una solucin de sulfato cprico (CuSO
4
).
Peso atmico del Cu = 63,54 g.
Clculo del
Equivalente
qumico:



Clculo de la cantidad de electricidad empleada:

Q = A x t

Q = 100 Amperes x 1.200 segundos = 120.000 coulombios.
Clculo de
la cantidad
de cobre
depositado:




Las dos leyes de Faraday se cumplen para los electrolitos tanto fundidos como en solucin. Su
validez no se altera por variaciones de temperatura, presin, naturaleza del solvente y del
voltaje aplicado.

Aplicaciones tecnolgicas de los procesos electroqumicos: Los procesos electroqumicos se
emplean en la produccin y purificacin de diversos metales. Tambin se utiliza en la
galvanoplastia que se basa en procesos de electrolisis para recubrir un metal con otro. La
galvanoplastia se aplica en joyera para recubrir con plata u oro diversas prendas y joyas;
cucharas, tenedores, jarras y otros utensilios que son moldeados en metales de bajo costo para
luego ser cubiertos por una delgada capa de un metal ms atractivo y resistente a la corrosin,
como el oro o la plata.

La galvanoplastia se utiliza tambin para proteger tuberas o tanques por lo cual se les
denomina galvanizados, ya que estn recubiertos con metales que evitan la accin corrosiva
del aire y el agua. La corrosin consiste en la oxidacin del metal y es producto de reacciones
de xido reduccin.
Ley de Faraday de la electrlisis


Michael Faraday, porThomas Phillips c. 1841-1842.
Las leyes de Faraday de la electrlisis expresan relaciones cuantitativas basadas en las
investigaciones electroqumicas publicadas por Michael Faraday en 1834.
1

Enunciado de las leyes[editar]
Varias versiones del enunciado de las leyes se pueden encontrar en los libros de texto y la
literatura cientfica. La ms utilizada es la siguiente:
1
a
ley de Faraday de la electrlisis - La masa de una sustancia alterada en
un electrodo durante la electrlisis es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de electricidad se refiere a la
cantidad de carga elctrica, que en general se mide en culombios.
2
a
ley de Faraday de la electrlisis - Para una determinada cantidad de electricidad
(carga elctrica), la masa de un material elementalalterado en un electrodo , es
directamente proporcional al peso equivalente del elemento. El peso equivalente de
una sustancia es su masa molar dividido por un entero que depende de la reaccin
que tiene lugar en el material.
Forma matemtica[editar]
La ley de Faraday en la forma moderna:

donde:
m es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos),
Q es la carga elctrica total que pas por la solucin (en culombios),
q es la carga del electrn = 1.602 x 10
-19
culombios por electrn,
n es el nmero de valencia de la sustancia como ion en la solucin (electrones por
ion),
F = qN
A
= 96485 Cmol
-1
es la Constante de Faraday,
M es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol), y
N
A
es el Nmero de Avogadro = 6.022 x 10
23
iones por mol.
I es la corriente elctrica (en amperios)
t es el tiempo transcurrido (en segundos)