Prctica 1.

Termoqumica I-1

PRCTICA-1
TERMOQUMICA

FUNDAMENTO DE LA PRCTICA
En esta experiencia vamos a medir la cantidad de calor que se absorbe o se desprende en reacciones
que tienen lugar en disolucin acuosa. Para ello vamos a utilizar un calormetro que es un vaso aislado
trmicamente provisto de una tapadera a travs de la cual se inserta un termmetro. La tapadera no
cierra hermticamente a fin de que el contenido del vaso est a presin constante (vase la figura). La
cantidad de calor asociada a las reacciones qumicas y a los cambios fsicos se establece midiendo los
cambios de temperatura de la disolucin. Realizaremos los siguientes ensayos:
1.- Determinacin experimental de la capacidad calorfica (o equivalente calorfico en agua) del
calormetro.
2.- Determinacin experimental de la cantidad de calor desprendido en reacciones de neutralizacin:
- Neutralizacin de una disolucin acuosa de cido clorhdrico con otra de hidrxido de sodio.
- Neutralizacin de una disolucin acuosa de cido actico con otra de hidrxido de sodio.
- Neutralizacin de una disolucin acuosa de cido clorhdrico con otra de amoniaco.
3.- Determinacin de la cantidad de calor absorbido al disolver cloruro de amonio slido en agua.
4.- Finalmente utilizaremos algunos de los datos experimentales obtenidos para calcular, aplicando la ley
de Hess, la cantidad de calor absorbida o desprendida en la reaccin de descomposicin del cloruro de
amonio:
NH
4
Cl
(s)
NH
3(g)
+ HCl
(g)



Calormetro para medir el flujo de calor a presin constante
Prctica 1. Termoqumica I-2

MATERIAL Y REACTIVOS
Material Reactivos
Calormetro
Termmetro
Placa calefactora
Probeta
2 vasos de precipitados
Hidrxido de sodio (NaOH)
ac
, 3 M
cido clorhdrico (HCl)
ac
, 3 M
cido actico (CH
3
COOH)
ac
, 3 M.
Amoniaco (NH
3
)
ac
, 3 M
Cloruro de amonio (NH
4
Cl)
s


MTODO EXPERIMENTAL
Cuando se lleva a cabo una reaccin exotrmica en un calormetro el calor liberado en la reaccin es
absorbido parte por el agua (elevndose su temperatura) y parte por las paredes del calormetro. La
cantidad de calor que absorbe el calormetro se expresa como su capacidad calorfica o equivalente de
agua, eq
c
. Esto se refiere a la cantidad de agua que absorbera la misma cantidad de calor que el
calormetro por el cambio en un grado de temperatura. El equivalente de agua de un calormetro se
determina experimentalmente y su valor es una constante para todos los experimentos efectuados en el
calormetro.
1.- DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE LA CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO.
Medir con una probeta 100 mL de agua a temperatura ambiente y verterlos en un vaso de
precipitados. Anotar dicha temperatura, T
f
, y aadir el agua al calormetro. Calentar en un vaso de
precipitados otros 100 mL de agua hasta una temperatura T
c
, aproximadamente treinta grados por
encima de la anterior, apuntar la temperatura y aadirlos al calormetro. Anotar el tiempo y agitar
suavemente el calormetro con movimientos circulares. Apuntar los valores de temperatura a intervalos
de un minuto durante cinco minutos.
Representar grficamente las temperaturas obtenidas frente al tiempo, ajustando los puntos
obtenidos a una lnea recta. Para determinar la temperatura de la disolucin T
o
en el instante de la
mezcla (t = 0), hay que extrapolar a tiempo cero.
28,6
28,8
29
29,2
0 1 2 3 4 5 6 t min
T C
mezcla
momento de
la mezcla, T
o

Prctica 1. Termoqumica I-3

El calor ganado por las paredes del calormetro viene dado por:
fra agua el por ganado caliente agua el por cedido o calormetr el por ganado
q q q =
La cantidad de calor transferida se expresa en funcin de la cantidad de agua, m, el cambio de
temperatura, T y el calor especfico del agua, c. El calor especfico de una sustancia se define como la
cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 gramo de dicha sustancia en 1K (o en 1C). Se
expresa en J/Kg o en cal/Kg. Para el agua, c
agua
= 1 cal/gK = 4,184 J/gK. Por tanto,
) (
o caliente agua agua caliente agua caliente agua cedido
T T c m q =
) (
fria agua o agua fria agua fra agua ganado
T T c m q =
De donde la capacidad calorfica del calormetro, o equivalente calorfico en agua del calormetro viene
dado por:
fra agua o
o calormetr el por ganado
c
T T
q
eq

=
donde T
o
se ha determinado grficamente.

2.- DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE CALORES DE NEUTRALIZACIN. REACCIONES A PRESIN CONSTANTE.
Cuando se lleva a cabo una reaccin de neutralizacin en un calormetro mezclando una
disolucin de un cido con otra de una base, el calor liberado en la reaccin de neutralizacin es
absorbido por el agua (que aumenta su temperatura) y por las paredes del calormetro.
) ( ) ( agua el gana que calor de cantidad o calormetr el gana que calor de cantidad H q
r
+ = =
T mc T eq H q
c r
+ = =

2.1.- Reaccin de neutralizacin de un cido fuerte por una base fuerte
- Medir 50 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 3M y anotar su temperatura.
- Medir 50 mL de una disolucin de cido clorhdrico 3M y anotar su temperatura.
- Aadir, simultneamente, ambas disoluciones al calormetro.
- Cerrar el calormetro, agitar suavemente y anotar la temperatura a intervalos de 1 minuto, durante cinco
minutos, manteniendo la agitacin todo el tiempo.
- Realizar la grfica T/t y extrapolar, el tramo recto, a tiempo cero para determinar T
o
.
- Suponiendo que la densidad de la mezcla de reaccin es aproximadamente 1 g/cm
3
y que su calor
especfico se aproxima a 1 cal/gK, calcular el calor de neutralizacin (en KJ/mol) para la reaccin de
neutralizacin efectuada:
NaOH
(ac)
+ HCl
(ac)
Na
+
(ac)
+ Cl
(ac)
+ H
2
O
(l)
OH
(ac)
+ H
+
(ac)
H
2
O
(l)


Prctica 1. Termoqumica I-4

2.2.- Reaccin de neutralizacin de un cido dbil por una base fuerte.
Repetir el proceso del apartado anterior empleando 50 mL de una disolucin de hidrxido de
sodio 3M y 50 mL de una disolucin de cido actico 3M.
Realizar la grfica T/t y extrapolar, el tramo recto, a tiempo cero para determinar T
o
. Calcular la
entalpa de neutralizacin en KJ/mol para la reaccin efectuada.
NaOH
(ac)
+ CH
3
COOH
(ac)
CH
3
COO
(ac)
+ Na
+
(ac)
+ H
2
O
(l)


2.3.- Reaccin de neutralizacin de un cido fuerte por una base dbil.
Repetir el proceso del apartado anterior empleando 50 mL de una disolucin de cido clorhdrico
3M y 50 mL de una disolucin de amoniaco 3M.
Realizar la grfica T/t y extrapolar, el tramo recto, a tiempo cero para determinar T
o
. Calcular la
entalpa de neutralizacin en KJ/mol para la reaccin efectuada.
NH
3(ac)
+ HCl
(ac)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
(ac)


3.- DETERMINACIN EXPERIMENTAL DEL CALOR DE DISOLUCIN DEL CLORURO DE AMONIO.
- En una balanza de precisin pesar entre 10 y 11 gramos de NH
4
Cl slido, y anotar la masa de la muestra.
- Medir 50 mL de agua destilada, anotar su temperatura y aadirlos al calormetro.
- Aadir el NH
4
Cl slido al calormetro. Agitar vigorosamente y anotar la temperatura a intervalos de 1
minuto. Comprobar que todo el slido se ha disuelto antes de realizar la primera medida de temperatura.
- Realizar la grfica T/t y extrapolar, el tramo recto, a tiempo cero para determinar T
o
.
- Calcular el calor de disolucin en KJ/mol,
NH
4
Cl
(s)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
(ac)


4.- APLICACIN DE LA LEY DE HESS PARA CALCULAR H PARA LA REACCIN DE DESCOMPOSICIN DEL CLORURO
DE AMONIO
NH
4
Cl(s) NH
3(g)
+ HCl
(g)

Datos necesarios:
A
1
: Valor experimental de H determinado para: NH
3(ac)
+ HCl
(ac)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
(ac)
(apartado 2.3)
A
2
: Valor experimental de H determinado para: NH
4
Cl
(s)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
(ac)
(apartado 3)
A
3
: H
3
= -34.640 J/mol, para: NH
3(g)
+ H
2
O
(l)
NH
3(ac)

A
4
: H
4
= -75.140 J/mol, para: HCl
(g)
+ H
2
O
(l)
HCl
(ac)





Prctica 1. Termoqumica I-5

Nmero de mesa:

APELLIDOS:_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ NOMBRE: _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

Clculos y grficas de la prctica de Termoqumica


1.- DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO
V
(agua fra)
= mL T
(agua fra)
= T
f
= C V
(agua caliente)
= mL T
(agua caliente)
= T
c
= C

T
(1 minuto)
=

T
(2 minuto)
=

T
(3 minuto)
=

T
(4 minuto)
=

T
(5 minuto)
=

T
*
o
=

q
cedido
= (m
caliente
)(c
e
)(T
c
-T
o
)
*
=

q
ganado
= (m
fro
)(c
e
)(T
o
-T
f
)
*
=

q
calormetro
= q
cedido (agua)
- q
ganado (agua)
=

eq
c
= q
calormetro
/(T
o
-T
f
)
*
=
* T
o
: Temperatura determinada grficamente. Calor especfico del agua: c
e
= 1 cal/gK

























Prctica 1. Termoqumica I-6

2.- DETERMINACIN DE ENTALPAS DE NEUTRALIZACIN
2.1.- Reaccin de neutralizacin de NaOH
(ac)
con HCl
(ac)


Escriba la reaccin de neutralizacin:
V
NaOH
= mL T
NaOH
= C V
HCl
= mL T
HCl
= C

T
(1 minuto)
=

T
(2 minuto)
=

T
(3 minuto)
=

T
(4 minuto)
=

T
(5 minuto)
=
T
o
= (T
i
)
*
=

q
abs.mezcla
= m c
e
(T
o
-T
i
)=

q
abs.calormetro
= eq
c
(T
o
-T
i
)=

H
neutralizacin
= - (q
abs.mezcla
+ q
abs.calormetro
)=

Moles de NaCl formados =

H
neutralizacin
(en KJ/mol) =

*
T
i
= (T
NaOH
+ T
HCl
)/2; c
e
c
agua
4,18 J/g K




2.2.- Reaccin de neutralizacin de NaOH
(ac)
con AcOH
(ac)


Escriba la reaccin de neutralizacin:
V
NaOH
= mL T
NaOH
= C V
AcOH
= mL T
AcOH
= C

T
(1 minuto)
=

T
(2 minuto)
=

T
(3 minuto)
=

T
(4 minuto)
=

T
(5 minuto)
=
T
o
= (T
i
)
*
=

q
abs.mezcla
= m c
e
(T
o
-T
i
)=

q
abs.calormetro
= eq
c
(T
o
-T
i
)=

H
neutralizacin
= -(q
abs.mezcla
+ q
abs.calormetro
)=

Moles de NaAc formados =

H
neutralizacin
(en KJ/mol) =

*
T
i
= (T
NaOH
+ T
AcOH
)/2




Prctica 1. Termoqumica I-7

2.3.- Reaccin de neutralizacin de HCl
(ac)
con NH
3(ac)

Escriba la reaccin de neutralizacin:
V
NH3
= mL T
NH3
= C V
HCl
= mL T
HCl
= C

T
(1 minuto)
=

T
(2 minuto)
=

T
(3 minuto)
=

T
(4 minuto)
=

T
(5 minuto)
=
T
o
= 2 / ) (
3
HCl NH i
T T T + =
=

q
abs.mezcla
= m c
e
(T
o
-T
i
)=

q
abs.calormetro
= eq
c
(T
o
-T
i
)=

H
reaccin
= - (q
abs.mezcla
+ q
abs.calormetro
)=

moles de NH
4
Cl formados =

H
reaccin
(en KJ/mol) =
3.- DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE DISOLUCIN DEL CLORURO DE AMONIO
Escriba la reaccin de disolucin:

Masa
(NH4Cl)
= g
V
agua
= mL T
agua
= C

T
(1 minuto)
=

T
(2 minuto)
=

T
(3 minuto)
=

T
(4 minuto)
=

T
(5 minuto)
=
T
o

= T
i
= T
agua
=

q
abs.mezcla
= m
(NH4Cl + agua)
c
e
(T
o
-T
i
)= c
e
c
agua
4,18 J/gK

q
abs.calormetro
= eq
c
(T
o
-T
i
)=

H
disolucin
= - (q
abs.mezcla
+ q
abs.calormetro
)=

Moles de NH
4
Cl =

H
disolucin
(en KJ/mol) =
4.- APLICACIN DE LA LEY DE HESS PARA CALCULAR H
r
PARA LA REACCIN: NH
4
Cl
(s)
NH
3(g)
+ HCl
(g)

Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes y calcule, de manera razonada, el valor de H
r
.
Ecuaciones termoqumicas
H (KJ/mol)
A
1
:
A
2
:
A
3
:
A
4
:
H
reaccin


Prctica 1. Termoqumica I-8

FUNDAMENTO TERICO
Las reacciones qumicas van acompaadas de cambios de energa que, generalmente,
corresponden a la absorcin o desprendimiento de calor. Las reacciones qumicas como las de
combustin en las que se produce desprendimiento de calor reciben el nombre de exotrmicas. Los
procesos en los que el sistema absorbe calor, como la fusin del hielo, son endotrmicos.
La cantidad de calor absorbido o desprendido en cualquier proceso fsico o qumico depende de
las condiciones experimentales en que se efecte el proceso. Los dos casos ms frecuentes son procesos a
presin constante (reacciones en recipiente abierto, P = 1 atm) o procesos a volumen constante
(reacciones en recipiente cerrado hermticamente, V = 0).
La magnitud termodinmica utilizada para expresar el calor liberado o absorbido por una
reaccin qumica cuando el proceso se lleva a cabo a presin constante, q
p
, se denominada entalpa, H.
Por convenio el calor absorbido por el sistema tiene valor positivo y el liberado valor negativo. Por tanto;
Para reacciones endotrmicas: H = q
p
> 0
Para reacciones exotrmicas: H = q
p
< 0
En el laboratorio para medir el calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica se utiliza
un recipiente llamado calormetro. Para las reacciones que tienen lugar a presin constante se usa un
calormetro formado por un vaso aislado trmicamente (vaso Dewar). Este tipo de calormetro es til para
medir la cantidad de calor que se desprende en reacciones que tienen lugar en disolucin acuosa tales
como reacciones de neutralizacin cido-base y calores de disolucin. Midiendo los cambios de
temperatura de la disolucin se puede establecer la cantidad de calor asociado a la reaccin qumica. Los
cambios de temperatura dependen de la capacidad calorfica del calormetro y de la capacidad calorfica
del agua (o de su calor especfico).

Capacidad calorfica y calor especfico
Cuando se calienta una sustancia, si sta no experimenta ningn cambio fsico ni reaccin
qumica, su temperatura se eleva. El cambio de temperatura experimentado depende de la capacidad
calorfica de dicha sustancia. La capacidad calorfica de una sustancia, C, se define como la cantidad de
calor necesaria para elevar su temperatura en 1K (o 1C). Si est involucrado 1 mol de sustancia se
conoce como capacidad calorfica molar, C
,
que se expresa en J/K.mol. La capacidad calorfica de 1 g de
una sustancia es su capacidad calorfica especfica o calor especfico, c. Cuanto mayor es la capacidad
calorfica de una sustancia, ms calor se necesita para producir una elevacin de temperatura dada.
Cantidad de calor transferido = (capacidad calorfica) x (cambio de temperatura)
T mc T nC T C q
m p p
= = =
La cantidad de energa calorfica que hay que suministrar a 1g de agua para elevar su temperatura
1 K (o 1 C) es de 4,184 J.
Prctica 1. Termoqumica I-9

El calor especfico es una magnitud muy importante en Termoqumica, ya que si se conoce su
valor y la cantidad de sustancia se puede determinar el calor absorbido o liberado en un proceso sin ms
que medir el cambio de temperatura.
Ley de Hess
La ley de Hess establece que el cambio de entalpa (o de energa interna) para una reaccin
qumica es el mismo, tanto si la reaccin se efecta en un paso o en una serie de pasos. Esto concuerda
con el hecho de que la entalpa y la energa interna son funciones de estado. Como H = q
p
(a P=cte.) y E
= q
v
(a V=cte.) midiendo el calor absorbido o liberado en una reaccin qumica se pueden determinar los
valores de entalpa y de energa interna. La ley de Hess es especialmente til para calcular cambios de
entalpa para reacciones en las que resulta difcil su determinacin experimental. Veamos un ejemplo:
La entalpa de combustin del carbono para dar dixido de carbono es de -395,5 kJ/mol, y la entalpa de combustin
del monxido de carbono para dar dixido de carbono es de -283,0 kJ/mol. Calcular la entalpa de combustin de
carbono para dar lugar a monxido de carbono.
(a) C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) H
a
o
= -393,5 kJ/mol
(b) CO(g) + O
2
(g) CO
2
(g) H
b
o
= -283,0 kJ/mol
(c) C(s) + O
2
(g) CO(g) H
c
o
?

Acomodamos las reacciones (a) y (b) para obtener una ecuacin termoqumica igual a (c):
(a) C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) H
a
= -393,5 kJ/mol
(-b) CO
2
(g) CO(g) + O
2
(g) H
b
= +283,0 kJ/mol

C(s) + O
2
(g) CO(g) H
o
= -110,5 kJ/mol

Como la variacin de entalpa de una reaccin qumica depende de la P, T y cantidad de materia,
resulta til especificar unas condiciones estndar de referencia. La entalpa estndar de una reaccin,
H
o
, es la variacin de entalpa de dicha reaccin cuando todos los reactivos y productos estn en su
estado estndar. Una sustancia est en su estado estndar cuando se encuentra a una P = 1 atm y a una T
especificada que, normalmente se escoge como 25 C. Si se trata de sustancias en disolucin se refiere a
una concentracin 1M. La entalpa estndar de formacin de un compuesto,
o
f
H , es el cambio de
entalpa cuando se forma 1 mol del compuesto a partir de sus elementos en su forma ms estable en
condiciones estndar. Por definicin la
o
f
H de la variedad ms estable de un elemento en su estado
estndar es cero.
El cambio de entalpa estndar de cualquier reaccin se puede calcular fcilmente a partir de las
entalpas estndar de formacin de los reactivos y productos de la reaccin:

= ) ( ) ( reactivos H n productos H n H
o
f
o
f
o
r