1 LEI) U = Q + W

2 LEI) dS>dQ/T (irrev) e dS=dQ (rev)

MQUINAS TRMICAS objetivo de transformar
calor em trabalho. Recebo calor de uma fonte quente,
realiza trabalho durante um processo de expanso,
rejeita parte do calor para uma fonte fria, consome
parte do trabalho para retornar ao estado inicial
completando o ciclo.
CALDEIRA (isobrico) onde a gua vaporizada e
elevada a altas presses (vapor superaquecido).
TURBINA (isentrpico, adiabtico reversvel) onde
o vapor se expande da alta a baixa presso do
condensador, gerando o trabalho utilizado para
acionar um gerador, por exemplo. CONDENSADOR
(isobrico) onde o vapor a baixa presso cede calor
que no foi transformado em trabalho a gua de
refrigerao e condensa. BOMBA/VLVULA (W
pequeno, considera isentlpico) que eleva a
presso do condensado para reinjeo na caldeira.
COMPRESSOR Isentrpico. MISTURADOR
isobrico.
DENTRO DO ENVELOPE DE FASES:
Mt.Ht = mv.Hv,sat + ml.Hl,sat (mt)
Ht = xv.Hv,sat xl.Hl,sat
St = xv.Sv,sat xl.Sl,sat

FORA DO ENVELOPE:
Sv = Hv/Tsat
Sv,sat-Sl,sat = Hv,sat Hl,sat /Tsat

CICLO DE CARNOT o mais eficiente, calor absorvido
a T elevada cte e rejeitado a T baixa cte.
= |Ws|/|Q1| = (|Q1| - |Q2|) Q1





CICLO DE RANKINE parte da bomba (1) que bombeia
irreversvel e adiabaticamente (isentrpico) para
caldeira (2) que aquece o lquido at 2 e transforma
em vapor at (3), depois aquece o vapor at 3
isobaricamente (P cte). Depois passa para a turbina (4)
onde tem expanso isentrpica at 4, e resfria no
condensador at 1. Pode no ter a parte de
aquecimento do vapor indo direto de vapor para a
expanso e resfriamento. Pode ser melhorado com
superaquecimento do vapor (aumenta W, e Q
tranferido em menor proporo), aumento da presso
na caldeira (W fica quase igual, mas o Q transferido
diminui) podendo usar ciclo com reaquecimento para
reduzir a umidade na sada da turbina.

EFICINCIA TURBINA
Wirr/Wrev = W
real
/W
isen =
H1-H2r/H1-H2is

EFICINCIA COMPRESSOR
Wrev/Wirr = W
isen
/W
real
= H1-H2is/H1-H2r
Trocar 1 com 2 se for ciclo de REFRIGERAO

POT FRIGORFICA (trmica): Q.m = Q = m.(Hi-Hf)

POT ELTRICA: m.Wt = Wt = m.(Hf Hi) s da parte
que realiza trabalho
Q(BTU/min) = m(lbm/min).H(caldeira em rankine)
Pot eltrica = m.H(turbina em rankine)
Pot eltrica = m.(Hdepois Hantes) (do compressor)
INTERPOLAO PARA ACHAR S
Tendo H1, H2, H, S1 e S2.






OUTRA MANEIRA DE ACHAR S
S = xv.Sv + Xl.Sl onde xl = 1 xv
H = xv.Hv + xl.Hl
GS IDEAL: P.V = RT (com V molar)
GS REAL: Z = P.V/R.T (Z = fator de compressibilidade)
- Baixa presso > molculas afastadas > Z = 1
- Aumento da presso > foras de atrao
intermoleculares dominantes > volume diminui mais
que o ideal > Z menor que 1
- Altas presses > foras de repulso dominam >
volume aumenta mais que o ideal > Z maior q 1

Pode usar Virial, Equaes de Estado Cbicas (Van der
Walls, Redlich Kwong, Soave, Peng Robinson) para
calcular PROPRIEDADES DE MISTURA.
EEC descrevem comportamento de fluidos no ponto
crtico e devem satisfazer:
0 =
|
.
|

\
|
c
c
Tc
V
P
0
2
2
=
|
|
.
|

\
|
c
c
Tc
V
P

FUGACIDADE DE MISTURAS LQUIDAS
Eq entre 2 fases e na mesma T dado pela
igualdade das fugacidades de cada componente i
nessas fases:
| o
i i
f f

=
SE UMA DAS FASES LQUIDA,
l
i
f

ABORDAGEM |: P x f
L
i i
L
i
|

=
L
i
|

=coef de fugacidade, ( )
i i
L
i
L
i
x T P , ,

| | =
ABORDAGEM :
o
i i i
L
i
f x f =

L
i
f

=fugacidade de i na soluo real

i
= coeficiente de atividade
o
i
f =estado de referncia, se soluo ideal segue
RAOULT, ( ) P T f f
i
o
i
, = , se soluo ideal segue
HENRY, ( ) P T k f
i
o
i
, = = constante de Henry
|
|
.
|

\
|
=

2
2
0
2

lim
2 x
f
k
x

Se usar como estado de referncia o lquido puro
saturado
sat
i i i
L
i
P x f =

.
Relao entre
i
e ENERGIA LIVRE DE GIBBS EM
EXCESSO,
E
G :
( )
i j
n P T
i
E
i
n
RT nG
=
(

c
c

, ,
ln
Prova) Mistura contendo 50% de 1, 30% de 2 e o resto
de 3, escoa em tubulao industrial a T. O
comportamento da fase lquida, mistura ternria,
segue Margules (dado).Presses de vapor (dadas).
a) Determinar S de misturar em quantidades
equimolares.
G = H TS (molares) => S/R = H/RT G/RT
Mostra propriedade de excesso para M qualquer.
Ge/RT = G/RT gid/RT
G/RT = xi.ln(xi) + xi.ln
i

Por Margules v que s depende dos x. Como
( )
2
/ RT He
T
RT G
E
=
(

c
c
logo isso = 0 e se He 0
e o Hid = 0, H ser 0. Fica possvel determinar S.
b) Determinar menor presso pra que tenha s
vapor.
Sem fase vapor = ponto de bolha
Eq de equilbrio so aquelas do balano de massa que
tem y e P.
Fazer que x1 = N1/n e x2 = N2/n e substituir na
equao do Ge. Calcular o ln(
i
) para 1 e para 2 e
substituir na equao de equilbrio.
Outra possibilidade: se disser que forma azetropo,
temos que xi = yi. Calcular xi e
i
na presso do
azetropo, achar a constante que falta achar e com
ela calcular xi e
i
na presso da tubulao.
c) Determinar menor T para que no tenha
vapor com P especificado:
Calcular os
i
pela equao de ln
i
. Quando P
especificado F(P) = xi.
i
.Pisat
d) Para que tenha 50% de vapor.
Usar o balano de massa que tem o = 50%.
Substituir na equao de F(P), fazer um primeiro
chute de
i
=1, calcular P. Calcular o xi com esse P e
i
. Usar o xi para recalcular
i
com um modelo.
Modelo: ln
i
=xi(1-xj), recalcular P. Fazer isso at
convergir.
Prova) D a composio com inertes, pede a
composio de equilbrio a outra T e P, diferente do
estado de referncia. D os deltas.
Escrever a alimentao, procuraremos o yi. Usar gs
ideal saindo de To > T.
Colocar a expresso do K, usar Ko= exp(..), achar Ko.
Usar a do Ho, achar o I e escrever Ho em funo de
T: Ho = (..) + (..)T
Usar Vant Hoff substituindo o Ho pela expresso e
calcular o K.
Fazer os Ni na alimentao e no equilbrio. (N1i = 2,
N1f = 2 ). Escrever os y em funo dos Ni de
equilbrio e substituir no K = y3P/y1.y2.P
2
, achar o e
os yi.
Prova) Duas correntes sendo misturadas, quer a taxa
de adio ou remoo de calor para que a corrente
de sada tenha T.
Olhar no diagrama de entalpia a entalpia de cada
corrente de entrada na T e composio especificada.
Fazer o balano de massa m1x1 +m2x2 = m3x3, ver no
diagrama a entalpia de x3 e fazer um balano de
energia m1H1 + m2H2 + Q = m3H3, achar o Q.

PONTO DE ORVALHO:
Yi=zi
P = 1 yi/Pisat

MISTURA ENTRANDO EM REATOR A T1 E SAINDO A
T2, P CTE, SEM REAO QUMICA
Calcular o ponto de bolha e o de orvalho, ver se a P
especificada est entre, se estiver, est em equilbrio
L/V. Aplicar a F(), determinar , xi e yi. As equaes
esto em balano de massa. Se no estiver entre s
tem vapor ou s lquido, usa a prpria eq de pt de
bolha ou orvalho. Usar na entrada e sada do reator.

COMPRESSO EM TANQUE COM GS IDEAL, DADO
VOLUME, P1 E T1 ANTES, P2 E T2 DEPOIS. SABE O Cp.
CALCULAR Q TOTAL E W TOTAL.
Se compresso isotrmica: U = Q + W = 0
|Q| = |W| = = nRT.ln(V2/V1) = nRT.ln(P1/P2)
Se compresso adiabtica: |Q|=0
|W| =
Para calcular T2: dS =

dT (

p
dP = 0
Integral de (

p
dP = R.ln(P2/P1)

= R.ln(P2/P1)
Achando T2 volta na equao de |W| e acha ele

MISTURA COM A, B e C NUM REATOR A T e P.
REAO A = B +C (gs) e B + A = 2D(s). GS IDEAL,
DADO G
0
E H
0
PARA OS COMPONENTES A OUTRA
T e P. CALC COMPOSIO DA FASE GASOSA DE EQ.
As reaes tem K1 e K2, respec.
K1 = yb.yc.P/ya e K2 = 1/yb.ya.P
2
Explicitar yb em K2, substituir em K1
Yc = 1 ya yb e substituir em k1, vai ter uma funo
de ya, P e Ks, passar tudo pro lado e igualar a zero.
Calcular os Ki
0
=exp(-G
0
/RT)
G
0
= produtos reagentes (no caso o slido zero, o
mesmo para H
0
)
Por Vant Hoff calcular os Ki com Cp=0
Substituir valores na equao que igualou a zero, vai
ficar em funo de ya. Chutar ya at que a funo d
realmente igual a 0.
Fugacidade e Coeficiente de Fugacidade de uma
Substncia Pura
A T cte
dT S dP V dG
i i i
= .
dP V dG
i i
. =
P
RT
V V
i i
= =
*
P RTd dP
P
RT
dG
i
ln . = =
i i
f RTd dG ln =
1 lim
*
0
= |
.
|

\
|

P
f
i
P P
f
i
i
|
dP V
RT P
f
P
r
i
i
}
A = |
.
|

\
|
0
1
ln
i i
r
i
V V V = A
*
Pgsideal f
i
=
gsideal
i
1 = |