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710 Fette und Seifen 48.

Jahrgang
der Lotion oder durch Herabsetzung der Temperatur, die
eine Verringerung der LBslichkeit und damit eine zeit-
weilige Ausfiillung einzelner Bestandteile der Lotion her-
vorrufen. Manchmal entstehen auch dann Triibungen, wenn
das Wasser nicht alle Bestandteile zu losen vermag. In die-
sem Fall miissen andere LBSungsmittel, wie etwa Glycerin,
Alkohol, Chloroform, Diiithylenglykol, sulfoniertes Ricinus-
ol usw., verwandt und die beiden Losungen miteinander
vermischt, abgekiihlt und filtriert werden. Im iibrigen soll
man sich genau an die Vorschriften halten und bei der
Aufstel~ung neuer Rezepte dariiber im klaren sein, da6
man unerwiinschten Trubungen infolge mengenmiiSig oder
qualitativ ungeeigneter Zusammensetzung nur dann ent-
gehen kann, wenn man den HerstellungsprozeS in einzelne
Stufen zerlegt und auf jeder Stufe die entsprechende Prii-
fung durchfiihrt.
HaercremeShampooni *)
Als neuartiges Haarpflegemittel ist neuerdings in manchen
Landern eine sog. ,,Haarerhaltungscreme" in den Handel
gekommen, die, wie der Name anzeigt, das Haar in einem
guten Zustand erhalten und vor allem iibermiiHige Trocken-
heit (Lipoidmangel) und alle damit im Zusammenhang
stehenden iiblichen Folgeerscheinungen verhindern soll. Bis-
lang wurde zu diesem Zweck vielfach ein Blhaltiges Haar-
waschmiltel verwandt. Als Nachteil erwies sich die Notwen-
digkeit, den iiberma6igen Fettgehalt durch eine weitere gr-
wohnliclie Shampoonwiische zu entfernen. Die Haarcremes
werden auf der Grundlage einer Ol-in-Wasser-Emulsion aus
geeigneten Lipoiden mittels eines Uberschusses eines emul-
gierenden Stoffes hergestellt. Als lipoides Material eigneii
sich z. B. cine Mischung von Cetyl- und Stearyl-Alkohol
und weiteren Zusitzen, wie nichtreizende, pflanzliche oder
tierische fette Ole. Als Emulgiermittel haben sich am besten
sulfonierte oder phosphatierte Derivate der obengenannten
Fettalkohole oder der Laurylalkohole bewiihrt. Im allge-
meinen wird ein Gemisch von Cetyl- und Stearylalkohol an-
gewandt, das 10 O/o sulfonierte oder phosphaticrtc Derivate
enthiilt.
Soweit noch Ole zugesetzt werden, hat sich die Verwen-
dung von etwa 5O/o raff. Sperm- und Acokadool als vorteil-
haft erwiesen. Allerdings hat letzteres den Nachteil, da6 es
entfarbend wirkt; es wird daher hiiufig weggelassen. Umden
Cremes die gewiinschte saure Reaktion zu geben, damit
durch ihren Gebrauch das p~ der Haut nicht zerstBrt wird,
wird etwa 1 O/o Adipinsiure zugefiigt.
Weitere empfehlenswerte Zusatze sind Cholesterin und
Lecithin, die zu etwa j e 0.5O/o zugefiigt werden. Beide sind
normale Bestandteile der Zellen der Haut; Cholesterin sol1
eine besonders giinstige Wirkung auf das Haarwachstum
Iiaben. An Stelle von Cholesterin wird oft Lanolin gebraucht,
und die Menge an Lecithin, das auf Emulsionen stabilisierend
wirkt, bis zu 1 O/o erhoht.
Die sulfonierten und phosphatierten Derivate der Cetyl-
und Stearyl-Alkohole erweisen sich zur Herstellung von 01-
in-Wasser-Emulsionen als besonders kriiftig emulgierende
Mittel. Der Zusatz in den ,,Haarerhaltungscremes" liegt zwi-
schen 1 und 1.5%. Haut und Haar, die mit solcher Creme
behandelt und dann mit warmem Wasser gewaschen wer-
den, werderi nicht nur leicht von einem Uberschd an Fett
befreit, sondern zu gleicher Zeit auch gereinigt. Der ent-
stehende Schaum ist dabei nicht besonders auffnllig.
Durch Erhiihung des Anteils der sulfonierten Alkohole
kann das Produkt leieht in eine sehr gute Shampooncreme
umgewandelt werden. Dabei erweist sich Natriumlauryl-
sulfat am geeignetsten; ein Zusatz von etwa25Olo bis zu 60/0
wird als besonders vorteilhaft empfohlen. Auf diese Art wird
ein saurer, seifenloser Shampoon erhalten, der das Haar
sowohl fettet als auch reinigt.
Nach einem anderen Herstellungsverfahren fur eine Creme
oder ein cremeartiges Produkt, das Natriumlaurylsulfat ent-
hiilt, wird Methylcellulose verwandt. Aber soweit 11. St.
H e d g r o v e durch eigene Untersuchungen feststellen konnte,
scheint sich diese nachteilig auf die schiiurnende Eigenschaft
von Natriumlaurylsulfat auszuwirken, so daQ die Verwen-
dung von 40-6O0/o n6tig wird, um ein zufriedenstellendes
Produkt zu erhalten.
Natiirlich kBnnen Creme-Shampoons auch mit Seife her-
geStellt werden, doch sind solche von nicht alkalischer
Natur, die mit milden Sauren vertraglich sind, beliebter.
*) Nach Amcr. Perfumer 40, Nr. 2, 29-30 [1940].
Ober die Konservierung tecbnischer Gelatine
Die Konservierung dcr Gelatine, die bekanntlich ein aus-
gezeichneter Nhhrboden fur Pilze und Bakterien ist und
besonders in der warmen J ahreszeit in hohem MaSe zum
Verderben neigt, bereitet vielfach gro6e Schwierigkeiten.
Die Zersetzuiig der Gelatine durch Mikroorganismen erfolgt
durch Enzyme. So l l 6t sich aus rohen PepsinprHparalen
ein spezifisches Enzyni, die (ielatinase, gewinnen, die
vierhundertmal wirksamer ist als kristallines Pepsin.
Trypsin spaltet Gelatine nur in Gegenwart von Enterokinase.
Neutralsalze, ni e z. B. Chloride, Nitrate und Sulfate des
Natrium, iiben keinen EinfluQ auf die Spaltung der Gelatine
durch Pepsin aus. Nur bei Anwendung von l/lOn-Losun-
gen fordern Neutralsalze die tryptische Hydrolyse. l n-
und 2n-Rhodanidlosungen wirken dagegen deutlich hem-
mend. In der Hefe ist bisher nur eine einzige Proteinase
aufgefunden worden, die Gelatine spaltet. I hr Optimum
licgt liei PH =5, durch Blausaure und Schwefelwasserstoff
CrfOlgt eigentiimlicherweisc cine Aktivierung. Die Malz-
fcrmente besitzen ihre optimale Wirksamkeit ebenso wie
die Malzamylasen bei PH =5. Bakterienamylasen und
Bakterienfermente, die Gelatine aufspalten, haben ihr
Aktivitatsoptimum bei PH =8. Bei der enzyniatischen Zer-
setzung der Gelatine erfolgt iiber die Stufe der Peptone
zunichst die Aufspaltung zu den Aminosauren, hauptsiich-
lich Glykokoll, weiter Prolin oder Oxyprolin, Alanin,
Leucin und Arginin. Die Vergiirung der Aminosaure erfolgt
nach der Gleichung:
Hicrbci entsteheii vcrschiedene Alkohole, z. B. das Leucin
und Isoleuciii, Isobutylcnrhinol bzw. der optisch aktive
Amylalkohol, wrlche die Hauptbestandteile des Fuselols
sind.
R CH (NH,) - CO,H 4- H,O ++R - CH,OH -I- CO, -I- NH,.
Man hat bei der 'Einwirkung auf Gelatine drei vcr-
schicdene Arten von Bakterien zu uiiterscheideii, und zwar
Bakterien, welche die Gelatine verfliissigen, aber nicht
hydrolysieren, Bakterien, die vcrfliissigen und teilweise
hydrolysieren, und schlie6lich Bakterien, die verfliissigen
und stark hydrolysieren. Obwohl der EinfluQ der Bakterien
im Grunde gefahrlicher ist, da sie ausgesprochene Tiefeii-
wirkung besitzen, ll6t sich Gelatine leichter gegen ein Ver-
derben durch Bakterien schiitzen als gegen Schimmel.
Gegen das Verderben durch Bakterien bieten fast alle vor-
geschlagenen Konservierungsmittel in der angegebenen An-
wendungsmenge einen ausreichenden Schutz. Eine weit gerin-
gere Anzahl ist aber nur in der Lage, auch unter uiigiin-
stigen Bedingungen das Wachstum von Pilzen auf Gelatine
zu verhindern. Entscheidend hierbei sind naturgemiU die
Teniperatur, die Luftfeuchtigkeit sowie eine Reihe gewisser
ZusIitze, die je nachdem entweder fordernd oder hemmend
auf die Schimmelbildung einwirken konnen. Eine gro6e
Rolle spielt vor allem der Wassergehalt der Gelatine-
massen, so ist Pulvergelatine z. B. auch ohne Konser-
vierung ausreichend bestandig. Dagegen kann man bei
Gelatinemassen, die einen verhiiltnismii6ig hohen Wasser-
gehalt aufweisen, eine ausgesprochene Neigung zur
Schimmelbildung feststellen, wie z. B. bei Walzenmassen,
bei denen das_ Verderben friiher noch durch den Zusatz
von Glycerin beschleunigt wurde. Auch bei der Herstellung
von Gelatinekapseln ist eine weitgehende Konservierung
erforderlich. Obwohl die Kapseln nach der Hirtung und
ebenso spiter nach dem Uberziehen iiber die Flasche voll-
kommen austrocknen, bleiben bei der Fabrikation Rrste
von stark wasserhaltigen Gelatinemassen zuriick, die ent-
weder wieder fur die Herstellung von Kapseln verwendet
oder auf Leim verarbeitet werden. Auch hier macht sich
November 1941, Heft 11 Fette und Seifen 711
eine ungenugende Konservierung unangenehm bemerkbar.
Ebenfalls ist in den Fiillen, wo Gelatine als Impriignierungs-
mittel fur Textilfaserii verwendet wird, eine ausreichende
Stabilisierung dringend notwendig, da die Schimmelbildung
durch hygroskopische Eigenschaften der Faser verstiirkt
wird.
Das ideale Konservierungsmittel fur Gelatine sol1 geruch-
los, farblos, wasserliislich und nicht fliichtig sein. Es darf
die Gelatine nicht angreifen und sich nicht rnit Farb-
stoffen oder anderen Produkten, die der Gelatine zugesetzt
werden, umsetzen. Ferner sol1 es rnit 'anderen Produkten
mischbar sein, da bekanntlich mehrere Priiparate zusam-
men eine bessere Wirkung erzielen als der Summe ihrer
Einzelwirkungen entsprechen wiirde.
Untersucht wurden Phenol, p-Oxybenzoesiiure, o-Amido-
benzoesiiure, Dichlorhydrin, p-Chlor-m-Cresol, Salicylsiiure,
Nipagin T, Preventol X fest, Amicrol N C B und Amicrol
T H. Anorganische Verbindungen scheiden fur die Kon-
servierung der Gelatine aus. Kupfersulfat ist von vornherein
unverwendbar. Der Einflu6 von Wasserstoffperoxyd sowie
von Natriumperoxyd dauert nur eine verhiiltnismii6ig
kurze Zeit an. Von dem Zeitpunkt ab, da der Sauerstoff
abgespalten ist und sich in der Masse daher nur noch
Wasser bzw. Natriumhydroxyd beflndet, hiirt naturgemiill
jede konservierende Wirkung auf. Eine etwas bessere Wir-
kung besitzt Natriumperborat, da es nach Abspallung des
Sauerstoffs noch in Form des Natriumborates weiter wirkt.
Eine erstaunlich schwache Wirkung konnte bei Salicyl-
siiure festgeotellt werden, die erst bei einer Zusalzmenge
von 3 bis 4 % ab eine ausreichende Schutzwirkung auf-
weist. Noch bei einem Zusatz von 1 O/o konnte eine starke
Schimmelbildung beobachtet werden. Noch ungiinstiger ver-
hiilt sich Dichlorhydrin, das erst in Zusatzmengen von 6 bis
8 O/o ab eine Srhutzwirkung besitzt. p-Oxybenzoesiiure ist
fast oline jeden konservierenden Einflu6. Formaldehyd, das
mit Gelatine eine wasserunlosliche Verbindung eingeht, kann
naturlich nicht verwendet werden. Auch die bei verschie-
denen Gelatinemassen ubliche nachtrlgliche Hiirtung mit
Formalinlosungen reicht in den meisten Fiillen nicht aus,
um ein Schimmeln zu verhindern. Eine ausreichende Kon-
servierung bewirken Phenol sowie o-Amidobenzoesiiure in
Mengen von 1 bis 2O/o. Bei Phenol ist aber zu beriicksich-
tigen, da6 sich der charakteristische durchdringende Geruch
in den meisten Fiillen storend bemerkbar macht. Gute kon-
servierende Eigenschaften kiinnen bei den Produkten des
Handels beobachtet werden, die zum Teil auf der Basis von
Phenol aufgebaut sind, aber nicht mehr den stiirenden
Geruch des Phenols besitzen. Zu nennen sind hier das
wasserltisliche Amicrol N C B, weiter die in Alkalien oder
Spiritus Itislichen Mittel, wie Preuentol X fest und p-Chlor-
m-Cresol, bei denen schon ein Zusatz von 0.1 bis 0.2%
eine ausreichende Konservierung bewirkt. Die beiden letzten
Produkte wird man, soweit es sich nicht um Leim.handelt,
in Spiritusliisung anwenden. Eine geringere Wirkung besitzt
Nipagin T, wobei teilweise noch bei Zusiitzen bis 0.So/o
eine Schimmelbildung festzustellen war. Ebenfalls Amicrol
T H beniitigt Zusatzmengen ab 0.5%. Wo regelmii6ig
grii6ere Mengen von Gelatine verarbeitet werden und zu
konservieren sind, wird man vorteilhaft zur Konservierung
eine Stammliisung ansetzen, die unte) Umstiiiiden auch noch
die sonstigen erforderlichen Zusiitze enthalten ,kann und nur
noch rnit Wasser verdiinnt zu werden braucht. Derartige
Mischungen kbnnen aber nur mit Produkten hergestellt
werden, die gleiche Lbslichkeitseigenschaften besitzen, z. B.
p-Chlor-m-Cresol .und Dichlorhydrin, die beide alkohollois-
lich sind.
Die hier genannten Verbindungen veriindern die Gelatine
im allgemeinen nicht, nur Salicylsiiure bewirkt eine
schwache dunkle Verfiirbung. Durch o-AmidobenzoesHure
erfolgt eine Glanzerhahung und teilweise das Auftreten einer
bliiulichen Fluorescenz. Die Trocknungsgeschwindigkeit
wird verhiiltnismiiflig stark durch Phenol, etwas weniger
durch Preventol X fest und p-Chlor-m-Cresol beschleunigt.
Verziigert wird die Trocknung in erster Linie durch
Dichlorhydrin und in geringerem MaSe durch Nipagin T.
Auch die fur Gelatinemassen iiblichen Farbstoffe und Zu-
siitze kbnnen die Schimmelbildung nach der einen oder
anderen Seite hin weitgehend beeinflussen. Von den Farb-
stoffcn und Pigmenten wurden die zum Fiirben der Gelatine
iiblichen Produkte untersucht, und zwar Brillantindocyanin G
(Blau), Brillantcarmin L (Rot), Nijjrosin (Schwarz), Chrom-
gelb, Titandioxyd und Aluminiumpulver. Die Schimmel-
bildung wird in hohem Ma6e durch Nigrosin und Titan-
dioxyd gefiirdert. Bei Chromgelb, Brillantcarmin L und
Brillantindocyanin G konnte kein EinfluS festgestellt wer-
den. Eine geringe Hemmung wurde bei Zusatz von
Aluminiumpulver beobachtet. Von den ubrigen Zusiitzen
zeigte Glycerin eine au6erordentlich starke Beschleunigung
des Wachstums der Sehimmelpilze, das unter gunstigen Be-
dingungen iippige Formen annehmen kann. Denselben Ein-
flu6 in etwas schwlcherem AusmaQe weist &hylalkohol auf,
der eigentiimlicherweise in erster Linie griine Penicillium-
und Aspergillusarten fiirdert. Eine Nachbehandlung der
Gelatine mit unterchloriger Siiure ergab keine Beeinflussung
der Schimmelbildung. Hemmend wirken verschiedene
Glycerinersatzmittel sowie Natriumchlorid.
H.-J . Henk, B er l i n
Verfahren zur Herstellung eon Glycerinestern
DRP 709 982, Kl . 120, 1. C. Farbenindustrie A.-C., Frankfurt a. M.; Erfinder: Dr. H. J a c o b i , Ludwigshafen, und
Dr. W. F 1 e m m i n g , Mannheim-Feudenheim
Es wurde gefunden, da6 man in einfacher Weise Mono-
salpetersiiureester von Monoformyl- oder Monoacetylglycerin
erhiilt, wenn man Glycidnitrat rnit Ameisensiiure oder Essig-
siiure umsetzt.
Die Umsetzung wird zweckmii6ig in der Weise vorgenom-
men, da6 man das Glycidnitrat mit einer etwa iiquimole-
kularen Menge Siiure mischt und das Gemisch einige Zeit
bei erhiihter Temperatur halt, bis die Anlagerung beendet ist.
Man kann geringe Mengen von Metallchloriden, wie Fem-
chlorid oder Zinkchlorid, zusetzen; jedoch iiben sie keine
wesentliche beschleunigende Wirkung aus. Die Umsetzung
kann gewiinschtenfalls auch in einem die Umsetzung nicht
stiirenden Liisungsmittel vorgenommen werden. Die so ge-
bildeten Monosalpetersiiureester von Monoformyl- oder
Monoacetylglycerin lassen sich leicht durch Destillation des
Umsetzungsgemisches gewinnen.
Die nach dem vorliegenden Verfahren leicht zugiinglichen
Ester eignen sich vorziiglich als Beimischungen zu Glycerin-
trinitrat oder anderen flussigen Sprengstoffen, um diese
schwerer gefrierbar zu machen.
Bei spi el 1
Man vermischt 238 Teile Glycidnitrat rnit 105 Teilen
OlO/oiger Ameisensiiure. Die Mischung erwiirmt sich von
selbst, und man hiilt die Temperatur etwa 2 Std. lang auf
95 bis 1ooO. Durch Destillation unter vermindertem Druck
erhiilt man aus dem Umsetzungsgemisch das Glyrerinmono-
formiatmononitrat vom Sdp.,,, =125 bis 126O in einer
Ausbeute von etwa 75%. Die Umsetzung vollzieht sich
wahrscheinlich im Sinne der Gleichung
CHS-CH--CH,--O-NO, 4- HCOSH
CH2--CH--CH2--O--NO,
I I
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0
0 OH
1
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CH
I 1
0
B ei spi el 2
Man erwiirmt eine Mischung von 238 Teilen Glycidnitrat
rnit 150 Teilen Eisessig 15 Min. lang auf 95 bis 1000. Durch

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