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(1)
Esta desigualdad es vlida durante todos los ciclos, tanto reversibles como irreversibles
e incluso los de refrigeracin. El smbolo se usa para indicar que la integracin ser
realizada durante el ciclo entero.
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Figura. 2 Sistema considerado en el desarrollo de la desigualdad de Clausius
La figura. 2 permite demostrar la validez de la desigualdad de Clausius, en la misma se
encuentra un sistema conectado a un depsito de energa trmica con una temperatura
termodinmica constante T
R
a travs de un dispositivo cclico reversible.
Si ninguna irreversibilidad ocurre tanto dentro del sistema como en el dispositivo
cclico reversible, entonces el ciclo experimentado por el sistema combinado es
internamente reversible y como tal, puede invertirse. Para un ciclo inverso, todas las
cantidades tienen la misma magnitud pero signo opuesto, por consiguiente, el trabajo
W
C
(trabajo neto del ciclo combinado), que no podra ser una cantidad positiva en el
caso ordinario, no puede ser una cantidad negativa en el caso inverso. Entonces,
puesto que no puede ser una cantidad positiva o negativa, para ciclos
internamente reversibles, por lo tanto:
(
)
(2)
Por lo se concluye que la igualdad en la desigualdad de Clausius se cumple para ciclos
reversibles total o slo internamente reversibles, mientras que la desigualdad se
mantiene para los irreversibles.
En la ecuacin 2, se tiene una cantidad cuya integral cclica es cero, pero se sabe que la
integral cclica de trabajo no es cero, as como tambin la integral cclica de calor.
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Por ejemplo, si se considera el volumen ocupado por un gas en un dispositivo de
cilindro mbolo que experimenta un ciclo; cuando el mbolo vuelve a su posicin
inicial al final del ciclo, el volumen del gas tambin vuelve a su valor inicial, de manera
que el cambio neto en el volumen durante el ciclo es cero, lo cual se expresa como:
(3)
Es decir, la integral cclica de volumen (o de cualquier otra propiedad es cero.
Asimismo, una cantidad cuya integral cclica es cero depende slo del estado y no de la
trayectoria del proceso, por lo tanto es una propiedad. Entonces, la cantidad
debe representar una propiedad en la forma diferencial, la que se conoce
como entropa, la cual est designada por S y definida como:
(
)
(4)
La entropa es una propiedad extensiva de un sistema y a veces llamada entropa total,
mientras que la entropa por unidad de masa s es una propiedad intensiva y tiene la
unidad .
El cambio de entropa de un sistema durante un proceso puede determinarse integrando
la ecuacin 4:
(5)
La ecuacin 5, define el cambio en la entropa en lugar de la entropa misma; a la
entropa de una sustancia se le puede asignar un valor cero en algn estado de referencia
arbitrariamente seleccionado mientras que el valor de entropia para otros estados puede
determinar de la ecuacin 5, si se elige el estado 1 como el de referencia (S=0) y el 2
como en el que la entropia ser determinada. Para realizar la integracin de la ecuacin
5, es necesario conocer la relacin entre Q y T durante un proceso.
La entropa es una propiedad y, al igual que las otras propiedades, tiene valores fijos en
estados fijos. Por consiguiente, el cambio de entropa entre dos estados especificados
es el mismo sin importar qu trayectoria, reversible o irreversible, se sigue durante un
proceso. La integral da el valor de cambio de entropa slo si la integracin se
efecta a lo largo de una trayectoria internamente reversible entre los dos estados. La
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integral a lo largo de una trayectoria internamente irreversible no es una
propiedad.
3. CASO ESPECIAL: PROCESOS ISOTRMICOS DE TRANSFERENCIA
DE CALOR INTERNAMENTE REVERSIBLES.
Los procesos isotrmicos de transferencia de calor son internamente reversibles, por lo
tanto el cambio de entropa de un sistema durante uno de estos procesos puede
determinarse al resolver la integral de la ecuacin 5:
(
La cual se reduce a:
(6)
Donde:
La ecuacin 6 es til para determinar los cambios de entropa de depsitos de energa
trmica que pueden absorber o proporcionar calor indefinidamente a una temperatura
constante. El cambio de entropa de un sistema durante un proceso isotrmico
internamente reversible puede ser positivo o negativo, dependiendo de la direccin de la
transferencia de calor. La transferencia de calor hacia un sistema aumenta a la entropa,
mientras que la transferencia de calor desde un sistema la disminuye.
4. EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPA
Considerando un ciclo conformado por dos procesos: el proceso 1-2 que arbitrario
(reversible o irreversible), y el 2-1, el cual es internamente reversible, como se muestra
en la figura. 3:
7
Figura. 3 Ciclo compuesto por un proceso reversible y otro irreversible
De la desigualdad de Clausius,
(7)
(8)
La igualdad se cumple para un proceso internamente reversible y la desigualdad para
uno irreversible. La cantidad
(9)
8
La generacin de entropa
(10)
La ecuacin 10 expresa que la entropa de un sistema aislado durante un proceso
siempre se incrementa o, en el caso limite de un proceso reversible, permanece
constante. Esto es conocido como el principio de incremento de entropa. En la ausencia
de transferencia de calor, el cambio de entropa solamente se debe a las irreversibilades
y su efecto es siempre incrementar la entropa.
La entropa es una propiedad extensiva, por lo tanto la entropa total de un sistema es
igual a la suma de las entropas de las partes del sistema. Un sistema aislado puede estar
compuesto de cualquier nmero de subsistemas (figura. 4). Es posible considerar a un
sistema y sus alrededores como dos subsistemas de un sistema aislado, y el cambio de
entropa del sistema durante un proceso resulta la suma de los cambios de entropa del
sistema y sus alrededores, la cual es igual a la generacin de entropa porque un sistema
aislado no involucra transferencia de energa.
(11)
Figura. 4 Cambio de entropa de un sistema aislado
El principio de incremento de entropa no implica que la de un sistema no pueda
disminuir. El cambio de entropa de un sistema puede ser negativo durante un proceso
(figura. 5), pero la generacin de entropa no.
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Figura. 5 Cambio de entropa de un sistema negativo y generacin de entropa no.
El principio de incremento de entropa puede resumirse como:
[
5. CAMBIO DE ENTROPA DE SUSTANCIAS PURAS
La entropa es una propiedad, por lo tanto el valor de la entropa de un sistema se
establece una vez fijado el estado de ste.
En sustancias puras, el valor de la entropa en un estado especificado se determina del
mismo modo que se hace para cualquier otra propiedad (figura. 6).
Figura. 6 La entropia de una sustancia pura se determina a partir de las tablas
La entropa normalmente se usa como una coordenada en diagramas y . Las
caractersticas generales del diagrama para sustancias puras se muestran en la
figura. 7.
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Figura. 7 Diagrama T-s para el agua
6. PROCESOS ISENTRPICOS
La entropa de una masa fija puede cambiarse por la transferencia de calor y las
irreversibilidades; entonces, la entropa de una masa fija no cambia durante un proceso
que es internamente reversible y adiabtico (figura. 8). Un proceso en el que la entropa
se mantiene constante es un proceso isentrpico, en el cual:
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Muchos sistemas o dispositivos de ingeniera como bombas, turbinas, toberas y
difusores son esencialmente adiabticos en su funcionamiento, y tienen mejor
desempeo cuando se minimizan las irreversibilidades, como la friccin asociada al
proceso. El trmino isentrpico se usa habitualmente en termodinmica para referirse a
un proceso adiabtico internamente reversible.
7. DIAGRAMAS DE PROPIEDADES QUE INVOLUCRAN A LA
ENTROPA
Los dos diagramas normalmente usados en el anlisis termodinmico de los procesos
son los diagramas de temperatura- entropa y entalpa- entropa.
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La ecuacin. 4 puede restructurarse como:
(13)
La transferencia total de calor durante un proceso internamente reversible es
determinado por la siguiente integracin:
(14)
Por consiguiente, se concluye que el rea bajo la curva del proceso en un diagrama
representa la transferencia de calor durante un proceso internamente reversible.
Un proceso isentrpico en un diagrama se reconoce fcilmente como un
segmento vertical, porque un proceso de este tipo no incluye transferencia de calor, este
diagrama es una valiosa herramienta para visualizar los aspectos de la segunda ley para
procesos y ciclos, por lo que se usa frecuentemente en termodinmica (figura. 8)
Figura. 8 En un diagrama T-s, el proceso isentrpico aparece como un segmento de lnea vertical
Otro diagrama importante es el de entalpa-entropa, bastante valioso en los anlisis de
dispositivos de flujo estacionario como turbinas, compresores y toberas. Al analizar el
flujo estacionario de vapor de agua a travs de una turbina adiabtica, por ejemplo, la
distancia vertical entre los estados a la entrada y a la salida es una medida del trabajo
de salida de la turbina, mientras que la distancia horizontal es una medida de las
irreversibilidades asociadas con el proceso (figura. 9).
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Figura. 9 Diagrama h-s
8. LAS RELACIONES Tds
La cantidad
corresponde a un cambio diferencial en la propiedad entropa.
Cuando la temperatura vara durante el proceso, se necesita una relacin entre y T
para integrar.
La forma diferencial de la ecuacin de conservacin de la energa para un sistema
cerrado (una masa fija) sin cambios en energas cintica y potencial y que contiene una
sustancia simple compresible, puede expresarse para un proceso internamente reversible
como:
(15)
Pero:
Por lo tanto,
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O
(17)
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Esta ecuacin es conocida como la primera ecuacin T ds, o de Gibbs.
La segunda ecuacin T ds se obtiene al eliminar du de la ecuacin. 17:
(18)
Las ecuaciones 17 y 18 relacionan cambios de entropa de un sistema con cambios en
otras propiedades, son relaciones de propiedades y por consiguiente son independientes
respecto al proceso.
Las relaciones explicitas para cambios diferenciales en la entropa se obtienen al
resolver para ds las ecuaciones 17 y 18:
(19)
-
(20)
9. CAMBIO DE ENTROPA DE LQUIDOS Y SLIDOS
Los lquidos y slidos pueden aproximarse como sustancias incompresibles dado que
sus volmenes especficos permanecen casi constantes durante un proceso. Por lo tanto,
para lquidos y slidos, y para este caso la ecuacin 19 se reduce a:
(19)
Ya que
)
(20)
Donde:
El cambio de entropa de una sustancia verdaderamente incompresible slo depende de
la temperatura y es independiente de la presin.
Una relacin para procesos isentrpicos de lquidos y slidos se obtiene igualando la
relacin del cambio de entropa a cero:
(21)
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Por consiguiente, el proceso isentrpico de una sustancia incompresible es tambin
isotrmico.
10. CAMBIO DE ENTROPIA DE GASES IDEALES
CALORES ESPECIFICOS CONSTANTES
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FIG. 10
CALORES ESPECIFICOS VARIABLES
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PROCESO ISENTROPICOS DE GASES IDEALES
CALORES ESPECIFICOS CONSTANTES
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CALORES ESPECIFICOS VARIABLES
PRESION RELATIVA Y VOLUMEN ESPECIFICO RELATIVO
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TRABAJO REVERSIBLE DE FLUJO ESTACIONARIO
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DEMOSTRACION QUE LOS DISPOSITIVOS DE FLUJO ESTACIONARIO
ENTREGAN EL MAXIMO TRABAJO Y CONSUMEN EL MINIMO CUANDO
EL PROCESO ES REVERSIBLE
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MINIMIZACION DEL TRABAJO DEL COMPRESOR
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COMPRESION EN ETAPAS MULTIPLES CON INTERENFRIAMIENTO
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