Termoqumica

(del gr. thermos, calor y qumica) consiste en el estudio de las transformaciones que sufre la
Energa calorfica en las reacciones qumicas, surgiendo como una aplicacin de la Termodinmica
a la qumica. Frecuentemente podemos considerar que las reacciones qumicas se producen a
presin constante (atmosfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien a volumen constante (el del
receptculo donde se estn realizando). El Calor intercambiado en el proceso es equivalente a la
variacin de entalpa de la reaccin. qp = rH. El calor que se intercambia en estas condiciones
equivale a la variacin de energa interna de la reaccin. qv = r
La Termoqumica estudia los cambios energticos ocurridos durante las reacciones qumicas. El calor que se
transfiere durante una reaccin qumica depende de la trayectoria seguida puesto que el calor no es una
funcin de estado. Sin embargo, generalmente las reacciones qumicas se realizan a P=cte o a V=cte, lo que
simplifica su estudio. La situacin ms frecuente es la de las reacciones qumicas realizadas a P=cte, y en
ellas el calor transferido es el cambio de entalpa que acompaa a la reaccin y se denomina "entalpa de
reaccin". La entalpa es una funcin de estado, luego su variacin no depende de la trayectoria.
Las reacciones donde la variacin de entalpa es positiva (calor absorbido en la reaccin) son llamadas
reacciones endotrmicas, mientras que aquellas cuya variacin de entalpa es negativa (calor cedido por el
sistema durante la reaccin) son llamadas reacciones exotrmicas.
Si la reaccin endotrmica se realiza en un sistema de paredes adiabticas, como consecuencia de la
reaccin se produce una disminucin en la temperatura del sistema. Si la reaccin es exotrmica y se realiza
en un recipiente de paredes adiabticas, la temperatura final del sistema aumenta.
Si las paredes del sistema son diatrmicas, la Temperatura del sistema permanece constante con
independencia de la transferencia de energa que tiene lugar debido al cambio en la composicin.
Variables de estado
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una
reaccin qumica)
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.

Calor de formacin
Es el incremento entlpico (DH) que se produce en la reaccin de formacin de un mol de un
determinado compuesto a partir de los elementos en el estado fsico normal (en condiciones
estndar). Se expresa como DHf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre DH0 y el
nmero de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) DHf0= 393,13 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l)DHf0 = 285,8 kJ/mol
El calor de reaccin, Qr se define como la energa absorbida por un sistema cuando los productos
de una reaccin se llevan a la misma temperatura de los reactantes. Para una definicin completa
de los estados termodinmicos de los productos y de los reactantes, tambin es necesario
especificar la presin. Si se toma la misma presin para ambos, el calor de reaccin es igual al
cambio de entalpa del sistema, DH r. En este caso podemos escribir: Qr= DHr
Los calores de reaccin se calculan a partir de los calores de formacin. El calor de reaccin: es el
cambio de energa que se presenta del rompimiento o formacin de enlaces qumicos. El calor de
reaccin se expresa generalmente en trminos de caloras o kilocaloras (Kcal). Actualmente
tambin se utiliza el joule (J) como medida de energa cuando se habla de cambios qumicos.
El calor de reaccin puede recibir diferentes nombres segn el tipo de cambio que se produce en
la reaccin. Puede nombrarse entonces como: calor de formacin, calor de combustin, calor de
neutralizacin, etc.
Esta parte de la Qumica es objeto de estudio de la Termoqumica, a la que podemos definir como
la rama estudia los cambios de energa calrica que acompaan a las reacciones qumicas. Cuando
se determina el calor de reaccin , se conoce la cantidad de calor liberada o absorbida en una
reaccin a la misma temperatura de los reaccionantes. Si en la reaccin qumica se produce
absorcin de energa se denomina endotrmica, y si hay, lo contrario, liberacin de energa se
denomina exotrmica.
Para trabajar este asunto debes manejar el concepto de Entalpa, simbolizado en Qumica con la
letra H, debes saber que es el calor liberado o absorbido en una reaccin por una presin
constante; y este se determina calculando la variacin de calor entre las sustancias resultantes y
las reaccionantes.Esta determinacin se denomina variacin de entalpa, VH. El signo de ste
resultado o valor seala si hubo liberacin de calor o absorcin del mismo. El valor arrojado por
esta diferencia o variacin indica que tanto los reaccionantes como los productos contienen calor
que es caracterstico de su masa. El contenido de calor es una medida de la energa que est
acumulada por una sustancia durante su formacin. Si el valor de la variacin de entalpa es
positivo, hubo absorcin de calor durante la reaccin; y si es negativo significa lo contrario, que
hubo liberacin de calor.
Ms de calor de reaccin (otra definicin)
La termoqumica es la parte de la qumica que se ocupa de los intercambios de calor que
acompaan las reacciones. Las reacciones qumicas pueden ser de dos tipos Exotrmicas y
Endotrmicas.
Exotrmicas: Cuando la reaccin sucede con liberacin de calor (del centro hacia afuera).
Endotrmicas: Cuando la reaccin sucede con absorcin de calor (desde fuera hacia
dentro)
Toda sustancia posee una cantidad de energa almacenada en sus enlaces. Cuando la energa
contenida en los reactivos es mayor que la contenida en los productos, tenemos una reaccin
exotrmica pues sucede liberacin de energa. Cuando la energa contenida en los reactivos es
menor que la contenida en los productos, tenemos una reaccin endotrmica pues sucede
absorcin de energa.Esa energa contenida en las sustancias recibe el nombre de entalpa (H). La
variacin de entalpa para cierta reaccin qumica est dada por
H = HP HR
Donde
o HP es la suma de las entalpas de los productos
o HR es la suma de las entalpas de los reactivos.
Cuando la reaccin se realiza a presin constante el H se llama calor de reaccin. En
termoqumica es usual que se expresen las variaciones de energa en las reacciones a travs de
kilocaloras (Kcal). La kilocalora es mil veces el valor de una calora. Una calora corresponde a la
cantidad de calor necesaria para elevar desde 14,5C hasta 15,5C la temperatura de 1gr de agua.
Otra unidad usual en termoqumica es el Joule (J). Una calora equivale a 4,18 Joules.
En las reacciones exotrmicas, HR > HP y por ello H es negativa (HP HR = -).

En las reacciones endotrmicas, HR < HP e por isso H positivo (HP HR = +).

Como el valor del H vara con la presin, temperatura, variedad alotrpica y estado fsico,
estos deben venir especificados en la ecuacin termoqumica

Cuando una reaccin termoqumica no informa de los valores de temperatura y presin, se
sobre entiende que la misma se realice a 25C (o a 298 K), 1 atm y forma alotrpica y estado
fsico ms usual del elemento o compuesto. Esta condicin se define como estndar en la
termoqumica.




Tipos de reacciones segn la Entalpa:
Reacciones endotrmicas
Son aquellas reacciones donde se absorve calor, esto significa que la energa de las molculas de
las sustancias resultantes o productos (EP) es mayor que la energa de las molculas de las
sustancias reaccionantes (ER). El medio donde ocurre este tipo de reaccin se enfra.
Reacciones exotrmicas
Son aquellas reacciones donde se libera calor, esto significa que la energa de las molculas de las
sustancias resultantes o productos (EP) es menor que la energa de las molculas de las sustancias
reaccionantes (ER). El medio donde ocurre este tipo de reaccin se calienta.

Funciones de estado
Son variables de estado que tienen un valor nico para cada estado del sistema. Su variacin slo
depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. Son funciones de estado: Presin,
temperatura, energa interna, entalpa. NO lo son: calor, trabajo.

Cambios de entalpa estndar de reaccin
Para estudiar desde un punto de vista termodinmico una reaccin qumica, se considera que el
estado inicial lo constituyen los reactivos puros y separados, y el estado final lo constituyen los
productos de reaccin, tambin puros y separados. Las propiedades termodinmicas de cada
sustancia son diferentes, por lo que una reaccin qumica va acompaada de un cambio en las
funciones termodinmicas del sistema. Para poder evaluar este cambio se tabulan las propiedades
termodinmicas de sustancias individuales (H, Cp, S, G...).
En general, los valores tabulados de entalpas, se refieren a los valores asignados a las sustancias
qumicas en sus estados convencionales. El estado convencional de una sustancia se elige
arbitrariamente como el estado normal o estndar de la sustancia a 25C y 1bar.
Estado estndar o normal: El estado estndar de una sustancia, es la forma pura ms estable de la
misma, a la presin de 1 bar y a la temperatura especificada. Si la sustancia es un gas a esa presin
y temperatura, el estado estndar se elige como aquel en el que el gas se comporta como gas
ideal. En el caso de disoluciones lquidas ideales (o disoluciones slidas ideales) el estado estndar
de cada componente se elige como el lquido (o el slido puro) a la T y P de la disolucin (o a
P=1bar, realmente hay poca diferencia si la presin no es muy alta).

En el caso de disoluciones diluidas ideales el estado estndar del disolvente se elige como el
lquido (o el slido puro) a la T y P de la disolucin, sin embargo el estado estndar del soluto es un
estado ficticio a la T y P de la disolucin, que resulta de extrapolar las propiedades del soluto en
las disoluciones muy diluidas al caso lmite en el que su fraccin molar fuera 1. En el caso de
disoluciones no ideales hay dos convenios diferentes, uno supone elegir el estado estndar de las
disoluciones ideales, y el otro el de las disoluciones diluidas ideales, (el convenio ha de
especificarse, porque en cualquier caso debe cumplirse que , lo que implica un valor diferente de
i0, de ai y de i).
Para cada valor de temperatura existe un nico estado normal de una sustancia pura dada, dicho
estado se representa por y se lee entalpa molar estndar a la temperatura T.
Arbitrariamente la entalpa molar de cada elemento a la presin de 1bar y temperatura de 25C es
tomado como cero. Existen elementos como es el caso del carbono que tienen varias formas
alotrpicas, el diamante y el grafito. Para tales elementos, se toma como sustancia de referencia la
forma estable a 25C y 1 bar. En este caso la forma ms estable es el grafito, y su entalpa es cero,
pero no es cero la del diamante.Este convenio arbitrario se aplica a elementos no a compuestos,
excepcin hecha de los gases diatmicos homonucleares.
Factores que afectan la entalpa de las reacciones
Cantidades de las especies qumicas
La cantidad del valor involucrada en una reaccin depende inicialmente de las cantidades de
los reactivos y productos de la misma.
El valor de variacin de entalpa escrito al lado de la ecuacin qumica se refiere a las
cantidades en moles escritas en la ecuacin

En esta ecuacin podemos ver que 2 moles de H2(g) reaccionan con 1 mol de O2(g) ,
produciendo 2 moles de H2O(l) con liberacin de 572 kJ.
Dividindose todos los coeficientes por 2, la variacin de entalpa tambin ser dividida por 2.

Estado Fsico de los Reactivos y Productos




Entalpas de formacin de compuestos:
Para calcular la entalpa de formacin de un compuesto a 298 K y P= 1bar se procede a travs de
una serie de pasos
1) Si todos los elementos son gases a 298 K y P=1 bar, se calcula la variacin de entalpa para la
transformacin desde gas ideal a gas real, en las condiciones expresadas, puesto que en el
laboratorio no se manejan gases ideales.
2) Se mide en un calormetro la variacin de entalpa que se produce al mezclar los elementos
puros a 298 K y P=1 bar
3) Si la reaccin no tiene lugar en esas condiciones de P y T, se calcula la variacin de entalpa del
proceso que consiste en llevar la mezcla desde 298K y P=1 bar a las condiciones en las que se lleva
a cabo la formacin del compuesto.
4) Medimos en un calormetro la variacin de entalpa de la reaccin en la que se forma el
compuesto a partir de los elementos, una vez que se alcanzan las condiciones en las que la
reaccin tiene lugar.
5) Y por ltimo calculamos la variacin de entalpa del proceso donde el compuesto se lleva desde
las condiciones en las cuales se ha obtenido en la etapa 4 hasta su estado estndar a 298 K
La variacin de entalpa de formacin estndar a 298 K es la suma de las 5 etapas aunque la
contribucin ms importante es la que corresponde a la etapa 4. De esta forma se tabulan los
valores de las entalpas de formacin de los compuestos a 298 K.

Importancia de la termoqumica en procesos farmacuticos
Para el mundo de los microorganismos es fundamental el requerimiento de calor ya que cierta cantidad de
calor favorece su crecimiento y reproduccin, mientras que otra cantidad de calor favorece su eliminacin.
En la industria farmacutica es de inters primordial tanto la reproduccin como la eliminacin de
microorganismos, es ah donde radica la importancia del control de los procesos trmicos. La termodinmica
es la herramienta por la cual podemos disear y controlar los equipos mediante los cuales los
microorganismos pueden reproducirse o eliminarse segn diversos requisitos de calidad.
El calor es un concepto complejo, por lo que el hombre trat de transformarlo en una variable de mayor
simplicidad de manejo, encontrando la siguiente ecuacin:
Q = m Cp dT
Donde
Q = calor.
m = masa
Cp = capacidad calorfica del material.
dT = diferencia de temperatura.
De la ecuacin anterior la variable que podemos controlar fcilmente es la temperatura, entonces la
problemtica para reproducir o eliminar microorganismos se reduce a controlar la temperatura. Esto conlleva a
disear equipos adecuados a las necesidades que tengamos, por ejemplo:
Proceso
Farmacutico
Temperatura
a controlar
Tiempo
requerido
Equipo
Resultado
trabajando con
microorganismos
Refrigeracin 2.0 a 8.0 C
Depende de
PNO y tipo
microorganismo
Refrigeradores,
congeladores
Conservacin de la
vida del
microorganismo.
Incubacin
Desde 25.0 a
50.0 C
Depende del
microorganismo
y los nutrientes
Estufas de
Incubacin
Reproduccin de
microorganismos
Esterilizacin
Mnima 121.0
C
Tiempo mnimo
15 minutos y /o
alcanzar un Fo
=12
Autoclaves,
hornos
Eliminacin de
microorganismos,
con determinados
nutrientes.
Despirogenizacin
Mnima 250.0
C
Tiempo Mnimo
1 hora y/o
alcanzar un Fp
= 12
Hornos
Eliminacin de los
desechos de los
microorganismos.
A travs del tiempo, cualquier equipo trmico va a presentar desgaste y desviaciones con respecto a su
diseo original, lo cual puede ser riesgoso en una industria tan delicada como la farmacutica, que se ocupa
de elaborar medicamentos y frmacos para el consumo humano, por lo que no se puede dar el lujo de
descuidar el desempeo de sus equipos.
En un afn de resolver esta problemtica nace la validacin de procesos, que mediante estudios peridicos
(de seis meses a un ao), garantiza que el comportamiento trmico de los equipos sea el adecuado para
reproducir o eliminar microorganismos en los procesos farmacuticos.
En la industria farmacutica se aplican programas de seguridad de los procesos debido a la
complejidad de la qumica, la peligrosidad de los materiales y las operaciones en la fabricacin de
productos qumicos a granel (Crowl y Louvar 1990). En ocasiones se utilizan materiales y procesos
altamente peligrosos en reacciones de sntesis orgnica en varias etapas para producir el principio
activo deseado. Deben evaluarse la termodinmica y lacintica de estas reacciones qumicas, ya
que pueden participar materiales altamente txicos y reactivos y compuestos lacrimgenos e
inflamables o explosivos.