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Autographie:

201 IWF, Prof. Dr. K. Wegener


Eidgenssische Technische Hochschule Zrich
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I
Prof. Dr. K. Wegener
Frhjahrssemester 2014
.
Inhalt Werkstoffe und Fertigung II Metalle, Polymere, Keramik
Seite I
I nhalt WF I I
Metalle, Polymere, Keramik
Kap. 10 Wrmebehandlung im Gleichgewicht Glhen
10.0 Lernziel 319
10.1 Einleitung 319
10.2 Glhen 322
Kap. 11 Wrmebehandlung durch Umwandlung im Ungleichgewicht - Hrten, Anlassen, Ver-
gten
11.0 Lernziel 331
11.1 Einleitung 331
11.2 Hrte und Hrtemessung 332
11.3 Umwandlung in der Perlitstufe (mit Diffusion) 338
11.4 Umwandlung in der Martensitstufe (ohne Diffusion) 340
11.5 Verformungsinduzierter Martensit 348
11.6 Formgedchtnislegierungen 350
11.7 Umwandlung in der Zwischenstufe 354
Kap. 12 Zeit-Temperatur-Umwandlungs-Schaubild
12.0 Lernziel 357
12.1 Einleitung 357
12.2 Das isotherme ZTU-Schaubild 359
12.3 Das kontinuierliche ZTU-Schaubild 365
12.4 Hrten von Sthlen 369
12.5 Vergten von Sthlen 372
12.6 Thermomechanische Behandlung 375
Kap. 13 Wrmebehandlung der Oberflchen
13.0 Lernziel 377
13.1 Einleitung 377
13.2 Selektives Erwrmen der Oberflche 377
13.3 Verfahren mit nderung der Legierung 379
Kap. 14 Ausscheidung, Aushrtung (Teilchenhrtung)
14.0 Lernziel 381
14.1 Einleitung 381
14.2 Keimbildung 382
14.3 Teilchenwachstum 384
14.4 Mechanische Eigenschaften durch Teilchenhrtung 386
14.5 Sonderformen der Teilchenhrtung 392
Kap. 15 Sthle
15.0 Lernziel 395
15.1 Der Kerbschlagbiegeversuch 395
15.2 Bezeichnungssystematik fr Stahlwerkstoffe 399
15.3 Allgemeine Bausthle 409
15.4 Wirkung der Legierungselemente 412
15.5 Bausthle 422
Inhalt Werkstoffe und Fertigung II Metalle, Polymere, Keramik
Seite II
15.6 Werkzeugsthle 425
Kap. 16 Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe
16.0 Lernziel 431
16.1 Einleitung und bersicht 431
16.2 Stahlguss 431
16.3 Gusseisen allgemein 432
16.4 Bezeichnungssystematik von Gusseisen 434
16.5 Gusseisen mit Lamellengraphit (GJL) 437
16.6 Gusseisen mit Kugelgraphit (GJS) 442
16.7 Bainitisches Gusseisen 447
16.8 Temperguss 448
Kap. 17 Aluminium und Aluminiumlegierungen
17.0 Lernziel 451
17.1 Leichtmetalle 451
17.2 Bezeichnung 454
17.3 Nichtaushrtbare Legierungen
(Mischkristallhrtung und Hrtung durch Versetzungen) 459
17.4 Aushrtbare Legierungen 462
17.5 Glhen von Al-Werkstoffen 467
17.6 Aluminiumgusslegierungen 468
17.7 Korrosionsverhalten von Aluminium 472
Kap. 18 Kupfer, Kupferlegierungen
18.0 Lernziel 473
18.1 Einleitung 473
18.2 Kupfermetalle 474
Kap.19 Nickel, Nickel-Legierungen
19.0 Lernziel 481
19.1 Einleitung 481
19.2 Fe-Ni-Legierungen 481
19.3 Maraging Sthle 482
19.4 Werkstoffe mit kleinem Ausdehnungskoeffizienten 483
19.5 Hochwarmfeste Nickellegierungen (Superlegierungen) 485
19.6 Memory-Legierungen 486
Kap. 20 Physikalische Eigenschaften
20.0 Lernziel 487
20.1 Thermische Eigenschaften 487
20.2 Elektrische Eigenschaften 496
20.3 Magnetische Eigenschaften 508
20.4 Supraleitung 525
Kap. 21 Polymere - Struktur
21.0 Lernziele 529
21.1 Einfhrung 529
21.2 Chemischer Aufbau der Polymere 533
21.3 Gestalt der Makromolekle von Polymeren 542
21.4 Grsse der Makromolekle von Polymeren 545
Inhalt Werkstoffe und Fertigung II Metalle, Polymere, Keramik
Seite III
21.5 Ordnung der Makromolekle 546
21.6 Bindungskrfte der Makromolekle 552
21.7 Einteilungsmglichkeiten der Polymere 556
Kap. 22 Polymere - Klassifizierung und Zustnde der Polymere
22.0 Lernziel 559
22.1 Klassifizierung nach physikalischen Eigenschaften 559
22.2 Polymerzustnde 559
Kap. 23 Polymere - Mechanische Eigenschaften im festen Zustand
23.0 Lernziel 573
23.1 Spannungs-Dehnungsverhalten 573
23.2 Zeitabhngiges Verhalten 575
23.3 Bestimmung des Schubmoduls viskoelastischer Kunststoffe 585
23.4 Polymere unter mechanischer Belastung 590
Kap. 24 Polymere - Physikalische Eigenschaften
24.0 Lernziel 597
24.1 Wrmeleitfhigkeit 597
24.2 Wrmeausdehnung 598
24.3 Elektrische Eigenschaften 598
Kap. 25 Polymere - Spezielle Beispiele von Polymeren
25.0 Lernziel 605
25.1 Flssigkristalline Polymere (LCP-liquid crystal polymer) 605
25.2 Polymerlegierungen 607
Kap. 26 Bruch und Bruchzhigkeit
26.0 Lernziel 609
26.1 Bruchverhalten (Gewaltbruch) 609
26.2 Bruchmechanik 616
Kap. 27 Keramische Werkstoffe - Struktur
27.0 Lernziel 635
27.1 Definition 635
27.2 Anwendungen 636
27.3 Kristalline Festkrper 640
27.4 Silikate 646
27.5 Kohlenstoff 649
27.6 Fehler in Kristallen 652
27.7 Mischungen verschiedener keramischer Werkstoffe 653
27.8 Nichtkristalline Festkrper 655
27.9 Der porige Festkrper 657
Kap. 28 Keramische Werkstoffe - Herstellung
28.0 Lernziel 661
28.1 Herstellung 661
28.2 Grnde/Zwnge, die den Einsatz
pulvermetallurgischer Verfahren notwendig machen 664
28.3 Pulverherstellung und Formgebung 665
28.4 Formgebungsmethoden 666
Inhalt Werkstoffe und Fertigung II Metalle, Polymere, Keramik
Seite IV
28.5 Der Brand keramischer Werkstoffe (Sinterung) 666
Kap. 29 Keramische Werkstoffe - Mechanische Eigenschaften
29.0 Lernziel 673
29.1 Einleitung 673
29.2 Elastisches Verhalten 673
29.3 Verformungsverhalten bei Raumtemperatur 675
29.4 Festigkeit von keramischen Werkstoffen 675
29.5 Bruchverhalten 681
29.6 Langzeitfestigkeit (Lebensdauer unter statischer Last) 684
29.7 Lebensdauer unter dynamischer Last 687
29.8 Kriechen 689
Kap. 30 Keramische Werkstoffe - Physikalische Eigenschaften
30.0 Lernziel 691
30.1 Leitfhigkeit 691
30.2 Dielektrische Eigenschaften 695
30.3 Magnetische Eigenschaften 699
30.4 Thermische Eigenschaften 700
30.5 Chemische Eigenschaften 704

Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 319
Kap.10 Wrmebehandlung im Gleichgewicht Glhen
10.0 Lernziel
1. Glhverfahren und deren Anwendungsziele
2. Verfahrensablufe
3. Abbau von Eigenspannungen durch das Spannungsarmglhen
10.1 Einleitung
Der Wrmebehandlung der Eisenwerkstoffe kommt eine sehr grosse tech-
nische und wirtschaftliche Bedeutung zu, da sich bestimmte gewnschte
Gebrauchseigenschaften durch zielgerichtete Beeinflussung bzw. nde-
rung des Gefgeaufbaus einstellen lassen. Somit sind Bearbeitungen im
weichen Zustand mglich, whrend die Gebrauchseigenschaften durch die
Wrmebehandlung eingestellt werden. Ausser Eisenwerkstoffen lassen
sich auch andere Materialien wrmebehandeln, jedoch hngen die Wrme-
behandlungsverfahren sehr von den jeweils auftretenden Phasenumwand-
lungen ab, sind also je nach Zustandsschaubild eines Legierungssystems
festzulegen. Im folgenden werden daher Wrmebehandlungsverfahren fr
Eisenwerkstoffe beschrieben.
Definition
Wrmebehand-
lung
Unter Wrmebehandlung versteht man Vorgnge, bei denen ein Werk-
stck im festen Zustand einer oder mehreren Zeit-Temperatur-Folgen un-
terworfen wird.
Whrend dieser Vorgnge kann ein umgebendes Mittel z. B. Gasatmo-
sphre die chemische Zusammensetzung an der Oberflche des Werk-
stckes ndern.
Zeitfaktor bei
Umwandlung
Bei den Zustandsschaubildern ist ein wesentlicher Faktor, die Zeit, nicht
bercksichtigt. Diese Schaubilder geben deshalb nur die Richtung und das
Ziel der Umwandlungen bei Temperaturnderungen an, nicht aber die dazu
notwendige Zeit, oder, ob der Gleichgewichtszustand bei der betreffenden
Geschwindigkeit der Temperaturnderung berhaupt erreicht werden
kann.
Die Austenitumwandlung muss durch Ferrit- oder Zementit-Keime einge-
leitet werden. Diese beruhen auf der zuflligen Entstehung von Stellen mit
geeigneter Zusammensetzung und geeigneter Struktur innerhalb des Au-
stenit-Gitters durch die thermischen Atombewegungen, wobei diese Berei-
che gengend Energie zur Bildung der neuen Grenzflchen besitzen
mssen. Diese Keimbildung bentigt eine gewisse Zeit. Deshalb gelingt es,
Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 320
den Austenit unzersetzt auf Temperaturen bis weit unterhalb der aus dem
Zustandsschaubild hervorgehenden Gleichgewichtstemperaturen zu un-
terkhlen. Dadurch knnen je nach Umwandlungstemperatur sehr unter-
schiedliche Gefge erhalten werden. Damit lassen sich auch die
mechanischen Eigenschaften in sehr weiten Grenzen beeinflussen.
Wrmebehand-
lung im Gleich-
gewicht
Bei der Wrmebehandlung im Gleichgewicht, den Glhverfahren, werden
zeitabhngige Effekte der Phasenumwandlung nicht ausgenutzt. Umwand-
lungen erfolgen bei geringer Unterkhlung, d.h. langsamen Abkhlge-
schwindigkeiten.
Wrmebehand-
lung im Un-
gleichgewicht
Die Wrmebehandlungsvorgnge im Ungleichgewicht sind vor allem Um-
wandlungsvorgnge des unterkhlten Austenits. Die Abkhlgeschwindig-
keit ist dementsprechend gross. Alle Hrteverfahren sind Umwandlungen
im Ungleichgewicht.
Charakterisierung der Umwandlungsreaktionen
Da bei der Wrmebehandlung Umwandlungsreaktionen eine entscheiden-
de Rolle spielen, ist es vernnftig, die Wrmebehandlungsverfahren auf
die sogenannten Umwandlungspunkte zu beziehen (s. Tab. 10.1, Fig. 10.1
und Fig. 10.2). Dabei gilt es zu beachten, dass die Umwandlungspunkte
vom C-Gehalt abhngig sind. Die in Fig. 10.1 angegebenen beziehen sich
auf Reineisen. (Ferrit verliert oberhalb der Curie-Temperatur - ohne Ge-
fgeumwandlung - seine ferromagnetischen Eigenschaften und wird para-
magnetisch, man nennt ihn Ferrit)
Tab. 10.1 Umwandlungspunkte
Umwandlungsreaktion
Umwandlungspunkte
Linie
allge-
mein
Erwr-
men
Abkh-
len
A
4
A
3
A
2
A
1
A
cm
Ac
4
Ac
3
Ac
2
Ac
1
Ac
cm
Ar
4
Ar
3
Ar
2
Ar
1
Ar
cm
NI
GS
MO
PK
ES
Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 321
Um Wrmebehandlungsverfahren am Zustandsschaubild auszurichten er-
halten die Umwandlungspunkte, d.h. die Phasengrenzlinien Kurzbezeich-
nungen, die mit A (arrt = Haltepunkt) beginnen.
Die Unterscheidung zwischen Ar und Ac ist notwendig, da bei endlicher
Abkhlungs- und Erwrmungsgeschwindigkeit eine Hysteresis beobachtet
wird.
Fig. 10.1 Umwandlungspunkte fr Reineisen. A = Haltepunkt oder Knick-
punkt.
Fig. 10.2 Umwandlungspunkte
Im Eisen-Kohlenstoff-
diagramm wird bei-
spielsweise die GS-
Linie dementsprechend
allgemein auch A
3
-Li-
nie genannt
Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 322
10.2 Glhen
Die Glhbehandlungen gehren in die Gruppe der Wrmebehandlungsver-
fahren, die mit nur geringer Unterkhlung ablaufen und zumeist den Stahl
dem Gleichgewicht nahebringen.
Definition
Glhen Unter Glhen versteht man das Erwrmen eines Werkstckes auf eine be-
stimmte Temperatur und Halten bei dieser Temperatur mit nachfolgen-
dem, meist langsamem Abkhlen.
Die Glhverfahren werden nach dem gewnschten Behandlungsziel unter-
schieden in:
1.) Rekristallisationsglhen, Zwischenglhen (s. Werkstoffe I, Kapitel
Kristallerholung und Rekristallisation)
2.) Diffusionsglhen/Homogenisierungsglhen
3.) Normalglhen
4.) Weichglhen
5.) Spannungsarmglhen
6.) Tempern
In Fig. 10.3 sind die Lagen der Glhtemperatur fr Sthle im Fe-Fe
3
C-Dia-
gramm zusammengestellt.
Glhtemperatur
Fig. 10.3 Lage der Glhtemperaturen im Fe-Fe
3
C-Teilschaubild
Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 323
Fig. 10.4 zeigt die Unterschiede in den Halte- und Abkhlzeiten zwischen
den einzelnen Verfahren.
Zeit-Tempera-
tur-Folge
Fig. 10.4 Zeit-Temperatur-Folge der verschiedenen Glhbehandlungen
1.) Rekristallisationsglhen
Rekristallisati-
onsglhen
Das Rekristallisationsglhen, auch als Zwischenglhen bezeichnet, dient
zur Aufhebung von Effekten der Kaltverformung in Sthlen. Es findet bei
Eisenwerkstoffen unterhalb der A
1
-Temperatur statt, d.h. bei 500 bis 650
C statt. Dabei erfolgt nach gengender Kaltverfestigung durch Rekristal-
lisation (siehe Kapitel 7) eine Neubildung des Gefges als gitterfehlerar-
mes Gefge, ohne Phasenumwandlung. Rekristallisationsglhung wird
auch fr NE - Metalle angewandt, wobei der Temperaturbereich werkstoff-
abhngig ist.
2.) Diffusionsglhen, Homogenisieren
Diffusionsgl-
hen, Homogeni-
sieren
Glhen bei Temperaturen deutlich im Austenitgebiet, zwischen 1000 und
1200 C. Ziel ist die Beseitigung von Seigerungen und Auflsung von
Schalenzementit (Fig. 10.5). Hohe Temperaturen werden zur Vergrsse-
rung des Diffusionskoeffizienten und Beschleunigung des Konzentrations-
ausgleichs gewhlt. Durch die Phasenumwandlung beim Abkhlen kann
die Kornfeinung erfolgen.
Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 324
Fig. 10.5 Konzentrationsverteilung entlang einer Geraden durch ein Ma-
terial vor und nach einer Homogenisierungsglhung.
3.) Normalglhen
Normalglhen Erwrmen auf eine Temperatur wenig oberhalb (30-50C) des Umwand-
lungspunktes Ac
3
bei untereutektoiden Sthlen und bei bereutektoiden
Sthlen oberhalb Ac
1
mit anschliessendem Abkhlen in ruhender Atmo-
sphre. Normalglhen wird berwiegend bei untereutektoiden Sthlen an-
gewandt.
Ziel ist die Bildung von Feinkorn durch die zweifache Phasenumwand-
lung, verbunden mit besserer Zerspanbarkeit und gleichzeitigem Abbau
von Eigenspannungen.
Einfluss Glh-
parameter auf
Korngrsse
In Fig. 10.6 und Fig. 10.7 ist dargestellt, wie zunchst beim Erwrmen ein
feineres Korn entsteht und dann beim Abkhlen eine weitere Kornverfei-
nerung eintritt.
Die Korngrsse des neuen Gefges beim Normalglhen ist von folgenden
Grssen abhngig:
1. Ausgangskorngrsse (grobes Ausgangskorn muss mehrmals
umgekrnt werden)
2. Erwrmungsgeschwindigkeit (Starke berhitzung mehr Kei-
me)
3. Glhzeit
4. Glhtemperatur
5. Abkhlungsgeschwindigkeit (Starke Unterkhlung mehr
Keime)
1. Ausgangskorngrsse
Ausgangskorngrsse Endkorngrsse
20000 1000
460 80
m
2
m
2
m
2
m
2
Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 325
2. Erhitzungsgeschwindigkeit
3. Glhzeit
kleine Werkstcke
in min:
min = 20 + (Durchmesser/2) [mm]
grosse Werkstcke
in h:
h = 0.5 + (Durchmesser/120) [mm]
4. Glhtemperatur
zu hohe Temperatur fhrt zu Kornwachstum im - Gebiet
5. Abkhlungsgeschwindigkeit
Glhtemperatur 900 C
Abkhlen: Ofen 1500
Luft 400
Fig. 10.6 Die Gefgeumwandlung beim Normalglhen am Beispiel der Be-
seitigung von Grobkorn (siehe auch Fig. 10.7)
1 C/min
2500
2 C/min
1500
4 C/min
1000
10 C/min
1000 m
2
m
2
m
2
m
2
m
2
m
2
Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 326
Fig. 10.7 Gefgeumwandlung beim Normalglhen (Zusatz zu . 10.3)
Beseitigung von Widmannstttenschem Gefge durch Normalglhen
Widmannstt-
tengefge
Widmannstttensches Gefge entsteht bei Kohlenstoffsthlen mit < 0,3%
C aufgrund von Entmischungserscheinungen bei beschleunigter Abkh-
lung aus einem grobkrnigen Austenitgefge. Dann verluft die gamma -
alpha - Umwandlung anormal. Der Ferrit entsteht nicht auf den Korngren-
zen sondern auch gemss Fig. 10.8 im Inneren der Austenitkrner als Fer-
ritplatten (im Schliffbild nach Fig. 10.9 nadelfrmig) auf den
kristallografisch bevorzugten Ebenen. Widmannstttengefge ist sprde
und tritt bei Stahlguss und Schweissnhten auf.
Fig. 10.8 Entstehung des normalen Ferrit-Perlit-Gefges und des Wid-
mannstttenschen Gefges (bei Sthlen < 0,3% C)
Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 327
Fig. 10.9 Widmannstttengefge eines C35 nach Ruge [12]
4.) Weichglhen
Weichglhen Glhen bei einer Temperatur dicht unterhalb des unteren Umwandlungs-
punktes bei untereutektoiden Sthlen (mitunter auch oberhalb )
oder Pendeln um bei bereutektoiden Sthlen mit nachfolgendem
langsamen Abkhlen zum Erzielen eines mglichst weichen Zustandes.
Ziel ist die Umwandlung des Korngrenzenzementits und des lamellaren
Zementits in kugelig eingeformten Zementit sowie ein feines Korn. Damit
erreicht man eine bessere Zerspanbarkeit und Feinschneidbarkeit (Fig.
10.10). Das entstehende Gefge eignet sich gut fr einen anschliessenden
Hrtevorgang.
Fig. 10.10 Lamellenfrmiger Zementit erschwert die Zerspanung und ver-
ursacht schlechte Oberflchen
A
c1
1
A
c1
1
A
c1
1
Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 328
Fig. 10.11 Gefgeunterschied bei Normal- und Weichglhung (Glhzeit
je nach Werkstoff, Grsse und Verfahren ca. 20 Std.)
Die Glhzeit kann bis ca. 20 Stunden betragen. Durch die kugelige Einfor-
mung des Zementits wird die Oberflche und damit die Oberflchenener-
gie minimiert. Innerhalb von Zwei- oder Mehrphasengebieten kann durch
Wrmebehandlung nur die Verteilung der Phasen gendert werden. Die
Oberflchenenergie ist bei zwei Phasen am kleinsten, wenn die Phase mit
dem geringeren Volumen in mglichst wenigen, grossen, kugelfrmigen
Kristallen innerhalb der zweiten Phase liegt.
Dies zu erreichen ist thermodynamisch der Antrieb fr die Bildung der Ku-
gelform. Das durch die lange Glhzeit einsetzende Kornwachstum kann
durch die Pendelglhung und damit die Phasenumwandlung unterbunden
werden.
5.) Spannungsarmglhen und Eigenspannung
Spannungsarm-
glhen
Glhen bei einer Temperatur unterhalb des Umwandlungspunktes Ac
1
(meist unter 650 C) mit anschliessendem langsamem Abkhlen zum Ab-
bau innerer Spannungen ohne wesentliche nderungen der vorhandenen
Eigenschaften.
Anwendungsbeispiele
Die Wirkung des Spannungsarmglhens beruht darauf, dass die Fliess-
grenze mit steigender Temperatur abnimmt bzw. bei gengend langen
Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 329
Glhdauern durch Kriechvorgnge Spannungsrelaxation einsetzt. Die
Spannungen werden bei kurzzeitigem Glhen jedoch nur soweit abgebaut,
als sie die Fliessgrenze bei der Glhtemperatur bersteigen. Die durch den
Abbau der Eigenspannungen auftretenden plastischen Verformungen fh-
ren immer zum Verzug des Bauteils. Immer folgt daher eine mechanische
Bearbeitung z.B. von Schweissteilen erst nach dem Spannungsarmglhen.
Eigenspannungen
Thermische
Eigenspannun-
gen
Eigenspannungen sind innere Spannungen, die dadurch im Gleichgewicht
sind, dass sich in aneinander angrenzenden Bauteilbereichen Zug- und
Druckspannungen vorliegen. Diese Spannungen wirken ohne ussere Be-
lastung. Ihnen werden aber die usseren Belastungen berlagert, womit die
Tragfhigkeit empfindlich verringert werden kann.
Solche Eigenspannungen knnen durch Kaltverformen, Umwandlungs-
vorgnge oder durch Temperaturnderungen entstehen, z.B. beim Abkh-
len in der Gussform oder beim Schweissen. So knnen z. B. thermische
Eigenspannungen beim Abkhlen eines homogenen Werkstoffes infolge
von Unterschieden in den Temperatur-Zeit-Kurven von Rand- und Kern-
partien auftreten (Fig. 10.12). Dabei werden in der Abkhlphase thermi-
sche Dehnungen zum Teil in plastische Deformationen umgesetzt. Die
verbleibenden elastischen Dehnungen erzeugen die Eigenspannungen
(Fig. 10.13).
Fig. 10.12 Zur Entstehung von thermischen Eigenspannungen
Spannungs-
abbau durch
Relaxation
Diese Eigenspannungen knnen durch Spannungsarmglhen abgebaut
werden. Die Temperatur wird soweit erhht, dass durch spontan plasti-
sches Fliessen infolge erniedrigter Fliessgrenze und durch Kriechen/Re-
laxation die Eigenspannungen reduziert werden (
el

pl
).
dann 0

Eigen
E
el Rest ( )
=

el

pl

Kap. 10: Wrmebehandlung im Gleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 330
Fig. 10.13 Entstehung von Eigenspannungen durch inhomogene Abkh-
lung, lineares Modell (Aufheizung analog). a) Spannungsfreier Zustand
bei hoher Temperatur; b) die sich einstellenden Lngen, wenn warmer
Kern und abgekhlter Mantel unabhngig wren; c) der warme Kern wur-
de plastisch gestaucht; d) der nun auch abgekhlte Kern ist zu kurz, die
Lngendifferenz wird durch plastische und elastische Dehnung des Kernes
und Verkrzung des Mantels ausgeglichen, mit entsprechenden Spannun-
gen.
6.) Tempern
Das Tempern ist eine Glhbehandlung zur Umwandlung von eutektischen
Karbiden des weisserstarrten Gusseisens in Graphit bzw. zur Einformung
von Graphit bei Gusseisenwerkstoffen. Durch Glhen bei ca. 950C ent-
steht schwarzer Temperguss, indem Fe
3
C in Graphit umgewandelt wird,
bei ca. 980 bis 1060 C entsteht weisser Temperguss, indem der Kohlen-
stoff verbrannt wird (vgl. Kap. Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe).
a) b)
c)
d)
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 331
Kap.11 Wrmebehandlung durch Umwandlung im
Ungleichgewicht Hrten, Anlassen, Vergten
11.0 Lernziel
1. Hrteprfverfahren und deren Anwendung
2. Vergleich der Vorgnge bei der Umwandlung von Austenit in Perlit,
Bainit und Martensit
3. Herleitung der thermisch-, spannungs- und verformungsinduzierten
Martensittemperatur aus dem G-T-Diagramm
4. Einflsse auf die Teilschritte bei der Martensitbildung bzw. auf die
Hhe der Martensittemperatur
5. Einflsse auf die kritische Abkhlungsgeschwindigkeit
6. Zusammenhang zwischen Kohlenstoffgehalt und Martensithrte
7. Beitrge zur Hhe der Streckgrenze der einzelnen Martensitanlassstu-
fen
8. Gefgezustnde beim Einweg- und Zweiwegeffekt von Memory-Le-
gierungen
9. Abhngigkeit des verformungsinduzierten Martensitgehalts von Ver-
formungsgrad und Temperatur
11.1 Einleitung
Umwandlung
mit und ohne
Diffusion
Wie in Kap. 10.1 erwhnt, legt die Abkhlungsgeschwindigkeit die Hhe
der Austenitunterkhlung und diese wiederum die Umwandlungstempera-
tur fest.
Die Lage der Umwandlungstemperatur bestimmt, welcher Umwandlungs-
mechanismus vorliegt. Man unterscheidet diffusionsgesteuerte und diffu-
sionslose Umwandlungen. Zu den diffusionsgesteuerten Umwandlungen
gehren diejenigen in der Perlitstufe, zu den diffusionslosen diejenigen der
Martensitstufe. Die Umwandlung in der Zwischenstufe laufen kombiniert
ab.
Ziel der Wrmebehandlung im Ungleichgewicht ist eine Steigerung der
Festigkeit und Hrte des Werkstoffs. Whrend die Festigkeit durch die
Fliessgrenze (R
eH
oder R
p0.2
) definiert ist, mssen

nun zunchst die Hrte
definiert und ihre Messverfahren beschrieben werden.
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 332
11.2 Hrte und Hrtemessung
Hrte Hrte ist der Widerstand, den ein Werkstoff dem Eindringen eines Prfkr-
pers aus einem hrteren Werkstoff entgegensetzt.
Die Hrteprfung ist ein technisches Prfverfahren, d.h. sie liefert keine
eindeutig physikalisch definierbare Werkstoffeigenschaft. Damit sind Hr-
teprfverfahren nur sinnvoll, wenn sie durch Normung vergleichbar ge-
macht werden. In der Vergangenheit sind verschiedenste Prfverfahren
entwickelt worden, von denen sich die Messungen nach Brinell, Vickers
und Rockwell durchgesetzt haben. Weniger verbreitet sind die Hrtemes-
sungen nach Knoop und zumindest im metallischen Bereich die Mohssche
Hrteskala, die vor allem zur einfachen Bestimmung von Mineralien im
Feld verwendet wird. Die mit den jeweiligen Messverfahren ermittelten
Kennwerte haben keine physikalische Einheit, sondern werden als Zahlen-
werte mit einer das Messverfahren kennzeichnenden technischen Einheit
angegeben.
Beispiel: 275 HB (Hrte Brinell), 1100 HV (Hrte Vickers), 63 HRC (Hr-
te Rockwell Kegel). Die Hrteskalen sind untereinander und mit der Zug-
festigkeit genhert sogar materialartunabhngig korreliert. Der
Hrtevergleich (hrter, weicher) zweier Werkstoffe fllt unabhngig vom
Messverfahren gleich aus. Ausser dem Mohsschen Verfahren bentigen
alle Hrteprfverfahren ein Prfgert. Fig. 11.1 zeigt ein solches Univer-
salgert, das in der Lage ist alle drei Prfverfahren durchzufhren. Dabei
wird die Probe unter einen Stempel gelegt und der Prfkrper nach defi-
nierten Bedingungen in die Probe gedrckt. Die Verfahren unterschieden
sich im Prfkrper und im Prfablauf und in der Auswertung.
Fig. 11.1 Universalhrteprfgert
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 333
1.) Mohssche Ritzhrte
Mohssche Hrte,
Ritzhrte
Die Mohssche Hrte wird durch Ritzprfung ermittelt. Die 10 Hrtestufen
entsprechen genau definierten Werkstoffen. Dabei ritzt der jeweils hrtere
Werkstoff den weicheren und nicht umgekehrt. Hat man also Probekrper
der 10 die Hrtewerte reprsentierenden Mineralien zur Hand, lsst sich
ein fremdes Mineral schnell in die Hrteskala einordnen, in dem man nach-
einander versucht, dieses mit den Reprsentanten zu ritzen. Tabelle 11.1
zeigt die die Hrte definierenden Materialien sowie die Umsetzung der
Hrtewerte auf Hrte Vickers und Vergleiche mit Hrten von Ingenieur-
werkstoffen.
Tab. 11.1 Mohssche Hrteskala und Korrelation mit der Hrte Vickers
2.) Brinellhrte
Brinellhrte Das Hrteprfverfahren nach Brinell ist in EN ISO 6506 genormt.
Zur Ermittlung der Brinellhrte wird eine gehrtete Stahlkugel oder eine
Wolframcarbidkugel eines bestimmten Durchmessers D mit definierter
Prfkraft F fr eine Zeitdauer von min. 10 s in die Probe gedrckt (Vgl.
Fig. 11.2). Danach wird der mittlere Durchmesser d des in der Oberflche
der Probe hinterlassenen Abdrucks ausgemessen. Dazu dient im Hrte-
prfgert eine optische Vergrsserungseinrichtung. Die Brinellhrte ergibt
sich dann als Kraft pro Flche der Abdruckoberflche:
Der Belastungsgrad
(11.2)

) (
204 , 0 102 , 0
2 2
d D D D
F
A
F
HB

(11.1)
B
0 102 F ,
D
2
----------------------- =
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 334
dient als Vergleichswert fr die spezifische Belastung. Kraft und Kugel-
durchmesser werden so aufeinander abgestimmt, dass der Belastungsgrad
in etwa gleich ist. Der Belastungsgrad ist werkstoffabhngig festgelegt.
Eine korrekte Angabe der Brinellhrte enthlt nicht nur den Hrtewert son-
dern verschlsselt die Prfbedingungen wie Kugeldurchmesser, Prfkraft
und Belastungsgrad.
Beispiel: 275 HBW 2.5/187.5/20
bedeutet Brinellhrte 275, Kugel aus Hartmetall (W), Kugeldurchmesser
2.5 mm, Prfkraft 1840 N (187.5 kp), Einwirkdauer 20s. Bei Verwendung
einer Stahlkugel wrde W durch S ausgetauscht.
Aufgrund der begrenzten Festigkeit des Prfkrpers (Kugel) ist die Bri-
nellhrte auf weiche bis mittelharte Werkstoffe, Aluminiumlegierungen,
Kupfer, weiche bis max. vergtete Sthle, begrenzt.
Fig. 11.2 Hrteprfung nach Brinell
3.) Vickershrte
Vickershrte Das Hrteprfverfahren nach Vickers ist in EN ISO 6507 genormt.
Zur Ermittlung der Vickershrte wird gemss Fig. 11.3 eine Diamantpyra-
mide mit 136 ffnungswinkel mit definierter Prfkraft F fr eine Zeit-
dauer von min. 10 s in die Probe gedrckt. Danach wird die mittlere
Diagonale d des in der Oberflche der Probe hinterlassenen Abdrucks aus-
gemessen, wozu im Hrteprfgert eine optische Vergrsserungseinrich-
tung dient.
(11.3)
Die Vickershrte ergibt sich dann als Kraft pro Flche der Abdruckober-
flche:
d
d
1
d
2
+
2
----------------- =
2
68 sin 204 , 0 102 , 0
d
F
A
F
HV

=

=
(11.4)
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 335
Die korrekte Hrteangabe enthlt ebenfalls die Prfbedinungen, wobei
ausser der Prfkraft und der Einwirkdauer alles andere festgelegt ist.
Beispiel: 210 HV50/30
Hrte Vickers 210, Prfkraft 490 N (50 kp), Einwirkdauer 30 s.
Fig. 11.3 Hrteprfung nach Vickers
Das Prfverfahren nach Vickers ist das universellste Verfahren, es ermg-
licht die Messung von weichen und extrem harten Werkstoffen. Weiter er-
mglicht es die Ausmessung kleinster Proben und sogar die Hrtemessung
einzelner Krner. Dazu muss der Abdruck aber deutlich kleiner sein als das
Korn, die Prfkraft muss entsprechend klein sein. Man unterteilt die Hr-
teprfungen nach Prfkraftbereichen und damit Abdruckgrssen und An-
wendungsfllen gemss Tabelle 11.2 .
Knoophrte Die bei sprden und keramischen Werkstoffen hufig verwendete Knoop -
Hrte ist eine Verfahrensmodifikation der Vickershrte. Dort wird statt ei-
ner quadratischen Diamant-Pyramide eine mit rechteckiger Grundflche
verwendet.
Tab. 11.2 Prfkraftbereiche der Hrtemessung nach Vickers und deren
Anwendung
4.) Rockwellhrte
Rockwellhrte Das Hrteprfverfahren nach Rockwell ist in EN ISO 6508 genormt.
Bei der Hrteprfung nach Rockwell wird nicht die Abdruckflche gemes-
sen sondern die Eindringtiefe. Da die Messung in die Belastungsvorrich-
tung direkt integriert werden kann und direkt nach dem Prfzyklus an einer
Rockwellskala abgelesen werden kann, ist die Rockwellmessung beson-
ders zeitsparend und fr die Serienprfung geeignet. Als Eindringkrper
z.B. HV0,1 Gefgebestandteile <1,96 N Mikro
HV0,2 bis HV5 Hrteverlufe 1,96 49 N Kleinlast
HV5 bis HV100 Teile 49 980 N Normal
Angabe Anwendung Prfkrfte Klasse
z.B. HV0,1 Gefgebestandteile <1,96 N Mikro
HV0,2 bis HV5 Hrteverlufe 1,96 49 N Kleinlast
HV5 bis HV100 Teile 49 980 N Normal
Angabe Anwendung Prfkrfte Klasse
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 336
wird fr die ganz weichen Materialien eine Stahlkugel verwendet (HRB
und HRF) bei hrteren Materialien ein Diamantkegel mit einem ffnungs-
winkel von 120 (HRC und HRA).
Zur Ermittlung der Rockwellhrte wird der Prfkrper nach definiertem
Prozedere und mit definierter Prfkraft in die Probe gedrckt. Zunchst
wird eine Vorlast F
0
= 98 N aufgegeben, die Oxid- und Walzschichten
durchschlagen und Rauhigkeiten durchdringen soll. Danach wird die
Prflast nach Tabelle 11.3 aufgegeben und nach einigen Sekunden wieder
auf die Vorlast entlastet. Die verbleibende Eindringtiefe e ist das aufzuneh-
mende Mass, aus dem sich die Rockwellhrte ermitteln lsst:
Eine Eindringtiefe von e = 0.2 mm ist demnach Rockwellhrte 0 HRC
Fig. 11.4 Ablauf der Hrteprfung nach Rockwell
Tab. 11.3 Prflasten fr die Hrteprfung nach Rockwell
Zur korrekten Angabe der Rockwellhrte bedarf es nur des Zahlenwerts
und der Verfahrensmodifikation.
Beispiel:
64 HRC: Hrtewert 64, Prfverfahren C.
Die Hrteprfung nach Rockwell C eignet sich fr mittelharte Werkstoffe
bis zu sehr harten Sthlen. Fr Hartmetalle ist die Rockwell A - Prfung
vorgesehen.
HRC 100
e
0.002
------------- =
(11.5)
Verfahren Prfzusatzkraft [N]
HRC 1373.0
HRA 490.3
HRB 882.6
HRF 490.3
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 337
Tabelle 11.4 gibt eine Zuordnung der Hrtewerte untereinander, Fig 11.5
zeigt die Anwendungsbereiche der verschiedenen Prfverfahren.
.
Tab. 11.4 Zuordnung der Hrtewerte
Nherungsweise lassen sich die Hrtewerte in Zugfestigkeiten umrechnen.
Als Anhaltswerte dienen folgende Formeln:
N/mm
2
HB HV 10 HRB HRC N/mm
2
HB HV 10 HRC
370 109 115 950 280 295 29,2
385 114 120 66,7 965 285 300 29,8
400 119 125 995 295 310 31
415 124 130 71,2 1030 304 320 32,2
430 128 135 1060 314 330 33,3
450 133 140 75 1095 323 340 34,4
465 138 145 1125 333 350 35,5
480 143 150 78,7 1155 342 360 36,6
495 147 155 1190 352 370 37,7
510 152 160 81,7 1220 361 380 38,8
530 156 165 1255 371 390 39,8
545 162 170 85 1290 380 400 40,8
560 166 175 1320 390 410 41,8
575 171 180 87,1 1350 399 420 42,7
595 176 185 1385 409 430 43,6
610 181 190 89,5 1420 418 440 44,5
625 185 195 1455 428 450 45,3
640 190 200 91,5 1485 437 460 46,1
660 195 205 92,5 1520 447 470 46,9
675 199 210 93,5 1555 456 480 47,7
690 204 215 94 1630 475 500 49,1
705 209 220 95 1700 494 520 50,5
720 214 225 96 1775 513 540 51,7
740 219 230 96,7 1845 532 560 53
755 223 235 1920 551 580 54,1
770 228 240 98,1 20,3 1995 570 600 55,2
785 233 245 21,3 2070 589 620 56,3
800 238 250 99,5 22,2 2145 608 640 57,3
820 242 255 23,1 660 58,3
835 247 260 101 24 680 59,2
850 252 265 24,8 700 60,1
865 257 270 102 25,6 720 61
880 261 275 26,4 740 61,8
900 266 280 104 27,1 760 62,5
915 271 285 27,8 780 63,3
930 276 290 105 28,5 800 64
Rockwell
Zug-
festigkeit
R
m
Hrte Hrte
Zug-
festigkeit
R
m
Brinell Vickers Rockwell Brinell Vickers
R
m
3.21 HV
(11.6)
R
m
3.38 HB
(11.7)
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 338
Fig. 11.5 Anwendungsbereiche der Hrteprfverfahren
11.3 Umwandlung in der Perlitstufe (mit Diffusion)
Perlit durch
Diffusion
Die Umwandlung in der Perlitstufe ist durch die Bildung eines Mischgef-
ges + Fe
3
C gekennzeichnet. Keimbildung und Wachstum erfolgen durch
Diffusion. 100%-iges Perlitgefge im Gleichgewicht kann sich nur bei
0.8% C und nahe der Gleichgewichtstemperatur (723C) bilden. Mit stei-
gender Abkhlungsgeschwindigkeit geht nach Fig. 11.6 der eutektoide
Punkt in einen Bereich ber, in dem sich Ungleichgewichtsperlit bilden
kann. Dabei sinken gleichzeitig die Umwandlungstemperaturen.
Fig. 11.6 Einfluss der Abkhlungsgeschwindigkeit auf die Umwandlungs-
linien
Der Perlit entsteht unmittelbar aus dem Austenit. Die Umwandlung be-
ginnt unter heterogener Keimbildung an den Korngrenzen der Austenitbe-
reiche. Ausgehend von der Korngrenze wachsen Ferrit und Zementit
gemeinsam durch Diffusion vor allem der Kohlenstoffatome an der
Wachstumsfront in die Austenitmatrix hinein. Der Kohlenstoff lagert sich
in kohlenstoffreichen Zementitlamellen neben die kohlenstoffarmen Fer-
ritlamellen.
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 339
Perlit
Fig. 11.7 a) Bildung von Perlit; b) Perlit - entstanden bei normaler Abkh-
lungsgeschwindigkeit z. B. an ruhender Luft, bis unter 700 C
Der Lamellenabstand gleicher Gefgebestandteile wird durch die Diffusi-
onsgeschwindigkeit bestimmt. Mit abnehmender Temperatur wird die Dif-
fusionsgeschwindigkeit und damit auch der Lamellenabstand (d) kleiner:
(11.8)
mit = Unterkhlung
Sorbit Mit zunehmender Abkhlgeschwindigkeit wird der Lamellenabstand so
klein, dass er im Lichtmikroskop nur noch als Grauschleier zu erkennen
ist. Mit dem Elektronenmikroskop kann aber die streifige Struktur nachge-
wiesen werden.

Fig. 11.8 Sorbit - entstanden bei ein wenig beschleunigter Abkhlung bis
unter 600 C, z. B. an bewegter Luft
d
15
T
-------m
T
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 340
Troostit Bei noch grsseren Abkhlgeschwindigkeiten kann die Austenitumwand-
lung nur noch an einzelnen Stellen starten und kommt auch bald danach
zum Erliegen. Es kommt wie in Fig. 11.9 gezeigt zu globulitisch / strahlen-
frmig eingeformten feinst-perlitischen Gefgebestandteilen.
Fig. 11.9 Troostit (erscheint im Schliffbild in Kugel- und Fcherform)-
entstanden bei beschleunigter Abkhlung bis unter 500 C, z. B. im Salz-
bad
Mit zunehmender Abkhlgeschwindigkeit wchst die Feinheit der Zemen-
titverteilung. Die Hrtesteigerung ist also im wesentlichen eine Folge des
wachsenden Korngrenzenanteils (Tab. 11.5).
Tab. 11.5 Hrtesteigerung durch Feinkorn infolge schneller Abkhlung.
11.4 Umwandlung in der Martensitstufe (ohne Diffusion)
Umwandlungsmechanismus
Martensit ohne
Diffusion
Martensitumwandlungen wurden von Martens erstmals bei Stahlwerkstof-
fen identifiziert, weshalb die dabei entstehende Gefgestruktur Martensit
genannt wird. Allgemein wird als Martensitumwandlung aber jedwede dif-
fusionsfreie Phasenumwandlung bezeichnet. Nicht bei allen Martensitum-
wandlungen steigt tatschlich die Hrte des Werkstoffes an.
Allen Martensitumwandlungen ist gemeinsam, dass die Gleichgewichts-
0.06
100C/s
bei 500C
400 Troostit
0.12
50C/s
bei 600C
350 Sorbit
1
10C/s
bei 705C
200 Perlit
150 weichgeglht
Lamellen-
abstand
[m]
Wrmebe-
handlung
Hrte
HV
Gefge
0.06
100C/s
bei 500C
400 Troostit
0.12
50C/s
bei 600C
350 Sorbit
1
10C/s
bei 705C
200 Perlit
150 weichgeglht
Lamellen-
abstand
[m]
Wrmebe-
handlung
Hrte
HV
Gefge
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 341
phasennderung zu einer nderung der Lslichkeit eines Legierungsele-
ments fhrt. Beim Eisenmartensit ist dies der Kohlenstoff.
Hohe Abkhlungsgeschwindigkeiten unterkhlen den Austenit auf so tiefe
Temperaturen, dass eine Diffusion nicht mehr mglich ist. Die Umwand-
lung luft diffusionslos als martensitische Umwandlung ab. Die Umwand-
lungsfront breitet sich mit Schallgeschwindigkeit aus, ist also als spontan
anzusehen.
Bei martensitischen Umwandlungen bildet sich gemss Fig. 11.10 eine
thermodynamisch stabilere Phase ohne Diffusion durch Modifikation des
Kristallgitters, z.B. Volumennderung oder Scherung.
Tetragonaler
Martensit
Bei einer sehr raschen Abkhlung des Stahles aus dem -Gebiet ist eine
Diffusion nicht mehr mglich. Der entstehende Martensit hat ein tetrago-
nal verzerrtes Gitter, d. h. die krz Zelle ist nach einer Richtung verzerrt
(Fig. 11.10) und hat ein grsseres Volumen als die kubisch raumzentrierte
Elementarzelle.
Fig. 11.10 C-Martensit
Fig. 11.11 Monoklin verzerrter Martensit (Hornbogen [6])

b=a
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 342
Whrend beim Stahl die Martensitumwandlung zu einem tetragonal aufge-
weiteten raumzentrierten Gitter und Volumenzunahme fhrt, fhren ande-
re martensitische Umwandlungen zu einem monoklinen Gitter, d.h. zu
einer Verscherung parallel zu einer invarianten Gitterebene. Solche Reak-
tionen liegen bei der Umwandlung vom kfz zu einem hdp-Gitter vor, wie
es z.B. bei Kobalt und Manganhartstahl beobachtet wird.
Der Umklappmechanismus kann hnlich einer Zwillingsbildung als Aus-
wirkung von vielen Teilversetzungen erklrt werden. Anhand der mono-
klinen Verzerrung lsst sich die Auswirkung der Martensitumwandlung
am einfachsten erklren (Vgl. Fig. 11.12). Durch die bei gengender Un-
terkhlung spontan einsetzende Reaktion entsteht ein martensitischer Be-
reich innerhalb des Originalgefges. Zur Wahrung des Zusammenhangs
(Kompatibilitt) trotz der durch die homogene Scherung auftretenden
Spannungen erfolgt die Umwandlung in kleinen Scheiben, die plastisch
aufeinander gleiten. Das fhrt zu einer Erhhung der Versetzungsdichte
und gemss Fig. 11.12 zu einer Umgrenzung des umgewandelten Bereichs
durch Versetzungsanhufungen. Damit lsst sich eine Martensitumwand-
lung in folgende Teilschritte aufgliedern:
Kompatibilitts-
reaktion 1. Homogene Scherung oder Volumennderung
2. Gleitungen als Kompatibilittsreaktion
Fig. 11.12 Teilschritte bei der Martensitbildung. Scherungen und Verset-
zungsgleiten
Die zum Bewegen von Umwandlungsversetzungen (Teilversetzungen)
notwendige Energie stammt aus der durch die Umwandlung bei Unterkh-
lung freiwerdenden freien Enthalpie. Man spricht von Schubspan-
nungen aus der Unterkhlung.
T
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 343
Martensitstreck-
grenze durch
Mischkristall ,
Versetzungen
und Kornfei-
nung
Daher setzt sich die Streckgrenzennderung bei einem martensitisch um-
gewandelten Gefge aus folgenden Teilbetrgen zusammen: der Mischkri-
stallhrtung durch den gelsten Kohlenstoff, der Versetzungshrtung aus
der Kompatibilittsreaktion und dem Korngrenzenanteil wegen der mit der
diffusionslosen Umwandlung verbundenen extremen Kornfeinung.
(11.9)
Umwandlungstemperatur
Martensittempe-
ratur, Martensit -
Start - Tempera-
tur
Fr die Bildung des Martensits mssen Oberflchen- und Verzerrungsen-
ergie aufgebracht werden (vgl. Fig. 11.13). Daher liegt die Temperatur, bei
der die --Umwandlung beginnt, immer um T unter der diffusionsfrei-
en Gleichgewichtstemperatur M
0
und wird als Martensittemperatur oder
Martensitstarttemperatur M
S
bezeichnet.
Fig. 11.13 G-T-Diagramm. Verformungen bewirken, dass schon bei h-
heren Temperaturen als M
S
Martensit gebildet wird.
Da der Hauptanteil der Unterkhlung zum Bewegen der Umwand-
lungsversetzungen (Teilversetzungen) dient, knnen von aussen wirkende
Schubspannungen die Martensittemperatur erhhen ( ). Eine weitere
Erhhung ist durch Bildung von Keimstellen durch plastische Verformung
mglich (M
d
).
Martensit-
temperatur thermisch induzierte Martensittemperatur
spannungsinduzierte Martensittemperatur
verformungsinduzierte Martensittemperatur

S Martensit ( )

0

M

V

KG
+ + + =
T
M
S

M
S
M
S

M
d
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 344
Die Martensitbildung setzt beim M
S
-Punkt ein und schreitet nur fort, wenn
die Temperatur sinkt. Zu jedem von hheren Temperaturen aus erreichten
Temperaturniveau und jedem Legierungsgehalt gibt es einen eindeutig zu-
geordneten Martensitanteil, der durch die Abkhlgeschwindigkeit nicht
beeinflussbar ist, solange sie gross genug ist, diffusionsgesteuerte Um-
wandlungen zu verhindern. Der Martensit kann durch anschliessende er-
neute Erwrmung (Anlassen) modifiziert werden.
Martensit-Fi-
nish-Temperatur
Der M
f
-Punkt (Martensit - Finish - Temperatur) kennzeichnet das Ende der
Austenit-Martensit-Umwandlung.
Restaustenit
Fig. 11.14 zeigt die Abhngigkeit der Martensit - Start - und der Martensit
- Finish - Temperatur vom Kohlenstoffgehalt. Mit zunehmendem Kohlen-
stoffgehalt wird der Umklappvorgang behindert, wodurch der Beginn und
das Ende der Martensitbildung zu tieferen Temperaturen verschoben wer-
den, so dass ab ca. 0.75% Kohlenstoff auch bei Raumtemperatur nicht
mehr der gesamte Austenit umgewandelt wird. Die Menge des nicht um-
gewandelten Austenits wird Restaustenit genannt und nimmt mit steigen-
dem C-Gehalt zu. Mit zunehmendem C-Gehalt steigt die
Volumenzunahme und damit die Verspannung des Gitters, was einer wei-
teren volumensteigernden Umwandlung entgegenwirkt.
Fig. 11.14 Einfluss des C-Gehaltes auf M
S
- und M
f
-Temperatur
Generell bewirken alle Massnahmen, die zur Erhhung der Streckgrenze
fhren, eine verringerte M
S
-Temperatur. Die Ursache liegt in der Erh-
hung der kritischen Schubspannung, die die Bewegung der Umwandlungs-
versetzungen (Teilversetzungen) bewirkt. So senken z.B. Legierungs-
elemente die M
S
- und die M
f
- Temperatur.
Kritische Abkhlungsgeschwindigkeit
Bei langsamer Abkhlgeschwindigkeit setzt die diffusionsgesteuerte Um-
wandlung ein und ist ggf. sogar abgeschlossen, bevor die M
S
- Temperatur
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 345
erreicht wird. Dann entsteht kein Martensit. Martensitbildung kommt der
diffusionsgesteuerten Umwandlung nur zuvor, wenn vor der vollstndigen
diffusionsgesteuerten Umwandlung die Martensitstarttemperatur erreicht
ist.
Die Abkhlungsgeschwindigkeit, bei der erstmalig Martensit auftritt, ist
die untere kritische Abkhlungsgeschwindigkeit.
Kritische Abkh-
lungsgeschwin-
digkeit
Die Abkhlungsgeschwindigkeit, bei der erstmalig einheitlich martensiti-
sches Gefge auftritt, heisst obere kritische Abkhlungsgeschwindigkeit.
Bei dieser Abkhlgeschwindigkeit ist die M
S
- Temperatur erreicht, bevor
die Keimbildung fr die diffusionsgesteuerte Umwandlung abgeschlossen
ist.
Kritische Abkh-
lungsgeschwin-
digkeit
Alle Massnahmen, die die Keimbildung in der Perlitstufe erleichtern, erh-
hen die kritische Abkhlungsgeschwindigkeit. Dazu gehren Korngren-
zen, Nitride, Karbide, deren Auflsung ber die
Austenitisierungstemperatur gesteuert wird. Massnahmen, die die Diffusi-
on erschweren, senken die kritische Abkhlungsgeschwindigkeit (z. B. Le-
gierungselemente).
Wirkung und Umwandlung des Restaustenits
Die Hrte des Gefges ist ein Mittelwert aller seiner Bestandteile. Da der
Restaustenit wenig Versetzungen enthlt ist seine Hrte gering. Insofern
versucht man den Verbleib von Restaustenit zu minimieren. Hierzu beste-
hen im wesentlichen zwei Mglichkeiten:
Restaustenitum-
wandlung
1. Da die Martensitbildung fortschreitet, wenn die Temperatur laufend un-
ter M
S
sinkt, kann der Restaustenit durch Unterkhlung (unter M
f
) in Mar-
tensit bergefhrt werden.
2. Durch Anlassen (Erwrmen) des Martensits auf etwa 150-200 C wird
die Verspannung durch Ausscheidung von Karbiden verringert, der Um-
klappvorgang des Restaustenit zu Martensit nachgeholt.
Zu 1:
Bei niedrigen C-Gehalten ist die Umwandlung des Austenits schon ober-
halb der Raumtemperatur abgeschlossen. Bei hochlegierten Sthlen liegt
die M
f
-Temperatur weit unterhalb der Raumtemperatur, im Gefge ver-
bleibt also ein mehr oder weniger grosser Anteil an Austenit (Restauste-
nit).
Die Verzerrung des C-Martensits nimmt mit dem C-Gehalt zu und verur-
sacht einen Teil der Mischkristallhrte (Fig. 11.15). Die Hrte knnte er-
heblich gesteigert werden, wenn ein -Mischkristall mit mehr als 0.7% C
zu 100% in Martensit umgewandelt wrde (Fig. 11.16a). Es ist aber us-
serst schwierig, bei hohen C-Gehalten Restaustenit zu verhindern (Fig.
11.16c). Daher wird bei bereutektoiden Sthlen meist nur von Tempera-
turen knapp ber Ac
1
abgeschreckt, um die Hrte des Sekundrzementites
auszunutzen (Fig. 11.16b).

Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle


Seite 346
Fig. 11.15 Abhngigkeit der Hrte des Martensits vom Kohlenstoffgehalt
Fig. 11.16 Martensithrte. a Hrte bei Fehlen von Restaustenit; b Hrte
nach Abschrecken aus dem Zweiphasengebiet +Fe
3
C; c Hrte von 2-mm-
Plttchen, abgeschreckt aus dem -Gebiet in Eiswasser mit 10% NaCl.
Anlassen von Kohlenstoffmartensit
Einem Hrtevorgang wird in der Regel ein Anlassvorgang nachgeschaltet.
Dieser hat je nach Kohlenstoffgehalt und Anlasstemperatur unterschiedli-
che Zielsetzungen (Vgl. Fig. 11.17).
Anlassen Definition: Unter Anlassen versteht man Erwrmen eines gehrteten Stah-
les auf Temperaturen unterhalb der eutektoiden Umwandlung A
1
(723 C).
Martensit:
Die martensitische Umwandlung hat nach Gleichung (11.9) zu einer Stei-
gerung der Streckgrenze ber Mischkristallhrtung, Versetzungshrtung
und Kornfeinung gefhrt. Die Vernderung der Hrte durch das Anlassen
vom erreichten Zustand aus wird im folgenden beschrieben:
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 347
1. Anlassstufe: Im Bereich von 100-150 C (200 C) zerfllt der tetrago-
nale Martensit in einen kohlenstoffrmeren kubischen Martensit und ein
instabiles -Karbid (Fe
2.4
C). Durch Ausscheidung von Karbidteilchen
entsteht eine Teilchenverfestigung. Das Volumen einer Dilatometerprobe
wird dadurch kleiner. Die Hrte fllt nicht ab.
Fig. 11.17 Streckgrenzenbetrge beim Martensitanlassen
2. Anlassstufe: 230-280 C (300 C). In unlegierten und niedriglegierten
Sthlen setzt, hohen Kohlenstoffgehalt vorausgesetzt, der Zerfall des
Restaustenites in kubischen Martensit und -Karbid ein. Dieser weitere
Zerfall ist nun mglich, da whrend der ersten Anlassstufe die Spannungen
im Gitter abgebaut wurden, welche beim Abschrecken die vollstndige
Martensitbildung verhindert haben. In kohlenstoffreichen Sthlen kann
diese Umwandlung unterbleiben. Nach kurzen Anlasszeiten ergibt sich
beim Wiederabkhlen ein Umklappen in Martensit (Volumenvergrsse-
rung).
3. Anlassstufe: 260-360 C (400 C). Das -Karbid wandelt sich in Fe
3
C
um. Die Hrte sinkt stark; der kubische Martensit verarmt so weit an Koh-
lenstoff, dass er die Zusammensetzung des Ferrits erreicht. Die Zhigkeit
steigt, was das Ziel diese Anlassvorgangs ist. Volumenabfall der Dilato-
meterprobe (die Gitterkonstante des Martensits ist grsser als die des Fer-
rits).

Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle


Seite 348
Speziell fr hochlegierte Sthle gibt es noch eine
4. Anlassstufe: 500-600 C. Bei sonderkarbidbildenden Sthlen (Sthle
mit Cr, Mo, V, W) ist durch eine hochdisperse Ausscheidung eine erneute
Hrtesteigerung mglich (Fig. 11.18).
Sekundrhrte
Fig. 11.18 Vergleich des Hrteverlaufes eines unlegierten und eines mo-
lybdnhaltigen Stahles in Abhngigkeit von der Anlasstemperatur
11.5 Verformungsinduzierter Martensit
Verformungs-
induzierter
Martensit
Eine Martensitbildung ist wie oben beschrieben auch bei Temperaturen
oberhalb M
S
mglich, wenn die Keimbildung durch eine plastische Verfor-
mung erfolgt (Fig. 11.19). Dieser Effekt wird bei den TRIP-Sthlen ange-
wendet (Transformation induced plasticity). Hier fhrt die Erzeugung von
Martensit zu einer Erhhung der Bruchsicherheit.
Mit zunehmender Dehnung steigt bei konstanter Temperatur (T
max
< M
d
)
die Menge an verformungsinduziertem Martensit und strebt gegen einen
Sttigungswert.
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 349
Fig. 11.19 Bildung von Martensit aus metastabilem Austenit durch pla-
stische Verformung (Dehnung ) bei .
In Fig. 11.20 ist der --Verlauf fr einen TRIP-Stahl schematisch darge-
stellt. Im Falle der Verformung steigt die Fliessgrenze nicht nur infolge der
Kaltverfestigung, welches die untere Kurve in Fig. 11.20 wiedergibt, son-
dern auch infolge der Martensitbildung. Werkstoffe dieser Art werden z.B.
im Knautschbereich von Fahrzeugkarosserien oder als Seitenaufprall-
schutz eingesetzt. Durch die induzierte Martensitbildung ist die Energie-
aufnahme dieser Sthle bis zum Bruch sowie die Bruchfestigkeit
besonders hoch, was im Crash - Fall einen guten Insassenschutz verspricht.
Verformungsinduzierter Martensit tritt auch auf bei korrosionsbestndigen
18/8 CrNi-Sthlen whrend des Umformvorganges.
TRI P-Stahl
Fig. 11.20 --Diagramm eines TRIP-Stahles (typischer TRIP-Stahl:
0.3% C, 0.8% Mn, 2% Si, 8% Ni, 9% Cr, 4% Mo;
B
: 1500 MPa2000
MPa)
Manganhart-
stahl
Eine weitere Anwendung verformungsinduzierter Martensitbildung sind
die Manganhartsthle, z.B. X120Mn12 mit 1.2% Kohlenstoff und 12 %
Mangan, die gegen abrasiven Verschleiss besonders widerstandsfhig
sind. Diese Werkstoffe sind ab 20C metastabil und austenitisch, bilden ei-

M
S
T M
d
< <
TRIP-Sthle
TRansformation Induced Plasticity
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 350
nen Mn - und C - haltigen Mischkristall. Durch abrasive Beanspruchung
verfestigt sich der Werkstoff an der Oberflche sehr stark, whrend er dar-
unter zh bleibt. Mit zunehmendem Verschleiss wachsen jedoch jeweils
neue aufgehrtete Schichten nach. Manganhartsthle werden daher fr
Baggerschaufelzinken, Gleiskettenplatten, Gleiskreuze und Mhlenaus-
kleidungen verwendet.
Die spanende Bearbeitung von Sthlen mit verformungsinduziertem Mar-
tensit ist extrem schwierig.
11.6 Formgedchtnislegierungen
Formgedcht-
nislegierungen,
Shape - Memory
- Alloys
Formgedchtnislegierungen erinnern ber eine plastische Verformung
hinweg ihre ursprngliche Gestalt. Es gibt also nach der Verformung eine
Prozessfhrung, die die unverformte Gestalt wieder entstehen lsst. Sie
werden auch als Shape - Memory - Alloys oder Memory - Material be-
zeichnet.
Formgedchtnislegierungen sind zum Beispiel NiTi (55% Ni, 45% Ti),
CuZnAl, CuNiAl.
Wird ein Draht aus Memory-Material bei niedriger Temperatur (z. B.
Raumtemperatur) bleibend verbogen (d. h., es findet eine plastische De-
formation statt) und anschliessend auf eine Temperatur erwrmt, die ober-
halb einer fr das Material charakteristischen Umwandlungstemperatur
liegt, so nimmt er nahezu vollstndig die Form wieder an, die er vor der
Verformung besass.
Der Effekt resultiert aus dem Zusammenspiel zwischen einer diffusionslo-
sen Phasenumwandlung, zumeist mit monokliner Verzerrung und der Bil-
dung und Ausrichtung von Martensit - Zwillingen. Fig. 11.21 zeigt den als
Einwegeffekt bekannten Vorgang.
Einwegeffekt,
pseudoplasti-
sches Verhalten
Durch Abkhlen aus der -Phase bildet sich Martensit, der als Kompatibi-
littsreaktion verzwillingt anstatt wie in Abschnitt 11.4 beschrieben zu
gleiten. Verformt man diesen Martensit, strecken sich die Kristallabschnit-
te. Wird nun der Werkstoff erwrmt, entsteht wieder der unverzerrte -
Kristall, also die Gestalt vor der Verformung. Bei der Abkhlung bleibt die
Geometrie erhalten, weil dann aus Kompatibilittsgrnden der Kristallbe-
reich bei der Martensitumwandlung wieder verzwillingt. Weil eine Rck-
verformung nicht durch einen Temperaturzyklus erzwungen werden kann,
spricht man vom Einwegeffekt oder pseudoplastischem Verhalten. Fig.
11.22 d zeigt den Pfad im Spannungs - Verformungs - Temperatur - Dia-
gramm.

Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle


Seite 351
Fig. 11.21 Formgedchtnis-Prinzip, Einwegeffekt
Fig. 11.22 Spannungs - Verformungs - Temperaturdiagramme fr ver-
schiedene Verhaltensarten von Formgedchtnislegierungen: a) normales
Verhalten; b) Pseudoelastisches Verhalten; c) Zweiwegeffekt; d) Einweg-
effekt
a) b)
c)
d)
T
1
M
f
A
s
M
s
A
f
T
const

2W

Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle


Seite 352
Zweiwegeffekt Der Zweiwegeffekt beruht darauf, dass nach der Umwandlung in die -
Phase infolge Erwrmung eine Abkhlung gemss Fig. 11.23 wiederum in
den unverzwillingten Martensit fhrt. Dies wird mit wirkenden Kompati-
bilittsspannungen begrndet, die den Kristall in die unverzwillingte Lage
zwingen. Der Belastungspfad im Zweiwegeffekt ist in Fig. 11.22c darge-
stellt. Erforderlich zur Erzwingung des Zweiwegeffekts ist eine plastische
Mindestverformung , die eine die Zwillingsbildung behindernde
Versetzungsstruktur erzeugt.
Fig. 11.23 Formgedchtnis - Verhalten, Zweiwegeffekt
Pseudoelastizitt Auch die Pseudoelastizitt beruht auf der spannungsinduzierten Phasen-
umwandlung zwischen Austenit und Martensit, wie es in Fig. 11.24 ge-
zeigt ist. Dieser Effekt spielt sich allein in der Spannungsdehnungsebene
ab. Das Resultat sind sehr grosse Dehnungen, die auf der Martensitum-
wandlung beruhen und die bei Entlastung wieder zurckgehen, allerdings
nicht auf dem gleichen Spannungs-Dehnungspfad, wie ihn Fig. 11.22 b
zeigt, sondern mit einer Hysterese.
Fig. 11.24 Pseudoelastisches Verhalten als spannungsinduzierte Marten-
situmwandlung


Kr
>
kr
> Kompatibilittsspannungen aus Versetzungsstruktur
Verformen Erwrmen
Abkhlen
' verzwillingt
' nach
Verschieben der
Zwillingsgrenzen
Abkhlen
2 WE
kr
>

kr
> Kompatibilittsspannungen aus Versetzungsstruktur
Verformen Erwrmen
Abkhlen
' verzwillingt
' nach
Verschieben der
Zwillingsgrenzen
Abkhlen
2 WE
kr
>

Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle


Seite 353

Fig. 11.25 Grssenordnungen normal elastischen , des pseudoelastischen
Verhaltens sowie des Einweg - und Zweiwegeffekts von NiTi.
Fig. 11.25 zeigt die Grssenordnung der durch die aufgefhrten Effekte er-
reichbaren Verformungen bei NiTi, die deutlich grsser als die normalen
elastischen Verformungen sind und ermglichen, dass man sich diese Ef-
fekte fr Aktuatoren oder zu Montagezwecke zunutze macht.
Fig. 11.26 zeigt ein makroskopisches Bauteil, einen Biegestab mit Ein-
und Zweiwegeffekten und Fig. 11.27 die Ausnutzung des Einwegeffektes
als Montagehilfe von Rohrmuffen.
Zweiwegeffekt
Fig. 11.26 Form-Gedchtnis-Effekt: Einweg- und Zweiwegeffekt
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 354
Fig. 11.27 Montage einer Rohrverbindung mit einer einwegfhigen Muffe
11.7 Umwandlung in der Zwischenstufe
Zwischenstufen-
gefge, Bainit
Bei niedrigen Abkhlgeschwindigkeiten entstehen bei Stahl aus Austenit
Perlit, Sorbit und Troostit durch Diffusion. Bei hohen Abkhlgeschwin-
digkeiten Martensit ohne Diffusion. Bei Abkhlungsgeschwindigkeiten,
die zwischen diesen beiden Grenzfllen liegen, entsteht ein anderes Gef-
ge, das Zwischenstufengefge, auch Bainit genannt. Das Zwischenstufen-
gefge besteht aus einem Phasengemisch an C-bersttigtem Ferrit mit
Karbidausscheidungen. Bei der Umwandlung wird der Ferrit durch eine
martensithnliche Umwandlung aus dem Austenit gebildet. Sofort nach
Bildung des krz-Gitters scheiden sich durch Diffusion ber kurze Weg-
strecken feinverteilt Teilchen (metastabile Karbide) aus. Die Zwischenstu-
fe vereinigt drei Hrtemechanismen: Mischkristallhrtung, Hrtung durch
Versetzungen und Teilchen (
S
= 1000 MPa).
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 355
Fig. 11.28 Einfluss der Umwandlungstemperaturen auf die Gefgeumbil-
dung
Unterer Bainit
Oberer Bainit Je nach Umwandlungstemperatur unterscheidet man eine obere (350
550 C) und einer untere Zwischenstufe (250 - 350 C). Das Kennzeichen
der oberen Zwischenstufe ist das Vorhandensein lnglicher Ferritplatten
mit parallel dazu liegenden, gestreckten Karbiden. In der unteren Zwi-
schenstufe sind die Ferritplatten und die Fe
3
C - Nadeln ca. unter 60 zu-
einander angeordnet (Fig. 11.29).
Fig. 11.29 Zwischenstufengefge
a) obere Zwischenstufe b) untere Zwischenstufe
Kap. 11: Wrmebehandlung im Ungleichgewicht Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 356
Fig. 11.30 Einfluss der Umwandlungstemperatur auf die Eigenschaften
von eutektoidem Stahl
Aus Fig. 11.30 ist der Einfluss der Umwandlungstemperatur auf die Eigen-
schaften von eutektoidem Stahl ersichtlich. Mit abnehmender Temperatur
zeichnet sich ein genereller Trend zu hherer Festigkeit und geringerer
Duktilitt ab, der auf das feiner werdende Gefge zurckzufhren ist.
bersttigt
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 357
Kap.12 Zeit-Temperatur-Umwandlungs-Schaubild
12.0 Lernziel
1. Konstruktion von isothermen und kontinuierlichen ZTU-Schaubil-
dern in Abhngigkeit vom C-Gehalt, dem Gehalt an Legierungsele-
menten, von der Austenitisierungstemperatur und der Korngrsse
2. Bestimmen der Gefgebestandteile aus dem ZTU-Schaubild
3. Diskussion der thermomechanischen Behandlung
4. Einfluss der Legierungselemente
5. Durchhrtbarkeit
6. Hrtevorgang
7. Vergtungsvorgang
12.1 Einleitung
Wichtige Eigenschaft der Stahlwerkstoffe ist deren Anpassungsfhigkeit
an verschiedenste Einsatzbedingungen durch Wrmebehandlung, deren
Basis die zeitabhngige bzw. von der Abkhlgeschwindigkeit abhngige
Umwandlung des Austenits in Ferrit, Perlit / Martensit ist.
ZTU - Schaubild Eine vollstndige Darstellung des Umwandlungsverhaltens eines Stahls
gibt sein ZTU-Schaubild (Zeit-Temperatur-Umwandlungs - Schaubild).
Das ZTU-Schaubild ist ein Diagramm, in dem als Temperatur-Zeitverlufe
die Phasen- bzw. Umwandlungsgrenzen eingetragen sind und mit Abkhl-
kurven verglichen werden.
Kinetik der Umwandlung
Differenz der
freien Energie
Die Umwandlung von Austenit in Perlit erfolgt unterhalb 723C, da die
freie Enthalpie des Perlits, des Ferrits usw. bei dieser Temperatur kleiner
ist als die des Austenits. Austenit ist umso umwandlungsfreudiger, je grs-
ser die Differenz der freien Enthalpie der neuen und alten Phase ist.
Die Zerfallsgeschwindigkeit hngt ausserdem auch von der Diffusion ab.
Fr die Umwandlungsgeschwindigkeit gelten demnach folgende Regeln
(siehe auch Fig. 12.1):
1. Mit strkerer Unterkhlung (grsseres ) nimmt das Umwandlungs-
bestreben zu (geschwindigkeitsbestimmender Einfluss bei hheren
Temperaturen).
Diffusion 2. Mit sinkender Temperatur nimmt die Diffusionsgeschwindigkeit ab (ge-
schwindigkeitsbestimmender Einfluss bei tieferen Temperaturen).
G
G
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 358
Nasenbedin-
gung
Fig. 12.1 Ableitung des ZTU-Diagramms
Aufgrund von Gleichung (12.1) entstehen fr die diffusionsgesteuerten
Umwandlungsvorgnge charakteristische, zu kurzen Zeiten hin ausgebeul-
te Kurven (Nasen), die bei bestimmten Temperaturen ihre minimale Um-
wandlungszeit aufweisen (Fig. 12.1).
Nasenbedingung: Es ist eine grosse Keimzahl f ( ) und eine hinreichend
grosse Diffusionsgeschwindigkeit notwendig.
Umwandlungs-
beginn, Um-
wandlungsende
Der Umwandlungsbeginn ist mit 1% umgewandeltes Gefge, das Ende der
Gesamtumwandlung mit 99% festgelegt.
Der Anteil des umgewandelten Materials y in Abhngigkeit der Zeit lsst
sich mit der Avrami-Gleichung beschreiben:
Avrami-
Gleichung
(12.2)
mit k und n als zeitunabhngige Konstanten. Es handelt sich um den fr
alle Keimbildung - Wachstumsreaktionen typischen S - frmigen Verlauf
(Fig. 12.1 oben).
(12.1)
G
y 1 kt
n
( ) exp =
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 359
12.2 Das isotherme ZTU-Schaubild
isothermes ZTU
- Schaubild
Bei der Aufnahme des isothermen ZTU-Schaubildes wird der Umwand-
lungsablauf im unterkhlten Austenit bei konstanter Temperatur be-
stimmt.
Die Proben werden durch Abschrecken von der Austenitisierungstempera-
tur schnell auf die Untersuchungstemperatur gebracht und bei dieser gehal-
ten, whrend die Umwandlung abluft.
Als Beginn der Zeitmessung gilt das Eintauchen der Probe in das Ab-
schreckmedium. Trgt man die fr Beginn und Ende der Umwandlung be-
obachteten Zeiten im logarithmischen Massstab in Abhngigkeit von der
Temperatur auf, so erhlt man das isotherme ZTU-Schaubild.
Perlit
Bainit
Martensit
Es lassen sich die Bereiche unterscheiden:
Perlitstufe, Bainitstufe=Zwischenstufe, Martensitstufe
Die Martensitstufe setzt am M
S
-Punkt ein und schreitet nur fort, wenn die
Temperatur sinkt, und ist am M
f
-Punkt beendet.
Das ZTU-Schaubild sagt folgendes aus:
- den zeitlichen Umwandlungsverlauf
- das entstehende Gefge
- die resultierende Hrte
Zum zeitlichen Ablauf (Fig. 12.2):
Austenitisie-
rungsbedingun-
gen
Nur wenig unterhalb der A
3
- bzw. A
1
Temperatur, das heisst bei geringer
Unterkhlung, sind die Anlauf- und Umwandlungszeiten gross (T
1
fr dei
Ferritbildung, , T
2
fr die Perlitbildung). Mit sinkender Temperatur, das
heisst mit zunehmender Unterkhlung, wird die Anlaufzeit stark abgekrzt
und die Umwandlung verluft rascher. Nachdem bei mittlerer Unterkh-
lung die krzesten Anlauf- und Umwandlungszeiten erreicht sind (T
2
fr
Ferritbildung, T
3
fr Perlitbildung, T
5
fr die Bainitbildung), werden diese
mit weiter sinkender Temperatur wieder verlngert. Bei noch tieferen
Temperaturen tritt die spontan ablaufende Martensitumwandlung ein (T
7
).
Der umgesezte Gefgeanteil hngt ausschliesslich von der Abschrecktem-
peratur ab und verndert sich nach Erreichen der Temperatur nicht mehr.
In jedem gemessenen ZTU - Schaubild werden die Austenitisierungsbe-
dingungen (Temperatur und Haltezeit) angegeben (Vgl. Fig. 12.3).
Zur Gefgeausbildung (Fig. 12.2):
Zwischen der A
3
- und A
1
-Temperatur findet nur eine Ferritausscheidung
statt, die zum Stillstand kommt, wenn das nach dem Zustandsschaubild ge-
gebene Verhltnis erreicht ist (T
1
). Unmittelbar unter A
1
bildet sich eben-
falls zuerst Ferrit, und zwar nach relativ langer Anlaufzeit, anschliessend
Perlit, wobei bei diesen hohen Temperaturen diese Gefgebestandteile
grob ausgebildet werden (T
2
). Mit sinkender Temperatur der Austenitum-
wandlung wird die voreutektoide Ferritbildung mehr und mehr zurckge-
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 360
drngt und unterbleibt schliesslich vollstndig, whrend sich die
Perlitlamellen feiner ausbilden und schliesslich auch bei starker lichtmi-
kroskopischer Vergrsserung nicht mehr als solche erkannt werden kn-
nen (T
3
).
Sorbit Der Perlit erscheint dann nur noch als gleichmssig dunkler Gefgebe-
standteil (Sorbit), insbesondere bei und unterhalb der Temperatur der kr-
zesten Anlaufzeit und der grssten Umwandlungsgeschwindigkeit, dem
Knie.
oberer und
unterer Bainit
Unterhalb dieser Temperatur tritt allmhlich das Bainitgefge auf (T
5
).
Aber auch bei diesem Gefge werden die Einzelteilchen mit sinkender
Temperatur kleiner und kleiner und erscheinen bei niedrigster Umwand-
lungstemperaturen nur noch als gleichmssig dunkle, nadelige Masse (T
6
).
Tetragonaler
Martensit
Bei noch tieferer Temperatur, nmlich von der mit M
S
bezeichneten Tem-
peratur an, wandeln sich schlagartig linsenfrmige Bereiche innerhalb der
Austenitkrner um, die im Schnitt nadelfrmiges Aussehen haben. Diese
Nadeln bilden sich bei sinkender und nicht bei konstant gehaltener Tempe-
ratur. So wandelt sich der Austenit innerhalb des Temperaturbereiches M
S
M
f
, des Martensitbereiches, zu Martensit um (im Gegensatz zu Perlit und
Bainit, die sich auch bei konstant gehaltener Temperatur bilden). Unter-
bricht man die Abkhlung innerhalb des Martensitbereiches, dann entsteht
nur eine bestimmte, dieser Temperatur entsprechende Martensitmenge
(T
7
). Bei Temperaturen unter M
f
wandelt sich der Austenit vollstndig in
Martensit (T
8
).
Entlang Tempe-
raturhorizontale
lesen
Fig. 12.2 Zusammenhang zwischen Eisen-Kohlenstoff-Diagramm und
dem isothermen ZTU-Schaubild
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 361
Die Hrte der bei verschiedenen Temperaturen gebildeten Gefge nimmt
mit sinkender Umwandlungstemperatur zu (Fig. 12.3).
In Fig. 12.3 ist ein isothermes ZTU-Schaubild fr den Stahl 41Cr4 darge-
stellt.
A Bereich des Austenits M Bereich der Martensitbildung
F Bereich der Ferritbildung 20 Hrtewerte [HRC bzw. HV]
(Zahlenwerte im Kreis)
P Bereich der Perlitbildung 70;90 Gefgeanteil
Zw Bereich der Zwischenstufen-Bildung (Bainit)
Fig. 12.3 Beispiel eines isothermen ZTU-Schaubildes (Stahl 41Cr4)
Das isotherme ZTU-Schaubild kann nur entlang einer Temperatur-
horizontalen gelesen werden.
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 362
Ermittlung von Umwandlungslinien
Meist wird die Ausdehnung mittels Abschreckdilatometer zeitlich ver-
folgt. Oft wird zustzlich die empfindlichere metallographische Gefgeun-
tersuchung herangezogen. Dabei wird gemss Fig. 12.4 nach dem Halten
im Khlmedium nach bestimmter Zeit eine weitere Abschreckung auf
Raumtemperatur vorgenommen, wonach denn der Martensitanteil den An-
teil des bis zu diesem Zeitpunkt nicht diffusionsgesteuert umgesetzten Ge-
fgeanteils darstellt.
Fig. 12.4 Zeit-Umwandlungs-Schaubild (isotherm)
verschieben
nach rechts und
nach unten
Fig. 12.5 Vernderung des Schaubildes durch verschiedene Einflsse
M
f
M
s
Perlit-
stufe
Einbuchtung
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
Umwandlungszeit
Grobes Austenitkorn, C-Erhhung
bis 0,9%, Mn, Ni, Mo, Cr
C, Mn, Ni, Mo, Cr
Grobes Austenitkorn
A
r
1
Zwischen-
stufe
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 363
Die Form des isothermen ZTU-Schaubildes wird durch verschiedene Ein-
flsse verndert (Fig. 12.5).
Zum Beurteilen der Einflsse werden zwei Kerngrssen herangezogen:
1. M
S
-Temperatur
2. Kritische Abkhlungsgeschwindigkeit
Fast alle Legierungselemente, besonders die in den niedriglegierten Sth-
len verwendeten Mn, Ni, Mo, Cr verlngern die Anlaufzeit der Umwand-
lung und verlangsamen den Umwandlungsablauf und senken die
Martensittemperaturen ab und vergrssern die Einbuchtung, d.h. verlang-
samen vor allem die Umwandlung im Bereich zwischen der perlitischen -
und der Zwischenstufenumwandlung. In die gleiche Richtung wirkt eine
Vergrberung des Austenitkorns und eine Erhhung des Kohlenstoffge-
halts bis 0.9 %. Hhere Kohlenstoffgehalte senken nur noch die Martensit-
temperaturen. Den Einfluss des Kohlenstoffgehaltes zeigt Fig. 12.6. Die
Senkung der kritischen Abkhlgeschwindigkeiten durch Legierungsele-
mente zeigt Fig. 12.7, wobei nach hoch- und niedriglegierten Sthlen un-
terschieden wird (Vgl. eigenes Kapitel).
Fig. 12.6 Einfluss des C-Gehaltes auf das ZTU-Schaubild
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 364
Fig. 12.7 Einfluss des Legierungselementengehaltes auf das ZTU-Schau-
bild (kontinuierlich)

Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 365
12.3 Das kontinuierliche ZTU-Schaubild
Die bisher beschriebenen Umwandlungsschaubilder gelten nur fr isother-
me Bedingungen, das heisst Umwandlungen bei konstanter Temperatur.
Dies herzustellen ist vor allem fr endlich ausgedehnte Maschinenbauteile
in der Praxis nicht mglich. Deshalb finden Umwandlungen in der Praxis
whrend kontinuierlicher Abkhlung statt, wie beispielsweise bei allen
Hrteverfahren, bei welchen l oder Wasser als Abschreckungsmittel ver-
wendet werden. Es ist nicht mglich, durch Einzeichnen von Abkhlungs-
kurven in die Zeit-Temperatur-Umwandlungsschaubilder fr isotherme
Umwandlungen diejenigen Umwandlungen abzuleiten, die whrend kon-
tinuierlicher Abkhlungen vor sich gehen. Solche Schaubilder mssen
vielmehr unter entsprechenden Bedingungen aufgenommen werden. Ne-
ben der Ermittlung der Gefgeumwandlung braucht man daher fr nutzba-
re kontinuierliche ZTU - Schaubilder die Kenntnis der bei verschiedenen
technischen Abkhlbedingungen (Wandstrke des Bauteils, Abschreck-
medium und -verfahren) erreichbaren Abkhlkurven als T(t).
Kontinuierliche ZTU-Schaubilder werden aufgestellt, indem die austeniti-
sierten Proben kontinuierlich entsprechend den gefundenen Abkhlkurven
verschieden schnell abgekhlt werden. Die Umwandlungspunkte werden
wie fr das isotherme ZTU - Schaubild dilatometrisch oder mittels Gef-
geuntersuchung bestimmt.
Die Mengen der in den einzelnen Umwandlungsbereichen gebildeten Ge-
fgebestandteile (die metallographisch bestimmt werden), sind an den
Schnittpunkten der Abkhlungskurven mit der unteren Grenze des jewei-
ligen durchlaufenen Bereiches in Prozent angeschrieben, z. B. im Fall von
Fig. 12.8 40% Ferrit, 60% Perlit. Die Hrte bei Raumtemperatur (RT) ist
am Kurvenende angegeben (HB = 230).
Zur Konstruktion eines kontinuierlichen ZTU-Schaubildes sind ca. 810
Abkhlungskurven notwendig. Ein ZTU - Schaubild gilt nur fr eine Le-
gierungszusammensetzung.
t
8/5
-Zeit Als Mass fr die Abkhlgeschwindigkeit wird oft die t
8/5
-Zeit verwendet,
das ist die fr die Abkhlung von 800C auf 500C bentigte Zeit.
.
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 366
Entlang der Ab-
khlungskurven
lesen
Fig. 12.8 Kontinuierliches Zeit-Umwandlungs-Schaubild fr den Stahl
41Cr4, chemische Zusammensetzung nach Tabelle.
Chemische
Zusammensetzung
C Si Mn P S
0.44 0.22 0.80 0.030 0.023
Chemische
Zusammensetzung
Cr Cu Mo Ni V
1.04 0.17 0.04 0.26 <0.01
Das kontinuierliche ZTU-Schaubild ist nur entlang einer Abkh-
lungskurve zu lesen.
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 367
Der Umwandlungsbeginn setzt bei tieferen Temperaturen und nach lnge-
rer Zeit als bei der isothermen Umwandlung ein. Als Beginn der Zeitmes-
sung wird bevorzugt der Durchgang durch den Ac
3
-Punkt angenommen.
Beispiel:
Als weiteres Beispiel zeigt Fig. 12.9 eine Abkhlkurve und das kon-
tinuierliche ZTU - Schaubild fr 16MnCr5. Hier wird 210 HV durch
ein Gefge mit 60% Ferrit, 10 % Perlit, 25% Bainit und 5% Marten-
sit (Rest) erreicht.
Fig. 12.9 ZTU-Diagramm von 16MnCr5 (vereinfacht)
Fig. 12.10 Zeit-Temperatur-Umwandlungs-Schaubild (kontinuierlich)
fr einen 16MnCr5
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 368
Selbstabschrek-
kung
Fig. 12.11 zeigt die Anwendung des ZTU - Schaubilds zur Beurteilung der
Gefgeausbildung beim Schweissen. Dort wird das Material auf Schmelz-
temperatur gebracht, anschliessend ausgekhlt, wobei die hohe Auskh-
lungsgeschwindigkeit im wesentlichen durch den Selbstabschreckungs-
effekt verursacht wird. Dies ist ein typischer Vorgang, der bei lokaler Er-
wrmung, wie es beim Schweissen vorliegt, durch die Wrmeableitung in
die unerwrmten Materialbereiche auftritt. Die Wrmeabfuhr durch Wr-
meleitung in das umgebende Metall ist weit grsser als alles, was man
durch Abschreckung in Flssigkeiten erreichen kann.
Wrmebeein-
flusste Zone
(WBZ)
Die wrmebeeinflusste Zone einer Schweissnaht (WBZ) ist der Bereich, in
dem durch die lokale Erwrmung eine Gefgeumwandlung eingetreten ist.
In dieser Zone ist bei Sthlen, vor allem solchen mit hohem Kohlenstoff-
gehalt immer mit einer Aufhrtung, d.h. Zwischenstufengefge oder Mar-
tensit zu rechnen.
Fig. 12.11 Anwendung des ZTU - Schaubilds zur Beurteilung der Gef-
geausbildung beim Schweissen und der Schweissbarkeit von Materialien
mit unterschiedlichen Laserschweissverfahren und Wrmefhrungen nach
Brenner [1]

1000 100 10 1 0 1 10 100 1000
0
500
1000
1500
Laserst rahl schweien
Auf hei zzeit l g t i n s
h
Abkhl zeit l g t i n s
c
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
i
n

C
T
A
T
S
A
P
A
F
P
B
t
8/5
M
M
S
Laserstrahl schwei en
mit konventionel l em
Vorwrmen
Abkhl kurve des
konvent ionell en
Vorwr mens ohne
Ei nt rag Laserenergie
i ndukt i v unt erst t ztes
Laser strahl schweien
Abkhl kurve des
i ndukt i ven Kur zzei t-
vorwrmens ohne
Ei nt rag Laserenergie
t
iH
T
i H
800
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 369
12.4 Hrten von Sthlen
Hrten Das Hrten von Sthlen ist eine Wrmebehandlung, bei der durch Bildung
des tetragonal aufgeweiteten Martensits die Festigkeit und Hrte des Stahls
gesteigert wird (Vgl. Kapitel 11). Nach Kenntnis der ZTU - Schaubilder ist
deutlich, was hierfr zu tun ist. Der Werkstoff muss in das Austenitgebiet
Austenistisie-
rung
erwrmt und dort bis zum Abschluss der Austenitisierung gehalten wer-
den. Der Hrtetemperaturbereich ist also 30 bis 50C oberhalb Ac3 fr un-
tereutektoide und oberhalb Ac1 fr bereutektoide Sthle.
Danach muss die Abkhlung so schnell erfolgen, dass die MS - Tempera-
tur erreicht wird, bevor diffusionsbedingt Ferrit, Perlit, Bainit entstehen.
Dies erfolgt durch Abschrecken, d.h. Abkhlung in Wasser, l oder auch
Luft (Lufthrter) je nach Legierung und demnach zu erreichender Abkhl-
geschwindigkeit. Die Steigerung der Festigkeit wird durch Gleichung
(Kap.11, Gl.11.9) beschrieben. Je nach Werkstoff wird eine Anlassbe-
handlung auf Stufe 1 gemss Kapitel 11 nachgeschaltet. Fig. 12.12 zeigt
den Einfluss des Kohlenstoffgehalts auf die ereichbare Hrte je nach Anteil
Martensit am Gefge. Sthle fr die Hrtebehandlung haben also relativ
hohe Kohlenstoffgehalte, unlegiert bis etwa zur eutektoiden Zusammen-
setzung. Weiter ist erkennbar, dass mehr als ca. 65 HRC ist bei unlegierten
Sthlen nicht zu erreichen.
Fig. 12.12 Abhngigkeit der Hrte vom Kohlenstoffgehalt und vom Mar-
tensitanteil

Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 370
Kritische Ab-
khlgeschwin-
digkeit, kritische
Abkhlkurve
Als obere kritische Abkhlgeschwindigkeit wird die kontinuierliche Ab-
khlgeschwindigkeit bezeichnet, die vollstndig an den Nasen der Diffusi-
onsumwandlung vorbei auf Temperaturen unterhalb der M
S
- Temperatur
fhrt. Genauso definiert man bei technischen Abkhlungen eine kritische
Abkhlkurve, die gerade noch ohne Diffusionsumwandlung in das Marten-
sitgebiet fhrt.
Fig 12.13 zeigt Abkhlkurven, wie sie durch die verschiedenen Ab-
schreckmedien erreichbar sind sowie die Verlangsamung der Abkhlung
im Inneren eines Rundstabs durch Vergrsserung der Materialdicke d.
Fig. 12.13 Einfluss des Abschreckmediums und der Werkstckdicke auf
die Abkhlkurvenverlufe Temperatur(Zeit) im Inneren der Probe
Durchhrtbar-
keit
Da also mit zunehmender Werkstckdicke die Abkhlgeschwindigkeit im
Inneren sinkt, ist die Durchhrtbarkeit beschrnkt. Als Mass fr die Durch-
hrtbarkeit kann der Hrteunterschied zwischen innen und aussen gelten,
wobei mit zunehmendem Hrteunterschied die Durchhrtbarkeit schlech-
ter ist. Sie kann durch Zugabe von Legierungselementen gemss Fig. 12.14
und Fig. 12.16 verbessert werden.
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 371
Fig. 12.14 Einfluss von Legierungselementzugabe auf das kontinuierliche
ZTU - Schaubild und die Durchhrtbarkeit
J ominy Test,
Stirnabschreck-
versuch
Zur berprfung der Durchhrtbarkeit wird der Stirnabschreckversuch
oder Jominy - Test nach Fig. 12.15 verwendet. Dabei wird ein austenitisier-
ter Probestab an der Stirnseite mit dem Abschreckmedium beaufschlagt.
Der Hrteverlauf in Achsrichtung gibt einen Hinweis auf die Durchhr-
tung.
Fig. 12.15 Stirnabschreckversuch zur Feststellung der Durchhrtung
Fig. 12.16 zeigt im Stirnabschreckversuch gemessene Hrteverlufe in
Abhngigkeit vom Gehalt an Mo, Cr, Ni, Mn, die die Hrteverlufe deut-
lich vergleichmssigen.
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 372
Fig. 12.16 Hrteverlufe aus dem Stirnabschreckversuch in Abhngig-
keit vom Gehalt verschiedener Legierungselemente
12.5 Vergten von Sthlen
Vergten Ganz allgemein versteht man unter Vergten eine Wrmebehandlung des
Stahls zur Erzielung eines Optimums aus hoher Zhigkeit bei hoher Zug-
festigkeit.
Vergtungs-
gefge
Die Beurteilung erfolgt hinsichtlich des Streckgrenzenverhltnisses
und der Kerbschlagzhigkeit (Siehe Kapitel Sthle) sowie der Bruch-
dehnung und der Brucheinschnrung.
Hohe Zhigkeit bei gleichzeitig hoher Festigkeit wird durch Herstellung
bestimmter Gefgezustnde erzielt. Diese sogenannten Vergtungsgef-
ge sind in Fig. 12.17 dargestellt.
Fig. 12.17 Vergtungsverfahren und erzielte Gefge

B
------
a
k
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 373
Anlassvergten
Unter dem Anlassvergten versteht man ein Hrten (Abschnitt 12.4) mit
nachfolgendem Anlassen auf Temperaturen zwischen 450C und 600C,
bei denen die maximalen Gtewerte bezogen auf Zhigkeit und Festigkeit
erreicht werden (siehe Fig. 12.18). Die Vergtungswirkung ist umso grs-
ser, je besser die Hrteannahme war. Neben einer ausreichenden Hrte-
annahme (bei legierten Vergtungssthlen 50% Mindest-Martensit-Anteil,
bei unlegierten ber 50%) im Hrtungsgefge ist fr das Zhigkeitsverhal-
ten ein ferritfreier Gefgezustand von ausschlaggebender Bedeutung. Die
strkste Wirkung wird erreicht, wenn der Werkstckquerschnitt durchge-
hrtet wurde.
Fig. 12.18 Vergten martensitischer Sthle
1. Abschrecken in Wasser
2. Vergtungsbehandlung
Optimierung von Festigkeit und Zhigkeit durch Anlassen
Festigkeit
Mit Hilfe des Vergtungsschaubilds (Fig.12.19) kann dargestellt werden,
wie der Anlassvorgang auf die Zugfestigkeit, die Streckgrenze, die Bruch-
dehnung und Brucheinschnrung sowie die Kerbschlagarbeit wirkt.
Es ist daher notwendig, die Vergtungsschaubilder immer auf den jeweili-
gen Querschnitt bzw. Durchmesser zu beziehen. Durchhrtung (d. h. 100%
Martensit im Kern) kann nur dann eintreten, wenn die Abkhlungsge-
schwindigkeit im ganzen Querschnitt die kritische Abkhlungsgeschwin-
digkeit erreicht oder berschreitet. Ansonsten wird der Kern bainitisch,
perlitisch oder sogar ferritisch.
Beim Anlassen (siehe Anlassstufen von Martensit in Abschnitt 11.4) des
gehrteten Stahles fallen mit zunehmender Anlasstemperatur Zugfestig-
keit und Streckgrenze bis auf die Werte des geglhten Zustandes ab, wh-
rend Bruchdehnung, Brucheinschnrung und Kerbschlagarbeit
ansteigen (Fig. 12.19).
Einige Werkstoffe zeigen die in Fig. 11.18 dargestellte Sekundrhrte, die
durch Teilchenausscheidungen hervorgerufen wird.

k
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 374
.
Vergtungs-
schaubild Fig. 12.19 Vergtungsschaubild zur Darstellung der Anlasswirkung auf
die Zugfestigkeit R
m
, die Streckgrenze R
e
, die Bruchdehnung A
5
, die Ein-
schnrung Z sowie die Kerbschlagarbeit a
K
Problem: Anlasssprdigkeit
Anlass-
sprdigkeit
Bei Mn-, Cr-Mn und CrNi-Sthlen tritt bei Temperaturen von 450C bis
600C eine starke Versprdung auf. Diese verschwindet wieder beim Ab-
khlen. Eine Umformung im sprden Zustand ist aber nicht mglich. Man
umgeht dieses Gebiet durch Zwischenstufenvergtung, wobei kein Mar-
tensit auftritt, so dass das Problem des Anlassens von Martensit nicht exi-
stiert.
Zwischenstufenvergten, isothermes Vergten
Zwischenstufen-
vergten
Das Werkstck wird gemss Fig 12.20 von einer Temperatur Ac
3
+ 30C
auf eine Temperatur, die der Zwischenstufenumwandlung zukommt, abge-
schreckt und gehalten, bis die Umwandlung in Bainit abgeschlossen ist.
Danach erfolgt die Abkhlung auf Raumtemperatur. Obwohl die Wrme-
behandlung kein Anlassen enthlt, handelt es sich dennoch um einen Ver-
gtungsvorgang, da ein auf Zhigkeit bei hoher Festigkeit getrimmtes
Gefge entsteht.
Patentieren
Patentieren Bei dem Patentieren handelt es sich um eine Wrmebehandlung, die vor al-
lem bei der Drahtherstellung eine Bedeutung hat. Dabei wird ein hher ge-
kohlter Draht (ca. 0.7%C) aus dem -Bereich in einem Salz- oder Bleibad
auf etwa 500C abgeschreckt und bei dieser Temperatur umgewandelt, so
entsteht ein Sorbitgefge mit feinsten Zementitlamellen, das fr eine Kalt-

Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle


Seite 375
verformung besonders geeignet ist.
I sothermes
Vergten
Fig. 12.20 Zwischenstufenvergten und Patentieren
12.6 Thermomechanische Behandlung
Neben der Festigkeitssteigerung durch Umwandlungen soll noch die Kom-
bination von Wrmebehandlung und Umformvorgang erwhnt werden. Es
soll hier nur auf die beiden wichtigsten Mglichkeiten eingegangen wer-
den, die Sthle sehr hoher Festigkeiten erzeugen und dabei eine begrenzte
Duktilitt belassen.

Kontrolliertes
Walzen
1. Kontrolliertes Walzen (Fig. 12.21)
Das Verfahren des kontrollierten Walzens zur Herstellung von Blech aus
hochfestem schweissbarem Stahl (siehe mikrolegierte Sthle) ist praktisch
dreistufig:
1. ber Ac
3
erwrmen
2. plastische Verformung mit Rekristallisation
3. Umwandlung und Ausscheidung
2+3:
verformt

rekrist
+ Teilchen
2. Austenitformhrten (Fig. 12.22)
Austenitform-
hrten
Ziel ist die Erzielung eines Gefges mit mglichst vielen Hindernissen fr
die Versetzungen. Geeignet fr dieses Verfahren sind Sthle, die eine aus-
gesprochene Einbuchtung zwischen Perlit - und Bainitumwandlungsbe-
ginn im isothermen ZTU - Schaubild haben. Der Austenit wird in diesen
Bereich hinein unterkhlt und dort zumeist durch Walzen verformt. Dabei
entsteht eine grosse Anzahl von Versetzungen. Eine Rekristallisation fin-
det nicht statt, da die Temperaturen zu niedrig sind. Whrend der mecha-
nischen Bearbeitung scheidet der Austenit Zementit aus.
Ausscheidungsteilchen und Versetzungen werden durch die nachfolgende
Martensitumwandlung in das martensitische Gefge bernommen.
Wird der Austenit im Bereich hoher Austenitbestndigkeit verformt, so
weist der nach dem Abschrecken entstandene Martensit eine um 300700
MPa hhere Zugfestigkeit bei gleichzeitig verbesserter Zhigkeit auf.
Kap. 12: ZTU-Schaubild Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 376
Ausform - Sthle Diese Ausform - Sthle sind daher die duktilen Eisenwerkstoffe mit den
grssten Zugfestigkeiten ( R
m
bis zu 3500 N/mm
2
)(A
r
=6 ...8 %).
Ablauf:
1. ber Ac
3
erwrmen
2. Unterkhlung des Austenits
3. plastische Verformung ohne Rekristallisation
4. Umwandlung ' (Martensit)
Die wesentliche Problematik dieses Verfahrens liegt im Einbau der Um-
formung mit mglichst hohen Umformgraden bei mglichst tiefen Tempe-
raturen, damit keine Rekristallisation abluft.
Diese Anforderung wird noch dadurch verschrft, dass die Umwandlung
mit steigendem Umformgrad beschleunigt wird. Die Anwendung ist des-
halb von der Umwandlungstrgheit des Stahles abhngig.
Fig. 12.21 Thermomechanische Behandlung
Fig. 12.22 Isothermes ZTU-Schaubild eines Stahls mit Bereich hoher Au-
stenitbestndigkeit; hier wird beim Austenitformhrten verformt.
Kap. 13: Wrmebehandlung der Oberflchen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 377
Kap.13 Wrmebehandlung der Oberflchen
13.0 Lernziel
1. Verfahren zur Aufhrtung der Oberflche
13.1 Einleitung
Durch geeignete Wrmebehandlung lassen sich Gefgeverteilungen er-
zeugen, die an der Oberflche des Werkstcks fr Hrte und Festigkeit
(Verschleiss- und Ermdungsfestigkeit) sorgen, whrend dessen Kern
weich und duktil bleibt und ausreichende Bruchzhigkeit und Schlagresi-
stenz behlt.
13.2 Selektives Erwrmen der Oberflche
Eine erste Mglichkeit zur Erzeugung der genannten Eigenschaften bietet
bei Sthlen mit mittlerem C-Gehalt das schnelle Aufheizen ihrer Oberfl-
che bis ber die A
3
-Temperatur, wobei die Temperatur im Inneren unter-
halb der A
1
-Temperatur bleibt. Nach dem Abschrecken besteht das
Volumen aus einem weichen Gemisch von Ferrit und Perlit, whrend sich
an der Oberflche Martensit gebildet hat (Fig. 13.1). Die Tiefe der Marten-
sitschicht bezeichnet man als Hrtetiefe. Nach dem Anlassen stellt sich an
der Oberflche die gewnschte Hrte ein. Die Erwrmung der Oberflche
kann unter Verwendung von Gasbrennern, Induktionsspulen, Laserstrah-
len oder Elektronenstrahlen auch lokalisiert erfolgen. Auf diese Weise las-
sen sich Bereiche der Oberflche, die einer hohen Verschleissbeanspru-
chung unterliegen, selektiv hrten.
Flammen-,
Laser- und I n-
duktionshrten
Fig. 13.1: (a) Oberflchenhrtung durch lokalisiertes Erwrmen.
(b) Nur die Oberflche wird bis oberhalb A
3
erwrmt und anschliessend
abgeschreckt.
Fig. 13.2 zeigt das Oberflchenhrten mit dem Flammbrenner im Vor-
schubverfahren, das Laserhrten sowie das Induktionshrten. Bei letzte-
Kap. 13: Wrmebehandlung der Oberflchen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 378
rem wird zur Erwrmung nur der Randzonen der Skineffekt ausgenutzt,
der besagt, dass bei schnell wechselnden elektrischen Feldern der Strom in
oberflchennahe Bereiche abgedrngt wird.
Fig. 13.2: Technische Realisierung der Oberflchenhrtung mit a) Mehr-
flammenbrenner im Vorschubverfahren; b) Laserhrten; c) Induktions-
hrtung von Wellen
Laserhrten
Das Laserhrten ist ein Oberflchenhrteverfahren, bei dem durch den sehr
kleinen Durchmesser des fokussierten oder teilfokussierten Laserstrahls
mit Leistungsdichten bis 10
4
W/cm
2
nur ein sehr kleiner Teil des Materials
erwrmt wird. Typischerweise erbrigt sich das Abschrecken durch Khl-
medien, da die Wrmeableitung aus der kleinen erwrmten Zone in des
umgebende Material bei Metallen in praktisch allen Fllen zu ausreichen-
der Abkhlgeschwindigkeit fhrt (Selbstabschreckung)
a) b)
c)
Kap. 13: Wrmebehandlung der Oberflchen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 379
Verfahren mit nderung der Legierung
Die Verfahren, die mit Vernderungen der Legierungszusammensetzung
in der Oberflche einhergehen, sorgen zustzlich zum jeweiligen Hr-
tungsmechanismus fr Druckspannungen in der Oberflche und damit fr
eine verbesserte Ermdungsfestigkeit.
Aufkohlen, Nitrieren und Borieren
Einsatzhrten
Eine alternative Mglichkeit der Oberflchenhrtung, bei der das Volumen
noch weitgehender verschont bleibt, ist das Aufkohlen (oder Einsatzhr-
ten). Ausgangsbasis bildet in diesem Fall ein kohlenstoffarmer Stahl. Bei
Temperaturen oberhalb von A
3
wird in dessen Oberflche Kohlenstoff ein-
diffundiert (Fig. 15.2). Infolge der schnellen Diffusion und der hohen Ls-
lichkeit von Kohlenstoff in Austenit stellt sich an der Oberflche ein hoher
C-Gehalt ein. Nach dem Abschrecken und Anlassen liegen an der Oberfl-
che kohlenstoffreicher Martensit und im Volumen weicher und duktiler
Ferrit vor. Die Dicke der gehrteten Randschicht, hier auch als Einsatzhr-
tetiefe bezeichnet, ist bei aufgekohlten Sthlen wesentlich geringer als in
flammen- oder induktionsgehrteten Sthlen. Die Einsatzhrtetiefe lsst
sich ber die Diffusionsgleichung (Kapitel Diffusion) als die Dicke ab
der ca. 0.4% C vorliegen, berechnen. Sie hngt von der Einsatzdauer und
der Glhtemperatur ab.
Fig. 13.3: Aufkohlen eines kohlenstoffarmen Stahls zur Erzeugung einer
kohlenstoffreichen verschleissfesten Oberflche
Nitrieren Stickstoff bewirkt einen hnlichen Hrtungseffekt wie Kohlenstoff. Beim
Zyanidbadhrten wird Stahl in Zyanidschmelze getaucht, wobei sowohl
Kohlenstoff als auch Stickstoff in die Stahloberflche eindiffundieren.
Beim Karbonitrieren erfolgt das Eindiffundieren von Kohlenstoff und
Stickstoff aus einem Gas, bestehend aus Kohlenstoffmonoxid und Ammo-
niak. Eine weitere Methode stellt das Gasnitrieren dar, bei dem nur Stick-
Kap. 13: Wrmebehandlung der Oberflchen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 380
stoff aus N-haltigem Gas (Ammoniak) in den Stahl eindiffundiert. Das
Nitrieren findet bei 500 bis 550C statt, d.h. unterhalb der A
1
-Temperatur.
Damit fhrt das Gasnitrieren zu geringeren Hrteverzgen als das Einsatz-
hrten. Da die Festigkeit durch Nitrieren ber die Bildung von Nitriden er-
folgt, es sich also um eine Teilchenhrtung handelt, erhalten Sthle, die fr
die Nitrierung vorgesehen sind, Beimengungen aus Al, Cr, Mn, W, V, wel-
che eine hhere Affinitt zu Stickstoff haben als Eisen und sehr fein ver-
teilte Nitride bilden. Die hohe erreichte Hrte ist bis 400C stabil. Nachteil
sind lange Nitrierzeiten und die geringe Dicke der harten Schicht.
Borieren Auch Bor kann bei 800-1000C in die Oberflche eingebaut werden. Bor
bildet in der Oberflche Boride, die zu sehr hohen Festigkeiten der Ober-
flche fhren.
Fig. 13.4: Bei diesen Verfahren entstehen an der Materialoberflche
Druckspannungen, die zustzlich zu der gnstigen Kombination von Hr-
te, Festigkeit und Zhigkeit auch fr ausgezeichnete Ermdungsfestigkeit
sorgen.
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 381
Kap.14 Ausscheidung, Aushrtung , (Teilchenhrtung)
14.0 Lernziel
1. Bedingung fr das Teilchenhrten
2. Diskussion des energetischen Modells fr die Keimbildung
3. Zusammenhang zwischen Teilchengrsse und Auslagerungszeit
4. Herleitung des Streckgrenzenverlaufs aus dem Verlauf des Teilchen-
wachstums, wenn die Teilchengrsse am bergang Schneid-Umge-
hungsmechanismus bekannt ist
5. Definition des teilchenhrtbaren Werkstoffes
14.1 Einleitung
Bedingung Teil-
chenhrtung
Ausscheidungen sind zu erwarten, wenn ein Legierungsbestandteil B bei
hherer Temperatur in grsserer Menge gelst ist als bei tieferer (was der
Normalfall ist). Ausscheidungen haben meist eine Aushrtung zur Folge.
Bei Aluminiumwerkstoffen lsst sich eine Hrtung ausser durch Kaltver-
festigung nur durch solche Ausscheidungsvorgnge erreichen. Die weite
Verbreitung von Al - Legierungen im Flugzeugbau wre ohne die Aus-
scheidungshrtung sicher nicht mglich. Die Entdeckung des Dural (Al -
Cu - Legierung) 1905, bei dem 1 bis 3 nm grosse Cu - reiche Teilchen mit
berstruktur entstehen, markiert die erste nanotechnologische Anwen-
dung berhaupt.
Lsungsglhen
Die Aushrtung wird folgendermassen durchgefhrt:
1. Lsungsglhen = Homogenisieren = Halten im Gebiet des homogenen
MK (Fig. 14.1(1))
2. Abkhlen unter die Lslichkeitsgrenze
Abschrecken 2.1 Abschrecken auf eine Temperatur < 0,3 T
S
, um thermisch akti-
vierte Vorgnge zu vermeiden (Fig. 14.1(2))
Auslagern 2.2 Auslagern = Altern = Halten bei einer Temperatur 0.5 T
S
, damit
thermisch aktivierte Vorgnge kontrolliert ablaufen (Fig. 14.1(3))
Die durch das Abschrecken erzielte hhere Leerstellenkonzentration er-
leichtert die Diffusion und damit die Keimbildung.
Fig. 14.1 Aushrtungsteilschritte
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 382
Der Ausscheidungsvorgang ist eine typische Keimbildungs - Wachstums-
reaktion, besteht also aus zwei Teilschritten:
Keimbildung 1. Keimbildung
Wachstum 2.1 Wachstum der Keime aus dem bersttigten Mischkristall bis zur
Gleichgewichtszusammensetzung
2.2 Vergrberung der Teilchen (Ostwaldreifung) zur Erniedrigung der
Oberflchenenergie
Bezglich der Gitterverwandschaft zwischen MK und Teilchen unter-
scheidet man:
Kohrente und
I nkohrente
Teilchen
a) kohrente Teilchen (gleiches Gitter, gleich orientiert; Fig. 14.2b)
b) teilweise kohrente Teilchen (gewisse Gittergeraden durchgehend;
Fig. 14.2c)
c) inkohrente Teilchen (unterschiedliches Gitter, unabhngige Orientie-
rung; Fig. 14.2d)
Fig. 14.2 Schematische Darstellung von Ausscheidungs-Typen: a) Misch-
kristall mit statistischer Verteilung der Fremdatome (nach dem Lsungs-
glhen bzw. Abschrecken); b) Kohrente Teilchen; c) Teilweise kohrente
Teilchen; d) Inkohrente Teilchen
14.2 Keimbildung
Die Beschreibung der Keimbildung aus Kapitel Erstarrung-Kristallisati-
on gilt auch fr die Ausscheidung. Die treibende Kraft fr die Ausschei-
dung ist der Unterschied der freien Enthalpie zwischen den festen
Phasen gemss Fig. 14.3, wobei die Oberflchenenergie fr die in das
Grundmaterial eingebetteten Keime und Teilchen aufgebracht werden
muss. Diese fhrt dazu, dass ein kritischer Keimradius erreicht werden
muss, damit dieser wachstumsfhig ist. Versetzungen, die zunchst einmal
eine Konzentration der Fremdatome begnstigen, bewirken, dass fr
kleine Keimradien sehr stark abfllt. Dennoch entsteht dabei nur ein insta-
G
G
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 383
biler Cluster, der der Energiezufuhr bedarf um wachstumsfhig zu sein,
obwohl der kritische Keimradius gesenkt wird.
Homogene und
heterogene
Keimbildung
Fig. 14.3 Energetisches Modell fr die Keimbildung:
Homogene Keimbildung: Keime werden in der Matrix gebildet; Heteroge-
ne Keimbildung: Keime entstehen an Versetzungen, Korngrenzen
Eine homogene Keimbildung nach Kurve 1 in Fig. 14.3 wird nicht auftre-
ten, wenn inkohrente Grenzflchen vorliegen (Fig. 14.2d). Die Keimbil-
dung erfolgt berwiegend heterogen an vorhandenen Gitterdefekten
(Kurve 2 in Fig. 14.3). Im Gegensatz zu inkohrenten Teilchen, ist die zur
Bildung kohrenter Keime erforderliche Oberflchenenergie deutlich ge-
ringer, so dass eine kritische Keimgrsse nicht erforderlich ist. Homogen
kann die Keimbildung demnach erfolgen, wenn die Teilchen zur Matrix
kohrent sind. In diesem Fall ist keine Aktivierung der Keimbildung not-
wendig (Kurve 3 in Fig. 14.3).
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 384
14.3 Teilchenwachstum
Die Teilchen wachsen solange, bis die umgebende Matrix nicht mehr ber-
sttigt ist (Fig. 14.4). Der Durchmesser eines als kugelfrmig angenomme-
nen Teilchens ndert sich mit der Zeit nach:
(14.1)
Das gesamte Ausscheidungsgeschehen kann neben dem Teilchendurch-
messer durch die Parameter
n
T
= Teilchenanzahl
f
T
= Massengehalt der teilchenbildenden Phase
beschrieben werden
-Wachs-
tum
Fig. 14.4 Teilchenwachstum durch Ausscheidung
Nach Beendigung der Ausscheidung wachsen die Teilchen weiter, aber
langsam, nach einem vernderten Zeitgesetz (Ostwaldreifung)(Fig. 14.5,
Fig. 14.6).
-Wachs-
tum =Ostwald-
reifung
(14.2)
Dabei werden umgebende Teilchen aufgezehrt, wobei die treibende Kraft
die Verringerung der Oberflche und demnach der Oberflchenenergie ist.
In Fig. 14.6 sind die beiden Teilschritte zusammengestellt. Darin bedeuten
f
T
...ausgeschiedene Teilchenmenge d
T
...Teilchendurchmesser
d
T
t
Zeit
Zeit
3
d
T
t
3

Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle


Seite 385
I nkubationszeit Die Inkubationszeit bis zur Keimbildung ist abhngig von der Keimbil-
dungsenthalpie und vom Diffusionskoeffizienten D
(14.3)
Keimbildungsenthalpie (siehe Fig. 14.3)
Fig. 14.5 Ostwaldreifung
Bei t
K
bilden sich Keime der Grsse d
TK
, deren Zahl in der Folge genhert
konstant bleibt.. Diese wachsen im bersttigten Mischkristall; deshalb
nimmt sowohl ihr Durchmesser als auch der Volumenanteil f
T
zu, der Ab-
stand D
T
nimmt ab. Nach Beendigung der Ausscheidung ist f
T
konstant,
der Teilchendurchmesser d
T
nimmt durch Ostwaldreifung nach einem an-
deren Zeitgesetz zu und damit auch D
T
, weil die Teilchenzahl n
T
ab-
nimmt.
Fig. 14.6 Ausscheidungsverlauf ber der Zeit
G
K
t
K
f G
K
D , ( ) =
G
K
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 386
14.4 Mechanische Eigenschaften durch Teilchenhrtung
Teilchen stellen, sofern sie fester sind als die Matrix, Hindernisse fr die
Wanderung von Versetzungen dar. Gengende Schubspannung vorausge-
setzt, knnen Versetzungen durch Umgehen oder durch Schneiden Teil-
chen berwinden.
Anspringen von
Versetzungs-
linien
Die kritische Teilchengrsse d
Tc
gilt als Grenze zwischen dem Auftreten
des Umgehungsmechanismus und des Schneidmechanismus. Die hchste
erforderliche Schubspannung zum Umgehen von Teilchen wird erreicht,
wenn die Versetzung sich zwischen den Teilchen zu einem Halbkreis aus-
biegt. Das ist zugleich die Grenzspannung gegen Umgehen.

Fig. 14.7 Links: Umgehen eines Teilchens durch Versetzungen unter Hin-
terlassung von Versetzungsringen.
Rechts: Schneiden. Jede durchlaufende Versetzung erzeugt eine Verschie-
bung um einen Burgersvektor.
Widerstand gegen Umgehen: (14.4)
Fig. 14.8 Reprsentative Gleitflche
Die Grenzspannung gegen Schneiden erhlt man, wenn man davon aus-
geht, dass die auf einer reprsentativen Gleitflche wirkende Schubspan-
nung auf das Teilchen umgelagert wird, dessen Scherfestigkeit
berschreitet, was gemss Fig. 14.8 bedeutet, dass
(14.5)

T
G b
D
T
-----------

U
G b
D
T
----------- =

S
D
T
d
T
+ ( )
2

c

4
---d
T
2
=
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 387
und somit folgt
Widerstand gegen Schneiden: (14.6)
Umgehen wenn ; (14.7)
Schneiden, wenn ; (14.8)
Fig. 14.9 Ausbiegen einer Versetzungslinie
Fig. 14.9 zeigt die Wechselwirkung: Bei kleinen Teilchen beult die Verset-
zung bis zur Erreichung der Scherspannung um aus, wenn
erreicht und das Teilchen um einen Burgersvektor nachgibt. Mit zuneh-
mender Teilchengrsse beult die Versetzung mehr und mehr aus bevor das
Teilchen abschert, bis die Versetzung bei den Halbkreis erreicht und
damit das Teilchern umgeht und einen Versetzungsring um das Teilchen
zurcklsst.
Tab. 14.1 zeigt verschiedene Werkstoffe, deren Festigkeitssteigerung auf
der Bildung von Teilchen beruht. Vgl. dazu auch Tab. 8.2 Verwendungs-
temperaturen und Legierungsbestandteile von Superlegierungen im Kapi-
tel Kriechen und Kriechbruch.

S
k
c
d
T
2
D
T
d
T
+ ( )
2
-------------------------- =

U

S
<
U
>

S

U
<
S
>

1
>
2
>
3
>
4

1
<
2
<
3
<
4

1

1

S1
=

4

4
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 388
Tab. 14.1 Beispiele von aushrtbaren Werkstoffen
Fig. 14.10 zeigt die Grundlagen zur Einstellung der idealen Teilchenver-
teilung. Die Kurven 1 bis 4 kennzeichnen jeweils einen Status der Keim-
bildung und demnach entspricht jede dieser Kurven einer Unterkhlung.
Die Kurven zeigen die nach bestimmter Auslagerungszeit erreichten
Streckgrenzen der anfnglichen Teilchenanordnung.
Nach einer Inkubationszeit t
k
bilden sich Keime, deren Anzahl durch die
Unterkhlung gesteuert wird. Fr eine geringe Unterkhlung, Kurve 1, bil-
den sich wenige, weit auseinanderstehende Keime und demnach Teilchen.
Hier ist der kritische Teilchendurchmesser d
TC
schnell erreicht. Bis dahin
ist die Verfestigung deutlich, weil unmittelbar die spannungstragenden
Querschnitte durch die ausgeschiedene Masse vergrssert werden. Danach
ist die Verfestigung moderater, weil die Wirkung auf die lichte Weite zwi-
schen den Teilchen durch ausgeschiedene Masse nicht sehr gross ist und in
diesem Bereich der Umgehungsmechanismus aktiv ist.
Im Bereich der Ostwaldreifung (t>t
e
) werden die Teilchenabstnde grsser
und da der Umgehungsmechanismus aktiv ist, sinkt die Festigkeit. Die
Kurven 2, 3 und 4 zeigen den gleichen Vorgang, aber fr dichter stehende
Teilchen. Kurve 4 kennzeichnet den Idealfall, wenn kurz vor Ausschei-
dungsende oder Beginn der Ostwaldreifungder Umgehungsmechanismus
erreicht wird. Somit wird jedes Atom gebraucht, um den Versetzungs-
durchbruch zu verhindern.
Fig. 14.11 zeigt die Situation fr noch dichter stehende Teilchen. dann
wird der Umgehungsmechanismus erst durch Ostwaldreifung ermglicht.
Aushrtbare Legierungen
Aluminium:
AlCu4Mg1 (Duralumin), AlMgSi, AlSi1MgMn, AlZn4,5Mg1
Superlegierungen:
Ni Cr Co Matrix mit einigen % Al, Si, Ti, Mo, Nb, W
zur Bildung der temperaturstabilen Ausscheidungsphasen
NiFeCr12Mo, NiCr19CoMo warmfest bis ber 800 C
NiCr18Co, NiCr15Co warmfest bis ber 900 C
Sthle: HSLA (High Strength Low Alloy) Nb, Ti
Cu Legierungen: CuBe (Beryllium Bronze, 3% Be),
CuCoBe, CuAlNiSi
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 389
Beispiel:
Eine teilchenhrtbare Legierung kann je nach Zweitkomponenten
Teilchen mit unterschiedlicher Hrte ausscheiden. Zeichnen Sie den
Verlauf der Streckgrenze fr die Teilchen in Abhngigkeit der Aus-
lagerungszeit fr die Legierungen 1 - 7.
Fig. 14.10 Abhngigkeit des Teilchendurchmessers d
T
, des Volumen-
anteils der Teilchen f
T
und des Streckgrenzenverlaufs
S
in Funktion
der Auslagerungszeit fr die Legierungen 1-4 (d
Tc
wird bereits im Be-
reich des -Wachstums erreicht) . t
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 390
Fig. 14.11 Abhngigkeit des Teilchendurchmessers d
T
, des Volumenan-
teils der Teilchen f
T
und des Streckgrenzenverlaufs
S
in Funktion der
Auslagerungszeit fr die Legierungen 5-7. (d
Tc
wird erst im Bereich der
Ostwaldreifung erreicht)
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 391
Gleitverteilung und Duktilitt
Zu betrachten ist noch die Kaltverfestigung von Werkstoffen mit Teil-
chen. Die Gleitstufen, die eine plastische Verformung in den Kristallen
herbeifhren, knnen grob oder fein verteilt sein (Fig. 14.12).
Feingleiten
Grobgleiten
Fig. 14.12 Mglichkeiten der Gleitverteilung und der Wechselwirkung
von Versetzungen und Korngrenze: l) feine Gleitung; r) grobe Gleitung
Eine grobe Gleitverteilung kann durch Abscheren von kleinen kohrenten
Teilchen entstehen. In einer Ebene, in der sich eine Versetzung bewegt hat,
ist der Querschnitt aller Teilchen verringert und folglich auch die kritische
Schubspannung. Das fhrt zu einer Konzentration von Gleitungen auf die-
sen Ebenen. Alle parallelen Ebenen bleiben unverformt. Geht man von ei-
ner Modellvorstellung aus, dass jede Gleitebene nur eine bestimmte
Gleitung bis zur Trennung ertragen kann, wrde hier die Probe mit sehr
kleinen makroskopischen Verformungen, d.h. praktisch sprde brechen,
wenn auch lokalisiert erhebliche Gleitungen stattfinden. Findet der Umge-
hungsmechanismus statt, hinterlsst jede der durchgelaufenen Versetzun-
gen einen Versetzungsring um das Teilchen, sodass es fr nachfolgende
Versetzungen grsser erscheint und eine gegebene Teilchenanordnung
schwerer umgehbar wird. Weitere Gleitungen finden daher bevorzugt auf
anderen Gleitebenen statt, die Verformung wird auf viele Gleitsysteme
verteilt und der Bruch wird duktil. Fig. 14.13 zeigt die Vernderung der
Duktilitt und der Streckgrenze mit zunehmender Auslagerungszeit.
Fig. 14.13 Streckgrenze
S
, und Bruchdehnung A
r
in Abhngigkeit vom
Gleitmodus
Die Gleitverteilung ndert sich mit dem Ausscheidungszustand einer Le-
gierung. Im homogenen Mischkristall wird sie durch die Stapelfehlerener-
gie bestimmt. Wenn sich kohrente Teilchen bilden, wird die Verteilung
feine Gleitverteilung: Feingleiten grobe Gleitverteilung: Grobgleiten
s s
h h
=
h
s
f
T
=f
Tmax
Schneiden Umgehen
grob
fein
Streck-
grenze

s
Deh-
nung
A
r
d=d
c

s
A
r
Auslagerungszeit
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 392
schnell grber. Oberhalb einer bestimmten Teilchengrsse mssen die
Teilchen von Versetzungen umgangen werden. Das fhrt zur Verfestigung
der Gleitebenen und wieder zu feinerer Gleitverteilung (Fig. 14.13).
Werkstoffe mit feiner Verteilung der Gleitstufe sind kerbunempfindlich
wie Fig. 14.14 zeigt.
Kerbempfind-
lichkeit
Fig. 14.14 Beeinflussung der Form eines Kerbgrundes durch verschiede-
ne Gleitverteilungen: Feine Gleitverteilung fhrt zu einer Vergrsserung
des Kerbradius und damit zu einem Spannungsabbau. Weil dynamisch be-
anspruchte Werkstoffe kerbempfindlich sind, mssen sie Feingleiter sein.
14.5 Sonderformen der Teilchenhrtung
Alterung
Abschreckalterung
Abschreck-
alterung
Unter Abschreckalterung versteht man Erscheinungen, dass weicher Stahl,
dessen C und N-Atome teilweise in Zwangslsung sind, durch feinste Aus-
scheidung dieser Stoffe versprdet. Der Hrteverlauf entspricht dem der
Warmaushrtung (Fig. 14.15)
Reck- oder Verformungsalterung
Reckalterung
Als Verformungsalterung oder Reckalterung bezeichnet man das Verspr-
den des Stahles nach einer Kaltverformung, wobei der Ausgangszustand
nicht bersttigt sein muss. Die Ursache ist ein Einwandern von Fremda-
tomen in die durch die Kaltverformung vermehrten Versetzungen. Der
Hrteverlauf entspricht dem der Kaltaushrtung.
Unter Altern versteht man jede im Laufe der Zeit ohne gleichzeiti-
ge ussere Einwirkung eintretende Eigenschaftsnderung
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 393
Fig. 14.15 Charakteristischer Hrteverlauf: a) bei Kaltaushrtung;
b) bei Warmaushrtung
Blausprdigkeit
Blausprdigkeit ist ein Sonderfall der Reckalterung. Schon whrend der
Verformung wandern die Fremdatome in die Versetzungen ein (250
300C). Dadurch treten ein Abfall der Dehnungswerte und ein Anstieg von

B
auf.
a) b)
Kap. 14: Ausscheidung, Aushrtung Werkstoffe und Fertigung I Metalle
Seite 394
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 395
Kap. 15 Sthle
15.0 Lernziel
1. Zusammenhang zwischen Streckgrenzwert und C-Gehalt von Bau-
sthlen
2. Diskussion der Dreifachwirkung von Umwandlung, Rekristallisation
und Teilchenhrtung bei den nichtlegierten Sthlen
3. Zusammenhang zwischen Quer- und Dickenzhigkeit und Sulfidhrte
4. Bestimmen der Streckgrenzen-Teilbetrge von Bau- und Werkzeug-
sthlen
15.1 Der Kerbschlagbiegeversuch
Die Sthle sind die wichtigste Gruppe der Konstruktionswerkstoffe. Sie
zeichnen sich durch die grosse Vielfltigkeit ihrer Eigenschaften aus und
werden nach diesen klassifiziert. Die beste und umfassendste Zusammen-
stellung von marktgngigen Stahlwerkstoffen findet man im Stahlschls-
sel [6]. Dort sind Eigenschaften sowie Behandlungs- und Verarbeitungs-
hinweise genormter Stahlwerkstoffe zusammengestellt.
Baustahl -
Werkzeugstahl
Grundlegend unterscheidet man Bausthle und Werkzeugsthle. Bei erste-
ren spielt vor allem die Festigkeit eine Rolle, bei letzteren vor allem die
Verschleissfestigkeit. Fr Bausthle hat sich eine genormte Bezeichnung
nach den Gebrauchseigenschaften durchgesetzt, die somit aus dem Namen
des Werkstoffes abgeleitet werden knnen.
Durch spektakulre Unflle hat man gelernt, dass die Festigkeit (Streck-
grenze und Zugfestigkeit) nicht das einzige Kriterium ist. Eine sehr wich-
tige Eigenschaft von Werkstoffen ist deren Zhigkeit.
Zhigkeit Die Zhigkeit wird ber die Bruchdehnung A
r
oder die Brucheinschn-
rung Z
r
aus dem Zugversuch beschrieben. Diese Definition bercksichtigt
aber nur einen besonders gutmtigen Fall, nmlich die einachsige statische
Beanspruchung. Viel kritischer fr das Verformungsverhalten ist hingegen
ein dreiachsiger Spannungszustand zusammen mit schlagender Beanspru-
chung.
Kerbschlagbie-
geversuch
Um Werkstoffe unter ungnstigsten Verhltnissen zu untersuchen, wurde
der Kerbschlagbiegeversuch entwickelt, dessen Versuchsapparatur ge-
mss Fig. 15.1 sehr einfach und wirkungsvoll ist.
Ziel des Kerbschlagbiegeversuchs ist die Ermittlung der fr die Bildung ei-
ner neuen Bruchflche erforderlichen Energie. Ist diese Energie hoch, ge-
lingt es einen sich entwickelnden Riss zu stoppen. Ist diese klein, reicht die
elastische Entlastung des Bauwerks aus, um den Riss durch den gesamten
Querschnitt zu treiben, worauf das Bauwerk ohne eine Vorwarnung und
ohne die Mglichkeit einer Gegenmassnahme spontan in sich zusammen-
fllt.
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 396
Fig. 15.1 Pendelschlagwerk des Kerbschlagbiegeversuchs
Kerbschlagarbeit Die Probe wird durch einen pendelnden Hammer mit Finne zerschlagen.
Das Gewicht des Hammers und der Hhenunterschied zwischen Start-
punkt der Auslenkung und Auslenkung nach der Zerstrung der Probe,
welche durch einen Schleppzeiger festgehalten wird, definiert die von der
Probe zur Bildung der Bruchflche aufgenommene Energie, die Kerb-
schlagarbeit:
(15.1)
Die Beanspruchungsgeschwindigkeit, die als wesentlicher Versuchs-
paramter die Vergleichbarkeit der Ergebnisse sicherstellt, berechnet sich
als:
(15.2)
Kerbschlag-
zhigkeit
Dann lsst sich die Kerbschlagzhigkeit a
k
berechnen als
(15.3)
(15.4)
Fig. 15.2 zeigt eine typische im Kerbschlagbiegeversuch verwendete V -
E
k
mg h
1
h
2
( ) =
v 2gh
1
=
a
k
E
k
A
0
------ =
a
k
[ ]
J
cm
2
--------- =
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 397
gekerbte Probe (Charpy V), wobei A
0
der Restquerschnitt der Probe ber
dem Kerbgrund ist. Diese Probe wird so gegen die Wiederlager der Prf-
maschine gelegt, dass die Kerbe auf der Zugseite der Probe liegt.
Fig. 15.2 Probe fr den Kerbschlagbiegeversuch
Eine vollstndige Versuchsreihe umfasst Kerbschlagversuche mit ein und
demselben Stahl bei verschiedenen Temperaturen. Dabei zeigen ferritische
Sthle einen ganz charakteristischen Verlauf der Kerbschlagarbeit ber der
Temperatur, wie in Fig. 15.3 dargestellt.
Fig. 15.3 Kerbschlagzhigkeit ber der Temperatur fr ferritische Sthle
Tieflage
Hochlage
Bei tiefen Temperaturen verhlt sich der Werkstoff sprde, die Verfor-
mungen sind gering, d.h. die Energieaufnahme zur Bildung der Bruchfl-
chen ist klein, was als Tieflage bezeichnet wird. Bei hheren Temperaturen
ist die Energieaufnahme gross, der Werkstoff ist zh, der Bruch verfor-
mungsreich: Hochlage.
Steilabfall Zwischen beiden befindet sich der Steilabfall, bei dem sich innerhalb eines
engen Temperaturbereichs die a
k
- Werte dramatisch ndern und der Bruch
sein Erscheinungsbild von verformungsreich auf verformungsarm ndert.
In diesem Bereich entstehen Mischbrche.
Bei hheren Temperaturen sinkt die Kerbschlagzhigkeit infolge der
schon beschriebenen Blausprdigkeit der Sthle.
bergangstem-
peratur
Die Temperatur, bei der a
k
=35 J/cm2 erreicht werden nennt man ber-
gangstemperatur. Dieser a
k
- Wert ist willkrlich festgelegt. Da die Quer-
F
A
0
Kerbe
F
A
0
Kerbe
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 398
schnittsflche der genormten Probe 0.8 cm
2
betrgt, wird die ber-
gangstemperatur gleichermassen ber einen Schlagarbeitswert von 27 J
festgelegt.
Zum Vergleich von Werkstoffen muss die Probe gemss Fig. 15.4 immer
parallel zur Hauptwalzrichtung entnommen werden. Will man die Eigen-
schaften in den verschiedenen Richtungen des Werkstoffes untersuchen,
erfolgt dies durch Proben in den verschiedenen Richtungen quer zur Walz-
richtung. Ursache fr diese Festlegung sind die durch das Walzen aniso-
trop ausgestreckten Verunreinigungen (Sulfidzeilen).
Fig. 15.4 Kerbschlagprobenentnahme bei Walzprodukten, mit Kerb-
schlagarbeiten
i
Die Gebrauchstemperatur des Werkstoffes muss oberhalb der ber-
gangstemperatur sein, d.h. mglichst auf der Hochlage liegen. Insofern ist
die bergangstemperatur fr die Werkstoffauswahl von entscheidender
Bedeutung und wird in der Werkstoffbezeichnung verschlsselt. Fig. 15.5
zeigt, dass der Steilabfall mit zunehmender Beanspruchungsgeschwindig-
keit zu hheren Temperaturen verschoben wird.
Fig. 15.5 Einfluss der Beanspruchungsgeschwindigkeit auf den Steilabfall
der Kerbschlagzhigkeit

k2

k1

k3

k1
>
k2
>
k3
MnS
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 399
Fig. 15.6 zeigt den Einfluss einer Stickstoffalterung auf die bergangstem-
peratur, was aufzeigt, dass der Stickstoffgehalt in engen Grenzen zu halten
ist.
Fig. 15.6 Einfluss der Alterung auf die bergangstemperatur
Kaltzhe Werk-
stoffe
Von den angegebenen Mglichkeiten zur Erhhung der Festigkeit (Streck-
grenze) senkt nur die Feinkornhrtung die bergangstemperatur. Misch-
kristallhrtung, Kaltverfestigung, Teilchenhrtung steigern die
bergangstemperatur. Legierung mit Nickel senkt die bergangstempera-
tur. Kaltzhe Werkstoffe enthalten daher 1.5 bis 9% Ni.
15.2 Bezeichnungssystematik fr Stahlwerkstoffe
Vorgestellt wird die Bezeichnungssystematik nach EN 10020. Sthle sind
alle schmiedbaren Eisenwerkstoffe, d.h. Eisenwerkstoffe, die weniger als
2.06% C-Gehalt haben. Werkstoffe mit grsserem Kohlenstoffgehalt heis-
sen Gusseisen (siehe Kapitel 16). Besonderheit ist, dass auch sehr kohlen-
stoffarme Eisenwerkstoffe unter 0.02%, die ausschliesslich ferritisch sind,
als Eisen bezeichnet werden.
Die Stahlsorten werden nach der chemischen Zusammensetzung eingeteilt
in unlegierte, nichtrostende und andere legierte Sthle, sowie in Hauptg-
teklassen. Die Einteilung beruht auf der in der Erzeugnisnorm festgelegten
Schmelzenanalyse und wird durch den fr jedes Element festgelegten Min-
destwert definiert. (Ist nur ein Hchstwert angegeben, sind 70% davon fr
die Einteilung zu verwenden).
Stahl enthlt durch den Verhttungsprozess immer Verunreinigungen.
Diese sogenannten Eisenbegleiter C, N, P, S gelten nicht als Legierungs-
elemente.
Klasseneinteilung nach der chemischen Zusammensetzung.
Unlegierte Sthle.
Unlegierte Sthle sind Stahlsorten, bei denen keiner der Grenzwerte nach
Tab. 15.1 erreicht wird.
Nichtrostende Sthle.
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 400
Nichtrostende Sthle sind Sthle mit einem Massenanteil Chrom von min-
desten 10.5% und hchstens 1.2% Kohlenstoff.
Andere legierte Sthle.
Andere legierte Sthle sind Stahlsorten, bei denen wenigstens ein Grenz-
wert nach Tab. 15.1 erreicht wird und die keine nichtrostenden Sthle sind.
Tab. 15.1 Grenzgehalte an Legierungselementen, bis zu denen ein Stahl
als unlegiert gilt (EN 10020)
Einteilung nach Hauptgteklassen.
Unlegierte Sthle.
Unlegierte Qualittssthle.
Fr diese sind im Allgemeinen Anforderungen festgelegt, z.B. an die Z-
higkeit, die Korngrsse oder die Umformbarkeit.
Unlegierte Edelsthle.
Diese haben einen hheren Reinheitsgrad als die Qualittssthle. Meistens
sind sie zum Vergten oder zum Oberflchenhrten vorgesehen und spre-
chen auf eine solche Behandlung gleichmssig an. Genaue Einstellung der
chemischen Zusammensetzung, um hohe oder eng eingeschrnkte Eigen-
schaften, z.B. Streckgrenze oder Hrtbarkeit zu erreichen. Sie gengen ei-
ner oder mehreren Anforderungen wie Mindestwert der Kerbschlagarbeit,
festgelegte Einhrtungstiefe, festgelegte Hchstgehalte an Phosphor uind
Schwefel von 0.020%, festgelegter Mindestwert der Kerbschlagarbeit,
festgelegte elektrische Leitfhigheit, usw..
Nichtrostende Sthle.
Unterteilung nach weniger oder mehr als 2.5% Nickelgehalt.
Unterteilung nach Haupteigenschaften in
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 401
- korrosionsbestndig
- hitzebestndig
- warmfest
Andere legierte Sthle.
Legierte Qualittssthle.
Sie sind im Allgemeinen nicht zum Vergten oder Oberflchenhrten vor-
gesehen. Zum Beispiel schweissgeeignete Feinkornbausthle, einschlies-
slich Sthle fr Druckbehlter und Rohre,
- mit festgelegter Mindeststreckgrenze < 380MPa
- die Legierungsgehalte sind niedriger als die in Tab. 15.2 angegebenen
Grenzwerte.
- festgelegter Mindestwert der Kerbschlagarbeit an Charpy-V-Kerbproben
von 27 J bei -50C fr in Lngsrichtung entnommene Proben oder 16 J
fr in Querrichtung entnommene Proben .
Tab. 15.2 Schweigeeignete legierte Feinkornbausthle. Grenze der che-
mischen Zusammensetzung zwischen Qualittssthlen und Edelsthlen.
Qualittssthle erreichen keinen dieser Werte.
Legierte Edelsthle.
Alle legierten Sthle, die nicht nichtrostende Sthle oder legierte Quali-
ttssthle sind, sind legierte Edelsthle. Legierte Edelsthle schlieen
legierte Maschinenbausthle und legierte Sthle fr Druckbehlter, Wl-
zlagersthle, Werkzeugsthle, Schnellarbeitssthle und Sthle mit beson-
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 402
deren physikalischen Eigenschaften wie ferritische Nickelsthle mit
kontrolliertem Ausdehnungskoeffizienten oder Sthle mit besonderem
elektrischen Widerstand ein.
Fig. 15.7 Kurznamen nach EN 10027-1:2005
Die Kurznamen der Form 42CrMo4 werden dem Begriff niedriglegiert
(Mindestgehalte gemss Tab. 15.1, jedes einzelne Legierungselement zu
weniger als 5%), die Kurznamen der Form X5CrNi18-10 dem Begriff
hochlegiert zugeordnet, obwohl niedriglegiert und hochlegiert in
der geltenden Norm nicht verwendet werden.
Unlegierte
Sthle
Viele unlegierte Sthle, vor allem die viel verwendeten Bausthle werden
nach EN 10027 durch Verschlsselung ihrer Gebrauchseigenschaften be-
zeichnet. Fig. 15.8 zeigt die Systematik. Typisierende Eigenschaften sind
dabei vor allem Mindestwerte fr die Streckgrenze, die Kerbschlagarbeit
und die bergangstemperatur, die Desoxiationsart. Mindestangaben sind
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 403
die drei Hauptfelder:
- Anwendungsbereich (S)
- Mindeststreckgrenze (235)
- Kerbschlagarbeit und bergangstemperatur (JR)
Fig. 15.8 Systematik der Bezeichnung von unlegierten Werkstoffen nach
Gebrauchseigenschaften nach EN 10027
Zu beachten ist, dass die Methoden, mit denen die Eigenschaftskombinati-
on erreicht wird, absichtlich dem Hersteller freigestellt sind. Die folgenden
Tabellen Tab. 15.3 bis Tab. 15.6 geben die Bedeutung der Krzel wieder.
Tab. 15.3 Symbol fr den Anwendungsbereich und Bedeutung der Zahlen-
angaben von unlegierten Stahlwerkstoffen (* vgl. EN 10027-1:2005)
B R
e
Betonstahl
D * Flacherzeugnisse zum Kaltumformen
E R
e
Maschinenbausthle
H * Flacherzeugnisse aus hherfesten Sthlen zum Kaltumformen
L R
e
Sthle fr Leitungsrohre
M * Elektroblech und -band
P R
e
Druckbehltersthle
R HBW Sthle fr oder in Form von Schienen
S R
e
Sthle fr den Stahlbau
T * R
e
Verpackungsblech und -band
Y R
m
Spannsthle
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 404
Tab. 15.4 Verschlsselung der Kerbschlagarbeit und der bergangstem-
peratur
Tab. 15.5 Desoxidationsart
Tab. 15.6 Weitere Krzel fr Anwendung und Behandlungszustand
Qualittssthle Qualittssthle sind unlegierte oder legierte Bausthle mit besonderen An-
forderungen:
stark beruhigt,
Gtegruppe
stark beruhigt
(Mn + Si + Al)
beruhigt (Mn + Si oder
Mn + Al)
unberuhigt
Desoxidationsart / Gte Frhere Bezeichnung
RR G4
RR G3
R G2
U G1
stark beruhigt,
Gtegruppe
stark beruhigt
(Mn + Si + Al)
beruhigt (Mn + Si oder
Mn + Al)
unberuhigt
Desoxidationsart / Gte Frhere Bezeichnung
RR G4
RR G3
R G2
U G1
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 405
- Eignung zum Kaltverformen,
- Verwendbarkeit als Kessel - oder Druckbehlterbausthle fr hhere oder
tiefere Temperaturen,
- Bestndigkeit gegen atmosphrische Korrosion,
- elektrische oder magnetische Eigenschaften.
Legierte Sthle sind mindestens Qualittssthle
Edelsthle Edelsthle sind unlegierte oder legierte Stahlsorten, deren Eigenschaften
durch eine Wrmebehandlung hergestellt werden. Ihre Verunreinigungs-
gehalte sind enger toleriert als bei Qualittssthlen. Zu den Edelsthlen ge-
hren die sog. C - Sthle, besonders reine Stahlsorten fr die
Wrmebehandlung, die zum Einsatzhrten kleine Kohlenstoffgehalte (C =
0.1 ...0.15%) aufweisen, zum Hrten und Vergten grssere Kohlenstoff-
gehalte (C = 0.45 ...0.6%). Die Bezeichnung erfolgt nach der chemischen
Zusammensetzung. C - Sthle werden mit dem mit 100 multiplizierten
Kohlenstoffgehalt gekennzeichnet: C45 enthlt 0.45% C.
Der allgemeine Sprachgebrauch, der mit Edelstahl immer nichtrostende
Qualitten bezeichnet, stimmt hier nicht mit der Fachsprache berein.
Die EN 10027 sieht auch eine Bezeichnungssystematik nach der Ver-
schlsselung der chemischen Zusammensetzung vor. Fig. 15.9 bis Fig.
15.11 verdeutlichen die Bezeichnung.
Fig. 15.9 Unlegierte Sthle mit mittlerem Mn-Gehalt < 1% (ausgenom-
men Automatensthle)
Fig. 15.10 Unlegierte Sthle mit mittlerem Mn-Gehalt mindestens 1% ,
unlegierte Automatensthle sowie legierte Sthle (ausgenommen Schnell-
arbeitssthle), sofern der mittlere Gehalt der einzelnen Legierungselemen-
te < 5%.
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 406
Fig. 15.11 Nichtrostende Sthle und andere legierte Sthle (ausgenommen
Schnellarbeitssthle), sofern der mittlere Gehalt mindestens eines Legie-
rungselementes mindestens 5% ist.
Die Bezeichnung niedriglegierter Sthle beginnt mit dem mit 100 mul-
tiplizierten Kohlenstoffgehalt in Massenprozent, gefolgt von den chem.
Symbolen fr die wichtigsten Legierungselemente. Danach folgen Ziffern,
die den Gehalt verschlsseln, wobei sich die erste Ziffer immer auf das er-
ste angegebene Legierungselement bezieht. Nicht fr jedes angegebene
Legierungselement muss eine Gehaltszahl folgen. Die Gehaltszahlen wer-
den zur Vermeidung von Dezimalzahlen in der Bezeichnung mit einem
vom Legierungselement abhngigen Faktor multipliziert angegeben. Diese
Faktoren gibt Tab. 15.7 wieder.
Tab. 15.7 Multiplikatoren fr die Bezeichnung niedriglegierter Sthle
Die Bezeichnung hochlegierter Sthle nach Fig. 15.11 beginnt mit ei-
nem X gefolgt vom 100 - fachen des Kohlenstoffgehalts in Massenprozent,
gefolgt von den chemischen Symbolen der wichtigsten Legierungselemen-
te in absteigender Reihenfolge der Gehalte. Danach folgen die Gehalte in
Prozent, wobei sich wiederum die erste Gehaltszahl auf das erste Symbol
bezieht.
EN 10027-2 lsst daneben eine Werkstoffbezeichnung mit Nummernver-
schlsselung zu, die in Fig. 15.12 dargestellt ist. Es sollte diese Nummern-
systematik alle Werkstoffe erfassen. Doch schon bei den Leichtmetallen
hat sich ein die ganzen 4 Ziffern der Sortennummer umfassender 4 - stel-
liger Code entwickelt, der aus dem Vorgaberahmen der alten DIN 17007
herausfllt. Gebruchlich ist die Nummernbezeichnung daher nur fr
Stahlwerkstoffe, dort aber etwa gleichberechtigt neben den Bezeichnun-
gen nach Gebrauchseigenschaften und Legierungszusammensetzung der
EN 10027-1.
B 1000
S P N Ce C 100
Zr V Ti Ta Pb Nb Mo Cu Be Al 10
W Si Ni Mn Cr Co 4
Legierungselement Multiplikator
B 1000
S P N Ce C 100
Zr V Ti Ta Pb Nb Mo Cu Be Al 10
W Si Ni Mn Cr Co 4
Legierungselement Multiplikator
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 407
Fig. 15.12 Werkstoffnummernschlssel nach EN 10027-2
Tab. 15.8 Hauptgruppennummern nach DIN 17007
Da Bezeichnungen i.d.R. selbst nachdem die zugehrigen Normen zurck-
gezogen sind, ein sehr langes Eigenleben fhren, neue Bezeichnungen sich
erst mit einem Zeitverzug von Jahrzehnten durchsetzen ist es vor allem bei
den Bausthlen erforderlich, die alten Bezeichnungen noch zu kennen. Sie
werden hier im Zusammenhang mit den neuen Normen erlutert. Tab. 15.9
zeigt die Konkordanz zwischen der alten und der neuen Bezeichnung.
Whrend die alte Bezeichnung auf den Zugfestigkeiten aufbaute, ist be-
stimmendes Element nun die Streckgrenze.
Werkstoff- Hauptgruppe
Sorten-Nummer (Werkstoffart
innerhalb der Hauptgruppe)
Anhngezahl
(Werkstoffzustand)
Stahlgruppennummer
Werkstoff- Hauptgruppe
Sorten-Nummer (Werkstoffart
innerhalb der Hauptgruppe)
Anhngezahl
(Werkstoffzustand)
Stahlgruppennummer
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 408
Tab. 15.9 Konkordanz der Bausthle nach EN 10027 und DIN 17100
Ein dem St vorangestellter Buchstabe kennzeichnet die Anwendbarkeit
fr bestimmte Verarbeitung:
Q: fr Kaltumformung und Kantbarkeit P: zum Gesenkschmieden
Ein weiter vorangestellter Buchstabe kennzeichnet die Desoxiationsart.
Dabei ist: U: unberuhigt R: beruhigt RR: besonders beruhigt.
Die Gtegruppen werden angehngt:
Gtegruppe 1: ohne Zhigkeitsgarantie, hhere Kohlenstoffgehalte, hhe-
re Gehalte an S, P, keine Festlegung der Gehalte von N (nicht alterungsbe-
stndig)
Gtegruppe 2: Gewhrleistete Zhigkeit bis St 42, engere Grenzen fr S
und P vorgegeben
Gtegruppe 3: Zhigkeitswerte gewhrleistet fr alle Festigkeitsklassen,
Limitierung von C fr gute Schweissbarkeit und den Einsatz bei tiefen
Temperaturen.
Beispiele:
USt34: unberuhigt, R
m
=340 MPa
RQSt37-2 beruhigter Stahl fr die Kaltumformung, R
m
=370 MPa, Gte-
gruppe 2.
Alte Bezeichnung Neue Bezeichnung Werkstoffnr. Eigenschaften Eigenschaften
DIN 17100 EN 10027-1 EN 10027-2 DIN 17100 EN 10027
St 33 S185 1.0035
R
m
=330 N/mm
2
R
EH
=185 N/mm
2
St 37-2 S235JR 1.0037 Gtegr. 2
R
m
=370 N/mm
2
R
EH
=235 N/mm
2
a
k
=27 J bei 20C
St 44-2 S275JR 1.0044 Gtegr. 2
R
m
=440 N/mm
2
R
EH
=275 N/mm
2
a
k
=27 J bei 20C
St 52-3 S355J2G3 1.0570 Gtegr. 3
R
m
=520 N/mm
2
R
EH
=355 N/mm
2
a
k
=27 J bei -20C
stark beruhigt
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 409
Allgemeine Bausthle
Bausthle,
Werkzeugsthle
Von der Anwendung her unterscheidet man die Bausthle von den Werk-
zeugsthlen. Bei ersteren kommt es vor allem auf die Tragfhigkeit an, bei
letzteren vor allem auf die Verschleissfestigkeit. Allgemeine Bausthle
sind Konstruktionswerkstoffe, von denen neben Festigkeitseigenschaften
keine weitere Eigenschaften gefordert werden. Insofern sind aus Kosten-
grnden die allgemeinen Bausthle unlegiert. Die Festigkeit wird durch
Mischkristallhrtung und Korngrenzenhrtung eingestellt. Die billigste
und effektivste Festigkeitssteigerung gelingt durch C, N und P, geringer ist
die Wirkung der substitutionellen Eisenbegleiter Mn und Si.
C <0.2% Perlit-
anteil kein Ein-
fluss
Auffallend dabei ist, dass die Streckgrenze bei Sthlen mit weniger als
0.2% C bei gleicher Korngrsse vom Perlitanteil praktisch unabhngig ist.
Obwohl die Perlitkrner sehr hart sind, nehmen sie wegen ihrer grossen
Entfernung bei geringen Umformgraden nicht an der Umformung teil. Sie
haben keinen Einfluss auf die Streckgrenze, hingegen wird die Zugfestig-
keit mit steigendem Kohlenstoffgehalt auch in diesem Bereich grsser.
Bei den allgemeinen Bausthlen werden die Festigkeitseigenschaften mit
wenigen Ausnahmen durch Variieren des Kohlenstoffgehaltes eingestellt
(Fig. 15.13). Oberhalb von 0.22% C sind Bausthle nur noch vorgewrmt
schweissbar. Zur Verbesserung der Schweissbarkeit und der Sprdbruch-
empfindlichkeit wird der C - Gehalt bei hochwertigen allgemeinen Bau-
sthlen (hhere Gtegruppen) auf 0.22 % C begrenzt. Zustzliche
Forderungen nach hherer Streckgrenze werden dann durch Mischkristall-
hrtung hauptschlich mit den Elementen Mangan und Silizium erfllt.
Fig. 15.13 Streckgrenze in Abhngigkeit vom C-Gehalt
Von den Legierungselementen wirken Kohlenstoff, Stickstoff, Sauerstoff,
Schwefel und Phosphor versprdend, hingegen senken Beimengungen von
Nickel, Mangan und Silizium die bergangstemperatur. Auch ein feineres
Korn verbessert die Sprdbruchsicherheit. Daher sind die Gehalte dieser
Beimengungen bei den Werkstoffen hherer Gtegruppen begrenzt
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 410
Sulfide Von den nichtmetallischen Einschlssen sind vor allem die Sulfide fr die
Anisotropie der Formnderungswerte verantwortlich (siehe Fig. 15.4).
Wegen der hohen Affinitt zu Mn entstehen berwiegend relativ weiche
MnS - Einschlsse. Durch nachfolgende formgebende Bearbeitung, z.B.
durch Walzen, erhalten die Sulfideinschlsse eine langgestreckte Form. Je
grsser die Zahl und die Lnge der Sulfide ist, desto schlechter ist die
Querzhigkeit aber auch die Querzugfestigkeit.
Eine Massnahme zur Verbesserung liegt im Absenken des Schwefelge-
halts, wobei eine progressive Zunahme der Querkerbschlagzhigkeit je-
doch erst bei einem Gehalt unter 0.01 % auftritt. Die andere Massnahme
besteht in der Sulfidhrtung. Das weiche MnS muss durch Metalle wie Ti,
Zr, Ce gehrtet werden, dann bleiben die ursprnglich rundlichen Sulfide
ber den Umformvorgang rund, nehmen nicht an der Umformung teil (Fig.
15.14).
Cer als
Sulfidhrter
Fig. 15.14 Einfluss von Cer auf die Kerbschlagzhigkeit von
Stahl St 52-3 (Querproben)
Mikrolegierte Feinkornsthle
Die Zugabe geringster Mengen sog. Kornfeiner fhrt zu zwei Hrtungsme-
chanismen, nmlich Kornfeinung und Teilchenhrtung.
V, Ti, Nb, Al als
Kornfeiner
Der Einfluss der Korngrsse auf die Streckgrenzerhhung ist durch die
Petch-Hall-Gleichung bestimmt. Die zulegierten Kornfeiner haben nur
sehr geringe Gehalte, zumeist unter 0.1%. Sie bilden mit C und N Karbo-
nitride als fein verteilte Teilchen und wirken bei der Phasenumwandlung
als Fremdkeime.

k2

k1

k3

k1
>
k2
>
k3
MnS
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 411
Durch Zulegieren von Aluminium werden gut schweissbare Feinkornsthle
hergestellt. Neben den Aluminiumnitridausscheidungen im -Bereich wir-
ken aber auch die Karbonitride von V, Ti, Nb als Kornfeiner. Eine Korn-
feinung kann man auch durch Normalglhen erreichen. Ein weiterer
Mechanismus zur Verkleinerung des Ferritkornes besteht in der Senkung
der Temperatur der - -Umwandlung und damit der Diffusionsge-
schwindigkeit und in der Verzgerung der Rekristallisation.
Teilchenhrtung
Bei diesem Mechanismus behindern ausgeschiedene Teilchen die Verset-
zungsbewegung.
Im Gegensatz zur Kornfeinung verursacht die Teilchenhrtung (Aushr-
tung) ein Ansteigen der bergangstemperatur. Solange der Schneidme-
chanismus abluft, wandern die Versetzungen in einer Ebene, und es
kommt zu einem langen Versetzungsstau, der zu Mikrorissen fhren kann.
Der Umgehungsmechanismus fhrt zu einer feinen Gleitverteilung und da-
durch zu einem geringeren Anstieg der bergangstemperatur.
Thermomecha-
nische Behand-
lung
Dreifachwirkung: Umwandlung, Rekristallisation und Teilchenhr-
tung
Gekoppelter
Ablauf
Umwandlung,
Rekristallisati-
on, Aushrtung
Die Mikrolegierungselemente (Nb, Ti, V) sind fr den praktisch gleichzei-
tigen Ablauf der Umwandlung, Rekristallisation und Aushrtung verant-
wortlich. So ist es mglich, dass die Keime der Rekristallisation direkt
ferritisch sind, und dass die Korngrsse dementsprechend klein ist, wh-
rend kohrente Ausscheidungen in den umgewandelten Kristalliten entste-
hen (siehe Fig. 15.15).


Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 412
Fig. 15.15 Thermomechanische Behandlung
15.3 Wirkung der Legierungselemente
Tab. 15.10 zeigt unterschiedliche Sorten von Bausthlen, die auf bestimm-
te Verwendungseigenschaften hin legiert wurden.
Tab. 15.10 Baustahlsorten, ihre Zusammensetzung und ihre Eigenschaf-
ten
Gtegruppen Chemische Zusammensetzung Eigenschaften
Allgemeine Bausthle 0.060.5% C, ... Festigkeit, Schweissbarkeit
Feinkornbausthle < 0.2% C
+ Al, Ti, Nb, V
Festigkeit, Zhigkeit,
Schweissbarkeit
Vergtungssthle 0.3 0.5% C Festigkeit, Zhigkeit
Einsatzsthle < 0.2% C Verschleissfestigkeit,
Festigkeit
Nitriersthle Al, Cr, V als Nitridbildner Verschleissfestigkeit,
Festigkeit
Warmfeste Sthle >12% Cr, Ni, Al, Si + Sonderkarbidbild-
ner W, Mo;
Ni-Cr-Co-Legierung
Festigkeit ber 500C,
Kriechfestigkeit
Hitzebestndige Sthle >12% Cr, Al, Si + Ni Zunderbestndigkeit
Korrosionsbestndige
Sthle
> 12% Cr (ferritisch) oder
>12% Cr+Ni (austenitisch)(+Mo)
Korrosionsbestndigkeit
Kaltzhe Sthle 1.5 9% Ni, 18 % Cr Tieftemperaturzhigkeit
Automatensthle ca. 0.2% S und 0.2% Pb Zerspanbarkeit
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 413
Eigenschaften der Sthle bei hohen Temperaturen
Verzunderung Die Verzunderung wird anhand der Wachstumsgeschwindigkeit der Oxid-
schicht gemessen. Diese steigt mit zunehmender Temperatur. Bleibt die
Schicht unversehrt, sinkt das Schichtwachstum wegen der verringerten
Eindringgeschwindigkeit von Sauerstoff infolge des wachsenden Diffusi-
onswegs. Die Eisenoxidschicht ist aber ein keramischer Werkstoff und
sprde, hat eine andere Wrmeausdehnung als der Stahl und haftet
schlecht. Die damit unvermeidliche Beschdigung der Schicht fhrt zu
weiterer Korrosion mit Abplatzungen der Schicht. Vor allem Temperatur-
wechsel beschleunigen die Verzunderung.
Hitzebestndige
Sthle
Hitzbestndige Sthle sind Sthle die nicht verzundern bzw. bei hohen
Temperaturen nur wenig oxidieren.
Warmfeste Sth-
le
Warmfeste Sthle sind auf hohe Standzeiten im Kriechversuch hin opti-
miert.
Hochwarmfeste
Werkstoffe
Hochwarmfeste Werkstoffe sind warmfest und hitzebestndig.
Wirkung von Legierungselementen
Erkennbar ist, dass bestimmte Legierungselemente bestimmte Eigenschaf-
ten erzeugen, weshalb die Wirkung von Legierungselementen im folgen-
den kurz charakterisiert werden soll.
1.) Wirkung auf das Austenitgebiet:
Legierungselemente unterscheiden sich hinsichtlich ihrer Wirkung auf das
Austenitgebiet, wie es Fig. 15.16 zeigt. Das Austenitgebiet schnren
Cr, Mo, V, W, Ti, Nb, Si, Al, P ein. Diese Elemente haben eine hhere Ls-
lichkeit im Ferrit als im Austenit. Mit Ausnahme von Si, Al und P kristal-
lisieren sie krz.
Das Austenitgebiet wird erweitert durch Elemente, die kfz kristallisieren
und eine hhere Lslichkeit im Austenit haben als im Ferrit. Solche Ele-
mente sind: Ni, Mn, Cu, Co, C, N. Die interstitiell gelsten Atome C und
N finden im kfz - Gitter grssere Zwischenrume.
Fig. 15.16 Wirkung der Legierungselemente auf das Austenitgebiet: links
eingeschnrtes Austenitgebiet, rechts erweiteretes Austenitgebiet
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 414
Fig. 15.17 Verschiedene Formen der Einschnrung des Austenitgebiets
Fig. 15.17 zeigt unterschiedliche Formen der Einschnrung des Austenit-
gebiets. Cr stabilisiert das Austenitgebiet zu tieferen Temperaturen.
2.) Affinitt zu Kohlenstoff:
Die zweite wesentliche Eigenschaft der Legierungselemente ist ihre Affi-
nitt zu Kohlenstoff. Keine Affinitt zu Kohlenstoff haben Ni, Co, Cu, Si,
Al, P, N. Die Legierungselemente Mn, Fe, Cr, W, Mo, V, Ti, Ta, Nb, Zr
haben in dieser Reihenfolge steigende Affinitt zu Kohlenstoff und bilden
Carbide, wobei diese mit zunehmender Affinitt immer kovalenter und un-
metallischer werden. Schwache Carbidbildner wirken sich auf das Schliff-
bild nicht aus, da die Carbide wie Fe
3
C plattenfrmige Struktur besitzen.
Sondercarbide sind Carbide, die sich gegenber der lamellaren Gefge-
struktur abheben. Sondercarbidbildner sind Cr in gengender Konzentrati-
on (ab 5%) und alle Legierungselemente mit hheren Affinitten zu
Kohlenstoff. Diese sind hochtemperaturbestndig und sehr hart und ver-
schleissfest. Die Schmelztemperaturen fr einige der Carbide zeigt Tab.
15.11.
Tab. 15.11 Schmelztemperaturen der Sondercarbide
W
2
C Mo
2
C Nb
2
C V
2
C TiC
2800C 2410C 3100C 2200C 3140C
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 415
3.) Einfluss auf die Umwandlungstemperaturen
Fast alle Legierungselemente senken die Diffusionsgeschwindigkeit und
demnach die kritischen Abkhlgeschwindigkeiten fr die Martensitbil-
dung. Fast alle Legierungselemente senken die M
S
- Temperatur. Bei Ab-
senkung unter Raumtemperatur entstehen metastabile austenitische Sthle.
Legierungselement Chrom:
Das Fe - Cr - C - System ist vor allem durch die beiden Chrom - Carbide
bestimmt:
K
1
= Cr
23
C
6
(Cr : C 4 : 1)
K
2
= Cr
7
C
3
(Cr : C 2 : 1)
Steigt der Cr - Gehalt, wird das K
1
- Gebiet grsser, steigt der C - Gehalt,
geht K
1
in K
2
ber. Fig. 15.18 zeigt verschiedene Gehaltsschnitte des ter-
nren Systems. Fig. 15.19 zeigt daraus abgeleitet die Vernderung des Au-
stenitgebiets, welches ab 20% Cr verschwindet. Fig. 15.20 zeigt die Fe - Cr
- Seite des ternren Krpers. Erkennbar ist die Abschnrung des Austenit-
gebiets, so dass abhngig vom Kohlenstoffgehalt bei gengend grossen Cr
- Gehalten umwandlungsfreie ferritische Sthle entstehen. Erkennbar ist
die Bildung des sehr sprden berstrukturierten Fe - Cr - Mischkristalls,
der - Phase sowie die Absenkung der Curie - Temperatur mit zunehmen-
dem Cr - Gehalt.
Fig. 15.21 zeigt eine Projektion auf die Gehaltsebene. Dargestellt sind als
gestrichelte Linien die Verlagerungen des eutektoiden Punktes sowie die
maximale Ausdehnung des Austenitgebietes mit zunehmendem Cr - Ge-
halt (vgl. dazu auch Fig. 15.19), welches ab ca. 22 % Cr verschwindet. Die
durchgezogenen Linien zeigen die Existenz eines von der Erstarrung her
umwandlungsfreien ferritischen Bereichs auf. Bei geringen Cr - Gehalten
luft die Abkhlung immer durch rein austenitisches Gebiet, sog. ferrit-
freie Sthle, die bei der Abkhlung eine Phasenumwandlung durchlaufen.
Danach existieren bei sehr kleinen C - Gehalten primrferritische Berei-
che, die keine Phasenumwandlung aufweisen, sog. ferritische Sthle. An
diese schliessen sich Sthle an, die ein ferritisch - austenitisches Zweipha-
sengebiet durchlaufen und demnach z.T. bei Abkhlung umwandeln, sog.
halbferritische Sthle.
Bei Gehalten oberhalb 5% bildet Chrom Sonderkarbide und ist daher auch
im Austenitgebiet schmiedbar.
Beispiel: X210Cr12.
Chromkarbide sind hart und verschleissfest, weshalb sie fr Werkzeug-
sthle gerne verwendet werden.
Beispiele fr Kaltarbeitsthle:
100Cr6, X165CrV12
Beispiele fr Warmarbeitsthle:
X40CrMoV5 1

Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle


Seite 416
Fig. 15.18 Cr - Gehaltsschnitte des ternren Fe - Cr - C - Systems: Auste-
nitgebiet.
Chrom senkt die kritische Abkhlgeschwindigkeit, verbessert somit die
Durchhrtbarkeit. Es gibt daher eine ganze Reihe niedriglegierte Sthle,
die Chrom enthalten, z.B. 42 CrMo4. Chrom verbessert die Korrosionsbe-
stndigkeit, wenn Chrom mit Eisen einen Mischkristall bildet, also in L-
sung ist. Ab 12 % Chrom entsteht ein Stahl, der dem Angriff der
Atmosphre gegenber korrosionsbestndig ist. Eine nochmalige Verbes-
serung der Korrosionsbestndigkeit entsteht, wenn mehr als 17% Chrom
enthalten sind. Bei zu langsamer Abkhlung scheidet sich Chromcarbid
auf den Korngrenzen aus. Solche Werkstoffe sind dann extrem empfind-
lich gegen interkristalline Korrosion. Um dies zu vermeiden wird rostfrei-
en Stahlsorten in der Regel Nickel zulegiert, um das Carbidnetz
aufzulsen. Chromhaltige Sthle sind mit steigendem Chromgehalt zun-
derfest.
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 417
Fig. 15.19 Vernderung des Austenitgebiets bei zunehmendem Cr - Gehalt
(Kunze)
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 418
Fig. 15.20 Fe - Cr - Schaubild
Fig. 15.21 Projektion auf die Gehaltsebene des Fe - Cr - C - Systems

Legierungselement Ni
Fig. 15.22 zeigt das Fe - Ni - Schaubild. Deutlich erkennbar ist die Erwei-
terung des Austenitgebiets durch zunehmenden Ni - Gehalt. Die Diffusi-
onsgeschwindigkeit von Ni in Fe ist deutlich verlangsamt, was dazu fhrt,
dass die Einstellung des Gleichgewichts extreme Wartezeiten verlangt. Er-
kennbar ist dies in Fig. 15.22 daran, dass Messungen verschiedener Auto-
ren zu unterschiedlichen Lagen der Phasengrenzlinien fhren.
Die Erweiterung des Austenitgebiets durch Nickel fhrt dazu, dass fr
18% Chrom und 8% Nickel umwandlungsfrei austenitische Sthle entste-
Kohlenstoffgehalt in %
C
h
r
o
m
g
e
h
a
l
t

i
n

%
40
30
20
10
0
0 1 2 3
f
e
r
r
i
t
i
s
c
h
e

S
t

h
l
e
h
a
l
b
f
e
r
r
i
t
i
s
c
h
e

S
t

h
l
e
f
e
r
r
i
t
f
r
e
i
e

S
t

h
l
e
untereutek-
toide Sthle
ledeburitische
Sthle
bereu-
tektoide
Sthle
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 419
hen. Nickel verhindert die Ausscheidung von Korngrenzenzementit und
damit interkristalline Korrosion. Nickel verbessert genau wie Chrom die
Zunderbestndigkeit sowie die Korrosionsbestndigkeit. Fr Korrosions-
bestndigkeit gegen Suren wird zustzlich 4% Molybdn hinzulegiert.
Nickel bildet einen Nickelmartensit welcher weich ist und viele Versetzun-
gen enthlt, die als Keime fr Ausscheidungen dienen. Chrom - Nickel-
sthle sind gut umformbare korrosionsbestndige Werkstoffe, die eine
geringe Stapelfehlerenergie aufweisen und daher stark verfestigen. Durch
die geringe Diffusionsgeschwindigkeit von Nickel und demnach die ver-
zgerte Auflsung von ausgeschiedenen Teilchen, steigert Nickel die
Warmfestigkeit. Nickel steigert Zhigkeit und Zugfestigkeit, Nickel ver-
ringert sehr wirkungsvoll die bergangstemperatur, weshalb kaltzhe
Sthle Nickel enthalten. Chrom - Nickelsthle sind im Vergleich zu ande-
ren Stahlwerkstoffen sehr schlechte Wrmeleiter. Beispiele fr nickelhal-
tige Stahlwerkstoffe zeigt Tab. 15.12. Korrosionsbestndige Chrom -
Nickelsthle weisen einen sehr geringen Kohlenstoffgehalt auf, um
Chromcarbide zu vermeiden. Im Schffler Diagramm sind die Wirkungen
auf das Gefge von Chrom und Nickel unter Bercksichtigung von je un-
tersttzenden Elementen durch quivalentbildung dargestellt (Fig. 15.23),
gltig fr Abkhlbedingungen, wie sie beim Schweissen auftreten.
Fig. 15.22 Fe - Ni - Schaubild

Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 420
Fig. 15.23 Schffler Diagramm. Zu erwartende Gefge in Abhngigkeit
vom Chrom- und Nickel-quivalenten.
Tab. 15.12 Beispiele fr Anwendungen von Cr - Ni - Sthlen
Beispiele:
X10CrNi 18-8 korrosionsbestndig
X5CrNi 18-10 Lebensmittelindustrie (gut schweiss und tiefziehbar)
X1NiCrMoCu 25-20-5 bestndig gegen starke Suren
X3CrNiMoN 17-13 hochwarmfest fr Druckbehlter, Dampfkessel
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 421
Tab. 15.13 Wirkung verschiedener Legierungselemente (nach Meier)
Tab. 15.13 zeigt die Wirkung der verschiedenen Legierungselemente. Dies
sind jedoch nur relativ grobe Anhaltspunkte, weil einerseits mit verschie-
denen Legierungselementen Wirksysteme zusammengestellt werden kn-
nen, andererseits der jeweilige Einfluss sich an den Phasengrenzen sowie
auch durch Wrmebehandlung ndern kann. Generell hat die Wahl der Le-
gierungselemente auch eine wirtschaftliche Komponente. Grundstzlich
setzt sich die billigste Legierungskombination zur Erreichung des ge-
wnschten Eigenschaftsprofils durch. Die Kosten steigen in dieser Reihen-
folge: Mn, Si, Cr, Ni, Rest. Dies ist der Grund dafr, dass vor allem diese
in grsseren Mengen verwendet werden.
15.4 Bausthle
Im folgenden sind die Wirksysteme fr die verschiedenen Stahlsorten er-
lutert. Die beste und umfassendste Auskunft ber die verschiedensten
Stahlwerkstoffe gibt der Stahlschlssel [6].
1.) Einsatzsthle DIN 17210
Ziel: harte und verschleissfeste Oberflche, hohe Zhigkeit im Kern nach
der Wrmebehandlung. Daher ist der C - Gehalt klein. Die Legierungsele-
mente Mn, Cr, Mo, Ni dienen der Erhhung der Kernfestigkeit.
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 422
Tab. 15.14 zeigt die gebruchlichsten Einsatzsthle.
Tab. 15.14 Einsatzsthle mit verschiedenen Kernfestigkeiten in der Rei-
henfolge steigender Kosten (nach Meier)
2.) Vergtungssthle EN 10083
Werkstoffe, die im wrmebehandelten Zustand eine hohe Festigkeit ver-
bunden mit guter Zhigkeit aufweisen. C - Gehalte liegen zwischen 0.3
und 0.5%. Die Legierungselemente dienen der Verringerung der kritischen
Abkhlgeschwindigkeit und damit der Verbesserung der Durchhrtbarkeit
sowie der Steigerung der Festigkeit. Ni dient vor allem der Steigerung der
Zhigkeit und der Absenkung der bergangstemperatur. Tab. 15.15 zeigt
hufig gebrauchte Vergtungssthle.

Tab. 15.15 Vergtungssthle mit verschiedenen Festigkeiten in der Rei-
henfolge steigender Kosten (nach Meier)
3.) Nitriersthle DIN 17211
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 423
Ziel: verschleissfeste Oberflchen, die bei reibender Paarung zu anderen
Stahlwerkstoffen nicht zum Fressen neigen. Der Kern mit verschiedenen
Festigkeitsklassen soll zh bleiben. Generell wird Al und V als Nitridbild-
ner zulegiert, whrend die anderen Legierungselemente der Festigkeit und
Zhigkeit im Kern wegen zulegiert werden. Tab. 15.16 zeigt hufig ge-
brauchte Nitriersthle.

Tab. 15.16 Nitriersthle mit verschiedenen Festigkeiten in der Reihenfol-
ge steigender Kosten (nach Meier)
4.) Automatensthle DIN 1651
Ziel: kurzbrechende Spne, geringer Werzeugverschleiss bei der spanen-
den Bearbeitung. Erreicht wird dies durch Legieren mit Blei und Schwefel.
Blei dient vor allem zum Schmieren der Werkzeuge, die Sulfide fhren zu
Brckelspnen. Neuere Entwicklungen versuchen das Umweltgift Blei zu
ersetzen. Es werden sowohl Sorten mit geringen Kohlenstoffgehalten zum
Einsatzhrten als auch solche mit hohem Kohlenstoffgehalt zum Vergten
angeboten. Tab. 15.17 zeigt einige Automatensthle.
Tab. 15.17 Automatensthle (nach Meier)
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 424
5.) korrosionsbestndige Sthle DIN 17440
Tab. 15.18 zeigt einige korrosionsbestndige Sthle, die sich vor allem in
weiteren Eigenschaften und Anwendungen unterscheiden. Ferritische
Sthle sind kostengnstig, aber empfindlich gegen interkristalline Korro-
sion. Sie knnen wegen der Phasenumwandlung gehrtet werden. Durch
Nickelgehalte von mehr als 8% entstehen austenitische umwandlungsfreie
Sthle, die vor allem gegen interkristalline Korrosion resistenter sind.
Hohe Nickelgehalte und Molybdn fhren zu surebestndigen Sthlen.
Auch hier erreicht man durch Beimengung von S gute Zerspanbarkeit, d.h.
kurze Spne whrend ansonsten die austenitischen korrosionsbestndigen
Werkstoffe in der spanenden Bearbeitung sehr lange und schlecht hand-
habbare Fliesspne liefern.
6.) Warmfeste Werkstoffe
Ziel: hohe Standzeiten im Kriechversuch bei mglichst hohen Temperatu-
ren.
Tab. 15.19 zeigt einige warmfeste Werkstoffe und die Betriebstemperatu-
ren als Vergleich, fr die die Bruchspannung nach 10000 h Betriebszeit bei
100 MPa liegt. Nickel dient dabei vor allem zur Verringerung der Diffusi-
onsgeschwindigkeit und damit der Verlangsamung aller thermisch akti-
vierter Prozesse. Des weiteren bildet Nickel mit verschiedenen Elementen,
Al, Si, Ti, V, Mo, W, Ausscheidungen aus berstrukturierten Mischkristal-
len, die der Versetzungswanderung beim Kriechen erhhten Widerstand
entgegensetzen. In der letzten Zeile von Tab. 15.19 ist eine Nickelbasisle-
gierung angegeben, die Al, Ti, Mo als Ausscheidungsbildner enthlt.
Tab. 15.18 Korrosionsbestndige Sthle fr verschiedene Anwendungen
215
190
190
240
Re
[N/mm
2
]
Teile und Apparate der
chemischen Industrie,
kaltumformbar, schweissbar
500 - 700 ja X5CrNiMo17-
12-2
Drehteile f.
Verfahrenstechnische Anlagen,
Nahrungs und
Molkereiindustrie, gut spanbar
500 - 750 nein X8CrNiS 18-9
Austenitisch, gut tiefzieh- und
polierbar, Splbecken
500 - 700 ja X 5CrNi18-10
Ferritisch, Korrosionsschutz,
gut tiefzieh und polierbar,
450 - 600 Geglht ja
Geschweisst
nein
X6Cr17
Eigenschaften, Anwendung Rm
[N/mm
2
]
Bestndig
gegen
interkrist.
Korrosion
Bezeichnung
215
190
190
240
Re
[N/mm
2
]
Teile und Apparate der
chemischen Industrie,
kaltumformbar, schweissbar
500 - 700 ja X5CrNiMo17-
12-2
Drehteile f.
Verfahrenstechnische Anlagen,
Nahrungs und
Molkereiindustrie, gut spanbar
500 - 750 nein X8CrNiS 18-9
Austenitisch, gut tiefzieh- und
polierbar, Splbecken
500 - 700 ja X 5CrNi18-10
Ferritisch, Korrosionsschutz,
gut tiefzieh und polierbar,
450 - 600 Geglht ja
Geschweisst
nein
X6Cr17
Eigenschaften, Anwendung Rm
[N/mm
2
]
Bestndig
gegen
interkrist.
Korrosion
Bezeichnung
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 425
Tab. 15.19 Warmfeste Werkstoffe: T fr R
m10000
= 100 MPa
15.5 Werkzeugsthle (Umwandlungshrtbare Sthle)
Whrend Bausthle tragende Sthle sind, sind Werkzeugsthle arbeitende
Sthle, d.h. Werkstoffe, die fr verschleissende Beanspruchung vorgese-
hen sind. Sie werden eingesetzt fr
- Handwerkszeuge
- Schneidstoffe fr die spanende Bearbeitung
- Kaltumformwerkzeuge
- Warmumformwerkzeuge
- Aktivteile in Anlagen der mechanischen Verfahrenstechnik
- Wlzlagerteile
Tab. 15.20 zeigt die verschiedenen Gruppen der Werkzeugsthle, deren
Legierungssystem und wesentliche Eigenschaften.
Tab. 15.20 Werkzeugsthle, deren Legierungssystem und wesentliche Ei-
genschaften
Anforderungen:
- Festigkeit:
Aufnahme sehr hoher Lasten und Druckspannungen, z.B. um dem
Hrte, Verschleissfestigkeit bei
tiefen Temperaturen 54 64 HRC
0,5 2,2%C Carbid und
Sondercarbidbildner
Kaltarbeitssthle
Warmverschleissfestigkeit bis ca.
600C, 58 bis 66 HRC
0,7 1,5% C, Mo oder W als
Sondercarbidbildner
Schnellarbeitssthle
Verschleissfestigkeit bis 800C,
Zhigkeit, 26 50 HRC
C<0,5%, Cr, Mo, W, V,
austenitische CrNi - Sthle
Warmarbeitssthle
Hrte, Verschleissfestigkeit durch
Fe3C und Martensit, 54 64 HRC
0,5% - 1,5 % C, Mn, Si Unlegierte
Werkzeugsthle
Eigenschaft Zusammensetzung Gtegruppen
Hrte, Verschleissfestigkeit bei
tiefen Temperaturen 54 64 HRC
0,5 2,2%C Carbid und
Sondercarbidbildner
Kaltarbeitssthle
Warmverschleissfestigkeit bis ca.
600C, 58 bis 66 HRC
0,7 1,5% C, Mo oder W als
Sondercarbidbildner
Schnellarbeitssthle
Verschleissfestigkeit bis 800C,
Zhigkeit, 26 50 HRC
C<0,5%, Cr, Mo, W, V,
austenitische CrNi - Sthle
Warmarbeitssthle
Hrte, Verschleissfestigkeit durch
Fe3C und Martensit, 54 64 HRC
0,5% - 1,5 % C, Mn, Si Unlegierte
Werkzeugsthle
Eigenschaft Zusammensetzung Gtegruppen
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 426
Werkzeuginnendruck bei der Massivumformung standzuhalten.
Daher enthalten Werkzeugsthle relativ viel Kohlenstoff sowie Le-
gierungszustze, die Mischkristallhrtung und Teilchenhrtung be-
wirken und solche, die die Durchhrtbarkeit verbessern.
- Verschleisswiderstand:
Darunter versteht man den Widerstand des Werkstoffes gegen Ab-
trennung von Werkstoffteilchen; er hngt direkt von der Hrte ab.
Eine Verbesserung des Verschleisswiderstandes lsst sich durch Le-
gierungen mit Sonderkarbidbildnern (z. B. W, Cr, Mo, V) erreichen.
Dafr ist ein hoher Kohlenstoffgehalt wichtig.
- Formhaltigkeit (Massbestndigkeit):
Formnderungen der Werkzeuge knnen durch Gefgenderungen,
durch berschreitung der Elastizittsgrenze, durch Restaustenitzer-
fall und durch Korngrssennderung verursacht werden. Besonders
massnderungsarm sind die ledeburitischen 12%-igen Cr-
Schnittsthle, welche z. B. fr przise Schnitt- und Stanzwerkzeuge
eingesetzt werden.

- Zhigkeit:
Lokale berlastung mssen Werkzeugsthle durch lokales Fliessen
abbauen. Werkzeugsthle werden generell an der Grenze ihrer fe-
stigkeit benutzt. Da sie reale inhomogene zu bearbeitenden Werk-
stoffe verformen mssen, sind solche berlastungen nicht
auszuschliessen. Bei der spanenden Bearbeitung z.B. kollidieren die
Schneidkanten mit harten Einschlssen des Werkstoffes.
- Durchhrtung:
Zur Verbesserung der Durchhrtung legiert man insbesonders mit je-
nen Elementen, die neben der Absenkung der kritischen Abkhlge-
schwindigkeit als Sonderkarbidbildner gleichzeitig die
Verschleissfestigkeit erhhen: Cr, Mo, V, W. Aus Kostengrnden
wird auch Mn verwendet. (Mn-legierte Werkzeugsthle sind beson-
ders berhitzungsempfindlich).
- Schneidhaltigkeit:
Bei Werkzeugen, die zum Zerspanen und zum Trennen von Werk-
stoffen scharfe Schneidkanten besitzen, sollen diese stabil bleiben
und nicht ausbrechen. Massgeblich ist hierfr die Anbindung der
verschleissfesten Partikel. Eine Verbesserung der Schneidhaltigkeit
wird durch feinkrniges Gefge erreicht.
Kriterium Hrte Als Bewertungsgrundlage fr Werkzeugsthle dient im allgemeinen die
Hrte:
- Warmarbeitsthle 26 - 50 HRC
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 427
- Kaltarbeitssthle 54 - 64 HRC
- Schnellarbeitssthle 58 - 66 HRC
Kaltarbeitssthle
Unlegierte Werkzeugsthle
Die unlegierten Werkzeugsthle zeichnen sich durch gute Verschleissfe-
stigkeit, sowie hohe Kernzhigkeit aus. Sie enthalten viel Kohlenstoff und
nutzen bei bereutektoiden Sorten die Hrte und Verschleissfestigkeit des
Zementits aus. Anlassen erfolgt nur bis ca. 200, um den Werkstoff bis zu
dieser Temperatur zu stabilisieren. Dabei erfolgt Carbidausscheidung und
Restaustenitzerfall.
Tab. 15.21 Legierte und unlegierte Kaltarbeitssthle
Legierte Kaltarbeitssthle
Diese Sthle werden zur spangebenden und spanlosen Umformung unter-
halb von ca. 200C eingesetzt. Die wesentlichen Legierungselemente sind
Chrom (< 13%), Molybdn (< 1%), Vanadium (< 0,4%) und Wolfram (1-
2, max. 5%).
ledeburitische
Sthle
Cr-, Mo-, V-, W- Sondercarbide: Anlassbestndigkeit, Schneidhaltigkeit,
Hrte, Verschleisswiderstand. Durch Kornfeinung und Zulegieren von Ni
wird die Zhigkeit gesteigert. Auch ledeburitische Sthle mit ber 2% C
existieren. Der hohe C - Gehalt dient der Bildung der Sondercarbide.
Alle genannten Legierungselemente senken die kritische Abkhlge-
schwindigkeit.
Warmarbeitssthle
Sonderkarbide
Diese Sthle werden zur Warmverarbeitung von Metallen, Gesenkschmie-
den, Warm - und Halbwarmfliesspressen, als Druckgusswerkzeuge einge-
setzt. Sie mssen auch bei hohen Temperaturen Festigkeit und
<250 64 2,1% C, 12% Cr
Ledeburitisch
1.2080
X210Cr12
<100 66 1,25% C, 0,4%Cr 1.2002
125Cr1
180 60 0,5 0,58%C 1.1820
180 65 1,35 1,45%C 1.1573
Anlasstemperatur
[C]
Hrte HRC Zusammensetzung Bezeichnung
<250 64 2,1% C, 12% Cr
Ledeburitisch
1.2080
X210Cr12
<100 66 1,25% C, 0,4%Cr 1.2002
125Cr1
180 60 0,5 0,58%C 1.1820
180 65 1,35 1,45%C 1.1573
Anlasstemperatur
[C]
Hrte HRC Zusammensetzung Bezeichnung
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 428
Verschleisswiderstand behalten. Das wird vor allem durch die Sonderkar-
bidbildner Wolfram, Molybdn, Vanadium und Chrom bewirkt. Wegen des
intensiven Kontakts mit reaktiven metallischen Oberflchen beim Umfor-
men wird eine geringe Verschweissneigung gewnscht, was durch Cr und
Mo bewirkt wird. Ni erhht die Zhigkeit und das Durchvergtungsverm-
gen, Si die Dauerfestigkeit und die Anlassbestndigkeit.
Tab. 15.22 Warmarbeitssthle
Vor allem Warmumformwerkzeuge werden nach der Berhrung mit dem
zu verarbeitenden Material intensiv gekhlt. Vor allem bei der raschen
Auskhlung mit Wasser mssen diese Werkstoffe dem Thermoschock ge-
wachsen sein und brauchen eine hohe Temperaturwechselbestndigkeit,
d.h. hohe Wrmeleitfhigkeit und hohe Zunderfestigkeit. Wasserkhlbare
Warmarbeitssthle sind daher hufig niedriglegiert. Warmarbeitssthle ha-
ben nur moderate Kohlenstoffgehalte um eine Randentkohlung bei hohen
Temperaturen zu vermeiden.
Schnellarbeitssthle
Schnellarbeitssthle dienen zum Zerspanen unter hohen Schnittgeschwin-
digkeiten. Sie mssen daher auch bei Rotglut (ca. 600C) eine scharfe und
harte Schneide behalten. Es werden im wesentlichen drei verschiedene Le-
gierungssysteme eingesetzt:
Wolframbasis: 12 - 18.5 % W
Molybdnbasis: 9% Mo, 2% W
Wolfram - Molybdnbasis: 6%W, 5% Mo
Die dem Kurzzeichen S folgenden Zahlen bedeuten in dieser Reihenfolge
die Gehalte an W, Mo, V, Co. Zustzlich enthalten Schnellarbeitssthle ca.
4% Cr und einen Kohlenstoffgehalt von mehr als 0.7 bis 1.4 % zur Bildung
von Sondercarbiden.
Aufgrund ihres Legierungsaufbaues sind sie nach der Erstarrung ledeburi-
tisch. Nach dem Verformen und Glhen besteht das Gefge aus der ferri-
tischen Grundmasse mit eingelagerten Sondercarbiden. Die Hrte betrgt
65 HRC und mehr, die Anlasstemperatur liegt ber 500C, um den Werk-
stoff bis zu diesen Temperaturen zu stabilisieren. Ausgenutzt wird die Se-
Luft, l
(Wasser)
1470 bei 700
2060 bei 550
0,9%Mo, 0,7%V 1.2622
X60WCrMoV 9-4
Wasser, l, Luft 1180 bei 700
1720 bei 400
1,%Cr, 0,8%V,
0,5%Mo, 0,5%W
1.2603
45CrVMoW5-8
Pressluft, l,
(Wasser)
1130 bei 700
2060 bei 500
1%V 1.2344
X40CrMoV5-1
Khlung Rm [N/mm2] bei
Anlasstemp.
Zusammensetzung Bezeichnung
Luft, l
(Wasser)
1470 bei 700
2060 bei 550
0,9%Mo, 0,7%V 1.2622
X60WCrMoV 9-4
Wasser, l, Luft 1180 bei 700
1720 bei 400
1,%Cr, 0,8%V,
0,5%Mo, 0,5%W
1.2603
45CrVMoW5-8
Pressluft, l,
(Wasser)
1130 bei 700
2060 bei 500
1%V 1.2344
X40CrMoV5-1
Khlung Rm [N/mm2] bei
Anlasstemp.
Zusammensetzung Bezeichnung
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 429
kundrhrte beim Anlassen, die durch die Sondercarbidausscheidung
entsteht.
Tab. 15.23 Schnellarbeitssthle
Wrmebehandlung der Werkzeugsthle
Die Wrmebehandlung besteht aus Spannungsarmglhen, Hrten und An-
lassen (Fig. 15.24).
Spannungsarm-
glhen, Hrten,
Anlassen
Fig. 15.24 Wrmebehandlung
Um Sonderkarbide zu lsen, muss die Hrtetemperatur wesentlich erhht
werden. Wegen der Massgenauigkeit (Verzug) und der Rissgefahr (Wr-
meleitfhigkeit wird durch Legierungselemente gesenkt) wird in Stufen
erwrmt und abgeschreckt. Zwei- bis dreimaliges Anlassen bewirkt die
Restaustenitumwandlung (Hchsthrte) und die Ausscheidung der Son-
dercarbide bei Warm - und Schnellarbeitssthlen. Kaltarbeitssthle werden
nur bis ca. 200 C angelassen.
Literatur
[6] Wegst, Claus: Stahlschlssel. Verlag Stahlschlssel, Wegst GmbH,
Marbach, 2004
540 67 1,1%C, 4%Cr
2%W, 10% Mo, 1%
V, 8% Co
1.3247
S2-10-1-8
580 65 1,4%C, 4%Cr,
12%W, 1% Mo, 4%
V, 5%Co
1.3202
S12-1-4-5
Anlasstemperatur
[C]
Hrte HRC Zusammensetzung Bezeichnung
540 67 1,1%C, 4%Cr
2%W, 10% Mo, 1%
V, 8% Co
1.3247
S2-10-1-8
580 65 1,4%C, 4%Cr,
12%W, 1% Mo, 4%
V, 5%Co
1.3202
S12-1-4-5
Anlasstemperatur
[C]
Hrte HRC Zusammensetzung Bezeichnung
Kap. 15: Sthle Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 430
-
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 431
Kap. 16 Eisen-Kohlenstoff - Gusswerkstoffe
16.0 Lernziel
1. Diskussion der verschiedenen Graphit-Anordnungen
2. Grundzge der Bezeichnungssystematik
3. Einstellung eines Gefges durch Abkhlung vollstndig oder teilweise
nach Fe-Fe
3
C- bzw. Fe-C-Diagramm
4. Zusammenhang zwischen Gussgefge, chemischer Zusammenset-
zung und Abkhlungsgeschwindigkeit
5. Aufstellen und Anwendung des Collaud-Diagramms
6. Einstellen des Grundgefges beim Sphroguss und Einfluss auf die
Zugfestigkeit
7. Kenntnisse der Tempergusswerkstoffe und des bainitischen Gussei-
sens
16.1 Einleitung und bersicht
Bei der Auswahl der Legierungszusammensetzung fr den Formguss wer-
den zwei Aspekte bercksichtigt:
1. Vergiessbarkeit, bestimmt durch Schmelztemperatur, Viskositt, Lun-
ker- und Seigerungsneigung, Formfllungsvermgen.
2. Technische Eigenschaften des Werkstoffes im festen Zustand.
Die Eisen-Kohlenstoffgusswerkstoffe werden nach dem Kohlenstoffgehalt
unterteilt in:
- Stahlguss (C < 2%)
- Gusseisen (C > 2%)
16.2 Stahlguss
Unter Stahlguss versteht man Eisen-Kohlenstoff-Legierungen mit C-Ge-
halten bis ca. 2%, deren Formgebung durch Giessen in Formen (Sand,
Schamotte, seltener Metall und Graphit) erfolgt. Die Vergusstemperatur
liegt je nach chemischer Zusammensetzung zwischen 1400 C und
1600C. Gegenber von Gusseisen ist er infolge seiner hohen Schmelz-
temperatur und seiner ca. 2% betragenden linearen Schwindung schwierig
zu vergiessen, was die Gefahr von Lunkern und Rissen mit sich bringt.
Stahlguss gelangt anstelle von Gusseisen zur Anwendung, wenn hohe Fe-
stigkeit und Zhigkeit oder Schweissbarkeit gefordert werden. Ansonsten
wird Stahlguss von den hochwertigen Gusseisensorten verdrngt, da diese
einfacher zu vergiessen sind und ihre Eigenschaften denen des Stahlgusses
nahekommen.
Fr Stahlguss gelten die gleichen Klassifizierungen und Bezeichnungen
wie fr sonstige Stahlwerkstoffe, z.B. unlegiert, niedriglegiert und hochle-
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 432
giert. Um den Gusszustand zum Ausdruck zu bringen, erhalten Stahlguss-
werkstoffe ein vorangestelltes G.
Beispiel:
GS235JR ist ein vergossener S235JR.
GX5CrNi18-8 ist ein vergossener X5CrNi18-8

Wrmebehandlung von Stahlguss
Bei unlegiertem Stahlguss wird die Normalglhung zur Beseitigung von
Widmannstttengefge (typisches Gussgefge) durchgefhrt. Stahlguss
entsprechender Zusammensetzung kann auch gehrtet und vergtet wer-
den.
16.3 Gusseisen allgemein
Die Gusseisensorten werden nach der Gestalt des Kohlenstoffs unterschie-
den in stabil erstarrtes graues Gusseisen mit Lamellengraphit (GJL) oder
mit Kugelgraphit (GJS), metastabil erstarrtes weisses Gusseisen (GJN)
sowie die nachbehandelten Tempergusssorten (GJM). Beim Grauguss
liegt in der Regel der C-Gehalt ber 3% und der Siliziumgehalt ber 1.5%
Grauerstarrung
Weisserstarrung
Alle Legierungen mit mehr als 2% Kohlenstoff bilden beim Erstarren ein
Eutektikum. Je nach der chemischen Zusammensetzung und den Abkh-
lungsbedingungen kann dieses Eutektikum aus Austenit und Zementit
Fe
3
C oder aus Austenit und Graphit C bestehen.
- metastabil S
e

e
+ Fe
3
C
e
(Ledeburit)
- stabil S
e

e
+ C
e
Gusseisen mit Graphit entsteht durch Erstarrung nach dem stabilen System
(Grauerstarrung), Gusseisen mit Zementit nach dem metastabilen System
(Weisserstarrung). Weisses Gusseisen ist hart, verschleissfest und sprde.
Es wird auch als Hartguss bezeichnet. Zwischen dem grauen und dem
weissen Gusseisen liegt das melierte Gusseisen, welches sowohl Le-
deburit als auch Graphiteutektikum enthlt.
Fig. 16.1 zeigt die Zusammenhnge auf:
1.) Ein hoher Kohlenstoffgehalt sowie Silizium frdern die Grauerstar-
rung, Mn frdert die Weisserstarrung.
2.) Freie Enthalpie: G
C
< G
Fe3C
, d.h. mit sinkender Abkhlgeschwindig-
keit neigt das System zur stabilen Grauerstarrung.
3.) Wachsende Wandstrke des Gussstcks verringert die Abkhlge-
schwindigkeit und frdert damit die Grauerstarrung.
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 433
Fig. 16.1 Einflsse auf die Erstarrungsart von Gusseisen.
Ankristalli-
sation
Wegen der hohen Grenzflchenenergie des Graphits gegen Eisen neigen
nachgeschaltete Umwandlungen bei grau erstarrtem Gusseisen eher dazu,
im gleichen System zu erstarren, wobei die sekundren, eutektoiden und
tertiren Graphitausscheidungen sich an vorhandene Graphitausscheidun-
gen anlagern und im Gefge nicht weiter in Erscheinung treten. Es entsteht
eine ferritische Grundmasse. Man spricht vom Ankristallisieren des Koh-
lenstoffs. Ist die Abkhlgeschwindigkeit im Bereich der eutektoiden Um-
wandlung gross genug, erfolgt die Umwandlung nach dem metastabilen
System, es entsteht eine perlitische Grundmasse. Auch die sekundre Koh-
lenstoffausscheidung kann als Fe
3
C oder als Graphit erfolgen.
Die Eigenschaften von Gusseisen werden einerseits durch die Gestalt der
Graphitausscheidungen, die durch die Erstarrung gebildet werden, ande-
rerseits durch das Gefge der Grundmasse bestimmt, in die die Graphitaus-
scheidungen eingebettet sind, welche durch die nachgeschalteten
Phasenumwandlungen entstehen. Fig. 16.2 zeigt die verschiedenen auftre-
tenden Formen des Graphits sowie zugehrige typische Druckfestigkeits-
werte und Bruchdehnwerte. Diese Werte gelten fr eine ferritische
Grundmasse. Gusseisensorten mit perlitischer Grundmasse entstehen
durch eine metastabile eutektoide Umwandlung und erreichen hhere Fe-
stigkeitswerte.
Fig. 16.2 Wirkung der Graphitausbildung auf die Festigkeit bei ferriti-
scher Grundmasse
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 434
Durch Legierungselemente wird die eutektische Zusammensetzung ver-
schoben. Mit Hilfe des Sttigungsgrads wird deren Einfluss bercksichtigt.
Sttigungsgrad (16.1)
C, Si, P, Mn sind die Gehalte des Legierungselementes in Massenprozent.
S
C
< 1 untereutektischer Zustand
S
C
= 1 eutektischer Zustand
S
C
> 1 bereutektischer Zustand (Garschaum, grobe Graphitlamellen)
Man sagt, das Kohlenstoffquivalent auf das Eutektikum von Si und P sei
1/3.
I nnere Kerb-
wirkung
Die metallische Grundmasse wird durch die Graphiteinlagerung unterbro-
chen, sodass bei einer mechanischen Beanspruchung die im Innern auftre-
tenden Kraftlinien umgelenkt werden. Auf Zug wirken Graphiteinschlsse
wie Hohlrume, d.h. kugelfrmiger Graphit wie Poren, Graphitlamellen
wie Risse. Dies hat eine innere Kerbwirkung zur Folge, die umso strker
ist, je kleiner die Radien dieser Hohlrume sind. Im Gegenzug hat Gussei-
sen daher eine geringe ussere Kerbempfindlichkeit.
Auf Druck hingegen tragen die Graphiteinschlsse mit. Daher sind bei al-
len Graugusssorten die Druckfestigkeiten hher als die Zugfestigkeiten.
Materialdmp-
fung
Schliesslich fhren die Grenzflchen zwischen Graphit und Grundmasse
zur Streuung von mechanischen Wellen und damit zu einer hohen Materi-
aldmpfung, die umso ausgeprgter ist, je grsser die Grenzflche pro Vo-
lumenanteil ist, d.h. grsser fr Graphitlamellen als fr kugelfrmigen
Graphit.
16.4 Bezeichnungssystematik von Gusseisen
Gusseisen werden entsprechend EN 1560 nach Gebrauchseigenschaften
oder ber Werkstoffnummern bezeichnet. Fig. 16.3 zeigt die Systematik.
Mindestangaben sind EN-GJ, Feld 3 und die Zugfestigkeit in Feld 5. Alles
andere sind optionale Angaben. Anstatt der Zugfestigkeit als Gebrauchsei-
genschaft kann auch die Hrte angegeben werden. Die nominellen Festig-
keitswerte, die zur Bezeichnung der Gusseisensorte fhren, werden an
einer Probe mit 30 mm Durchmesser bestimmt.
Beispiel:
EN-GJS-HB230 Brinellhrte
EN-GJS-HV350 Vickershrte
EN-GJS-HR28 Rockwellhrte
S
C
C
4.23 0.31Si 0.33P 0.07Mn +
------------------------------------------------------------------------------ =
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 435
Fig. 16.3 Bezeichnungssystematik nach Gebrauchseigenschaften enspre-
chend EN 1560
Die Bedeutung der Codierungen sind in Tab. 16.1 angegeben.
Tab. 16.1 Codierungen fr die Bezeichnung nach EN 1560
Fr die selten angewendeten legierten Gusseisensorten erfolgt die Be-
zeichnung nach chemischer Zusammensetzung wie fr Sthle in Feld 5
oder auch ohne Angabe des Kohlenstoffgehalts.
GJ
2
-H -350-22U-LT F S EN- Bez.
6 5 4 3 1 Pos.
GJ
2
-H -350-22U-LT F S EN- Bez.
6 5 4 3 1 Pos.
Ohne Leerstellen
EN- Norm
Gusseisen
Graphitstruktur, Kohlenstoffstruktur (Kugelgraphit)
Mikro- oder Makrostruktur falls erf. (ferritisch)
Klassifizierung durch mechanische Eigenschaften
- Zugfestigkeit in N/mm
2
- Bruchdehnung in %
- Bezug Probe-Gusstck (angegossen)
- Temperaturbereich f. geforderte Kerbschlagarbeit (tiefe Temp.)
oder chemische Zusammensetzung
Zustzliche Anforderungen falls erf. (wrmebehandelt)
Pos. 3: Graphitstruktur
Sonderstruktur Y
graphitfrei, ledeburitisch N
vermikular V
Getempert (malleable) M
kugelig S
lamellar L
Pos. 3: Graphitstruktur
Sonderstruktur Y
graphitfrei, ledeburitisch N
vermikular V
Getempert (malleable) M
kugelig S
lamellar L
entkohlend geglht W
nicht entkohlend geglht B
vergtet T
abgeschreckt Q
ledeburitisch L
martensitisch M
perlitisch P
ferritisch F
austenitisch A
Pos. 4: Mikro-, Makrostruktur
entkohlend geglht W
nicht entkohlend geglht B
vergtet T
abgeschreckt Q
ledeburitisch L
martensitisch M
perlitisch P
ferritisch F
austenitisch A
Pos. 4: Mikro-, Makrostruktur
Einem Gussstck entnommenes
Probestck
C
Angegossenes Probestck U
Getrennt gegossenes Probestck S
Pos. 5: Herstellung Probestck
Einem Gussstck entnommenes
Probestck
C
Angegossenes Probestck U
Getrennt gegossenes Probestck S
Pos. 5: Herstellung Probestck
Tieftemperatur LT
Raumtemperatur RT
Pos. 5: Prftemperaturbereich
Tieftemperatur LT
Raumtemperatur RT
Pos. 5: Prftemperaturbereich
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 436
Beispiel:
EN-GJL-X350NiMn13-7
EN-GJL-XNiMn13-7
Parallel lsst EN 1560 eine Bezeichnung nach Nummern gemss Fig. 16.4
zu.

Fig. 16.4 Gusseisenbezeichnungen nach EN 1560 mit Materialnummern
Tab. 16.2 Verschlsselung der besonderen Anforderungen, Feld 6 nach
EN 1560.
Tab. 16.2 gibt die Stelle 6, besondere Anforderungen, an. Neben der
neuen trifft man immer noch auch die alte Bezeichungssystematik. Tab.
16.3e 16.3 stellt alte (nach DIN 1691) und neue Bezeichnungen gegenber.
01
5
J
2
1 1 S EN- Bez.
6 4 3 1 Pos.
01
5
J
2
1 1 S EN- Bez.
6 4 3 1 Pos.
Ohne Leerstellen
EN- Norm
Gusseisen
Graphitstruktur, Kohlenstoffstruktur (Kugelgraphit)
Hauptmerkmal 1 = Zugfestigkeit
2 = Hrte
3 = chemische Zusammensetzung
Zhlnummer 00 - 99
Besondere Anforderungen
ohne 0
Zustzliche Anforderung oder
Anforderungskombinationen (zu spezifizieren)
9
Wrmebehandeltes Gussstck 8
Rohgussstck 7
Festgelegte Schweisseignung 6
Schlagzhigkeit bei tiefer Temperatur 5
Schlagzhigkeit bei Raumtemperatur 4
Einem Gussstck entnommenes Probestck 3
Angegossenes Probestck 2
Getrennt gegossenes Probestck 1
Pos. 6: Besondere Anforderungen
ohne 0
Zustzliche Anforderung oder
Anforderungskombinationen (zu spezifizieren)
9
Wrmebehandeltes Gussstck 8
Rohgussstck 7
Festgelegte Schweisseignung 6
Schlagzhigkeit bei tiefer Temperatur 5
Schlagzhigkeit bei Raumtemperatur 4
Einem Gussstck entnommenes Probestck 3
Angegossenes Probestck 2
Getrennt gegossenes Probestck 1
Pos. 6: Besondere Anforderungen
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 437
Tab. 16.3 Konkordanz Bezeichnung der Gusseisensorten
16.5 Gusseisen mit Lamellengraphit (GJ L)
Lamellengraphit Ohne weitere Behandlung entsteht bei der Erstarrung von Gusseisen La-
mellengraphit. Zur Erzielung der stabilen Erstarrung enthlt graues Gus-
seisen mehr als 1.5 % Si. GJL ist der billigste der Eisengusswerkstoffe.
GJL ist in EN 1561 genormt.
Die Erstarrung setzt an einzelnen Keimen ein und schreitet dann radial
nach aussen fort. Eine einzelne Zelle besteht gemss Fig. 16.5 aus Salat-
kopf-hnlichem Graphit mit dazwischen gelagertem Austenit, was im
Schliffbild eine feine lamellare Struktur ergibt.
Fig. 16.5 Gusseisen mit Lamellengraphit: Raumform des Graphits in einer
eutektischen Zelle (teilweise angeschnitten) mit primr erstarrten Auste-
nitdendriten, Schema nach H. Morrogh
Eutektische Zelle Diese Anordnung wird auch eutektische Zelle genannt. Die Zellengrsse
beeinflusst die Eigenschaften des GJL. Kleine Zellen erhhen die Festig-
keit, aber auch die Neigung zur Lunkerbildung. Die verschiedenen charak-
teristischen Ausbildungsformen des Graphits sind in Fig. 16.6
zusammengestellt.
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 438
Fig. 16.6 Graphitanordnungen im Schliffbild. Die Bezeichnung mit
Grossbuchstaben ist nicht willkrlich, sondern entspricht einer berein-
kunft
Aufgrund der lamellaren Graphitanordnung hat GJL folgende spezielle Ei-
genschaften:
1.) Der E - Modul ist von der Festigkeit des Gusseisens, d.h. von seiner
Qualitt abhngig
2.) Die Spannungs - Dehnungs - Linie ist nichtlinear, d.h. der E - Modul
selbst ist von der Spannung abhngig.
Material-
dmpfung
3.) GJL hat eine sehr gute Materialdmpfung. Diese beruht auf der Streu-
ung von elastischen Wellen an den Grenzflchen zwischen Eisen und
Graphit. Die Grenzflchendmpfung ist umso grsser, je geringer die
Festigkeit des Gusseisens ist, d.h. je mehr Kohlenstoff, je mehr Grenz-
flchen, je grber die Graphitlamellen. Die hohe Materialdmpfung
qualifiziert den GJL fr Werkzeugmaschinenbetten.
4.) Die Graphitlamellen des GJL wirken auf Zug wie Risse, die zu Span-
nungsberhhungen fhren. Aufgrund dieser inneren Kerben ist die
Zugfestigkeit wie auch die Dauerfestigkeit gering. Um eine hhere
Zugfestigkeit zu erreichen, muss der Grundwerkstoff verbessert wer-
den. GJL hat auf der anderen Seite aber eine geringe ussere Kerbemp-
findlichkeit.
5.) Auf Druck tragen die Graphitlamellen mit. Wegen der stark verminder-
ten Zugfestigkeit, gilt:
|
dB
| = 3
zB
(16.2)
6.) Die Festigkeit steigt mit zunehmendem Anteil Fe
3
C aus der sekundren
Eine hochwertige Gussqualitt zeichnet sich durch hohe Fe-
stigkeit (kleine Zellen mit perlitischem Grundgefge) bei gleichzei-
tig geringer Hrte aus. (Graphit in A-Anordnung). Die geringe
Hrte erleichtert die Bearbeitung ( < 240 HB).
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 439
und eutektoiden Umwandlung, d.h. mit zunehmendem Perlitanteil.
7.) Die Festigkeit des Gusseisens hngt stark von der Wandstrke des
Gussstcks ab, da diese die Abkhlgeschwindigkeit und damit den Per-
litanteil bestimmt.
8.) GJL ist wegen der inneren Kerbwirkung sprde.
Gusseisendiagramm (Collaud-Diagramm)
Collaud-
Diagramm
Das Zusammenspiel der chemischen Zusammensetzung (Sttigungsgrad)
mit der Abkhlungsgeschwindigkeit (Wanddicke des Gussstckes) be-
stimmen die Gefgeausbildung und damit die mechanischen Eigenschaf-
ten (Zugfestigkeit, Hrte). Am einfachsten knnen die Zusammenhnge
mit Hilfe von Gusseisendiagrammen ermittelt werden.
Eine weite Verbreitung hat das Collaud-Diagramm gefunden. Dieses er-
laubt, aus der in der Abszisse angegebenen Zugfestigkeit eines getrennt
mitgegossenen Probekrpers von 30 mm Durchmesser auf die zu erwar-
tenden Eigenschaften in Gussstcken zu schliessen.
mitgegossener
Probekrper
Die Bezeichnung der Gusseisen-Werkstoffklassen erfolgt nach der Zugfe-
stigkeit des separat mitgegossenen Prfkrpers (z. B. EN-GJL-150 bedeu-
tet, dass
B
des Prfkrpers 150 MPa betrgt). Die Festigkeit des
Wanddicken-
einfluss
Gussstckes selbst hngt von seiner Wanddicke ab und kann den im Dia-
gramm ebenfalls eingetragenen Linien gleicher Zugfestigkeit entnommen
werden (Fig. 16.7). Dabei entspricht der Probekrper mit 30 mm Durch-
messer der Wandstrke einer Platte von 15 mm. Die Linien fr die Zugfe-
stigkeit von X MPa laufen daher auf der Trennlinie zwischen der
Wandstrke von 10 mm und 20 mm durch die Mitte der Spalte fr EN-
GJL-X. Die grau hinterlegten Felder geben die Werkstoffklassen an, in de-
nen sich Stcke mit bestimmten Querschnitten und Gewichten am besten
abgiessen lassen. Das Grundgefge solcher Abgsse ist vorwiegend perli-
tisch. Nach der festeren Seite hin, d.h. rechts von den grauen Feldern, wird
das Gefge feinkrnig, aber eher auch karbidisch und lunkeranfllig, nach
der weichen Seite hin, d.h. links der grauen Felder, grobkrnig und mehr
ferritisch, Lunker sind hier weniger zu befrchten. Fr eine gute Bearbeit-
barkeit soll die Brinellhrte 240 nicht bersteigen.
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 440
Wanddicken-
einfluss
Fig. 16.7 Collaud-Diagramm
Fig. 16.8 Gussteil (schematisch): Festigkeiten eines Gussteils, bei dem ein
im Sandguss mitgegossener Probestab eine Zugfestigkeit von 200 MPa
hatte.
In Fig. 16.9 sind mgliche Formen von Probekrpern gezeigt und wie die-
se mit dem Gussstck zusammenhngen.
Brinellhrte
150
Elastizittsmodul
[GPa]
110
Zugfestigkeit
[MPa]
200
150
225
250
1
3
0
1
2
0
1
1
0
1
0
0
9
0
8
0
175
275
200
1
0
0
1
5
0
2
0
0
2
5
0
3
0
0
Sehr dnnwandige und sehr leichte
Gussstcke (um 5 mm und 1 kg)
Dnnwandige und leichte
Gussstcke (um 10 mm und 10 kg)
Gussstcke mittlerer Wanddicke und
mittleren Gewichts (20 mm / 100 kg)
Dickwandige und schwere
Gussstcke (um 30 mm und 1000 kg)
Sehr dickwandige und sehr schwere
Gussstcke (ber 30 mm / 1000 kg)
Zugfestigkeit der mitgegossenen
Probe von 30 mm [MPa]*
* entspricht einer massgebendenWandstrke von 15 mm
Sttigungsgrad 1.10 1.04 0.98 0.92 0.86
100 150 200
200
Gusseisen-Werkstoffklassen Gussstck-Kategorien
250 300 150 100 EN-GJL- (Wanddicken und Gewichte)
250 300
Brinellhrte
150
Elastizittsmodul
[GPa]
110
Zugfestigkeit
[MPa]
200
150
225
250
1
3
0
1
2
0
1
1
0
1
0
0
9
0
8
0
175
Brinellhrte
150
Elastizittsmodul
[GPa]
110
Zugfestigkeit
[MPa]
200
150
225
250
1
3
0
1
2
0
1
1
0
1
0
0
9
0
8
0
175
275
200
1
0
0
1
5
0
2
0
0
2
5
0
3
0
0
Sehr dnnwandige und sehr leichte
Gussstcke (um 5 mm und 1 kg)
Dnnwandige und leichte
Gussstcke (um 10 mm und 10 kg)
Gussstcke mittlerer Wanddicke und
mittleren Gewichts (20 mm / 100 kg)
Dickwandige und schwere
Gussstcke (um 30 mm und 1000 kg)
Sehr dickwandige und sehr schwere
Gussstcke (ber 30 mm / 1000 kg)
Zugfestigkeit der mitgegossenen
Probe von 30 mm [MPa]*
* entspricht einer massgebendenWandstrke von 15 mm
Sttigungsgrad 1.10 1.04 0.98 0.92 0.86
100 150 200
200
Gusseisen-Werkstoffklassen Gussstck-Kategorien
250 300 150 100 EN-GJL- (Wanddicken und Gewichte)
250 300
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 441
Fig. 16.9 Formen von Probestcken nach EN 1561
Tab. 16.4 zeigt die Eigenschaften des Prfkrpers mit 30 mm Durchmesser
fr die verschiedenen Sorten des GJL nach EN 1561. Fig. 16.10 gibt die
Zugfestigkeit abhngig von der Wandstrke von Gussstcken aus GJL.
Tab. 16.4 Mechanische Eigenschaften von Probekrpern mit 30 mm
Durchmesser aus GJL nach EN 1561
Getrennt gegossenes
Probestck
Angegossenes
Probestck: Typ 1
Angegossenes
Probestck: Typ 2
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 442
Fig. 16.10 Zusammenhang zwischen Mindestwerten der Zugfestigkeit und
der massgebenden Wanddicke von Gussstcken (Lamellengraphit) einfa-
cher Gestalt
16.6 Gusseisen mit Kugelgraphit (GJ S)
Kugelgraphit Durch Impfen der Schmelze mit Mg oder Ce werden einerseits Fremdkei-
me fr die Erstarrung gebildet, andererseits wird die Grenzflchenenergie
zwischen Graphit und Eisen soweit gesteigert, dass bereits whrend der Er-
starrung die Agglomeration von Graphit kugelfrmig erfolgt. Gusseisen
mit Kugelgraphit (GJS) - auch Sphroguss genannt - ist in EN 1563 ge-
normt. Fig. 16.11 zeigt Gefgebilder des GJS im Vergleich zum Graphi-
teutektikum.
Fig. 16.11 Schliffbild des grau erstarrten Graphiteutektikums sowie des
Gusseisens mit Kugelgraphit. Ganz rechts: eine REM - Aufnahme einer
GJS - Bruchflche (nach Ruge [1])
Graphiteutektikum
Sphroguss REM - Bruchflche
Graphiteutektikum
Sphroguss REM - Bruchflche
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 443
Die wesentlichen Eigenschaften von GJS sind:
1.) Der E - Modul hngt kaum von der Festigkeitsklasse ab und liegt bei
ca. 170000 MPa.
2.) Die innere Kerbwirkung ist durch die gerundete Gestalt der Graphitein-
schlsse deutlich geringer und im Gegenzug die ussere Kerbempfind-
lichkeit grsser.
3.) Die Materialdmpfung des GJS ist deutlich schlechter als die von GJL.
4.) GJS hat eine bedeutende Bruchdehnung von bis zu 22%. Es wird daher
auch als duktiles Gusseisen bezeichnet.
5.) Auf Druck tragen die Graphitkugeln mit. Wegen der verminderten Zug-
festigkeit, gilt:
|
dB
| = (1.5 bis 2)
zB
(16.3)
6.) Wie bei GJL steigt die Festigkeit mit sinkendem Kohlenstoffgehalt und
mit zunehmendem Zementitanteil in der Grundmasse. Damit wchst
die Festigkeit auch mit steigender Abkhlgeschwindigkeit und sinken-
der Wandstrke.
Tab. 16.5 zeigt den Vergleich zwischen GJS und GJL bei gleicher Zugfe-
stigkeit. Das GJL hat damit die hhere Druckfestigkeit.
Tab. 16.5 Vergleich der Eigenschaften zwischen GJL 350 und GJS 350.
Grundgefge Metallurgisch hngt die Festigkeit von der Einstellung des Grundgefges
(Ferrit, Perlit, Bainit) ab (vgl. Fig. 16.12).
Fig. 16.12 Gefgeausbildung von Sphroguss
klein gross Materialdmpfung
15 - 22 0,8 Bruchdehnung [%]
180 145 Biegewechselfestigkeit [N/mm
2
]
ca. 600 1080 Druckfestigkeit [N/mm
2
]
170 123 E Modul [N/mm
2
]
EN-GJS-350 EN-GJL-350 Eigenschaft
klein gross Materialdmpfung
15 - 22 0,8 Bruchdehnung [%]
180 145 Biegewechselfestigkeit [N/mm
2
]
ca. 600 1080 Druckfestigkeit [N/mm
2
]
170 123 E Modul [N/mm
2
]
EN-GJS-350 EN-GJL-350 Eigenschaft
10
3
ferritisch
perlitisch
EN-GJS-700 EN-GJS-400
ferritisch
perlitisch
EN-GJS-700
perlitisch
EN-GJS-700 EN-GJS-400
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 444
Tab. 16.6 zeigt mechanische Eigenschaften des GJS in Abhngigkeit von
der Wandstrke des Gussstckes, Tab. 16.7 zeigt weitere Eigenschaften
des GJS nach EN 1563.
Aufgrund der guten mechanischen Eigenschaften des GJS verdrngt dieser
im Maschinenbau weitgehend den Stahlguss. Typische Anwendungen von
GJS sind: Gehuse, Zahnrder, Fittings, Pleuelstangen, Kurbelwellen,
Nockenwellen. Fig. 16.13 zeigt einen gegossenen Pressenexzenterradroh-
ling aus EN-GJS-500.
Fig. 16.13 Pressenexzenterradrohling aus EN-GJS-500
(Werksbild Schuler Pressen)
Folgende Seite:
Tab. 16.6 Mechanische Eigenschaften des GJS nach EN 1563 in Abhn-
gigkeit von der Wandstrke.
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 445
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 446
Tab. 16.7 Eigenschaften des GJS nach EN 1563
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 447
16.7 Bainitisches Gusseisen (GJ S)
Kugelgraphit Bainitisches Gusseisen entsteht aus Gusseisen mit Kugelgraphit durch eine
Wrmebehandlung, d.h. austenitisieren der Grundmasse und so rasches
Abkhlen, dass Bainit entsteht (Zwischenstufenvergten). Bainitische
Gusseisensorten erreichen Zugfestigkeiten bis 1400 MPa. Bainitisches
Gusseisen ist in EN 1564 genormt. Fig. 16.14 zeigt Bruchdehnungen und
Zugfestigkeiten fr thermisch unbehandeltes GJS mit ferritischer und per-
litischer Grundmasse im Vergleich zum bainitischen Gusseisen.
Fig. 16.14 Zugfestigkeiten und Bruchdehnungen verschiedener GJS - Sor-
ten im Vergleich.
Tab. 16.8 zeigt Eigenschaften von bainitischem Gusseisen nach EN 1564.
Tab. 16.8 Eigenschaften von bainitischem Gusseisen nach EN 1564.
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 448
16.8 Temperguss
Der Begriff Temperguss kennzeichnet die aus dem Schmelzfluss graphit-
frei, (weiss) erstarrenden untereutektischen Fe-C-Legierungen (C liegt als
Fe
3
C vor: infolge des C-Gehaltes gut vergiessbar), denen durch nachfol-
gendes Glhen stahlhnliche Eigenschaften verliehen werden. Unterschie-
den wird weisser Temperguss (GJMW) und schwarzer Temperguss
(GJMB), die sich durch die Glhbehandlung nach dem Erstarren unter-
scheiden. Dabei steht das M fr malleable. Weisser wie schwarzer Tem-
perguss sind in EN 1562 genormt. Fig. 16.15 zeigt die Gefgebilder.
weisser Temper-
guss
Beim weissen Temperguss wird 60 bis 120 Stunden bei 980 bis 1060 C
in oxidierender Atmosphre geglht. Dabei zerfllt der Zementit in Koh-
lenstoff, whrend der Kohlenstoff in der Randschicht oxidiert. Man nennt
dies Randentkohlung. Weiterer Kohlenstoff diffundiert aus dem Inneren in
die an Kohlenstoff verarmte Schicht. Damit entsteht ein ferritischer Rand
von einigen Millimetern Dicke, whrend das Innere aus Perlit und Graphit-
nestern (Temperkohle) besteht. Der Graphit koaguliert durch die Glhung
im Inneren zu Kohlenstoffnestern. Durch die entkohlte Randschicht ist der
GJMW schweissbar. Die Eigenschaften sind stark wandstrkeabhngig.
Bei gengend kleinen Wandstrken ist das Gusstck durchgngig ferri-
tisch.
GJMW wird angewandt fr Fittings, Bremstrommeln, Ventilgehuse,
Schaltstangen, Fangmuler von LKW.
schwarzer Tem-
perguss
Der schwarze Temperguss entsteht durch 20-stndige Glhung bei ca.
950 C in neutraler Atmosphre. Dabei zerfallen die ledeburitischen Kar-
bide zu Kohlenstoff und Eisen, wobei der Kohlenstoff zu Graphitnestern
koaguliert. Bei langsamer Abkhlung sind nachfolgende Umwandlungen
stabil, die Grundmasse wird ferritisch, der Kohlenstoff koaguliert an die
Graphitnester. Bei schneller Abkhlung wird die Grundmasse ferritisch -
perlitisch. Die mechanischen Eigenschaften von GJMB sind hnlich denen
des GJS.
Anwendung findet GJMB fr mittelgrosse Teile, z.B.
Getriebegehuse, Achsgehuse, Kardangabeln, Planetentrger von Plane-
tengetrieben. Fig. 16.16 gibt eine bersicht ber Gusssorten, Behandlun-
gen und Eigenschaften.
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 449
Fig. 16.15 Schliffbilder von weissem Temperguss links und schwarzem
Temperguss rechts (nach Ruge [1])
.
Fig. 16.16 Guss-Sorten und Verfahren
Literatur:
[1] Ruge, J.: Technologie der Werkstoffe, Vieweg Verlag, 1979
Stahlguss
Schlecht giessbar
Gute mechanische Eigenschaften
schweissbar
Graues / weisses Gusseisen
Gut giessbar
Schlechte mechanische Eigenschaften
Nicht schweissbar
Verguss als weisses Gusseisen
Einstellung stahlhnlicher Eigenschaften
durch thermische Nachbehandlung:
Tempern
Weisser Temperguss GJMW
Glhen 60 120 h bei 980 1060C
In oxidierender Atmosphre
Schwarzer Temperguss GJMB
Glhen ca. 20 h bei 950 C
In neutraler Atmosphre
Stahlguss
Schlecht giessbar
Gute mechanische Eigenschaften
schweissbar
Graues / weisses Gusseisen
Gut giessbar
Schlechte mechanische Eigenschaften
Nicht schweissbar
Verguss als weisses Gusseisen
Einstellung stahlhnlicher Eigenschaften
durch thermische Nachbehandlung:
Tempern
Weisser Temperguss GJMW
Glhen 60 120 h bei 980 1060C
In oxidierender Atmosphre
Schwarzer Temperguss GJMB
Glhen ca. 20 h bei 950 C
In neutraler Atmosphre
Kap. 16: Eisen-Kohlenstoff-Gusswerkstoffe Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 450
-
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 451
Kap. 17 Aluminium und Aluminium-
Legierungen
17.0 Lernziel
1. Zusammenhang zwischen Streckgrenze, Wechselfestigkeit und Kerb-
wechselfestigkeit bei Al-Legierungen
2. Bezeichnungssystematik von Al - Legierungen
3. Nichaushrtbare und aushrtbare Al-Legierungen
4. Aushrteverfahren
5. Einfluss der Abkhlungsgeschwindigkeit und der Impfung mit Na
oder Si auf das Gefge von Al-Si-Legierungen
6. Korrosion und Korrosionsschutz von Al - Legierungen
17.1 Leichtmetalle
Vor allem ihr geringes spezifisches Gewicht ist die herausragende Eigen-
schaft der als Leichtmetalle bezeichneten Legierungen. Sie haben Anfang
des 20. J ahrhunderts den Flugzeugbau revolutioniert und den bergang
von Holzkonstruktionen mit Stoffbespannung zu modernen Ganzmetall-
konstruktionen ermglicht. Durch die Entdeckung der aushrtenden Le-
gierung Duralumin, einer Aluminiumlegierung mit einigen Prozenten
Kupfer durch A. Wilms 1905 wurde die Basis fr die Zeppelin - Luftschif-
fe mit Metallgerippe geschaffen. Dies gilt wegen der bei der Aushrtung
entstehenden ca. 3 bis 5 nm grossen berstrukturierten Partikel zugleich als
die erstmalige Verwendung von nanostrukturierten Materialien. Im Zuge
der Verringerung der Fahrzeuggewichte zur Treibstoffeinsparung ringen
im modernen Automobilbau hochfeste Stahlsorten und Leichtmetalle um
die Gunst der Automobilkonstrukteure. War Aluminium vor 1990 nur
exotischen Fahrzeugen, die in Einzelfertigung erstellt wurden, vorbehal-
ten, markieren die modernen Rahmenkonstruktionen eine Wende in der
Anwendung von Aluminium im Karosseriebau von Serienfahrzeugen.
Weitere Meilensteine der Leichtmetallanwendung im Karosseriebau wa-
ren der Ersatz der ursprnglich nur stranggepressten Alu - Profile durch in-
nenhochdruckumgeformte Profile mit deutlich erweiterten Design-
mglichkeiten, der Einsatz grossflchiger und dnnwandiger, komplizier-
ter Gussteile, die Gemischtbauweise als Stahl - Alu - Verbundkonstruktion
und der Einsatz von Magnesiumlegierungen mit nochmals verringertem
spezifischen Gewicht. Im Antriebsstrang (power train) finden Leichtme-
talle z.B. in Getriebe - und Motorengehusen, als Kolben und Pleuel An-
wendung und im Fahrwerk werden vor allem Achslenker aus Aluminium
gegossen.
Die Tab. 17.1 und Tab. 17.2 zeigen Eigenschaften der Basiselemente von
Leichtmetallen.
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 452
Tab. 17.1 Eigenschaften der Basiselemente von Leichtmetalllegierungen


Tab. 17.2 Eigenschaften der Basiselemente von Leichtmetalllegierungen
Bei allen Leichtmetallen ist das Verhltnis aus E - Modul und Dichte dem
Stahl sehr hnlich, allerdings etwas geringer. Bei Konstruktionen bei de-
nen hohe Anforderungen an die Steigkeit gestellt werden, sind daher
Leichtmetalle nicht unbedingt die erste Wahl.
Titan ist das einzige der Leichtmetalle, welches auch bei hheren Tempe-
raturen eingesetzt werden kann. Die extrem hohe Korrosionsbestndigkeit
von Titan verkehrt sich in das Gegenteil, wenn Titan bei hohen Tempera-
turen und Drcken stark oxidierenden Atmosphren ausgesetzt wird und
die Oxidschicht dem korrosiven Angriff nicht mehr standhlt. In diesem
Fall verbrennt Titan explosionsartig. Titan hat eine hohe Affinitt zu Koh-
1668 651 660 Schmelzpunkt rein [C]
290 740 --------------- 40 130 R
m
rein [N/mm
2
]
hdp hdp kfz Kristallform
5 5 56 Wrmeleitfhigkeit [%Cu] rein
4 40 60 Elektr. Leitfhigkeit [%Cu] rein
0,34 0,29 0,34 Querkontraktion
107000 43000 70000 E Modul [N/mm
2
]
4,5 1,8 2,7 Dichte [g/cm
3
]
Ti Mg Al Eigenschaft
1668 651 660 Schmelzpunkt rein [C]
290 740 --------------- 40 130 R
m
rein [N/mm
2
]
hdp hdp kfz Kristallform
5 5 56 Wrmeleitfhigkeit [%Cu] rein
4 40 60 Elektr. Leitfhigkeit [%Cu] rein
0,34 0,29 0,34 Querkontraktion
107000 43000 70000 E Modul [N/mm
2
]
4,5 1,8 2,7 Dichte [g/cm
3
]
Ti Mg Al Eigenschaft
Ti Mg Al Eigenschaft
Stabilisieren krz Modifi-
kation Ausscheidung TiAl,
TiAl
3
bis R
m
=1500 MPa
Auslagern bis
R
m
=350 MPa
Kaltverformung,
Auslagern bis
R
m
=700 MPa
Festigkeits-
steigerung
Schweissbar mit 7% Al,
ltbar im Vakuum
WIG Schweis-
sen mglich,
nicht ltbar
Schweissbar mit
Nachbehandlung,
schlecht ltbar
Fgen
Schleifspne sind
feuergefhrlich
Spne entflamm-
bar, Schleifstaub
explosiv
Schleifstaub
explosiv
Brennbarkeit
Schwer kaltumformbar, nicht
kaltumformbar
Gut kalt umformbar,
eloxierbar
Bemerkung
Oxidhaut, bestndig
gegen Seewasser, auch
surefest gegen strkste
Suren
Empfindlich,
Kontaktkorrosion
Bestndig durch
Oxidhaut, nicht
bestndig gg.
Seewasser
Korrosion
Ti Mg Al Eigenschaft
Stabilisieren krz Modifi-
kation Ausscheidung TiAl,
TiAl
3
bis R
m
=1500 MPa
Auslagern bis
R
m
=350 MPa
Kaltverformung,
Auslagern bis
R
m
=700 MPa
Festigkeits-
steigerung
Schweissbar mit 7% Al,
ltbar im Vakuum
WIG Schweis-
sen mglich,
nicht ltbar
Schweissbar mit
Nachbehandlung,
schlecht ltbar
Fgen
Schleifspne sind
feuergefhrlich
Spne entflamm-
bar, Schleifstaub
explosiv
Schleifstaub
explosiv
Brennbarkeit
Schwer kaltumformbar, nicht
kaltumformbar
Gut kalt umformbar,
eloxierbar
Bemerkung
Oxidhaut, bestndig
gegen Seewasser, auch
surefest gegen strkste
Suren
Empfindlich,
Kontaktkorrosion
Bestndig durch
Oxidhaut, nicht
bestndig gg.
Seewasser
Korrosion
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 453
lenstoff. TiC kann fr hochverschleissfeste Beschichtungen eingesetzt
werden.
Aluminium ist ein ausgezeichneter Leiter fr Wrme und Elektrizitt. Alu-
minium ist an der Luft und in Wasser sehr bestndig, obwohl es in der
Spannungsreihe weit links vom Wasserstoff steht. Dies liegt an der fest an-
haftenden, dichten, passivierenden Oxidschicht. Durch elektrische Oxida-
tion (Eloxalverfahren) lsst sich die Korrosionsbestndigkeit und
Oberflchenhrte verbessern und eine dauerhafte Einfrbung der Oberfl-
che erreichen.
Aluminiumlegierungen werden in Knet- und Gusslegierungen sowie in
aushrtbare und nichtaushrtbare Legierungen unterteilt
Aluminium-
knetlegierungen
Aluminiumknetlegierungen sind fr die Kaltumformung bestimmt. Sie
enthalten maximal 5 bis 8 % Legierungselemente, damit die Duktilitt er-
halten bleibt.
Aluminium-
gusslegierungen
Aluminiumgusslegierungen sind fr die Verarbeitung im Druckguss,
Sandguss, Kokillenguss gedacht. Sie werden von den Legierungsgehalten
naheutektisch eingestellt, um eine gute Formfllung zu erhalten.
Fig. 17.1 zeigt eine Auswahl der wichtigsten Aluminiumknetlegierungen,
die sich heute als Standard-Konstruktionslegierungen durchgesetzt haben.
Festigkeitssteigerung bei Aluminiumlegierungen erfolgt durch Mischkri-
stallhrtung, Kaltverfestigung, Kornfeinung, Teilchenhrtung.
Aushrtbar
Nicht-
aushrtbar
Kerbempfindlich
Fig. 17.1 Aluminiumknetlegierungen - Werkstoffkennwerte und Auswahl-
kriterien
Nur bei aushrtbaren Legierungen tritt eine Verfestigung durch Ausschei-
dung von Teilchen auf. Ausscheidungshrtung ist mglich fr Beimengun-
gen von Cu, Mg-Si und Mg-Zn, da in diesen Systemen Teilchen entstehen,
die eine gengende Scherfestigkeit aufweisen.
Das Diagramm Fig. 17.1 enthlt neben den Bezeichnungen nach chemi-
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 454
scher Zusammensetzung noch die alten F - Bezeichnungen nach Zugfestig-
keiten in 10 MPa. Die Skala knnte noch erweitert werden auf Werte bis
zu etwa 650700 MPa bei Speziallegierungen fr den Flugzeugbau. Die
Aufstellung zeigt weiter, dass mit steigender Streckgrenze die Dauer-
schwingfestigkeit (
W
) in glatten und in noch viel strkerem Masse in ge-
kerbten Bauteilen (
WK
) nicht im gleichen Verhltnis wie die statische
Festigkeit ansteigt.
Die meisten Elemente erhhen die Rekristallisationstemperatur. Pb und Bi
werden fr Automatenlegierungen (kurze Brckelspne) eingesetzt.
17.2 Bezeichnung
Aluminiumlegierungen werden nach EN 573-1 oder ISO 209-1 bezeich-
net. Diese Normen gelten fr Halbzeuge und Vormaterial. Die Bezeich-
nung von Gusserzeugnissen folgt EN 1706.
Fig. 17.2 Bezeichnungssystematik fr Aluminiumlegierungen nach EN
573-1
Nach EN 573-1 werden Aluminiumwerkstoffe nach chemischer Zusam-
mensetzung ber einen numerischen Schlssel klassifiziert. Dabei kenn-
zeichnet die erste Ziffer das Legierungssystem. Die Bedeutung dieser
Ziffer gibt Tab. 17.3 an. Die zweite Ziffer ist 0 fr die Originallegierung
und nummeriert ansonsten Abwandlungen dieser Originallegierung. Die
restlichen Ziffern sind Zhlnummern. Nur bei der 1000 Serie kennzeich-
nen die letzten beiden Ziffern die Nachkommastellen des Aluminium -
Prozentgehalts. Aluminiumlegierungen werden europaweit registriert. Be-
kannte Legierungen findet man in EN 573-3. Die Verschlsselung der Er-
zeugnisform zeigt Tab. 17.4, wobei es zu jeder der Erzeugnisformen eine
eigene Norm zur Festlegung der Lieferformen gibt. Tab. 17.5 zeigt die
Verschlsselung des Behandlungszustands nach EN 515. Mit vorange-
stelltem H wird der Verfestigungszustand bezeichnet. Die erste Ziffer gibt
an, auf welchem Weg die Verfestigung erreicht wurde, die zweite als 2, 4,
8 die Festigkeit in Achteln von der maximal erreichbaren Verfestigung
nach Tab. 17.6.
EN AW-5154A H22
A: Aluminium
Erzeugnis (W:Halbzeug)
Ziffernschlssel
Chemische Zu-
sammensetzung
Wenn erforderlich:
Buchstabe zur
Kennzeichnung einer
nationalen Variante
Werkstoffzustand
nach EN 515
EN AW-5154A H22
A: Aluminium
Erzeugnis (W:Halbzeug)
Ziffernschlssel
Chemische Zu-
sammensetzung
Wenn erforderlich:
Buchstabe zur
Kennzeichnung einer
nationalen Variante
Werkstoffzustand
nach EN 515
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 455
Tab. 17.3 Bedeutung der ersten Ziffer der Nummernbezeichnung nach EN
573-1.
Tab. 17.4 Erzeugnisformen nach EN-Normen
1xyz mind. 99,00% Aluminium 99,yz% mind.-Al-Anteil (1000 Serie)
2xxx Hauptlegierungselement Kupfer (2000 Serie)
3xxx Hauptlegierungselement Mangan (3000 Serie)
4xxx Hauptlegierungselement Silizium (4000 Serie)
5xxx Hauptlegierungselement Magnesium (5000 Serie)
6xxx Hauptlegierungselement Magnesium und Silizium (6000 Serie)
7xxx Hauptlegierungselement Zink (7000 Serie)
8xxx sonstige Elemente (8000 Serie)
9xxx nicht verwendete Gruppe (9000 Serie)
Walzprodukte EN485
(Bleche, Bnder, Platten, Profile)
Schmiedestcke EN586,
gezogene Produkte EN 754, EN 1301
(Drhte, Stangen, Rohre),
Strangpresserzeugnisse EN 755
(Stangen, Rohre, Profile)
Werden wieder aufgeschmolzen und
nachlegiert
Teile, die fertig sind oder einer urformenden,
spanenden usw. Weiterverarbeitung
unterzogen werden
Lieferform fr Alu zur Weiterverarbeitung
durch Schmelzen / Giessen, Strangpressen,
usw. (425 kg)
Zweck
Halbzeuge
Vorlegierungen
Gussstcke
Masseln
Erzeugnisform
EN 573 W
EN 1780 M
EN1780 /
EN 1706
C
EN 1780 B
Norm Code
Walzprodukte EN485
(Bleche, Bnder, Platten, Profile)
Schmiedestcke EN586,
gezogene Produkte EN 754, EN 1301
(Drhte, Stangen, Rohre),
Strangpresserzeugnisse EN 755
(Stangen, Rohre, Profile)
Werden wieder aufgeschmolzen und
nachlegiert
Teile, die fertig sind oder einer urformenden,
spanenden usw. Weiterverarbeitung
unterzogen werden
Lieferform fr Alu zur Weiterverarbeitung
durch Schmelzen / Giessen, Strangpressen,
usw. (425 kg)
Zweck
Halbzeuge
Vorlegierungen
Gussstcke
Masseln
Erzeugnisform
EN 573 W
EN 1780 M
EN1780 /
EN 1706
C
EN 1780 B
Norm Code
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 456
Tab. 17.5 Verschlsselung des Werkstoffzustands nach EN 515
Tab. 17.6 Zuordnung der Festigkeitssteigerung auf Hx8 vom weichge-
glhten Zustand O aus fr verschiedene Festigkeitsklassen
Neben der Nummernbezeichnung ist in EN 573-2 die Bezeichnung nach
chemischen Gehalten entweder als Zusatz zur Nummernbezeichnung oder
als eigenstndige Angabe zulssig, die Fig. 17.3 zeigt. Dabei werden auch
hier wieder fr Werkstoffe der 1000 Serie die Reinheitsgrade von Al ange-
geben. Gusstcke werden nach EN 1706 gekennzeichnet. Das Nummern-
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 457
system ist gleich wie in EN 573, zustzlich kann jedoch die Vergussart mit
angegeben werden. Ein weiteres Bezeichnungssystem fr Vorlegierungen
und Gussstcke ist in EN 1780 vorgeschlagen. Auch dieses baut auf einer
Nummernsystematik hnlich EN 573 auf. In EN 573-3 sind nun die Zu-
sammensetzungen aller registrierten Aluminiumlegierungen angegeben.
Tab. 17.7 zeigt beispielhaft einige Al Mg - Legierungen mit ihren Zusam-
men setzungen.
Fig. 17.3 Bezeichnung nach chemischer Zusammensetzung EN 573-2
Fig. 17.4 Bezeichnung von Aluminium - Gussstcken nach EN 1706
Unlegiertes Aluminium: EN AW-1199 [Al 99,99]
EN AW-Al 99,99
Aluminium-Knetlegierungen: EN AW-6061A [Al Mg1SiCu(A)]
EN AW-Al Mg1SiCu(A)
Reinheitsgrad: eine od. mehrere Dezimalstellen
Hauptlegierungselement
Massenanteil in Prozent
In fallender Reihenfolge
des Nenngehalts
Variante
Hauptlegierungselement
Massenanteil in Prozent
In fallender Reihenfolge
des Nenngehalts
Variante
Beispiel: EN1706 AC-Al Si7MgKT6
Beispiel: EN1706 AC-42000KT6
A: Aluminium
Erzeugnis (C:Gussstck)
Ziffernschlssel
Chemische Zu-
sammensetzung
Gussverfahren:
S: Sandguss
K: Kokillenguss
D: Druckguss
L: Feinguss
Werkstoffzustand
nach EN 515
Besondere Anforderungen
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 458
Tab. 17.7 Registrierte Al Mg Knetlegierungen nach EN 573-3
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 459
17.3 Nichtaushrtbare Legierungen (Mischkristallhrtung und
Hrtung durch Versetzungen)
Fast alle Werkstoffe auf der Basis Aluminium sind keine homogenen
Mischkristalle, sondern bilden bei Raumtemperatur einen fast reinen Alu -
Mischkristall, whrend die brigen Legierungselemente zu einer zweiten
Phase ausgeschieden werden. Schon das technische Rein-Aluminium mit
99.5% Al enthlt Fe und Si, die in Verbindung als zweite Phase vorliegen.
Die Lslichkeit verschiedener Legierungselemente in Aluminium in Ab-
hngigkeit von der Temperatur zeigt Fig. 17.6.
Fig. 17.5 Zustandsdiagramm Aluminium-Magnesium, Ausschnitt
Fig. 17.6 Lslichkeit der wichtigsten Legierungselemente in Aluminium
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 460
Hart
Halbhart
Nur in AlMg-Legierungen wird die Mischkristallhrtung nennenswert
ausgentzt; sie zeigen bis 5% Mg keine Ausscheidung. Die bei hheren
Gehalten entstehenden Ausscheidungen haben allerdings keine Festig-
keitssteigerungen zur Folge. Durch zustzliches Lsen von etwa 1% Mn
kann die Festigkeit noch weiter gesteigert werden (vgl. Fig. 17.7). Die Zu-
stnde hart und halbhart werden durch unterschiedliche Kaltverfor-
mungsgrade (Versetzungshrte) eingestellt. Hartes Blech ist bis zu 90%
verformt. Beim Zustand halbhart werden die Bleche nach der Glhung 10
30% abgewalzt, fr den viertelharten Zustand wird weniger als 10% ver-
formt. Man kann diesen Zustand auch durch Entfestigen (Erholungsgl-
hen, H2x) von hartem Material erreichen.
Eine wichtige Rolle in der Tieftemperaturtechnik spielt die AlMgCr-Le-
gierung. Interessant bei dieser Legierung ist die grosse Zunahme der Zug-
festigkeit, der Streckgrenze und vor allem der Bruchdehnung mit
sinkender Temperatur (Fig. 17.8). Tab. 17.8 zeigt eine Auswahl nicht aus-
hrtbarer Legierungen, deren Lieferform und Anwendungsgebiete.
Fig. 17.7 Festigkeit und Bruchdehnung von Al-Mg-Mn-Legierungen
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 461
Fig. 17.8 Tieftemperatureigenschaften von AlMg 2.5 Cr 0.25
Tab. 17.8 Auswahl nicht aushrtbarer Legierungen
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 462
17.4 Aushrtbare Legierungen
Bei Aluminiumlegierungen ist die Ausscheidungshrtung oder Aushr-
tung die wichtigste Form der Festigkeitssteigerung.
Lsungsglhen
Warm- u. Kalt-
auslagern
Rckbildung
Die dazu erforderliche Wrmebehandlung (vgl. Kapitel 14) umfasst eine
Lsungsglhung in Verbindung mit einer raschen Abkhlung zur Erzeu-
gung eines bersttigten Mischkristalls. Anschliessend erfolgt die Aushr-
tung der Legierung whrend einer Kalt- oder Warmauslagerung (Fig.
17.9). Bei einer gegebenen Legierung erkennt man den Temperaturbereich
fr eine Lsungsglhung aus dem Zustandsdiagramm (Fig. 17.9 links).
Alle in Fig. 17.6 und Fig. 17.10 aufgefhrten Legierungsmetalle oder Me-
tallpaare bilden Ausscheidungen, ob diese allerdings zu Festigkeitssteige-
rungen fhren hngt von der Art der entstehenden Ausscheidungen ab. Die
Aushrtungseffekte bei den blichen Al-Si-, Al-Mg- und Al-Zn-Legierun-
gen sind relativ schwach.
Die Gleichgewichtsphasen Al
2
Cu, MgSi
2
und Mg
2
Zn sind in den Legie-
rungssystemen nie fr die Festigkeitssteigerungen verantwortlich. Die
Ausscheidungshrtung beruht vielmehr auf metastabilen Phasen, die sich
durch eine hhere Kohrenz mit dem Aluminiumgitter auszeichnen. Dies
ermglicht homogene Keimbildung und demnach feinst verteilte Aus-
scheidungen mit Teilchendurchmessern von ca. 3 nm und Teilchenabstn-
den von weniger als 10 nm, wie sie fr eine Aufhrtung gebraucht werden.
Durch Auslagern bei Raumtemperatur bilden sich kohrente kupferreiche
plattenfrmige Bereiche. Bei Warmauslagerung (ca. 200) bilden sich teil-
kohrente Teilchen, die Al- und Cu-Atome in geordneter Reihenfolge ent-
halten, die zu strkerer Aufhrtung fhren als bei Raumtemperatur.
Sonstige aushrtbare Aluminiumlegierungen folgen der Plusminus - Re-
gel, sie beruhen auf Systemen, bei denen das eine Atom kleiner ist als Alu-
minium (Cu, Si, Zn), das andere grsser (Mg, Li), womit die
berstrukturbildung gefrdert wird. Demnach sind Al - Cu - Mg - Legie-
rungen diejenigen, mit denen die hchste Festigkeit (700 MPa) erreicht
wird. Die mechanischen Eigenschaften einiger der Plusminus-Regel fol-
gender Legierungen zeigt Tab. 17.9
Tab. 17.9 Chemische Zusammensetzung und mechanische Eigenschaften
einiger der Plusminus-Regel folgender Legierungssysteme
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 463
Fig. 17.9 Wrmebehandlung von Al-Legierungen
Fig. 17.10 Lslichkeit von Legierungszustzen im Aluminium in Abhn-
gigkeit von der Temperatur. Rechts von jeder Kurve liegt der heteroge-
ne Bereich, und links von jeder Kurve liegt der homogene Bereich,
innerhalb dessen der in Frage kommende Legierungszusatz in Aluminium
gelst ist.
Die Auslagerung vergrssert sowohl die Streckgrenze als auch die Zugfe-
stigkeit. Beim Warmauslagern berwiegt die Beeinflussung der Streck-
grenze. Warmausgelagerte Alu-Legierungen sind sprder als
kaltausgelagerte.
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 464
Tab. 17.10 Auswahl einiger aushrtbarer Legierungen
Durchfhrung der Aushrtung
Lsungsglhen
Nach dem Lsungsglhen soll das Gefge einheitlich sein. z.B. nur aus -
MK bestehen.
Lsungsglhen Die Lsungsglhtemperatur ist vom Legierungstyp und von der Lslich-
keit des aushrtenden Bestandteiles abhngig. Sie muss im allgemeinen
auf +10C und bei einigen Legierungen sogar auf +5C genau eingehalten
werden. Legierungen, die nur um wenige Grade berhitzt worden sind,
weisen sogenannte Verbrennungen, d.h. Ausschwitzungen auf, die zu ei-
nem katastrophalen Abfall der Festigkeit fhren und das Material wertlos
machen.
Eine zu tiefe Temperatur ergibt ein unvollstndiges Inlsunggehen der
aushrtenden Bestandteile und hat ebenfalls verminderte Festigkeiten zur
Folge. Einzig die Legierung Al-Zn-Mg 1 lsst sich ohne Beeintrchtigung
in einem ziemlich weiten Temperaturbereich (350500C) lsungsglhen.
Fr das Inlsunggehen der Legierungselemente sind in der Regel nur kurze
Zeiten in der Grssenordnung von 10 bis 20 Sekunden notwendig. In der
Praxis betrgt die Lsungsglhdauer etwa 1/2 Stunde. Da das Material
meistens gleichzeitig rekristallisiert, soll das Aufheizen mglichst rasch
erfolgen, damit feines Korn entsteht.

Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle


Seite 465
Abschrecken
Abschrecken Von der Lsungsglhtemperatur wird abgeschreckt. Dadurch wird die
Ausscheidung der zweiten Phase unterdrckt. Die Hrte ist gegenber dem
weichgeglhten Zustand hher. Das Abschrecken geschieht meist durch
Eintauchen in kaltes Wasser; bei der niedrig legierten Al-MgSi 0.5-Legie-
rung sowie bei den Al-ZnMg-Legierungen gengt Abkhlen im Luftstrom.
Wichtig ist besonders bei Al-CuMg und Al-MgSi 1 eine mglichst rasche
berfhrung des Glhgutes vom Glhofen in das Abschreckbad. J ede Ver-
zgerung, auch Vorkhlzeit genannt, beeinflusst die Festigkeitswerte
des ausgehrteten Materials ungnstig. Auch in dieser Beziehung ist Al-
ZnMg 1 relativ unempfindlich.
Kaltauslagern (Kaltaushrten)
Kaltauslagern An das Abschrecken schliesst sich das Kaltauslagern an. Nach einer kur-
zen Inkubationszeit (Sekunden bis Minuten) beginnt die Kaltaushrtung.
Das typische Verhltnis Streckgrenze zu Zugfestigkeit (Festigkeitsverhlt-
nis) nach dem Kaltauslagern betrgt:
(17.1)
Die Kaltauslagerung von Al-CuMg-Legierungen nimmt normalerweise 5
bis 8 Tage bei Raumtemperatur in Anspruch, wobei rund 90% der maximal
erreichbaren Festigkeit innerhalb von 24 Stunden erreicht werden.
Rckbildung Durch kurzzeitiges Erwrmen eines kaltausgehrteten Werkstckes ver-
teilt sich innerhalb weniger Minuten die entmischte Atomsorte. Bei Raum-
temperatur kommt es wieder zu einer Kaltaushrtung (Al-Cu 4 Mg 1.5 und
Al-ZnMg 1). Der Werkstoff kann im ausgehrteten Zustand beliebig lange
gelagert werden. Vor der Verarbeitung wird das Halbzeug einem Wrme-
stoss unterworfen, indem es kurze Zeit, d.h. whrend maximal 1 bis 5 Mi-
nuten, auf 150 bis 200C erwrmt wird.
Warmauslagern (Warmaushrten)
Warmauslagern Durch Auslagern bei hheren Temperaturen ber 150C kommt es zur
Ausscheidung einer stabilen Phase; der Hrtewert steigt dabei meist noch
ber denjenigen des kaltausgehrteten Zustandes. Durch Warmauslagern
werden Verhltnisse von Streckgrenze zu Zugfestigkeit von

B
------ 0 5 ,


Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 466
(17.2)
erreicht.
Auch bei warmaushrtbaren Werkstoffen wie Al-MgSi 1 findet bereits bei
Raumtemperatur eine submikroskopische Ausscheidung von Legierungs-
bestandteilen statt, welche die sptere Warmaushrtung jedoch ungnstig
beeinflusst. Die Warmaushrtung muss daher sofort nach dem Abschrek-
ken beginnen, wenn Festigkeitseinbussen vermieden werden sollen. Al-
MgSi 1 wird in der Praxis bei 155 bis 165C 14 Stunden warmgehrtet. Bei
lngerer Dauer oder hherer Temperatur sinken die Festigkeitswerte wie-
der ab. Die berhrtung kommt bereits bei 175C deutlich zum Ausdruck
(Ostwaldreifung).
Die Al-Zn-Mg-Legierungen knnen bei Raumtemperatur kalt ausgehrtet
werden, wobei die Hchstwerte der Festigkeit erst nach drei Monaten er-
halten werden. Man kann aber auch eine Warmaushrtung in Form einer
sogenannten Zweistufenauslagerung vornehmen, indem zuerst 8 Stunden
bei 95 +5C und anschliessend 16 Stunden bei 145 +5C ausgehrtet wird.
Man erzielt auf diese Weise die gnstigste Ausscheidungsform der Zwi-
schenphase, die zu den hchsten Festigkeitswerten bei gleichzeitig guter
Bestndigkeit gegenber Spannungsrisskorrosion fhrt.
berhrten
berhrten
Durch zu langes Auslagern bei hohen Temperaturen setzt die Ostwaldrei-
fung (Abnahme der Teilchenzahl) ein, und es kommt zu einem starken
Hrteabfall.
Fig. 17.11 zeigt im berblick die genannten Effekte anhand der Legierung
EN AW-AlCu4Mg2.
- Mit wachsender Temperatur wird die Auslagerung beschleunigt
- berhrtung
- Kaltauslagern lsst die Bruchdehnung nahezu unverndert
- Warmauslagerung fhrt zur Verringerung der Bruchdehnung
- Warmauslagerung steigert vor allem die Streckgrenze
- Zu lange Warmauslagerung fhrt zur berhrtung und Abnahme der
Festigkeit durch Ostwaldreifung

B
------ 0 9 ,


Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 467
Fig. 17.11 Vergleich Warm - und Kaltauslagerung von EN AW-
AlCu4Mg2 bei verschiedenen Temperaturen
17.5 Glhen von Al-Werkstoffen
Barren-Hochglhen
Die durch Stranggiessen erzeugten Barren und Bolzen werden vor der
Weiterverarbeitung hufig einer Hochglhung unterworfen. Die Guss-
blcke werden dabei lngere Zeit (648h) bei Temperaturen zwischen 450
und 630C geglht. Glhzeit und -temperatur sind werkstoffabhngig. Die
geglhten Barren werden entweder an der Luft oder mit der Wasserbrause
abgekhlt. Das Hochglhen hat den Zweck, Kornseigerungen und ber-
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 468
sttigungen im Gefge abzubauen. Die plastische Umformbarkeit des Ma-
terials wird dadurch wesentlich verbessert.
Das Weichglhen
Das Weichglhen hat den Zweck, Werkstoffe, die durch Kaltverformung
oder thermische Aushrtung verfestigt wurden, wieder in einen leichter
verformbaren Zustand zurckzufhren. Aluminiumwerkstoffe werden je
nach Legierungszusammensetzung 1/2 bis 2 Stunden bei 300500C
weichgeglht und anschliessend an der Luft oder im Ofen auf Raumtem-
peratur abgekhlt. Aushrtbare Legierungen mssen bis 250C langsamer
(1214h) abgekhlt werden, damit eine Abschreckwirkung und die daraus
folgende Aushrtung vermieden wird.
17.6 Aluminiumgusslegierungen
Die Gusslegierungen enthalten im allgemeinen hhere Gehalte an Legie-
rungselementen als Knetlegierungen (z.B. Si bis 13.5%). Die wichtigsten
Gusslegierungen sind:
- Al-Si
- Al-Mg
- Al-Cu
- Al-Zn-Mg
- Al-Cu-Mg
Al-Si-Gusslegierungen (G-AlSi...)
Das Zweistoffsystem AlSi ist ein eutektisches System (Fig. 17.12). Al-Si-
Legierungen sind gut giessbar (Fig. 17.13). Das Gefge des Eutektikums
besteht aus grossen, ungleichmssig verteilten spiessfrmigen Siliziumkri-
stallen im Aluminium.
- Legierungsbestandteile: 5.3 - 12.3% Si; 0 - 0.7% Mg; 0.3% Mn
- Eigenschaften: Sehr gut vergiessbar bei mittleren bis hohen Festigkeits-
werten. Bei geringer Zugabe von Mg ist die Legierung aushrtbar.
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 469
Fig. 17.12 Zustandsschaubild Aluminium-Silizium
Fig. 17.13 Formfllungsvermgen von Al-Si-Legierungen und Reinalumi-
nium im Vergleich in der Giessspirale
Impfen mit Na
und Sr
Im Kokillenguss erstarrt das Eutektikum wegen der grossen Unterkhlung
feinkrnig, im Sandguss dagegen mit grossen Si-Nadeln. Deswegen wer-
den G-Al-Si-Legierungen veredelt. Dazu wird 20 Minuten vor dem Ab-
giessen etwas in Al-Folien verpacktes Na oder Sr (Strontium) in die
Schmelze gebracht, wo es die Phasenumwandlung verzgert. Aus diesem
Grunde kommt es auch beim Sandguss zu einer Unterkhlung und zu einer
Verschiebung der eutektischen Ungleichgewichtszusammensetzung zu
grsseren Si - Gehalten (Fig. 17.14). Durch die Unterkhlung wird die An-
zahl der Keime vergrssert und durch die Verschiebung des Eutektikums
primre Al - Kristalle statt Si - Kristallen erzwungen. Whrend Na nur
kurzzeitig wirkt, ergibt Sr eine Dauerveredelung.
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 470
Fig. 17.14 Gussgefge von Al - Si mit und ohne Veredelung
Eine Auswahl von Al - Gusslegierungen zeigt Tab. 17.11. Erkennbar ist,
dass aufgrund der hheren Abkhlgeschwindigkeit die Festigkeit des Ko-
killengusses hher ist als die des Sandgusses.
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 471
Tab. 17.11 Auswahl von Al - Gusslegierungen , deren Eigenschaften bei
Sand - und Kokillenguss. A = ausgezeichnet, B = gut, C = annehmbar, D
= unzureichend, E = nicht empfehlenswert
Kap. 17: Aluminium und Aluminium-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 472
17.7 Korrosionsverhalten von Aluminium
Oxidschicht
An sich msste Al aufgrund seines unedlen elektrochemischen Potentials
mit Wasser oder wssrigen Lsungen heftig reagieren. Dies wird aber
durch die Oxidschicht verhindert.
Natrlicher Korrosionsschutz
Der natrliche Korrosionsschutz ist die Oxidhaut. Sie entspricht ungefhr
25 Atomabstnden (0.01m). Wird sie verletzt, so bildet sich schon nach
Sekunden eine neue Oxidschicht mit 0.001m Dicke, 0.01m Dicke in
10 Tagen (siehe Fig. 17.15).
Die Korrosionsbestndigkeit des Aluminiums hngt weitgehend von der
Widerstandsfhigkeit und Regenerierbarkeit seiner Oxidschicht ab, die bei
den aushrtbaren Al-Cu-Legierungen durch die Inhomogenitt des Grund-
materials infolge der elektrochemisch edlen kupferreichen Zonen nicht ge-
geben ist. Die Cu-haltigen aushrtbaren Legierungen sind daher sehr
korrosionsanfllig.
Fig. 17.15 Schematischer Aufbau einer natrlichen Oxidschicht, in feuch-
ter Luft gewachsen (Zimmerluft).
Knstlicher Korrosionsschutz
Anodische Oxi-
dation,
Eloxieren
Das zu oxidierende Aluminium wird an den positiven Pol einer Gleich-
stromquelle angeschlossen und in einen Schwefelsureelektrolyten ge-
hngt. Der durchfliessende Strom erzeugt dabei eine farblose Oxidschicht,
welche bis 1000-fach dicker ist als die natrliche (d.h. 1020m dick).
Zunchst ist die so entstandene Oxidschicht pors. Zur Verbesserung des
Korrosionsschutzes sollten diese Poren auch noch geschlossen werden.
Dies geschieht mittels eines Quellprozesses in kochendem Wasser (Ver-
dichten, Sealing), oder durch korrosionsfeste Lacke. Ferner kann in die Po-
ren Farbstoff eingelagert werden, welcher der anodisierten Oberflche
zustzlich einen dekorativen Effekt verleiht. Beim Hartanodisieren wer-
den Schichten um 100m erzeugt (HB >500).
Kap. 18: Kupfer, Kupferlegierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 473
Kap. 18 Kupfer, Kupferlegierungen
18.0 Lernziel
1. Bedingung fr das Auftreten der Wasserstoffkrankheit bei Reinkup-
fer
2. Zusammenhang zwischen elektrischer Leitfhigkeit und Rekristalli-
sationstemperatur bei legiertem Kupfer
3. Zusammenhang zwischen Kristallgitter und Warm- und Kaltum-
formbarkeit bzw. Zerspanbarkeit bei Cu-Zn-Legierungen
18.1 Einleitung
Kupfer und Kupferlegierungen haben eine Reihe hervorragender Eigen-
schaften, die fr ihre technische Anwendung von grosser Bedeutung sind.
Dazu gehren die ausgezeichnete Leitfhigkeit von Wrme und Elektrizi-
tt, die hohe Korrosionsbestndigkeit sowie das gnstige Reibverhalten
und das bakterizide Verhalten.
Die mechanischen und physikalischen Eigenschaften sind in Tab. 18.1 zu-
sammengestellt.

1
Mindestwerte nach DIN, abhngig vom Behandlungszustand
Tab. 18.1: Physikalische und technologische Eigenschaften von Kupfer
Dichte
Schmelztemperatur
Elastizittsmodul
Ausdehnungskoeffizient
elektr. Leitfhigkeit
Wrmeleitfhigkeit
Zugfestigkeit
1
Bruchdehnung
1
[g/cm]
[C]
[MPa]
[10
-6
/K]
[m/mm]
[W/Km]
[MPa]
[%]
8.98.96
1083
125000
17
3558
240386
200360
245
Kap. 18: Kupfer, Kupferlegierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 474
18.2 Kupfermetalle
Reinkupfer
Legiertes Kupfer
Kupferlegierun-
gen
Der Begriff Kupfermetalle umfasst sowohl Reinkupfer und niedrigle-
giertes Kupfer als auch die vielfltigen Kupferlegierungen.
Reinkupfer
Leitfhigkeit
Leitfhigkeit Reines Kupfer besitzt nach Silber die hchste elektrische Leitfhigkeit.
Das Leitvermgen ist aber in hohem Masse vom Reinheitsgrad abhngig.
Im Gitter eingebaute Fremdatome bilden Strstellen im elektrischen Feld,
wodurch die Leitfhigkeit vermindert wird. Besonders ungnstig wirken
diejenigen Beimengungen, die im Kupfer lslich sind, wie Phosphor.
Phosphor, einer der wirksamsten Desoxidationszustze, verringert bereits
in geringsten Mengen die elektrische Leitfhigkeit sehr stark.
Fig. 18.1: Verminderung der Leitfhigkeit von Kupfer durch geringe Men-
gen anderer Atomarten
Kupfermetalle
Reinkupfer Legiertes Kupfer Kupferlegierungen
(mit Spuren P, Li,
Ca, B)
(mind. 99% Cu) (max. 99% Cu)
Kap. 18: Kupfer, Kupferlegierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 475
Wasserstoffkrankheit
Wasserstoff-
krankheit
Kupfer im flssigen Zustand kann erhebliche Mengen Sauerstoff aufneh-
men. Er scheidet sich beim Erstarren als Cu
2
O an den Korngrenzen ab.
Fig. 18.2: Kupferseite des Zweistoffsystemes Cu-O
Die technischen Kupfersorten enthalten gewhnlich 0.010.04% Sauer-
stoff in Form von Cu
2
O. Bei hheren Temperaturen ist atomarer Wasser-
stoff (z.B. aus Schweiss- oder Schutzgasen) in Kupfer in hohem Masse
lslich und in der Lage, im Gitter zu diffundieren. Der Wasserstoff reagiert
mit dem Sauerstoff von Cu
2
O zu Wasserdampf:
Cu
2
O + 2H 2Cu + H
2
O (18.1)
Wasserstoffver-
sprdung
Der Wasserdampf kann nicht entweichen und es entstehen Dampfdrcke
von einigen 1000 bar, die Poren und Trennungen erzeugen und das Gefge
auflockern. Bei leichter Verformung bricht das Kupfer interkristallin durch
diese sogenannte Wasserstoffversprdung.
Zur Vermeidung der Wasserstoffkrankheit kann ein Vakuumschmelzver-
fahren eingesetzt oder es kann Phosphor legiert werden.
Legiertes Kupfer (>99% Cu)
Elemente zur Verbesserung der mechanischen Kennwerte
Ag: Silberhaltige Kupferlegierungen (Lake-Kupfer) weisen
eine hhere Erweichungstemperatur (280350, normal
140160C) und bessere Kriechfestigkeit auf.
Be, Cr, Zr: Diese Legierungen sind aushrtbar und bei guter Leitfhig-
keit und Verformbarkeit hinsichtlich der Zeitstandfestigkeit
Kap. 18: Kupfer, Kupferlegierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 476
dem gewhnlichen Kupfer berlegen (Schweisselektro-
den).
Cd: Kupfer-Kadmium-Legierungen mit 0.31.3% Cd zeichnen
sich durch hohe Festigkeit unter statischer und dynamischer
Beanspruchung aus (Elektroden).
Elemente zur Verbesserung der Zerspanbarkeit
Automaten-
kupfer
Te: Da Tellur im Kupfer usserst schlecht lslich ist, wird es als
Cu
2
Te ausgeschieden, das einen kurzen Span bewirkt. b-
lich sind Zustze von 0.5% Te.
Fig. 18.3: Gefge der Cu - Te - Legierung mit ausgeschiedenen interme-
tallischen Phasen
Pb: Blei ist in Kupfer unlslich; die feinverteilten Trpfchen
wirken als Spanbrecher. Die Legierung ist schlecht warm-
verformbar.
Kupferlegierungen (Cu-Gehalt max. 99%)
Kupfer-Zink-Legierungen (Messing und Sondermessing)
- und -
Messing
Kupfer-Zink-Legierungen mit einem Kupfergehalt >50 Gew.% werden
Messinge genannt.
In Fig. 18.4 ist der Messingteil des Cu-Zn-Diagramms dargestellt.
Whrend die -Mischkristalle kubisch-flchenzentriert sind, weist die -
Phase ein kubisch raumzentriertes Gitter auf. Die -Phase ist die Ord-
nungsmodifikation von .
-Messing lsst sich gut kaltumformen, dagegen schlecht zerspanen. Mit
zunehmendem Zinkgehalt nimmt sowohl die Streckgrenze als auch die
Verfestigung d/d zu. Die Zunahme der Verfestigung ist auf eine Verrin-
gerung der Stapelfehlerenergie, d. h. auf die Verbreiterung der Stapelfehler
zurckzufhren. Hartes Messing wird durch Hrtung mittels Versetzungen
hergestellt. Die Bruchdehnung erreicht bei etwa 30% Zink einen Hchst-

Kap. 18: Kupfer, Kupferlegierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 477
wert (
10
> 60%).
-Messing ist gut zerspanbar, aber schlecht kalt zu verformen. Eine Zuga-
be bis zu 3% Pb verbessert sehr stark die Zerspanbarkeit.
Automaten-
messing
Fig. 18.4: Der Messingteil des Kupfer-Zink-Systems
Kupfer-Zink-Legierungen
1) Beste Legierung zum Kaltumformen (Tiefziehen)
2) Beste Legierung zum Warmumformen (Schmieden)
3) Beste Legierung fr Zerspanung
Tab. 18.2: Kupfer - Zink - Legierungen

0.2
[MPa]
B
[MPa]
5
[%]
Bem.
weich hart weich hart weich hart
CuZn 28
CuZn 40
CuZn 40 Pb3
80
140
180
340
400
430
300
340
370
440
490
510
45
30
25
10
8
5
1)
2)
3)
Kap. 18: Kupfer, Kupferlegierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 478
Die Korrosionsbestndigkeit der Cu-Zn-Legierungen hnelt der des Kup-
fers. Bei (+)-Messingen ist jedoch in bestimmten Fllen eine Ver-
schlechterung zu beobachten. Bei Legierungen mit mehr als 20% Zn kann
eine Korrosion in Form der Entzinkung auftreten. Dabei wird nicht nur
das Zink, sondern auch das Kupfer aufgelst. Nach Auflsung des Mes-
sings wird allerdings das Cu aufgrund seines edleren Potentials in schwam-
miger Form wieder ausgeschieden, whrend das Zn als Bestandteil eines
Salzes in gelster Form weggefhrt wird.
CuZn Cu
+2
+ Zn
+2
+ 4e (18.2)
2e + Cu
+2
Cu (Schwammkupfer) (18.3)
Spannungsris-
skorrosion
Ferner neigen Cu-Zn-Legierungen mit Zn-Gehalten ber 15%, wenn sie
unter Spannungen stehen, bei gleichzeitiger Einwirkung von Ammoniak
zu Spannungsrisskorrosion. Dem kann durch vorgngiges Entspannungs-
glhen entgegengewirkt werden.
Kupfer-Zink-Legierungen mit Zustzen (Sondermessinge)
Sondermessinge sind Mehrstofflegierungen auf der Basis Cu-Zn mit Zu-
stzen von Al, Sn, Si, Pb, Fe, Mn, Ni zwecks Verbesserung bestimmter Ei-
genschaften.
Kupfer-Nickel-Legierungen
Kornseigerung Kupfer und Nickel sind im flssigen und festen Zustand vllig mischbar,
d. h. bei Raumtemperatur besteht eine lckenlose Mischkristallreihe. Cu-
Ni-Legierungen zeigen Kornseigerungen infolge des grossen Erstarrungs-
intervalls in Verbindung mit der Diffusionstrgheit des Nickels im Kupfer.
Mit steigendem Nickelgehalt wachsen Streckgrenze (
S
= 100150 MPa,
durch Kaltverformen sogar auf 420 MPa) und die Korrosionsbestndig-
keit. Die Bruchdehnung nimmt geringfgig ab. Die Kupfer-Nickel-Legie-
rungen gehren zu den meerwasserbestndigsten Werkstoffen. Mangan
erhht die Warmfestigkeit (Heissdampfbronze) und durch Eisen wird die
Seewasserbestndigkeit zustzlich verbessert.
Kap. 18: Kupfer, Kupferlegierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 479
Fig. 18.5: Zustandsschaubild Kupfer-Nickel
Cu-Ni-Zn-Legierungen
Cu-Ni-Zn-Legierungen bezeichnet man als Neusilber. Sie spielen im Ma-
schinenbau eine untergeordnete Rolle.
Cu-Sn-Legierungen (Zinnbronze, meist + 0,5% P)
Zinnbronzen besitzen technische Bedeutung wegen der gnstigen Kombi-
nation von hoher Streckgrenze (weich bis 180 MPa, hart bis 520 MPa), ho-
her Duktilitt ( bis 50%) und guter Korrosionsbestndigkeit. Mit
steigendem Sn-Gehalt nimmt die Streckgrenze zu, die Dehnung erreicht
ihren Maximalwert bei 5%. Bei bestimmten Zusammensetzungen besitzen
sie auch vorzgliche Federungs- und Gleiteigenschaften.
Infolge des grossen Erstarrungsintervalls neigen Cu-Sn-Legierungen zur
Kristallseigerung (Zonenkristalle) und zu umgekehrter Blockseigerung
(Zinngehalt an der Aussenwand der Gussstcke ist hher als im Innern).
Kupfer-Aluminium-Legierungen (Al-Bronzen)
Praktische Bedeutung haben Cu-Al-Legierungen bis 12% Al. Es treten ent-
weder , oder (+)-Strukturen auf. Mit dem Aluminiumgehalt steigt
die Streckgrenze bis auf 180 MPa (hart 480 MPa), fllt jedoch oberhalb
10% Aluminium mit dem Auftreten der sprden - bzw. der noch sprde-
ren
2
-Phase rasch ab. Die Bruchdehnung steigt bis 5% Al an und nimmt
nach berschreiten eines Hchstwertes bei etwa 7.5% Al (

> 60%) wie-


der ab.
Kap. 18: Kupfer, Kupferlegierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 480
Hervorzuheben ist vor allem die Korrosionsbestndigkeit gegen Seewas-
ser und atmosphrische Einflsse in Meeresnhe.
Auch gegen Verzunderung haben sich Cu-Al-Legierungen gut bewhrt; so
knnen Legierungen mit 6 bis 8% Al bis etwa 800C als zunderbestndig
angesehen werden.
Kap. 19: Nickel, Nickel-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 481
Kap. 19 Nickel, Nickel-Legierungen
19.0 Lernziel
1. Zusammenhang zwischen Fe-Ni-Zustandsschaubild und Maraging-
Sthlen
2. Zusammenhang zwischen Ausdehnungskoeffizienten und Curietem-
peratur bzw. Magnetostriktion bei Fe-Ni-Legierungen
3. Diskussion der Kriechfestigkeit bei Superlegierungen auf Ni-Basis
19.1 Einleitung
Der Wert des Nickels beruht auf seinen besonderen physikalischen und
mechanischen Eigenschaften, seiner guten Umformbarkeit (kfz-Gitter)
und seiner grossen Korrosionsbestndigkeit. Die mechanischen Eigen-
schaften im weichgeglhten Zustand sind etwa die gleichen wie die von
Baustahl (
B
= 385525 MPa,
0.2
= 105210 MPa,
B
= 4055%) Nik-
kellegierungen werden als hochwarmfeste Werkstoffe eingesetzt.
19.2 Fe-Ni-Legierungen
Als magnetische Werkstoffe werden Legierungen des -Bereiches mit
rund 3080% Nickel benutzt. Im Bereich zwischen 5 und 35% Ni treten
irreversible Legierungen auf, die innerhalb eines bestimmten Temperatur-
bereiches bei gleicher Temperatur sowohl ein -Gitter als auch ein -Gitter
aufweisen knnen, je nachdem, ob man durch Erhitzen oder durch Abkh-
len in dieses Gebiet gelangt. Diese Temperaturhysterese des Umwand-
lungsablaufes bildet die metallkundliche Grundlage fr die martensit-
aushrtbaren Sthle.
Kap. 19: Nickel, Nickel-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 482
Hysteresis zum
Martensit-
aushrten
Fig. 19.1: Metastabiles Realzustandsdiagramm Fe-Ni
19.3 Maraging-Sthle
Grenzgleiten
Feingleiten
Ausgehend von fast reinem Eisen (0.02% C) erhlt man durch Zulegieren
von 1520% Ni Mischkristallhrtung und die Voraussetzung fr martensi-
tische Umwandlung. Es entsteht nicht nur ein krz-Gitter, sondern als Folge
der Scherung werden Versetzungen mit einer Dichte von etwa 5
.
10
10
cm
-2
in sehr gleichmssiger Verteilung gebildet. Ausserdem werden der
Legierung die Elemente Al, Mi, Ti, Nb zugesetzt, die bewirken, dass sich
im -Fe Teilchen in feiner Verteilung ausscheiden. Beim Anlassen eines
martensithrtenden Stahles laufen zwei Reaktionen parallel ab:
I -Fe (Ni, Co) + FeAl kohrent

( ) (19.1)
II -Fe (Ni, Co) + Ni
3
Mo inkohrent
( ) (19.2)
Whrend die '-Teilchen zu grober Gleitverteilung fhren wrden, bewir-
ken die -Teilchen zusammen mit den Versetzungen eine gleichmssigere
Verteilung der Gleitstufen. Es ist wahrscheinlich, dass deshalb diese Le-
gierung hohe Festigkeit und Zhigkeit vereinigt.

M
+

M
+
Kap. 19: Nickel, Nickel-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 483
Fig. 19.2: Analyse der Streckgrenze einer Legierung mit Fe-Ni-Al-Ti
19.4 Werkstoffe mit kleinem Ausdehnungskoeffizienten
Die Fe-Ni-Legierungen ab 30% Ni gehren neben Reineisen, Fe-Si-, Fe-
Co-Legierungen und den Ferriten zu den weichmagnetischen Werkstoffen.
Diese spielen in der Elektrotechnik eine wichtige Rolle. Man kann das ma-
gnetische Verhalten auch dazu benutzen, um Legierungen mit bestimmten
Ausdehnungskoeffizienten, mit temperaturabhngigem Elastizittsmodul
und guter Dmpfungsfhigkeit herzustellen.
Thermische
Gitterschwin-
gung und Mag-
netostriktion
Die kleinen Ausdehnungskoeffizienten der Nickel-Eisen-Legierungen mit
3554% Ni werden auf das Zusammenwirken zweier Einflsse zurckge-
fhrt. ber einen grsseren Temperaturbereich wird die normale Warm-
ausdehnung (thermische Gitterschwingungen) durch die Magnetostriktion
(meist positiv) kompensiert. Mit steigendem Nickelgehalt nimmt der Ma-
gnetostriktionseffekt ab und die Curie-Temperatur zu (Fig. 19.3 und Fig
19.4).
Fig. 19.3: Linearer Wrmeausdehnungskoeffizient der Fe-Ni-Legierungen
Kap. 19: Nickel, Nickel-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 484
Fig. 19.4: Gegenberstellung des Wrmeausdehnungskoeffizienten von
gewhnlichem C-Stahl und einiger Fe-Ni-Legierungen
Eine weitere Anwendung des Magnetostriktionseffektes finden wir bei den
Werkstoffen mit temperaturunabhngigem Elastizittsmodul.
Entsprechend dem Hookeschen Gesetz ist die Dehnung der Spannung pro-
portional. Schon kleine elastische Beanspruchungen rufen 90-Wandver-
schiebungen hervor, die wiederum eine Magnetostriktion zur Folge haben.
Ist die Magnetostriktion positiv, so wird die Dehnung grsser, der E-Mo-
dul aber kleiner. Mit steigender Temperatur nimmt der E-Modul ab. Die in
der Gesamtdehnung enthaltene Magnetostriktion nimmt aber bei Annhe-
rung an die Curie-Temperatur stark ab. Liegt die Curie-Temperatur in der
Nhe der Gebrauchstemperatur, so kann ein temperaturunabhngiger E-
Modul eingestellt werde (Federmaterial fr die Uhrenindustrie).
Fig. 19.5 zeigt den Verlauf der gesamten Lngenausdehnung, fr die ther-
mische Ausdehnung und fr die Magnetostriktion fr eine Legierung mit
= 0 in Abhngigkeit der Temperatur.
Kap. 19: Nickel, Nickel-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 485
Fig. 19.5: Verlauf der Lngenausdehnung bei = 0
19.5 Hochwarmfeste Nickellegierungen (Superlegierungen)
Auf der Basis von NiCr 20 wurden Legierungen entwickelt, die auch bei
Einsatztemperaturen von 8001000C ihre Festigkeit bewahren. Sie sind
sehr zunderbestndig, weil sie eine dichte Oxidschicht mit wenig Fehlstel-
len bilden (Cr
2
O
3
, Al
2
O
3
, NiO) und sehr kriechfest. Diese Nickel-Chrom-
Legierungen werden ausgehrtet. Die Ausscheidungen sollen fein und sta-
bil, die Stapelfehlerenergie niedrig, das Gefge grobkrnig und Rekristal-
lisationstemperatur hoch sein.
Geordnete
berstruktur
-Ni(Al) (Ni) + (19.3)

Die Ausscheidungen beruhen auf der stabilen Phase Ni
3
Al, die eine ber-
struktur ist, das -Gitter ein wenig verzerrt und dabei die Legierung verfe-
stigt. Die Ausscheidung ist kohrent und das Teilchenwachstum von ist
bei 800C noch sehr gering. Noch grssere Hrte kann man mit Zustzen
von bergangselementen wie Ti, V, Mo, W erreicht werden. Die entste-
henden Verbindungen sind metastabil. Infolge der grsseren Volumenun-
terschiede von und (z.B. NiTi
3
) wird die Hrte durch strkere rtliche
Verzerrungen erhht.

Ni
3
Al

Kap. 19: Nickel, Nickel-Legierungen Werkstoffe und Fertigung II Metalle


Seite 486
Tab. 19.1: Streckgrenze und Zugfestigkeit einer korrosionsbestndigen
und warmfesten Nickellegierung
19.6 Memory-Legierungen
Spannungsindu-
zierter Martensit
Die Gedchtnislegierungen basieren auf Ni-Ti-Legierungen. Der span-
nungsinduzierte Martensit dieser Mischkristalle wird durch pltzliches Zu-
rckklappen bei einer bestimmten hheren Temperatur aufgelst; das
Werkstck gewinnt dabei seine Ausgangsform wieder zurck. Solche
Memory Legierungen werden vor allem als temperaturgesteuerte Ele-
mente in der Mess- und Regelungstechnik eingesetzt.
NiCr20TiAl (ausgehrtet)

0.2
[MPa]

zB
[MPa]
E-Modul [MPa]

zB
/ 10 000h [MPa]
700800
10001150
215000
90120
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 487
Kap. 20 Physikalische Eigenschaften
20.0 Lernziel
1. Zusammenhang zwischen dem Schwingungsverhalten des Kristallgit-
ters und der Temperaturabhngigkeit der spezifischen Wrmekapazi-
tt
2. Berechnung der G-T-Kurve bei gegebenem C
p
(T)
3. Zusammenhang zwischen dem Verlauf der Wechselwirkungsenergie
und dem Ausdehnungskoeffizienten
4. Wrmeleitung durch Phononen und Elektronen
5. Zusammenhang zwischen elektrischer Leitfhigkeit und Elektronen-
beweglichkeit bzw. -konzentration
6. Berechnung mit der Wiedemann-Franzschen Regel
7. Berechnung des Bndermodells auf Leiter, Halbleiter und Isolatoren
8. Grenzbedingung fr den supraleitenden Zustand
9. Zusammenhang zwischen 3d-Elektronenbesetzung und Dia- bzw. Pa-
ramagnetismus
10. Bedingung fr das Auftreten von Ferro-, Ferri- und Antiferromagne-
tismus
11. nderung der Bereichsstrukturen (Weisssche Bezirke, Verschieben
der Blochwnde) beim Magnetisierungsprozess
12. Zusammenhang zwischen Lngennderung und Curietemperatur bei
der Magnetostriktion
20.1 Thermische Eigenschaften
Wrmeschwingungen des Kristallgitters
Gitter-
schwingungen
Infolge der elastischen Eigenschaften der Bindung der Atome auf den ein-
zelnen Gitterpunkten im Festkrper sind die Atome in der Lage, aus ver-
schiedenen Anlssen leicht in Schwingung zu geraten. Sie fhren auch
ohne ussere Anregung aufgrund ihrer thermischer Energie Schwingungen
aus, deren Amplitude mit steigender Temperatur zunimmt. Sie bleiben
aber sogar bei der Schmelztemperatur klein im Vergleich zum Atomab-
stand (12% von a
0
). In jedem Festkrper ist das Schwingungsspektrum we-
gen der Vielzahl der Massepunkte sehr breitbandig. Die Verteilung der
kinetischen Energie der Atome auf die Umgebung erfolgt ber Wellenaus-
breitungsvorgnge (siehe Fig. 20.1). Aus diesem Grund ist das Frequenz-
spektrum bei einer bestimmten Maximalfrequenz abgeschnitten. Die
kleinste Wellenlnge ist nmlich durch die Gitterkonstante bestimmt.
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 488
Fig. 20.1 Gitterschwingungen
Diese thermisch induzierten Gitterschwingungen definieren weitgehend
alle thermischen Eigenschaften der Werkstoffe, die Wrmeleitung, Wr-
medehnung und Wrmekapazitt
Der Quantencharakter der Wrmeschwingungen hat zur Folge, dass diese
nicht nur als elastische Wellen, sondern ebenfalls als ein System sich im
Gitter bewegender Teilchen betrachtet werden knnen. Diese Quasiteil-
chen bezeichnet man als Phononen.
Molwrme und spezifische Wrmekapazitt
Am absoluten Nullpunkt befinden sich die Atome einer Substanz in Zu-
stnden minimaler Energie. Mit steigender Temperatur nimmt ihre Energie
zu, und sie fhren Schwingungen um ihre Gleichgewichtslagen aus. Zwi-
schen den schwingenden Atomen erfolgt stndig ein quantenhafter Ener-
gieaustausch durch Phononen, deren Energie nach Gleichung (20.1) von
Frequenz und Wellenlnge abhngt:
Anzahl und
Frequenz der
Phononen
(20.1)
Wird einer Substanz Wrmeenergie zugefhrt oder entzogen, ndert sich
Anzahl und Frequenzverteilung der Phononen. Von praktischem Interesse
ist die Wrmemenge, die bentigt wird, um die Temperatur einer bestimm-
ten Stoffmenge um ein Grad (K oder C) zu erhhen.
Die zur Erwrmung eines Mols einer Substanz um ein Grad erforderliche
Energiemenge wird als molare Wrmekapazitt oder als Molwrme be-
E
hc

------ hv = =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 489
zeichnet. Sie kann bei konstantem Druck (C
p
) oder bei konstantem Volu-
men (C
v
) gemessen werden. Fr Festkrper sind die Unterschiede beider
Werte meist zu vernachlssigen. Bei hohen Temperatur nhern sich die
Molwrmen aller Stoffe dem Wert:
(20.2)
R ist die Gaskonstante (8,31 J/mol
.
K). Fig. 20.2 zeigt die Temperaturab-
hngigkeit der Molwrme von Metallen und keramischen Stoffen.
25 J /mol
.
K fr
alle Metalle
Fig. 20.2 Temperaturabhngigkeit der Molwrme von Metallen und kera-
mischen Stoffen
Der Wert 25 J/mol
.
K wird von Metallen bereits bei Raumtemperatur er-
reicht, von keramischen Stoffen erst bei etwa 1000C.
Als spezifische Wrmekapazitt bezeichnet man die Wrmemenge, die zur
Erwrmung eines Gramms einer Substanz um ein Grad erforderlich ist.
Zur Molwrme besteht der Zusammenhang:
Spezifische Wrmekapazitt = (20.3)
(20.4)
Dabei ist H die Enthalpie.
C
plim
3R 25J m ol K = =
C
p
Molwaerme
Molmasse
------------------------------- =
dH C
p
dT =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 490
Tab. 20.1 Spezifische Wrmekapazitt
Spezifische Wrmekapazitt C
p
(T) und freie Enthalpie G(T)
Die Thermodynamik gibt an, wie stabil bei einer bestimmten Temperatur
eine Phase im Vergleich mit einer anderen Phase ist, z. B. die feste Phase
eines reinen Metalls mit bestimmter Gitterstruktur, verglichen mit der fls-
sigen Phase.
Dieser Vergleich wird mit Hilfe einer temperaturabhngigen Funktion
durchgefhrt, der sog. freien Enthalpie G (Gibbsche Energie), die sich zu-
sammensetzt aus der Enthalpie H und der Entropie S:
Thermodynami-
sche Grundglei-
chung
(20.5)
Um den genannten Vergleich durchfhren zu knnen, ist es wnschens-
wert, G(T) mglichst fr jede in Betracht kommende Phase im ganzen
Temperaturbereich T zu kennen.
Um die Funktion G(T) auch experimentell zu erfassen, wird ihre Abhn-
gigkeit von der spezifischen Wrme C
p
(T) der zu untersuchenden Phase
betrachtet. Es ist:
und (20.6)
daraus folgen

und (20.7)
Die Funktion G(T) ist fr eine Phase P vollstndig gegeben, wenn die
Grssen H(0), S(0), C
p
(T) bekannt sind. Allerdings ist eine Bestimmung
oft nicht direkt durch Messungen mglich. Dann werden geeignete Ab-
Metall
C
p
[J/kgK]
Fe
Al
Cu
Ti
Ni
Mg
460
920
380
530
440
1005
G T ( ) H T ( ) T S T ( ) =
dH C
p
T ( ) dT = dS
C
p
T ( )
T
--------------- dT =
H T ( ) H 0 ( ) C
p
T ( ) T d
0
T

+ = S T ( ) S 0 ( )
C
p
T
------
0
T

dT + =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 491
schtzungen durch Extra- oder/und Interpolationen angewendet, wobei
physikalische Modelle eine wichtige Hilfe abgeben.
Die in den Gleichungen (20.5) bis (20.7) enthaltenen Zusammenhnge
zwischen C
p
(T) und den thermodynamischen Funktionen sind in Fig. 20.3
schematisch dargestellt.
Fig. 20.3 C
p
(T), H(T), G(T) eines reinen nichtmagnetischen Metalls
(schematisch)
Wrmeausdehnung
Asymmetrischer
Potentialverlauf
Das Volumen fester Stoffe nimmt im allgemeinen mit zunehmender Tem-
peratur zu. Die Wrmeausdehnung ist ebenfalls mit den thermischen Git-
terschwingungen verbunden. Ihr Charakter wird durch die Abhngigkeit
der Wechselwirkungsenergie zwischen den Atomen bestimmt. Nimmt bei
Annherung der Atome ihre Wechselwirkungsenergie aufgrund der star-
ken Abstossungskrfte strker zu als beim Auseinanderrcken, dann muss
sich der Festkrper ausdehnen. Bei unsymmetrischem Verlauf wie er in
Kapitel 4 vorgestellt wurde, verschiebt sich der Schwingungsmittelpunkt
mit wachsender Energie zu grsseren Abstnden (Fig. 20.4). Bei symme-
trischem Verlauf ndert sich die Lage nicht.
Fig. 20.4 Potentialverlauf a) asymmetrisch b) symmetrisch
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 492
Die temperaturabhngige Lngenzunahme wird durch die lineare Bezie-
hung (linear: proportional)
(20.8)
mit linearer Ausdehnungskoeffizient
(linear: 1-dimensional, nicht kubisch)
l
0
Ausgangslnge
T Temperaturdifferenz
beschrieben.
In Tab. 20.2 sind fr einige Metalle lineare thermische Ausdehnungskoef-
fizienten bei Raumtemperatur zusammengestellt.
Der Wert von nimmt fr ein bestimmtes Material mit steigender Tempe-
ratur zu, so dass die lineare Beziehung nur in einem kleineren Temperar-
bereich angewandt werden darf. Fig. 20.5 zeigt den Verlauf von fr
Eisen. Die allotropen Umwandlungen fhren zu Lngennderungen ohne
Temperaturnderung und sind mit dem Gesetz nach Gl. (20.8) nicht zu be-
schreiben
Schmelz-
temperatur legt
Ausdehnungs-
koeffizienten fest
Als allgemeine Regel gilt, dass beim Vergleich verschiedener Werkstoffe
der Wert von bei Raumtemperatur umso grsser ist, je niedriger die
Schmelztemperatur eines Werkstoffes ist. (Fig. 20.6)
Die Erklrung liegt darin, dass ein Werkstoff mit schwcherer Bindung bei
einer bestimmten Temperatur mit grsserer Amplitude schwingt als ein
Stoff mit hherer Bindungsfestigkeit. (Besonderheiten bei den Fe-Ni-Le-
gierungen vgl. Kap. 19).
Tab. 20.2 Lineare thermische Ausdehnungskoeffizienten bei Raumtem-
peratur fr verschiedene Werkstoffe.
l l
0
T =
m 10
6

m K
-------------------
[10
-6
K
-1
]
Fe
18/8 CrNi
Al
Cu
Mg
Ti
Ni
11.7
16.0
23.8
16.2
24.6
18.8
13.3
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 493
Fig. 20.5 Linearer Ausdehnungskoeffizient von Eisen abhngig von der
Temperatur.
Fig. 20.6 Zusammenhang zwischen Schmelztemperatur und linearem Aus-
dehnungskoeffizient bei Raumtemperatur fr verschiedene Werkstoffe.
T
S
[C]
[10
-6
K
-1
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 494
Beispiel:
Ein fest eingespannter Messingbolzen ist bei 20C spannungsfrei.
Auf welche Temperatur darf der Bolzen erhitzt werden, ohne die
Druckspannung von 172 MPa zu berschreiten?
E-Modul = 100 GPa, (20.9)
(20.10)
= (20.11)
= (20.12)
Wrmeleitung
Wrmetransport
durch Phono-
nen und Elektro-
nen
Die Wrmeleitung wird definiert als der Transport von Wrme in einem
Festkrper aufgrund eines Temperaturgradienten, wobei die Energie von
Elektronen, Phononen und anderen Quasiteilchen getragen wird.
Fig. 20.7 Wrmeleitung
Wrmestrom Die Wrmemenge Q, die pro Zeiteinheit durch eine Kontrollflche hin-
durchtritt wird Wrmestrom genannt.
(20.13)
Wrmestrom-
dichte
Auch die Weiterleitung von Wrme ist an die Atome im Gitter gebunden.
Um eine das Material charakterisierende Grsse zu finden muss man also
genau wie bei der Definition der Spannungen eine physikalische Grsse
finden, die die bertragung von Wrme pro Elementarteilchen beschreibt.
Diese Anforderung erfllt die Wrmestromdichte als Wrmestrom pro
Flcheneinheit der Kontrollflche A:
(20.14)
Die Wrmeleitung erfolgt immer so, dass Wrme von Orten hherer Tem-
20 10
6
C
1
[ ] =
T T
0

E
----------- =
20
172MPa
100 10
3
MPa ( ) 20 10
6
C ( )
1
[ ]
-----------------------------------------------------------------------------------
20C 86C + 106C =
dT
dx
q&
A
dT
dx
q&
A
Q

Q
dQ
dt
------- =
q

dQ

dA
------- = q

[ ]
W
m
2
------ =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 495
peratur zu Orten niederer Temperatur fliesst. Auch hier ist die materialab-
hngige Grsse sicherlich, ber wieviele Atomabstnde die Temperatur
abfllt. Der auf die Wrmestromdichte wirkende Antrieb ist daher die
Temperaturnderung pro Abstand, der Temperaturgradient.
(20.15)
Eine Materialgleichung, die den Antrieb der Wrmeleitung mit seinem Re-
sultat, nmlich der Wrmestromdichte in Beziehung setzt lautet also:
(20.16)
Fouriersches
Wrmeleitungs-
gesetz
Dieses Gesetz ist vllig analog dem Fickschen Gesetz der Diffusion aufge-
baut und wird Fouriersches Wrmeleitungsgesetz genannt. Der zwischen
dem Antrieb (Temperaturgradient) und der Wirkung (Wrmestromdichte)
vermittelnde Werkstoffparameter heisst Wrmeleitfhigkeit .
I nstationre
Wrmeleitungs-
gleichung
Wie bei der Diffusion das zweite Ficksche Gesetz gibt es auch fr die Wr-
meleitung eine instationre Wrmeleitungsgleichung, die in ein Kontroll-
volumen ein- und ausgehende Wrmestrme bilanziert und im
Kontrollvolumen verbleibende Wrme ber die Wrmekapazitt des Ma-
terials speichert. Sie lautet:
(20.17)
Temperaturleit-
fhigkeit, Tem-
peraturleitwert
Die in dieser Gleichung enthaltenen Materialparameter knnen zu einem
neuen Parameter, der Temperaturleitfhigkeit zusammengefasst wer-
den.
(20.18)
Die mikroskopische Theorie der Wrmeleitung beruht auf der Wrmebe-
wegung der kleinsten Bausteine des wrmeleitenden Mediums. In Festkr-
pern, bei denen die Atome auf ihren Pltzen gebunden sind und nur um die
Gleichgewichtslage herum schwingen knnen, bernehmen die quantisier-
ten Gitterschwingungen, die Phononen, den Energietransport. Hinzu
kommt, dass im Festkrper nicht nur Phononen Energie transportieren
knnen, sondern auch bewegliche Elementarteilchen. Bei Metallen mit ih-
rer hohen Dichte freier Elektronen wird ein nenneswerter Anteil der Wr-
dT
dx
------
q


dT
dx
------ = [ ]
W
mK
-------- =
T
t
------

C
V
----------
x
2
2

T
=
a
a

C
V
---------- =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 496
meleitung als paralleler Prozess zur Phononenleitung durch Elektronen
verursacht. Gute elektrische Leiter sind daher immer auch gute Wrmelei-
ter.
(20.19)
ist dabei der Anteil der Wrmeleitfhigkeit aus der Phononenleitung,
der Anteil aus der Elektronenleitung.
Tab. 20.3 Wrmeleitfhigkeiten verschiedener Werkstoffe
Tab. 20.3 zeigt, dass hochlegierte Sthle eine sehr schlechte Wrmeleitf-
higkeit besitzen. Der beste metallische Wrmeleiter und zugleich bester
elektrischer Leiter ist Silber. Demgegenber besitzt der Diamant nochmals
eine um den Faktor 5 gesteigerte Wrmeleitfhigkeit und ist damit zu-
gleich der Stoff mit der hchsten bekannten Wrmeleitfhigkeit.
20.2 Elektrische Eigenschaften
Das Ohmsche Gesetz beschreibt den Zusammenhang zwischen der Span-
nung U und dem fliessenden Strom I. Stellt die Spannung den ausgebten
Zwang oder die Ursache dar, ist der Strom die Wirkung oder Reaktion.
Beides sind physikalische Grssen. Den Zusammenhang zwischen den
beiden vermittelt eine material- und geometrieabhngige Funktion, der
Widerstand R.
Fig. 20.8 Spannung U ber einem Leiterabschnitt der Lnge l, der Quer-
schnittsflche A und dem Widerstand R durchflossen vom Strom I.
(20.20)
Werkstoff
X5CrNi18-8 14
Eisen 76
Silber 428
Diamant 2000

p

e
+ =

W
mK
--------
U, l, R
I
U R I =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 497
Der Strom beschreibt die Bewegung von Elektronen, die Spannung die auf
diese ausgebten Krfte. (Der Strom ist definiert als die Ladung, die pro
Zeit durch einen Kontrollquerschnitt fliesst. Die Spannung U zwischen
den Punkten a und b ist die Arbeit, welche die an der Ladung Q angreifen-
den elektrischen Krfte verrichten, wenn Q von a nach b bewegt wird, di-
vidiert durch die Ladung Q).
Der Widerstand ist material- und geometrieabhngig. Er ist proportional zu
der Lnge x und umgekehrt proportional zu der Querschnittsflche A.
Klassische Elektronentheorie, Elektronengasmodell
Elektronengas
Der klassischen Bindungstheorie zufolge geben Metallatome ihre Valenz-
elektronen ab, so dass ein zu allen Atomen gleichermassen gehrendes
Elektronengas entsteht, welches die an den Metallgitterpltzen sitzenden
ionisierten Atomrmpfe umsplt.
Da die Elektronen des Elektronengases den Transport des elektrischen
Stromes besorgen, heissen sie Leitungselektronen. Die von den Gitterio-
nen ausgehenden elektrostatischen Krfte hindern es daran, aus dem Kri-
stall zu entweichen. Die Anzahl der Elektronen je Volumeneinheit ist die
Elektronendichte .
Die Elektronen des Elektronengases sind bestndig in regelloser Bewe-
gung. Die mittlere thermische Geschwindigkeit betrgt 111.3 km/s. Mit
dieser Geschwindigkeit fliegt das Elektron geradeaus, bis es mit einem
Metallion oder einem anderen Elektron zusammenstsst. Das ergibt eine
zickzackfrmige Bahn.
Fig. 20.9 Bewegung eines Elektrons
Ohmsches
Gesetz
Wenn man eine elektrische Spannung anlegt und damit ein elektrisches
Feld erzeugt, bleiben die zur Richtung der elektrischen Feldstrke senk-
recht verlaufenden Geschwindigkeitskomponenten unverndert, whrend
die dazu parallelen Komponenten einen entsprechenden Zuwachs erfah-
ren. Es entsteht elektrischer Strom. Die Elektronen bewegen sich mit der
Driftgeschwindigkeit v (Grssenordnung 0.1 mm/s bei blichen Strom-
strken) dem elektrischen Feld entgegen (Fig. 20.9).

e
v
x
t
------ =
E
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 498
Fr das Material bedeutsam ist die Anzahl der Elektronen, die pro Flche,
d.h. pro Gitteratom hindurchtreten, und deren Geschwindigkeit. Dagegen
ist fr deren Antrieb die Kraft von Bedeutung, die fr jede einzelne zu
berwindende Gitterebene zur Verfgung stehen muss. Diese ist vom Ma-
terial abhngig.
Damit ergibt sich fr den rein materialabhngigen Zusammenhang eine
Gleichung, die den Stromdichtevektor mit der elektrischen Feldstrke
in Beziehung setzt:
(20.21)
ist die spezifische elektrische Leitfhigkeit, eine rein materialabhngige
Funktion, ihr Kehrwert der spezifische elektrische Widerstand :
(20.22)
(20.23)
Tab. 20.4 Anhaltswerte fr den spezifischen elektrischen Widerstand nach
Stoffklasse
Die Stromdichte ist zu der Driftgeschwindigkeit v und der Anzahl der frei-
en Elektronen (Leitungselektronendichte) proportional.
(20.24)
wobei q
e
= -e die Ladung der Elektronen ist.
Stoffklasse
Spezifischer
Widerstand
Beispiele
Supraleiter 0 Metalle, einige Oxide
Leiter
10
8
... 10
6

Metalle
Halbleiter
10
5
... 10
+6 Germanium, Silizium, InSb, GaAs
Isolatoren
10
+7
... 10
16 Polymere, Keramik
j E
j E = E j =

--- =
R A
l
----------- = [ ] m =
[ ]
1
m
---------
A
Vm
-------- = = E [ ]
V
m
---- = j [ ]
A
m
2
------ =
m [ ]

e
j v q
e

e
=
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 499
In Kapitel 20.1 wurde das Wrmeleitvermgen aus der Bewegung der Pho-
nonen abgeleitet. Die zugleich gute Wrme- und elektrische Leitfhigkeit
der Metalle legt nahe, dass die Bewegung der freien Elektronen auch fr
den Wrmetransport verantwortlich ist (vgl. Tab. 20.5). Mit Hilfe dieser
Betrachtungsweise gelang es, die Wiedemann-Franzsche Regel (1853)
auch theoretisch herzuleiten. Sie besagt:
Wiedemann-
Franzsche Regel
Das Verhltnis aus dem Wrmeleitvermgen und der elektrischen Leitf-
higkeit der Metalle ist der absoluten Temperatur proportional
Beispiel:
Mit welcher Geschwindigkeit bewegen sich die Elektronen bei der
Stromstrke 2A durch einen Al-Draht von A=1 mm
2
Querschnitt?
Elektronendichte
e
Al 18.06 10
28
/ m
3
Cu 8.45 10
28
/ m
3
Fe 8.5 10
28
/ m
3
Elementarladung q
e
1.602 10
-19
As
(20.25)
(20.26)
v = 0.069 mm/s
v
j
q
e

e

---------------
I
A
---
q
e

e

--------------- = =
v
2Am
3
1.602 10
19
As 18.06 10
28
10
6
m
2

--------------------------------------------------------------------------------------------- =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 500
(20.27)
Lorentzsche
Zahl
Der Proportionalittsfaktor L wird auch als Lorentzsche Zahl bezeichnet.
Daraus folgt, dass gute elektrische Leiter auch zugleich gute Wrmeleiter
sind. Abweichungen von dieser Regel treten dann auf, wenn neben dem
Elektronenanteil auch die Phononen von Bedeutung sind. In reinen Metal-
len spielen Phononen eine untergeordnete Rolle, nicht jedoch in Legierun-
gen.
Tab. 20.5 Elektrische Leitfhigkeit und Wrmeleitvermgen

--- LT =
Wrmeleitfhigkeit
[W/(mK)]
elektrische Leitfhigkeit
bei 293K
[10
7
/ m]
Ag
Al
Cu
Fe
Mg
Ni
Ti
W
418 (0C)
238 (0C)
398 (0C)
72.4 (30C)
171 (25C)
60.5 (20C)
15.5 (50C)
130 (20C)
6.21
3.65
5.88
1.02
2.33
1.43
0.23
1.89
Wie gross ist die Lorentzzahl L fr Kupfer?
= 398 W/mK
= 5.88
.
10
7
A/Vm
L = (20.28)
L = 2.31 10
-8
V
2
/K
2

T
-----------
398WVm
5.88 10
7
AmK 293K
------------------------------------------------------ =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 501
Bndermodell
Das Modell des freien Elektronengases vermag keine Antwort zu geben,
aus welchem Grund die Metalle so gute Leiter, Verbindungen und andere
Elemente ausgezeichnete Isolatoren und wiederum andere Halbleiter sind.
Das Elektronengas-Modell bercksichtigt nicht, dass sich die Elektronen
nur quasifrei in einem periodischen Potentialfeld bewegen. Geht man vom
einzelnen Atom aus, so knnen die in der Hlle vorhandenen Elektronen
sich nur in ganz bestimmten, scharf festgelegten Energiezustnden befin-
den (Fig. 20.10). Infolge der von den umgebenden Atomen ausgehenden
Krften werden die diskreten Energiewerte zu Bndern verbreitert.
Nach dem Pauli-Prinzip muss sich jedes der ursprnglichen Einzelniveaus
in so viele benachbarte Niveaus aufspalten, wie der Kristall Atome enthlt,
d. h. ca. 10
23
pro cm
3
. Sie liegen so dicht nebeneinander, dass die Ener-
giebnder als kontinuierliche erlaubte Energiebereiche angesehen werden
knnen.
Fig. 20.10 Entstehung des Energiebandes
Die als Bandabstand zwischen den Bndern der unterschiedlichen Orbitale
vorhandene Energielcke ist wichtig fr das elektrische Verhalten.
Fig. 20.11 zeigt, wie die Auffcherung der Energiebnder mit abnehmen-
dem Atomabstand immer grsser wird. Der Gleichgewichtsabstand r
0
legt
die Bandstruktur fest.
Anordnung von Energiebndern
In einem Festkrper liegen an Stelle von diskreten Energieniveaus Ener-
giebnder vor. Zur Darstellung der Leitungsverhltnisse werden zweck-
mssigerweise nur drei Energiebnder verwendet (vgl. Fig. 20.11):
1. Grundband oder Valenzband (als letztes mit Elektronen besetztes
Band, d.h. Energieband der usseren Schale)
2. Verbotenes Band: Energiebereiche, die beim Gleichgewichtsabstand
trotz der Auffcherung nicht durch Energiebnder der benachbarten
Schalen abgedeckt sind.
3. Leitungsband: Erstes elektronenfreies Energieband
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 502
Leitungsband
Valenzband
verbotenes Band
Fig. 20.11 Valenz- und Leitungsband in Abhngigkeit vom Atomabstand r
Bei T = 0 K sind im Kristall alle Energiezustnde gemss dem Pauli-Prin-
zip mit Elektronen besetzt. Das hchste Energieniveau, das bei T = 0 K von
Elektronen besetzt wird, bezeichnet man als Fermi-Grenzenergie, das Fer-
mi-Niveau oder die Fermi-Kante E
f
.
Fermi-Energie
Fig. 20.12 (a) Am absoluten Nullpunkt sind alle Energieniveaus bis zur
Fermienergie besetzt. (b) Mit steigender Temperatur werden Elektronen in
hhere Niveaus angeregt. Die Fermienergie ndert sich dabei nicht.
Erhhung der Temperatur bzw. Anregung durch ein elektrisches Feld hebt
die Energieniveaus der Elektronen ber die Fermi - Kante an (vgl. Fig.
20.12). Diese angeregten Elektronen sind wirklich frei wie es das Elektro-
nengasmodell aussagt. Sie weisen im elektrischen Feld eine Zusatzge-
schwindigkeit in Feldrichtung auf und sind die Trger des elektrischen
Stromes.
Bandstruktur von Natrium
In Fig. 20.13 ist am Beispiel von Natrium (Elektronenstruktur
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
)schematisch dargestellt, wie sich beim Zusammenrcken ei-
ner grossen Anzahl von Atomen aus den einzelnen Energieniveaus Ener-
giebnder bilden. Ihre Breite wchst mit abnehmendem Abstand zwischen
a) b)
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 503
den Atomen. Die Bandstruktur von Natrium entspricht dem durch die ver-
tikale Linie bezeichneten zwischenatomaren Gleichgewichtsabstand. Die
3s-Niveaus bilden das Valenzband, die leeren 3p-Niveaus das durch eine
Energielcke vom 3s-Band getrennte Leitungsband. Der Sinn dieser Band-
bezeichnungen wird bei der spteren Behandlung der Halbleiter klar wer-
den. Fr die Bewegung der Elektronen ist eine geringe
Aktivierungsenergie ntig. Die Elektronen mssen den dazu erforderli-
chen hheren Energiezustand annehmen drfen. In dem nur halb gefllten
Valenzband von Natrium knnen sich die Elektronen daher leicht bewe-
gen, weil unmittelbar benachbarte Energiezustnde innerhalb des Valenz-
bands angenommen werden knnen. Die Elektronen werden nur ber die
Fermi - Kante geschoben.
Energielcke =
verbotenes Band
Halbgeflltes
Valenzband
Fig. 20.13 Vereinfachte Darstellung der Bandstruktur von Natrium. Das
nur zur Hlfte gefllte 3s-Band verleiht Natrium seine sehr gute elektri-
sche Leitfhigkeit.
Bandstruktur von Magnesium und anderen Metallen
Bandberlap-
pungen
Fig. 20.14 zeigt schematisch die Bandstruktur von Magnesium
(1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
).
Magnesium und andere Metalle der Gruppe IIA des Periodensystems ha-
ben 2 Elektronen im usseren s-Band. Die hohe Leitfhigkeit dieser Metal-
le rhrt daher, dass sich p- und s-Band berlappen, und dass deshalb den
Elektronen die grosse Anzahl unbesetzter Energieniveaus des kombinier-
ten 3s-3p-Bandes zur Verfgung stehen. Auch in Aluminium und anderen
Metallen der Gruppe IIA berlappen sich in analoger Weise die 3s- und 3p-
Bnder und bewirken gutes elektrisches Leitvermgen.
In den bergangsmetallen Scandium bis Nickel berlappen sich 4s-Band
und ungeflltes 3d-Band. Obwohl dadurch freie Niveaus fr Elektronen-
anregung zur Verfgung stehen, ist bei diesen Metallen infolge komplexer
Interbandeffekte die Leitfhigkeit relativ klein. Kupfer dagegen besitzt ein
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 504
geflltes inneres 3d-Band mit fest an den Atomkern gebundenen Elektro-
nen. Zwischen den Elektronen des 4s- und 3d-Bandes besteht daher nur
eine geringe Wechselwirkung, so dass Kupfer eine hohe Leitfhigkeit auf-
weist. hnlich liegen die Verhltnisse bei Silber und Gold.
Fig. 20.14 Vereinfachte Darstellung der Bandstruktur von Magnesium.
Im Gleichgewichtsabstand berlappen sich das gefllte 3s- und das leere
3p-Band.
Bandstrukturen von Halbleitern und Isolatoren
Die Elemente in Gruppe IVA, Kohlenstoff (Diamant), Silicium, Germani-
um und Zinn, haben in ihrer usseren p-Schale zwei Elektronen und sind
vierwertig. Das nach den Ausfhrungen im vorigen Abschnitt zu erwarten-
de hohe Leitvermgen wegen des nur teilweise gefllten p-Bandes wird
aber nicht beobachtet.
Der Grund ist der eher kovalente Bindungscharakter dieser Elemente und
die dadurch bedingte starke Fixierung der Elektronen der usseren s- und
p-Bnder an ihre Atome. Die kovalente Bindung fhrt zu einer als Hybri-
disierung bezeichneten Vernderung der Bandstruktur. Hierunter versteht
man die Bindung zweier durch eine verbotene Zone getrennte Bnder aus
den 2s- und 2p-Niveaus (Fig. 20.15). Beide Bnder zusammen bieten Platz
fr 8 Elektronen pro Atom (z. B. C-Atome im Diamantgitter), vorhanden
sind aber nur 4. Diese besetzen das untere der beiden Hybridbnder (das
Valenzband) und fllen es vollstndig auf. Das obere Hybridband (das Lei-
tungsband) bleibt dagegen leer.
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 505
Geflltes Valenz-
band, leeres
Leitungsband
Fig. 20.15 Vereinfachte Darstellung der Bandstruktur der Diamantmodi-
fikation von Kohlenstoff. Durch Kombination der 2s- und 2p-Niveaus ent-
stehen zwei durch die Energielcke E
g
getrennte Hybridbnder.
Eigenhalbleiter
Lcherleitung
Reines Silicium und Germanium sind Eigenhalbleiter. Ihre Energielcke
E
g
zwischen Valenz- und Leitungsband ist schmal, so dass unter Nor-
malbedingungen stets einige Elektronen gengend thermische Energie be-
sitzen, um in das Leitungsband zu gelangen. Diese angeregten Elektronen
hinterlassen im Valenzband unbesetzte Energiezustnde oder Lcher. Ein
Elektron des Valenzbandes kann in ein solches Loch berwechseln, an sei-
ner ursprnglichen Position bleibt dabei aber ein neues Loch zurck. Die
Wirkung ist so, als sei ein Loch entgegengesetzt zur Bewegungsrichtung
des Elektrons gewandert. Die Lcher verhalten sich wie positiv geladene
Elektronen und tragen in entsprechender Weise zum Ladungstransport bei.
Ein anliegendes elektrisches Feld beschleunigt die Elektronen des Lei-
tungsbandes zur positiven, die Lcher des Valenzbandes zur negativen
Seite hin (Fig. 20.16). Am Strom sind demnach sowohl Elektronen wie L-
cher beteiligt.
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 506
Fig. 20.16 Schematische Darstellung der Bewegung der Ladungstrger in
einem Halbleiter unter der Wirkung eines elektrischen Feldes. Elektronen
driften im Leitungsband entgegen der Feldrichtung, Lcher im Valenz-
band in Richtung des Feldes (1
+
fr Loch).
Vernderung der elektrischen Leitfhigkeit mit der Temperatur
Die Leitfhigkeit wird von der Aktivierung der Elektronen ber die Fermi-
kante hinaus und die Beweglichkeit der Elektronen bestimmt. Bei Metal-
len mit ihren halb gefllten oder berlappenden Valenzbndern wird die
Leitfhigkeit vor allem durch die Beweglichkeit bestimmt. Diese nimmt
zu, wenn die Elektronen mglichst wenig mit Atomrmpfen kollidieren.
Mit zunehmender Temperatur steigt die Amplitude der Gitterschwingun-
gen, d.h. die Wahrscheinlichkeit einer Kollision nimmt zu und die Leitf-
higkeit von Metallen sinkt mit zunehmender Temperatur. Bei Halbleitern
und Isolatoren erhht die Temperatur dagegen die Wahrscheinlichkeit,
dass Elektronen ber die Fermikante bzw. in das Leitungsband angeregt
werden. Bei Halbleitern und Isolatoren steigt die elektrische Leitfhigkeit
mit der Temperatur. Fig. 20.17 zeigt diese Vernderlichkeit der Leitfhig-
keit ber der Temperatur fr Metalle und Halbleiter.
Fig. 20.17 Vernderung der elektrischen Leitfhigkeit mit der Temperatur
fr Metalle, Halbleiter und Isolatoren.
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 507
Vernderung der elektrischen Leitfhigkeit mit der Legierungszusam-
mensetzung
Die Vernderung des spezifischen Widerstands mit der Temperatur, d.h.
durch Gitterschwingungen und mit der Anzahl Gitterdefekte ist nach der
Matthiessen - Regel additiv:
(20.29)
Dabei ist der spezifische Widerstand bei 0 K, die Vernderung des
spezifischen Widerstands durch Gitterdefekte, wie z.B. gelste Fremdatome,
Versetzungen etc. und die Vernderung des spezifischen Widerstands
durch Gitterschwingungen (Temperatur). Fig. 20.18 zeigt, dass schon gering-
ste Verunreinigungen eine dramatische Verringerung der elektrischen Leitfhig-
keit zur Folge haben, weshalb bei Leitungskupfer und -aluminium vor allem die
Reinheit entscheidend ist.
Fig. 20.18 Abhngigkeit der Wrmeleitfhigkeit von dem Gehalt an
Fremdatomen im Mischkristall
Im Gegensatz dazu wird der Einfluss anderer Phasen auf den spezifischen
Widerstand nach dem Reihenschaltungsmodell berechnet, d.h. die Wider-
stnde addieren sich mit ihren Massengehalten gewichtet.
(20.30)
Dabei sind der Massenanteil der Phase und der spezifische Wider-
stand der Phase .

0

D

T
+ + =

0

D

+ =
w

Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle


Seite 508
20.3 Magnetische Eigenschaften
Grundeigenschaften und Grundgrssen
Magnetismus: Eigenschaft eines Magneten, magnetische Stoffe wie Eisen,
Nickel und Kobald anzuziehen
Magnetisches
Feld
Magnetisches Feld: Der Raum um einen Magneten herum, in dem die ma-
gnetische Kraftwirkung festgestellt werden kann.
Magnetische
Feldlinien
Magnetische Feldlinien: Trajektorien der Kraftvektoren, d.h. zeigen die
Richtung der Krfte an. Durch Eisenpulver knnen Feldlinien sichtbar ge-
macht werden, weil sich die Eisenspne in Lngsrichtung an den Kraftlini-
en ausrichten. Die Dichte des Pulvers, Dichte der Kraftlinien ist ein Mass
fr die Strke der Kraftwirkung (vgl. Fig. 20.19)
Magnetische Krfte: Gleichartige Pole stossen sich ab, ungleichartige zie-
hen sich an.
Fig. 20.19 Magnetisches Feld eines Stabmagneten und Sichtbarmachung
der Feldlinien durch Eisenspne
Magnetische
Feldstrke
Alle in Bewegung befindlichen elektrischen Ladungen rufen in ihrer Um-
gebung magnetische Felder hervor (siehe Fig. 20.20). Die magnetische
Feldstrke H ist definiert als:
(20.31)
Elektrische
Durchflutung
Dabei sind I die Stromstrke, L die Spulenlnge, N die Windungszahl. Das
Produkt aus N und I wird elektrische Durchflutung genannt.
(20.32)
H
N I
L
---------- = H [ ]
A
m
---- =

N I =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 509
Fig. 20.20 a) Erzeugung eines magnetischen Feldes mit der magnetischen
Feldstrke H durch bewegte elektrische Ladungen (Strom I). b) Der vom
Strom I durchflossene Leiter erfhrt im Magnetfeld mit der magn.
Flussdichte B die Kraft F.
Magnetische
Flussdichte, Ma-
gnetische I nduk-
tion
Ausser magnetische Felder wie in Gleichung (20.31) von ihrer Entstehung
her zu beschreiben, kann man eine Beschreibung auf der Kraftwirkung
aufbauen. Die zugehrige magnetische Feldgrsse ist die magnetische In-
duktion B , auch magnetische Flussdichte B genannt. In Gleichung (20.33)
ist dF die Kraftwirkung des Magnetfeldes mit der Induktion B auf einen
Leiter der Lnge dr, durch den der Strom I fliesst, womit B die Beschrei-
bung des Magnetfelds von dessen Wirkung her ist.
(20.33)
Beide Feldgrssen H und B sind im allgemeinen Fall Vektoren und zuein-
ander parallel. Zwischen der Feldstrke H und der Induktion B, die die
Wirkung der Feldstrke auf das Material darstellt, vermittelt eine Materi-
aleigenschaft, die magnetische Permeabilitt .
Magnetische
Permeabilitt
B = (20.34)
Fig. 20.21 zeigt den Zusammenhang zwischen B und H fr eine Spule im
Vakuum und eine Materie enthaltende Spule.
Die magnetische Permeabilitt im Vakuum ist eine Naturkonstante und
wird magnetische Feldkonstante genannt.
B
I
F
a) b)
dF I dr B ( ) =

H B [ ] T
Vs
m
2
------ Tesla = = =

0
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 510
(20.35)
Fr ein stoffliches Medium wird die magnetische Permeabilitt relativ zu
der bei Vakuum vermasst:
wobei (20.36)
Magnetische
Permeabilitts-
zahl, relative ma-
gnetische
Permeabilitt
Die magnetische Permeabilittszahl (relative magn. Permeabilitt)
kann oder sein.
Gleichung (20.36) kann man schreiben als:
(20.37)
Magnetisierung wobei die Magnetisierung M eine scheinbare magnetische Feldstrke dar-
stellt, die man sich aus der Anregung des Materials herrhrend vorstellen
kann, welches vom Feld durchdrungen wird. Durch Gleichsetzung von
(20.36) und (20.37) erhlt man
(20.38)
Suszeptibilitt
und damit die magnetische Suszeptibilitt
(20.39)
als das Verhltnis der Magnetisierung zur Feldstrke.

0
410
7
Vs Am =
B
0

r
H =
0

r
=

r
1 >
r
1 <
B
0
H M + ( ) =
M H
r
1 ( ) =

r
1 =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 511
Fig. 20.21 Zusammenhang zwischen B und H
Tab. 20.6 Analogie zwischen magnetischem und elektrischem Feld
Hinsichtlich des Verhaltens der Stoffe im Magnetfeld unterscheidet man
drei Arten von Stoffen
Magnetisches Feld Elektrisches Feld
Magnetische Feldstrke Elektrische Feldstrke
Magnetische Flussdichte, Induktion Elektrische Flussdichte,
Verschiebungsdichte
Magnetischer Fluss Ladung
Beschreibt die Ausrichtung der
magnet. Momente der Elektronen
Beschreibt die Trennung positi-
ver und negativer Ladungstrger
Magnetische Permeabilitt

Elektrische Permeabilit
Magnetische Feldkonstante Elektrische Feldkonstante
H
N I
L
---------- = E
U
I
---- =
B
0

r
H =
D
0

r
E =
B A = Q D A =

0

r
=
0

r
=

0
4 10
7

Vs
Am
-------- =
0
8.85 10
12 As
Vm
-------- =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 512
Diamagnete 1. Diamagnetische Stoffe: < 0, . Sie werden von Magnetfeldern
abgestossen. Die Dichte der Feldlinien ist in ihrem Innern kleiner als im
freien Raum (Fig. 20.22a), z.B. Cu, Pb.
Paramagnete 2. Paramagnetische Stoffe: > 0, . Sie werden von usseren Ma-
gnetfeldern angezogen; die Dichte der Feldlinien im Innern ist grsser
als im freien Raum, z.B. Al, Cr, Mn (Fig. 20.22b).
Ferromagnete 3. Ferromagnetische Stoffe: >> 0, >>1. Sie knnen selbst starke Ma-
gnetfelder hervorrufen und finden als Kernmaterial in Elektromagneten
oder als permanente Magnete technische Anwendung, z.B. Fe, Co, Ni,
Gd sowie viele Legierungen.
Fig. 20.22 Stoff im Magnetfeld; a) Diamagnetischer Stoff b) Paramagne-
tischer Stoff
Der atomare Ursprung des Magnetismus
Die Bahn- und die Spinbewegung der Elektronen haben ein magnetisches
Moment m zur Folge. Fr einen einfachen Kreisstrom gemss Fig. 20.23
errechnet es sich als Produkt aus der Stromstrke I und der umlaufenen
Flche A:
m = I
.
A (20.40)
Hierunter kann man sich auch einen kleinen, auf der Bahnebene senkrecht
stehenden Elementarmagneten vorstellen.
Magnetisches
Moment
Fig. 20.23 Magnetisches Moment aus einem Kreisstrom
Spin-
moment
Elementar-
magnet
Die vom Elektronenspin herrhrenden Momente verhalten sich gemss
Fig. 20.24 wie kleine permanente Magnete, fr die es energetisch am gn-
stigsten ist, sich parallel zum usseren Feld einzustellen.

r
1 <

r
1 >

r
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 513
Fig. 20.24 Spinmomente
Pauliprinzip Nach dem Pauliprinzip treten innerhalb vollbesetzter Orbitale die Elektro-
nen immer paarweise mit entgegengesetzten Spins auf, die magnetischen
Momente sind abgesttigt. Eine magnetische Beeinflussbarkeit besteht
dann, wenn mit nur einem Elektron besetzte Orbitale vorhanden sind.
Dia- und paramagnetische Festkrper
Fig. 20.25 Dia- und Paramagnetisierung
Fig. 20.25 zeigt den Unterschied zwischen diamagnetischem und parama-
gnetischem Verhalten.
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 514
Abgesttigte und
nichtabgesttig-
te Spinmomente
Wenn die Atome der Stoffe gleich viele Elektronen mit Rechts- und Links-
spin enthalten, sind die Stoffe diamagnetisch. Bei jenen Elementen, deren
Energieniveaus nicht voll besetzt sind, tritt noch der von den nichtabgest-
tigten Spinmomenten stammende Paramagnetismus hinzu. Infolge Wr-
mebewegung sind die paramagnetischen Momente regellos verteilt, ihre
Summe ist im Mittel gleich Null. Erst nach Anlegen eines usseren Feldes
erhalten sie eine Vorzugsrichtung, die mit wachsender Feldstrke deutli-
cher hervortritt.
Struktureller Magnetismus
Struktureller
Magnetismus
Von strukturellem Magnetismus spricht man, wenn der Werkstoff die F-
higkeit hat, die Elementarmagnete, d.h. die Elektronenspins, ber grssere
Kristallbereiche auch ohne eine ussere magnetische Feldstrke zu ordnen.
Diese Fernordnungen ber 10
11
bis 10
15
Atome hinweg nennt man
Weisssche Bezirke, deren Entstehung, die mit der Entstehung einer Kri-
stallordnung vergleichbar ist, Selbstorganisationseffekt.
Die wichtigsten Ordnungsformen sind:
1. Ferromagnetische Struktur (Fig. 20.26a), z.B. Fe, Co, Ni
2. Antiferromagnetische Struktur (Fig. 20.26b), z.B. Mn, Cr
3. Ferrimagnetische Struktur (Fig. 20.26c), z.B. Ferrite
Fig. 20.26 Arten geordneter Spinstrukturen
Hundsche Regel Derart geordnete Spinzustnde knnen nur dann auftreten, wenn in mehre-
ren Orbitalen die Elektronen nicht paarweise auftreten, d.h. mehrere Orbi-
tale mit nur einem Elektron besetzt sind. Dies ist der Fall bei den
bergangsmetallen (Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni) und bei den seltenen
Erden (Ce.....Yb). Beide Gruppen zeichnen sich durch unvollstndig auf-
gefllte, innenliegende Elektronenschalen aus. In den Metallen der Eisen-
gruppe ist es das Niveau 3d, das mit maximal 10 Elektronen, bei den
seltenen Erden das Niveau 4f, das mit 14 Elektronen besetzt werden kann
sowie 5 d mit 10 Elektronen. Fr die Besetzung gilt die Hundsche Regel:
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 515
Zuerst werden ausschliesslich Elektronen einer Spinrichtung eingebaut
und erst danach die brigen mit umgekehrten Spin (Fig. 20.27).
Fig. 20.27 3d-Orbital: Besetzung nach der Hundschen Regel. Whrend
Cu ein Elektron mehr hat als Ni, wird dort zur Auffllung des 3d - Orbitals
ein Elektron aus 4s genutzt.
Austausch-
energie
Unter bestimmten Bedingungen stellen sich benachbarte Spins parallel,
unter anderen Bedingungen antiparallel. Die Kopplung der Atome erfolgt
durch die Austauschenergie. Sie bestimmt die Arbeit, die zugefhrt wer-
den muss, um Spins zweier Elektronen aus ihrer Parallelstellung heraus um
den Winkel zu verdrehen (Fig. 20.28).
(20.41)
Die Konstante C ist dabei proportional zu der Austauschenergie A, deren
Betrag von den Abstnden der Atomkerne (Gitterkonstante a) und der in
Frage kommenden Elektronen (Radius r der 3d- bzw. 4f-, 5d- Schale) ab-
hngt. Sie ist in Fig. 20.29 dargestellt als Funktion von a/r, die wiederum
vom Kritallgitter der betrachteten Materie abhngen.
Je grsser die Austauschenergie A, desto stabiler die Parallelstellung.
Die Wrmebewegung wirkt Fernordnungszustnden grundstzlich entge-
gen (Fig. 20.30).

W C 1 cos ( ) =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 516
Fig. 20.28 Verdrehung zweier Dipole
Fig. 20.29 Austauschenergie in Funktion von a/r
Curietemperatur Bei der paramagnetischen Curie-Temperatur T
c
verschwindet der Ferro-
magnetismus vllig. Oberhalb von T
c
ist nur noch Paramagnetismus vor-
handen. In Fig. 20.30 erkennbar steigt die Curietemperatur mit der
Austauschenergie, d.h. je strker die Austauschenergie ist, desto hher
muss die Wrmebewegung sein, die erforderlich ist, um den Selbstorgani-
sationseffekt zu stren.
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 517
Fig. 20.30 Austauschenergie und Curietemperatur
Weitreichende Ordnungsstrukturen haben zwangsweise Bereichsgrenzen,
da die Ordnung an unterschiedlichen Stellen unabhngig voneinander be-
ginnt. Die geordneten Bereiche wachsen dann zusammen.
Die Ferromagnetika sind daher in kleine Bereiche aufgeteilt. Innerhalb die-
ser Bereiche (10
11
bis 10
15
Atome) stellen sich die Spinmomente parallel.
Die Bereiche magnetischer Fernordnung heissen Weisssche Bezirke (Fig.
20.31, Fig. 20.32). Fr jeden Kristall gibt es Richtungen der leichtesten
Magnetisierbarkeit. Bei Eisen sind dies die <100> - Richtungen.
Im ursprnglichen stabilen Zustand, d.h. ohne vorgngige Beeinflussung
durch ein usseres Magnetfeld, stellt sich eine Domnen-Konfiguration
ein, in der die magnetostatische Energie ein Minimum ist. Die Domnen
sind dabei einzeln in Richtung der gnstigsten Magnetisierbarkeit ausge-
richtet. Am gnstigsten sind die Energieverhltnisse, wenn das Material
magnetisch neutral ist, d.h. keine Magnetisierung stattgefunden hat, d.h.
alle magnetischen Feldstrken einer Domne durch eine benachbarte kom-
pensiert sind und die Richtung der inneren magnetischen Feldstrke einen
geschlossenen Ring ergibt.
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 518
Minimum der
magnetostati-
schen Energie in
Richtung leichte-
ster Magnetisier-
barkeit
Fig. 20.31 Magnetostatische Energie
Der bergang zwischen benachbarten Bereichen ist aus energetischen
Grnden so aufgebaut, dass die Magnetisierungsvektoren kontinuierlich
von der Richtung des einen Bereiches in den anderen bergehen (wenige
Atomlagen). Diesen bergang von einem Weissschen Bezirk in den nch-
sten nennt man Blochwand (Fig. 20.32). Sie ist das Analogon zur Korn-
grenze bei kristalliner Fernordnung.
Weissscher
Bezirk
Blochwand
Fig. 20.32 Weissscher Bezirk und Blochwand; in jeder Domne liegt die
Magnetisierung in der am leichtesten magnetisierbaren Richtung vor (z.B.
Fe [100], Ni [111]).
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 519
Magnetisierungsprozess
Neukurve
Ferromagnetikum in einem Magnetfeld: Mit zunehmender Feldstrke er-
folgt ein Ausrichten smtlicher Elementarmagnete in Richtung des usse-
ren Feldes. Die Magnetisierung ist in Fig. 20.33 dargestellt.
Bei Eisen sind die Elementarmagnete in Richtung der leichtesten Magne-
tisierbarkeit ausgerichtet [100] [010] [001]. Die Richtungen unterscheiden
sich um 90 oder 180.
Wrde man bei einem ferromagnetischen Material die magnetische Feld-
strke H verndern, so erkennt man die inneren Vorgnge im Material an-
hand der Vernderung der magnetischen Flussdichte B.
90-Wandver-
schiebung
Bei kleinen Feldstrken (a) finden 90-Wandverschiebungen statt. Die
Elementarmagnete 2 und 4 drehen sich in die zur Richtung des usseren
Feldes gnstigere Lage des Elementarmagneten 1. B vergssert sich mit H.
180-Wandver-
schiebung
Drehung
Im Bereich (b) erfolgen dann 180-Wandverschiebungen, so dass am Ende
des Bereiches (b) alle Elementarmagnete die zum usseren Feld gnstigere
Lage 1 eingenommen haben. Bei der 180 Wandverschiebung klappen
Weisssche Bezirke insgesamt um. Diese sog. Barkhausensprnge sind
hrbar (Barkhauseneffekt). Die Kurve B ber H verluft in diesem Bereich
mit grsster Steigung.
Bei weiterer Steigerung der magnetischen Feldstrke finden im Bereich (c)
Drehprozesse statt. Die Elementarmagnete werden in Richtung des usse-
ren Feldes gedreht. Diese Drehung erfolgt kontinuierlich und ist umso str-
ker, je grsser die magnetische Feldstrke wird. Die Funktion B(H) wird
degressiv und luft schliesslich bei hoher Feldstrke in einen Sttigungs-
wert, der die vollstndige Ausrichtung der Elementarmagnete markiert.
Fig. 20.33 Neukurve ferromagnetischen Materials
a reversible Blochwand-
verschiebung
(90 Wandverschiebung)
b irreversible Blochwand-
verschiebungen und
irreversible
Drehprozesse 180
(Barkhausensprnge
hrbar)
c reversible Drehprozesse
d Sttigung
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 520
Hysterese, Hy-
stereseschleife
Die 90-Wandverschiebungen sind reversibel, d.h. werden rckgngig ge-
macht, wenn die magnetische Feldstrke verschwindet. Dagegen sind die
180-Wandverschiebungen irreversibel und bleiben bei verschwindender
magnetischer Feldstrke unverndert, womit ein Restmagnetismus ver-
bleibt. Bei Verringerung der magnetischen Feldstrke H folgt die Kurve
B(H) nicht der Neumagnetisierungskurve sondern nimmt einen anderen
Verlauf. Diesen Unterschied zwischen der Magentisierungskurve und der
Entmagnetisierungskurve nennt man Hysterese (Hysteresis), den geschlos-
senen Kurvenzug ber Magnetisierung und Entmagnetisierung die Hyste-
reseschleife, die in Fig. 20.34 dargestellt ist. Pfeile kennzeichnen, wie der
Pfad bei Vernderung der magnetischen Feldstrke durchlaufen wird.
Fig. 20.34 Grenzschleife fr ferromagnetisches Material
Grenzschleife
Bringt man von der Sttigung der Probe aus die Feldstrke H zum Ver-
schwinden, so erniedrigt sich der B-Wert langsam (Fig. 20.34).
Remanenz (B
R
)
Remanenz Hhe der zurckbleibenden Induktion bei H = 0. Dieser beruht im wesent-
lichen auf der 180 - Wandverschiebung.
Koerzitivfeldstrke (H
C
)
Koerzitivfeld-
strke
Magnetische Feldstrke, die erforderlich ist, um B auf 0 zu zwingen, d.h.
die 180 Wandverschiebungen rckgngig zu machen.
Beispiel:
Gegeben ist die ferritische Bereichsstruktur eines ferromagnetischen
Werkstoffes(Ausgangszustand). Zeichnen Sie die Strukturen fr die
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 521
Punkte 1 und 2.
Fig. 20.35 Hysteresisschleife
Es werden magnetisch weiche und magnetisch harte Materialien gemss
Fig. 20.36 voneinander unterschieden.
Fig. 20.36 Magnetisch weiche und magnetisch harte Materialien
Magnetische
Hrte
Magnetisch harte Werkstoffe werden verwendet, um die Magnetisierung
unabhngig von einem usseren magnetischen Feld zu konservieren. Ma-
gnetisch harte Werkstoffe dienen zur Herstellung von Dauermagneten, Da-
tentrgerbeschichtungen, magnetischen Speicherzellen. Gewnscht wird
eine hohe Remanenz, um bei Abwesenheit eines usseren Magnetfelds
mglichst eine hohe Kraftwirkung zu erzeugen. Daneben sollen die ma-
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 522
gnetischen Eigenschaften auch erhalten bleiben, wenn ussere Magnetfel-
der stren, was hohe Koerzitivkrfte H
C
verlangt. Insgesamt muss man den
Grsstwert des Produkts aus B und H, (BH)max erreichen. (BH)max mar-
kiert den Eckpunkt im zweiten Quadranten des BH - Diagramms.
(BH)max gemss Fig. 20.37 ist daher das Mass fr die magnetische Hrte.
Fig. 20.37 Definition der magnetischen Hrte
Weiterhin soll der Sttigungswert M
S
der Magnetisierung hoch sein:
(20.42)
Alnico - Magnete Werkstofftechnisch muss die Bewegung der Blochwnde behindert wer-
den. Dies geschieht einerseits dadurch, dass in das ferromagnetische Ma-
terial alle mglichen Arten von Strungen eingebracht werden, z.B. nicht
ferromagnetische Teilchen, Gitterstrungen. Andererseits knnen ferro-
magnetische Teilchen geringer Grsse (ca. 10 nm) in eine Grundmasse aus
nicht ferromagnetischem Material eingebettet werden. Diese werden im
Magnetfeld ausgeschieden, wodurch lngliche und kristallographisch ori-
entierte Teilchen entstehen, die homogen magnetisiert sind, d.h. keine
Blochwnde haben. In dieser Art sind Alnico - Magnete aufgebaut, die aus
Al, Ni, Co und Ti zusammengesetzt sind.
M
S
B
S

0
------ H =
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 523
Seltenerd-Ma-
gnete
Besseres (BH)max werden durch Seltenerd - bergangsmetall - Verbin-
dungen, zB. SmCo
5
erreicht. Die besten heute verfgbaren Magneten sind
ebenfalls Seltenerdmagneten auf Basis Fe, Nd, B (siehe Fig. 20.38).
Fig. 20.38 Entwicklung hartmagnetischer Werkstoffe
Weichmagneti-
sche Werkstoffe
Weichmagnetische Werkstoffe werden vor allem als Bleche fr Elektro-
maschinen eingesetzt. Weil die Flche innerhalb der Hystereseschleife ein
Mass fr den Ummagnetisierungsverlust darstellt, brauchen weichmagne-
tische Werkstoffe mglichst schmale Hysteresen. Im idealen Fall sind die
Magnetisierungskurve und die Entmagnetisierungskurve deckungsgleich.
Die Ummagnetisierungsverluste werden in W/kg angegeben. Auch weich-
magnetische Werkstoffe bentigen einen mglichst hohen Sttigungswert
M
S
, um eine mglichst hohe Kraftwirkung zu erzeugen. Um fr eine leich-
te Beweglichkeit der Blochwnde zu sorgen, verwendet man grobkrniges
Gefge mglichst ohne Einschlsse, wobei die Richtungen leichtester Ma-
gnetisierbarkeit (<100> - Richtungen bei eisenbasierten Magneten) in
Richtung von weisen. Um die Grobkornglhung zu ermglichen wird
weichmagnetischen Blechen bis 4% Si zulegiert. Dadurch wird das Auste-
nitgebiet abgeschnrt und der Werkstoff umwandlungsfrei ferritisch. Fig.
20.39 zeigt den Aufbau eines Blechlamellenpakets fr eine Hochleistungs-
maschine (Motor oder Trafo). Zur Verringerung der Wirbelstromverluste
werden Eisenkerne guter elektrischer Maschinen aus dnnen gegeneinan-
der isolierten Blechlamellen gestapelt. Fig. 20.40 zeigt die Entwicklung
weichmagnetischer Werkstoffe. Die besten weichmagnetischen Werkstof-
H
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 524
fe sind heute amorphe Fe - B - Si - Werkstoffe (sog. metallische Glser).
Fig. 20.39 Aufbau der Blechpakete elektrischer Maschinen
Fig. 20.40 Entwicklung weichmagnetischer Werkstoffe
Magnetische Eigenschaften magnetischer Werkstoffe zeigt Tab. 20.7
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 525
Tab. 20.7 Eigenschaften ferromagnetischer Werkstoffe
Magnetostriktion
Wird ein ferromagnetisches Material spontan magnetisiert, so treten kleine
Lngennderungen auf. Diese Erscheinung bezeichnet man als Magneto-
striktion. Der Effekt ist dicht unterhalb der Curie-Temperatur am grssten.
Magneto-
striktion
Fig. 20.41 Magnetostriktionseffekt
20.4 Supraleitung
Sprungtempera-
tur
Der spezifische elektrische Widerstand reiner Metalle sinkt mit abneh-
mender Temperatur und erreicht einen fr den Werkstoff charakteristi-
Sttigungsmagn.
bei 20C [A/m]
T
c
[K]
Koerzitivfeldstrke
H
c
[A/m]
Fe
Co
Ni
5Mo79Ni
4Si96Fe
AlNiCo
1.72
.
10
6
1.44
.
10
6
0.48
.
10
6
0.63
.
10
6
1.57
.
10
6
1041
1346
638
80
796
56
0.16
40
Remanenz B
R
[Vs/m]
43800
1.2
Unter Supraleitung versteht man das pltzliche Verschwinden des
elektrischen Widerstandes bei sehr tiefen Temperaturen
(T
C
= Sprungtemperatur).
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 526
schen Wert bei 0 K. Bei Supraleitern dagegen fllt der spezifische
Widerstand ab einer Temperatur, der Sprungtemperatur T
C
pltzlich
auf 0 K. Whrend die Sprungtemperatur metallischer Supraleiter zwi-
schen 0 und 20 K liegt, erreichen oxidkeramische Werkstoffe (Perow-
kit) Werte deutlich ber 100 K.
Cooper - Paare Im supraleitenden Bereich sind nicht mehr Einzelelektronen Trger des
elektrischen Stroms sondern sog. Cooper - Paare, d.h. Elektronenpaare
mit entgegengesetztem Spin, die sich insgesamt wie ein Teilchen ver-
halten. Bei diesen verschwindet die Streuung an Verunreinigungen und
die Kollision mit schwingenden Gitteratomen.
Neben der Temperatur spielen bei der Supraleitung auch das ussere Ma-
gnetfeld und die Dichte des im Leiter fliessenden Stroms eine Rolle.
kritische magne-
tische Feldstr-
ke, kritische
Stromdichte
Die Grenze zum normalleitenden Zustand hat bei den heutigen technischen
Supraleitern die Form eines Dreieck-Segels gemss Fig. 20.42, dessen
Eckpunkte durch die kritische Temperatur T
C
, die kritische Stromdichte j
C
und die kritische magnetische Feldstrke H
C
markiert sind. Niob-Zinn
(Nb
3
Sn) bertrifft dabei Niob-Titan (NbTi) in jeder Beziehung. Als inter-
metallische, sprde Verbindung ist es jedoch viel schwieriger zu handha-
ben als die Legierung NbTi.
Fig. 20.42 Bereiche fr die Supraleitung
Lippmann -
Effekt
Supraleitende Stoffe sind ideal diamagnetisch, d.h. im supraleitenden
Werkstoff werden Magnetfelder mit Feldstrken unterhalb H
C
gemss Fig.
20.43 vollstndig aus dem Leiter herausgedrngt. Diesen Vorgang be-
zeichnet man als Lippmann - Effekt.
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 527
Fig. 20.43 Ideal diamagnetisches Verhalten supraleitender Werkstoffe
Meissner -
Ochsenfeld -
Effekt
Das Eigenmagnetfeld des fliessenden Stroms wird bei Eintritt der Supra-
leitung nach aussen in eine dnne Oberflchenschicht verdrngt
(Meissner-Ochsenfeld-Effekt). Die hierbei entstehenden, verlustlos flies-
senden Induktionsstrme bleiben ebenfalls auf eine dnne Oberflchen-
schicht von 0.1 bis 1 m beschrnkt.
Die Entwicklung besserer Supraleiter versucht alle drei kritischen Werte
zu erhhen. Die neuen keramischen Supraleiter glnzen durch ihre hohe
Sprungtemperatur von 95 Kelvin und mehr. Bisher sind gute Supraleiter
sehr sprde, was die Herstellung brauchbarer Leiter und deren Handha-
bung deutlich erschwert. Sorgenkind ist auch die kritische Stromdichte. In
der technischen Anwendung gilt die Faustregel, dass man brauchbare Wer-
te fr j
C
und H
C
erst bei Temperaturen
T 0.8 T
C
(20.43)
erreichen kann.
Kap.20: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Metalle
Seite 528
Tab. 20.8 Sprungtemperaturen einiger supraleitender Werkstoffe
Fig. 20.44 zeigt den Aufbau eines technischen Supraleiters. Dabei sind Fa-
sern supraleitenden Materials in normalleitendes Kupfer eingebettet. Die
Kupfermatrix bernimmt die elektrische Leitung im Normalzustand. Der
Leiter wird durch einen Khlmantel umgeben, der gegenber der Umge-
bung isoliert wird.
Fig. 20.44 Aufbau eines technischen Supraleiters
153 HgBa
2
Ca
2
Cu
2
O
8
10,2 Nb-Ti
110 Bi
2
Sr
2
Ca
2
Cu
3
O
10
7,19 Blei
92 YBa
2
Cu
3
O
7
3,72 Zinn
23 Nb
3
Ge 1,18 Aluminium
18,3 Nb
3
Sn 0,02 Wolfram
Tc [-k] Material Tc
[K]
Material
153 HgBa
2
Ca
2
Cu
2
O
8
10,2 Nb-Ti
110 Bi
2
Sr
2
Ca
2
Cu
3
O
10
7,19 Blei
92 YBa
2
Cu
3
O
7
3,72 Zinn
23 Nb
3
Ge 1,18 Aluminium
18,3 Nb
3
Sn 0,02 Wolfram
Tc [-k] Material Tc
[K]
Material
Reine Metalle
Legierungen
Verbindungen
Keramik
Reine Metalle
Legierungen
Verbindungen
Keramik
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 529
Kap. 21 Polymere Struktur
21.0 Lernziele
1. Diskussion der chemischen Verknpfungsmglichkeiten durch Po-
lyreaktionen
2. Anordnung von linearen und verzweigten Kettenmoleklen sowie
von vernetzten Raummoleklen
3. Diskussion der Haupt- und Nebenvalenzkrfte
21.1 Einfhrung
Polymere sind Materialien, deren wesentliche Bestandteile aus makromo-
lekularen Verbindungen bestehen, die synthetisch oder durch Umwand-
lung von Naturprodukten entstehen.
Kunststoffe sind Werkstoff nach Mass, da ihre Eigenschaften in weiten
Grenzen gezielt eingestellt werden knnen.
Historie
Kunststoff = Werkstoff nach Mass
1844 Goodyear Vulkanisierung Kautschuk
1844 Linoleum
1859 Zellulose
1865 Parkesin Celluloidartig.
Knstliches Elfenbein, knstliches Schildpatt
1909 1. Industriell produzierter Kunststoff = Phenolharz
L. Hendrik Baekeland
1911 Erscheinen der Zeitschrift Kunststoffe
Fig. 21.1 Telefon und Radio mit Gehuseteilen aus Phenolharz Bakelit
Wichtige Kunststoffgruppen, ihre Kurzbezeichnungen und typische An-
wendungen sind in (Tab. 21.1) angegeben.
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 530
Tab. 21.1 Kurzbezeichnungen von einigen Kunststoffen (DIN 7728)
Beispiel Polycarbonat
Handelsnamen: Makrolon, Durolon, Leseon, Polygard usw.
Geschichte:
1958: Beginn industrielle Herstellung, Anwendung: Haushaltsgegenstnde
1967: Technische Teile: elektrische Gerte, Filmkassetten, Ampelgehusen,
Mobiltelefone, Autoheckleuchten usw.
1971: Bau: Stege und Massivplatten aus PC sind hochbruchfest und viel leich-
ter als Glasplatten. Somit wird PC zum idealen Material fr elegante
Dachkonstruktionen
1982: erste Audio-CD , Material: PC. Auch heute noch Einsatz fr optische
Speichermedien (Blu-ray discs)
1992: Mehrwegflasche aus PC. In Europa verdrngen transparente Kunststoffe
fast vollstndig das Glas in Autoscheinwerfern. PC verdankt seinen Ein-
satz v.a. seinem geringen Gewicht sowie seiner Schlagfestigkeit und er-
ffnet grosse Gestaltungsfreiheit.
Code Bezeichnung Anwendung
PVC Polyvinylchlorid Fussbodenbelge
PET Polyethylenterephthalat Getrnkeflaschen
PE Polyethylen Kunststoffverpackungen, Folien
PS Polystyrol Gehuse, Plastikmodelle, Schaum
PTFE Polytetrafluorethylen Pfannenbeschichtung, Gleitbuchsen
PA Polyamid Air Bag, Maschinenteile
PP Polypropylen Gehuse, Koffer, Gartenmbel
SP, UP Polyester Gewebebestandteil,
PU Polyurethan Bauschaum,
NBR Acrylnitril-Butadien-Kautschuk Dichtungen
PMMA Polymethylmethacrylat Klarsichtscheiben (Plexiglas)
PC Polycarbonat Schutzscheiben, CD, Glaser-
satz
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 531
Fig. 21.2 Chemischer Aufbau von Polycarbonat
Eigenschaften:
Thermoplast, CO
2
-durchlssig, selbstverlschend
Mechanische Eigenschaften
E-Modul: 2400 MPa
Streckspannung: 65 MPa
mehr als 80% Bruchdehung
Temperaturbereich: 150/+135 C schlagzh
hohe Wrmeformbestndigkeit, geringe Abhngigkeit der mechani-
schen Eigenschaften von der Temperatur
Optische Eigenschaften
Transparent (glasklar), in allen Farben einfrbbar
Bestndig gegen hochenergetische Strahlung, insb. UV-Schutz.
undurchlssig fr CO
2
-Laserstrahlung
Anwendungsbeispiele: (Fig. 21.3, Fig. 21.4, Fig. 21.5)
Gebrauchsgegenstnde: Mobiltelefone, Geschirr, Steckdosen, Compu-
tergehuse, Schutzhelme, Sonnenbrillen, Armbanduhr
medizinischer Bereich: z.B nadelfreies Injektionsgert, Infusionszube-
hr
Maschinenindustrie: Maschinenverkleidungen, Schutzvorrichtungen
Automobile-Industrie: Interieur, Scheinwerferreflektoren, Konsolen-
verkleidung
Konstruktion: Dachkonstruktionen, Gebudeverkleidungen
Informationstechnik: CD
C O O
CH
3
CH
3
C C O O
CH
3
CH
3
C
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 532
Fig. 21.3 Polycarbonat im Medizinalbereich und fr Geschirr.
Fig. 21.4 Polycarbonat fr Dachkonstruktionen und Schutzvorrichtun-
gen.
Fig. 21.5 Polycarbonat fr Autoscheinwerfer und CD.
Beispiel Biodegradable Polymerschrauben und -platten
Schrauben und Platten aus biodegradablem Werkstoff, welche bei der ope-
rativen Stabilisierung von Knochenbrchen eingesetzt werden, werden zu
gegebener Zeit, wenn der Bruch geheilt ist, durch den Krper resorbiert.
Dadurch wird eine zweite Operation zur Entfernung der Fixierungshilfen
gespart. Als Beispiel (Fig. 21.6) LactoSorb, ein Copolymer aus 82% Poly-
L Lactidsure und Polyglycolsure.
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 533
Fig. 21.6 Links: Schrauben aus dem biodegradablen Werkstoff Lacto-
Sorb. Rechts: Heilungsverlauf (ansteigend) und Restfestigkeit von
Schrauben und Platten aus LactoSorb (abfallend) ber der Zeit.
21.2 Chemischer Aufbau der Polymere
Die Polymere basieren mit wenigen Ausnahmen auf der Fhigkeit des
Kohlenstoffatoms zu Atombindungen, welche unter geeigneten Bedingun-
gen Ketten (und Ringe) bilden ( Fig. 21.7).
Fig. 21.7 Kohlenstoffverbindung Heptan (kurze Kette, Monomer)
Die Grsse der Makromolekle ergibt sich aus der Zahl der reagierenden
Monomereinheiten. Es entsteht ein Gemisch von verschieden langen Mo-
leklen. Das Moleklgewicht bei linearen und verzweigten Moleklen be-
trgt zwischen 8.000 und 300.000, in Extremfllen bis 1 Mio. (PP). Bei
vernetzten Kunststoffen ist theoretisch das ganze Teil das Molekl.
Atombindungen (kovalente Bindungen) des C-Atoms:
Die ussere, mit 4 Elektronen besetzte Schale des C-Atoms fllt sich auf
die Edelgaskonfiguration mit 8 Elektronen auf (Fig. 21.9).
Orbitale sind Schubladen fr Elektronen.
Pauli-Prinzip Pauli-Prinzip: In einem Orbital befinden sich max. 2 Elektronen.
Hundsche Regel Hundsche Regel: Elektronen besetzen Orbitale gleicher Energie einzeln.
(vgl. Sitzplatzbelegung in der SBB)
An die Stelle des Wasserstoffs knnen auch andere Atome treten wie Sau-
erstoff, Stickstoff oder auch Kohlenstoff. Aus Symmetriegrnden ergibt
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 534
sich zwischen den miteinander verbundenen Kohlenstoffatomen ein Va-
lenzwinkel von 109. Das Methanmolekl hat die Gestalt eines Tetra-
eders (Fig. 21.10). Die kovalente Bindung erlaubt auch die Auffllung der
Schale mit usseren Elektronen verschiedener Atome, woraus sich die
Kettenbildungsfhigkeit der Kohlenstoffatome ableitet. Auf diesen Ketten
mit einem Rckgrat aus Kohlenstoff oder Kohlenstoff und anderen Ato-
men beruhen alle organischen Werkstoffe und die Kunststoffe. Aber auch
diese Ketten sind keineswegs lineare gestreckte Gebilde, sondern rumlich
angeordnet, wie es sich aus dem Valenzwinkel ergibt.
Atomorbitale
Fig. 21.8 Orbitale des Kohlenstoffatoms. 1s
2
2s
2
2p
2
Fig. 21.9 Bindung zwischen zwei Kohlenstoffatomen
2s
1s
2p
2s
1s
2p
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 535
Moleklorbitale
Fig. 21.10 Struktur von Methan CH
4
. Verfeinertes Modell der rumli-
chen Elektronenwolkenstruktur.
Das Kohlenstoffatom weist im Grundzustand in der L-Schale zwei 2s- und
zwei 2p-Elektronen auf. In dieser Form knnte das ber nur zwei unge-
paarte Elektronen verfgende Atom (Fig. 21.11a) nur zwei Bindungen ein-
gehen. Durch Energiezufuhr ist es aber mglich, eines der 2s-Elektronen
in das noch leere 2p-Orbital zu bringen (Fig. 21.11b). In diesem angereg-
ten Zustand stehen nun vier unpaarige Elektronen fr die Ausbildung von
Bindungen zur Verfgung.
Promovierung
Fig. 21.11 Kohlenstoff: Links: Grundzustand, rechts: angeregter Zu-
stand
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 536
Hybridisierung
Fig. 21.12 links: Kohlenstoff in angeregtem Zustand, rechts: Kohlen-
stoff sp
3
-hybridisiert
Auf Grund von Fig. 21.11b msste man fr das Methanmolekl CH
4
zwei
Typen von Bindungen erwarten: Eine Bindung, entstanden durch berlap-
pung des 2s-Orbitals des Kohlenstoffs mit dem 1s-Orbital eines Wasser-
stoffatoms und drei weitere Bindungen, die durch die Kombination von
Wasserstoff-1s-Orbitalen mit den 2p-Orbitalen des Kohlenstoffs gebildet
wurden. Die drei letztgenannten Bindungen wren gleichwertig und senk-
recht zueinander angeordnet; die vierte Bindung wre in ihrer Richtung
nicht festgelegt, da sie durch die berlappung zweier kugelfrmiger Orbi-
tale entstehen wrde. Messungen ergaben aber, dass die vier Elektronen-
paarbindungen im CH
4
-Modell absolut gleichwertig sind und das Molekl
vollkommen symmetrisch ist.
Deshalb mssen die vier Orbitale der L-Schale hybridisiert (gemischt oder
gekreuzt) werden (Fig. 21.12), wobei vier neue, energiegleiche Orbitale
entstehen. Da sie aus einem s- und drei p-Orbitalen gebildet werden, be-
zeichnet man sie als sp-Orbitale.
Die Form dieser neuen Orbitale lsst sich berechnen (Fig. 21.13). Eine ge-
wisse hnlichkeit mit einem p-Orbital besteht, doch sind hier die beiden
Lappen des Orbitals verschieden gross. Bindungen werden mit dem grs-
seren Lappen der sp-Orbitale gebildet. Dabei ist eine strkere berlap-
pung mglich als bei der Kombination zwischen einem gewhnlichen 2p-
und einem 1s-Orbital (Fig. 21.13b). So entsteht eine starke Bindung, es
wird viel Bindungsenergie frei und der Energieaufwand fr den bergang
vom Grundzustand zum angeregten, sp-hybridisierten Zustand wird mehr
als wettgemacht. Mit dem sp-hybridisierten C-Atom knnen also mehr
und bessere Bindungen gebildet werden als mit dem Kohlenstoffatom im
Grundzustand.
sp-Hybridisie-
rung
Fig. 21.13 Hybridisierung
p+s
sp
3
+ s
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 537
In vielen organischen Verbindungen ist das Kohlenstoffatom nur mit drei
weiteren Atomen verknpft, mit einem davon durch eine Doppelbindung.
Bei diesen C-Atomen ist durch die Kombination des 2s-Orbitals und nur
zwei der drei vorhandenen 2p-Orbitale eine andere Hybridisierung einge-
treten. Dabei entstehen drei neue Orbitale, die als sp-Orbitale bezeichnet
werden. Sie haben eine sehr hnliche Form wie die sp-Orbitale (Fig.
21.14a).
sp-Hybridisie-
rung
Fig. 21.14 sp-Hybridisierung
-Bindungen
Fig. 21.14b zeigt die Geometrie eines sp-hyridisierten Kohlenstoffatoms:
Die drei sp-Orbitale liegen in einer Ebene, wobei die Achsen der Orbitale
Winkel von 120 einschliessen. Das briggebliebene p-Orbital steht senk-
recht auf dieser Ebene. Im Ethylenmolekl H
2
C=CH
2
(Fig. 21.14c)
braucht jedes der beteiligten C-Atome eines der sp-Orbitalen von Wasser-
stoffatomen die C-H-Bindungen zu bilden. Bei allen diesen Bindungen er-
folgt die berlappung zwischen den Orbitalen in Richtung der
Symmetrieachse der Orbitale. Solche Bindungen werden als -Bindungen
bezeichnet.
-Bindungen
Die beiden briggebliebenen p-Orbitale stehen parallel zueinander und,
wenn sich die -Bindung zwischen den beiden Kohlenstoffatomen gebil-
det hat, so nahe nebeneinander, dass sie sich seitlich berlappen knnen
(Fig. 21.14c). Dadurch entsteht aus den beiden je ein Elektron enthalten-
den p-Orbitalen ein neues, doppelt besetztes Orbital. Dieses besteht aus
zwei Elektronenwolken, von denen die eine ber und die andere unter der
aus den C- und H-Atomen gebildeten Moleklebene liegt. Eine solche,
durch seitliche berlappung von p-Orbitalen entstandene Bindung, wird
als -Bindung bezeichnet. Der berlappungsgrad zwischen den Orbitalen
ist dabei geringer als bei der C-C- -Bindung. Deshalb ist eine -Bindung
weniger stabil und reaktionsfhiger als eine -Bindung.
Neben dem Kohlenstoff knnen auch Stickstoff und Sauerstoff in die Ket-
ten eingebaut werden. In (Tab. 21.2) sind die verschiedenen Mglichkeiten
bei den Polymeren dargestellt.
b)
d)

a)
c)
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 538

Tab. 21.2 Arten hochmolekularer Stoffe
Ein Verknpfen von niedermolekularen Bausteinen zu hochmolekularen
Kettenmoleklen ist nur mglich, wenn entweder ungesttigte Bindungen
oder reaktionsfhige Endgruppen in bzw. an den niedermolekularen Aus-
gangsmoleklen man spricht von Monomeren vorhanden sind.
Ungesttigte Bindungen oder Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen,
Polymerisation
Der Kohlenstoff kann nicht nur in einer Einfachbindung mit anderen Koh-
lenstoffatomen verbunden sein, vielmehr sind auch Doppel- und Dreifach-
bindungen mglich. Die einfachste Doppelbindung findet sich beim
Molekl des Ethylens, dem niedermolekularen Baustein, dem Monomeren
des Polyethylens.
Doppelbindung
Die Bindungsenergie der Doppelbindung betrgt mit 560 kJ/mol weniger
als das Doppelte der Einfachbindung mit 350 kJ/mol. Daraus lsst sich ab-
leiten, dass eine Doppelbindung unter Abgabe von Energie in die energe-
tisch stabilere Einfachbindung berfhrt werden kann.
Dreifach-
bindung
Neben der Doppelbindung ist bei den Alkinen auch eine Dreifachbindung
mglich.
Durch Aufspalten solcher Mehrfachbindungen in den Moleklen der Mo-
nomeren verknpfen sich diese zu Kettenmoleklen. Es kommt zur Poly-
merisation.
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 539
Monomere mit reaktionsfhigen Endgruppen, Polyaddition und Poly-
kondensation
Molekle (R), die zwei reaktionsfhige Endgruppen besitzen (bifunktio-
nell), knnen mit anderen Moleklen (R), die ebenfalls zwei andere, mit
den ersten reaktionsfhige Endgruppen besitzen, reagieren. Hierdurch
kommt es ebenfalls zur Kettenbildung.
Reaktionsfhige
Endgruppen
Die Kettenbildung erfolgt
Werden bei Reaktionen der Gruppe keine Reaktionsprodukte abgespalten
es findet nur eine Addition der Bausteine statt dann spricht man von
Polyaddition. Reagieren hingegen solche Endgruppen miteinander, bei de-
nen Reaktionsprodukte abgespalten werden, die abzufhren sind, dann
spricht man von einer Polykondensation.
Fr ein Vernetzen von zunchst fadenfrmigen Kettenmoleklen zu
Raumnetzmoleklen mssen nach der Kettenbildung noch Vernetzungs-
stellen vorhanden sein. Solche Vernetzungsstellen knnen entweder noch
weitere ungesttigte Bindungen in der Kette sein oder noch nicht abgest-
tigte end- oder seitenstndige reaktionsfhige Gruppen.
Polymerisation

Def.: Unter Polymerisation versteht man die chemische Verknp-
fung von gleichen niedermolekularen Ausgangsmoleklen
(Monomeren), die Doppelbindungen enthalten, zu Makromo-
leklen (Polymeren), mit derselben elementaranalytischen
Zusammensetzung. Der Zusammenschluss zu Ketten erfolgt
durch ffnen der Doppelbindungen.
nA A [ ]
n

Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 540
Beispiel: Polyethylen
Fr die ffnung der Doppelbindung ist eine gewisse Aktivierungsenergie
ntig.
Polykondensation
Beispiel: Polyamide
Bei den niedermolekularen Stoffen handelt es sich um H
2
O, HCl oder hn-
liche Molekle.
Def.: Unter Polykondensation versteht man die Verknpfung glei-
cher oder verschiedenartiger Molekle unter Abspaltung ei-
nes niedermolekularen Stoffes. Die Verknpfung geschieht
hier durch reaktionsfhige Endgruppen der Monomere.
+ nA nB + C [ ]
n
2n 1 ( )D
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 541
Polyaddition
Beispiel: Epoxidharze
Mischpolymerisate
Durch rein mechanische Mischungen von Polymerisaten entstehen soge-
nannte Mischpolymerisate ( Polyblends), deren Eigenschaften sich als
Kombination der Eigenschaften der einzelnen Ausgangsstoffe ergeben.
Eigenschaften von Mischpolymerisaten
kaum Lslichkeit zwischen Polymerschmelzen
I.d.R. entstehen Produkte, deren Eigenschaften zwischen denen der
einzelnen zusammengemischten Polymerisate liegen (Mischung der
Eigenschaften)
Bildung von Durchdringungsnetzwerken (selten)
(IPN = interpenetrierende Netzwerke) zur Optimierung mechanischer
Eigenschaften
Tab. 21.3 Mischpolymerisate (Polyblends) aus Phasen A (Matrix) und B
(Partikel)
Def.: Unter Polyaddition versteht man die Verknpfung gleicher
oder verschiedenartiger Molekle ohne Abspaltung eines
Stoffes. Die Verknpfung erfolgt durch eine intramolekulare
Umlagerung. Wasserstoffatome, die sich relativ leicht aus
den funktionellen OH, NH
2
- oder COOH-Gruppen lsen las-
sen, werden von einem Molekl zum anderen verschoben.
- nA nB C [ ]
n
+
Mischungstyp Technische Produkte
weiche Matrix + weiche disperse Phase Elastomer-Blends
weiche Matrix + harte disperse Phase polymergefllte Elastomere (verstrkte
Polymere)
Harte Matrix + weiche disperse Phase schlagzhe Thermoplaste
Harte Matrix + harte disperse Phase Thermoplast-Blends
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 542
Copolymerisate
Lsst man zwei oder mehr verschiedene Monomere miteinander polyme-
risieren, so erhlt man Copolymerisate mit z. T. ganz neuartigen Eigen-
schaften. Allerdings knnen nicht beliebige Monomere copolymerisiert
werden. Dies ist nur unter ganz bestimmten chemischen Voraussetzungen
mglich und erfordert ein grosses Know-How. Die Bedeutung der Copo-
lymere ist stark zunehmend, gerade weil ihre Eigenschaften besser als die
Summe der Eigenschaften der einzelnen Komponenten sind. In (Tab. 21.4)
ist als Beispiel angegeben, wie sich die Eigenschaften von Polystyrol
durch Copolymerisation mit verschiedenen Copolymeren ndern.

Tab. 21.4 Eigenschaftsvernderungen von Polystyrol durch Comonomere
21.3 Gestalt der Makromolekle von Polymeren
Bedingt durch das chemische und technische Herstellungsverfahren und
die Monomerart liegen die Makromolekle in verschiedenen Baustruktu-
ren (Gestalten) vor. Viele Eigenschaften der Kunststoffe hngen direkt da-
von ab.
Fig. 21.15 Schematische Darstellung der Anordnung der Kettenmolekle
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 543
Lineare Kettenmolekle entstehen durch Polymerisation und Polykonden-
sation von bifunktionellen Monomereinheiten (= Monomere, die mit zwei
weiteren Monomeren reagieren knnen). Beispiele sind Molekle mit ei-
ner C=C-Bindung, mit zweifacher Alkoholgruppe HOROH oder einer
zweifachen Suregruppe HOOCRCOOH. Durch Anwesenheit von Mo-
nomeren mit mehr als zwei funktionellen Gruppen entstehen verzweigte
und vernetzte Makromolekle. Beispiele sind hier C=CRC=C... Bei der
Polyaddition knnen durch die intramolekulare Umlagerung von H-Ato-
men neue funktionelle Gruppen entstehen, so dass hier verzweigte und ver-
netzte Makromolekle zu erwarten sind.
Lineare und verzweigte Moleklketten ergeben schmelzbare und lsli-
che Kunststoffe. Sie werden als Plastomere (Thermoplaste) bezeichnet.
Liegt eine schwache Vernetzung vor, so sind solche Kunststoffe nur nach
Zerreissen der Vernetzungen wieder schmelzbar. In Lsungsmitteln quel-
len sie auf, gehen jedoch nicht in Lsung. Sie werden als Elastomere be-
zeichnet.
Mit zunehmender starker Vernetzung geht auch die Quellbarkeit verlo-
ren, aus den zahlreichen Makromoleklen ist quasi ein einziges Netzwerk,
also ein Makromolekl, entstanden. Diese Stoffe werden Duromere (Du-
roplaste) genannt (Fig. 21.16).
Fig. 21.16 Phenol-Formaldehydharz: Makromoleklausschnitt eines Du-
romers: Engmaschiges Raumnetz.
Eng vernetzte Kunststoffe knnen nur mehr spanabhebend bearbeitet wer-
den. In der technischen Anwendung ist es also ntig, dass die Vernetzung
erst nach der Formgebung stattfindet. Dem Verarbeiter werden deshalb nur
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 544
vorreagierte Produkte abgegeben (nichtvernetzter Aufbau der Molekle,
d. h. nicht alle funktionellen Gruppen haben reagiert). Oft befinden sich
solche Vorprodukte im Monomer- oder in einem niedermolekularen Zu-
stand. Durch Druck, Temperatur, Licht (UV) resp. mit Reaktionsharzen
versehen, wird die chemische Reaktion ausgelst und die Vernetzung
(Aushrtung) erfolgt.
Schwach vernetzte Kunststoffe werden aus der unvernetzten Rohform
durch die Vulkanisation (= chemische Vernetzung linearer Kunststoffe)
hergestellt. Folgende Vulkanisationsmittel werden verwendet:
- Schwefel und Schwefelverbindungen
- Metalloxide und Peroxide
- energiereiche Strahlung
Die lockere Vernetzung wird durch Reaktion von noch ungesttigten Dop-
pelbindungen ermglicht, was meist bei erhhter Temperatur geschieht.
Die vernetzten Endprodukte sind nur noch schwierig verarbeitbar. Auch in
der Elastomerindustrie werden also primr unvernetzte Makromolekle
angestrebt. Im natrlichen Rohkautschuk ist dies der Fall, knstlich herge-
stellte Elastomere sind diesem natrlichen Molekl nachgebildet (beide
enthalten eine grosse Zahl ungesttigter Kohlenstoffverbindungen).
Lineare und verzweigte makromolekulare Werkstoffe (Thermoplaste)
werden in der flssigen (viskosen) Phase verarbeitet. Auch eine nachtrg-
liche Verarbeitung durch Wiedererwrmung ist mglich.
Verarbeitung
Thermoplaste:
schmelzflssiges Endprodukt
Spritzgiessen, Extrudieren, Verschumen, Kalandrieren
Duroplaste:
Vorprodukt mit anschliessender Polyreaktion
Spritzgiessen, Verschumen, Strangpressen, Spritzpressen,
Giessen, Laminieren
Elastomere:
Vorprodukt unvernetzt,
(Vulkanisation durch z.B. Schwefel, Metalloxide, Strahlung)
Formpressen, Strangpressen
Nachbearbeitung:
Thermoplaste: Umformen (Strecken, Ziehen), Schweissen, spanende Be-
arbeitung
Duroplaste: spanende Bearbeitung
Elastomere: Sonderverfahren
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 545
Verarbeitung: Extrudieren (Fig. 21.17)
Fr die Herstellung von Profilen. Mischen, Verdichten, Plastifizierung
durch Heizung und Reibungswrme der Extruderschnecke.
Fig. 21.17 Verarbeitung: Extrudieren
Verarbeitung: Kalandrieren (Fig. 21.18)
Fr die Herstellung vonFolien und Flachmaterial
Fig. 21.18 Verarbeitung: Kalandrieren. 1: Extruder (vorplastizieren), 2:
Frdergurt, 3: Vierwalzenkalander (z.T. beheizt), 4: Khlwalzen, 5: Dik-
kenmessung, 6: Haspel
21.4 Grsse der Makromolekle von Polymeren
Hufigkeit
Molmasse
Hufigkeit
Molmasse
Die Grsse der Makromolekle ergibt sich aus
der Zahl ihrer Monomereinheiten. Es ist nicht
mglich, eine genau definierte Anzahl Monome-
re reagieren zu lassen, da verschiedene Abbruch-
reaktionen vorkommen knnen, die ihrerseits oft
statistisch bedingt sind. In einem Kunststoff fin-
det sich also immer ein Gemisch von verschieden
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 546
langen Makromoleklen. Dementsprechend kann nur ein mittlerer Wert
und eine Verteilung fr die Moleklgrsse und das Molekulargewicht an-
gegeben werden. Bei linearen und verzweigten Kunststoffen liegt das Mo-
lekulargewicht i. a. zwischen 8000 und 300000, bei hochmolekularen
Kunststoffen (hochmolek. PP) kann es eine Grssenordnung von 10
6
errei-
chen.
Aussagen ber Molekulargewichte von vernetzten Kunststoffen sind sinn-
los, bestehen diese Materien doch theoretisch aus einem einzigen Molekl.
21.5 Ordnung der Makromolekle
Lineare und verzweigte Makromolekle knnen untereinander verschie-
den angeordnet sein. Es kann zwischen amorphen, teilkristallinen Kunst-
stoffen und solchen mit einem rumlichen Netzwerk unterschieden
werden. Raumnetzmolekle knnen sich berhaupt nicht ordnen, es ist
deshalb keine Kristallisation mglich.
Fig. 21.19 Unterschiedliche Anordnung der Kettenmolekle. (Schnitt-
punkte: links: Kovalente Bindungen; mitte und rechts: Kreuzungen im
Raum)
Glasartige amorphe Strukturen
Amorphe Substanzen sind als unterkhlte Flssigkeiten zu betrachten. Die
Makromolekle liegen in amorphen Kunststoffen mehr oder weniger un-
geordnet vor. Der Zustand ist gekennzeichnet durch das Fehlen einer Fern-
ordnung.
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 547
Fig. 21.20 Amorpher Zustand: a) rumliche Filzstruktur, b) durch Bela-
stung ausgerichtete Ketten
Bei Kunststoffen im zhen Zustand orientieren sich die Makromolekle
unter Belastung zunehmend und ermglichen so z. T. erhebliche Dehnun-
gen bis zum Bruch.
Voraussetzungen fr die Kristallisierbarkeit
Auch wenn Thermoplaste gengend langsam aus der Kunststoffschmelze
abgekhlt werden, so ist dies keine Garantie fr eine Kristallisation, wie
sie bei Metallen erfolgen wrde. Die hier ntige Beweglichkeit der Mole-
klketten fr eine parallele Anlagerung ist nur gegeben, falls die sterische
(rumliche) Hinderung durch Seitengruppen (und auch durch Substituen-
ten) nicht zu gross ist.
Eine Einschrnkung der Beweglichkeit ist prinzipiell gegeben durch
(Fig. 21.21):
- lange Seitenketten
- (ungleich) grosse Substituenten (z. B. Benzolringe)
- ungleichmssige Verteilung der Substituenten (Taktizitt)
Durch spezielle Reaktionsfhrung bei der Polymerisation (katalytisch)
knnen isotaktische Ketten erzeugt werden. Fr eine gute Kristallisierbar-
keit ist ein mglichst grosser isotaktischer Anteil erforderlich.
Technische Polymere sind nie 100% kristallin herzustellen, gewisse amor-
phe Gebiete ergeben sich immer, rein schon aufgrund der oft sehr grossen
Molekle und der sich daraus ergebenden ungengenden Beweglichkeit,
Fehlern in der Konfiguration und der nicht unendlich langsamen Abkh-
lungsgeschwindigkeit.
a) b)
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 548
Fig. 21.21 Sterische Konfiguration der Substituenten
Teilkristalline Strukturen
Im kristallinen Zustand befinden sich die Atome der parallel gelagerten
Moleklketten streckenweise in vlliger Ordnung. Die strukturellen Ein-
heiten (Monomereinheiten) besetzen die Gitterpunkte eines Kristallgitters,
wobei kubische Gitter selten auftreten. Bei gewissen Kunststoffen knnen
auch zwei oder mehrere verschiedene Gittertypen auftreten. So kann man
bei PP z. B. eine monokline und eine orthorhombische, bei PTFE eine tri-
kline und eine trigonale Anordnung finden.
Fig. 21.22 Anordnung der Moleklketten im Kristall (Bsp. PE). Rechtes
Bild: Kettenachsen stehen senkrecht zur Bildebene.
Die Makromolekle knnen nicht in ihrer ganzen Lnge in das Gitter ein-
gebaut werden, es bilden sich kleine kristalline Gebiete, sogenannte Kri-
stallite, die in eine amorphe Struktur eingebettet sind.
In teilkristallinen (partiell kristallinen) Kunststoffen sind folgende Kri-
stallformen mglich:
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 549
Fibrillen ( = Fransenmizellen)
Fibrillen sind Kristallite. Die Makromolekle hngen fransenartig aus den
Kristalliten heraus und werden teilweise in weiteren benachbarten Kristal-
liten eingebaut. Die Fibrillen liegen im allgemeinen ungeordnet vor. Sie
drehen sich jedoch bei einer Verstreckung in die Belastungsrichtung, wo-
durch eine Faserstruktur entsteht. Die Moleklketten(teile) in der amor-
phen Struktur werden ebenfalls bis zu einem gewissen Grade orientiert
(Fig. 21.23).
Fig. 21.23 a) Kristalliner Zustand: ungeordnete Mizellen, b) Kristalliner
Zustand: orientierte Mizellen (Faserstruktur)
Lamellen
In der lamellaren Struktur werden die Makromolekle durch Kettenrck-
faltung mehrmals in den gleichen Kristallit eingebaut. Es knnen mehrere
Lamellen parallel nebeneinander liegen.
In Fig. 21.24 sind die verschiedenen teilkristallinen Strukturen nach ihrer
Kristallisierbarkeit zusammengestellt.
Fig. 21.24 Teilkristalline Strukturen
Kristall-
Lamelle
Fibrillen
Fransen-
Mizellen
K
r
i
s
t
a
l
l
i
s
i
e
r
b
a
r
k
e
i
t
Kristall-
Lamelle
Fibrillen
Fransen-
Mizellen
K
r
i
s
t
a
l
l
i
s
i
e
r
b
a
r
k
e
i
t
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 550
Bei teilkristallinen Kunststoffen sind ausgehend von diesen Kristallfor-
men berstrukturen bekannt.
Sphrolite
Sphrolite sind kugelfrmige berstrukturen, in denen die Kettenmolek-
le tangential angeordnet sind. Als Ganzes bilden sie lamellenartige Mizel-
lenformationen, welche sich mehr oder weniger symmetrisch um einen
Kristallisationskeim lagern.
Fig. 21.25 Struktureller Aufbau von teilkristallinen Kunststoffen (Bsp.
PE)
a 0,736 mm
b 0,492 mm
c 0,254 mm
a, b, c = Grundflchen
des Kristall-Molekls
Faltenblock
Lamellen-
dicke
2060 nm
w = Breite, t = Dicke
Formteil oder
Halbzeug
Kristall-Lamelle
berstruktur
Sphrolit
50500 m
Moleklkette
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 551
Fibrillen mit umgebenden Lamellen
Fig. 21.26 Hantelfrmige Fibrille
Fibrillen knnen als Kristallisationskeim wirken und dadurch eine Ab-
scheidung von Lamellen ermglichen. Es entstehen so hantelfrmige
Kristallite.
Wie wir spter noch genauer sehen, zeichnen sich teilkristalline Kunststof-
fe durch besondere Zhigkeit aus. Bewirkt wird dies durch ein Nebenein-
ander von harten kristallinen und weichen amorphen Phasen. Die ntige
Festigkeit erhalten diese Werkstoffe durch die Kristallite; die Flexibilitt
ist durch die wie Gelenke wirkenden amorphen Zwischenbereiche gege-
ben.
Teilkristalline Kunststoffe haben aus diesem Grund eine enorme Bedeu-
tung erlangt.
Tab. 21.5 Anhaltswerte fr Kristallisationsgrad und Dichte einiger Ther-
moplaste
Polymerwerkstoff
blicher
Kristallisa-
tionsgrad
[%]
Dichte [g/cm]
kristallin amorph blich
Polyamid (PA) 35 45 1.22 1.07 1.14
Polytetrafluorethy-
len (PTFE)
60 80 2.10
Polyethylen hoher
Dichte (HDPE)
70 80 1.00 0.855 0.95
Polyethylen niede-
rer Dichte (LDPE)
45 55 1.00 0.855 0.92
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 552
21.6 Bindungskrfte der Makromolekle
Je nach dem chemischen Aufbau eines Stoffes bestehen verschiedenartige
und verschieden starke Anziehungskrfte zwischen den Moleklen. Die
zwischen den Kohlenstoff- resp. den Heteroatomen wirkenden Hauptva-
lenzkrfte (Atombindungen) sind sehr gross, die Moleklketten haben
also eine hohe Festigkeit. In Wirklichkeit liegt die Festigkeit der (unver-
netzten) Kunststoffe jedoch etwa um einen Faktor 100 darunter (ca. 10
100 MPa), woraus der Schluss gezogen werden muss, dass der Zusammen-
halt der Kunststoffe durch die Grsse der Anziehungskrfte nebeneinan-
derliegender Molekle gegeben ist (Nebenvalenzkrfte, Sekundr-
bindungskrfte).
Die Strke aller Sekundrbindungen und damit die Festigkeit eines Kunst-
stoffes ist abhngig von
- inneren Einflssen: Grsse, Gestalt, Ordnung der Molekle;
Fremdmoleklen
- usseren Einflssen: Energie in Form von Licht (Bestrahlung),
Temperatur ....
Niedermolekulare Substanzen wie Wasser (H
2
O) besitzen klar definierte
Welche der gegebenen Polymere knnen kristalline Strukturen
erzeugen?
Kriterium:
sterische Hinderung durch Seitenketten bzw. Substituenten (Cl,
Benzolringe etc.)
1. teilkristallin
2. amorph
3. teilkristallin (isotaktisch)
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 553
Sekundrbindungskrfte, die bei Erwrmung an bestimmten Umwand-
lungspunkten (Schmelz- und Siedepunkt) berwunden werden.
Die Strke der Sekundrbindungen wchst mit
- zunehmender Berhrungsflche und
- zunehmender Packungsdichte
Bei Kunststoffen wird somit der Zusammenhalt durch die Moleklgrsse
begnstigt, durch die mangelnde Ordnung jedoch beeintrchtigt. Praktisch
wird deshalb nur etwa ein Zehntel der mglichen Nebenvalenzbindungs-
strke erreicht.
Durch unterschiedliche Moleklgrssen und wechselnden Ordnungsgrad
sind die Sekundrbindungskrfte im weiteren nicht genau definiert. Ein
Umwandlungspunkt von fester zu flssiger Phase tritt demgemss nicht
auf, dafr aber ein Erweichungsbereich.
Physikalisch sind folgende Nebenvalenzkrfte mglich:
Dispersionskrfte (Van-der-Waals-Krfte)
Dispersionskrfte wirken allgemein in der Materie. Sie sind umso hher,
je nher die Molekle zueinander liegen und sind damit besonders gross in
den kristallinen Bereichen. Mit zunehmender Temperatur sinkt die Bin-
dungsstrke durch die zunehmende Wrmebewegung.
Fig. 21.27 Dispersionskrfte
Dipolkrfte
Wenn in einer Substanz polare Gruppen vorhanden sind, so kommt es zu
einer Anziehung von benachbarten polaren Kettenmoleklen. Die Di-
polkrfte sind weniger temperaturabhngig und sie wirken ber grssere
Distanzen als die Dispersionskrfte.
Fig. 21.28 Dipolkrfte
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 554
Wasserstoffbrcken
Die sehr starken Anziehungskrfte, die sich durch Wasserstoffbrcken (H-
Brcken) ergeben, entstehen durch die hohe Affinitt benachbarter Sauer-
stoff- und Wasserstoffmolekle aus verschiedenen Moleklketten (Fig.
21.29). Die Brcken lsen sich erst bei hoher Belastung, bauen sich jedoch
sofort wieder kettenartig nach einer Verschiebung auf. Polyamide verdan-
ken dieser Art Nebenvalenzkrften ihre besonderen mechanischen Eigen-
schaften. Die Temperaturabhngigkeit ist hier recht gering.
Fig. 21.29 Wasserstoffbrcken bei Polyamid
Beispiel Polyamid
Die Eigenschaften sind durch die Amid-Gruppe bestimmt. Die CO- und
NH-Gruppen benachbarter Ketten bilden H-Brcken.
Die Anzahl der C-Atome zwischen den Reaktionsgruppen im Diamin und
in der Disure dienen der Kennzeichnung des Werkstoffes.
Beispiel: PA610: 6 C-Atome im Diamin, 10 C-Atome in der Disure.
AA/BB-Polykondensation: A-----A + B------B
AB-Polykondensation A-----B + A----B
Bei zunehmender Zahl von Endgruppen (PA46 enthlt mehr als PA12) hat
der Stoff
geringere Feuchtigkeitsaufnahme
hheren Kristallinittsgrad
hhere Dichte
hheren Schmelzpunkt
hhere Festigkeit
hheren E-Modul

Polyamide haben eine geringe Durchlssigkeit fr O


2
und Aromastoffe.
Sie sind bestndig gegen le, Fette, Kraftstoffe, Ketone, kochendes Was-
ser (sterilisierbar), sind schweissbar und haben gute Trockenlaufeigen-
schaften (Reibwert, Verschleiss).
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 555
Anwendungen:
Zahnrder, Rollen, Schrauben, Dichtungen, Gehuse, Pumpenteile, Venti-
latorflgel, Ansaugkrmmer Verbrennungsmotoren, extrudierte Halbzeu-
ge (Rohre, Stangen, Platten), Technische Gewebe (Air Bag, Schutzanzge,
Reisetaschen) Gusspolyamide (Giessen ohne Druck, ohne Erwrmung):
dickwandige Halbzeuge, Schiffsschrauben bis 1000 kg, ltanks bis 10000
l Inhalt, Zahnradscheiben bis 2000 kg
Fig. 21.30 Zahnrder aus Polyamid
Das Polyamid PA6 wird aus Caprolactam hergestellt durch Aufspaltung
der Ringe und Aneinanderreihung der entstandenen Monomerteile (Fig.
21.31).
Fig. 21.31 Aufspaltung von Caprolactam und Polymerisation zu Poly-
amid PA6
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 556
Ionenbindungskrfte
Durch Copolymerisation knnen Polymere mit vor allem Zn
++
und Cd
++
-
Ionen aufgebaut werden. Die entstehenden Bindungen sind bei Raumtem-
peratur sehr fest, lsen sich aber bei hohen Temperaturen auf, so dass eine
einfache Verarbeitung mglich ist. Die Bindung wirkt hnlich wie die
Wasserstoffbrcken.
Fig. 21.32 Ionen-Bindung
21.7 Einteilungsmglichkeiten der Polymere
Kunststoffe knnen nach sehr vielen Gesichtspunkten eingeteilt werden.
Die verschiedenen Einteilungsgruppen berschneiden sich teilweise. Eini-
ge Einteilungsmglichkeiten seien hier wiedergegeben.
Einteilung nach Bildungsart:
- Polymerisation
- Polykondensation
- Polyaddition
- Abwandlung von Naturprodukten
Einteilung nach Moleklgestalt:
- Thermoplaste: Kettenmolekle
- Elastomere: weitmaschige Netzmolekle
- Duromere: engmaschige Netzmolekle
Einteilung nach Verarbeitungsart der Rohprodukte:
- Formmassen
- Technische Harze
- Lack- & Klebstoffe
- Vulkanisierbare Massen
- Faserstoffe
- Schaumstoffe
Die in der Kunststofftechnologie verwendeten Bezeichnungen und Begrif-
fe fr die jeweiligen Stoffgruppen knnen nicht immer streng gegeneinan-
der abgegrenzt werden, sondern greifen ineinander ber. Ein
zusammenfassender (unvollstndiger) berblick ist in (Fig. 21.33) gege-
ben.
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 557
Fig. 21.33 Makromolekulare Stoffe im berblick
Fig. 21.34 Wirkungen von Haupt- und Nebenvalenzen
Kap. 21: Polymere - Struktur Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 558
Fig. 21.35 Van-der-Waalssche Bindung - Dipolwechselwirkung
Welche Nebenvalenzkrfte liegen vor bei:
Kriterium: Elektronegativitt (Stellung der Atome im Periodensy-
stem)
1. H-Brcken
2. Dipol
3. Dispersion
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 559
Kap. 22 Polymere Klassifizierung und Zustnde der
Polymere
22.0 Lernziel
1. Kennzeichnung der Polymer-Werkstoffe mit Hilfe der Schubmodul-
Temperatur-Kurven (Thermomechanische Kurven)
22.1 Klassifizierung nach physikalischen Eigenschaften
G =f(T)
Eine praxisgerechte Klassifizierung der Kunststoffe sollte das breite Spek-
trum ihrer Gebrauchseigenschaften mglichst mit Hilfe nur einer Mess-
grsse erfassen, deren Abhngigkeit von einer besonders wichtigen
Einflussgrsse durch eine einzige charakteristische Kurve wiedergegeben
werden kann. Obgleich ein solches Verhalten zwangslufig zu unvollkom-
menen Ergebnissen fhren muss, hat sich die auf diesem Prinzip beruhen-
de, seit langem bliche Klassifizierung der Kunststoffe sehr gut bewhrt.
Die Messgrsse Schubmodul wird in Abhngigkeit der Temperatur dar-
gestellt (Thermomechanische Kurven).
22.2 Polymerzustnde
Im Gegensatz zu den metallischen und keramischenWerkstoffen spielt die
Temperatur bei makromolekularen Werkstoffen stets eine entscheidende
Rolle. Schon bei relativ tiefen Temperaturen setzen viskose Fliess- und
Umlagerungsprozesse ein.
Die Vernderung der Struktur und der Eigenschaften erfolgt nicht kontinu-
ierlich, sondern in Bereichen. In Fig. 22.1 ist schematisch der thermisch-
mechanische Zusammenhang am Beispiel des Schubmoduls dargestellt,
wie er fr alle Kunststoffe charakteristisch ist. Je nach Gestalt, Grsse,
Ordnung und Bindung der Makromolekle sind gewisse Bereiche strker
ausgeprgt, andere knnen praktisch fehlen. Eine genaue Betrachtung fr
Thermoplaste, Elastomere und Duromere wird spter gemacht.
An dieser Stelle muss vorweggenommen werden, dass eine elastische Ver-
formung bei engmaschig vernetzten Kunststoffen (Duromeren) auftritt, bei
Thermoplasten jedoch der elastischen Verformung schon bei sehr kleinen
Dehnungen ein plastisches Fliessen berlagert ist, das zudem wie auch
das Verhalten von Elastomeren zeitabhngig ist. Dieses zeitabhngige
Verhalten wird als viskoelastisches Materialverhalten bezeichnet. Es be-
ruht auf molekularen Relaxations- und Umlagerungsprozessen, die auf
zeitlich verzgerte Gleichgewichtseinstellungen zurckzufhren sind. Die
elastischen Konstanten E, G, mssen also durch zeitabhngige, ev. sogar
dehnungsabhngige Grssen ersetzt werden.
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 560
Die Betrachtung des thermisch-mechanischen Verhaltens gilt sowohl fr
elastische wie auch fr viskoelastische Zustandsbereiche, so dass G ohne
weiteres durch G(t) oder sogar G(t, ) ersetzt werden darf. Im nchsten Ka-
pitel wird das zeitabhngige Verhalten genauer besprochen.
Thermomecha-
nische Kurven
Fig. 22.1 Schematische Darstellung des Schubmoduls als Funktion der
Temperatur mit den mglichen Zustandsbereichen von Kunststoffen
Energieelastischer Zustand (oft auch hartelastischer Bereich)
Energie-
Elastizitt
Die elastische Verformung bei makromolekularen Werkstoffen ist gekenn-
zeichnet durch reversible nderungen der Atomabstnde und der Valenz-
winkel der chemischen Bindungen. Finden diese Prozesse zeitabhngig
statt, so ist die Verformung viskoelastisch.
Im energieelastischen Bereich sind die Molekularbewegungen einge-
schrnkt, die Makromolekle sind nicht frei gegeneinander verschiebbar,
weshalb Kunststoffe in diesem Zustand prinzipiell hart und sprde sind
(Duromere, Elastomere und amorphe Thermoplaste). In teilkristallinen
Thermoplasten sind die amorphen Bereiche besonders ungeordnet, wo-
durch hier eine gewisse Beweglichkeit und damit Zhigkeit ermglicht
wird. Die kristallinen Gebiete geben eine hohe Festigkeit.
Charakteristische Schubmodulwerte: 10
2
10
4
N/mm
2
Erweichungszustand (auch Einfrierbereich oder Glasbergangsbe-
reich)
Der Erweichungsbereich ist der bergang vom energie- in den entro-
pieelastischen Zustand. Die zwischenmolekularen Krfte in den amorphen
Bereichen werden zusehends durch Wrmebewegung berwunden, die
Makromolekle werden beweglich.
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 561
In Kunststoffen sind keine dichtesten Packungen mglich, Kettenfaltun-
gen, -verschlaufungen und -vernetzungen verhindern dies. Ein gewisses
freies Volumen V
f
ist deshalb stets vorhanden. Im energieelastischen
Zustand ist das spezifische Volumen praktisch konstant, im Erweichungs-
bereich steigt es an, was fr Umlagerungs- und Rotationsbewegungen
die sogenannte Mikrobrownschen Bewegungen notwendig ist. Die Er-
weichung erfolgt jedoch nicht sprunghaft, sondern nach und nach in einem
Temperaturintervall von ca. 5 50 C.
Der extrapolierte Knickpunkt der Volumen-Temperaturkurve, resp. der
Kurve der spezifischen Wrme mit der Temperatur heisst Glastemperatur
(T
g
).
T
g
=Glas-
temperatur
Fig. 22.2 Temperaturverlauf der spezifischen Wrme und des spezifischen
Volumens von Kunststoffen um den Erweichungsbereich
Solange die Grsse der Leerstellen einen bestimmten Wert nicht erreicht
hat, sind Bewegungen von Kettensegmenten nur mglich, wenn die be-
nachbarten Ketten Ausweichbewegungen durchfhren. Im Erweichungs-
bereich muss zustzliche Arbeit aufgewendet werden, um die behinderte
Umlagerung zu bewirken. Diese Arbeit drckt sich in dem mechanischen
Verlustfaktor (siehe weiter hinten) aus, der in allen bergangsbereichen
parallel zum Abfall des Schubmoduls stark ansteigt und sein Maximum bei
der grssten nderung des Schubmoduls, z. B. bei der Glastemperatur auf-
weist (Fig. 22.2).
Die einzelnen Makromolekle knnen bei umso geringeren Temperaturen
ihre thermische Bewegungen durchfhren (d. h. T
g
ist umso kleiner), je
weniger sie sich gegenseitig behindern. Daher weisen eng vernetzte Duro-
mere eine hhere Erweichungstemperatur auf als weitvernetzte.
Innerhalb der Kristallite von teilkristallinen Thermoplasten ist die intermo-
lekulare Bindung so gross, dass Mikrobrownsche Bewegungen unterhalb
des Kristallitschmelzpunktes nicht mglich sind. Es besteht daher fr die
kristallinen Bereiche bis zum Aufschmelzen eine reine Energieelastizitt
ohne Glasbergang und entropieelastischen Bereich. Einen Erweichungs-
bereich gibt es also nur fr amorphe Phasen.
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 562
Bei teilkristallinen Thermoplasten besteht oberhalb der Erweichung des
amorphen Bereiches demnach ein Nebeneinander eines energieelastischen
und eines entropieelastischen Zustandes. Bei hochkristallinen Thermopla-
sten ist der Erweichungsbereich und damit der entropieelastische Bereich
praktisch nicht zu erkennen.
Entropieelastischer Zustand (auch gummi- oder weichelastischer Be-
reich)
Voraussetzung fr ein entropieelastisches Verhalten ist die weitmaschige
Verknpfung der Makromolekle. Bei Thermoplasten ist sie durch Verfil-
zung (in den amorphen Teilen) gegeben, allenfalls durch Kristallite, bei
Elastomeren und Duromeren durch Vernetzung.
Im entropieelastischen Zustand sind die Mikrobrownschen Bewegungen
voll entfaltet. Die Beweglichkeit der Kettenabschnitte beruht auf der ge-
genseitigen Drehbarkeit der C-Atome um ihre Bindungsachse.
Entropie-
elastizitt
Fig. 22.3 Kettensegmente und ihre Bewegungsmglichkeiten
Die Kettensegmente befinden sich wegen der Wrmebewegung im Zu-
stand der grssten Unordnung (= Zustand grsster Entropie). Unter usse-
rer Krafteinwirkung werden die Kettenteile orientiert, d. h. geordnet, die
Entropie nimmt ab. Unter Zug z. B. weichen die Segmente dem usseren
Zwang aus, indem sie sich strecken. Mit Nachlassen der usseren Kraft
streben die Kettenteile wieder den Zustand grsstmglicher Unordnung
an, wodurch die ursprngliche Gestalt erneut eingenommen wird (geknu-
elte Form, Fig. 22.3). Man spricht in diesem Zusammenhang von entro-
pieelastischer Rckstellung. Das Verhalten wird auch oft mit
gummielastisch umschrieben. Dieser reversible Dehnungsbereich ist viel
grsser als der bekannte elastische (Hookesche) Bereich (z. T. bis weit
ber 100% !).
Falls der Kunststoff starke Sekundrbindungen aufweist (durch hohe Kri-
stallinitt oder starke Quervernetzung), sind die Moleklbewegungen ein-
geschrnkt. Solche Stoffe sind bis zu hohen Temperaturen hartelastisch
und haben hchstens einen kleinen entropieelastischen Bereich.
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 563
Fig. 22.4 Polymermolekle im weichelastischen Zustand, ungedehnt und
gedehnt
Entropie-
elastizitt und
Plastizitt
Besonders bei Thermoplasten ist der entropieelastischen Verformung ein
Fliessen berlagert, das durch Abgleiten der Moleklketten wegen fehlen-
der Vernetzung hervorgerufen wird. Das Fliessen steigt mit
- der Temperatur
- der Dehnung
- der Belastungszeit (Kriechen)
- abnehmendem Molekulargewicht
Eine vollstndige Rckstellung der Dehnung bei Thermoplasten ist dem-
nach nicht mglich.
Durch die hohen Deformationen im entropieelastischen Bereich ergeben
sich ausgeprgte Parallel-Lagen der Kettensegmente, die eine starke Ten-
denz zur Kristallisation zeigen. Dadurch findet eine Verfestigung statt. Die
Kristallisation wird bei der Entlastung nur dann wieder rckgngig ge-
macht, wenn die Kraft der Wrmebewegung grsser ist als die Gitterkrfte
der entstandenen Mizellen. Dies ist nur bei Kunststoffen mit schwachen
Sekundrbindungen der Fall.
Es ergeben sich nun folgende Voraussetzungen, die ein guter Gummikr-
per mit grosser reversiblen Dehnung erfllen muss:
Ideale Gummikrper sind demnach die Elastomere.
Thermorckfederung, Memory-Effekt
Rckerinnerung
=Memory-Effekt
Wird ein Thermoplast im Temperaturbereich des weichelastischen Zustan-
des verformt, so werden die geknuelten Kettenmolekle durch die ussere
Kraft gestreckt. Friert man den Krper in diesem deformierten Zustand ein,
so stellt sich bei Wiedererwrmung eine Rckerinnerung der Molekle
an ihre alte (geknuelte) Lage ein (Fig. 22.5).
- Weitmaschige Vernetzung gegen Fliessen
- schwache Sekundrbindungen fr gengende Kettenbeweglichkeit
- reversible Kristallisation zur Verfestigung
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 564
Fig. 22.5 Memory-Effekt
Fliessbereich
Freie Beweglich-
keit der Ketten-
molekle
Oberhalb des entropie- oder gummielastischen Bereiches beginnt bei
Thermoplasten der bergang in den plastischen Zustand der Schmelze
(= Fliessbereich), die Kettenmolekle gehen in freie gegenseitige Beweg-
lichkeit ber:
Die im entropieelastischen Bereich vorhandenen Verschlaufungen und
Nahordnungen in amorphen Phasen werden allmhlich gelst. Durch die
zunehmende Schwingungsenergie der Molekle werden die noch vorhan-
denen physikalischen Bindungen berwunden und die einzelnen Ketten
knnen voneinander abgleiten. Man spricht in diesem Zusammenhang
auch von frei werdenden Makrobrownschen Bewegungen. Im plasti-
schen Zustand verbleiben nur noch schwache Dispersionsbindungen fr
einen leichten Zusammenhalt der Molekle.
Ein hohes Molekulargewicht bewirkt einen breiten Fliessbereich und eine
hohe Viskositt im plastischen Zustand (Kunststoffe verhalten sich im Zu-
stand der Schmelze zhflssig, deshalb spricht man von einem plasti-
schen Bereich).
Die kristallinen Phasen besitzen einen engen Schmelzbereich.
Bei teilkristallinen Kunststoffen mit hohem Kristallinittsgrad kommt das
allmhliche Aufschmelzen der amorphen Phase kaum zur Geltung, so dass
hnlich wie bei anderen kristallinen Werkstoffen ein eng begrenzter
Schmelzbereich T
m
angegeben werden kann. Allerdings tritt kein scharf fi-
xierter Schmelzpunkt auf, die Breite des Schmelzbereiches hngt von der
Hhe der Kristallinitt und der Einheitlichkeit der Kristallitgrssen ab.
Plastischer Zustand
Struktur
Viskositt
Die Bezeichnung plastischer Zustand ist nicht ganz korrekt. Das Verhal-
ten der Kunststoffschmelzen ist eindeutig nicht plastisch, sondern viskos,
d. h. zeitabhngig. Trotzdem ist der Begriff plastisch in diesem Zusam-
menhang in der Kunststofftechnologie nicht mehr wegzudenken, man soll-
te sich jedoch seiner Problematik bewusst sein.
Der plastische Zustand tritt nur auf, falls die Makromolekle mehr oder
weniger frei gegeneinander verschiebbar sind (Fig. 22.6). Bei stark kristal-
Memory-Effekt:
1 2 Verformung im entropie-
elastischen Zustand
2 3 Einfrieren (energie-
elastischer Zustand)
3 4 Erwrmen Rck-
erinnerung
1 2
3
4
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 565
linen Kunststoffen ist dieser Zustand erst kurz vor der Zersetzung, bei ver-
netzten berhaupt nicht vorhanden. Hier tritt die Zersetzung des Netzwerks
sofort ein.
Fig. 22.6 Plastischer Bereich
Hochviskose Massen (hohes Molekulargewicht) sind in diesem Zustand
vor allem fr die Verarbeitung in Extrudern oder Kalandrienanlagen, nie-
derviskose zur Spritzgussverarbeitung geeignet.
Im Bereich der Zersetzung werden Primrbindungen gelst und die Ma-
kromolekle werden abgebaut, was eine erhebliche Materialverschlechte-
rung zur Folge hat. Die Zersetzung schliesst sich an den (allenfalls
vorhandenen) plastischen Bereich an.
Thermisch-mechanisches Verhalten verschiedener Kunststoffe
Das thermisch-mechanische Verhalten der drei bedeutendsten Kunst-
stoffsorten wird im folgenden in Bezug auf ihre Anwendung genauer be-
sprochen. Einige Wiederholungen (s. letzter Abschnitt) werden sich nicht
vermeiden lassen.
Amorphe Thermoplaste (Fig. 22.7)
Gebrauchsbereich: -60 ...+80C
G-Modul: 10
2
10
4
MPa
Anwendung: Wenn bestimmte Festigkeits- und Steifigkeitsanfor-
derungen erfllt werden mssen
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 566
Einsatz im
hartelastischen
Zustand =Glas-
zustand
Fig. 22.7 Schematische Darstellung des Temperaturverlaufes des Schub-
moduls G und des mechanischen Verlustfaktors d, sowie der elastischen
Dehnung von amorphen Thermoplasten
Der hartelastische Zustand ist ausgeprgt. Die Eigenschaftsnderungen im
Erweichungsbereich sind umso grsser, je amorpher der Kunststoff ist.
Durch Steigerung des Molekulargewichtes kann der entropieelastische Be-
reich vergrssert werden (Fig. 22.8). Allerdings ist durch die ungengende
Verknpfung der Makromolekle ein berlagertes Fliessen nicht zu ver-
hindern. Der Fliessbereich ist nicht scharf abgegrenzt (kein eigentliches
T
m
) und geht nach und nach in den plastischen Bereich ber. Dieser ber-
gang ist reversibel und kann beliebig oft wiederholt werden (Verarbei-
tung!).
Typische amorphe Thermoplaste:
- Polystyrol PS
- Polycarbonat PC
- Polymethylmethacrylat PMMA
- Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat SAN
- Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisat ABS
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 567
Fig. 22.8 Einfluss der Molmasse auf die thermomechanischen Zustnde
Weichmachereinfluss
Das Verhalten amorpher Kunststoffe lsst sich erheblich variieren, wenn
der Formmasse bei der Verarbeitung sogenannte Weichmacher zugesetzt
werden. Es handelt sich dabei um niedermolekulare Substanzen polaren
Charakters.
Sind Weichmacher in die Makromolekle eingebaut (Co- oder Pfropfpo-
lymerisation), so spricht man von inneren, sind sie nachtrglich eingear-
beitet worden von usseren Weichmachern.
Innere Weichmacher: Sie knnen wegen des geringen Platzbedarfes
auch noch unterhalb der Glastemperatur
Schwingungen ausfhren und frieren erst beim
Nebenerweichungsbereich ein.
ussere Weichmacher: Sie lagern sich zwischen den Makromoleklen
an den in den Ketten vorhandenen Dipolen
(Benzolringe, Cl etc.) an (Fig. 22.9).
Fig. 22.9 ussere Weichmacher
Durch die Weichmachermolekle werden z. T. Wechselwirkungen unter-
bunden, wodurch die Makromolekle auch bei tiefen Temperaturen be-
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 568
weglicher bleiben.
Je nach Weichmachermenge lassen sich Zustnde vom hartelastischen bis
zum gummielastischen Zustand bei Raumtemperatur gezielt einstellen.
(T
g
-Verschiebung)
Teilkristalline Thermoplaste (Fig. 22.10)
Einsatz im
entropieelasti-
schen Zustand
Gebrauchsbereich: Entropieelastischer Bereich
Glastemperatur: ~ 50C
G-Modul: ~ 100 5000 MPa
Anwendung: Wenn elastisch-biegsames Verhalten gefordert wird
Fig. 22.10 Schematische Darstellung des Temperaturverlaufes des Schub-
moduls G und des mechanischen Verlustfaktors d, sowie der elastischen
Dehnung von teilkristallinen Thermoplasten
Bei teilkristallinen Thermoplasten gehen bei der Glastemperatur T
g
nur die
amorphen Bereiche in den entropieelastischen Zustand ber, whrend die
kristallinen Bereiche weiterhin einen energieelastischen Charakter aufwei-
sen (siehe auch Bemerkungen im Abschnitt Erweichungsbereich). Je h-
her der Kristallinittsgrad ist, desto geringer sind die Eigenschaftsnde-
rungen in den bergangsbereichen und desto weniger ausgeprgt ist der
entropieelastische Bereich zu erkennen. Es handelt sich hier um eine Kom-
bination von hartelastischen (kristallinen) und entropieelastischen (amor-
phen) Bereichen. Die aufgetauten amorphen Teile ermglichen durch
ihre Beweglichkeit ein gutes elastisches (Biege-) Verhalten. Die kristalli-
nen Teile sind fr gute Festigkeitseigenschaften verantwortlich. Solche
Werkstoffe werden oft als unzerbrechlich bezeichnet.
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 569
Wegen des gleichmssigen Aufbaus der kristallinen Bereiche ist die ther-
mische Aktivierungsenergie zum berwinden der intermolekularen physi-
kalischen Bindungen der einzelnen Makromolekle gleich, so dass sich
rein theoretisch ein relativ scharf markierter Kristallitenschmelzpunkt T
m
ergeben msste. Der sich bereits vorher abzeichnende strkere Abfall der
Schubmodulkurve ist auf das beginnende Freiwerden der Makro-
brownschen Bewegungen (Abgleiten einzelner Ketten) in den amorphen
Bereichen und das Schmelzen kleinerer Kristallite zurckzufhren (siehe
auch Bemerkungen im Abschnitt Fliessbereich).
Typische teilkristalline Thermoplaste:
- Polyethylen PE
- Polypropylen PP
- Polyamide PA
- Polyoxymethylen POM
- Polytetrafluorethylen PTFE
Duromere (Fig. 22.11)
Einsatz im
Glaszustand
Gebrauchsbereich: Glaszustand
Glastemperatur: ~ + 100C
G-Modul: 5 15000 MPa
Anwendung: Als hrtbare Formmassen und Reaktionsharze, wo hohe
Festigkeit und eine gute Steifigkeit ohne Versprdung
bei tiefen Temperaturen gefordert sind
Fig. 22.11 Schematische Darstellung des Temperaturverlaufes des Schub-
moduls G und des mechanischen Verlustfaktors d, sowie der elastischen
Dehnung von Duromeren
Aufgrund der engmaschigen Vernetzung sinkt die Festigkeit mit zuneh-
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 570
mender Temperatur nur geringfgig ab, die Dehnung nimmt aus demsel-
ben Grund kaum zu. Der Erweichungsbereich liegt erst kurz vor
demjenigen der Zersetzung, einen Fliessbereich gibt es nicht. Nach dem
Aushrten knnen Durmomere deshalb nur noch spanabhebend bearbeitet
werden. Die Formgebung muss also vorgngig erfolgen.
Der Abfall der Festigkeit im Erweichungsbereich ist umso geringer, je en-
ger die Vernetzung der Makromolekle ist; der entropieelastische Bereich
wird dadurch schmal.
Typische Duromere:
- ungesttigte Polyester UP
- Epoxidharze EP
- Phenolharze PF
- Silikonharze SI
Elastomere (Fig. 22.12)
Gebrauchsbereich: entropieelastischer Zustand
Glastemperatur: ~ -80 -10 C
G-Modul: < 100 MPa
Anwendung: Wenn grosses elastisches Verformungsverhalten oder
gute Dmpfung gefordert wird
Fig. 22.12 Schematische Darstellung des Temperaturverlaufes des Schub-
moduls G und des mechanischen Verlustfaktors d, sowie der elastischen
Dehnung von Elastomeren
Elastomere sind weniger stark verknpft als Duromere. Ihr loser Zusam-
menhalt und ihre geknuelten Makromolekle bedingen ihr entropieelasti-
sches Verhalten, verhindern jedoch gleichzeitig ein viskoses Fliessen und
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 571
ein Aufschmelzen.
Fr die grossen elastischen Dehnungen durch Abscheren der losen Ma-
kromolekle sind relativ kleine Krfte ntig. Mit zunehmender Dehnung
erfolgt ein Ausrichten der Molekle, was bei nur schwach vernetzten Ela-
stomeren zu temporrer reversiblen Kristallisation bei niedriger Tempera-
tur fhren kann. Dadurch steigt die Festigkeit an.
Mit zunehmender Temperatur steigt die Wrmebewegung (Entropie!), wo-
durch der Widerstand gegen eine Verformung leicht erhht wird. Der E-
resp. der G-Modul steigt also etwas an.
Wie die Duromere sind auch die Elastomere wegen der Vernetzung nicht
befhigt zu einem plastischen Fliessen, sie sind nicht schmelzbar. Nach
dem entropieelastischen Bereich erfolgt sofort die Zersetzung.
Zeichnen Sie fr die gegebenen Polymere die entsprechenden ther-
momechanischen Kurven.
Kap. 22: Polymere - Klassifizierung und Zustnde der PolymereWerkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 572
Fig. 22.14 Max. Gebrauchstemperatur und Zersetzungstemperatur
Fig. 22.13 Thermomechanische Kurven
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 573
Kap. 23 Polymere Mechanische Eigenschaften im
festen Zustand
23.0 Lernziel
1. Diskussion des elastischen, viskoelastischen und viskosen Verhal-
tens mit Hilfe rheologischer Modelle
2. Zeitabhngiger Zusammenhang zwischen Spannung und Dehnung
durch komplexen E-Modul
3. Zusammenhang zwischen Dmpfung und mechanischem Verlust-
faktor
4. Dimensionieren von Polymerkomponenten mit Hilfe der kritischen
Dehnung
23.1 Spannungs-Dehnungsverhalten
Die Spannungs-Dehnungsbeziehungen von Kunststoffen knnen sehr ver-
schiedenes Aussehen haben:
Sprd
Zh
gummielastisch
Fig. 23.1 Mgliche schematische Spannungs-Dehnungs-Diagramme von
Kunststoffen
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 574
Spannungs-Dehnungsdiagramme werden im Zugversuch aufgenommen
(Fig. 23.1). Die Streckgrenze R
p
liegt hier bei viel hheren Dehnungswer-
ten als bei Metallen. Tritt eine ausgeprgte Streckgrenze auf (Fig. 23.2), so
liegt diese bei > 1 %! Allerdings gilt es anzumerken, dass die Dehnungs-
prozesse bis zu diesem Punkt viskos und nicht elastisch sind. Ist die Streck-
grenze bei einem Kunststoff nicht ausgeprgt, so wird sie oft bei 2 oder 4%
angegeben (R
p 2%
resp. R
p 4%
).
--Kurve
Fig. 23.2 Schematische Fliesskurven von Kunststoffen
Orientierung
Makromolekle
Fig. 23.3 Einhalsung eines Kunststoffes
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 575
Nach Erreichen der Streckgrenze setzt bei Thermoplasten im zhen Zu-
stand die Kaltverformung ein. Oft ist die weitere Verformung inhomogen,
es bildet sich eine Einhalsung (Einschnrung).
Whrend der Einhalsung ist die plastische Deformation also hauptschlich
auf einen kleinen Bereich konzentriert. Die Makromolekle werden dabei
weitgehend orientiert, wodurch die aufgebrachten Lasten zusehends mehr
durch die Primrbindungen getragen werden mssen. Die Steifigkeit in der
eingeschnrten Zone steigt dadurch (Fig. 23.3).
23.2 Zeitabhngiges Verhalten
Kunststoffe zeigen bei allen Temperaturen mehr oder weniger ausgeprgt
viskoelastisches Verhalten, je nach Kunststoffart und Temperatur auch
viskoses Verhalten (Fig. 23.4).
Fig. 23.4 Viskoelastisches und viskoses Dehnungsverhalten von Kunst-
stoffen bei Belastung mit einer ber der Zeit rechteckfrmigen Spannung
.
Mit aus diskreten Feder- und Dmpferelementen aufgebauten Rheologi-
schen Modellen kann das Verhalten von Kunststoffen angenhert be-
schrieben und berechnet werden. Die Gegenberstellung der diskreten und
der kontinuierlichen Betrachtungsweise ist in Tab. 23.1 dargestellt
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 576
Tab. 23.1 Analogon Stoffeigenschaften / Eigenschaften von Federn und
Dmpfern

Fig. 23.5 Federn und Dmpfer als Bauelemente von Modellen zur Be-
schreibung des Verhaltens von Kunststoffen.
elastisch und
viskos
(23.1)
Die meisten Kunststoffe sind in allen Aggregatzustandsformen Krper,
die elastisch und gleichzeitig viskos sind, weshalb man sie auch als vis-
koelastische Krper bezeichnet. Man kann das Verhalten anhand von Fe-
der-Dmpfer-Kombinationen erklren.
Beim Maxwell-Modell, der Serieschaltung einer Feder und eines Dmp-
fers, haben beide Elemente gleiche Spannung , die daraus resultierenden

el

vis
+ =
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 577
ebenso die Verformungsgeschwindigkeit
(23.2)
Darin gilt fr die elastischen Anteile
(Hookesches Verhalten der Feder). (23.3)
Fr die viskosen Anteile gilt fr das Fliessen
(Newtonsches Fliessgesetz; l im Dmpfer). (23.4)
Damit wird die gesamte Verformungsgeschwindigkeit
(23.5)
woraus sich
(23.6)
ergibt oder als Differentialgleichung fr
(23.7)
Erste Prozessfhrung, Kriechen: Die Zugspannung wird konstant gehal-
ten:
und (23.8)
Anfangsbedingung: (23.9)
somit (23.10)
Zweite Prozessfhrung, Relaxation
Eine bestimmte Formnderung wird zu Beginn aufgeprgt und dann kon-
stant gehalten, d.h. = konst. bzw. = 0, dann ergibt sich eine einfache
Differentialgleichung fr

el

vis
+ =

E
--- =

--- =

E
---

--- + =


E
---

--- E

+ 0 =

0
const = =

0 =
t ( )
0

0
E
------ =
t ( )
1
E
---
t

--- +



0
=

Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 578
(23.11)
und daraus wird durch Integration
(23.12)
Relaxationszeit Der Exponent t (E/) nimmt den Wert 1 an, wenn t = /E wird. Die-
se Zeit wird als Relaxationszeit bezeichnet:
(23.13)
fr diese gilt /
t=0
= e
-1
= 0.37, d. h. /E = ist die Zeit, in welcher bei
diesem Krper unter einer gegebenen Verformung die Spannung auf 37%
des Anfangwertes abgeklungen ist.
(Im Kap.8 Kriechen der Metalle war die Relaxationszeit der Zeit bis zum
Erreichen der halben Spannung zugeordnet).
Nach Ablauf der vierfachen Relaxationszeit ist die Spannung abgeklungen
auf
(23.10 b)
d. h. auf 1.8% des Ausgangswertes. Fr praktische Flle reichen solche
einfachen Modelle jedoch nicht aus. Man bentigt dann die Parallelschal-
tung mehrerer solcher Feder-Dmpfungssysteme.
Fig. 23.6 Voigt-Kelvin-Modell. Retardation

--- + 0 =

0
e
t E

0
e
t
= =


E
---
N s m
2

N m
2

---------------------



=

t 0 =
------------ e
4
0.018 = =
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 579
Fig. 23.7 Rheologische Modelle
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 580
Zwei wichtige zeitabhngige Flle:
Retardation
Relaxation
Der wichtigste Unterschied zwischen einem ideal-elastischen und einem
viskoelastischen Material zeigt sich im zeitlichen Verlauf der elastischen
Ab der Zeit t=0 wird das Bauteil mit einer kon-
stanten Spannung belastet
.
verzgertes Einstellen der Formnderung
Retardation

0
konst =
Ab der Zeit t=0 wird das Bauteil einer konstanten
Dehnung unterworfen, die zunchst elastisch auf-
genommen wird.
,
verzgerte Spannungsabnahme
Relaxation

0
konst =
Das Kriechverhalten eines Kunststoffes lsst sich mit dem gege-
benen Feder/Dmpfer-Modell beschreiben. Welche Dehnung
stellt sich nach einer Belastung von 0.5 sec ein?
E
1
= 5000 N/mm, E
2
= 3500 N/mm, = 1 sec, = 150 N/mm
0
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 581
Reaktion des Materials auf eine Belastung. Whrend diese Reaktion im er-
sten Fall momentan erfolgt und damit abgeschlossen ist, reagiert das Ma-
terial im zweiten Fall verzgert und erreicht erst nach einer mehr oder
weniger langen Zeit einen neuen Gleichgewichtszustand.
Zyklische Beanspruchung.
Bei sinusfrmiger Schwingbeanspruchung tritt bei linear-viskoelastischen
Stoffen eine Phasenverschiebung zwischen Spannung und Dehnung
um den Phasenwinkel auf (Fig. 23.10).
Die Sinusschwingung kann auch als Projektion eines mit der Winkelge-
schwindigkeit drehenden Zeigers (Radiusvektor) dargestellt werden.
Fig. 23.8 Dynamisches --Verhalten mit Rechteckanregung und sinus-
Anregung.

Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 582
Fig. 23.9 Das Voigt-Kelvin-Modell unter periodischer Anregung.
Der sich bewegende Zeiger wird als komplexe Zahl dargestellt.
Zeigerdiagramm
Fig. 23.10 Zeigerdiagramm
Hufig bietet die komplexe Rechnung Vorteile:
Eulerbeziehung (23.14)
Es liegt jetzt ein Zeigerbild in der Gaussschen Ebene vor (Komplexe Zahl
= Real- und Imaginrteil).
Aus Fig. 23.12 erkennt man, dass der komplexe Zeiger in der
Zeit t um den Winkel t gedreht wird.

t i

t sin + cos

e
it
= =
*

e
i
=
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 583
Fig. 23.11 Komplexe Zahlen zur Darstellung von Periodischen Bewegun-
gen.
Der komplexe Ansatz ergibt einen komplexen dynamischen Modul:
Komplexer
E-Modul
Fig. 23.12 Komplexer E-Modul
Speicher-
modul
Verlustmodul
Anschaulich lsst sich der komplexe Modul wie folgt begrnden:
- E, oft auch als Speichermodul bezeichnet, ermglicht eine Energie-
rckgewinnung bei der Entlastung der Probe
- E, oft auch als Verlustmodul bezeichnet, steht fr die Energiedissipa-
tion, eine Rckgewinnung nach der Entlastung findet nicht statt, die En-
ergie wird in Wrme umgesetzt.
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 584
Das Verhltnis des Verlustmoduls zum Speichertmodul hngt mit der auf-
tretenden Phasenverschiebung zwischen Spannung und Dehnung zusam-
men und wird als Verlustfaktor bezeichnet.
Fig. 23.13 Das Voigt-Kelvin-Modell unter periodischer Belastung mit
komplexen Grssen dargestellt.
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 585
23.3 Bestimmung des Schubmoduls viskoelastischer Kunststoffe
Der Torsionsschwingungsversuch
Diese genormte Prfmethode (Fig. 23.16) gestattet, genau und przise mit
geringem Zeit- und Probenaufwand das elastische Verhalten ber einen
grossen Temperaturbereich zu bestimmen. Mit einer einzigen Probe kann
nmlich der Schubmodul von der Temperatur der flssigen Luft (180C)
bis zur Fliesstemperatur (ca. 50 K bis 80 K oberhalb T
g
bei amorphen, bei
teilkristallinen bis zur Schmelztemperatur und bis zur Zersetzung bei Du-
roplasten und Elastomeren) gemessen werden. Solche Kurven stellt . Fig.
23.20 dar. Der besondere Wert dieser Versuche jedoch liegt in den damit
mglichen Einsatz- und Strukturbeurteilungen.
Stellen Sie fr folgende Polymerzustnde die E-Module in der
Gaussschen Zahlenebene dar.
Fig. 23.14 Rheologische Modelle
Fig. 23.15 Komplexer E-Modul
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 586
Torsions-
schwingversuch
Fig. 23.16 Arbeitsprinzip des Torsionsschwingungsmessgertes
Das Gert besteht im Wesentlichen aus der Halterung, an der die Streifen-
probe befestigt ist, einer am anderen Ende befestigten auswechselbaren
Schwingplatte, der Messvorrichtung und dem um das Gert so herumge-
bauten Ofen, dass die Probe von sehr tiefen Temperaturen (meist 180C)
bis zum Schmelzpunkt temperiert werden kann. Es wird dann, beginnend
bei der Temperatur der flssigen Luft, in kleinen Temperaturintervallen je-
weils eine Messung durchgefhrt. Dabei wird die Schwungscheibe nur um
einige Grad ausgelenkt; der Ausschwingvorgang wird optisch aufgezeich-
net.
Das Schubverhalten eines ideal elastischen Krpers lsst sich allein durch
den Schubmodul als Quotient der Amplituden der in Phase liegen-
den Schwingungen aus Schubspannung ( ) und Scherung ( ) gemss
ideal elastisch (23.15)
(ideal elastisch)
beschreiben.
Bei einer ideal viskosen Flssigkeit bleibt die Scherung gegenber der
Schubspannung um den Phasenwinkel zurck:
ideal viskos (23.16)
(ideal viskos)
(23.17)
Nun nehmen die hochpolymeren Festkrper (Kunststoffe) eine Zwischen-
stellung zwischen dem rein elastischen Krper und der rein viskosen Fls-
sigkeit ein. Ihr Verhalten wird als viskoelastisch bezeichnet, und aufgrund
der inneren Dmpfung liegt der Phasenwinkel zwischen Scherung und

0

0

0

0
t ( )
0
t cos =
t ( )
0
t cos =
2 =
t ( )
0
t cos =
t ( )
0
t

2
---


cos =
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 587
Schubspannung zwischen 0 und 90.
viskoelastisch (23.18)
(viskoelastisch)
(23.19)
oder in komplexer Schreibweise
(23.20)
damit ergibt sich der komplexe Schubmodul zu
(23.21)
Komplexer
Schubmodul
Die graphische Darstellung ergibt einen Vektor in der komplexen Zahlen-
ebene (Fig. 23.17).
(23.22)
Speichermodul
Fig. 23.17 Der komplexe Schubmodul
Verlustmodul Der mechanische Verlustfaktor ist gegeben durch
mech. Verlust-
faktor
(23.23)
G Speichermodul, G Verlustmodul
Ein hheres hat den gleichen Einfluss wie eine tiefere Temperatur (Fig.
23.20).
t ( )
0
t cos =
t ( )
0
t ( ) cos =
t ( )
0
e
i t ( )
=
G

t ( )
t ( )

0
e
it

0
e
i t ( )

o
e
i

0
i sin + cos ( ) = = = =
G

G iG + =
d tan
G
G
------- = =

Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 588
Fig. 23.18 Verlauf des Schubmodules mit der Frequenz
Das Mass fr die beim Torsionsschwingversuch infolge innerer Energie-
verluste (Reibung) auftretende mechanische Schwingungsdmpfung ist
das logarithmische Dekrement der mechanischen Dmpfung, das Ver-
hltnis zweier aufeinander folgender Amplituden:
Dmpfung
logarithmisches
Dekrement
(23.24)
Amplitude der Schwingung n Amplitude der Schwingung n+1
Die Energieverluste, welche die mechanische Dmpfung verursachen,
werden als mechanischer Verlustfaktor d bezeichnet:
Bei welcher Temperatur ist die Schwingungsdmpfung in einem
Verbundsystem aus Stahlblechen mit Polymer-Zwischenschichten
am besten ?
Fig. 23.19 Thermomechanische Kurve und Verlustfaktor

A
n
A
n 1 +
------------- ln =
A
n
A
n 1 +
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 589
(23.25)
Fig. 23.20 Dmpfungsverhalten von Kunststoffen im Torsionsschwing-
versuch
Fliesszonen
Wenn im Zeit-Dehnungsdiagramm die bei den verschiedenen Spannungen
erstmalig erkennbaren Fliesszonenbildungen vermerkt und diese Punkte
durch eine Einhllende miteinander verbunden werden, so resultiert eine
Kurve
F
unterhalb der unter den entsprechenden Bedingungen Rissbil-
dungen ausgeschlossen sind. Diese Kurve nhert sich asymptotisch einer
parallel zur Abszissenachse verlaufenden Geraden , die eine von
Spannung, Deformationsgeschwindigkeit, Beanspruchungsdauer und
Temperatur unabhngige kritische Dehnung darstellt und die der Propor-
tionalittsgrenze im Spannungs-Dehnungs-Diagramm entspricht. Die
Fliesszonengrenzen sind jeweils fr den betreffenden Kunststoff charakte-
ristisch.
-Tabelle:
- amorphe Thermoplaste < 0,9%
(mit Ausnahme von Polystyrol)
- Polystyrol < 0,2%
- teilkristalline harte Thermoplaste < 0,5%
- teilkristalline weiche Thermoplaste < 2,0%
- gefllte Thermoplaste
mattenverstrkte UP-Harze
Blends mit grossen Partikeln > 5 m < 0,5%
- langfaserverstrkte Kunststoffe bei Zugspannung
senkrecht zur Faser < 0,2%
parallel zur Faser < 0,8%
d

1
2
4
2
+
----------------------------- =

F
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 590
23.4 Polymere unter mechanischer Belastung
Polymergerech-
te Dimensionie-
rung
Es ist naheliegend, dass man die Beurteilung unterschiedlicher Werkstoffe
hinsichtlich der Tragfhigkeit mit identischen Massstben beurteilen
mchte. Damit wird man den Kunststoffen aber nicht gerecht, man wrde
die besonderen Vorteile bei vielen Anwendungen nicht nutzen. Dies be-
trifft in erster Linie ihr Tragverhalten unter langzeitig einwirkenden La-
sten. Um sinnvolle Prfmethoden auswhlen und die Belastbarkeit
realistisch abschtzen zu knnen, soll zunchst das Verformungsverhalten
unter der Einwirkung von rein mechanischen Belastungen betrachtet wer-
den. Dabei ist zu unterscheiden zwischen Dehn-Deformationen und
Stauch-Deformationen, denn nur unter Dehnungen entstehen Risse, die
schliesslich zum Bruch fhren. Unter Stauchung versagen dnnwandige
glasartige Baukrper durch Instabilitt, d. h. Knicken oder Beulen. Dick-
wandige Bauteile fliessen plastisch.
Polymere unter Dehndeformation
Mikrorisse
Kunststoffe sind durch Struktureinheiten aufgebaut (gewisse Nahord-
nungen bei amorphen, Sphrolite bei teilkristallinen Kunststoffen). Bei ei-
ner aufgezwungenen Deformation ist es mglich, dass nicht mehr
ausreichend Zeit bleibt, damit sich alle Einheiten des Kunststoffes kon-
form zueinander verformen. Diese Gefahr ist umso grsser, je grsser die
Dehngeschwindigkeit und je inhomogener (Orientierung, Spurenelemen-
te...) solche Stoffe sind. Bei einer kritischen Dehnung brechen gewisse
Wie lange ertrgt ein Bauteil aus einem amorphen Thermoplast
(E = 3000MPa, = 10 sec, = 0.8%) eine einachsige Zugbe-
anspruchung mit = 30 N/mm, ohne dass sich Fliesszonen bil-
den?
(23.26)

F

F
1
E
--- 1 e
t

----

0
=
t 1
F
E

0
------


ln 10 1
0.8
100
---------
3000
30
------------


ln 16s = = =
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 591
Grenzflchen von Strukturelementen auf, wodurch Mikrorisse entstehen.
berschreiten die Mikrorisse eine gewisse Lnge, so werden Spannungen
in benachbarten Gebieten so gross, dass rtliche, irreversible Fliessprozes-
se stattfinden.
Crazes In amorphen Kunststoffen werden diese Fliesszonen auch Crazes genannt
oder auch, weil sie senkrecht zur Hauptnormalspannung auftreten, als Nor-
malspannungsfliesszonen bezeichnet (Fig. 23.21).
Fig. 23.21 Crazes (Normalspannungsfliesszonen)
Weissbruch Mit dem blossen Auge sind die Mikrorisse als solche gut zu erkennen,
wenn sie unter niedriger Belastung geringe Dehngeschwindigkeit ge-
wachsen sind. Je hher die Dehngeschwindigkeit, um so kleiner sind die
Mikrorisse, um so spter werden sie auch visuell erkennbar (Fig. 23.23).
Anders bei teilkristallinen oder gefllten Kunststoffen: Hier entstehen,
wenn gewisse Dehngrenzen berschritten werden, zwar vegleichbare Ris-
se, die aber als solche in der Regel mit blossem Auge nicht erkennbar sind.
Das Auge vermerkt eine Weissfrbung daher Weissbruch genannt.
Schdigung setzt ein, wenn der Kunststoff eine Schadenslinie
f
ber-
schreitet.
Die Schadenslinie selbst ist von der Zeit der Einwirkung abhngig, da die
Kettenmolekle sich auf die Belastung einstellen
Eine sichere Dimensionierung bezieht sich auf eine Dehnung, die nach un-
endlicher Einwirkzeit keine Schdigung erzeugt (Grenzdehnung ). An-
haltswerte sind in Tabelle Tab. 23.2 gegeben.

f
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 592
Fig. 23.22 nderung der Dehnung, bei welcher Fliesszonen entstehen
Tab. 23.2 Grenzdehnung , welche auch nach unendlich langer Ein-
wirkzeit nicht zum Bruch fhrt, fr verschiedene Kunststoffe.
Fig. 23.23 Dehnungsgrenze und Werkstoffschdigung
Fr eine sichere Dimensionierung geht man davon aus, dass alle Polymere
beim Erreichen gewisser Schwellwerte der Dehnung Fliesszonen bilden
(Fig. 23.23).
Um von Spannungen auf die kritische Dehnung schliessen zu knnen, be-

f
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 593
nutzt man die aus Kriechkurven oder mit anderen Verfahren ermittelten
Kriechmoduli.
In Fig. 23.24 ist eine graphische Methode gezeigt, wie man aus gemesse-
nen Kriechkurven graphisch
- Zeitstandschaubilder
- Kriechmoduli oder
- isochrone Spannungsdehnungslinien
ermitteln kann. Im brigen kann hierzu auch Fig. 23.25 herangezogen
werden, soweit dort diese Grenzen (
lim
) eingezeichnet sind.
Kriechkurve,
Zeitstandschau-
bild, isochrones
--Diagramm,
Kriechmodul
Fig. 23.24 Darstellung des Zeitstandverhaltens durch Kriechkurven,
Zeit-Spannungslinien und isochrone Spannungs-Dehnungs-Kurven
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 594
Fig. 23.25 Universelles (isochrones) Spannungsdehnungsdiagramm fr
PMMA
Von einem Kunststoff ist das isochrone Spannungs-Dehnungs-
Diagramm gegeben. Bestimmen Sie die Kriechmoduli fr die
Spannung = 20 MPa zur Zeit t
1
und t
2
.
Lsung: Kriechmodul = Steigung der Sekante; K = /
K
1
= 2000 MPa; K
2
= 1000 MPa
Fig. 23.26 Isochrones -Diagramm

1

Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 595
Polymere unter dynamischer Beanspruchung im Dehnbereich
Kriechen plus
dynamische
Beanspruchung
Belastungen, die den Werkstoff schwingend beanspruchen, haben stets
eine zweifache Wirkung. Zum einen wirkt die mittlere Last genau wie eine
statische Belastung. Unter ihrer Einwirkung kriecht der Werkstoff. Sobald
die Amplitude der erzeugten Dehnung die Grenze der linearen Viskoela-
stizitt berschreitet, werden erste Mikrorisse erzeugt. Jede weitere Am-
plitude gleicher oder grssere Strke treibt den Mikroriss weiter und fhrt
schliesslich zum Bruch.
Zustzlich wird jedoch der Werkstoff durch die dynamische Lastamplitude
erwrmt. Diese kann oft so hoch sein, dass es zum Erweichen und Aus-
fliessen unter dieser Last kommen dann. Die Festigkeitsrechnung muss da-
her stets beide Erscheinungen beachten. Besondere Werkstoffkennwerte
sind nicht erforderlich, es gibt keine brauchbaren Kennlinien in Form von
Whlerkurven, die auf beliebige Geometrien bertragbar wren, obwohl
solche in vielen Werkstoffbeschreibungen zu finden sind.
Fig. 23.27 Kriechen und dynamische Beanspruchung
Kap. 23: Polymere - Mech. Eigenschaften im festen Zustand Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 596
Fig. 23.28 Dynamische Belastung nach DIN 53442. Links Laufkurven des
einzelnen Probekrpers, rechts Whlerkurve mit zugehriger Temperatur
der bei N gebrochenen Probekrper (z.B.
m
beN=0.5 N
B
) und Schadens-
linie.
-
Kap. 24: Polymere - Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 597
Kap. 24 Polymere Physikalische Eigenschaften
24.0 Lernziel
1. Diskussion der Wrmeleitfhigkeit bei Polymeren
2. Zusammenhang zwischen Schmelzpunkt und Wrmeausdehnungs-
koeffizient
3. Zusammenhang zwischen Struktur von Polymeren und Temperatur-
bestndigkeit
4. Diskussion des dielektrischen Verhaltens im Wechselfeld
24.1 Wrmeleitfhigkeit
Die Wrmeleitfhigkeit ist ein Mass fr den Energietransport in einem
Werkstoff. Die Energie wird quantenweise mit Schallgeschwindigkeit
transportiert. Daher folgt die Wrmeleitfhigkeit der Beziehung:
Energiepakete-
transport mit
Schallgeschwin-
digkeit
(24.1)
Wrmekapazitt
Dichte
Schallgeschwindigkeit
Abstand der Molekle
Fig. 24.1: Wrmeleitfhigkeit verschiedener Thermoplaste
c
p
u l
c
p

u
l
Kap. 24: Polymere - Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 598
24.2 Wrmeausdehnung
Die Wrmeausdehnung von verschiedenen Materialien ist mit dem
Schmelzpunkt gekoppelt. Fig. 24.2 zeigt den Zusammenhang, wobei zu er-
kennen ist, dass auch viele Kunststoffe gut auf der Kurve liegen.
Fllstoffe vermindern die Wrmeausdehnung.
Wrmeausdeh-
nung ist vom
Schmelzpunkt
abhngig
Fig. 24.2: Wrmeausdehnung verschiedener Materialien
24.3 Elektrische Eigenschaften
Die wichtigsten elektrischen Eigenschaften von Kunststoffen sind:
- hoher spezifischer Widerstand
- relativ hohe Dielektrizittszahl
- unterschiedliche dielektrische Verlustfaktoren
- gute Durchschlagsfestigkeit
- Kriechstromfestigkeit
- Lichtbogenfestigkeit
- guter Oberflchenwiderstand
Die ersten drei Eigenschaften werden genauer betrachtet:
Dielektrisches Verhalten:
Durch die Wirkung eines usseren elektrischen Feldes werden die rtli-
chen Verteilungen der positiven und negativen Ladungen im Innern eines
Isolators gegeneinander verschoben. Die dadurch entstehende elektrische
Polarisation ist gekennzeichnet durch die Bildung von elektrischen Dipo-
len (Fig. 24.3)
Kap. 24: Polymere - Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 599
Elektrische
Polarisation
Fig. 24.3: Bildung von Dipolen
In einem Dielektrikum wird die Zahl der gebundenen Ladungen erhht.
Die dielektrische Verschiebungsdichte D lautet:
(24.2)
Dielektrizittszahl, E elektrische Feldstrke,
elektrische Feldkonstante
elektronisch
ionisch
Wird die Elektronenhlle aus dem Feld des Atomkerns verschoben, be-
zeichnet man die Polarisation als elektronische Polarisation. Die Verlage-
rung der Ionen aus ihren Gleichgewichtspositionen im Gitter nennt man
ionische Polarisation. In Werkstoffen, die aus Bausteinen mit festen Di-
polmomenten bestehen (z. B. H
2
O), kommt es zur Ausrichtung der Mole-
kle (Orientierungspolarisation). In Fig. 24.4 sind die verschiedenen
Polarisationsarten dargestellt.
Fig. 24.4: Polarisationsarten
D
r

0
E =

0
Kap. 24: Polymere - Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 600
Von grosser Bedeutung ist die Frequenzabhngigkeit der Polarisation (Fig.
24.5). Bei hheren Frequenzen knnen die ionische und die Orientierungs-
polarisation dem anregenden elektrischen Feld nicht mehr folgen, brig
bleibt daher nur der Betrag der elektronischen Polarisation, ergibt sich
als eine Funktion der Frequenz .
dielektrischer
Verlustfaktor
Mit der dielektrischen Polarisierung sind im Wechselfeld stets auch dielek-
trische Verluste verbunden, die am einfachsten durch einen imaginren
Beitrag zur Dielektrizittskonstante dargestellt werden knnen (Imaginr-
anteil
r
). Der durch
(24.3)
definierte Winkel wird dielektrischer Verlustwinkel genannt.
Fig. 24.5: Schematische Polarisationskurve mit verschiedenen Polarisa-
tionseffekten
Kunststoffe knnen in zwei Gruppen unterteilt werden:
- vllig unpolare Kunststoffe ==> keine Orientierungspolarisation
Bsp.: PE, PP, PTFE ( = 2.1)
- polare Kunststoffe ==> Orientierungspolarisation mglich
- polare Gruppe in der Hauptkette
- polare Gruppe in der Nebenkette
Bsp.: PVC, PET ( = 3.2)

tan

r

r
------- =

r
Kap. 24: Polymere - Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 601
Anwendungsbeispiele:
Kondensator: damit mglichst viel Energie gespeichert werden kann,
muss eine hohe Dielektrizittszahl gefordert werden.
Ausserdem soll die Durchschlagsfestigkeit mglichst
gut sein, damit das Dielektrikum mglichst dnn ge-
macht werden kann.
Bsp.: PET ( = 3,2; bei 1 Hz)

PP, PS ( ; bei 1 Hz), wenn
der Verlustfaktor gering und wenn der Verlauf
weitgehend frequenzunabhngig sein soll.
Kabelisolation: es soll mglichst keine Energie gespeichert werden, die
Dielektrizittszahl soll dementsprechend klein sein.
Ausserdem soll die dielektrische Verlustzahl
gering bleiben.
Bsp.: LDPE ( = 2,3; )
geschumtes PE ( = 1.7) fr Hochfrequenz-
kabel
Nachrichten-
bertragung: die dielektrische Verlustzahl muss extrem gering sein, da-
mit Verluste in tragbaren Grenzen gehalten werden kn-
nen.
Bsp.: geschumtes PE
Schweissen: beim Hochfrequenzschweissen von Kunststoffen soll die
dielektrische Verlustzahl mglichst gross sein (Aufwr-
mung)
Bsp.: weiches PVC (Fig. 24.6)
Isolatoren: fr hchstes Isolationsvermgen ist ein hoher spez. Wider-
stand und ein kleiner Kriechstrom erforderlich (wenig
Verunreinigungen und Weichmacher)
Bsp.: PS, PE, PTFE sind die besten bekannten Iso-
latoren berhaupt

r
tan 5 10
3
=

r
2 5 , 10
4
tan

r
tan

r
10
4
< tan

r
Kap. 24: Polymere - Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 602
Durch das elektrische Wechselfeld entstehen Dipole, deren hochfre-
quente Bewegung zu innerer Reibung und damit zur Erwrmung
fhrt.
Fig. 24.6: Polymerschweissen
Leitfhigkeit:
Fr die Leitfhigkeit sind Transportvorgnge von Ladungstrgern notwen-
dig. Bei den Ladungstrgern kann es sich um Elektronen oder Ionen han-
deln. Da in Kunststoffen hchstens durch Verunreinigungen freie
Elektronen vorhanden sind, sind Ionen fr die Leitung verantwortlich. Da-
bei sind insbesondere Weichmachermolekle zu nennen, die sich zwischen
die Ketten einlagern und Stromtransporte erleichtern. Ebenso wirken auch
Wassermolekle.
Der elektrische Widerstand nimmt mit zunehmender Temperatur ab, da die
Kap. 24: Polymere - Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 603
Molekle beweglicher werden.
Leitfhigkeit
durch Dotierung
Fig. 24.7: Leitfhige Polymere durch Dotierung
- Bedingung: Abwechselnde Folge von Einfach- und Doppelbindungen
- Durch Oxidation (Dotierung) Doppelbindung delokalisiert (z. B. Iod)
- Ladungstrgerbeweglichkeit entlang der Kette
Kap. 24: Polymere - Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 604
Kap. 25: Spezielle Beispiele von Polymeren Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 605
Kap. 25 Polymere Spezielle Beispiele von Polymeren
25.0 Lernziel
1. Aufbau und Struktur von LC-Polymeren
2. Diskussion der Polymerlegierungen
25.1 Flssigkristalline Polymere (LCP - liquid crystal polymer)
Aufbau und Struktur
LCP sind hochmolekulare Stoffe, die einen flssigen, aber geordneten, an-
isotropen Zustand zeigen. Der flssigkristalline Zustand ist neben dem
amorphen und kristallinen Zustand als mgliche Festkrperzustnde ein
Zwischenzustand hin zum flssigen Zustand (Fig. 25.1).
Flssigkristal-
liner Zustand
Klrtemperatur
Fig. 25.1: Schematische Darstellung der Lage des LC-Zustandes
Wenn die steifen Kettensegmente (Fig. 25.2) nicht zu gross sind, dann sind
die Polymere noch schmelzbar, weisen jedoch bereits in der Schmelze eine
hohe Ordnung auf, sogenannte Flssigkristalle. Man nennt sie thermotrop.
Die mglichen Ordnungszustnde zeigt Fig. 25.4. Die Moleklstbchen
orientieren sich beim Fliessen wie Baumstmme in einem strmenden
Fluss. Da sie sich gegenseitig behindern, ist praktisch keine Relaxation
mglich, so dass der Orientierungszustand ohne weitere Massnahmen ein-
gefroren wird und hohe Moduli in Orientierungsrichtung entstehen.
e
Kap. 25: Spezielle Beispiele von Polymeren Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 606
a Stbchenmolekle
b Seitenketten-LCPs
Fig. 25.2: Moleklformen bei Flssigkristallen
smektisch
nematisch
cholesterisch
Fig. 25.3: Flssigkristalline Phasen (links: smektisch, Mitte: nematisch,
rechts: cholesterisch)
Verarbeitung und Eigenschaften
Fliessvorgang im
Schmelzzustand
Generell weisen die aus Flssigkristall-Polymeren (Liquid Crystal Poly-
mers, LPC) hergestellten Erzeugnisse kein mit den amorphen oder teilkri-
stallinen Thermoplasten vergleichbares Eigenschaftsbild auf: Festigkeit
und E-Modul knnen auch im nicht fremdverstrkten Zustand bis zum
zehnfachen Wert ansteigen. Diese mechanischen Eigenschaften sind je-
doch stark richtungsabhngig und knnen durch den Fliessvorgang im
Schmelzezustand wesentlich beeinflusst werden (Fig. 25.4 und 25.5). In
hnlicher Weise verhlt sich der thermische Ausdehnungskoeffizient. Sein
im Vergleich mit den anderen Kunststoffklassen bereits extrem niedriger
Wert kann richtungsbezogen sogar negativ werden. Daneben kann die
Dauergebrauchstemperatur 250C und mehr erreichen.
Kap. 25: Spezielle Beispiele von Polymeren Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 607
Fig. 25.4: Molekulare Struktur von LCP, vereinfacht
Fig. 25.5: Orientierungszustnde und Eigenschaften von LCP
25.2 Polymerlegierungen
Unter Polymerlegierungen versteht man Gemische von zwei oder mehre-
ren verschiedenen makromolekularen Materialien (Mischpolymerisate).
Treten intermedire Verbindungen auf, so gehren diese Polymere zu den
Copolymeren. Vollstndige Mischbarkeit tritt bei Kunststoffen nicht auf.
Die Makromolekle der verschiedenen Polymere sind nur sehr beschrnkt
oder berhaupt nicht ineinander lslich.
Metallische Legierungen knnen nebst intermediren Verbindungen oder
Kristallgemischen im Gegensatz zu Polymerlegierungen auch Mischkri-
stalle bilden.
Bei den Polymerlegierungen beobachtet man im wesentlichen zwei
Kap. 25: Spezielle Beispiele von Polymeren Werkstoffe und Fertigung II Polymere
Seite 608
Grundtypen:
- in die kontinuierliche Phase des Polymers A sind die mehr oder weniger
regelmssig geformten Partikel des Polymers B als disperse Phase ein-
gelagert (Matrix-Partikel-Morphologie).
- das Polymer A umschliesst das Polymer B netzwerkartig (Netzwerk-
Morphologie, eher selten)
In Tab 25.1 sind die Kombinationsmglichkeiten dargestellt:
Tab. 25.1: Kombinationsmglichkeiten
I nterpene-
trierende
Netzwerke
Eine besonders interessante Klasse von Polymerlegierungen, die noch
ganz am Anfang ihrer Entwicklung steht, sind die Interpenetrierenden
Netzwerke (IPN). Sie bestehen aus sich gegenseitig durchdringenden Po-
lymernetzwerken A und B, wobei die Vernetzung nur innerhalb des Poly-
mers A und innerhalb des Polymers B, nicht aber zwischen beiden
Polymeren erfolgt (Fig. 25.6). Trotz einiger sehr interessanter Eigen-
schaftskombinationen sind chemisch vernetzte IPN in ihrer Anwendbar-
keit begrenzt, da sie sich nicht thermoplastisch verarbeiten lassen.
Fig. 25.6: Schematischer Aufbau eines chemisch vernetzten Interpenetrie-
renden Netzwerkes (IPN)
Mischungstyp Technische Produkte
Weiche Matrix + weiche disperse
Phase
Weiche Matrix + harte disperse
Phase
Harte Matrix + weiche disperse
Phase
Harte Matrix + harte disperse
Phase
Elastomer-Blends
polymergefllte Elastomere (ver-
strkte Polymere)
schlagzhe Thermoplaste
Thermoplast-Blends
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
609
Kap.26 Bruch und Bruchzhigkeit
26.0 Lernziel
1. Anwendung des Spannungskriteriums auf die Rissbildung und des
Energiekriteriums auf die Rissausbreitung
2. Einflsse auf das Zh- und Sprdbruchverhalten
3. Diskussion und Anwendung der bruchmechanischen Konzepte (G-,
K-, COD-, J-Konzept)
4. Dimension von CT- Proben
5. Berechnung der zulssigen Rissgrsse bei gegebenen Betriebsspan-
nungen
6. Definition eines bruchzhen Werkstoffes
7. Diskussion der Einflsse auf die Kerbschlagzhigkeit und auf die
Bruchzhigkeit
26.1 Bruchverhalten (Gewaltbruch)
Brche negativ In der Produkttechnologie sind Brche unerwnscht, sie fhren zum Aus-
fall von Werkzeugen, Maschinen und Fahrzeugen. Brche sind Schadens-
flle. In der Prozesstechnologie ist der Bruch ein notwendiger Teilschritt.
So spielt der Bruch bei folgenden Prozessen eine wichtige Rolle:
Brche positiv
.
Mahlen von Getreide
.
Zerkleinern von Gesteinen
.
Spanabhebende Bearbeitung:
- Drehen
- Frsen
- Bohren
- Hobeln
- Sgen
- Schleifen
Phasen des Bruchvorganges
Zhigkeit Unter einem Bruch wird die Trennung eines Werkstoffes durch mechani-
sche Beanspruchung verstanden. Der Bruchvorgang lsst sich in die Teil-
schritte Rissbildung und Rissausbreitung unterteilen. Beim Gewaltbruch
laufen beide whrend einer einmaligen Beanspruchung (monotone Bean-
spruchung) unmittelbar hintereinander ab. Unter Zhigkeit versteht man
plastische Verformbarkeit unter verschrften Bedingungen.
Rissbildung Rissbildung
Unter Rissbildung versteht man die Entstehung einer bleibenden, rtlichen
Trennung an einer Stelle eines Krpers, an der zuvor eine atomare Bindung
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
610
bestanden hat und in deren Umgebung keine Risse vorhanden waren.
Stabile Rissausbreitung
Whrend der stabilen Rissausbreitung werden die Abmessungen des Ris-
ses a (siehe Fig. 26.10) nur langsam vergrssert. Dabei wird eine stetig zu-
nehmende Belastung gefordert:
(26.1)
Die Ausbreitung kann durch Entlasten jederzeit zum Stillstand gebracht
werden.
Rissauslsung
Die Rissauslsung ist der Moment des bergangs von der stabilen zur in-
stabilen Rissausbreitung.
Rissausbreitung Instabile Rissausbreitung
Der ausgelste Riss breitet sich mit zunehmender Geschwindigkeit aus
und trennt das beanspruchte Bauteil teilweise oder vollstndig.
Rissauffangen
Beim Rissauffangen wird ein Riss, der sich zuvor instabil ausgebreitet hat,
zum Stillstand gebracht. Das ist z. B. mglich, wenn die Last pltzlich ab-
nimmt oder wenn der Riss eine Zone hherer Zhigkeit erreicht oder auf
ein Hindernis trifft (Rissstop Fig. 26.1)
Rissstop
Fig. 26.1: Rissstop
Die Bruchsicherheit kann auch durch kleine Struktureinheiten wesentlich
erhht werden. Vorbild ist auch hier die Biologie:
a
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
611
Bruchsicherheit
durch Struktur-
unterteilung
- Schdel (reissverschlusshnliche Nhte)
- Eier (durchgehende Schale, leichtes Aufbrechen durch
Kken)
Ein Beispiel aus dem Maschinenbau:
- Stahlseile (Einzeldrhte)
Rissentstehung
Bei Belastungen eines Bauteiles werden Versetzungsquellen zur Aussen-
dung von Versetzungen veranlasst. Die in einer Gleitebene wandernden
Versetzungen mit gleichem Vorzeichen stauen sich an der Grosswinkel-
korngrenze auf.
Im Kopf des Versetzungsaufstaus bildet sich eine Spannungskonzentrati-
on, bestehend aus Schubspannungen in der Gleitebene und Zugnormal-
spannungen senkrecht zu den fehlenden Halbebenen. Die Hhe der
Normalspannung in Beanspruchungsrichtung
(26.2)
Aufstauspannung
theor. Spaltfestigkeit
wird von der Anzahl aufgestauter Versetzungen N bestimmt (Fig. 26.2).
Aufgrund dieser Normalspannungskonzentration kann es zum transkristal-
linen Anriss durch Spaltung kommen. Sprde Korngrenzenausscheidun-
gen erleichtern die Spaltung.
Versetzungs-
aufstau als
Spannungs-
konzentration
Fig. 26.2: Versetzungsaufstau

c
N
B
th
=

B
th
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
612
Aufstauspan-
nung entspricht
Bruchspannung
Fig. 26.3: Rissbildung durch Versetzungsaufstau
Baut sich die Spannungskonzentration im Kopf des Versetzungsaufstaus
durch Abgleiten im Nachbarkorn ab, so wird die Spaltung vermieden und
es entsteht kein Anriss. Plastisches Fliessen setzt ein, wenn ein bestimmter
Spannungswert erreicht wird.
Aufstauspan-
nung entspricht
Streckgrenze
Daraus folgt:
(Streckgrenze) (26.3)
Aufstauspannung
Die Anzahl der Versetzungen N errechnet man mit Hilfe der Gleichge-
wichtsbedingung

(26.4)
mit und = Korndurchmesser

und = Korngrenzenwiderstand (26.5)

C
N
C

S
= =

C
N
L
2A
----------- = A
G b
2
----------- = L D
KG
=

C
D
KG

2

2A
--------------------- = 2A
C
k
C
=
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
613
Petch-Hall-Gleichung: (26.6)
Die Petch-Hall-Gleichung beschreibt den Einfluss der Korngrsse auf die
Streckgrenze (Fig. 26.4).
Feinkorn
Grobkorn
Fig. 26.4: Einfluss der Korngrsse auf den Streckgrenzenwert
Kerbe als
Spannungs-
konzentrator
Ausserdem kann eine innere Kerbe eine Normalspannungskonzentration
hervorrufen (Fig. 26.5). Eine Kerbe wird zu einem Riss, wenn der Kerbra-
dius den Wert annimmt. Da nach Gl. 26.7 fr 0 gegen
geht, muss jeder rissbehaftete Werkstoff brechen:
(26.7)

S
k
C
D
KG
1
2
---
=
0 =
max

max
f
n
a , ( )
1

------- =
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
614
Kerbe
Riss
Fig. 26.5: Einfluss des Kerbradius auf die Spannungsverteilung
Das widerspricht der Beobachtung. Fr die Rissbildung gilt ein Span-
nungskriterium, fr die Rissausbreitung jedoch ein Energiekriterium.
Whrend der plastischen Verformung werden jetzt widerstandsfhige Hin-
dernisse wie nichtmetallische Einschlsse zum Mittelpunkt von Span-
nungskonzentrationen. Sie fhren entweder zu deren Bruch oder zu einem
Loslsen des Teilchens von der Matrix. Mit fortschreitendem Fliessen
werden diese Anrisse durch austretende Versetzungen zu kleinen Hohlru-
men vergrssert (Fig. 26.6).
Hindernis als
Spannungs-
konzentrator
Fig. 26.6: Rissbildung durch Hohlraumbildung

Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle


615
Brucharten und Bruchtopographie
Sprdbruch
Zhbruch
Brche knnen nach folgenden Gesichtspunkten gekennzeichnet werden:
a) Nach dem Energieverbrauch bei Rissausbreitung:
- Zhbruch => grosser Energieverbrauch
- Sprdbruch => kleiner Energieverbrauch
b) Mikrotopographie:
- Spaltbruch => spaltflchige Oberflche
- Wabenbruch => wabenartige Oberflche
Spaltbruch
Spaltbruch
Wie die Rissbildung durch Spaltung verluft auch der Spaltbruch transkri-
stallin entlang gewisser Netzebenen. Makroskopisch verluft der Spalt-
bruch als Normalspannungsbruch senkrecht zur usseren Spannung.
Mikroskopisch wird der Riss entsprechend der wechselnden Gitterorien-
tierung an den Korngrenzen abgelenkt (siehe Fig. 26.7).
Fig. 26.7: Normalspannungsbruch, Ablenkung an Korngrenzen
Wabenbruch
Wabenbruch Diese Bruchform entsteht durch Hohlraumbildung an Einschlssen oder
Ausscheidungen durch Vereinigung dieser Poren infolge Abscherens der
verbleibenden Metallbrcken. Mikroskopisch ist eine wabenfrmige
Struktur sichtbar (Fig. 26.8).
Fig. 26.8: Wabenbruch
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
616
c) Nach Verlauf der Bruchflche:
- transkristalliner Bruch => Bruchverlauf durch die Krner
- interkristalliner Bruch => Bruchverlauf lngs den Korngrenzen
d) Orientierung Bruchflche:
- normalflchiger Bruch =>
- scherflchiger Bruch =>
Einflsse auf das Bruchverhalten
Versetzungs-
blockade fhrt
zu Sprdbruch
Alle Massnahmen, die zur Blockierung der Versetzungen (Ausnahme
Korngrsse!) fhren und damit hhere Normalspannungen ermglichen,
erhhen die Sprdbruchgefahr. So begnstigt ein mehrachsiger Span-
nungszustand (Kerbwirkung), ein Absenken der Temperatur und eine Er-
hhung der Verformungsgeschwindigkeit das Auftreten eines sprden
Bruchs (siehe Kennzeichnung von Brchen).
26.2 Bruchmechanik
Forschungsrichtung zur Entwicklung einer besseren Widerstandsfhigkeit
von rissbehafteten Werkstoffen gegenber Spannungseinwirkung.
Die grundstzliche Fragestellung in der Bruchmechanik lautet:
a) Wie gross darf die Beanspruchung des Bauteils mit einem gegebenen
Riss sein, damit sich dieser Riss gerade noch stabil vergrssert und da-
mit keinen Bruch hervorruft?
b) Welche Rissgrsse ertrgt ein Bauteil an einer bestimmten Stelle bei ei-
ner gegebenen Beanspruchung, ohne dass es zu einem Bruch kommt?
Die beiden Fragestellungen knnen mit denselben rechnerischen Metho-
den behandelt werden.
Energiekriterium (G-Konzept)
G-Konzept
Diesem Kriterium liegt die Idee zugrunde, dass die zur Schaffung neuer
Bruchoberflchen erforderliche Energie mit der bei der Rissverlngerung
freigesetzten elastischen Energie in Beziehung gesetzt wird.
In die Probe (Fig. 26.9 rechts) wird ein Riss der Lnge 2a eingebracht, des-
sen Ebene senkrecht zu der Spannung liegt.
A
max
A
max
||

Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle


617
Fig. 26.9: Energiebilanz bei der Rissausbreitung
Gegenber der rissfreien Probe nimmt die elastische Energie um den Be-
trag ab, whrend zur Erzeugung der neuen Oberflche die Energie
gebraucht wird. Die potentielle Energie der Probe mit Riss ist dem-
nach:
(26.8)
wobei die elastische Energie der Probe ist (Fig. 26.9).
Der Beginn der Rissinstabilitt ist durch die Bedingung
oder (26.9)
bestimmt.
Erreicht die zugefhrte Energie pro Rissfortschritt , welche mit G
bezeichnet wird, einen kritischen Wert G
C
, so tritt Rissinstabilitt auf. Das
Bruchkriterium lautet:
(26.10)
W
el
W

W W
el
0
W
el
W

+ =
W
el
0
d W

( )
da
-------------------
d W
el
( )
da
--------------------
dW
da
-------- 0
d W
el
( )
da
--------------------
G G
C

Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle


618
Berechnungen im Rissbereich ergeben fr folgenden Wert:
Fig. 26.10: Energiefreisetzung bei zunehmendem Rissfortschritt
rissunabhngig

spez. Oberflchenenergie

= (26.11)
instabiles Risswachstum: (26.12)
Energiefreisetzungsrate:
, (26.13)

W W
el
0
W
el
W

+ = W
el
0

0
dW
da
--------
d
da
------ W
el
0

2
2E
------- a
2 t
2
--- 2 2at
0
+


=

2
at
E
--------------- 2
0
t + 0 =

2E
0
a
------------
G
d W
el
( )
da
--------------------
a
2
E
------------- = = G
C
2
0
=
Korrektur
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
619
Oberfl-
chenenergie
Oberflchen und Phasengrenzflchen besitzen eine spezifische Energie ,
die meist in mJm
-2
angegeben wird. In der Oberflche sind freie Bindun-
gen vorhanden. d.h. jede Oberflche bedeutet einen Verlust an Bindungs-
energie. Je grsser der Verlust, desto grsser ist die Oberflchenenergie
(Fig. 26.11).
Fig. 26.11: Bindungsenergieverlust bei rissbehafteten Metallkrpern
Linear-elastische Bruchmechanik (K-Konzept)
K-Konzept
Die Verknpfung von G mit der Spannungsverteilung ist Voraussetzung
fr die Anwendung der Bruchmechanik im Ingenieurwesen. Dies ist mg-
lich, weil die fr den Rissfortschritt zur Verfgung stehende Energie nur
von den elastischen Konstanten der Bruchprobe und der angelegten Last
abhngt. Der in Fig. 26.9 angegebene Verlauf fr die durch den Riss frei-
gesetzte elastische Energie ergibt sich auch aus einer Lsung fr das
Spannungsfeld, die mit Mitteln der linearen Elastizittstheorie berechnet
wurde.
Man erkennt, dass diese Spannung bei Annherung an die Rissspitze gegen
unendlich hohe Werte strebt. Beschrnkt man sich bei der Untersuchung

W
el
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
620
der Vorgnge an der Rissspitze auf ein Gebiet in deren unmittelbaren N-
he, so lassen sich die Beziehungen fr die Spannungen bei Verwendung
des in Fig. 26.12 gegebenen Polarkoordinatensystems in die Form
(26.14)
Spannungsin-
tensittsfaktor
Fig. 26.12: Spannungsfeld in Rissnhe
bringen. Dabei ist KI der sogenannte Spannungsintensittsfaktor. Der In-
dex beschreibt den Versuchsmodus (I = Zugbeanspruchung).
Man sieht, dass diese Nahfeldapproximation fr das Spannungsfeld aus
zwei Anteilen zusammengesetzt ist, nmlich dem Ausdruck
(26.15)

x

a
2r
-----

2
---- cos 1

2
---- sin
3
2
------- sin




K
1
2r
------------- f
x
( ) = =

y

a
2r
-----

2
---- cos 1

2
---- sin
3
2
------- sin


+



K
1
2r
------------- f
y
( ) = =

xy

a
2r
-----

2
----

2
---- sin cos
3
2
------- cos
K
1
2r
------------- f
xy
( ) = =
K
I
2r
-------------
a
2r
----- =
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
621
der fr alle drei Spannungskomponenten gleich ist und die Abhngigkeit
der Spannung vom Abstand zur Rissspitze beschreibt und den fr die ein-
zelnen Spannungskomponenten verschiedenen Funktionen f
i
.
Die Spannungen nehmen in Rissnhe folgende Werte an:
K
I
= konst.
Bruch-
zhigkeit
Die Unterschiede zwischen den verschiedenen Spannungsfeldern drckt
sich in dem von der Geometrie der Riss- und Belastungsanordnung abhn-
gigen Faktor KI (Index I bedeutet Zugmodus, Fig. 26.13) aus. Dieser Fak-
tor ist die fr das Rissverhalten massgebende Grsse. Er ist ein Mass fr
die Intensitt der Beanspruchung an der Rissspitze. Die Grsse KI wird als
Spannungsintensittsfaktor bezeichnet. Er enthlt die wesentliche Grs-
sen, die fr die Hhe der Last, ihre Anordnung und die Geometrie von Bau-
teil und Rissen kennzeichnend ist.
Fr einen gegebenen Werkstoff gibt es eine nur von den Werkstoffeigen-
schaften abhngige kritische Grsse fr den Spannungsintensittsfaktor
KIc. Damit lsst sich ein allgemeines Bruchkriterium der Form
stabiler Riss (unterkritisch), (26.16)
instabiler Riss (kritisch) (26.17)
aufstellen. Der kritische Wert KIc wird als Bruchzhigkeit bezeichnet.
r
0
, a = konst.
0 0
0 0 0
( )

x

y

xy

x
r ( )
y
r ( )

K
I
K
I
C
<
K
I
K
I
C

Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle


622
Darunter versteht man den kritischen Spannungsintensittsfaktor, bei dem
Gewaltbruch eintritt.
Im Falle einer rein elastischen Rissausbreitung ergibt sich fr die Bruchz-
higkeit
(26.18)
Bruchmechani-
sche Grund-
gleichung
Das Einsetzen der instabilen Rissausbreitung ist nur vom E-Modul und von
der spezifischen Oberflchenenergie abhngig.
Der Zusammenhang zwischen den Grssen K
I
, und a wird durch die
bruchmechanische Grundgleichung z. B. fr den ebenen Dehnungs- oder
Formnderungszustand
(26.19)
beschrieben (Fig. 26.13). Der Faktor M bercksichtigt die Rissform und -
anordnung sowie den Beitrag der plastischen Zone zur Risslnge. Fr den
Fall nimmt (Gl.26.18) folgende Form an:
(26.20)
K
I
K
I I
K
I I I
Fig. 26.13: Rissausbreitung (Zugmodus)
Bruchmechanische Grundgleichung
K
I
C
2E
0
=

K
I
M a =

x

y
= =
K
I
a =
r a E

0
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
623
+ Einfluss - kein Einfluss
Fig. 26.14: Verwendete Grssen
In Tab 26.1 sind die wichtigsten bruchmechanischen Kenngrssen zusam-
mengestellt.
- - + + - -
+ + + + - -
+ + + + - -
+ + + + - -
- - - - + +
K
Ic
-Wert
[MN/m
3/2
]
E-Modul
[MPa]
Tafelglas
AlZnMgCu 1.5 warmausgehrtet
Ti-6Al-4V ausgehrtet
40NiCrMo73 vergtet
0.3
30
40
80
60000
72000
108000
210000
K
I

xy
K
I
C
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
624
Tab. 26.1: Charakteristische bruchmechanische Kenngrssen
Die Rntgendurchstrahluntersuchung einer Stahlplatte ( = 950
MPa, K
Ic
= 1675 N/mm
3/2
) ergab bei einer Auflsungsgrenze von
1mm keine Risse.
Beurteilen Sie das Verhalten der Platte unter Belastung. Annahme:
Risse < 1mm vorhanden
Tritt ein Versagen infolge Fliessen oder Gewaltbruch auf?
kein Fliessen ==> Gewaltbruch
COD-Konzept (Crack Opening Displacement)
Bei den blichen Werkstoffen erzeugen die hohen Spannungen an der
Rissspitze in Rissspitznhe eine plastische Zone. Fr deren Aufbau und
Bewegung (Durchtreiben der plastischen Zone) whrend der Rissausbrei-
tung sind zustzliche Energiebetrge notwendig, die um ein Vielfaches h-
her liegen als die spezifische Oberflchenenergie .
Hinter dem COD-Verfahren steckt die berlegung, dass ein stabiles Riss-
wachstum dann eintreten wird, wenn die Rissffnung einen bestimmten
Wert erreicht; der COD-Wert kann als Werkstoffgrsse betrachtet werden.
COD-Konzept
Fig. 26.15: COD-Konzept

S
K
I
C
a =

1675

------------
N
mm
2
----------- 945N mm
2
= =

S
<

0
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
625
1) Spannungskonzentration am Riss wird durch plastisches Fliessen ohne
Rissverlngerung abgebaut.
2) Lastzunahme bewirkt Vergrsserung der Rissflanke durch Vergrssern
von r
p
.
3) Rissausbreitung, wenn Rissspitze kritisch verformt.
Die in der LEBM (= linear-elastische Bruchmechanik) angewandten Ver-
fahren verlieren ihre Gltigkeit dann, wenn die plastische Verformung an
der Rissspitze so gross geworden ist, dass das elastische Fernfeld dadurch
gestrt wird. Wenn es sich um ein rein elastisches Material handelt, wo an
der Rissspitze keine plastische Zone vorliegt, gibt es auch keine Rissff-
nungsverschiebung (COD). Wenn jedoch an der Rissspitze eine plastische
Zone vorliegt, knnen sich die Rissoberflchen auseinander bewegen,
ohne dass es dabei zu einer Rissverlngerung kommt. Diese Relativbewe-
gung der Rissoberflchen an der Rissspitze wird als Rissffnungsverschie-
bung (COD) bezeichnet. Man erkennt, dass das COD-Konzept zur
Erweiterung der LEBM in der plastischen Bereich hinein herangezogen
werden kann.
Die Grsse der plastischen Zone hngt von der Hhe der Fliessgrenze des
Werkstoffes, zum anderen von der Art des Spannungszustandes ab.
Ebene Spannungszustnde (in dnnwandigen Bauteilen) fhren zu grsse-
ren plastischen Zonen als ebene Formnderungszustnde.
Man geht bei der LEBM-Erweiterung so vor, wie wenn man es weiter mit
einem linear-elastischen Riss zu tun htte, nur nimmt man an, dass der ef-
fektive Riss um den Radius der plastischen Zone lnger ist.
Berechnet man die Aufweitung des Risses bei gegebener usserer Bela-
stung, so erhlt man einen Zusammenhang zwischen der Rissffnungsver-
schiebung COD und dem Spannungsintensittsfaktor K
I
oder der Energie
G in der Form
(26.21)
Erreicht COD den kritischen Wert COD
c
, dann ist K
I
gleich K
Ic
.
COD
1

S
------
K
I
2
E
------
1

S
------ G = =
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
626
Fig. 26.16: COD-Werte
K
Ic
fr einen Werkstoff mit einer plastischen Zone an der Rissspitze kann
aus folgender Beziehung abgeleitet werden:
(26.22)
Der Vorteil liegt darin, dass COD sich leicht bestimmen lsst.
J-Integral-Konzept
J -I ntegral
Der Bruchmechanikparameter J-Integral wurde von Rice definiert als Li-
nienintegral entlang eines beliebigen Weges um die Rissspitze, welche das
rtliche Spannungs-Dehnungsfeld im Bereich der Rissspitze charakteri-
siert.
Das J-Integral kann anschaulich formuliert werden, als Energiefreiset-
zungsrate zweier identischer Krper mit geringfgig unterschiedli-
chen Risslngen, gemss
K
I
C

S
r
p
=
U
a
-------
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
627
Energiefreiset-
zungsrate
(26.23)
B Breite zweier gleicher Proben
Das J-Integral kann aus dem Kraft-Riss-Verlngerungsdiagramm ermittelt
werden (Fig. 26.17).
Kraft-Riss-Ver-
lngerungsdia-
gramm
Fig. 26.17: Kraft-Riss-Verlngerungsdiagramm
J
Ic
ergibt sich aus dem Verlauf von J in Abhngigkeit vom Rissfortschritt
(Fig. 26.18).
J
1
B
---
U
a
------- =
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
628
Fig. 26.18: Ermittlung von J
Ic
Das J-Integralverfahren berstreicht den gesamten Bereich vom linear-ela-
stischen-Bereich bis zur vollkommen plastischen Verformung.
J
I
und K
I
hngen ber die Beziehungen
(ebener Formnderungszustand) (26.24)
zusammen. Erreicht J
I
den kritischen Wert J
I c
, dann ist K
I
gleich K
Ic
.
Probenabmessungen
Um den ebenen Dehnungszustand, der den Berechnungen zur Bestimmung
von K
Ic
zugrunde liegt, gewhrleisten zu knnen, muss eine bestimmte Be-
ziehung fr die Proben- und Rissgrsse eingehalten werden (Fig. 26.19):
(26.25)
Daraus ergibt sich, dass zhe Werkstoffe (K
Ic
gross) und weiche Werkstof-
fe ( klein) grosse und damit teure Proben erfordern.
Der Verlauf der Bruchzhigkeit in Abhngigkeit von der Probendicke ist
in Fig. 26.19 zu erkennen:
J
I
1 v
2

E
-------------- K
I
2
=
B
K
2 5
K
I
C

S
-------


2
,

S
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
629
Probendicke
Die Proben zur J
Ic
-Bestimmung sind wesentlich kleiner. Es gilt folgende
Beziehung:
(26.26)
Aus kleinen J
Ic
-Proben (Fig. 26.20) kann der K
Ic
-Wert fr grosse Proben
bestimmt werden.
Fig. 26.19: Abhngigkeit der Bruchzhigkeit von der Probendicke
CT-Probe
Fig. 26.20: CT-Probe zur Bestimmung bruchmechanischer Kenngrssen
CT-Probe zur Bestimmung der bruchmechanischen Kenngrssen fr
Armco-Fe.
= 350 MPa, K
Ic
= 9000 N/mm
-3/2
B
J
15
J
I
C

S

B
+ ( )
1
2
---
------------------------------- >

B
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
630
J
Ic
= 500 KJm
-2
, = 200 MPa
! (26.27)
! (26.28)
Messung (26.29)
Berechnung
Einflsse auf K
I c
Temperatur
Temperatur-
einfluss
Fr metallische Werkstoffe mit krz (z. B. martensitaushrtbarer Stahl) oder
hex-Kristallgitter (Ti-Legierungen) ist der Einfluss von grosser Bedeu-
tung. Es tritt ein Steilabfall auf. Werkstoffe, die im kfz-Gitter kristallisie-
ren, weisen keinen Steilabfall auf (z. B. Al-Legierungen, Nickellegie-
rungen) (Fig. 26.21).

S
B
K
2.5
K
I
C

S
-------


2
B
K
5m
B
J
15
J
I
C

S

B
+ ( ) 0.5
----------------------------------- = B
J
0.027m
J
I
C
1 v
2

E
-------------- K
I
C
2
= J
I
C
K
I
C
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
631
Fig. 26.21: Einfluss der Temperatur auf K
I c
fr unterschiedliche Gitterty-
pen
Belastungsgeschwindigkeit
In Fig. 26.22 wird schematisch gezeigt, wie K
Ic
von der Belastungsge-
schwindigkeit abhngt.
Man erkennt, dass bei niedrigen Belastungsgeschwindigkeiten sich K
Ic
nur
wenig ndert. Geht man hingegen zu sehr viel grsseren Belastungsge-
schwindigkeiten ber, so nimmt die kritische Spannungsintensitt K
Id
(d
fr dynamisch) ab. Die Zhigkeitsabnahme bei schneller Belastung lsst
sich so verstehen, dass die Versetzungen dem Spannungsfeld nicht folgen
knnen und sich das Material dann einfach wie ein entsprechend sprdes
Material verhlt, bei dem die Versetzungsbewegung durch Gitterstrungen
verschiedener Art behindert wird. Der eminente Anstieg der Zhigkeit bei
sehr schnellen Belastungen rhrt daher, dass Risse sich nicht schneller als
mit einer bestimmten Geschwindigkeit bewegen knnen (Raleigh-Wellen-
geschwindigkeit).
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
632
Geschwindig-
keitseinfluss
Fig. 26.22: Schematische Darstellung der Belastungsgeschwindigkeit K
auf Spannungsintensitt, bei der Risswachstum ausgelst wird.
Bruchzher Werkstoff
Bruchzhigkeit
Bruchzhe Werkstoffe weisen oft folgende Merkmale auf:
1. Hoher E-Modul
2. Hohe Streckgrenze
3. Niedrige Stapelfehlerenergie ==> grosses Verfestigungsvermgen
4. Kfz-Gitter
5. Feinkorn
6. Verformungsinduzierte Phasenumwandlung mit Volumenzunahme ==>
Spannungsabnahme, Umwandlungsplastizitt
7. Verformungsinduzierte Zwillingsbildung
8. hohe spez. Oberflchenenergie
In Tabelle 26.2 sind die Rissbruchkriterien zusammengestellt
Rissbruchkrite-
rien
Rissbruchkonzept
charakteristische /
kritische Grsse
Bemerkungen
G-Konzept
(1921)
Energiefreisetzungsrate /
spez. Oberflchenenergie
Sprdbruchkriterium
(extrem sprde Werk-
stoffe)
K-Konzept
(1957)
Spannungsintensittsfak-
tor / Bruchzhigkeit
Sprdbruchkriterium
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
633
Tab. 26.2: Rissbruchkriterien bei statischer Belastung
COD-Konzept
(1961)
Normalverschiebung der
Rissufer / kritischer Wert
der Rissffnungsver-
schiebung
Zhbruchkriterium
J-Konzept
(1968)
Komponente des Vektors
des Energieflusses / kriti-
scher Wert der Kompo-
nente
Anwendung fr
Sprdbruch und Zh-
bruch
Rissbruchkonzept
charakteristische /
kritische Grsse
Bemerkungen
Kap. 26: Bruch und Bruchzhigkeit Werkstoffe und Fertigung II Metalle
634
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 635
Kap. 27 Keramische Werkstoffe Struktur
27.0 Lernziel
1. Diskussion der Anteile der Bindungsarten mit Hilfe der Elektronega-
tivitt
2. Bestimmung des Koordinationspolyeders
3. Vergleich der AX-Gittertypen mit dem AX
2
-Gitter und dem
A
m
B
n
O
p
-Gitter
4. Verknpfungsmglichkeiten von Koordinationspolyedern
5. Vergleich der Anordnung von Koordinationspolyedern bei kristalli-
nen und amorphen Festkrpern
6. Einfluss der Porositt auf Zugfestigkeit, E-Modul, Ausdehnungsko-
effizient und Wrmeleitfhigkeit
27.1 Definition
Keramische Werkstoffe sind anorganisch, nichtmetallisch, in Wasser
schwer lslich und zu wenigstens 30% kristallin. In der Regel werden sie
bei Raumtemperatur aus einer Rohmasse geformt und erhalten ihre typi-
schen Werkstoffeigenschaften durch eine Temperaturbehandlung bei
meist ber 800C. Gelegentlich geschieht die Formgebung bei hherer
Temperatur oder gar ber dem Schmelzfluss mit anschliessender Kristalli-
sation.
Keramische Werkstoffe sind wie in Fig. 27.1 dargestellt zumeist Verbin-
dungen zwischen Metallen und Elementen der Hauptgruppen II bis VII.
Fig. 27.1 Elemente, aus denen keramische Werkstoffe aufgebaut sind
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 636
27.2 Anwendungen
Anwendungen Von grsster Bedeutung fr die Eigenschaften der Materie ist der Bin-
dungscharakter ihrer strukturbildenden Konstituenten. Keramiken sind
Werkstoffe, deren Struktur ber eine kovalente, ionische oder Mischbin-
dung entsteht. Aufgrund der typischerweise sehr hohen Bindungsenergie
und der Gerichtetheit der Bindung sind keramische Werkstoffe hart und
sprde und haben eine sehr gute Temperaturbestndigkeit, was ihren Ein-
satz definiert.
Fig. 27.2 zeigt die Limitierung der Werkstoffeigenschaften hinsichtlich
Zhigkeit und Verschleissbestndigkeit. Typischerweise ist also eine hohe
Hrte und Verschleissbestndigkeit der Werkstoffe mit geringer Zhigkeit
verbunden. Es ist ersichtlich, dass die keramischen Werkstoffe - und dazu
gehrt auch der Diamant (PKD) - das Feld der Werkstoffe hinsichtlich der
Verschleissbestndigkeit anfhren.
Fig. 27.2 Portfolioanalyse der Schneidstoffe hinsichtlich Verschleissbe-
stndigkeit und Zhigkeit. Keramiken fhren die Reihe hinsichtlich Ver-
schleissbestndigkeit an.
Fig. 27.3 zeigt die Entwicklung der Zerspanung anhand der Schnittge-
schwindigkeit bei der Bearbeitung eines C45 - hnlichen Materials von
1870 bis heute. Die Grundlage fr die Entwicklung der Schnittgeschwin-
digkeiten ist die Existenz von Schneidstoffen, die in der Lage sind, diesen
extremen Bedingungen standzuhalten. Die Schnittgeschwindigkeit hat
sich durch die Verwendung kovalent gebundenen Materials - wozu die
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 637
Hartmetalle zumindest teilweise zhlen, verfnfzigfacht. Hinzu kommt,
dass die Entwicklung hherfester Werkstoffe wiederum die Entwicklung
noch hrterer Schneidstoffe vorantreibt. Fig. 27.4 zeigt Werkzeuge mit
Schneidstoffen aus Keramik (Al
2
O
3
mit ZrO
2
verstrkt) und solche mit po-
lykristallinen Diamantschichten.
Fig. 27.5 zeigt Hochtemperaturanwendungen keramischer Werkstoffe als
Auskleidung des Verbrennungsraums von Hochleistungsmotoren. Bautei-
le wie Kolbenmulde, Laufbuchse und Zylinderkopfdeckel werden als Teile
aus ZrO
2
oder Aluminiumtitanat Al
2
TiO
2
gesintert und eingebaut. Der
Portliner (Auskleidung des Abgaskanals) als ein aus Freiformflchen be-
stehendes Teil wird in die Form eingelegt und mit vergossen. Fr diesen
Vorgang werden Keramikwerkstoffe bentigt, die hnliche Wrmedeh-
nungen haben wie der Grundwerkstoff. Fr Aluminium ist dies Alumini-
umtitanat.
Fig. 27.3 Entwicklung der Schnittgeschwindigkeit beim Drehen von C45
- hnlichem Material sowie der Schneidstoffe
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 638

Fig. 27.4 Zerspanwerkeug aus Oxidkeramik und mit PKD - Beschichtung
(polykristalliner Diamant)
Fig. 27.5 Hochtemperaturanwendungen keramischer Werkstoffe fr die
Auskleidung von Heissbereichen bei Hochleistungsmotoren
Atomistische Grundlagen
I onisch-
kovalente
Mischbindungen
Von allen atomistischen Gesichtspunkten hat wohl der Bindungscharakter
in Aufbauverbindungen der anorganisch-nichtmetallischen Werkstoffe die
grsste Bedeutung fr die Eigenschaften und das Verhalten dieser Stoffe.
Anorganisch-nichtmetallische Werkstoffe enthalten nur ionische und ko-
valente Bindungsanteile. In der Regel treten Mischbindungen auf.
Der ionische Anteil der Bindungen lsst sich mit der von Pauling abgelei-
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 639
teten Elektronegativitt abschtzen, welche ein Mass dafr ist, wie stark
ein Atom Elektronen an sich zu ziehen vermag. Mit zunehmender Diffe-
renz der Elektronegativitt EN zweier Atome nimmt der Ionencharakter
der Bindung dieser Atome zu. Bei der wichtigen SiO-Bindung sind z. B.
kovalenter und ionischer Anteil gleich gross (Tab. 27.1, Tab. 27.2).
Elektro
negativitt
Tab. 27.1 Eletronegativitt EN
Tab. 27.2 Ionencharakter
Aus den Elektronegativitten der Elemente lsst sich z. B. fr die ge-
lufigen Karbide ein Ionenbindungsanteil von 5 bis 25%, fr die Ni-
tride von 20 bis 40% und fr die Boride von 5 bis 10% berechnen.
Als Folge ihrer ionischen und kovalenten Bindung sind keramische Stoffe
berwiegend hart und sprde. Weitere Merkmale sind hoher Schmelz-
punkt, geringe elektrische und thermische Leifhigkeit, gute chemische
und thermische Resistenz und hohe Druckfestigkeit.
Elektrone-
gativitten
der Haupt-
gruppen-
Elemente
H
2.1
Li Be B C N O F
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Na Mg Al Si P S Cl
0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
K Ca Ga Ge As Se Br
0.8 1.0 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
Rb Sr In Sn Sb Te I
0.8 1.0 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5
Cs Ba Tl Pb Bi Po At
0.7 0.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2
EN
0.4 0.8 1.2 1.6 2.0 3.0
% Ionencharakter 4 15 30 46 63 89

Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik


Seite 640
27.3 Kristalline Festkrper
I onengitter
Koordinations-
polyeder
Die Gitter der meisten kristallinen Aufbauverbindungen anorganisch-
nichtmetallischer Werkstoffe sind in erster Nherung als Ionengitter auf-
zufassen, in denen Kationen und Anionen die Gitterpltze besetzen. Ideale
Ionenkristalle werden allerdings in den seltensten Fllen angetroffen. In
der Regel sammeln die Kationen zur Kompensation ihres positiven elektri-
schen Kraftfeldes um sich herum Anionen. Die geometrische Figur, deren
Eckpunkte durch die Mitten der nchsten Nachbar - Anionen gebildet wer-
den, nennt man den Koordinationspolyeder, dessen Eckpunktzahl mit der
Koordinationszahl (KZ) bereinstimmt. Dabei ist die Erfllung elektri-
scher Neutralitt das erste der Bauprinzipe von Keramiken. Das zweite
Bauprinzip ist die Bildung einer geometrisch stabilen Konfiguration, wel-
che von den Radienverhltnissen abhngt.
Fig. 27.6 Instabile Konfiguration bei zu kleinem Kation
Den Unterschied zwischen einer stabilen und einer instabilen Konfigurati-
on zeigt Fig. 27.6. Typischerweise sind die Kationen kleiner als die Anio-
nen, weshalb man sie sich in der Mitte eines Koordinationspolyeders
sitzend vorstellen kann. Da die Anionen vom Kation angezogen werden,
ist eine stabile Lage erst erreicht, wenn die Abstossungskrfte der Bindung
wirksam werden, die Anionen auf Tuchfhlung mit dem Kation gehen. Be-
rhren sich bei dieser engsten Annherung die Anionen untereinander, be-
vor sie das Kation berhren, ist eine stabile Gleichgewichtslage nicht
mglich. Diese Bedingung begrenzt die zulssige Anzahl Anionen einer
bestimmten Grsse und definiert darber die Gestalt des Polyeders nach
Tab. 27.3 und somit die Kristallform. Das ideale Radienverhltnis fr je-
den dieser Polyeder ist dabei der untere Grenzwert. Tab. 27.4 zeigt fr die
gebruchlichsten Ionen die Ionenradien, woraus man erkennt, dass die
Kationen kleinere Radien haben.
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 641
Koordinations-
zahl
Tab. 27.3 Koordinationszahl, Ionenradienverhltnisse r
i
/r
a
(r
i
inneres
Ion, r
a
usseres Ion), Koordinationspolyeder. Gestrichelt: eingelagerte
Kugel mit minimalem Radienverhltnis r
i
: r
a
)
Prinzipiell sind hohe Koordinationen stabiler.
I onenradien
Tab. 27.4 Ionenradien
Bei Keramiken mit grossem kovalenten Bindungsanteil kann z. T. eine Ab-
weichung der Koordination zu jener des idealen Ionenkristalls gemss Tab.
27.3 festgestellt werden.
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 642
Elektrische
Neutralitt
Elektrische Neutralitt. Bei gleichem Ladungsbetrag der Anionen und
Kationen liegt eine Verbindung vom Typ AX vor. Die Koordinationszahl
aller Ionen ist aus Grnden der Ladungsbilanz gleich. Wenn zum Beispiel
jedes Kation von sechs Anionen umgeben ist, muss auch jedes Anion von
sechs Kationen umgeben sein. Betrgt dagegen die Ladung des Kations +2
und die des Anions -1, sind fr die Erfllung der Neutralittsbedingung
doppelt so viele Anionen wie Kationen erforderlich. In diesem Fall besteht
eine Verbindung vom Typ AX
2
. Die Koordinationszahl der Kationen muss
in der zugehrigen Struktur zweimal grsser sein als die der Anionen.
Wenn zum Beispiel zu jedem Kation acht Anionen als nchste Nachbarn
gehren, sind es im Falle des Anions nur vier Kationen.
I onenradien Ionenradien. In ionisch gebundenen Kristallstrukturen befinden sich die
Kationen meist auf normalen Gitterpltzen, whrend die Anionen einen
oder mehrere Zwischengitterpltze einnehmen. Das Verhltnis ihrer Io-
nenradien beeinflusst sowohl die Art ihrer Packung als auch die Koordina-
tionszahl. Im folgenden werden hufig vorkommende Strukturen dieser
Bindungsart beschrieben.
AX
AX
2
A
m
B
n
X
p
Es sind dies die Typen AX, A
m
X
n
und A
m
B
n
X
p
(A und B = Kationen, X
= Anion oder Sauerstoff).
AX-Gitter:
Zwei Elemente A und X knnen gemss Fig. 27.7 je nach ihren Radienver-
hltnissen zu einer Gitterstruktur zusammengefgt werden. Sie werden
nach einem wichtigen Vertreter der Gruppe benannt.
AX-Gitter
Fig. 27.7 Elementarzellen von AX-Gittern und Radienverhltnisse.
a) NaCl - Struktur b) CsCl - Struktur c) ZnS - Struktur
a) r
Na
/r
Cl
= 0.56 b) r
Cs
/r
Cl
= 0.94 c) r
Zn
/r
S
= 0.38
Oktaeder Hexaeder Tetraeder
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 643
Aus Fig. 27.7 ist zu erkennen, dass die Gitter als eine periodische Verknp-
fung der Koordinationspolyeder (vgl. Tab. 27.3) aufgebaut werden kn-
nen.
Beim CsCl-Gitter bilden die Cl
-
-Ionen Hexaeder, in deren Innerem jeweils
ein Cs
+
-Ion sitzt. Durch die periodische Verknpfung dieser Hexaeder
ber jeweils eine Flche entsteht die Gitterstruktur von Fig. 27.7b.
Das Steinsalzgitter (vgl. Fig. 27.7a) kann als Verknpfung von Cl
-
-Okta-
eder ber jeweils eine Kante aufgefasst werden.
Diese Betrachtungsweise des Gitteraufbaus kann fr alle Ionengitter die-
nen, auch fr Gitter, bei denen die stchiometrische Zusammensetzung
aufgrund unterschiedlicher Ladungen der Ionen unterschiedlich ist, z.B.
AX
2
(siehe Fig. 27.8). Dabei erfolgt der Ladungsausgleich dadurch, dass
nur jeder zweite Koordinationspolyeder ein Kation enthlt, die anderen
leer sind.
Fig. 27.8 Elementarzelle von CaF
2
A
m
B
n
X
p
-Gitter:
Perowskit Die Anzahl der mglichen Strukturen mit drei verschiedenen Elementen
ist sehr gross. Enthlt die Verbindung zwei Kationen, ein Anion in der
Form ABX
3
spricht man von einer Perowskit - Struktur, die in Fig. 27.9
abgebildet ist. Einige der Perowskite, in denen Sauerstoff als Anion auf-
tritt, bilden Supraleiter. Beispiele sind CaTiO
3
, BaTiO
3
, SrSnO
3,
YAlO
3
.
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 644
ABO
3
-Gitter
Fig. 27.9 Elementarzelle des Perowskitgitters ABX
3
, Beispiel BaTiO
3
.
Koordinationen: Ca
2+
- O
2-
: KZ12; Ti
4+
- O
2-
: KZ 6
Ein weiterer wichtiger Kristalltyp aus drei verschiedenen Elementen ist die
Spinellstruktur, die als AB
2
X
4
entsteht, wobei X zumeist Sauerstoff ist.
Die Form des Kristallgitters erschliesst man sich durch eine andere Art der
Betrachtung, hnlich der bei metallischen Kristallgittern. Diese Gitter sind
dichteste Packungen von Anionen, wobei hexagonale und kubisch flchen-
zentrierte Stapelungen mglich sind. Die Kationen sitzen dann in den Zwi-
chengitterpltzen. Fig. 27.10 zeigt die Spinellstruktur als eine kubisch
dichteste Packung von Sauerstoffatomen. Diese Packung weist Tetraeder-
und Oktaederlcken auf, wobei die kleineren Tetraederlcken, wie man er-
kennt, doppelt so hufig sind wie die grsseren Oktaederlcken (nmlich
einmal mit der Spitze nach vorne wie gezeigt, einmal mit der Spitze nach
hinten). Damit entstehen Spinelle, wenn A das grssere der beiden Katio-
nen ist. Der Strukturaufbau der Materie entsteht durch Anlagerung weite-
rer Sauerstoffatome mit zugehrigen Kationen. Beispiele fr die
Spinellstruktur sind die Verbindungen MgAl
2
O
4
, FeAl
2
O
4
.
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 645
Fig. 27.10 Spinellkristall AB
2
X
4
als Gitter aus Sauerstoffionen, in deren
Tetraeder- und Oktaederlcken die Kationen sitzen.
Die Nahordnung der Atome von keramischen Werkstoffen wird mit dem
Koordinationspolyeder beschrieben. Die Art der Koordination lsst sich
vorausberechnen, sie wird bestimmt durch:
- die Bindungsart (ionisch, kovalent)
- die Grssenverhltnisse und die Anzahl der verschiedenen Ionen
- das Bestreben, mglichst dichte Packungen zu erreichen
Die Kristallgitter der kristallinen Keramiken ergeben sich durch periodi-
sches Zusammenfgen der Koordinationspolyeder, was zu einer Fernord-
nung fhrt.
Prinzipiell sind Verknpfungen der Koordinationspolyeder ber Ecken,
Kanten oder Flchen mglich (Fig. 27.11). Es bilden sich dadurch ein-,
zwei- oder dreidimensionale Gebilde (Netzwerke).
Fig. 27.11 Verknpfung von Koordinationspolyedern am Beispiel eines
Tetraeders
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 646
27.4 Silikate
Silikate sind Verbindungen aus Sauerstoff und Silizium. Dabei ist auf-
grund der Elektronegativittsdifferenz etwa hlftig mit ionischem und ko-
valentem Charakter zu rechnen. Bild 27.7 zeigt die gerichtete Struktur der
kovalenten Bindung, wie sie die Verbindungen des vierwertigen hybridi-
sierten Siliziums hat. Die Verbindung mit Sauerstoff ist deshalb so stabil,
weil hier aufgrund der Grssenverhltnisse der gleiche Koordinationspo-
lyeder entsteht wie er aufgrund der Orbitalstruktur vorliegen msste. Als
Koordinationspolyeder entsteht also ein vierfach negativ geladenes Kom-
plexion nach Fig. 27.13.
Fig. 27.12 Gerichtete Struktur der kovalenten Bindungen des vierwertigen
hybridisierten Siliziums
Fig. 27.13 Komplexion als Grundbaustein der Silikate.
Zur Erreichung der Edelgaskonfiguration (vollbesetztes Orbital) braucht
jedes der Sauerstoffionen ein weiteres Elektron (eines stammt vom Si im
Zentrum), welches es von einem angrenzenden Kation bezieht. Somit ist
die Bildung von Strukturen mglich, indem das die Elektronen abgebende
Kation wiederum Silizium ist und dann jedes Sauerstoffatom von zwei Si-
SiO
4
4-
SiO
4
4-
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 647
liziumatomen umgeben ist. Tab. 27.5 und Fig. 27.14 geben die mglichen
Strukturen wieder, die durch Verkettungen ber eine, zwei oder drei Ecken
erfolgen. Die jeweils verbleibenden Valenzen werden durch andere Katio-
nen abgesttigt.
:
Tab. 27.5 Strukturbeispiele von Silikatkeramiken (vgl. Fig. 27.14)
nicht verknpfte (SiO
4
)-
Tetraeder
<>
[SiO
4
]
4-
==> nulldimensiona-
les Molekl wie Mg
2
[SiO
4
]
ber zwei Ecken verknpfte
(SiO
4
)-Tetraeder
<>
[SiO
3
]
2-
==> eindimensionales
Kettenmolekl wie Mg [SiO
3
]
ber drei Ecken verknpfte
(SiO
4
)-Tetraeder
<>
[SiO
2
]
4-
==> zweidimensiona-
les Schichtsilikat wie
Al
4
[Si
4
O
10
](OH)
8
ber alle Ecken verknpfte
(SiO
4
)-Tetraeder
<> [SiO
2
] ==> 3-dimensionales
Netzwerk wie Quarz
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 648
Fig. 27.14 Eckenverknpfungen Si-O-Bindungen bei Silikaten
Kettensilikate
Schichtsilikate
Gerstsilikate
Demnach sind Ketten-, Schicht- und Gerstsilikate mglich. Kettensilikate
sind z.B. Asbestfasern. Schichtsilikate und Gerstsilikate zeigt Fig. 27.16.
Dabei ist Cristobalit ein Gerstsilikat (Struktursilikat), bei dem jedes der
Sauerstoffatome von zwei Silizium - Kationen umgeben ist, Es ist eine von
drei mglichen Polymorphien (Quartz, Tridymite, Cristobalit). Somit ent-
steht die gezeigte Elementarzelle, deren unendliche Aneinanderreihung in
allen Raumrichtungen eine Struktur ergibt. Die Oberflche eines kerami-
schen Bauteils wird dann durch Absttigen der dort freien Valenzen durch
andere Kationen erzeugt. Rechts ist ein Schichtsilikat dargestellt, bei dem
die SiO
4
- Tetraeder in einer Flche ber alle Kanten miteinander verbun-
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 649
den sind. Die Absttigung der negativen Ladung dieser Schicht erfolgt
durch eine Schicht aus positiv geladenen Aluminiumhydroxid - Komple-
xionen. Diese Struktur nennt man Kaolin oder Kaolinit.
Fig. 27.15 Schichtsilikat Kaolin(-it) (links) und Gerstsilikat Cristobalit
27.5 Kohlenstoff
Diamantstruktur
Mit den Mglichkeiten der sp
2
- und sp
3
-Hybridisierung ist Kohlenstoff f-
hig, 100 % kovalent gebundene keramische Strukturen zu bilden, die in
Fig. 27.16 dargestellt sind. Aufgrund der Valenzrichtungen entstehen da-
bei hnliche Kristallformen wie bei den Silikaten, weshalb die Struktur der
Silikatmodifikation Cristobalit auch Diamantstruktur genannt wird. Bei
Graphit lassen sich aufgrund der schwcheren Bindung ber das nicht hy-
bridisierte p - Orbital die Schichten gegeneinander verschieben, woher die
guten Schmiereigenschaften von Graphit stammen, die den Kohlenstoff in
dieser Modifikation zum Trockenschmierstoff qualifizieren. Graphit ist
elektrisch leitend. Durch die Diamantstruktur und die starke Bindung mit-
tels den sp
3
- hybridisierten Orbitalen wird Diamant zum hrtesten aller
Werkstoffe und damit geeignet als Schneidstoff eingesetzt zu werden. Er
ist zudem der beste Wrmeleiter, so dass man versucht diamanthaltige
Platten fr Wrmetauscher zu entwickeln. Fullerene sind seit 1985 be-
kannt. Sie bestehen aus 60 C-Atomen, die wie die Struktur eines Fussballs
aus Sechsecken und Fnfecken besteht, wobei die Fnfecke keine gemein-
same Kante haben. Solche Fullerene ordnen sich in Form kubisch flchen-
zentrierter Strukturen. Sie sind elektrische Isolatoren, knnen aber duch
Dotierung und Verunreinigungen zu Halbleitern und Vollleitern werden.
Eine weitere Modifikation des Kohlenstoffs sind die in Fig. 27.17 gezeig-
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 650
ten Nanotubes, Einzelmolekle aus Millionen von Atomen, die in Form
einer Rohrwandung angeordnet sind, wobei der Durchmesser deutlich
kleiner ist als die Lnge. Nanotubes haben interessante Eigenschaften, die
sie als Strukturwerkstoff qualifizieren, wenn es gelingen wrde diese ein-
facher und in grsseren Mengen herzustellen. Ihr E-Modul liegt in der
Grssenordnung von und somit bei dem von Diamant. Sie errei-
chen Zugfestigkeiten in Achsrichtung von 50000 bis 200000 MPa und ha-
ben dennoch ca. 5 bis 20% Bruchdehnung. In der Rohrwand ist das
Nanotube elektrisch leitend, quer dazu isolierend
Fig. 27.16 C-Modifikationen
Fig. 27.17 Carbon Nanotube
10
6
MPa
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 651
Beispiel: Bestimmung der Packungsdichte des Diamantgitters.
Die Atome berhren sich entlang der Raumdiagonale (Fig. 27.18). Al-
lerdings sind nicht alle Pltze der Raumdiagonalen mit Atomen besetzt,
sondern auch freie Pltze vorhanden. Deshalb ergibt sich:
(27.1)
Packungsdichte = (27.2)
= (27.3)
Packungsdichte des Diamantgitters = 0.34
Fig. 27.18 Diamantkubuszelle
3a
0
8r =
8Atome Zelle ( )
4
3
---r
3


a
0
3
------------------------------------------------------------
8 ( )
4
3
---r
3


8r 3 ( )
3
-------------------------
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 652
27.6 Fehler in Kristallen
Wie in Kristallen von metallischen Werkstoffen treten auch bei kristallinen
Keramiken Kristallbaufehler auf. Bedingt durch die ionischen Anteile der
Bindungen ergeben sich einige zustzliche Fehlermglichkeiten.
1) Punktfehler
- Frenkel, Schottky
- nichtstchiometrische Fehler (Fig. 27.19 und Fig. 27.20)
==> berschssige resp. fehlende e
-
sind nicht an ein bestimmtes
Ion gebunden, sie haben eine gewisse Beweglichkeit.
==> Solche Fehler spielen bei elektrischen Eigenschaften (Leitfhig-
keit) eine entscheidende Rolle!
Kationen-
leerstellen
Fig. 27.19 Ladungsausgleich durch freie Kationenpltze
Anionen-
leerstellen
Fig. 27.20 Ladungsausgleich durch freie Anionenpltze
2) Versetzungen
3) Stapelfehler, Zwillingsbildung, Korngrenzen
4) Oberflchen
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 653
Oberflchen weisen andere Koordinationen der Ionen auf, sie sind nicht
abgesttigt und haben deshalb das Bestreben, ihren hheren Energiezu-
stand abzubauen (z. B. durch Oxidation).
5) Fremdbausteine
- Substitution:
Fremdbausteine knnen unter gewissen Umstnden einzelne Bausteine
ersetzen, ohne dass der Gittertyp ndert (die Atomradien drfen nicht zu
unterschiedlich und die Konzentration nicht zu gross sein). Hierber ge-
ben die Zwei- resp. Mehrstoffsysteme Auskunft (siehe Werkstoffe I).
Die Wertigkeit der auszutauschenden Ionen braucht nicht gleich zu
sein, es muss jedoch immer fr einen Ladungsausgleich gesorgt wer-
den, indem z. B. ein zustzliches Kation auf einen Zwischengitterplatz
mit eingebaut wird.
- Addition:
Kleine Fremdbausteine werden in Gitterlcken eingelagert
27.7 Mischungen verschiedener keramischer Werkstoffe
Phasen-
diagramm
Fr Mischungen von keramischen Bestandteilen gelten die gleichen Re-
geln wie fr Metalle. Hier sind die Konstituenten keramische Grundmole-
kle. Fig. 27.21 zeigt die Mischung zwischen Al
2
O
3
und Cr
2
O
3
. Diese
beiden Bestandteile sind unbegrenzt ineinander lslich und bilden ein
Zweistoffschaubild wie man es bei Metallen fr unbegrenzte Lslichkeit
kennt. Solche Phasendiagramme entstehen idR. dann, wenn beide Substan-
zen die gleiche Kristallstruktur haben.
Andere Komponenten bilden Eutektika und Peritektika, wie das Zweistoff-
schaubild fr SiO
2
und Al
2
O
3
zeigt (Fig. 27.22). Damit sind aber auch alle
Regeln, die in Kapitel 2 abgeleitet wurden, bernehmbar:
- Gesetz der wechselnden Phasenzahl,
- Phasenregel,
- Hebelgesetz
Auch Drei- und Mehrstoffschaubilder sind genauso bernehmbar. Die Mi-
schung fhrt wie bei Metallen zu einer Verringerung der Schmelztempera-
tur.
4+ 3+ +
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 654
Fig. 27.21 Zweistoffschaubild fr keramische Bestandteile mit unbegrenz-
ter Lslichkeit im festen und flssigen Zustand.
Fig. 27.22 Zweistoffschaubild SiO
2
und Al
2
O
3
mit Peritektikum und
Eutektikum.
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 655
27.8 Nichtkristalline Festkrper
Amorph
Festkrper, bei denen zwar eine gewisse Nahordnung vorhanden ist, die je-
doch keine Fernordnung aufweisen, sind nichtkristallin (amorph). Oft ist
es nicht einfach, eine Trennlinie zwischen kristallin und amorph zu ziehen.
Amorphe Strukturen sind bergangsstrukturen zwischen Flssigkeiten
und Festkrpern (eingefrorene Flssigkeiten).
Die Strukturbeschreibung kann hier ebenfalls mittels Koordinationspolye-
der erfolgen, welche hier jedoch nicht periodisch, sondern ohne eine Fern-
ordnung verknpft sind (vgl. Fig. 27.23).
Fig. 27.23 Kristalline (a) und amorphe Struktur (b)
Es gibt verschiedene Mglichkeiten, solche Strukturen herzustellen, sie
knnen z. B. durch Abkhlung aus der Schmelze entstehen, aber auch
durch Verdampfen und anschliessender Kondensation, durch Strahlung,
etc.
Die amorphe Abschreckung aus der Schmelze kann im V-T-Diagramm
verfolgt werden (Fig. 27.24)
Fig. 27.24 Temperaturabhngigkeit des Volumens bei glasiger
und kristalliner Erstarrung
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 656
Kristallisation
und Viskositt
Eine Kristallisation ist generell umso schwieriger, je grsser die Viskositt
in der Schmelze ist. Keramische Schmelzen und hier insbesondere jene der
Silikate besitzen eine viel grssere Schmelzviskositt als metallische
Schmelzen (Fig. 27.25). Die zur amorphen Erstarrung notwendige Unter-
khlung kann so mit geringer Abkhlgeschwindigkeit erreicht werden (bei
Metallen ist v
krit
10
8
C/s, bei keramischen Werkstoffen betrgt v
krit

10 C/s).
Glastemperatur Als Glastemperatur wird jene Temperatur bezeichnet, unterhalb welcher
eine strukturelle Umordnung nicht mehr stattfinden kann. Ab hier ist die
Struktur der Schmelze eingefroren.
Fig. 27.25 Erstarrungsgesetze
Auch durch die Zugabe anderer Metalloxide kann erreicht werden, dass die
Fernordnung gestrt wird und amorph erstarrt, wie in Fig. 27.26 gezeigt.
Dabei dienen die zugehrigen Kationen als Elektronenspender, die damit
noch freie Valenzen der Koordinationspolyeder absttigen und so den
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 657
Netzwerksaufbau stren. Technische Glser entstehen zumeist aus Oxid-
gemischen, wobei eines Netzwerkbildner (SiO
2
) das andere Netzwerk-
wandler (Na
2
O) ist.
Fig. 27.26 Natrium-Silikatglas (SiO
2
, Na
2
O)
27.9 Der porige Festkrper
Sieht man von reinen Glas- und glaskeramischen Materialien ab, so weisen
alle anorganisch-nichtmetallischen Werkstoffe, bedingt durch den Herstel-
lungsprozess, ein mehr oder weniger grosses Porenvolumen auf. Diese Po-
rositten schwanken in sehr grosser Breite von < 1% bei dichter Silicat-
und Oxidkeramik bis > 90% bei speziellen Dmmstoffen. Ihr Einfluss auf
verschiedene Materialeigenschaften kann selbst bei geringen Porositten
sehr erheblich sein.
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 658
Fig. 27.27 Poren in keramischen Gefgen
Man unterscheidet offene (von aussen zugngliche) und geschlossene Po-
ren (Fig. 27.27); ihre Summe ist der Gesamtporenraum. Geschlossene Po-
ren treten vorzugsweise in Verbindung mit Glasphase auf; sie sind von der
erstarrten Schmelze umschlossen und bilden vllig abgeschlossene Gas-
hohlrume (bei Glas und Email spricht man von Blasen). Offene Poren
knnen von Gasen und Flssigkeiten durchstrmt, im Falle von Sackporen
zwar gefllt, aber nicht durchstrmt werden. Die Durchstrmbarkeit ist
wichtig im Hinblick auf Gasdurchlssigkeit und Permeabilitt anorga-
nisch-nichtmetallischer Werkstoffe, whrend die Zugnglichkeit ber-
haupt fr die Kapillaritt und Trnkung von Bedeutung ist.
Die Porengrsse und ihre Verteilung sind von Werkstoff zu Werkstoff un-
terschiedlich und hngen in starkem Masse von technischen und technolo-
gischen Faktoren ab. Im allgemeinen kann man mit Porendurchmessern
von 10 nm bis zu einigen m, bei grobporigen Dmmstoffen bis zu Milli-
metergrsse, rechnen. In technischen Materialien liegen in der Regel Poren
unterschiedlicher Grsse und Form heterogen verteilt vor.
Poren sind entweder gewollte Bestandteile in bestimmten Materialien, wie
in Dmmstoffen oder Emails, oder notwendige Nebenerscheinungen im
Ergebnis keramischer Prozesse. Whrend beim Glas vllige Blasenfreiheit
zu erzielen ist, gelingt dies bei keramischen Werkstoffen in der Regel
nicht; selbst hochverdichtete Materialien (Oxidkeramik) enthalten immer
noch einige Hundertstel Prozent Porenraum. Bei einer Wasseraufnahme
<0.1% gilt ein keramischer Werkstoff als absolut dicht.
Allgemein bekannt ist die Tatsache, dass durch Poren der E-Modul und da-
mit die Festigkeit deutlich herabgesetzt werden.
Poren als
Rissstop
Allerdings lassen sich durch gezielten Einbau von Mikroporen in geringer
Konzentration gewisse Festigkeitssteigerungen erreichen, die auf einen
Abbau von Spannungsspitzen am Kerbgrund und eine Reduzierung der
elastischen Spannung an der Rissausbreitungsfront zurckzufhren sind.
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 659
Fig. 27.28 Einfluss der Porositt auf einige Eigenschaften feuerfester ke-
ramischer Werkstoffe (schematisiert)
Die Eigenschaften eines porigen Materials unterscheiden sich insgesamt
deutlich von denen eines porenfreien Krpers. Die Auswirkungen von Po-
ren knnen positiv oder negativ sein.
Dabei spielen Grsse, Anzahl und Verteilung der Poren eine Rolle. Eine
schematische Grobbersicht ber einige Einflsse der Porositt auf kera-
mische Werkstoffe vermittelt Fig. 27.28.
Kap. 27: Keramische Werkstoffe Struktur Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 660
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 661
Kap. 28 Keramische Werkstoffe Herstellung
28.0 Lernziel
1. Diskussion der Sinterverfahren
2. Berechnung von Sintervorgngen mit Hilfe der Sintergleichungen
beim Festphasensintern
28.1 Herstellung
Bindemittel, Glas und Keramik lassen sich gemss Tabelle 28.1 gut auf-
grund der Herstellungsschritte unterscheiden:
Tab. 28.1: Unterscheidung Bindemittel, Glas, Keramik nach dem Herstell-
verfahren
Klassische Keramiken werden traditionell meistens aus folgenden natrli-
chen Rohstoffen hergestellt:
- Sand und Tone
- Kalkstein, Dolomit und Sandstein
- Feldspat, Glimmer und Quarz
Die drei wichtigsten Komponenten der klassischen Keramiken sind Ton,
Feldspat und Quarz (siehe Fig. 28.1).
- Bindemit-
tel (Zement):
Erhitzen ==>
(Sintern der
Gesteinsmi-
schung)
Pulver ==>
(Mahlung)
Formgebung
(mit Zuschlag-
stoffen giessen,
stampfen, ...)
- Glas: Pulver ==>
(Gemenge von
Quarzsand,
Kalkstein, ...)
Erhitzen ==>
(Schmelzen)
Formgebung
(Giessen, Bla-
sen, ...)
- Keramik: Pulver ==>
(Mischung der
Rohstoffe)
Formgebung ==>
(z.B. Trockenpres-
sen)
Erhitzen
(Sintern, Bren-
nen)
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 662
Porzellan
Fig. 28.1: Lage einiger Werkstoffe im Dreistoffsystem Kaolin-Feldspat-
Quarz
Die Komponente Ton gibt die fr viele Formgebungsprozesse ntige Pla-
stizitt.
Der Einsatzbereich wird festgelegt durch:
- Ausgangspulver (Form, Grsse und Verteilung, Reinheit, Oberflche, ...)
- Pulveraufbereitung (chem. Reaktionen, Benetzung, Grenzflche, ...)
- Formgebung (Fliesseigenschaften, Reibung, Packung, Festigkeit, ...)
- Verdichtung (Temperatur, Druck, Zeit, ...)
Ein generelles Schema fr mgliche und gebruchliche Herstellverfahren
keramischer Werkstoffe ist in Fig. 28.2 dargestellt.
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 663
Fig. 28.2: Herstellungsverfahren fr keramische Werkstoffe
Fig. 28.3 zeigt verschiedene Verfahren der Formgebung vor dem Sinter-
verfahren.
Fig. 28.3: Formgebungsverfahren fr Pulvermassen
Pulver-
metallurgie
Keramische Produkte werden fast ausschliesslich pulvermetallurgisch her-
gestellt. Pulver werden zu einer Form verdichtet und anschliessend ge-
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 664
brannt.
28.2 Grnde / Zwnge, die den Einsatz pulvermetallurgischer Ver-
fahren notwendig machen
Der hohe Schmelzpunkt der keramischen Werkstoffe ist der Hauptgrund,
weshalb zur Herstellung oft nur ein Sinterverfahren in Frage kommt (Bsp.
SiO
2
1723C, Al
2
O
3
2020C, MgO 2800C).
Die treibende Kraft fr das Sintern ist das Bestreben des Systems, den Zu-
stand geringster freier Enthalpie (G = H TS) einzunehmen. Pulver
zeichnen sich durch eine grosse Oberflche und damit durch eine grosse
Oberflchenenergie aus. Durch den Sinterprozess wird nun die Oberfl-
chenenergie (und in spteren Stadien auch die Grenzflchenenergie) ver-
ringert. Dabei wird der Anteil an chemischen Bindungen erhht, was eine
Verfestigung des Krpers bewirkt.
Sinterverfahren
Festphasen-
sintern
Im Gegensatz zu metallischen Werkstoffen sintern Keramiken erst bei sehr
hohen Temperaturen, was auf die strkeren Atom- rsp. Ionenbindungen
zurckgefhrt werden kann (Festphasensintern).
Flssigphasen-
sintern
Ist der Anteil an Atombindungen sehr gross, so knnen solche Keramiken
z. T. nicht trocken gesintert werden, bei ihnen ist eine Verfestigung nur
durch Schmelz-Sintern (Flssigphasensintern) mglich (Tab. 28.2).
Reaktionssintern Wird dem Sintervorgang eine chem. Reaktion berlagert, so spricht man
vom Reaktionssintern (Fig. 28.4).
Tab. 28.2: Sinterverfahren
Festphasensintern herkmmliches Verfah-
ren
Flssigphasensintern Sintern mit flssiger
Phase
Drucksintern Heiss Pressen
HIP (Heissisosta-
tisch Pressen)
Ultrahochdruck
Pressen
Sintern mit Druck und
hohen Temperaturen
Sintern mit Gasdruck
Sintern mit hohen
Drcken
Reaktionssintern Sintern mit chem.
Reaktion
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 665
Fig. 28.4: Sinterverfahren
Daneben sprechen weitere Fakten fr die Anwendung der Pulvermetallur-
gie:
Technische Grnde
- Unmgliche Phasenkombinationen
- Porositt (z. B. fr Filter)
- Isotrope Gefge (Seigerungen knnen weitgehend vermieden werden)
- Manipulation des Gefges (Fein-, Grob-, Mischphasenkorn) mglich
- Reaktion mit Kokillenmaterial wird vermieden
Wirtschaftliche Grnde
- Niedriger Energiebedarf
- Materialeinsparung
28.3 Pulverherstellung und Formgebung
Bei der Pulversynthese werden die Ausgangsstoffe nach Reinheit, Feinheit
und Reaktivitt charakterisiert und portioniert. In Kugelmhlen werden die
Rohstoffe trocken und / oder nass (meist in Wasser) gemischt und gemah-
len. In der sogenannten Kalzination reagiert die Mischung zur endgltigen
Zusammensetzung, die anschliessend erneut gemahlen und charakterisiert
wird.
Weitere Prozesse wie Fllungsreaktion in wssriger Lsung, Gasphasen-
prozesse oder Gas-Festkrperprozesse werden alternativ zur Erzeugung
der Keramikmischung eingesetzt.
In der Massenaufbereitung mssen den Ausgangsmischungen von Inge-
nieurkeramiken gewisse Additive in Form von Bindern, Gleit- und Netz-
mittel, sowie Thermoplasten zur Erleichterung der Formgebung
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 666
zugemischt werden.
Die genaue Zusammensetzung der Additive ist durch den Formgebungs-
prozess bestimmt.
28.4 Formgebungsmethoden
Der Formgebungsprozess bezweckt die Verdichtung des Pulvers in eine
ussere Form mit definierten Konturen. Damit sollen handhabungsfeste
Formkrper fr den Brennprozess gewonnen werden.
Die Auswahl der Formgebungsmethode gemss Fig. 28.2 geschieht auf-
grund verschiedener Kriterien:
- physische Aspekte (Grsse & Geometrie des Bauteils, sowie Toleran-
zen)
- physikalische Aspekte (Eigenschaften)
- wirtschaftliche Aspekte (Formkosten und Stckzahl, Weiterverarbei-
tungsschritte)
Spritzgiessen ermglicht z. B. die Herstellung koplexer Produktgeometri-
en, wobei die Formkosten hoch sind. Demgegenber fallen die Kosten
beim isostatischen Pressen geringer aus, allerdings sind auch nur einfache
Produktgeometrien herstellbar.
28.5 Der Brand keramischer Werkstoffe (Sinterung)
Whrend des Brandes erfolgt die eigentliche Versinterung der einzelnen
Krner zu einem porsen Gerst. Bei hheren Temperaturen verschwin-
den die Poren, begleitet allerdings von einem unerwnschten Kornwachs-
tum. Der Begriff Sintern wird oft im Sinne des Dichtbrennens gebraucht.
Ganz allgemein wird unter Sintern die Verfestigung und Verdich-
tung eines Pulvers oder porsen Krpers durch eine Temperatur- und
Druckbehandlung verstanden, ohne dass dabei - ausser der meist zu
beobachtenden Schwindung - eine Formnderung eintritt.
Festphasensintern
Den Sintervorgang ohne flssige Phase kann man in drei Stadien untertei-
len: (1) Anfangs-, (2) Zwischen- und (3) Endstadium.
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 667
Sinterstadien
Fig. 28.5: Festphasensintern
(1) Bildung von Werkstoffbrcken:
Das Anfangsstadium ist gekennzeichnet durch ein Halswachstum zwi-
schen den Pulverteilchen und durch Abrundung der Teilchen und Poren
(Werkstoffbrckenbildung).
Die Vorgnge beim Sintern lassen sich am besten an einfachen Modellen
ableiten, z. B. mit zwei oder drei sich berhrenden Kugelteilchen mit dem
Radius r (2-Teilchen- resp. 3-Teilchenmodell). Durch Umlagerung von
Material kann die freie Enthalpie herabgesetzt werden.
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 668
Brckenbildung
Fig. 28.6: Idealisiertes Zweiteilchenmodell
Das Sintern zweier Teilchen mit Bercksichtigung der Schwindung (vgl.
Fig. 28.6b) kann durch folgende Gleichungen beschrieben werden:
Halswachstum (28.1)
Zentrumsannherung (28.2)
Aus der Zentrumsannherung kann die Vernderung der Dichte berech-
net werden.
(28.3)
Einsetzen von Gleichung (28.2) liefert:
(28.4)
Die Konstanten c und die Exponenten n und m sind fr den jeweiligen
Transportmechanismus typisch. (n = 27, m = 14). Diese sind in Fig. 28.7
zusammengetragen und bestehen aus Diffusion ber das Volumen, Korn-
grenzen, Oberflchen, Transport ber die Gasphase, sowie plastische Ver-
formung.
x
a
---


n
c
a
m
------ t =
h
a
---


n
2
---
c
2
n
a
m

---------------- t =
h
a
--- =
V
V
0
------

0

----- 1 3 + = =

----- 1 3
Ct
2
n
a
m
------------
2
n
---
=
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 669
Fig. 28.7: Transportmechanismen zur Halsbildung
(2) Verkleinerung der offenen Porositt:
In diesem Stadium schnren die Poren ein, es entsteht ein zusammenhn-
gendes Netz kanalfrmiger Poren, wobei die offene Porositt von ca. 15%
auf 5% abnimmt. Die einzelnen Teilchen knnen dabei zusehends nicht
mehr unterschieden werden.
Dieser Vorgang ist in Fig. 28.8 dargestellt.
Der Porenvolumenanteil wird definiert als
(28.5)
(28.6)
Dabei ist die theoretische Dichte bei Porenvolumen P=0.
P
V
Pore
V
ges
-------------

th

th
---------------- = =

th
1 P ( ) =

th
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 670
Fig. 28.8: Abnahme der Porositt
Nach Abschluss der Halsbildung, d.h. wenn
(28.7)
wird folgende Sintergleichung angesetzt:
(28.8)

wobei P
0
die Porositt zur Zeit t=0 ist. Mit fortschreitender Zeit t nimmt
P(t) von P
0
auf 0 ab. Der Sinterprozess ist abgeschlossen, wenn P(t)=0, was
in der Nherung nach Gleichung (28.8) nach unendlich langer Zeit der Fall
ist.
Die Konstante K hngt vom Elementarprozess ab, d.h. der Diffusion. Sie
bercksichtigt die Temperaturabhngigkeit demnach entsprechend der
h t
0
( )
a t
0
( )
------------ 0.03 =
P
0
P
------


n
1 Kt + =
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 671
Arrheniusbeziehung:
(28.9)

Fig. 28.9: relative Dichte in Abhngigkeit von der Sinterzeit gemss (Gl.
28.6)
(3) Bildung isolierter Poren:
Durch kontrolliertes Kornwachstum nach Fig. 28.10 knnen die Poren
zum Verschwinden gebracht werden (120-Regel); wchst das Korn
schnell, bleiben die Poren hinter der wandernden Korngrenze zurck.
Fig. 28.10: Schematische zweidimensionale Darstellung des kontiunierli-
chen Kornwachstums in einem Polykristall nach Coble und Burke
Fr verschiedene Keramiken sind Sinteradditive bekannt, die zu einer Er-
hhung der Sintergeschwindigkeit fhren. Dies geschieht durch Schaffung
von Defektstellen oder durch die Bildung sinteraktiver Phasen an Korn-
grenzen. Ebenso ermglichen andere Sinterzustze die gezielte Steuerung
der Gefgeentwicklung, indem die sich dadurch bildenden Korngrenzen-
phasen die Kornwachstumsgeschwindigkeit proportional zur Korngrsse
herabsetzen.
K K
0
Q
RT
-------


exp =
Kap. 28: Keramische Werkstoffe Herstellung Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 672
Flssigphasensintern
Kovalente Stoffe und solche mit hohem kovalenten Bindungsanteil sind
reaktionstrge und weisen eine geringe Sinteraktivitt auf. Beim Sintern
von Nichtoxidkeramiken (Si
3
C, Si
3
N
4
) knnen Legierungselemente
(Y
2
O
3
, Al
2
O
3
...) zugegeben werden, wodurch eine eutektische Zusam-
mensetzung und damit eine flssige Phase erreicht wird. Beim Sintervor-
gang handelt es sich dann um ein Flssigphasensintern. Auch hier werden
drei Stadien unterschieden:
- Teilchenumlagerung
- Lsung und Wiederausscheidung (durch abnehmende Lslichkeit der
Legierungselemente mit sinkender Temperatur)
- Skelettsintern (Brckenbildung zwischen den einzelnen Teilchen)
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 673
Kap. 29 Keramische Werkstoffe Mechanische
Eigenschaften
29.0 Lernziel
1. Diskussion der Weibull-Statistik fr die Auswertung von Festig-
keitsmessungen
2. Berechnung der Bruchwahrscheinlichkeit fr verschiedene Proben-
volumina
3. Anwendung der bruchmechanischen Konzepte (G, K, R) auf kerami-
sche Werkstoffe
4. Berechnung der Restlebensdauer bei gegebenen Rissausbreitungs-
parametern
29.1 Einleitung
Vorerst werden einige wichtige Eigenschaften von Keramiken und Metal-
len gegebergestellt.
Metalleigen-
schaften
- thermische Ausdehnung
- Duktilitt
- Wrmeleitfhigkeit
- elektrische Leitfhigkeit
- Dichte
sind generell geringer als bei metallischen Werkstoffen. Hingegen sind
Keramikeigen-
schaften
- Hrte
- Verschleissfestigkeit
- Korrosionsbestndigkeit
- Hochtemperaturbestndigkeit
bei Keramiken tendenziell besser.
Keramische Werkstoffe haben i. a. sehr gute mechanische Eigenschaften,
die wegen ihres sprden Verhaltens jedoch oft nicht ausgentzt werden
knnen. Es ist charakteristisch fr keramische Werkstoffe, dass eine rein
konventionelle Festigkeitsbetrachtung nicht ausreicht. Erst die Kombinati-
on von konventioneller Festigkeitsrechnung, Statistik und Bruchmechanik
erlaubt (zumindest bei Raumtemperatur) eine einigermassen zuverlssige
materialspezifische Beschreibung.
29.2 Elastisches Verhalten
E-Modul
Die elastischen Konstanten sind stark von der Bindungsstrke abhngig.
Werkstoffe mit kovalenter Bindungsart besitzen die hchsten Elastizitts-
module (z. B. Diamant ca. 900 GPa). Auch ionische Bindungen fhren zu
recht hohen Elastizittskonstanten (vgl. Tab. 29.1).

Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik


Seite 674
Tab. 29.1: Elastische Konstanten einiger keramischer Werkstoffe
Die Bindungsstrke und damit der E-Modul von keramischen Werkstoffen
hngt von der kristalloraphischen Richtung ab. Anisotrope E-Module ms-
sen i. a. jedoch nicht bercksichtigt werden, da meist ziemlich isotrope
Vielkristalle eingesetzt werden, bei denen sich ein Mittelwert ergibt.
Oft bestehen keramische Werkstoffe aus mehreren Phasen. Beispiele sind
Hartmetalle (WC-Co, siehe Verbundwerkstoffe) und glasgebundene Kera-
miken. In diesen Fllen kann der E-Modul mit der sogenannten Mischregel
abgeschtzt werden:
Mischregel (29.1)
wo E
i
= E-Modul der Phase i, V
i
= Volumenanteil der Phase i
Der E-Modul wird stark durch die Porositt beeinflusst, er nimmt mit stei-
gender Porositt stark ab. Keramik, deren Einsatz Steifigkeit und Festig-
keitsanforderungen stellt, wird daher dichtgebrannt. Poren, vor allem
durchgngige knnen zur Aufnahme und Zufuhr von Schmierstoffen die-
nen. Es gilt als Taylorreihenentwicklung mit A und B Materialkonstanten:
(29.2)
Z.B. fr Al2O3 gilt: A=1.9, B=0.9, was einen sehr starken Einfluss auf-
zeigt.
Nur wenig wird das elastische Verhalten durch steigende Temperaturen
beeinflusst, weshalb sich keramische Werkstoffe i. a. gut als Hochtempe-
raturwerkstoffe eignen.
Werkstoff
E
GPa
Al
2
O
3
410 0.23
MgO 310 0.17
ZrO
2
190 0.27
Porzellan 76 0.17
Quarz 90 0.14
Schamottestein 32 0.25
SiC 410 0.17
Si
3
N
4
295 0.29
Al
2
TiO
5
25 0.22

E E
a
V
a
E
b
V
b
+ =
E P ( ) E
0
1 AP BP
2
+ ( ) =
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 675
29.3 Verformungsverhalten bei Raumtemperatur
Versetzungs-
gleiten
Voraussetzung fr plastisches Fliessen ist das Vorhandensein von gnsti-
gen Gleitsystemen, da die Verformung speziell bei tiefen Temperaturen
hauptschlich durch Versetzungsgleiten erfolgt. Bei Vielkristallen sind fr
die plastische Verformung 5 unabhngige Gleitsysteme notwendig
(s. Werkstoffe I). Keramiken brechen bei Raumtemperatur sprde, was
seine Ursachen in der Kristallstruktur der Werkstoffe hat.
1.) Die komplizierten Kristallsystem der Keramiken nicht gengend gn-
stige Gleitsysteme
2.) In faktisch allen kristallografischen Richtungen treffen bei einer Ver-
schiebung gleichartig geladene Ionen aufeinander, die sich gegenseitig ab-
stossen.
Weitere Prozesse wie Korngrenzengleiten, Erweichen glasiger Bestandtei-
le oder Diffusionsprozesse knnen ebenfalls zu plastischem Fliessen fh-
ren. Hierfr sind jedoch erhhte Temperaturen Voraussetzung.
29.4 Festigkeit von keramischen Werkstoffen
Die Festigkeit von keramischen Werkstoffen ist stark von der Porositt und
der mittleren Korngrsse abhngig. Fr hohe Festigkeitswerte sollte feines
Korn und geringe Porositt angestrebt werden. Fr den Einfluss der Poro-
sitt gilt mit Materialkonstanten und n und der Porositt P:
(29.3)
Die Bestimmung der Festigkeit geschieht im Zugversuch, Biegeversuch
und / oder im Druckversuch.
Mit dem Zugversuch steht die wohl einfachste Messmethode zur Verf-
gung, die jedoch bei keramischen Werkstoffen wegen der teuren Proben-
herstellung und wegen der notwendigen momentfreien Probeneinspan-
nung sehr aufwendig und unwirtschaftlich ist.
Druckversuche mit Rohren sind einfach, knnen jedoch keine Aussage
ber die Zugbeanspruchung machen, da bei keramischen Werkstoffen die
Druckfestigkeit 530 mal hher ist.
Als hauptschliche Testarten haben sich der 3-Punkt und der 4-Punkt-Bie-
geversuch etabliert (Fig. 29.1). Die gemessenen Biegefestigkeitswerte sind
dabei abhngig von:
- der Probengeometrie
- der Oberflchenbeschaffenheit der Prfkrper
- der Versuchsfhrung (Krafteinleitungspunkte)

bB0

bB

bB0
nP ( ) exp =
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 676
3-Punkt und
4-Punkt-Biege-
versuch
Fig. 29.1: Schematische Darstellung von Biegeversuchen
Es gelten die folgenden Zusammenhnge
(29.4)
(29.5)
Die Festigkeitswerte keramischer Werkstoffe streuen vor allem wegen der
nichts vwerzeihenden Sprdigkeit erheblich strker als jene der Metalle.
Kleinste Fehlstellen, deren spannungskonzentrierende Wirkung einer sta-
tistischen Verteilung folgt, knnen bei Erreichen der fr diese Fehlstelle
kritischen Last zum Totalversagen fhren.
Weakest - link -
concept
Fr die Auswertung der Festigkeitsmessung hat sich das Weakest - link -
concept als ein hilfreiches Modell erwiesen. Dabei stellt man sich den ma-
teriellen Zusammenhang hergestellt durch durch spannungstragende Ele-
mente, von denen jedes einzelne beim Versagen das gesamte Bauteil zur
Zerstrung bringt. Dies Konzept beruht also elementar auf der Sprdigkeit
der Keramik, da nur dann ein lokales Versagen zur Gesamtzerstrung
fhrt. Jedem der Link - Elemente lsst sich eine spannungsabhngige
Bruchwahrscheinlichkeit zuordnen. Fr die Bruchwahrscheinlichkeit wird
die Weibull - Verteilung angenommen, fr die eine gute bereinstimmung
mit Messergebnissen gefunden wurde.
Es wird weiterhin angenommen, dass das Material ist isotrop und homogen
ist.
Wenn nun F
i
die Bruchwahrscheinlichkeit des i-ten Elements und F die
Bruchwahrscheinlichkeit der Gesamtstruktur ist, dann ist die berlebens-
wahrscheinlichkeit der Gesamtstruktur
1 - F = (1 - F
1
)(1 - F
2
)(1 - F
3
).....(1 - F
n
) (29.6)
oder
ln (1 - F) = ln (1 - F
1
) + ln (1 - F
2
) + ln (1 - F
3
) + ... + ln (1 - F
n
) =
(29.7)

Zug

4B

3B
< <
1 F
i
( ) ln
i 1 =
n

Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik


Seite 677
Das Bruchrisiko eines Elements wird definiert als:
(29.8)
Dabei gilt:
(29.9)
Weibull nimmt fr B
i
eine einfache Materialgleichung an:
(29.10)
Dabei bedeuten
gemessene Festigkeit
Spannung bei verschwindendem Bruchrisiko.
(bei Keramiken meistens )
normierte Festigkeit bezogen auf das Standard-Volumen V
0
m Weibullmodul
Nach Einsetzen von Gl. 29.7 in Gl. 29.6
(29.11)
(29.12)
(29.13)
(29.14)
mit lautet Gl. 29.11
(29.15)
B
i
1 F
i
( ) ln =
0 F
i
1 B
i
0 <
B
i
1
V
0
------

n

0
---------------


m
V
i
=

n
0 =

0
1 F ( ) ln

n

o
---------------


m
V
i
V
0
---------

i 1 =
n

=
1 F ( ) ln

n

o
---------------


m

V d
V
0
------
V

=
F 1

n

o
---------------


m

V d
V
0
------
V

exp =
F 1
V
V
0
------

n

o
---------------


m
exp =

n
0 =
F ( ) 1
V
V
0
------

0
------


m
exp =
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 678
Weibullmodul Die Gleichung zeigt deutlich den Einfluss des Weibullmoduls m. m ist
umso grsser, je geringer die Streubreite der Messwerte ist (Fig. 29.2).
Fig. 29.2: F()-Diagramm. Einfluss des Weibull-Moduls m
Die Streubreite wird durch die Bruchwahrscheinlichkeit F() = 0.01
und F() = 0.99 festgelegt (Fig. 29.3).
Fig. 29.3: F()-Diagramm mit F() = 0.01 und F() = 0.01
Mit und als normierte Festigkeit ( )
n
0 =
0

0
V
0
( )
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 679
(29.16)
Einfluss des
Volumens
Die Gleichung zeigt deutlich den Einfluss des Volumens eines Werkstk-
kes. Bei gleicher Versagenswahrscheinlichkeit und = 0 sind die Festig-
keitswerte bei grsserem Volumen kleiner:
(29.17)
Die Materialkonstanten und m werden aus dem Experiment bestimmt,
indem die Versagenswahrscheinlichkeiten logarithmisch dargestellt wer-
den:
(29.18)
Weibullstatistik
Fig. 29.4: Zugfestigkeit am Beispiel von SiC nach der Weibull-Statistik
Der Zusammenhang zwischen den unterschiedlichen Beanspruchungsar-
ten und deren Festigkeitswerten ist wie folgt gegeben:
und (29.19)
F 1
V
V
0
------

0
------


m
exp =

2
------
V
2
V
1
------


1
m
----
=

0
1
1 F
------------


ln ln
V
V
0
------ m

n

0
---------------


ln + ln =

3B

Zug
----------- 2 m 1 + ( )
2
{ }
1
m
----
=

4B

Zug
-----------
4 m 1 + ( )
2
m 2 + ( )
------------------------



1
m
----
=
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 680
Bei einem Probenkrper mit dem Volumen V
1
= 10cm wurde bei
der Spannung = 300 MPa eine Bruchwahrscheinlichkeit
von 50% gemessen (m = 10).
a) Berechnen Sie die Spannungen fr ein Volumen V
2
= 100 cm un-
ter der Voraussetzung der gleichen Bruchwahrscheinlichkeit!
Leiten Sie vorerst die dazu notwendigen Beziehungen her.
(29.20)
(29.21)
==>
(29.22)
==> (29.23)
= 238.3 MPa (29.24)
b) Berechnen Sie die Bruchwahrscheinlichkeit fr das Volumen V
2
,
wenn es mit der Spannung = 150 MPa belastet wird!
(29.25)
Noch unbekannt ist die Materialkonstante !
Mit V
1
= 10 cm und dem Einheitsvolumen V
0
= 1 erhlt man .
==> ==> V
0
= 1 (29.26)
==> = 391.8 MPa (29.27)

1
F ( ) 1
V
V
0
------

0
------


m




exp =
F ( ) 1 e
V
V
0
-----

0
-----


m

=
e
V
V
0
-----

0
-----


m

e
V
2
V
0
-----

2

0
-----


m

=
V
1
V
0
------

1

0
------


m
V
2
V
0
------

2

0
------


m
=
V
1
V
0
------

1

0
------


m
V
2
V
0
------

2

0
------


m
=

1

2
------
V
2
V
1
------


1
m
----
=

2

1
V
2
V
1
------


1
m
----
---------------
300
10
1 10
--------------- = =

2
F ( ) 1
V
2
V
0
------

2

0
------


m




exp =

0
V
1
V
0
------

1

0
------


m
0.5 ln =

1

0
------


m
V
0
V
1
------ 0.5 ln =

0

1
V
0
V
1
------ 0.5 ln
m
---------------------------- =
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 681
==> = 0.67% (29.28)
c) Wie hoch liegt die Bruchwahrscheinlichkeit falls bei V
2
mit =
300 MPa belastet wird?
= 99.9% (29.29)
29.5 Bruchverhalten
Fehler wie Poren, Risse, Einschlsse oder grosse Krner, die bei der Her-
stellung entstehen, sind Ausgangspunkt fr den Bruch keramischer Werk-
stoffe.
Schon im linearelastischen Bereich breiten sich Risse aus, ausgehend von
den Fehlstellen im Werkstck.
Zur Beschreibung der Rissausbreitung werden zwei Konzepte der Bruch-
mechanik verwendet.
1) Energiekonzept (G-Konzept)
Energetische Betrachtungen an einem Riss fhren zu einer max. zulssigen
Spannung
G-Konzept Rissinstabilitt bei (29.30)
= Bruchspannung
E = Elastizitts-Modul
= Brucharbeit
= Ausgangsrisslnge
= Geometriefaktor
Die Bruchspannung verhlt sich also umgekehrt proportional zur Aus-
gangsrisslnge. Entsprechend der auftretenden Defektverteilung fhrt dies
zu Materialversagen innerhalb eines oft breiten Spannungsintervalls.
2) Spannungskonzept (K- und R-Konzept)
An der Rissspitze tritt eine Spannungsberhhung auf, die sich oft linear-
elastisch berechnen lsst. Bei einer kritischen Grsse erfolgt ein
Rissfortschritt. ist eine bruchmechanische Kenngrsse (kritischer
Spannungsintensittsfaktor).
F
2
( ) 1 100
150
391.8
-------------


10




exp =

3
F
3
( ) 1 100
300
391.8
-------------


10




exp =

B
2E
eff
a
0
--------------- =

eff
a
0

K
I
C
K
I
C
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 682
K-Konzept
(29.31)
Der Index beschreibt die Art der Belastung:
I Normalbeanspruchung
II Scherbeanspruchung
III Torsionsbeanspruchung
c steht fr kritisch
Y ist ein Geometriefaktor (= in (Gl. 29.21))
In der Fig. 29.5 wird verdeutlicht, wie Risslnge und Spannung die Insta-
bilitt eines Risses beeinflussen.
Fig. 29.5: Zusammenhang zwischen Bruchbeanspruchung
B
und Defekt-
grsse a
Die Brucharbeit aus Gleichung (Gl. 29.21) wird als Risswiderstand defi-
niert:
R-Konzept
(29.32)
Fr den ebenen Spannungszustand ergibt sich aus (Gl. 29.21), (Gl. 29.22)
und (Gl. 29.23)
(29.33)
K
I
C
Y
B
a
c
=

R 2
eff
=
K
I
C
2
E R =
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 683
Das Risswachstum gemss dieser Gleichung kann ab dem kritischen Span-
nungsintensittsfaktor nur noch durch eine starke Entlastung verhin-
dert werden (vgl. Fig. 29.6).
Zhe Werkstoffe, aber auch Keramiken wie Al
2
O
3
oder umwandlungsver-
strkte ZrO
2
zeigen jedoch einen z. T. beachtlichen Anstieg des R-Wertes
bei zunehmender Risslnge. Der -Wert ist damit keine Konstante mehr
(vgl. Fig. 29.6). Eine schlagartige Lastreduktion ist hier nicht ntig.
In Analogie zur plastischen Verformung von Metallen kann formal von ei-
ner Verfestigung des Materials im Verlauf der Rissausbreitung gespro-
chen werden.
Die Erhhung des Risswiderstandes bei den Ausgangsdefekten ist z. T. so
gross, dass bei hherer Belastung neu entstehende und wachsende Risse
letzlich den katastrophalen Bruch verursachen!
Fig. 29.6: Last-Durchbiegungskurven (3P-B) am Beispiel von: a) ideal
sprden Werkstoffen, b) zhen Werkstoffen oder bestimmten Keramiken
wie Al
2
O
3
Umwandlungsverstrktes Zirkonoxid zeigt einen beachltlichen Anstieg
des R-Wertes. Entscheidend dafr ist die martensitische Phasenumwand-
lung von ZrO
2
1170
ZrO
2
tetragonal ZrO
2
monoklin
V-Vergrsse-
rung durch mar-
tensitische
Umwandlung
Durch Zugabe von wenig Oxiden der seltenen Erden (MgO, CaO, Y
2
O
3
,
ClO
2
) entsteht das sogenannte teilweise stabilisierte ZrO
2
mit kubischer
und monokliner Struktur.
Durch Anlassen bei Temperaturen, bei der die tetragonale Struktur stabil
ist, entsteht die Konfiguration einer kubischen Matrix mit einer tetragona-
len Ausscheidung, deren anschliessende Umwandlung (in die monokline
Modifikation) unterdrckt wird.
K
I
C
K
I
C
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 684
Fig. 29.7: Phasendiagramm des ZrO
2
-Y
2
O
3
System
Eine martensitische Umwandlung der tetragonalen in die monokline Mo-
difikation ist allerdings mglich, wobei jedoch Energie absorbiert wird.
Dies ist der Grund fr die hohe Bruchenergie von teilweise stabilisiertem
ZrO
2
. Unter Belastung entsteht eine spannungsinduzierte martensitische
Umwandlung. Der K
Ic
-Wert steigt dadurch von ca. 1.1 (stabiles ZrO
2
) auf
1015 MNm
-3/2
an, da dem Risswachstum ein grsserer Widerstand ent-
gegengesetzt wird!!
29.6 Langzeitfestigkeit (Lebensdauer unter statischer Last)
Die gemessenen Biegefestigkeiten von keramischen Werkstoffen werden
in Kurzzeitversuchen ermittelt. Fr den Einsatz als Konstruktionswerk-
stoff sind jedoch Langzeitwerte ntig.
Keramische Werkstoffe (und Glas) zeigen im Langzeiteinsatz das Phno-
men des unterkritischen Risswachstums. Mikroskopische Risse im Gefge
oder an der Oberflche keramischer Bauteile knnen sich unter Last ver-
grssern, bis eine kritische Lnge erreicht ist (bei K
Ic
) und Bruch eintritt!
Die Geschwindigkeit der Rissausbreitung ist lastabhngig. Der Bruch kann
also auch bei Belastung unterhalb der Kurzzeitfestigkeit auftreten.
Fr Glas und viele Keramiken wurden experimentell drei Bereiche der Ris-
sausbreitung gefunden (vgl. Fig. 29.8).
Die unterkritische Risswachstumsgeschwindigkeit v betrgt (vgl. Fig.
29.8, Bereich I)
Rissausbrei-
tungsparameter
(29.34)

B
da
dt
------ v AK
I
n
a , ( ) = =
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 685
A, n Rissausbreitungsparameter
Der n-Wert charakterisiert die Neigung zur Ermdung. Bei grossen Werten
(>200) findet praktisch kein unterkritisches Risswachstum statt.
Fig. 29.8: Risswachstum
Die Rissausbreitungsgeschwindigkeit v steigt mit:
- der Temperatur
- der Belastung
- der Anfangsrisslnge
In der Praxis ist die Kenntnis der Rissausbreitungsgeschwindigkeit v wich-
tig, damit man abschtzen kann, wann ein Bauteil bei einer bestimmten
Belastung versagt (Lebensdauer- und Restlebensdauerberechnung).
Aus (Gl. 29.25) lsst sich die sogenannte Restlebensdauer berechnen. K
I
ist dabei durch die gegebene Belastung und die bekannte Anrisslnge a
gegeben.
(29.35)
Aus Gl. 29.24 und Gl. 29.25 ergibt sich die Restlebensdauer bei der stati-
schen Belastung
Restlebensdauer (29.36)
(29.37)

K
I
Y a K
I
C
< =

da
dt
------ A ay ( )
n
=
da
dt
------ A
n
a
n
2
---
y
n
=
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 686
(29.38)
(29.39)
(29.40)
(29.41)
(29.42)
(29.43)
mit Ausgangsrisslnge (29.44)
krit. Risslnge (29.45)
Auch hier spielt die Statistik eine wichtige Rolle, womit sich sogenannte
berlebenswahrscheinlichkeits-Belastungs-Diagramme ergeben (Auch
SPT-Diagramm genannt fr strength-probability-time, vgl. Fig. 29.9.
Steigung =f(m)
Spreizung =f(n)
Die Steigung der Geraden der SPT-Diagramme hngt vom Weibull-Modul
m ab, die Spreizung jedoch von n. Fr verlaufen die Geraden senk-
recht. Fr geht die Spreizung gegen Null.
A
1
a
n
2
------
y
n
a d
a
i
a
C


n
t d
0
t

=
A
1
y
n a
n
2
--- 1 +
n
2
--- 1 +
-----------------
a
i
a
C

n
dt =
A
1
y
n 2
n 2
------------a
n 2
2
----------------
a
i
a
C

n
dt =
A
1
y
n 2
n 2
---------
1
a
c
n 2
2
------------
------------
1
a
i
n 2
2
------------
------------






n
t =
A
1
y
n 2
n 2
---------
1
a
i
n 2
2
----------- -
------------
1
a
c
n 2
2
----------- -
------------




n
t =
t
Rest
2
A
n
Y
n
n 2 ( )
------------------------------------- a
i
2 n
2
----------- -
a
c
2 n
2
----------- -
=
a
i
K
Ic

i
Y
------------
2
=
a
c
K
Ic

B
Y
--------------
2
=
m
n
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 687
Die Diagramme gelten fr statische Belastungsflle, oft aber auch fr dy-
namische, also zeitlich wechselnde Belastungen, sofern hier keine kurzfri-
stigen Spannungsspitzen auftreten, die ber der kritischen Kurzzeit-
bruchspannung liegen.
Fig. 29.9: Lebensdauerdiagramm von SiC bei 23C
29.7 Lebensdauer unter dynamischer Last
Betrachtet man eine dynamische Belastung als berlagerung einer stati-
schen ( ) und einer periodischen Spannung (Fig. 29.10),
so ergibt sich die Zeit bis zum Bruch eines Bauteils aus der Anzahl der
Bruchlastwechselspiele N
B
und der Periodendauer T zu .
Fig. 29.10: Verlauf der Spannung und der Spannungsintensitt bei dyna-
mischer Belastung
Ersetzt man in der statischen Gleichung (Gl.29.34) auf der rechten Seite
die konstante Spannung durch eine zeitvariable Grsse , so erhlt
man:

m

a

0
f t ( ) =
t
B
Z
N
B
T =
t ( )
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 688
(29.46)
Formt man diese Gleichung um, indem man die Risslnge a
i
durch die
Bruchzhigkeit K
Ic
und die Rissspannung beim schnellen Bruch , d.h.
(29.47)
ersetzt, so erhlt man aus (Gl. 29.35)
(29.48)
Da aber bei keramischen Werkstoffen a
i
nur geringfgig kleiner als a
c
ist,
ist der Ausdruck
(29.49)
vernachlssigbar klein gegenber dem Wert 1, und das Integral von (Gl.
29.36) reduziert sich zu:
(29.50)
Da bei einer statischen Belastung ist, ergibt (Gl. 29.37) fr die
statische Lebensdauer analog zu (Gl. 29.34)
(29.51)
Fr die Berechnung der Lebensdauer bei einer zyklischen Belastung wird
in (Gl. 29.38) die zeitabhngige Spannung durch
(29.52)

t ( )
n
t d
0
t
B

2
A Y
n
n 2 ( )
----------------------------------- a
i
2 n
2
------------
a
c
2 n
2
------------
=

c
a
i
K
I
C

C
Y
--------------


2
=

t ( )
n
t d
0
t
B

2
A Y
2
n 2 ( )
----------------------------------- K
I
C
2 n ( )

C
n 2 ( )
1
a
i
a
c
-----


n 2
n
------------
=
a
i
a
c
-----


n 2
2
------------

t ( )
n
t d
0
t
B

2
A Y
2
n 2 ( )
----------------------------------- K
I
C
2 n ( )

C
n 2 ( )
=
t ( )
B
=
t
B
2
A Y
2
n 2 ( )
----------------------------------- K
I
C
2 n ( )

C
n 2 ( )

B
n
=
t ( )
m

a
t ( ) + =
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 689
ersetzt und nach der Zeit aufgelst. Dies ergibt fr die zyklische Lebens-
dauer
wobei der Integralausdruck auf der rechten Seite der Gleichung (Gl.
29.39), der sich ber eine Periodendauer T erstreckt, fr beliebige Verlufe
numerisch berechnet werden kann.
29.8 Kriechen
Metallische Werkstoffe und Kunststoffe beginnen sich unter konstanter
Last bei Langzeitbeanspruchung plastisch zu verformen, man sagt, sie be-
ginnen zu kriechen.
Kriechvorgnge erfolgen verstrkt bei erhhten Temperaturen. Konstruk-
tionskeramiken zeigen i. A. erst ab ca. 1000 C eine beachtenswerte
Kriechneigung (Fehlen einer plastischen Verformung). Polykristalline Ke-
ramiken mit einem Anteil an Glasphase kriechen frher.
hnlich wei beim unterkritischen Risswachstum kann man beim Kriechen
3 Stadien unterscheiden (Fig. 29.11).
Versetzungs-
gleiten
Fig. 29.11: Schematische Darstellung der Kriechkurve (
0
: elastische
Dehnung)
Der Kriechprozess wird durch verschiedene Mechanismen ermglicht:
Korngrenzen-
gleiten
- plastisches Fliessen durch Versetzungsbewegungen. 5 unabhngige
Gleitsysteme sind notwendig, was bei hohen Temperaturen z. T. gege-
ben ist (vgl. Tab. 29.2)
- Diffusion durch das Gitter. An Orten mit Zugspannungen entstehen
Leerstellen, wohin Teilchen von Orten mit Druckspannungen diffun-
dieren.
- Diffusion entlang von Korngrenzen
- Korngrenzengleiten, wird durch Diffusion und gelegentlich durch vis-
koses Fliessen ermglicht.
t
B
2
A Y
2
n 2 ( )
----------------------------------- K
I
C
2 n ( )

C
n 2 ( )

B
n 1
T
--- 1

a
f T ( )

m
-------------------- + t d
0
T

1
=
Kap. 29: Mechanische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 690
Tab. 29.2: Anzahl unabhngiger Gleitsysteme in einigen Werkstoffen
Fr kleine F
i
-Werte kann man schreiben
(29.53)
(29.54)
Kristallsystem
(Gittertyp)
Verbindung
Anz. unabhngige
Gleitsysteme
niedrige
Temp.
hohe Temp.
kubisch (NaCl)
kubisch (CaF
2
)
kubisch (metallisch)
tetragonal (TiO
2
)
hexagonal
MgO, LiF
ThO
2
, UO
2
Ag, Au, Cu
TiO
2
Al
2
O
3
,
BeO, SiO
2
2
3
5
-
-
5
5
5
4
2
1 F
i
( ) F
i
ln
1 F ( ) ln F
i

i 1 =
n

=
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 691
Kap. 30 Keramische Werkstoffe Physikalische
Eigenschaften
In der Elektrotechnik werden heute viele keramische Werkstoffe einge-
setzt. Sie knnen dabei verschiedenste hervorragende elektrische Eigen-
schaften aufweisen. So werden Keramiken z. B. als Halb- oder Supraleiter,
als Isolator, als ferroelektrische oder -magnetische, oder als dielektrische
Materialien eingesetzt.
30.0 Lernziel
1. Vergleich von Ionen- und Elektronenleitung
2. Zusammenhang zwischen hoher Sprungtemperatur und Keramik-
struktur
3. Diskussion der Piezo-, Pyro- und Ferroelektrizitt
4. Berechnung des Temperaturschockverhaltens
30.1 Leitfhigkeit
Keramische
Werkstoffe sind
Halbleiter oder
I solatoren
Die elektrische Leitfhigkeit von keramischen Werkstoffen ist i. a. viel ge-
ringer als bei Metallen.
Die keramischen Werkstoffe gehren in die Gruppen der Isolatoren oder
Halbleiter (Fig. 30.1).
Fig. 30.1: Elektrischer Widerstand
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
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Ionenleitung:
Der Grund fr die geringere Leitfhigkeit keramischer Werkstoffe liegt
darin, dass fr die Leitfhigkeit Ionen verantwortlich sind und freie Elek-
tronen (wie bei der metallischen Leitung) meist nur eine untergeordnete
Rolle spielen. Die elektrische Leitfhigkeit ist somit proportional zum
Selbstdiffusionskoeffizienten der Ladungstrger (Ionen)(Fig. 30.2). Sie
steigt deshalb mit zunehmender Temperatur an. (Im Unterschied zu metal-
lischen Werkstoffen!).
elektr. Leitf-
higkeit ~Selbst-
diffusionskoeffi-
zient
Fig. 30.2: O
-2
Leitung
Elektronen-Leitung:
Insbesondere bei Oxidkeramiken, generell jedoch bei erhhten Tempera-
turen (> 1000 C) macht sich die elektronische Leitfhigkeit bermerkbar.
Bei Oxidkeramiken kann sie dadurch entstehen, dass sich rein aufgrund
der Wechselwirkung des Gitters mit der Umgebung sogenannte ber-
schuss- resp. Defektelektronen bilden (fehlende negative Ladungen, = feh-
lende Elektronen)(Fig. 30.3 und 30.4).
n-Leitung
Fig. 30.3: n-Defektleitung
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
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Dotieren: Einbringen von Fremdatomen
Donatoren: Schaffung von Energieniveaus nahe am Leitungsband
Akzeptor: Schaffung von Energieniveaus nahe dem Valenzband: Loch-
leitung
p-Leitung
Fig. 30.4: p-Defektleitung
Thermistoren (Kalt- und Warmleitung):
Thermistoren Es gibt spezielle Keramiken, die in einem schmalen Temperaturintervall
einen starken Anstieg des Widerstandes zeigen, sogenannte Kaltleiter oder
Widerstandswerkstoffe mit positivem Temperaturkoeffizient (PTC-
Widerstand
1
). Daneben gibt es Keramiken mit negativem Temperaturko-
effizient (NTC
2
) - auch Heissleiter genannt - deren spezifischer Wider-
stand recht stark mit steigender Temperatur abfllt. Solche Werkstoffe
werden als Thermistoren bezeichnet.
1
Positive temperature coefficient
2
Negative temperature coefficient
Varistoren (Nichtlineare Leitfhigkeit):
Varistoren Verschiedene keramische Werkstoffe sind sogenannte Varistoren, welche
sich durch einen spannungsabhngigen Widerstand mit nichtlinearer
Strom- Spannungskennlinie auszeichnen. Die Nichtlinearitt beruht auf
Potentialbarrieren bei den Korngrenzen. Der Widerstand R ergibt sich als
Funktion der Spannung R(U) = dU/dI (Fig. 30.5).
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
Seite 694
Fig. 30.5: Varistoren
Supraleitung:
In letzter Zeit machen oxidkeramische Supraleiter viel von sich reden. Von
Supraleitung spricht man, wenn der elektrische Widerstand eines Werk-
stoffes schlagartig verschwindet, sobald er auf eine ausreichend tiefe Tem-
peratur abgekhlt wird (Sprungtemperatur).
Allen diesen Supraleitern ist etwas gemeinsam: sie besitzen eine Perows-
kitstruktur. Je nach Zusammensetzung sind dabei verschiedene Gitterplt-
ze nicht besetzt (so z. B. bei YBa
2
Cu
3
O
7-x
, wo sich Cu-O-
Oktaederschichten mit Y und mit Ba-Schichten abwechseln)(Fig. 30.6).
Barium-
Lanthan
Kupferoxid
Der Grund fr die aussergewhnlich hohen Sprungtemperaturen scheint
mit dieser speziellen Struktur zusammenzuhngen. Die Supraleitung er-
folgt vor allem entlang der Cu-O-Schichten, was zu einer ausgeprgten
Anisotropie fhrt. Bei polykristallinem Material unterbrechen die Korn-
grenzen die stromfhrenden Ebenen. Damit die Supraleitung trotzdem er-
halten bleibt, ist es usserst wichtig, dass die Korngrenzen mglichst
sauber sind, d. h. dass mglichst kein nichtsupraleitender Film an den
Korngrenzen liegt.
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
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Fig. 30.6: Supraleitende Verbindung YBa
2
Cu
3
O
7-x
30.2 Dielektrische Eigenschaften
Die meisten kristallinen keramischen Werkstoffe besitzen hohe bis sehr
hohe dielektrische Konstanten, die von der Ausrichtung (Polarisation) von
elektrischen Dipolen herrhren. Der berwiegende Mechanismus hierfr
ist die Ionenpolarisation.
Jede Einheitszelle ist ein elektrischer Dipol, wenn sich die Kristallzentren
der positiven und der negativen Ionen nicht entsprechen, was bei den mei-
sten Kristallsystemen von keramischen Werkstoffen der Fall ist (nichtzen-
trosymmetrische Kristallklassen). In diesen Werkstoffen kann
- Piezoelektrizitt
- Pyroelektrizitt
- Ferroelektrizitt
auftreten.
Piezoelektrizitt:
Die Piezoelektrizitt beruht darauf, dass bei mechanischem Zug oder
Druck in Richtung der polaren Achse entgegengesetzte Ladungen an den
Oberflchen des Kristalles auftreten (Fig. 30.7). Umgekehrt stellt man in
einem elektrischen Feld eine Dehnung oder Stauchung der Kristalle fest.
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
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Piezoeffekt
Fig. 30.7: Piezoeffekt von SiO
2
BaTiO
3
Bariumtitanat (BaTiO
3
) ist eine kristalline keramische Substanz mit bei
Raumtemperatur asymmetrischer Kristallstruktur (Fig. 30.8). Die leichte
Verschiebung des Ti-Ions aus dem Zentrum der Elementarzelle und der O-
Ionen in entgegengesetzter Richtung aus ihren flchenzentrierten Positio-
nen haben zur Folge, dass der Kristall tetragonale Struktur erhlt und per-
manent polarisiert ist. In einem elektrischen Wechselfeld schwingen die
Ti-Ionen entsprechend der Feldnderung zwischen diesen beiden Positio-
nen hin und her. Die Polarisation von Bariumtitanat ist stark anisotrop.
Fig. 30.8: Bariumtitanat
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
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Pyroelektrizitt:
Gewisse Kristalle zeigen (abhngig von der Symmetrie) in bestimmte
Richtungen eine spontane Polarisation. Diese ist i. A. nicht nach aussen ge-
richtet, da Ladungen aus der Umgebung zum Kristall fliessen und da sich
Domnen bilden, womit das Dipolmoment kompensiert wird. Die La-
dungsschwerpunkte verschieben sich nun jedoch, wenn der Krper er-
wrmt wird und sich dabei in den verschiedenen Richtungen
ungleichmssig ausdehnt. Die spontane Polarisation ist somit temperatur-
abhngig. Unter dem pyroelektrischen Effekt versteht man die nderung
der spontanen Polarisation mit der Temperatur.
Pyroelektrische Werkstoffe sind stets auch piezoelektrisch.
Pyroelektrische
Werkstoffe sind
piezoelektrisch
Fig. 30.9: Pyroelektrischer Effekt
Ferroelektrika:
Alle pyroelektrischen Kristalle, bei denen sich die spontane Polarisation
durch Anlegen eines usseren elektrischen Feldes umkehren lsst, heissen
Ferroelektrika (Fig. 30.10).
Ferroelektrika sind Kristalle mit grossen
r
-Werten und permanentem Di-
polmoment. Die Ferroelektrizitt wird verursacht durch Domnen mit ein-
heitlicher Polarisation.
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
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ferroelektrisch
ferrielektrisch
Fig. 30.10: Ferroelektrizitt
Ferroelektrische
Hysterese
Fig. 30.11: Ferroelektrische Hysterese
Ferroelektrische Werkstoffe zeigen eine Hystereseschleife (vgl. Fig.
30.11). Die Ausrichtung der Dipole erfolgt mit zunehmendem usseren
elektrischen Feld. Bei Abschaltung desselben bleibt eine Nettopolarisation
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
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in Richtung des ursprnglichen Feldes brig (Remanenzpolarisation P
r
).
Wird ein entgegengesetztes Feld (Koerzitivfeld) angelegt, so wird die Po-
larisation umgekehrt.
Piezo-, Pyro- sowie Ferroelektrika haben grosse Bedeutung in der Mess-
technik erlangt (przise Kraftmessung, Messung von Wrmestrahlung,
Nachrichten- und Hochfrequenztechnik, Sensoren....).
Die dielektrischen Eigenschaften von piezoelektrischen, besonders aber
von ferroelektrischen Kristallen fhren unter gewissen Bedingungen zu
elektrooptischen Eigenschaften, weshalb sich solche Werkstoffe als elek-
trische Lichtfilter (Elimination einer Lichtfrequenz) hervorragend eignen.
30.3 Magnetische Eigenschaften
Alle Substanzen, die aus Ionen aufgebaut sind, deren Elektronenzahl gera-
de ist, und die paarweise angeordnet sind, sind diamagnetisch. Dies gilt
insbesondere fr Ionen mit vollen Elektronenschalen (Edelgascharakter),
wie z. B. Si
4+
, Al
3+
, Ca
2+
, K
+
, O
2-
. Die meisten keramische Produkte sind
demzufolge diamagnetisch.
Ionen mit Elektronenniveaus, die nur von einem Elektron besetzt sind, zei-
gen in einem magnetischen Feld eine Ausrichtung der freien magnetischen
Momente und sind daher paramagnetisch. Man findet sie unter den ber-
gangselementen, die nicht voll besetzte innere Schalen haben (z. B. Cu
+
mit 1e
-
, Ni
2+
mit 2e
-
, Co
2+
und Cr
3+
mit je 3e
-
, Fe
2+
mit 4e
-
und Fe
3+
,
Mn
2+
mit je 5e
-
).
Ferri-
magnetismus
In bestimmten Strukturen mit unterschiedlichen Kationen-Positionen tritt
Ferrimagnetismus auf, der dem Ferromagnetismus hnlich ist, der aber
praktisch einen unkompensierten Antiferromagnetismus mit antiparallelen
Spinmomenten von unterschiedlichem Betrag darstellt. Die Ursache der
Nichtkompensation liegt im unsymmetrischen Gitteraufbau mit Untergit-
tern, in denen die verschiedenen Spinkoppelungen Differenzmomente zur
Folge haben.
Dipole auf Tetraederpltzen orientieren sich entgegen der usseren Feld-
richtung, Dipole auf Oktaederpltzen dagegen nehmen die Richtung des
Feldes an und verstrken somit seine Wirkung (Fig. 30.12).
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
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Spinellstruktur
Fig. 30.12: Spinellstruktur
30.4 Thermische Eigenschaften
Schmelzpunkt / Wrmeausdehnung
Die meisten keramischen Werkstoffe weisen hohe Schmelzpunkte auf. Sie
sind die Folge von starken Bindungen; kovalent gebundene Materialien
haben demnach die hchsten Schmelzpunkte.
Die Wrmeausdehnung von Materialien ergibt sich aufgrund von Atom-
schwingungen. Die Amplituden der Schwingungen nehmen mit der Tem-
peratur zu, wodurch sich die Krper ausdehnen. Die Strke der
Schwingungen hngt im weiteren von der Bindungsstrke und damit vom
Schmelzpunkt ab. Bei keramischen Werkstoffen sind daher kleine Wrme-
ausdehnungskoeffizienten zu erwarten.
Die Anisotropie der Kristallsysteme spielt eine wichtige Rolle. Bei poly-
kristallinen Strukturen gengt es jedoch, einen mittleren Wrmeausdeh-
nungskoeffizienten zu ermitteln.
Bei Einkristallen ergeben sich oft stark unterschiedliche Werte, abhngig
von der kristallographischen Richtung. Bei Graphit, einem Schichtkristall,
sind die Unterschiede sehr gross. In den Schichten sind starke kovalente
Bindungen vorhanden, zwischen den Schichten jedoch nur schwache Van
der Waals-Bindungen.
In Tab. 30.1 sind die linearen Ausdehnungskoeffizienten einiger anisotro-
per Keramiken zusammengestellt.
Durch die Wrmebewegung ndern sich die Bindungswinkel (z.B. Si-O-
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
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Si).
In verschiedenen Kristallsystemen verkleinern sich dadurch in einer Rich-
tung die Gitterkonstanten, was zu negativen Wrmeausdehnungskoeffizi-
enten fhrt.
Werden solche Materialien (z.B. Li Al Si
2
O
6
) polykristallin hergestellt, so
kann der mittlere Ausdehnungskoeffizient sehr klein sein (vgl. Tab. 30.1).
Solche Materialien weisen ausserordentlich gute Temperaturschockbe-
stndigkeit auf.
Ausdehnungs-
koeffizient
Fig. 30.13: Ausdehnungskoeffizienten einiger anisotroper Keramiken
Material
linearer thermischer
Ausdehnungskoeffizient
rechtwinklig
zur C-Achse
[10
-6
/ C]
parallel
zur C-Achse
[10
-6
/ C]
Graphit 1.0 27.0
Al
2
TiO
5
(Aluminium- Titanat) - 2.6 11.5
CaCO
3
(Calcit) - 6.0 25.0
Al
2
O
3
8.3 9.0
3Al
2
O
3

.
2SiO
2
(Mullit)
4.5 5.7
TiO
2
6.8 8.3
ZrSiO
4
3.7 6.2
SiO
2
(Quarz) 14.0 9.0
LiAlSi
2
O
6
( -Spodumen)
6.5 - 2.0
LiAlSiO
4
(Eukryptit) 8.2 - 17.6

Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik


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Fig. 30.14: Ausdehnungskoeffizienten von einigen polykristallinen Kera-
miken, Kunststoffen und Metallen
Wrmebestndigkeit
Keramische Werkstoffe eignen sich vorzglich als feuerfeste Werkstoffe.
Sie sind wegen des hohen Schmelzpunktes (starke Bindungen) bis zu ho-
hen Temperaturen mechanisch sehr stabil (Elastizittsmodul fllt nur ge-
ring ab). Ihr Ausdehnungskoeffizient ist klein und die chemische
Bestndigkeit ist auch bei hohen Temperaturen noch ausgezeichnet, womit
zwei weitere Anforderungen an feuerfeste Stoffe erfllt sind.
Temperaturschockverhalten
Es entspricht einer allgemeinen Erfahrung, dass keramische Werkstoffe
nur eine begrenzte Fhigkeit haben, schroffen Temperaturnderungen zu
widerstehen. Sie knnen ohne ussere mechanische Einwirkung brechen.
Thermische Spannungen entstehen in Keramiken aus unterschiedlichen
Grnden:
1) thermische Ausdehnung ist nicht mglich (z. B. konstruktiv be-
dingt)
2) Wrmeleitfhigkeit ist ungengend, es entsteht ber dem Mate-
rialquerschnitt ein Temperaturgradient
3) mehrere Phasen mit unterschiedlichen Ausdehnungskoeffizien-
ten behindern sich gegenseitig
Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
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Thermische
Spannung
- Fr 1) berechnet sich die thermische Spannung mit der Aus-
gangstemperatur T
0
, der Endtemperatur T und mit dem E-
Modul:
(30.1)
- Fr 2) folgt mit der Annahme, dass die Oberflche auf die
Temperatur T gebracht wird und das Innere seine ursprng-
liche Temperatur T
0
aufweist:
(30.2)
...abhngig von der Geometrie
Es lsst sich nun der maximal ertrgliche Temperaturunterschied errech-
nen, bei dem Bruch eintritt:
(30.3)
Der Wrmespannungsparameter R ist eine Materialkonstante, die ein Mass
fr den Widerstand gegen Rissentstehung durch thermische Belastung dar-
stellt.
Der R-Wert kann bloss eine Hilfsgrsse sein, es spielen immer weitere
Faktoren wie die Wrmeleitfhigkeit , der Wrmebergang sowie die
Bruchzhigkeit K
Ic
eine Rolle. Liegen und K
Ic
hher sowie tiefer, so
verkleinert sich der Temperaturgradient resp. die kritische Risslnge kann
bei gleichen Bedingungen grsser werden.
- Fr 3) lassen sich die Spannungen ebenfalls berechnen. Sie
sind von der Geometrie und den einzelnen Ausdehnungsko-
effizienten abhngig und mssen deshalb bei der Konstruk-
tion bestimmt werden.
Thermo-
ermdung
Werden keramische Werkstoffe mehrmals einem Temperaturschock (un-
terhalb der Versagensgrenze) ausgesetzt, so findet dadurch ein unterkriti-
sches Risswachstum statt, bis die krit. Rissgrsse erreicht ist (Thermo-
ermdung).
Jeder zustzliche Thermoschock vermindert die Temperaturdifferenz, bei

th
E T T
0
( ) =

th
E
1
------------ T
0
T ( ) =
1 ( )
T
max

B
1 ( )
E
------------------------ R =


Kap. 30: Physikalische Eigenschaften Werkstoffe und Fertigung II Keramik
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der Bruch eintritt. Die Grsse des Temperaturschockes bei der Thermoer-
mdung kann wie folgt beschrieben werden:
wobei M, M Anzahl der Thermozyklen (30.4)
Eine Platte aus Al
2
O
3
-Keramik wird schlagartig erwrmt. Dabei ist
die Wrmeleitfhigkeit ungengend. Die Bruchspannung betrgt
= 350 MN/m
2
.
Im Weiteren ist
E = 4,1 . 10
5
MN/m
2
(30.5)
= 0,77
Wie gross darf der maximale Temperatursprung sein?

(30.6)
30.5 Chemische Eigenschaften
Die Widerstandsfhigkeit gegen chemisch agressive Medien ist zu einem
grossen Teil eine Funktion der Bindungsstrke der Atome resp. Ionen.
Dazu spielen die grosse thermodynamische Stabilitt und die kleinen Re-
aktionsgeschwindigkeiten der wichtigsten keramischen Phasenbestandtei-
le eine wichtige Rolle.
Keramiken mit schwachen ionischen Bindungen haben eine relativ kleine
chemische Bestndigkeit. So lst sich z. B. bekanntlich NaCl schon im
Wasser auf und CaCO
3
(Kalk) in schwachen Suren.
Keramiken mit starken Ionen- oder kovalenten Bindungen dagegen sind
meist sehr bestndig gegen Chemikalien aller Art. Al
2
O
3
und ZrSiO
4
(Ko-
rund und Zirkon) sind stabil genug, dass sie als Schmelztiegelmaterial fr
Metalle und Legierungen bis zu Temperaturen von 1200C eingesetzt wer-
den knnen! Ebenso werden Si
3
N
4
und Si
2
ON
4
in Kontakt mit flssigem
Metall eingesetzt, ohne dass massgebliche Reaktionen stattfinden.
Keramiken auf Al-, Mg-, Cr- und Zr-Basis sind heute als Feuerfestmateria-
lien fr verschiedene Metallveredelungsprozesse und fr die Glasherstel-
lung unersetzlich.
M
M
------
T
M
T
M
-------------


n
=

B
6 9 10
6
K
1
, =
1 ( )
T
max

B
1 ( )
E
------------------------
350 0 77 ,
6 9 10
6
4 1 10
5
, ,
--------------------------------------------------K 95.26K = = =