Corrosin Microbiolgica (i)

Definicin:
La corrosin microbiana se refiere a la corrosin provocada por la presencia y / o
actividades de los microorganismos en las biopelculas de la superficie del material
corrosivo.
La mayora de los materiales, incluyendo metales, polmeros, vidrio y cermica pueden
ser degradados de esta manera.
Una serie de organismos microbiolgicos, en particular las bacterias, los hongos y las
algas han sido asociados a los daos de corrosin en los sistemas de aguas.
Estos microorganismos pueden influir en la corrosin por efectos tales como celdas de
aireacin diferencial, la produccin de especies corrosivas, tales como minerales y
cidos orgnicos, amonaco, y la reduccin del sulfato a sulfuro.
Los diferentes tipos de microbios tienden a actuar de manera sinrgica en la corrosin
de los materiales con sus interacciones suelen ser de naturaleza compleja.
A pesar de la nefasta influencia corrosiva de los microbios que se conoce desde hace
ms de 60 aos, muchos ingenieros se sorprenden al enterarse de que la actividad de los
microorganismos puede conducir a una grave degradacin de los materiales de distintas
construcciones.
La Corrosin Microbiana, tambin es llamada Corrosin Bacteriana, la biocorrosin,
corrosin influenciada microbiolgicamente, o microbiana inducida por la corrosin
(MIC), es la corrosin causada o promovidos por los microorganismos, por lo general
quimio auttrofos . Se puede aplicar tanto a los metales y los materiales no metlicos.
Dando nfasis en la corrosin, cuatro son los procesos necesarios para que ocurra la
corrosin.
Un mtodo para que estos procesos ocurran implica procesos biolgicos, que es el
enfoque de este artculo, donde los organismos pueden producir un flujo de electrones, o
modificar el medio ambiente local. Algunos de estos procesos se describen a
continuacin.
1- Depsitos:
Cuando los depsitos de microorganismos en la superficie de un metal, un caso
particular es que pueden ser considerados como depsitos inertes en la superficie,
protegiendo el rea debajo del electrolito.
Una celda de aireacin diferencial se puede considerar, incluso para una pequea
colonia de microorganismos. El rea directamente debajo de la colonia se convertir en
el nodo y la superficie metlica a las afueras de la zona de contacto apoyar la
reduccin de la reaccin del oxgeno y se convertir en el ctodo. La disolucin del
metal se producir en el depsito de los microorganismos.
Algunas bacteria reductoras de sulfuro producen sulfuro de hidrogeno, las bacterias que
producen acido sulfrico con frecuencia producen daos en tuberas de alcantarillados.
Tambin las bacterias anaerbicas en presencia de oxigeno contribuyen con la
actividades corrosivas.
2- Del producto a la corrosin:
Los depsitos microbianos pueden producir los componentes que van a cambiar el
medio ambiente local y por lo tanto inducir a la corrosin.
Ambos cidos inorgnicos y orgnicos se pueden producir el inicio de la corrosin
cuando se producen la colonia de los microorganismos en la interface metlica.
La produccin de cidos inorgnicos tambin puede desembocar en la produccin de
hidrgeno, que puede contribuir a la fragilizacin por hidrgeno del metal colonizado.
3- Bacterias reductoras de sulfato:
En condiciones anaerbicas, algunas bacterias pueden reducir el in sulfato para
producir oxgeno y el ion sulfuro. El in sulfuro se combina con los iones ferrosos para
formar sulfuro de hierro. La superficie del metal se disuelve. El oxgeno producido
reacciona con el hidrgeno para formar molculas de agua.
Los iones de hidrgeno se producen, junto con los iones hidroxilo, por la
descomposicin del agua, y los electrones para formar hidrgeno atmico de los iones
de hidrgeno que son producidas por la oxidacin del hierro atmico. La reaccin es
por lo tanto en varias etapas, la disociacin del agua y las reacciones andicas
bacterianas. La fuente de electrones es la oxidacin del metal, mientras que el sumidero
de electrones es la reduccin de los iones de hidrgeno.
4- Metal reactivo bacterias:
Algunas bacterias pueden reducir directamente los tomos del metal a los iones.
5- Pruebas Tcnicas:
La Espectroscopa de impedancia es una tcnica de examen que se aplica a la bio-
corrosin. Exploraciones potenciodinmicas tambin se han utilizado para determinar
el efecto de las biopelculas en la parte catdica y andica.
6- Nota histrica:
Los microorganismos, incluyendo a las bacterias, fueron observados por primera por
Antoni van Leeuwenhoek en 1676, un holands, comerciante de telas pero con fuerte
tendencia a la investigacin en microscopa ptica.
http://ramaucsa.wordpress.com/2011/04/06/corrosion-microbiologica/
Corrosin Microbiolgica

Muchos materiales metlicos fallan usualmente cuando son expuestos a aguas naturales
debido al desarrollo sobre su superficie de comunidades microbianas conocidas como
biofilms. Los biofilms introducen perturbaciones en la interface metal/lquido que
localizan o modifican las reacciones electroqumicas de oxidacin y reduccin
acelerando el proceso. Los biofilms pueden ser aerbicos o anaerbicos y las
caractersticas del proceso de corrosin microbiolgica son distintas en cada caso.
Nuestro trabajo se ha centrado en el estudio de los mecanismos por los cuales la
presencia de bacterias aerbicas puede modificar la interface electroqumica. Hemos
propuesto un mecanismo mixto enzimtico-electroqumico, a travs del cual la actividad
de la enzima Catalasa, producida por las bacterias en condiciones de estrs, puede
acelerar la reduccin de oxgeno, reaccin controlante de la corrosin en agua naturales
neutras.
Estamos estudiando adems el fenmeno de ennoblecimiento que sufren algunos
materiales como los aceros inoxidables al ser expuestos a aguas naturales. Este
fenmeno consiste en un aumento del potencial de corrosin impulsado por la actividad
bacteriana. Dicho aumento conduce a la falla por corrosin localizada cuando el
potencial de corrosin se acerca al potencial de picado del material en ese medio.
Aunque hay modelos propuestos, los mecanismos que inducen el ennoblecimiento no
estn claros an. Para prevenir este problema estamos desarrollando nuestro mtodo de
Proteccin Catdica con el uso de Bioenerga.
http://intema.gob.ar/es/investigacion/electroquimica-y-corrosion/bioelectroquimica/416-
corrosion-microbiologica.html

Corrosin microbiolgica en aceros de bajo carbono

Microbiological Corrosion in Low Carbon Steels

O. MedinaCustodio
1
, A. OrtizPrado
2
, V.H. JacoboArmendriz
3
y R.
SchouwenaarsFranssens
4


1
Unidad de Investigacin y Asistencia Tcnica en Materiales (UDIATEM), DIMEI,
Facultad de Ingeniera, UNAM. Email: medina_1979@yahoo.com
2
Unidad de Investigacin y Asistencia Tcnica en Materiales (UDIATEM), DIMEI,
Facultad de Ingeniera, UNAM. Email: armandoo@servidor.unam.mx
3
Unidad de Investigacin y Asistencia Tcnica en Materiales (UDIATEM), DIMEI,
Facultad de Ingeniera, UNAM. Email: vjacobo@dgapa.unam.mx
4
Unidad de Investigacin y Asistencia Tcnica en Materiales (UDIATEM), DIMEI,
Facultad de Ingeniera, UNAM. Email: raf_schouweenaars@yahoo.com

Recibido: mayo de 2006
Reevaluado: mayo de 2007
Aceptado: agosto de 2007

Resumen
La corrosin microbiolgica es un tipo comn de deterioro que afecta diversas
industrias, una de ellas es la petrolera en la que se estiman que el 20% o 30% de
fallas en las tuberas de trasporte de hidrocarburos es favorecida por
microorganismos. Las reacciones qumicas que sustentan stos, generan
transferencia de iones, lo que justifica el empleo de tcnicas electroqumicas para
su anlisis. En este trabajo, se estudiaron probetas de acero de bajo carbono SAE
1018, sumergidas en un medio nutritivo rico en cloruros en presencia y ausencia de
tres diferentes cargas microbianas, en tiempos de exposicin de 48 horas y 28 das.
Se realizaron ensayos de resistencia a la polarizacin (Rp) y espectroscopia de
impedancia electroqumica (EIS) para determinar el efecto corrosivo de los
diferentes sistemas. Los resultados muestran que el medio abitico causa el mayor
efecto corrosivo, lo que indica un efecto protector de los microorganismos al metal,
contradiciendo la hiptesis inicialmente propuesta. La observacin de las superficies
en el microscopio electrnico de barrido (MEB) apoyan lo obtenido por las tcnicas
electroqumicas. Para explicar la disminucin de la corrosividad del medio en
presencia de microorganismos se propone un posible mecanismo de polarizacin
catdica.
Descriptores: Corrosin microbiolgica, acero de bajo carbono, tcnicas
electroqumicas.

Abstract
The Microbiologically Induced Corrosion affects several industries, such as oil
industry where it is estimated that 20% to 30% pipes failures are related with
microorganism . The chemical reactions generate ions transfer, this validate the use
of electrochemical techniques for its analysis. Coupons submerged in a nutritional
medium with presence and absence of three different microorganisms during two
periods, 48 hours and 28 days we restudied. Polarization resistance (Rp) and
Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS) techniques we re applied to
determine the corrosivity of the systems. The results show a greater corrosive
effect of abiotic system, this indicates a microorganisms protection effect to the
metal, opposite to the first hypothesis. This result was ratified observing surfaces
coupons by using Scanning Electron Microscopy (SEM) technique. A possible
mechanism based on Evans Tafel graph is proposed to explain inhibitor
microorganism effect.
Keywords: Low carbon steel, Microbiologically Induced Corrosion (MIC),
electrochemical techniques.

Introduccin
Un tipo de deterioro al que se le ha dado importancia en las ltimas dcadas es la
corrosin microbiolgica, tambin conocida como corrosin inducida
microbiologicamente o biocorrosin; la cual se define como un proceso
electroqumico donde la participacin de los microorganismos es capaz de iniciar,
facilitar o acelerar una reaccin de corrosin sin modificar su naturaleza
electroqumica (Borenstein, 1994).
Este tipo de corrosin afecta industrias como la elctrica, petrolera, nuclear, del
papel y alimentos, entre otras, (Videla, 1996). Se ha estimado que el 20 o 30% de
las fallas en tuberas de transporte de hidrocarburos, estn relacionadas a
problemas de corrosin microbiolgica, afectando la parte interna y externa de
stas. En EUA, se gastan del orden de 120 millones de dlares al ao en biocidas
para combatir este tipo de corrosin. Estos tratamientos no son solamente
costosos, sino que pueden tener un efecto daino al medio ambiente y a la vida
humana (Thompson, 2000).
Los microorganismos pueden generar productos metablicos de posible actividad
corrosiva, afectando el medio circundante a la interfase metal/solucin, este efecto
se magnifica por la accin sinrgica de la asociacin de microorganismos presentes
en el medio (consorcios microbianos). El metabolismo y velocidad de crecimiento de
stos, pueden explicar por qu ciertas interfaces metal/solucin pueden
incrementar significativamente las velocidades de corrosin que experimentan
(Treseder, 1991). Los procesos metablicos de los microorganismos son
sustentados por reacciones qumicas para la generacin de energa, a travs de la
asimilacin de nutrientes que se encuentran en el medio circundante. Segn Videla
dichos procesos influyen el comportamiento de la corrosin de los materiales
metlicos, introduciendo o incrementando la heterogeneidad de la superficie
metlica a travs de la:
Destruccin de pelculas protectoras de las superficies metlicas.
Generacin de ambientes cidos localizados.
Creacin de depsitos corrosivos.
Alteracin de reacciones andicas y catdicas.
Interferencia en mecanismos de proteccin contra la corrosin.
Se debe tomar en cuenta que la simple presencia de microorganismos en un
sistema, no necesariamente indica que causen problemas de corrosin, ya que
poblaciones bacterianas que son problemticas en un sistema especfico, pueden
ser inertes en otro sistema diferente (NACE, 1994). La tabla 1 presenta los grupos
de microorganismos que estn comnmente relacionados con los procesos de
corrosin microbiolgica.

El factor clave para la alteracin de las condiciones de la superficie metlica y con
esto, un incremento (o retardo) de la velocidad de corrosin es el biofilm (Edyvean
et al., 1991).
Un biofilm o biopelicula es un conglomerado microbiano compuesto por bacterias,
algas y otros microorganismos que est constituido de una matriz gelatinosa de
material polimrico extracelular (MPE) con un elevado contenido de agua
(aproximadamente del 80 al 95% de la masa) y clulas microbianas (Heitz, 1996).
Esta pelcula biolgica modifica las condiciones de la interfase metal/solucin,
donde las reacciones que se producen entre los metabolitos microbianos y la
superficie metlica tienen lugar por debajo o pordentro de la estructura del biofilm.
Se denomina bioproteccin a la relacin entre los mltiples mecanismos, metal /
biota / electrolito, que ocasionan un efecto sinrgico en la inhibicin de la corrosin
(Videla, 1996). La inhibicin originada por los microorganismos se debe a la accin
neutralizadora de las sustancias corrosivas presentes en el ambiente, esto a travs
de la modificacin en la concentracin de oxgeno y del pH del medio (Flemming,
2002), formando pelculas protectoras que impiden las reacciones entre el medio
corrosivo y la superficie metlica (Rajasekar, 2005), esto ltimo a travs de
estabilizar la pelcula de xido, la cual dificulta la difusin de sustancias corrosivas
en la superficie del metal o tambin disminuyendo la corrosividad de medio.
Este estudio tiene el objetivo de emplear las tcnicas electroqumicas potencial a
circuito abierto, resistencia a la polarizacin lineal, y espectroscopia de impedancia
electroqumica para el estudio del fenmeno de la corrosin microbiolgica,
empleando acero de bajo carbono SAE 1018 sometido a la accin de diferentes
cargas microbianas, a fin de poder correlacionar los diferentes parmetros
estudiados.
Entre las tcnicas electroqumicas que se han empleado para el estudio de la
corrosin microbiolgica se encuentran (Cottis et al., 1999; Masfeld, 1978):
Potencial a circuito abierto (OCP),
Resistencia a la polarizacin lineal (LPR) y
Espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS).
Potencial a circuito abierto
Se determina midiendo la diferencia de potencial entre el metal sumergido en un
medio inico y un electrodo de referencia (generalmente un electrodo de calomel
saturado SCE). La magnitud y signo de este parmetro depende del metal, de la
composicin del medio, temperatura, de las condiciones hidrodinmicas, pH, etc. En
la prctica resulta ser una prueba muy sencilla de realizar, su desventaja radica en
que no determina valores y cambios en velocidades de corrosin.
Resistencia a la polarizacin lineal
Ha sido aplicada a estudios de corrosin microbiolgica durante muchos aos, tanto
en el campo como en el laboratorio (Videla, 1996). Esta tcnica est basada en la
aplicacin de pequeos potenciales y el registro de la respuesta de corriente.
Asumiendo una relacin lineal entre estas dos variables se calcula una resistencia
llamada resistencia a la polarizacin que se interpreta como el comportamiento
resistivo de la interfase metal/ solucin, que para un control activacional coincide
con la Resistencia a la transferencia de carga (Rtc) de ladoble capa electroqumica.
La linealidad entre cambios de potencial y corriente, es relacionada por la ecuacin
de Stern & Geary donde la corriente de corrosin es inversamente proporcional a la
resistencia a la polarizacin:

donde:
b
a
: pendiente de Tafel andica.
b
c
: pendiente de Tafel catdica.
R
p
: resistencia a la polarizacin.
i
corr
: densidad de corriente de corrosin.
Esta tcnica se aplica en casos donde la corrosin es uniforme; se caracteriza por
su rapidez y simplicidad, permite calcular velocidades de corrosin instantneas. No
es recomendada para ataque localizado ni en casos en que el control sea por
transferencia de masa.
Debido a las pequeas polarizaciones aplicadas, se puede monitorear la Rp sin
alterar la superficie ni la presencia biotica del medio, razn por la que la tcnica
como extrapolacin de Tafel, en la que se aplican gran despolarizaciones no es
recomendada en el estudio de la corrosin microbiolgica.
Espectroscopia de impedancia electroqumica
Consiste en la aplicacin de un voltaje alterno fijo a un electrodo variando la
frecuencia, obteniendo la respuesta en corriente y calculando la impedancia a su
respectiva frecuencia. Debido a los bajos potenciales aplicados se considera una
tcnica de baja perturbacin al sistema y permite discriminar y medir componentes
resistivos, capacitivos e inductivos de una interfase; entre ellos la Rtc, pudiendo
modelar el comportamiento electroqumico por medio de circuitos elctricos
equivalentes. Esta tcnica determina si existe un control por transferencia de masa,
adems de ser til en los estudios de pelculas no conductoras o poco conductoras
que recubren metales como las pelculas orgnicas. La desventaja en estudios de
corrosin microbiolgica es que los circuitos elctricos equivalentes son difciles de
modelar, como el caso de interfases complejas que involucran el desarrollo de una
biopelcula discontinua y de espesor variable en toda la superficie.
Materiales y mtodos
Las cargas microbianas estudiadas fueron un consorcio microbiano procedente de
una muestra tomada en la zona de Chinampas de Xochimilco, Mxico D.F., las
restantes son bacterias aisladas del mencionado consorcio, cuya identificacin est
en proceso, por lo que se les referir a ellas como bacteria 25 sp. y bacteria 33 sp.
Debido al amplio uso del acero de bajo carbono SAE 1018, se realizaron estudios
electroqumicos empleando probetas de este material (WE) con rea de exposicin
de 1.5 x 1.5 cm, un acabado superficial a espejo para evitar el estancamiento de
nutrientes y as posibles zonas de crecimiento localizado de los microorganismos.
Se emple un electrodo saturado de calomel como electrodo de referencia (ESC) y
una barra de grafito de alta pureza como electrodo auxiliar (AE).
Los tcnicas electroqumicas utilizadas fueron potencial a circuito abierto (OCP),
resistencia a la polarizacin (Rp) y espectroscopia de impedancia electroqumica
(EIS), para la cual se utiliz un potencistato marca ACM instruments modelo Gill
AC con interfase electrnica a una computadora personal, con registro y
procesamiento de datos por medio de ACM software.
Los electrodos fueron sumergidos en el medio de cultivo NACE a 37C (tabla 2)
previamente esterilizado por medio de autoclave (20 minutos, 121C, 15 psi). La
composicin del medio se presenta en la tabla 2. Los electrodos y termmetro se
esterilizaron en fro. Los ensayos electroqumicos fueron realizados con presencia
(bitico) y ausencia (abitico) de microorganismos, de signando una celda de
trabajo y una de control, respectivamente. Para el caso bitico se realizaron
conteos microbianos para la construccin de la curva de crecimiento microbiano.

Con lo que respecta al tiempo, se estudi el comportamiento electroqumico para
periodos de 48 horas y 28 das. Para el primer caso, se hicieron mediciones
aproximadamente cada hora.
En el segundo caso las mediciones fueron hechas los das 1, 2 ,4, 7, 10,15, 22 y
28. Se construyeron las curvas de crecimiento microbiano para las diferentes
bacterias estudiadas y tiempos de prueba, empleando la tcnica de recuento en
placa (Ingraham et al., 2000).
La secuencia de aplicacin de las tcnicas electroqumicas fue la siguiente: se
esper la estabilizacin del OCP mediante su monitoreo durante 55 min.
Inmediatamente se efectu el ensayo de EIS aplicando un barrido de frecuencias de
10
5
Hz a 10
2
Hz, con una amplitud del voltaje de 10 mV. Debido a la baja
perturbacin en el sistema electroqumico que ocasiona la tcnica EIS, se esper 10
minutos para la estabilizacin del OCP y as realizar el ensayo de Rp aplicando una
velocidad de barrido de 10 mV/min, con una po la ri za cin de 20 mV catdicos a
20mV andicos con respecto al potencial de corrosin (Ecorr) obtenido en la
estabilizacin. Los resultados obtenidos de impedancia, potencial y densidad de
corriente se analizaron mediante MATHCAD 12 para ajustar los semicrculos y
rectas resultantes usando regresin por mnimos cuadrados y as poder determi nar
el valor de la Rtc.
Despus de cada ensayo, las muestras fueron almacenadas en un desecador para
posteriormente observar la superficie de stas en el microscopio electrnico de
barrido (MEB).

Resultados
En las figuras 1 y 2 se presentan las curvas de crecimiento para el consorcio
microbiano y bacterias 33 sp. y 25 sp., durante un periodo de exposicin de 28 das
y 48 horas, respectivamente. En ellas se observan las fases de crecimiento
exponencial, estacionaria y de muerte celular, concordando con lo citado en la
literatura (Ingraham et al., 2000).


Los valores de OCP obtenidos en las pruebas de 28 das y 48 horas se presentan en
las figuras 3 y 4, respectivamente, para las pruebas de trabajo y de control.


Los valores de Rtc obtenidos en las pruebas de 28 das y 48 horas se presentan en
las figuras 5 y 6 respectivamente, para las diferentes pruebas.



Discusin
En los conteos para las pruebas de 48 horas, el cambio de fase de retardo a
exponencial se presenta aproximadamente entre 9 a 10 horas para los tres
sistemas. La fase estacionaria se alcanza entre los das 13 y 15 durante la prueba
de 30 das, con un mayor nmero de clulas en el consorcio microbiano, seguido
por las bacterias 33 sp. y 25 sp.
El consorcio microbiano y bacteria 33 sp. alcanzan la fase de muerte celular
alrededor de los 19 das, mientras que para la bacteria 25 sp. sta se presenta
alrededor del da 22.
Esta ltima fase se present en el consorcio microbiano en un menor tiempo,
debido a la disminucin de nutrientes en el medio ocasionado por la mayor cantidad
de clulas en la fase estacionaria con respecto a los dems sistemas biticos.
De igual forma, debido al menor nmero de clulas, la bacteria 25 sp presenta la
fase de muerte en un tiempo ms prolongado con relacin a los dems sistemas.
OCP 48 horas
Los comportamientos de OCP obtenidos en los tres sistemas biticos experimentan
un cambio abrupto aproximadamente entre 8 y 10 horas de exposicin, aumen
tando hasta un valor mximo y disminuyendo con rapidez hasta alcanzar una
velocidad de cambio constante. La prueba de control presenta una tenue
disminucin de OCP sin experimentar cambios abruptos.
OCP 28 das
Los resultados indican que durante los primeros 7 das de exposicin el consorcio
microbiano y bacteria 25 sp tienen comportamientos similares y diferentes a los
sistemas restantes. Despus de este da, la tendencia de todos los sistemas es a
disminuir con prcticamente una misma velocidad de cambio.
Los mayores valores de OCP despus del da 7 fueron los registrados por la prueba
de control, y los menores los del consorcio microbiano.
Rtc 48 horas
Al igual que los resultados de OCP, los valores de Rtc para los sistemas biticos
presentan cambios abrutos alrededor de 9 a 10 horas de exposicin, hasta alcanzar
un valor en el que se presenta una velocidad de aumento uniforme para todos los
sistemas; las mayores velocidades de corrosin son las ocasionadas por la prueba
de control, seguida por la bacteria 25 sp, bacteria 33 sp y por ltimo las del
consorcio microbiano, lo que indica que el efecto de ste ltimo en las velocidades
de corrosin es menor en cualquier momento, durante el periodo de tiempo
estudiado con respecto a los dems sistemas; en contra parte, la prueba de control
result con las mayores velocidades de corrosin con valores prcticamente
constantes.
Rtc 28 das
Durante los primeros siete das de exposicin los comportamientos de cada uno de
los sistemas es diferente, presentando aumentos y disminuciones en diferentes
instantes. Posterior a este da todos los sistemas tienden a disminuir gradualmente
hasta que a partir del da 15 tienden prcticamente el mismo valor de Rtc. La
prueba de control registr las mayores velocidades de corrosin a partir del da 3;
en contra parte, las menores velocidades de corrosin las registr el consorcio
microbiano durante el tiempo en estudio, esto ratifica los resultados obtenidos en la
prueba de 48 horas.
Para comparar los resultados de Rtc obtenidos por LPR y EIS, se eligi
aleatoriamente un par de datos obtenidos por ambas tcnicas; esto se presenta en
las figuras 7a y 7b para la prueba de control a 4 y 28 horas de exposicin.


Se observa que las tendencias se conservan con pequeas diferencias numricas, lo
que se considera como una buena similitud entre ambas.
En la figura 8 se muestran los espectros de Nyquist del da 1 y 28 de exposicin
para las diversas pruebas de trabajo y control.

En ellas se aprecia que en las frecuencias estudiadas el control activacional
prevalece desde el inicio hasta el final de cada una de las pruebas.
Se nota que el crecimiento microbiano induce un aumento en las velocidades de
corrosin, menores a las obtenidas en el sistema abiotico. Al permanecer constante
el crecimiento en la fase estacionaria, la velocidad de variacin de Vcorr disminuye.
La disminucin o aumento del OCP indica una mayor o menor tendencia del metal a
corroerse, esto no debe de interpretar que el proceso ocurre a mayores o menores
velocidades de corrosin, por lo que es preciso presentar las relaciones existentes
entre estos dos parmetros.
La explicacin de los cambios abruptos de Rtc en las pruebas de 48 horas en los
sistemas biticos se expone en la figura 9, donde el cambio abrupto de este
parmetro ocurre simultneamente con el cambio de fase de retardo a exponencial
en la curva de crecimiento. Los cambios abruptos de OCP y Rtc en los sistemas
biticos, suceden en el mismo instante, lo que indica que ambos son afectados por
el cambio de fase en la curva de crecimiento.

En la figura 9, despus de 10 horas de exposicin una disminucin en las
velocidades de corrosin se relaciona con una disminucin en el OCP. Para apoyar
una posible explicacin de esta relacin se presentan en la tabla 3 las mediciones
de pH al inicio y final de cada una de las pruebas de 48 horas.

Debido a que los valores de pH estn dentro de la zona neutra, la reaccin catdica
queda controlada por la reduccin del oxgeno. En el diagrama de Evans Tafel de
la figura 10, se plantea un a disminucin del oxgeno debido a la respiracin
microbiana, lo que ocasiona una polarizacin catdica, esto es un cambio
dependiente en la recta catdica que induce una disminucin simultnea en los
valores de OCP y Vcorr. Se considera que una disminucin del potencial de
corrosin, no necesariamente induce un aumento en las velocidades de corrosin.

Los resultados de los ensayos electroqumicos para las pruebas de 30 das son
respaldados por las observaciones hechas en el MEB en las probetas del da final
para cada uno de los sistemas estudiados, que se muestran en las figuras 1114. Al
comparar visualmente las imgenes es notable que el medio de cultivo ocasion
mayores daos superficiales al material, provocando ataques localizados en menor
densidad, pero mayores en tamao.

A pesar de no haber realizado ensayos que proporcionen ms informacin
mecanstica para dar una explicacin certera del comportamiento de los sistemas
estudiados en la prueba de 30 das se propone el siguiente planteamiento:
Los daos localizados en las superficies expuestas al medio abitico fue debido a la
formacin de una capa pasiva en la superficie en los primeros das de exposicin,
que conforme aument el tiempo de exposicin, aunado con la alta concentracin
de cloruros en el medio de cultivo sta se rompi, provocando la formacin y
crecimiento de picaduras. Estos daos fueron inhibidos en los sistemas con
presencia de bacterias debido a cualquiera de las siguientes posibilidades:
La presencia de un biofilm protector aisl gradualmente la superficie del acero con
el medio de cultivo conforme esta capa aumentaba en espesor; sin embargo, las
picaduras observadas en el MEB en los sistemas biticos fue causada por la
generacin de celdas de concentracin provocadas por la presencia del biofilm.
Se considera que las velocidades de corrosin fueron menores en los medios
biticos debido a la continua disminucin de oxigeno ocasionada por el aumento en
nmero de clulas, que tambin dio lugar a la formacin de un biofilm que ocasion
la formacin y crecimiento gradual de celdas de concentracin de aireacin
diferencial, logrando simultneamente un efecto de inhibicin por parte de la
respiracin microbiana y un efecto corrosivo por parte de la presencia del biofilm.
Ambas jugaron un papel de competencia en las velocidades de corrosin, con un
mayor efecto de inhibicin antes del da 15, despus el crecimiento microbiano deja
de influir y se acenta el efecto corrosivo debido al biofilm. Las picaduras
observadas en el medio bitico son debidas a las celdas de concentra cin
generadas por el biofilm, siendo menor el efecto de ste en nmero y tamao de
picaduras que en condiciones abioticas.

Conclusiones
Los microorganismos estudiados completan en 22 das las cuatro fases
caractersticas en una curva de crecimiento.
El cambio de fase de retardo a exponencial en la curva de crecimiento afecta
abruptamente el potencial y velocidad de corrosin en todos los sistemas biticos
estudiados.
La disminucin de la velocidad y potencial de corrosin que experimentan los
sistemas biticos durante las pruebas de 48 horas, se explica por medio de una
polarizacin catdica que induce una disminucin simultnea en estos valores.
Durante los primeros 15 das de exposicin, las mayores velocidades de corrosin
fueron las registradas por el medio sin bacterias, lo que indica un mayor efecto
corrosivo del medio de cultivo y la accin protectora por parte de los
microorganismos estudiados.
El efecto corrosivo de las bacterias 25 sp y 33 sp es mayor que la del consorcio
microbiano durante los primeros 15 das de exposicin.
Las tcnicas electroqumicas de LPR y EIS presentaron una buena correlacin en
los resultados de Rtc, que enfatiza la efectividad de stas, lo cual muestra la
conservacin de tendencias, as como mnimas diferencias numricas entre ellas. Lo
anterior se verifica con base en los resultados obtenidos a travs del ajuste por
mnimos cuadrados, metodo que tiene la ventaja de eliminar cualquier desviacin
producto del empleo de mtodos grficos, que es la causa principal de los errores
que se presentan en algunos de los trabajos publicados. Como prueba de la
confiabilidad del metodo se puede referir el lector a las grficas de las figuras 7a y
7b en las cuales los valores de resistencia a la polarizacin se corresponden a los de
resistencia a la trasferencia de carga, dado que se considera que la resistencia del
electrolito es mucho menor, por lo que los valores de resistencia a la polarizacin y
a la trasferencia de carga son prcticamente iguales.

Recomendaciones
Debido a que este trabajo de investigacin es una primera aproximacin al
estudio de la corrosin microbiolgica, no fue posible incluir tcnicas de uso ms
reciente como Ruido electroqumico; sin embargo, en estudios posteriores se
pretende emplear sta para compararla con las ya utilizadas y elegir la ms
apropiada para el estudio de este tipo de corrosin, con base a economa,
efectividad, rapidez y simplicidad.
El barrido de frecuencias de 10
5
hasta 10
2
, no fue suficiente para descartar la
posibilidad de un control difusional o aportar informacin adicional para determinar
un mecanismo de ataque, por lo que se recomienda emplear frecuencias menores
de 1 hasta 2 dcadas.

Agradecimientos
Los autores agradecen el apoyo econmico otorgado para la realizacin del
presente proyecto por DGAPA IN1027062. As mismo se le agradece al Biol.
Germn lvarez Lozano y al Mtro. Carlos Rodrguez por el apoyo tcnico brindado
en la parte microbiolgica y en la obtencin de imgenes en el microscopio
electrnico de barrido.

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