373

oct ubre 99
Aquel tratamiento se mostraba ine-
ficaz para la eliminacin de la
DQO soluble, uno de los contami-
nantes principales del efluente.
Los efluentes generados por el pro-
ceso de fabricacin de dicha planta
se caracterizan por:
- Fabricacin mediante procesos
discontinuos (por lotes) en reacto-
res; por tanto, efluentes constitui-
dos principalmente por restos de
fabricacin y aguas de lavado.
- Efluentes no constantes en carga
orgnica y de alta salinidad.
- Efluentes con gran variabilidad
de compuestos de naturaleza org-
nica (benzoatos, steres alifticos,
cetonas, alcoholes superiores).
Los balances msicos de agua y
cargas contaminantes de los efluen-
tes generados en la fbrica se deta-
llan en la Tabla I.
Puede observarse que la planta de
sntesis orgnica, que contribuye
con un 6,5% al caudal total, repre-
senta un 83,2% de la DQO total. El
punto clave para la correccin del
efluente consista en la reduccin de
la DQO del efluente de esta planta.
Una vez identificado el foco prin-
cipal de contaminacin, se proce-
di a evaluar las alternativas de
tratamiento, considerando las si-
guientes limitaciones:
1. Agua con elevada salinidad.
2. Elevada variabilidad en todos
los parmetros.
3. Trabajo discontinuo. Efluente
250 das/ao.
3. Estudio de
alternativas
Muchos procesos industriales ge-
neran efluentes lquidos, conte-
niendo compuestos orgnicos. Es-
tos compuestos se detectan analti-
camente y, de modo genrico, co-
mo DQO (Demanda Qumica de
Oxgeno).
La legislacin vigente limita el
contenido en DQO de los vertidos
(tanto a redes de alcantarillado co-
mo al medio natural), de modo
que, a menudo, es necesario el tra-
tamiento de los efluentes, para su
adaptacin a las exigencias lega-
les, antes de su vertido final.
Los tratamientos convencionales no
siempre son efectivos; algunos
compuestos pueden ser muy esta-
bles y no ser eliminados. La depu-
racin, entonces, no es satisfactoria.
Presentamos un caso real, detallan-
do la toma de decisin y el resulta-
do alcanzado.
Una empresa de fabricacin de in-
termedios orgnicos, ubicada en
Espaa, se plante en 1995 la ne-
cesidad de mejorar la calidad del
vertido.
Hasta esa fecha, el tratamiento de
las aguas residuales de su planta de
sntesis orgnica consista en una
homogeneizacin y correccin de
pH, con decantacin esttica final.
Posteriormente, este agua se mez-
claba con otras procedentes de una
planta anexa, antes de verterse al
colector pblico.
2. Desc ripc in
del problema
1. Introduc c in
Oxidac in qumic a para
depurar aguas residuales
industriales
Resultados del proc eso OHP en un c aso real
J. M. Oliver
Director de Desarrollos Ecolgicos Industriales
(DEISA)
Se presenta un caso real de
seleccin de la tecnologa de
tratamiento de las aguas
residuales de una planta de
sntesis orgnica, caracterizadas
por un alto contenido de
compuestos orgnicos y elevada
salinidad. Despus de estudiar
las diferentes alternativas, se
decidi aplicar un procedimiento
de oxidacin qumica y se eligi
el proceso OHP (Oxidacin
Hmeda con Perxido), cuyos
resultados se recogen en este
artculo.
Tratamiento de Aguas Residuales
Trat ami ent o
de ef l uent es
por O.H.P.
Vi st a general
de l a i nst al aci n
- Inversin estimada: 200 MM pta.
- Coste explotacin: 30 MM pta/
ao en gas natural.
Debido a los elevados costes, as
como a las dificultades burocrticas
existentes (legislacin muy restric-
tiva) se desestim esta alternativa.
e) Oxidacin qumica
Los procesos de oxidacin qumica
pueden dar respuesta a las especia-
les caractersticas del problema
planteado. Se trata entonces de en-
contrar el oxidante adecuado y el
proceso eficaz.
Las caractersticas de un proceso de
oxidacin qumica se resumen en:
- Simplicidad de concepcin.
- Versatilidad:
En cuanto a caudales
En cuanto a compuestos
- Posibilidad de trabajar en discon-
tinuo.
- Coste de explotacin proporcio-
nal a la carga contaminante.
f) Resumen
La Tabla II resume las ventajas e
inconvenientes de los procesos
descritos.
Los oxidantes industrialmente utili-
zables son un nmero limitado. La
Tabla III los relaciona, con sus ven-
tajas e inconvenientes relativos:
De entre los sistemas de oxidacin
analizados, los que ofrecan mejores
perspectivas son la oxidacin median-
4. Proc esos de
oxidac in qumic a
4. Posible presencia de compuestos re-
fractarios a la oxidacin biolgica.
Se procedi a estudiar la aplicacin de
las siguientes alternativas:
a) Reutilizacin de los vertidos
Si es posible, es la mejor solucin. En
este caso no se puede aplicar al conte-
ner productos degradados. Se estudia-
ron diversas alternativas de reaprove-
chamiento con resultados negativos.
b) Tratamiento biolgico
Es la solucin estndar para la reduccin
de la DQO soluble. En efluentes indus-
triales de procesos qumicos, comporta
unos riesgos que hay que considerar:
- Si el ratio DQO/DBO
5
es superior a
5, el proceso biolgico es ineficaz.
- La salinidad elevada limita la aplica-
cin de procesos biolgicos.
- Una carga orgnica variable, en
cantidad y en calidad, puede exigir
la inmovilizacin de grandes vol-
menes de lquido para homogenei-
zacin, o incluso la adaptacin de
la biomasa segn campaas.
En general, es recomendable reali-
zar un pilotaje previo. En este ca-
so, el pilotaje se realiz a travs de
un laboratorio especializado, con
unos resultados modestos. No se
consegua una buena calidad del
fango biolgico y los rendimientos
no se podan estabilizar.
Los parmetros medios que se ob-
tuvieron fueron:
- DQO entrada: 7.500
- DBO entrada: 1.250
- Ratio DQO /DBO
5
: 6
- DQO salida: 3.225
- Rendimiento: 57%
No se consider apropiado imple-
mentar un tratamiento biolgico,
ya que no se conseguan los valo-
res de DQO en el vertido exigidos
por las autoridades.
c) Tratamientos fsicos
Se ensayaron procedimientos de
coagulacin + floculacin, con re-
sultados muy poco satisfactorios.
Tambin se realizaron ensayos (de
laboratorio) de absorcin con car-
bn activado, con rendimientos ba-
jos y costes muy elevados por re-
posicin del carbn.
d) Incineracin
Se solicitaron ofertas para instalar
una incineradora, aunque no se lle-
garon a tramitar los permisos.
INGENIERIA QUIMICA
374
React or
y cuba de
neut ral i zaci n
React or y cuba
de neut ral i zaci n
y espesador
de l odos
(1) Planta (2) Ef luente Proporcin, Lmite
sntesis total (1) sobre (2) vertido
Caudal (m
3
/h) 3 46 6,5% ----
Cloruros (ppm) 4.500 2.000 14,7% 2.000
Sulfatos (ppm) 8.000 1.500 34,8% 2.000
DQO (ppm) 7.000 550 83,0% 150
Tabla I. Balances msicos del ef luente
(datos medios)
- Cloraminas.
- Colorantes.
- Cianuros complejos.
- Aceites, grasas e hidrocarburos.
- Aromticos simples y complejos.
- Compuestos orgnicos halogena-
dos.
- Molculas orgnicas complejas.
La mayor limitacin de la reaccin
de Fenton se basa en la lentitud de
la reaccin al realizarla a tempera-
turas bajas. Asimismo si el tiempo
de reaccin es elevado, el riesgo de
recombinacin del radical hidroxi-
lo, o de descomposicin del agua
oxigenada, aumenta. De esta forma,
el rendimiento global se reduce.
Para mejorar esta limitacin se desa-
rroll el proceso OHP, un sistema
continuo capaz de trabajar a tempera-
turas de hasta 120C y presin hasta
1,5 bar. En estas condiciones, la re-
accin de Fenton se desarrolla a una
velocidad muy superior; asimismo,
se minimiza el ratio de descomposi-
cin frente al de oxidacin, resultan-
do un rendimiento global superior.
En la figura 1 se representa el es-
quema de una instalacin de este
proceso.
te ozono, y el llamado proceso de Fenton, o agua
oxigenada catalizada con sales de hierro (II).
Los estudios de laboratorio realizados con
ambas tecnologas revelaron unos rendimien-
tos insuficientes para el caso del ozono, el
cual no consegua superar el 60% de reduc-
cin de DQO.
El proceso de Fenton s consegua buenos re-
sultados, pero con un tiempo de reaccin algo
elevado (de 4 a 5 horas trabajando a tempera-
turas de 60C).
De lo anterior, se dedujo que lo ms eficaz se-
ra alguna variante de la reaccin de Fenton,
que pudiera realizarse ms rpidamente. Este
proceso es el denominado proceso OHP (Oxi-
dacin Hmeda con Perxido).
4.1. El proc eso OHP

La reaccin de Fenton consiste en la genera-

cin de radicales hidroxilo, mediante la com-
binacin de agua oxigenada (H
2
O
2
) e iones
Fe
2+
, que acta como activador. El radical hi-
droxilo es uno de los oxidantes ms fuertes
que existen, como puede verse en la Tabla IV.
La reaccin que se produce para la genera-
cin de radicales es la siguiente:
H
2
O
2
+ Fe
2+
Fe
3+
+ OH
-
+ OH

El radical hidroxilo puede oxidar

una gran variedad de contaminan-
tes orgnicos:
Tratamiento de
Aguas Residuales
375
oct ubre 99
Ventajas Inconvenientes Caso estudiado Costes explot.
Reutilizacin Eliminacin del No siempre es No posible Variables
vertido posible
Tratamientos Procesos Rendimientos Rendimientos Bajos
fsico- unitarios simples menores a otros bajos
qumicos sistemas
Oxidacin En general Proceso Pocas garantas Bajos a medios
biolgica costes bajos complejo para
estos efluentes
industriales
Incineracin Proceso simple Deben Costes elevados. Altos
y automatizable conseguirse Dificultades
permisos burocrticas
especiales
Oxidacin Versatilidad. Costes en Tecnologa Medios a altos
qumica Automatizable general ms adecuada
Elevados superiores a
rendimientos tratamientos
fsicos o
biolgicos
Tabla II. Comparativa entre alternativas de tratamientos
Oxidantes Ventajas Inconvenientes
Cloro y dixido de cloro Barato Aumento de sales.
Produce derivados
clorados.
No oxida hasta CO
2
Permanganato potsico No produce derivados Caro.
clorados No oxida todos los
compuestos.
Genera fangos
Oxgeno a altas Alta eficacia. Sistemas sofisticados
pres. y temp. No produce residuos
Aire Barato Baja eficacia
Ozono No produce residuos Caro.
No oxida todos
los componentes
Agua oxigenada Alta eficacia. Reaccin lenta a
(reaccin Fenton) Bajo nivel de residuos temperatura y presin
ambientes
Tabla III. Comparacin de
dif erentes oxidantes qumicos
El coste principal del proceso OHP
es debido al agua oxigenada. Para
la oxidacin de 1.000 ppm de
DQO, el consumo aproximado de
agua oxigenada es de 2,5 kg/m
3
.
El proceso elegido para la elimina-
cin de la carga contaminante or-
gnica (DQO) ha cumplido eficaz-
mente con las previsiones. La
planta OHP, instalada desde 1996,
funciona sin ningn problema des-
de esa fecha, confirmando sus ca-
ractersticas:
- Permite tratar una gran variedad
de contaminantes orgnicos, inclu-
so txicos o refractarios a la oxida-
cin biolgica.
- Su rendimiento y coste de opera-
cin es proporcional a la carga a
eliminar, y configurable por el
usuario.
- Es un proceso fiable y robusto,
que puede trabajar en continuo o
por lotes, y permitiendo oscilacio-
nes en el caudal o en la composi-
cin del efluente tratado.
6. Conc lusiones
Otra ventaja del sistema OHP es la
seleccin de los catalizadores o ac-
tivadores, que en este caso son una
combinacin de sales metlicas,
aumentando sensiblemente el ren-
dimiento respecto al uso de Fe
2+
como activador nico. Una ventaja
adicional del proceso es que el ren-
dimiento de depuracin lo configu-
ra el operador que, modificando la
proporcin de reactivos, aumenta o
reduce el grado de oxidacin a vo-
luntad.
En el caso considerado, se opt fi-
nalmente por implantar este proce-
so para tratar selectivamente los
efluentes de la planta de sntesis
orgnica.
Despus de doce meses de trata-
miento los resultados medios obte-
nidos fueron plenamente satisfac-
torios. La DQO media eliminada
fue del 96%. La Tabla V muestra
los datos de los resultados medios.
5. Resultados del
tratamiento OHP
Se realizaron mediciones de los
gases de salida del reactor, siendo
mayoritariamente CO
2
, O
2
y N
2
.
No se detectaron gases orgnicos
ni subproductos (CO, NO
x
).
En cuanto al residuo slido genera-
do, ste se compone mayoritaria-
mente de hidrxidos metlicos,
juntamente con una cierta cantidad
de coadyuvante de filtracin. Rea-
lizada una caracterizacin del mis-
mo se demostr como no txico.
5.1. Costes de operac in

Los costes, de inversin y operati-

vos, del proceso OHP son sensi-
blemente superiores a un trata-
miento biolgico convencional.
Sin embargo, a medida que los sis-
temas biolgicos se van haciendo
ms complejos, los costes se van
acercando.
En un proceso tpico OHP, la dis-
tribucin de costes operativos tiene
el perfil indicado en la Tabla VI.
INGENIERIA QUIMICA
376
Oxidante Potencial
Fluor 3,06 V
Radical OH (hidroxilo) 2,80 V
Ozono 2,07 V
Ion permanganato 1,77 V
Agua oxigenada 1,67 V
Dixido de cloro 1,50 V
Cloro 1,36 V
Tabla IV. Potenciales
de oxidacin de
algunos compuestos
Entrada Salida Mxima entrada
Caudal 3m
3
/h 3m
3
/h 15m
3
/h
DQO
m
7.200 290
Rendimiento 96%
Generacin fango 0,3 kg/m
3
(30% sequedad)
Tabla V. Resultados medios planta OHP
Agua oxigenada 75%
Alcali (NAOH, Ca(OH)2) 10%
Acido (H
2
SO
4
, HCl) 3%
Vapor 5%
Electricidad 5%
Sales metlicas 2%
Tabla VI. Perf il de costes
OHP
Fi gura 1.
Esquema de
l a i nst al aci n
para
t rat ami ent o
OHP de
ef l uent es