Sntesis de una perovskita (LaMnO3) por el mtodo cermico.

Kelly Garca, Lorena Lpez

Departamento de Qumica
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Resumen: En la prctica se realiz la sntesis de la perovskita (LaMnO
3
) mediante el mtodo
cermico con La
2
O
3
y MnO
2
. Se determin el porcentaje de Mn presente en la muestra , el cual fue
de 21.08% El contenido de los iones manganeso Mn(III) y Mn(IV) fue determinado por titulacin
redox, la muestra se disolvi en una solucin estndar de sulfato ferroso en exceso y por titulacin
con permanganato de potasio se determina el exceso de Fe(II).
Palabras claves: mtodo cermico, absorcin atmica, titulacin.

Abstract:
In practice, synthesis was performed of the perovskite (LaMnO3) by the method with La2O3 and
MnO2 ceramic. The percent of Mn present in the sample, which was 21.08% The content of
manganese ions Mn (III) and Mn (IV) was determined by redox titration, the sample is dissolved in
a standard solution of ferrous sulfate excess and by titration with potassium permanganate is
determined excess Fe (II).
Keywords: ceramic method, atomic absorption titration.


INTRODUCCIN
Las manganitas son una amplia familia de
materiales cermicos cristalinos (fig 1), cuya
estequiometria general es ABO
3
, donde A es
el catin mayor y, B el menor. Cuando el
tomo B es substituido por Manganeso estos
compuestos adquieren el nombre de
manganitas. Las manganitas tienen una
composicin qumica: A1-xBxMnO
3
; donde
las posiciones A pueden ser ocupadas por
iones alcalinos, alcalinotrreos o tierras raras
y las posiciones B estn ocupadas
generalmente por un metal de transicin.
Estos compuestos constituyen una de las
estructuras ms bsicas e importantes, que
proporcionan versatilidad y un amplio
potencial de aplicaciones tecnolgicas, tales
como sensores, imanes permanentes,
catalizadores, pigmentos, etc[1-2].
Recientemente se ha puesto atencin en sus
propiedades magnticas y elctricas,
especialmente en la magneto resistencia
colosal (GMR) [3-4], y en la posibilidad de
usarla como material para la fabricacin de
ctodos en las celdas de combustible de xido
slido [5]. La fabricacin de ctodos a partir
de polvos de manganitas de lantano dopadas
con Ca es de suma importancia para el
correcto desempeo de stas celdas, debido a
que poseen conductividad mixta, tanto inica
como electrnica con altos valores para esta
ltima. Adicionalmente, si se emplea el
mtodo adecuado de conformado (metalurgia
de polvos), se puede conseguir un flujo
controlable de oxgeno molecular a travs del
ctodo, en funcin de su grado de porosidad
que depende de las condiciones de
compactacin y sntesis de los polvos [6].
Estudios anteriores a este trabajo muestran
que el proceso mecano-qumico es un mtodo
capaz de sintetizar cermicos avanzados a
partir de mezclas de xidos precursores, para
el caso particular de este estudio, manganita
de lantano, LaMnO
3
, LM. [7].


Fig 1.

PROCEDIMIENTO
SNTESIS
1.Se pes 1,70 g de La
2
O
3
y 0,90 g de MnO
2
,
y se macero combinando los dos oxidos
Se llev a la mufla a 1000C durante 48 horas
DETERMINACIN DE Mn EN LA
MUESTRA

1. Una porcin 50 mg se transfiri a un
matraz Erlenmeyer de 500 ml
2. se disolvi en una mezcla de 15 ml
de HNO
3
conc. y 5 ml de H
2
O
2
. 30%
3. se aadi despus (H
2
SO
4
3 ml)
mediante la liberacin desde una
pipeta colocada en contacto con la
superficie interior del matraz. La
mayor parte del perxido se elimin
entonces al calentar el matraz hasta
que los vapores de SO
3
eran visibles.
4. Despus de enfriar la mezcla, se
aadieron lentamente 50 ml de HNO
3

3% .
5. El matraz se sumergi en un bao de
hielo
6. se aadi 0,5 g de bismutato de
sodio.
7. Despus se aadi 50 ml de solucin
fra 3% de HNO3.
8. El Exceso NaBiO
3
se elimin por
filtracin de la solucin con succin
9. El residuo se lava con 3% de HNO3
fro para eliminar la adhesin cido
permangnico, que posteriormente se
recolectaron en el matraz de
filtracin.
10. se aade sulfato ferroso amnico (25
ml de 0,05 N) al matraz para reducir
la totalidad de la cido
permangnico.

El exceso de hierro ferroso se valora
entonces con 0.05 N KMnO
4
hasta que se
obtiene un color rosa permanente. Varias
determinaciones de ttulo se hicieron por el
procedimiento anterior usando cantidades
idnticas de HNO
3
, H
2
SO
4
, H
2
0
2
, sulfato de
amonio ferroso y NaBiO
3
tal como se utiliza
anteriormente durante el anlisis de la
muestra.
1. La muestra pulverizada (100 mg ) se
transfiere a un matraz Erlenmeyer de
125 ml
2. se disolvi en 20,0 ml de 0,05 N
sulfato de amonio ferroso, que
contiene 5% de H
2
SO
4
en volumen.
3. La solucin se dej reposar varias
horas o durante la noche para la
disolucin completa de la muestra.
4. El poder de oxidacin de Mn (III) y
Mn (IV) se expresa en trminos de
miliequivalentes de Fe (II) se
determina por valoracin por
retroceso del exceso de Fe (II) con
0.1 N KMnO
4
.

RESULTADOS y DISCUSIONES
Mn%= (26,1 3,1) x 0,05 x 0,0110 x 100%
0,06

= 21,08%
Tericamente el porcentaje de manganeso
debi ser de 22,7%
Con anterioridad se realiz la valoracin de
15ml de FeSO4.7H20 a 0,1M utilizando
KMnO
4
0,1N, determinando que el volumen
requerido de permanganato en la titulacin
fue de 14.7ml. mientras que el valor teorico
para esta titulacin es de 15ml.

Porcentaje de error en la titulacion





Cuando se adiciono el sulfato de hierro a la
perovskita ya era conocida la cantidad
requerida de titulante para este volumen de
sulfato de hierro. Posteriormente al realizar la
nueva titulacin con LaMnO
3
. La cantidad
de titulante disminuyo de 15ml requeridos a
13,2ml de KMnO
4
ya que al contener en la
perovskita un ion Mn(III) este reacciono
oxidando una pequea cantidad del hierro
determinada por la diferencia entre el
volumen requerido para la titulacin en
blanco requerida y la titulacin hecha
posteriormente.
Con esto se obtuvo que el porcentaje de
manganeso total en la muestra fue de 10,78%,
con un error del 2% igualmente. Este dato fue
similar al obtenido por el mtodo de absocion
atmica
Se determin el poder de oxidacion de
manganeso (III) y (IV) expresando segn los
miliequivalentes de el Fe(II) dados por la
titulacin .

La frmula utilizada fue:
( ) ()

Donde
A: ml de KMnO
4
para valorar Fe(II)
(volumen original de la solucin de hierro)
B: ml de KMnO
4
para titular el exceso de Fe
II
C: concentracin de KMnO
4
El poder de oxidacin de la muestra fue de
0,18 = ()en miliequivalentes
Por ltimo el potencial de oxidacin de la
muestra fue utilizado para despejar las
cantidades de Mn(III) Y Mn(IV)
comparndolas con el resultado terico que se
debi obtener de manganeso.
() () ()




()
%Mn(III)
() % Mn(IV)

La cantidad de Mn(III) fue mayor que la
cantidad de Mn(IV) en la muestra.
Este resultado a pesar de ser comparado con
el terico excedi a este.
Segn la literatura en este tipo de perovskita
el porcentaje de Mn(IV) es mnimo, por lo
cual se deduce que el porcentaje de Mn(III)
es el correcto y que el error es encontrado en
el Mn(IV).

Conclusiones:

La baja pureza de la sal se debe al
mtodo de sntesis utilizado ya que el
mtodo cermico presenta mltiples
desventajas, como inseguridad de la
obtencin de productos puros debido
a la incompatibilidad de los xidos
simples.

La estructura cristalina tipo
perovskita puede ser distorsionada a
conveniencia mediante la eleccin de
los elementos que la constituyen, la
variacin de temperatura o de
presin.

La variacin en el contenido de
diferentes estados de oxidacin para
el manganeso, puede variar segn la
perovskita sintetizada, y segn las
condiciones en las cuales se sintetizo.
el porcentaje elevado de Mn(IV)
compensa las cargas faltantes o
sobrantes al adicionar otros
compuestos .por lo cual la perovskita
LaMnO
3
al no contener muchos de

estos iones resulta ser de las mas
estables.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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JP, Gallagher PK. Science. 1977; 195: 827-
833.
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Review B. 1995; 51 (20): 14103-14109.
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[6] Appel CC, Poulson FW. J. Electrochem.
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Alloys and Compounds. 2007; 436: 335-340.