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ANLISIS DE METANOL, ETANOL Y PROPANOL EN AGUARDIENTE POR CG.

Jhon David Cueltan Solarte, Cristian Arlenson Delacruz


Laboratorios de qumica analtica III, Qumica analtica III, Departamento de Qumica, Facultad de
Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Nario.
Marco terico.
1. Criterios cromatograficos que se deben tener en cuenta para que la separacin de metanol, etanol y propanol
por cromatografa sea confiable.

Principalmente existen dos criterios, uno es la diferencia de tiempos de elucin de los respectivos picos
cuando ms distantes sean mejor ser la separacin, el otro factor es la anchura de los picos cuando ms
anchos sean los picos peor es la separacin. Para analizar ms profundamente esto se utilizan los siguientes
parmetros.

Resolucin (R o Rs):
Es un parmetro que expresa el grado de separacin que se puede obtener en un sistema cromatogrfico
para dos componentes dados, se define como:



Donde Rs es la resolucin, tRA y tRB son los tiempos de retencin de los componentes A y B, y aA y aB son las
anchuras de los picos del cromatograma de los anteriores componentes.
La resolucin puede observarse directamente sobre el cromatograma. Se tendr una buena resolucin si los
picos no se solapan, y est perfectamente delimitado cada pico, sin que coincida el final de uno con el
principio del siguiente.
Si el valor de la resolucin est prximo a 0,7 se obtendr una mala resolucin quedando los picos solapados,
de forma que se distinguen las crestas, pero no la base, y si el valor de la resolucin est prximo a 1,5 se
obtendrn unos picos bien delimitados por lo que se obtendr una buena resolucin.
Una pobre resolucin es debida principalmente a:
Hay demasiada muestra en la columna.
La columna o placa es corta.
La fase mvil no discrimina entre los componentes.
La columna es demasiado gruesa.
Teniendo en cuenta los anteriores criterios, se medir los tiempos de retencin y las anchuras de las bandas,
medida entre los cortes de las tangentes trazadas entre las porciones de mayor pendiente de la curva, se
calculara los tres resoluciones entre los tres alcoholes.

Difusin (D)
Tericamente una banda infinitamente estrecha en la entrada de la columna sale de ella en forma de una
gaussiana, en situaciones menos ideales la banda se hace asimtrica a medida que sale.
Una causa de esto es la difusin que es una medida del ensanchamiento de la banda y se define como:



Donde C (mol/m
3
) es el ensanchamiento de la banda cromatogrfica por difusin, t es el tiempo y X es la
distancia a lo largo de la columna a partir del centro actual de la banda (el centro de la banda es siempre
X=0), D es el coeficiente de difusin y depende del disolvente y el soluto, m, son las moles.
Desviacin estndar de la banda, del ensanchamiento por difusin viene dado por:


Retencin relativa o Factor de selectividad ():
Es la relacin entre los tiempos de retencin ajustados de dos componentes:


Donde es el factor de selectividad, tRy y tRx son los tiempos de retencin de los componentes x e y, y Kx y Ky
son los coeficientes de distribucin de los componentes. Dependiendo del valor de se tiene una idea
aproximada de cmo ser la separacin cromatogrfica: si > 2 se obtiene una mala separacin ya que son
necesarios periodos muy largos para realizarla, en cambio s 1< <2 se obtiene una buena separacin
cromatogrfica.

Factor de capacidad (k):
Para cada pico de un cromatograma se define el factor de capacidad, el factor de capacidad relaciona
volmenes o tiempos de retencin de un componente respecto a la fase mvil.



El factor de capacidad es el cociente entre las probabilidades de encontrar una molcula determinada de
soluto en la fase estacionaria o en la fase mvil, entre mayor sea el factor de capacidad mayor es el tiempo
que retiene una columna un componente. A mayor factor de retencin o factor de capacidad ms buena es la
separacin pero tambin se incrementa el tiempo de elucin y el ancho de la banda, una buena prctica es
medir constantemente el factor de capacidad a un patrn y la eficacia (el nmero de platos tericos) de la
columna, donde cualquier cambio en estos indican una degradacin de la columna.

2. procedimientos que se deben llevar acabo para evaluar la eficiencia de una columna cromatogrfica:

La altura del plato es una medida de la eficiencia de la columna. Si un soluto ha recorrido una distancia X, a
una velocidad de flujo lineal Vx, el tiempo que ha estado en la columna es t=X/Vx


(H) Esta expresin
representa la altura del plato
terico


X es la distancia recorrida a
travs de la columna
Se considera a la altura del plato terico como un trmino que relaciona la anchura de la banda con la
distancia que ha recorrido atravez de la columna, cuando ms pequea es la altura del plato ms estrecha es
la banda. La capacidad de una columna para separar componentes de una mezcla mejora al disminuir la
altura del plato. Se dice que una columna eficaz tiene ms platos tericos que una columna ineficaz. Los
distintos solutos que pasan a travs de una misma columna tienen diferentes alturas de plato terico porque
cada soluto tiene un coeficiente de difusin nico.
Para un soluto que sale que sale de una columna de longitud (L), el nmero de platos tericos (N) en toda la
columna es:


Donde X=L y

, donde w es la anchura de la base, medida entre los cortes de las tangentes trazadas
entre las porciones de mayor pendiente de la curva. Segn las unidades involucradas se tiene que el nmero
de platos tericos que tiene una columna es adimensional.
A partir de esto y suponiendo que el pico de nuestra banda es simtrico, para medir la eficiencia de la
columna en la separacin de cada alcohol se propone medir los platos tericos de cada alcohol utilizando los
tiempos de retencin o la longitud de la columna, la anchura de la base de la columna o la desviacin
estndar de la anchura de la columna calculada a partir del tiempo de retencin y el coeficiente de difusin
( ).

3. Metodologa para determinar metanol, etanol y propanol en aguardiente.

Se va ha utilizar cromatografa de gases (GC), principalmente el mtodo especifico es gas-liquido, mediante
un Cromatgrafo de gases; el cual lo forman una serie de elementos, es un aparato sencillo. Consiste en una
corriente de gas, que debe ser inerte, el Helio (He) o por economa nitrgeno como fase mvil. La salida del gas
a unas 150-180 atm requiere de una serie de mano-reductores para controlar la presin, 2 o 3, en todos
casos suficientes para que la presin no supere las 4 o 5 atm al llegar a la siguiente pieza, el inyector. Este es
el encargado de introducir la muestra en la columna. Hay que resear que el volumen muerto del inyector
debe ser el menor posible, con el fin de compactar lo ms posible la muestra gaseosa y hacer que entre en la
columna lo ms junta posible, para as lograr una separacin mucho ms exacta.
La columna puede ser de vidrio, pero se confecciona ms habitualmente de otros materiales (cobre, aluminio,
acero inoxidable) con un recubrimiento interno, el cual posee la fase estacionaria necesaria para realizar la
separacin de la mezcla; en nuestro caso se quiere utilizar un recubrimiento que puede ser de poli
etilenglicol o de (5% fenil)-metilpolisiloxano, el cual es una pelcula polimrica en la que el 5% de los tomos
de silicio se encuentran enlazados con un anillo fenilo, obtenindose una fase no polar que separa por
interacciones de London. La columna se encuentra dentro de un horno, cuya funcin consiste en mantener
la temperatura deseada, que depende del programa, a nosotros nos interesa utilizar una rampa de
temperatura teniendo en cuenta que el punto de ebullicin del metanos es de 64.7 C, etanol 78.37 C y
propanol 97C.
A la salida de la columna se encuentra el detector, que es el encargado de mostrarnos la salida de los
componentes, normalmente en grficas en forma de picos conformando el cromatograma. El detector usado
fue un detector FID (detector de ionizacin en llama) usado principalmente para compuestos orgnicos, el
cual mezcla la muestra con hidrgeno y aire para luego quemar la composicin y producir iones que se
separan por una diferencia de potencial, detectando el nmero de tomos de carbono por unidad de tiempo.


Materiales y reactivos
Cromatgrafo de gases
Fase estacionaria de poli etilenglicol o de
(5% fenil)-metilpolisiloxano
Gas inerte (nitrgeno, helio, hidrogeno)
Metanol puro
Etanol puro
Propanol puro
Butanol puro
MTBE


15 balones aforados de 25 ml
2 balones aforados de 50 ml
2 balones aforados de 100ml
1 frasco lavador
3 pipetas graduadas de 10 ml
2 pipetas graduadas de 1 ml
3 vasos de precipitado de 100 ml
Procedimiento curva de calibracin.
Se va a utilizar como patrn interno (1-butanol), se prepararan cinco estndares para realizar la curva de
calibracin, de la siguiente manera, se utilizaran patrones de cada alcohol a analizar, lo siguiente se realizara
para cada alcohol.
Para determinar metanol, se utilizaran cinco soluciones estndar preparadas as: (0.4, 0.8, 1.2, 1.6, 2) %v/v
de metanol y 1-butanol aforando con agua en balones aforados de 25 ml, se realiza la respectiva medicin en
el Cromatgrafo para luego obtener las reas de cada pico. Obtenido esto se realiza la grfica, relacin rea
metanol-butano en funcin de la concentracin de metanol-butanol como se indica en el grfico.

Esto se realizara con cada alcohol a determinar con las mismas concentraciones utilizadas anteriormente
utilizando el mismo estndar interno, de la misma forma se construirn las respectivas grficas.
Determinacin de la concentracin de alcoholes en aguardiente por el mtodo del estndar interno.
Despus de esto se tomaran 12,5 ml de muestra a analizar y se aforaran a 25 ml con el estndar interno (1-
butanol). Se mide en el Cromatgrafo de gases y despus se determinan las reas de picos esto se realiza por
duplicado. Despus con ayuda de la ecuacin de la curva de calibracin y con los valores de las reas
obtenidas por el cromatograma se determina la concentracin de metanol en aguardiente. A continuacin se
indican las ecuaciones involucradas.



En su orden, ecuacin de la curva de calibracin, ecuacin para encontrar la masa de analito y la ecuacin
para la concentracin del analito en la muestra
Preguntas a desarrollar
1. Determine la resolucin, retencin relativa o Factor de selectividad () y factor de capacidad.
2. Determine los platos tericos en cada proceso y diga que columna es ms eficiente
3. Encuentre las reas de los picos para cada alcohol y construya la curva de calibracin.
4. Que concentraciones se encontraron para cada alcohol.