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EQUILIBRIO QUIMICO

En el estudio de las reacciones qumicas. bsicamente, se consideraron la


formacin y la estequiometra. A esto, hay que agregar el estudio de las
velocidades de reaccin y equilibrio.
Si bien es cierto que, en muchas reacciones los reactivos se consumen
completamente para dar productos, no son procesos reversibles. En otras,
quiz ms numerosas, los productos una vez formados, reaccionan entre
s para generar reactivos. En otros trminos el proceso es reversible. Un
proceso reversible se indica con una doble flecha ( ) entre
reactivos y productos.
La descomposicin de un carbonato con un cido es un ejemplo de
reaccin no reversible. CaCO
3
+ 2HCl CaCl
2
+ CO
2
+ H
2
O
En este caso, el carbonato de calcio reacciona completamente para
transformarse en cloruro de calcio (CaCl
2
), agua (H
2
O) y dixido de
carbono (CO
2
), que se difunde en el aire tan pronto se forma.
Esta reaccin, en un sistema abierto como el es un proceso o reaccin
irreversible porque ocurre solamente de izquierda a derecha.
La sntesis del acido yodhdrico ( HI ) a partir de sus elementos a 700 C,
es un ejemplo de reaccin reversible:
H
2 (g )
+ I
2 ( g )
2HI
( g )

Al comienzo los reactivos desaparecen para formar el HI. Poco despus,
cuando se ha formado suficiente cido ste se empieza a descomponer
para formar H
2
e I
2
, hasta alcanzar un estado de equilibrio. A partir de ese
momento. las concentraciones de las especies involucradas en la
reaccin permanecen constantes.


VELOCIDAD EN LAS REACCIONES QUMICAS

El equilibrio qumico, en un proceso reversible, se establece cuando las
velocidades de las reacciones hacia la derecha y hacia la izquierda son
iguales.
Para entender adecuadamente el concepto de equilibrio, es necesario hacer un
breve estudio de la cintica qumica.
La expresin cintica qumica o velocidad de reaccin se emplea para describir la
rapidez de desaparicin o transformacin de los reactivos y la rapidez de aparicin
o formacin de los productos en una reaccin determinada. La cintica qumica
tambien se ocupa de la interpretacin de las velocidades de las reacciones
qumicas con relacin a sus mecanismos.
Los mecanismos de reaccin son caminos hipotticos que recorren losreactivos
para llegar a los productos.
As por ejemplo, cuando se pone dixido de nitrgeno, NO
2
en un recipiente, ste
se transforma lentamente en tetrxido de dinitrogeno, N
2
O
4
. Durante el proceso,
la concentracin de NO
2
disminuye, y la concentracin de N
2
O
4
aumenta.
La velocidad de una reaccin se puede expresar como la tasa de disminucin de
la concentracin de un reactivo con respecto al tiempo. En caso, variacin de la
concentracin de N
2
O
4.

Variacin de la = velocidad de desaparicin del NO
2
= - ( NO
2
)
Concetracin de NO
2
un intervalo de tiempo t

La notacin (NO
2
) significa variacin de la concetracin de NO
2
y t
representa un intervalo de tiempo. El signo menos ( - ), indica solamente que se
trata de la desaparicin del reactivo.
La formula del reactivo entre parentesis ( ), significa concentracin en moles litro;
es decir, se trabaja en concetraciones molares.
Tambien se puede expresar la velocidad de una reaccin como la tasa de
aparicin de un producto con respecto al tiempo. Para la reaccin en mencin, se
tiene:

Velociadad de aparicin del N
2
O
4
= variacin de la concentracin de N
2
O
4
En un intervalo de tiempo

= ( N
2
O
4
)
t

Puesto que las concentraciones som molares,las unidades de la velocidad de
reaccin son: moles / L = moles x L
-1
s
-1

s
A medida que pasa el tiempo, la velociad de una reaccin generalmente cambia,
como se observa el grafica. A
2
+ B
2
2AB












La concentracin del NO
2
decrece rpidamente al comienzo y, luego, tiende a
estabilizarse, mientras que la concentracin del N
2
O
4
crece rpidamente al
comienzo y, luego, lentamente se estabiliza.
El anterior es el comportamiento general de una reaccin que puede
representarse como: A
2
+ B
2
2AB

La velocidad de una reaccin, en trminos de la desaparicin de uno de los
reactivos, es: velocidad de desaparicin A
2
= - [A
2
]
t
y en trminos de aparicin de productos, es:
velocidad de aparicin de AB = - [AB]
t
En ambos casos, las unidades son: moles
L/s.

Cmo se producen las reacciones qumicas?

Existen dos visiones generales acerca de cmo transcurren las reacciones
qumicas: la teora de las colisiones y la del complejo activado. La teora de las
colisiones establece que las reacciones proceden, mediante choques efectivos
entre las partculas de los reactivos, tomos o molculas generalmente.
Para que se produzca un choque efectivo, se requieren dos condiciones:
1. Que las partculas choquen con una energa mnima suficiente para
reorganizar los electrones de valencia, romper unos enlaces y formar otros.

2. Que al chocar, las partculas estn orientadas adecuadamente.
Cuando las partculas chocan o colisionan con una energa baja, las nubes
electrnicas se repelen y las partculas se separan sin ninguna
modificacin. Si stas tienen la mnima energa pero colisionan apenas
tangencialmente, tampoco hay modificaciones en ellas: "las partculas salen
ilesas del choque".

La teora del complejo activado o del estado de transicin describe el curso de
una reaccin a partir de la variacin de energa potencial en los reactivos.
Como se vio anteriormente, la energa qumica es potencial.
La diferencia de energa entre el estado inicial de los reactivos y el complejo
activado se llama energa de activacin, y se anota como E
a
. As, los reactivos
deben absorber energa suficiente para sobrepasar la energa de activacin; de lo
contrario, no hay reaccin.
En realidad, durante el proceso no todas las molculas alcanzan a pasar la
energa de activacin: algunas llegan hasta la mi tad de la pendiente y se
devuelven. (vase figura 12.4)






El Complejo Activado Y Los Procesos Endotrmicos Y Exotrmicos
La energa de los reactivos, estado inicial, es menor que la energa de los
productos, estado final. Desde el complejo activado hasta los productos, se
libera una cantidad de energa, E
f
.
La diferencia entre la energa de activacin, Ea, y la energa final, E
f
, es la
entalpa, H, o cambio de calor asociado en la reaccin.
H = E
a
- E
f

Puesto que se libera ms energa desde el complejo activado hasta los
productos que la absorbida por los productos hasta el punto mximo, H, la
expresin anterior es negativa. Durante la reaccin se libera calor, y el proceso
es exotrmico.
H = E
a
- E
f
= -
Considerando la reaccin opuesta, es decir, analizando la reaccin desde
productos a reactivos, se observa que la energa de los "productos"; es mayor
que la energa de los "reactivos"; la energa de activacin, Ea, es mayor que de
izquierda a derecha. Desde el complejo activado hasta los "productos", se
libera una energa final, E
f
, menor que la liberada de izquierda a derecha. Por
lo tanto, H es positivo y el proceso es endotrmico. La reaccin necesita calor
para producirse.
H = E
a
- E
f
= +
En resumen, una reaccin qumica que es exotrmica de izquierda a derecha,
es endotrmica de derecha a izquierda.








Velocidad De Una Reaccin Y Factores Que La Modifican
Se ha encontrado que la velocidad de una reaccin depende de los siguientes
factores: la naturaleza de los reactivos, el estado fsico de los reactivos, su
concentracin, temperatura y los catalizadores.
La Naturaleza De Los Reactivos
En una reaccin qumica, como se ha dicho, hay reorganizacin de las
estructuras electrnicas de valencia de los tomos, ruptura de unos enlaces y
formacin de otros. Con estos procesos, van asociados estados energticos
propios de cada sustancia. Es claro que la velocidad de una reaccin depende
de las caractersticas propias de los reactivos. As, por ejemplo, el sodio y el
calcio, que son dos metales, reaccionan en forma diferente con el agua.
La reaccin del sodio con el agua es violenta, mientras que el calcio con el
agua reacciona lentamente y es un proceso que requiere calor.
El Estado Fsico De Los Reactivos

Otros aspecto importante que influye en la velocidad de una reaccin es el estado
fisico de las sustancias. Un recipiente abierto lleno de gasolina arde fcilmente,
pero el mismo recipiente cerrado, lleno con vapor de gasolina, puede producir
explosin.
El tamao y, por tanto, la superficie de las partculas de los reactivos tambin es
importante. Una cinta de magnesio reacciona ms lentamente con HCl que la
misma cantidad de Mg pulverizado, ya que, en el Mg en polvo, la superficie de
contacto entre los dos reactivos es mayor.
La Concentracin De Los Reactivos
Fueron los qumicos noruegos Cato M. Gulberg y Peter Waage quienes esta-
blecieron la ley de accin de masas. De acuerdo con ella, la velocidad de una
reaccin aumenta proporcionalmente con la concentracin de los reactivos, en
moles por litro.
La velocidad de las reacciones crece al aumentar las concentraciones de los
reactivos, ya que un alto nmero de molculas, en volumen dado, significa un
mayor nmero de choques efectivos de las partculas reaccionantes y, por
consiguiente, una reaccin ms rpida.
La Temperatura
En casi todos los casos, al aumentar la temperatura, aumenta la velocidad de
una reaccin. Sin embargo, la cantidad exacta en que aumenta la velocidad vara
con cada reaccin y con la naturaleza de los reactivos.
Al aumentar la temperatura en un conjunto de partculas, tomos o molculas,
aumenta la energa cintica promedio y, con ella, la energa de las molculas
que chocan. As, el nmero de molculas que chocan con la energa suficiente
para vencer la barrera de la energa potencial, en un momento dado, es mayor y,
por tanto, la velocidad aumenta.
En qumica se acepta que por cada 10 C de aumento de temperatura la
velocidad de la reaccin se duplica o se triplica.
El efecto de la temperatura sobre las reacciones qumicas es vlido sean stas
exotrmicas o endotrmicas.
Catalizadores
La velocidad de una reaccin tambin se puede modificar mediante el uso de
catalizadores.
Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reaccin sin
consumirse durante el proceso. Al final de ste, el catalizador se puede
recuperar sin ningn cambio, pues no altera para nada la estequiometra de la
reaccin.
Existen catalizadores que disminuyen la velocidad de reaccin y proporcionan un
camino ms largo de reactivos a productos. Estas sustancias se llaman
inhibidores.
Los seres vivos contienen, en su organismo, miles de catalizadores llamados
enzimas, las cuales acentan sus reacciones que seran demasiado lentas a la
temperatura normal del organismo.

EJERCITACION DE CONCEPTOS
ACTIVIDAD 1
1. qu es una reaccin qumica?
2. Cmo se indica que una reaccin es reversible?
3. Qu se entiende por cintica qumica?
4. Cmo puede describirse la velocidad de una reaccin?
5. Interprete la ecuacin H = E
a
- E
f

6. Cundo es positivo H cundo es negativo? Qu significa en cada
caso?
7. Qu factores determinan la velocidad de una reaccin?
8. Cmo influye la concentracin de los reractivos en la velocidad de una
reaccin?
9. Indica la entalpia de las siguientes ecuaciones diciendo cul absorbe
energa y en cual hay liberacin de enrga:
a. H
2
+ I
2
2HI + 6.28 Kcal / mol de HI
b. Na
2
+ Cl
2
2NaCl - 98.06 Kcal / mol de NaCl
CONSTANTE DE EQUILIBRIO. EQUILIBRIO EN FASE GASEOSA.

La mayora de las reacciones qumicas no se producen en su totalidad (no todos lo
reactivos se transforman en productos). Parte de los productos reaccionan a su
vez para dar lugar de nuevo a los reactivos iniciales. En estos casos decimos que
se trata de un proceso reversible.





Variacin de las concentraciones de reactivos y productos con el tiempo:
Las concentraciones de los reactivos [A] y [B] descienden hasta un momento a
partil del cual se hacen constantes. Las concentraciones de los productos de la
reaccin aumentan hasta un momento a partir del cual se hacen constantes.




Despus de un cierto tiempo, a una determinada temperatura un sistema qumico
homogneo (gaseoso, o en disolucin), reversible y en un solo paso, alcanza el
equilibrio.

A + B C + D

Reactivos Productos
El equilibrio qumico se caracteriza porque las velocidades de formacin de los
productos y de los reactivos se igualan. (Las dos reacciones, directa e inversa, se
estn dando a igual velocidad)
Para la ecuacin qumica general
a A + b B c C + d D (1)
V
d
= velocidad de formacin de los productos = k
d
[A]
a
. [B]
b
V
i
= velocidad de formacin de los reactivos = k
i
[C]
c
. [D]
d
k
d
y k
i
son las constantes especficas de velocidad.
En el equilibrio V
d
= V
i
k
d
[A]
a
. [B]
b
= k
i
[C]
c
. [D]
d

k
d
[C]
c
. [D]
d

Kc = ----- = --------------- (2)
k
i
[A]
a
. [B]
b

La ecuacin (2) se conoce como la Ley de Accin de Masas.
Kc es la constante molar de equilibrio. Kc es una magnitud adimensional. Para ello
las concentraciones vienen expresadas como concentraciones Molares (es decir:
moles/litro).
Para un sistema qumico reversible, en estado gaseoso, las concentraciones
molares se pueden expresar en funcin de las presiones parciales a travs de la
ley de los gases ideales: P . V = n . R . T => n/V = P / (R .T)
En el equilibrio, las concentraciones se pueden expresar como:
[A] = [n
A
/ V] = P
A
/ (R .T), donde n
A
es el nmero de moles del gas A y P
A
es la
presin parcial de A en el sistema expresada en atmsferas.

k
d
[C]
c
. [D]
d
( P
C
/ RT)
c
. ( P
D
/ RT)
d

Kc = ----- = --------------- = ---------------------------------- =
k
i
[A]
a
. [B]
b
( P
A
/ RT)
a
. ( P
B
/ RT)
b


( P
C
)
c
. ( P
D
)
d

Kc = -------------------- . (R .T )
- (c+d)+ (a+b)
= Kp . (R.T)
-n
( P
A
)
a
. ( P
B
)
b


n = incremento de moles = moles finales moles iniciales = (c+d)

-(a+b)
Kp es la constante de equilibrio gaseoso, en presiones parciales, stas vienen
expresadas en atmsferas. Tambin Kp es una cantidad adimensional.
El valor numrico de Kc indica hacia donde est desplazada la reaccin

Cociente de Reaccin, Q

Para la ecuacin qumica general (1) se define el cociente de reaccin Q (3) segn
la misma expresin matemtica (2) de Kc, descrita anteriormente, sin embargo, las
concentraciones de reactivos y productos son las que hay en un momento dado de
la reaccin, no tienen por qu ser las del equilibrio.

a A + b B c C + d D (1)


[C]
c
. [D]
d

Q = --------------- (3)
[A]
a
. [B]
b

La ecuacin (3) se conoce como Cociente de la Reaccin, Q.
Q es una magnitud adimensional. Para ello las concentraciones vienen
expresadas como concentraciones Molares (es decir: moles/litro).




Si Kc >> 1


[reactivos] << [productos]

la reaccin est desplazada
hacia los productos
(hacia la derecha, R P)


Si Kc << 1


[reactivos] >> [productos]
La reaccin est
desplazada hacia los
reactivos
(hacia la izquierda, R P )
Q informa de la tendencia que seguir la reaccin en la bsqueda del equilibrio.
(para las concentraciones en un momento dado, se calcula Q y se compara con
Kc, el sistema evolucionar en el sentido en que Q se acerque ms a Kc)

Si Q < Kc Q tender a aumentar su
valor numrico
Aumentarn los productos y disminuirn
los reactivos, la reaccin se desplazar
hacia los productos. (R P)
Si Q > Kc Q tender a disminuir su
valor numrico
Disminuirn los productos y aumentarn
los reactivos, la reaccin se desplazar
hacia los reactivos. (R P)
Si Q = Kc El sistema est en equilibrio


Por ejemplo: A 450 C y a una presin de 50 atm. La reaccin de formacin del
amoniaco tiene una constante de equilibrio Kc = 0,184, y Kp= 5,23 . 10
-5
. Si se
ponen en un recipiente 1mol de N
2
, 1mol de H
2
y 1 mol de NH
3
. hacia donde se
desplazar la reaccin para alcanzar el equilibrio?

La ecuacin qumica de formacin del amoniaco ajuntada es: N
2
+ 3H
2
= 2
NH
3


Nmero total de moles iniciales, nt= 3
Calculamos el cociente de reaccin Q siguiendo la expresin de Kp, pero
poniendo las presiones parciales iniciales de la mezcla gaseosa.

(P
NH3
)
2

Q = --------------------
P
N2
. (P
H2
)
3


P
NH3
= P
N2
= P
H2 ;
P
NH3
= X
NH3
. Pt = (1/3) . 50 atm. = 16,66 atm.

Q = (16,66 )
-2
= 3,6 . 10
-3
; Q > Kp => Q debe disminuir para alcanzar el
equilibrio

Para que Q disminuya debe disminuir la presin parcial de NH
3
y aumentar las
presiones parciales de N
2
y H
2
.
Es decir, el sistema evoluciona hacia el equilibrio producindose la
descomposicin de una parte del amoniaco, la reaccin debe desplazarse hacia la
izquierda (R P)

PRINCIPIO DE LE CHATELIER. FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO.

Toda reaccin o sistema reversible tiende a alcanzar un equilibrio y permanece en
el equilibrio hasta que ste sea perturbado.

El principio de Le Chatelier dice que: Cuando se efecta un cambio en un
sistema en equilibrio, el sistema responde de manera que tiende a reducir dicho
cambio, y a alcanzar un nuevo estado de equilibrio.

El principio de Le Chatelier permite predecir el sentido en que se desplazar un
equilibrio qumico o fsico, como consecuencia de los cambios de concentracin,
presin y temperatura que condicionan el equilibrio.












FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO


Efecto de cambios en la concentracin

1.Si aadimos
reactivos

Se consumen reactivos
Se forman productos
La reaccin se desplaza hacia la
derecha (R P)
2.Si aadimos
productos

Se consumen productos
Se forman reactivos
La reaccin se desplaza hacia la
izquierda
(R P)
3. Si retiramos
reactivos

Se forman ms reactivos La reaccin se desplaza hacia la
izquierda
(R P)
4. Si retiramos
productos
Se forman ms productos La reaccin se desplaza hacia la
derecha (R P)

Efecto del cambio de presin

1.Si hay diferente
nmero de moles a
ambos lados de la
ecuacin qumica
a. Aumento de la presin
por compresin
(disminucin del volumen)

Desplazamiento hacia el lado de
la ecuacin donde haya menor
nmero de moles
b. Disminucin de la
presin por expansin
(aumento del volumen)

Desplazamiento hacia el lado de
la ecuacin donde haya mayor
nmero de moles
2- Si hay igual
nmero de moles a
ambos lados de la
ecuacin qumica
aumento o disminucin de
la presin por compresin
o expansin.

El equilibrio no se ve modificado.
3.Por la introduccin
de un gas inerte
(V= cte)
aumenta la presin total, el
volumen permanece
constante. No afecta a las
presiones parciales de
cada gas.
El equilibrio no se ve modificado

Efecto del cambio de volumen

Relacionado con el efecto del cambio de presin. (V es inversamente proporcional a
P)

Efecto del cambio de temperatura

La constante de equilibrio Kc es funcin de la temperatura absoluta. Kc = f (T) tanto
en el caso de reacciones endotrmicas como exotrmicas. En realidad Kc se ha
definido como el cociente entre las dos constantes especficas de velocidad (ki / kd)
correspondientes a las reacciones directa e inversa, ambas constantes aumentan al
hecerlo la temperatura , pero no en igual proporcin. Un incremento de la temperatura
favorece ms la direccin de la reaccin (bien directa, o bien inversa) que es
endotrmica.
Experimentalmente se observa:
1. Reacciones
endotrmicas
H > 0
Un incremento de la
temperatura aumenta Kc
La reaccin se desplaza hacia la
formacin de productos (R P)
2. Reacciones
exotrmicas
H < 0
Un incremento de la
temperatura disminuye
Kc
La reaccin se desplaza hacia la
formacin de los reactivos ( R P)
3. si H = 0 Kc no es funcin de la T La temperatura no afecta al equilibrio




Efecto de los catalizadores

Los catalizadores no afectan al equilibrio. Las concentraciones de las especies
qumicas cuando se alcanza el equilibrio son las mismas con catalizador que sin
catalizador.
Lo nico que se ve afectado es el tiempo necesario para alcanzarlo.

Equilibrio Heterogneo

Hasta ahora nos hemos referido a sistemas homogneos (todos los componentes
del sistema, reactivos y productos, se encuentran en igual fase (usualmente en
disolucin lquida o gaseosa), pero algunos sistemas se caracterizan por la
intervencin de sustancias qumicas en diferente estado fsico, gas, lquido, y
slido.
El equilibrio heterogneo tiene lugar cuando las sustancias que intervienen se
encuentran en ms de una fase.

p. e : 2 HgO (s) 2 Hg
(l)
+ O
2

(g)


Al escribir las constantes de equilibrio Molar, Kc, y de presiones parciales, Kp,
hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos, y de los lquidos
puros, son constantes y se incluyen en la expresin de la propia constante. La
presiones parciales de slidos y lquidos se consideran constantes y muy
pequeas, y tambin se consideran incluidas en la propia constante de equilibrio.

Kc = [O
2
] . [Hg]
2
/ [Hg O]
2
=> Kc = [O
2
] ( constante a una temperatura
dada)

Kp = P
O2
. P
Hg
2
/ P
HgO
=> Kp = P
O2
constante

Las constantes Kc y Kp slo dependen de la temperatura, por tanto la
concentracin o la presin parcial del O
2
a cada temperatura es constante.


Sistema heterognero y expresin de la constante de equilibrio


Si el sistema tiene fases
slida, lquida y gaseosa




En la expresin de la Kc slo intervienen las
concentracin de los gases

En la expresin de Kp slo intervienen las
presiones parciales de los gases.

Slida y gaseosa


Lquida y gaseosa


Slida y lquida


En la expresin de la Kc slo intervienen las
concentraciones de las especies en disolucin

p.e. Equilibrios de solubilidad precipitacin: Ag Cl (s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)



La constante de equilibrio es K
ps
= [Ag
+
] . [Cl
-
]

K
ps
, es la Constante de equilibrio del producto de solubilidad. La concentracin del
slido se considera constante y est incluida en la propia Kps.









EJERCITACION DE CONCEPTOS
ACTIVIDAD 2
1. Cundo se dice que una reaccin qumica ha llegado al punto de equilibrio?
2. Explique por que el equilibrio qumico es un equilibrio dinamico.
3. Para la siguiente ecuacin, escriba una expresin de su constante de
equilibrio: NO
2(g)
N
2
O
4(g)

Solucion:
Se da una ecuacin qumica sin balancear y se pide una expresin de K. Antes de
escribir la expresin, debe balancearse la ecuacin:
2NO
2
N
2
O
4
K = [N
2
O
4
]
. [NO
2
]
2

Para cada uno de los siguientes casos, escriba la expresin de K:
a. H
2(g)
+ I
2(g)
HI
(g)

b. NO
2(g)
+ CO
(g)
NO
(g)
+ CO
2(g)

c. H
2(g)
+ N
2(g)
2NH
3(g)

d. CO
2(g)
+ H
2(g)

CO
(s)
+ H
2
O
(g)

4. El valor para la constante de equilibrio de la reaccin:
2SO
2(g)
+ O
2(g)
2SO
3(g)

es 1.5 x 10
-1
M. Determine cules el valor de la constante de equilibrio para la
reaccin 2SO
3 (g)
2SO
2(g)
+ O
2(g)

Solucin:
El planteamiento da, para la primera ecuacin, el valor de la constante de
equilibrio y pide calcular el de la constante para la segunda reaccin.
Observando con detalle la segunda ecuacin, se ve que es la opuesta a la
primera. Por tanto, se trata de calcular K;, que es el inverso de K. Luego,
Ki = K
1
= 1 = 1 = 0.66
K 1.5 x 10
-1

a. El metanol se descompone de acuerdo con la siguiente reaccin:
CH
3
OH CO + 2H
2.
Si su constante de equilibro es 7.37 x 10
-9
a 100 C,
Determine cul es el valor de la constante para la reaccin opuesta, K
i

b. Calcule el valor de la constante para la reaccin de descomposicin de HI a
partir de las siguientes concentraciones en una mezcla en equilibrio:
[HI]= 0.54 mol / L; [H
2
] = 1.72 mol / L; y [I
2
] = 1.72 mol / L

2HI
(g)
H
2(g)
+ I
2(g)

c. En un proceso de obtencin de NH
3
a 500 C en equilibrio, se encontraron las
siguientes concentraciones:
[NH
3
] = 0.226; [H
2
] = 0.840 y [N
2
] = 1.204.
Si la ecuacin es: N
2(g)
+ H
2(g)
2NH
3(g)

cul es el valor de K para el proceso?
5. Si gni f i cado de l a const ant e de equi l i br i o:
En realidad, la constante de equilibrio es un cociente y, por tanto, su valor se
interpreta como tal. Obsrvese que, para todos los efectos, el numerador de la
constante hace relacin a los productos y, el denominador, a los reactivos, como
se mencion antes.
La magnitud del valor de la constante es una medida de la posicin del equili brio.
Una constante grande significa que el numerador es muy grande, o sea, que la
reaccin ha sido prcticamente completa. Casi todos los reactivos han pasado a
ser productos. Hacia la derecha, la reaccin es prcticamente completa.
Un valor pequeo de una constante significa que el denominador es muy grande
o que la reaccin ha alcanzado el equilibrio cuando pocos reactivos se han
consumido. Hay muchos reactivos y pocos productos: la reaccin hacia la
izquierda es casi completa.
Cuando el valor de la constante no es ni muy grande ni muy pequeo, el
equilibrio se ha alcanzado cuando hay una mezcla en la cual las cantidades de
productos y reactivos son apreciables.
En general, se acepta que una reaccin est prcticamente desplazada hacia los
productos cuando el valor de K es mayor que 10
2
. Cuando el valor de K es
menor que 10
2
, se considera que la ecuacin est desplazada hacia los
reactivos. Valores entre 10
-2
y 10
2
para K significan que existe una mezcla de
reactivos y productos en concentraciones significativamente altas.
Ejemplo: Para la reaccin 2NOCl
(g)
2NO
(g)
+ Cl
2(g)
de descomposicin
del NOCI gaseoso, la constante de equilibrio, K, es 4.4 x 10
-4
.

Analice qu tan
completa es la descomposicin del gas a 500 C.
Como el enunciado da los valores de la constante y la ecuacin, el anlisis se
facilita escribiendo la expresin de la constante y su valor:
K =

[NO]
2

[Cl
2
] = 4.4 x 10
-4
moles/L
[NOCl]
2

4.4 x 10
-4
es un valor mucho menor que 1. Es muy pequeo y, por tanto, en el
equilibrio las concentraciones de NO y Cl
2
son muy pequeas y la concentracin
de NOCl es muy grande. Es decir, a 500 C la descomposicin del NOCl
3
es
poca.
a. El valor de la constante de equilibrio K, para la sntesis del amoniaco, segn la
reaccin 3H
2
+ N
2
2NH
3
es 4.0 x 10
8
.
Analice qu tan completa est la sntesis del producto a esa temperatura.
b. El valor de la constante de equilibrio para la reaccin:
3H
2
+ N2 2NH
3
a 350 C es 0.9.
Analice qu tan completa es la sntesis del amonaco a esta temperatura.

6.Para cada una de las siguientes reacciones, a partir del valor de la constante,
analice qu tan completa es cada una de ellas:
a. 2NO
(g)
N
2(g)
+ O
2 (g)
K = 2.2 x 10
30
a 25 C
b. 2H
2
O
(g)
2H
2(g)
+ O
2(g)
K = 1.35 x 10
-11
a 1,430 C
c. CO
(g)
+ H
2
O
2(g)
CO
2(g)
+ H
2(g)
K = 0.628 a 986 C
7. Para cada uno de los siguientes casos, escriba una expresin de la constante
de equilibrio:
a. C
(s)
+ O
2(g)
CO
2(g)

b. PCl
5(g)
PCl
3(g)
+ Cl
2(g)

c. CO
(g)
+ Cl
2(g)
COCl
2
(g)
d.H
2
SO
3 (l)
SO
2(g)
+ H
2
O
(l)

8. La constante de equilibrio a temperatura ambiente para la conversin del N
2
O
4

es 4.7 x 10
-3
. Calcule el valor de la constante para el equilibrio opuesto.
N
2
O
4(g)
2NO
2(g)

9. La constante de equilibrio K, para la disolucin del HBr a 1,070 Kelvin es 7.0 x
10
-7
. Cul es el valor de la constante K para el equilibrio opuesto?
2HBr
(g)
H
2(g)
+ Br
2(g)

10. En un proceso de obtencin del PCl
3
, se hacen reaccionar 2 moles de PCl
3
y 4
moles de Cl
2
, en un recipiente de 6 L. Cul es el valor de K, si en el equilibrio
slo permanecen 1.4 moles de PCl
3
?
PCl
3(g)
+ Cl
2(g)
PCl
5(g)

11. Calcule el valor de la constante de equilibrio K para la reaccin
N
2(g)
+ 2O
2(g)
2NO
2(9)

si en el equilibrio, a una temperatura dada hay 2.5 de N
2
, 3.5 moles de O
2
y
0.05 moles de NO
2
, en un recipiente de 0.75 L.
12. Calcule la constante de equilibro K y las concentraciones de SO
2
y O
2
en el
equilibrio, en un proceso de obtencin de SO
3
. Si la reaccin se inici con una
concentracin de 4.0 x 10
-3
moles / L de SO
2
y 2.8 x 10
-3
moles / L de O
2
y en
el equilibrio la concentracin de SO
3
es de 2.0 x 10
-3
moles /L.
2SO
2(g)
+ O
2(g)
2SO
3(g)

13. A partir de los valores de K, analice cada uno de los siguientes equilibrios y
diga qu tan completos han sido los procesos:
a. NH
4
HS
(g)
NH
3(g)
+ H
2
S
(g)
a 294 K, si Kelvin = 2.2 x 10
-4

b. COCl
2(g)
CO
(g)
+ Cl
2(g)
a 294 K, si Kelvin = 1.2 x 10
-10
c. 2NO
2(g)
N
2
O
4
(g) a cierta temperatura, si K = 0.33
d. A + B C + D a 20C si K = 1.3x10
3

e. H
2(g)
+ CO
2(g)
H
2
O
(g)
+ CO
(g)
a 1,023 Kelvin, si K = 0.771
1. Analice la siguiente informacin, y conteste las preguntas que se formulan a
continuacin






a. Construya una frase con el trmino de la casilla 4 acerca de cmo
afecta este valor a un sistema equilibrio.
b. Escriba la ecuacin qumica para la cual K es igual a la expresin
de la casilla 5.
c. Cul de los valores de K escritos en las casillas 1, 2, 3
representan una reaccin completa?
d. Escriba una frase con el trmino de la casilla 7 como factor que
afecta al equilibrio.