114

febrero 06
variedad de materiales que vienen
siendo considerados fuente poten-
cial para la produccin de metano:
residuos slidos urbanos, residuos
de frutas y verduras, lodos de de-
puradora y efluentes industriales,
restos de cultivos y de poda, bio-
masa acutica marina y de agua
dulce, etc., por lo que resulta con-
veniente abordar los aspectos con-
cretos de los mismos por separado,
dadas las caractersticas propias
que presentan: humedad, composi-
cin, etc.
En este estudio, se analizan las
posibilidades que presenta la di-
gestin anaerobia de residuos ve-
getales de frutas y verduras para la
produccin de metano con fines
energticos, estudio que se com-
pleta con un segundo trabajo que
examina el comportamiento de di-
versos tipos de biorreactores usa-
dos para la digestin anaerbica de
este tipo de residuos.
Los residuos vegetales se pro-
ducen en grandes cantidades en
los mercados, en las zonas de pro-
duccin intensiva y en las empre-
sas de envasado de sus conservas,
y constituyen una importante
fuente de molestias en los verte-
deros municipales, donde general-
mente son depositados, debido a
su elevada biodegradabilidad [3].
En Espaa, principalmente en la
costa mediterrnea, se genera una
importante cantidad de estos resi-
duos, constituyendo en la actuali-
dad casi el 90% de los residuos to-
tales. Baste sealar que ya en
2. Caractersticas de
los residuos vegetales
de frutas y verduras
En un sentido amplio, el trmi-
no de biomasa se aplica a cualquier
tipo de materia originada como
consecuencia de un proceso biol-
gico y que posee un carcter org-
nico, energtico y no fsil. Por lo
tanto, la biomasa puede conside-
rarse como un almacn de energa
solar, previamente captada me-
diante la fotosntesis, en forma de
energa qumica [1]. Todas estas
caractersticas determinan, ante los
nuevos retos energticos que se
avecinan (aumento de la demanda
energtica y disminucin acelerada
de las fuentes convencionales de
energa), la obligacin de plantear-
se la recuperacin de esta energa
renovable.
Para la conversin de la bioma-
sa en energa existen un buen n-
mero de procesos, entre los que la
digestin anaerobia para la produc-
cin de metano puede considerar-
se, sin duda, uno de los ms venta-
josos. Todo ello es consecuencia
de que el metano obtenido es un
combustible limpio, si se compara
con los combustibles fsiles con-
vencionales, al producir menos
contaminantes atmosfricos y di-
xido de carbono por unidad de
energa. Adems, su uso creciente
en diferentes aplicaciones: indus-
triales, vehculos, etc., ha determi-
nado la aparicin de un mercado
notablemente desarrollado desde el
punto de vista comercial y para el
que se dispone de abundantes in-
fraestructuras de distribucin y uti-
lizacin [2].
No obstante, el trmino biomasa
es tan amplio que incluye una gran
1. Introduccin
Produccin de biogs a partir
de residuos vegetales (I)
Caractersticas, etapas y limitaciones
C. Vereda Alonso, C. Gmez Lahoz, F. Garca Herruzo y
J.M. Rodrguez Maroto
Dpto. de Ingeniera Qumica
Universidad de Mlaga
El aumento progresivo de la
demanda energtica, unido a la
paralela disminucin de las
fuentes de energa
convencionales, hace necesario
la investigacin y desarrollo de
nuevas fuentes energticas que
permitan, por un lado,
diversificar la dependencia
actual de los combustibles fsiles
y, por otro, contribuir a una
mejora del medio ambiente. En
este sentido, el artculo que se
presenta realiza un estudio sobre
las posibilidades de
aprovechamiento energtico de
los residuos vegetales generados
tanto en la produccin, como en
la transformacin y
comercializacin de productos
agroalimentarios.
Valorizacin de Residuos
Ingeniera Qumica
www.alcion.es
En la Tabla II se recogen algu-
nos datos de rendimientos en meta-
no obtenidos a partir de estos resi-
duos. Como puede apreciarse, los
valores alcanzados son notable-
mente altos, aunque existe un com-
portamiento muy diferente entre
los diversos materiales vegetales.
As, mientras que residuos de ju-
das y de zanahorias, por ejemplo,
experimentan fcilmente la diges-
tin anaerobia, con rendimientos
en metano prximos a 0,420 m
3
de
CH
4
/kg de SV, otros residuos, co-
mo las pieles de esprragos, pre-
sentan una baja biodegradabilidad,
bajando sus rendimientos a cifras
inferiores a 0,2 m
3
de CH
4
/kg de
SV, probablemente debido a su es-
tructura ms lignnica, al igual que
algunos de los efluentes vegetales
de proceso industrial, tales como
los residuos de almazara, que con-
tienen grandes cantidades de com-
puestos fenlicos y otros compues-
tos complejos y que resultan bas-
tante resistentes a la biodegrada-
cin [11].
En general, los resultados obte-
nidos para la digestin anaerobia
de residuos vegetales y agroindus-
triales pueden considerarse intere-
santes, siempre que su contenido
en lignina no sea demasiado eleva-
do, habindose demostrado que
contenidos superiores al 15% en
peso de lignina inhiben el proceso
[12].
Por otra parte, la relacin de
carbono a nitrgeno de los resi-
duos vegetales resulta equilibrada
1992, en Mercabarna, el mercado
central de Barcelona, se genera-
ban 22.500 t/ao de residuos pro-
cedentes de frutas y verduras [4],
mientras que en la actualidad, so-
lamente en la provincia de
Almera, concretamente en
Campos de Dalas (El Ejido,
Aguadulce, Roquetas de Mar, Las
Norias, La Mojonera, etc.), se
produce ms de un milln de to-
neladas anuales [5], cuya acumu-
lacin en las proximidades de los
invernaderos es origen de diver-
sos problemas: aparicin de pla-
gas que afectan a los nuevos culti-
vos, presencia de malos olores y
otras condiciones insalubres.
As pues, los residuos slidos de
frutas y verduras (RSFV) pueden
representar en Espaa una impor-
tante fuente de energa renovable
si son adecuadamente convertidos
a metano, sin olvidar que adicio-
nalmente se obtiene un subproduc-
to valioso, que puede ser utilizado
como un excelente acondicionador
de suelos despus de un adecuado
tratamiento de estabilizacin del
lodo resultante [6]. Desde el punto
de vista medioambiental, cabe des-
tacar que la contribucin neta de su
proceso generacin-consumo al in-
cremento del contenido de CO
2
en
la atmsfera es nula, lo que supone
una importante ventaja de cara a
cumplir los compromisos del pro-
tocolo de Kioto. En definitiva, la
utilizacin de la digestin anaero-
bia para el tratamiento de los resi-
duos vegetales no solamente redu-
ce su impacto ambiental, sino que
permite el reciclado de la materia y
de la energa contenidos en los
mismos.
El comportamiento de los di-
gestores es muy sensible a la com-
posicin de la sustancia a tratar,
porque tanto el rendimiento como
la cintica de las reacciones biol-
gicas implicadas en la digestin
anaerobia estn fuertemente influi-
dos por las caractersticas del resi-
duo [7].
Los RSFV se caracterizan, en
general, por su elevado contenido
en humedad (>80%) y en slidos
voltiles (SV), pudiendo llegar a
ser ms del 95% de los slidos to-
tales (ST) [8], presentando adems
una elevada biodegradabilidad [3
y 9]. La composicin de algunos
residuos vegetales, empleados en
diferentes investigaciones sobre
digestin anaerobia, se recoge en
la Tabla I. Como puede verse, el
contenido total de slidos (ST) se
encuentra entre el 8 y el 18% en
peso, siendo slidos voltiles (SV)
casi un 90% de los mismos. En ge-
neral, la fraccin orgnica incluye
en torno a un 75% de azcares y
hemicelulosa, 10% de celulosa y
5% de lignina [10]. Es precisa-
mente este elevado contenido
(75%) de materia orgnica fcil-
mente biodegradable en los resi-
duos vegetales, junto con su eleva-
da humedad, los factores determi-
nantes que aconsejan su tratamien-
to biolgico y determinan su ade-
cuacin para el tratamiento por di-
gestin anaerobia.
INGENIERIA QUIMICA
116
febrero 06
Residuo
Componente Mondas de Residuos de Judas verdes Mezcla de Tallos de Mezcla de Mezcla de
patata ensalada y zanahorias residuos pltano residuos residuos
Slidos totales 119,2 79,4 179,4 90,4 58 84,4 125
Slidos voltiles 105,5 72,1 171 82,9 54,6 77,5 109
DQO total 126 97,8 185 104,5 71,0 --
DQO particulada 80,6 39,3 123,9 -- -- --
Slidos totales en suspensin 80 39 145 -- -- 58,6
Nitrgeno total Kjeldhal (%) -- -- -- 2 -- 2,7 2,3
Celulosa 12,9 13,5 16,1 9,2 14,6 --
Azcares y hemicelulosa -- -- -- -- 14,7 --
Lignina -- -- -- -- 1,7 --
Referencia [6] [6] [6] [10] [7] [9] [16]
Tabla I. Composicin de diferentes residuos de frutas y verduras (g/kg)
miento en metano, como en la dis-
minucin del contenido en slidos
voltiles, sobre todo si el residuo
se utiliza tal cual [14]. Por lo tanto,
los residuos deben ser reducidos a
pequeo tamao y homogeneiza-
dos para facilitar la digestin [15].
Adems, en la mayora de los ca-
sos, debe procederse a su dilucin
para disminuir la concentracin de
materia orgnica y poder operar
con una velocidad de carga ptima
[16]. Otras propuestas, para mejo-
rar el proceso metanognico, in-
cluyen el tratamiento a alta tempe-
ratura [6] o la fermentacin previa
en estado slido [15].
La biometanacin de los resi-
duos vegetales se produce a travs
(DQO/N 25), por lo que no re-
sulta necesario aadir nitrgeno a
los reactores. De hecho, la relacin
ptima C/N para la actividad mi-
crobiana implicada en la conver-
sin de biomasa vegetal a metano
se encuentra entre los valores 25 y
32 [13].
Finalmente, y desde un punto de
vista energtico, un clculo general
ayuda a comprender la oportuni-
dad del aprovechamiento de estos
residuos. Si se utilizan las cifras
promedio de las Tablas I y II, para
una tonelada de residuo con un
contenido en SV de 0,125 g/kg y
un rendimiento de 0,4 m
3
de
CH
4
/kg de SV, se produciran 50
m
3
de CH
4
, cantidad comparable,
en trminos energticos, a 0,04 tep,
que para el milln de toneladas de
residuos producidos, por ejemplo,
en los campos de Dalas se traduci-
ra en un ahorro de 40.000 tep.
Los residuos vegetales deben
ser sometidos a algunos pretrata-
mientos antes de su procesamiento
en los reactores. Se ha comproba-
do, como se muestra en la Tabla
III, que el tamao de partcula del
residuo tiene una fuerte influencia
sobre el proceso metanognico,
tanto en lo que se refiere a rendi-
3. La digestin
anaerobia de residuos
vegetales. Etapas y
limitaciones
INGENIERIA QUIMICA
118
febrero 06
Tipo de Temperatura Reactor Rendimiento en CH
4
residuo (C) laboratorio (m
3
kg
-1
SV)
Procesado de tomate 35 CSTR
a
0,420
Mezcla de naranja, Reactor en dos etapas
coliflor, lechuga, pepino, 35 FFR
b
0,383-0,510
tomate y sanda.
Hojas de coliflor 35 Discontinuo 0,341-0,352
Hojas de repollo 35 Discontinuo 0,343-0,382
Pulpa de remolacha 35 Discontinuo 0,360-0,382
a: Continuous stirred tank reactor ; b: Fixed film reactor
Tabla II. Rendimiento en metano de algunos residuos de frutas y verduras
Figura 1.
Degradacin
anaerbica:
accin de los tres
grupos de
bacterias.
del medio y tiende a inhibir las
bacterias metanognicas [10].
Debido al pH cido de los residuos
vegetales, algunas investigaciones
sugieren aumentarlo mediante la
adicin de disoluciones de hidrxi-
do sdico [4], ya que, sin ninguna
regulacin, el pH durante el proce-
so decrece rpidamente.
Por ello, en algunos casos, por
ejemplo para sustratos ricos en car-
bohidratos como la pulpa de man-
zana, la adicin de lcalis y el em-
pleo de mezcla de otros sustratos
ha demostrado ser una medida co-
rrectora adecuada para la digestin
anaerobia [8].
As, se ha encontrado que se
puede alcanzar una eliminacin del
88-96% de los slidos voltiles,
siempre que se mantengan unos
adecuados niveles de alcalinidad
[22]. Para una digestin equilibrada
se sugiere una alcalinidad de 0,7
mg/L por cada mg/L de cidos gra-
sos voltiles (VFA) y se establece
que el contenido de stos no debe
ser superior a 1.500 mg/L. De este
modo, incluso algn residuo de pro-
ceso, como la pulpa de remolacha
procedente de la industria azucare-
ra, ha podido ser utilizado eficiente-
mente para obtener biogs cuando
se trata con un 1% de NaOH [23],
mientras que, por el contrario, los
niveles inadecuados de alcalinidad
parecen haber sido la causa del fra-
caso de la digestin anaerobia de re-
siduos de melocotn [24]. Por otra
parte, existe algn estudio que con-
cluye que la inhibicin de la diges-
tin anaerobia se debe ms a la pre-
sencia de algn compuesto, como el
fenol, txico para los metnogenos,
que a la acumulacin de cidos en
el digestor [25].
En cuanto a la temperatura, es
sabido que para conseguir un buen
funcionamiento del proceso, la
temperatura debe mantenerse esta-
ble, puesto que sus fluctuaciones
disminuyen la productividad de la
digestin anaerobia. La actividad
microbiana depende de la tempera-
tura, existiendo tres intervalos
donde es posible el proceso meta-
nognico: psicrofilico (15-24C),
mesoflico (35-37C) y termoflico
(50-60C), aunque con dos pti-
mos para la produccin de metano,
de una serie de transformaciones
bioqumicas que pueden ser sepa-
radas en cuatro etapas metablicas,
actuando en cada una de ellas un
grupo diferente de bacterias anae-
robias facultativas o estrictas [17],
que dan lugar a la aparicin de pro-
ductos caractersticos en cada fase,
segn se recoge en la figura 1.
En una primera etapa, la mate-
ria orgnica slida, como la celu-
losa, hemicelulosa, pectina y lig-
nina, es hidrolizada mediante los
enzimas extracelulares de las bac-
terias fermentativas, obteniendo
una amplia variedad de compues-
tos, que incluyen hexosas, amino-
cidos, acidos grasos, etc. La ve-
locidad de la hidrlisis es funcin
de factores tales como el pH, la
temperatura, la composicin y el
tamao de partcula del sustrato y
de la concentracin de los pro-
ductos intermedios [18].
Posteriormente, los componen-
tes orgnicos solubles, incluyen-
do los productos de hidrlisis, se-
rn degradados por la interaccin
de bacterias fermentativas y ace-
tognicas, dando como resultado
la produccin de compuestos ex-
tremadamente simples, como ci-
dos orgnicos, alcoholes, acetato,
formiato, CO
2
y pequeas canti-
dades de H
2
, que sirven como
sustratos a las bacterias metano-
gnicas de crecimiento lento que
producen metano a partir de es-
tos, aunque tambin directamente
de otros sustratos como el cido
frmico o el metanol [19].
En general, la hidrlisis es la
etapa limitante si el sustrato est en
forma slida [20]. Sin embargo, la
degradacin anaerbica de resi-
duos pobres en celulosa, como los
derivados de frutas y verduras, es-
t ms limitada por la metanogne-
sis que por la hidrlisis [21]. Estos
residuos se transforman rpida-
mente a cidos grasos voltiles
(VFA), que tienden a inhibir la me-
tanognesis cuando la alimenta-
cin del reactor no es adecuada-
mente neutralizada [16]. En un
proceso de digestin anaerobia
bien equilibrado, todos los produc-
tos de cada etapa metablica son
convertidos en la siguiente sin ge-
nerar una cantidad significativa de
productos intermedios y el resulta-
do conjunto de todos estos proce-
sos es una conversin casi comple-
ta de la materia orgnica biodegra-
dable anaerbicamente a los pro-
ductos finales: metano, dixido de
carbono, sulfuro de hidrgeno y
amoniaco. Por el contrario, si la
velocidad de la hidrlisis es mayor
que la de metanognesis, la acu-
mulacin de cidos grasos volti-
les (VFA) y de hidrgeno puede
conducir a una acidificacin irre-
versible del digestor.
Debe tenerse en cuenta que, tan-
to las bacterias metanognicas co-
mo acetognicas, son sensibles al
pH existente en el digestor. En la
digestin anaerobia de los resi-
duos, el descenso inicial de pH es
debido a la accin de las bacterias
fermentativas, que liberan rpida-
mente los cidos grasos voltiles
INGENIERIA QUIMICA
120
febrero 06
Residuo Tamao Rendimiento Reduccin de
(mm) m
3
CH
4
/kg SV SV (%)
0,088 0,408 51,0
Piel de pltano 0,4 0,409 51,2
(Musa Paradisaca) 1,0 0,396 49,6
6,0 0,374 46,8
30x10 0,271 34,0
0,088 0,423 57,8
Hojas de coliflor 0,4 0,423 57,8
(Brassica oleracea) 1,0 0,423 57,3
6,0 0,407 55,5
150x100 0,358 48,9
Tabla III. Efecto del tamao de partcula sobre el
proceso metanognico
uno en el intervalo mesoflico
(35C) y otro en el termoflico
(55C) [3].
El efecto de la temperatura es
especialmente importante en la
etapa de hidrlisis, ya que la diges-
tin bajo condiciones termoflicas
presenta ventajas tales como ma-
yores velocidades metablicas,
mayor destruccin de microorga-
nismos y menor transformacin en
productos no deseados que los
otros regmenes trmicos de opera-
cin. De hecho, la velocidad de hi-
drlisis de la celulosa resulta ser
entre cinco y seis veces superior en
condiciones termoflicas que me-
soflicas. Adems, la elevada tem-
peratura mejora la biodegradacin
de los materiales orgnicos com-
plejos, ya que la microflora termo-
flica tiene la capacidad de usar al-
gunas fuentes de carbono que no
son utilizadas por las microfloras
mesoflica y psicroflica, y mejora
el rendimiento en metano, ya que
las bacterias hidrogenotrficas, co-
mo la Methanobacterium thermo-
autotrophicum, que produce CH
4
y
H
2
O a partir de CO
2
y H
2
, mejoran
su actividad con la temperatura [2
y 6]. No obstante, el proceso ter-
moflico tambin presenta algunas
desventajas, como su menor esta-
bilidad frente al rgimen mesofli-
co y sus mayores necesidades
energticas [27].
Dado que la eleccin del inter-
valo de temperatura de operacin
est muy influenciado por las con-
diciones climatolgicas de la zo-
na, en los pases fros se estudian
las posibilidades de desarrollo del
rgimen psicroflico y en la mayor
parte de las instalaciones se opera
en el mesoflico, mientras que en
climas clidos, como gran parte
de Espaa, resulta razonable plan-
tearse la operacin a elevada tem-
peratura.
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Process. Biochem., 39, 2143-2148 (2004).
Agradecimiento
Los autores desean expresar su agradecimiento
a la empresa Mercadona S.A. por su inters en el fo-
mento de la investigacin cientfica en temas me-
dioambientales relacionados con el sector de la ali-
mentacin y que se ha concretado en la financiacin
del contrato de investigacin Aprovechamiento
energtico de subproductos vegetales de la industria
agroalimentaria.
INGENIERIA QUIMICA
122
febrero 06