Problemas de química de estequiometría

PROBLEMAS DE QUIMICA
PRIMER CUATRIMESTRE

Ingeniero de Minas
Ingeniero Gelogo
Ingeniero Tcnico de Minas

E.T.S.I. de Minas. U.P.M.

1

ETSI de Minas. UPM. Problemas de Qumica. Bloque 1: ESTEQUIOMETRIA
BLOQUE 1: ESTEQUIOMETRIA

PROBLEMAS SOBRE CONOCIMIENTOS PREVIOS: MOL; MASA ATOMICA,
EQUIVALENTE Y MOLECULAR; VALENCIA.

1.1 Calcule los tomos gramo y los gramos de sodio que hay en 0,53 g de carbonato de sodio. Na =
23,0.

Sol.: 0,01 at.g; 0,23 g.

1.2 Calcule el equivalente qumico del iodo a partir de los siguientes datos: 26,97 g de plata se
combinan con 2,00 g de oxgeno y 2,34 g de plata con 2,75 g de iodo. Ag = 107,9; I = 126,9.

Sol.: 126,7 g/eq.

1.3 En una determinacin qumica de la masa atmica se encontr que el contenido en estao de
3,7692 g de cloruro de estao (IV) era 1,7170 g. Si se toma como masa atmica molar del cloro
35,453 g/mol Cul es el valor que resulta de este experimento para la masa atmica molar del
estao?

Sol.: 118,64 g/mol.

1.4 Al precipitar 1,44966 g de cloruro de holmio (HoCl
3
) con nitrato de plata, se obtienen 2,29770 g
de cloruro de plata. Cul es la masa atmica molar del Ho?. Cl = 35.45; Ag = 107,87.

Sol.: 165,1 g/mol

1.5 Se ha determinado la masa molar del azufre descomponiendo 6,2984 g de carbonato de sodio con
cido sulfrico y pesando el sulfato de sodio obtenido. Se encontr una masa de ste ltimo
compuesto de 8,4380 g. Cul es el valor que puede hallarse para la masa atmica molar del
azufre?. Na = 23,00.

Sol.: 32,02 g/mol.

1.6 El estao forma dos xidos que contienen, respectivamente, 78,77 % y 88,12 % de Sn Qu
nmeros de oxidacin posee el citado elemento? Sn = 118,69.

Sol.: 2 y 4

1.7 3.245 g de cloruro de titanio reducidos con sodio producen 0,819 g de metal. Qu nmero de
oxidacin posee el titanio en dicha combinacin? (Ti = 47,90; Cl = 35,45)

Sol.: 4

1.8 Dos cloruros del mismo metal contienen 73,88 y 84,98 % del citado elemento. Comprubese con
estos datos la ley de Dalton. (Cl = 35,45).

1.9 Cul es el contenido en nitrgeno (poder fertilizante) del nitrato de amonio y del sulfato de
amonio?. S = 32,06; N = 14,00.

Sol.: 35,0 %; 21,2 %.

2

1.10 Se desea conocer la pureza de una mezcla de CaCO
3
y CaO procedente de la siguiente
calcinacin: se calcina 1,00 g de CaCO
3
hasta que el residuo pesa 0,67 g. Cmo est compuesto
el residuo? Ca = 40,1.

Sol.: CaO 0,42 g; CaCO
3
0,25 g.

1.11 Se sabe que el contenido en un determinado elemento de dos cloruros del mismo es 44,1 % y 34,5
%, respectivamente. Calcule la masa atmica y estados de oxidacin del elemento en cuestin. Cl
= 35,5.

Sol.: 56; 2 y 3

1.12 Indique justificadamente el nmero de moles, tomos-gramo y equivalentes que hay en 15 L de
oxgeno medidos a 20 C y 700 mmHg.

Sol.: 0,575 moles; 1,15 at-g; 2,30 eq.

1.13 Cuando se disuelven 1,523 g de aluminio en cido diluido se desprenden 0,1717 g de hidrgeno.
Qu nmero de oxidacin corresponde al Al? Al = 27,0; Cl = 35,5.

Sol.: 3

GASES PERFECTOS

1.14 Se disolvi un trozo de Zn en HAc (cido actico) diluido obtenindose 446 mL de hidrgeno
recogidos sobre agua a 25 C y 760 mmHg. Calcule el n de moles, at.g y equivalentes de
hidrgeno producidos. Datos: presin de vapor del H
2
O a 25 C = 24 mmHg; Zn = 65,4.

Sol.: a) 0,018 mol; b) 0,036 at-g; c) 0,036 eq.

1.15 Un gas ideal a una presin de 1 atm est contenido en un recipiente de un volumen desconocido.
Se abre una llave y se deja expandir el gas a un recipiente previamente evacuado cuyo volumen es
exactamente 0,5 L. Cuando se establece el equilibrio entre los dos recipientes, se observa que la
temperatura no ha cambiado, pero que la presin del gas es 530 torr. Cul es el volumen del
primer recipiente?

Sol.: 1.15 L.

FORMULA MOLECULAR. AGUA DE CRISTALIZACION.

1.16 Un compuesto tiene la siguiente composicin en porcentaje: Na = 19,3 %; S = 26,9 %; O = 53,8
%. Su masa molar es 238. Deduzca su frmula molecular. S = 32,1; Na = 23,0.

Sol.: Na
2
S
2
O
8

1.17 Con qu nmero de molculas cristaliza el carbonato sdico, si al deshidratarlo pierde el 62,97 %
de su masa? Na = 23,0.

Sol.: 10

3

1.18 Un hidrocarburo cuya composicin es C 82,7 % e H 17,2 %, produce, por sustitucin de un tomo
de H, un derivado monobromado que contiene 58,3 % de bromo De qu sustancia se trata? Br =
79,9.

Sol.: C
4
H
10

1.19 Qu frmula corresponder al sulfato de aluminio cristalizado, sabiendo que 6,00 g del mismo se
reducen a 3,08 g al calentarlos?. Al = 27,0; S = 32,1.

Sol.: Al
2
(SO
4
)
3
18H
2
O

1.20 Por combustin de 0,59 g de un producto orgnico se obtienen 0,88 g de CO
2
y 0,27 g de agua.
Sabiendo que se trata de un cido diprtico (tiene dos grupos funcionales -COOH) cuya sal sdica
contiene el 28,4 % de Na, calcule su frmula molecular. Na = 23,0.

Sol.: C
4
H
6
O
4

1.21 Al quemar cierta cantidad de sustancia orgnica que slo contiene C e H, se forman 0,31 g de
agua y 0,61 g de CO
2
. Un litro de la misma, en condiciones normales, pesa 2,59 g. Calcule la
frmula molecular.

Sol.: C
4
H
10

1.22 Una muestra de 1,367 g de un compuesto orgnico se quem en una corriente de aire y dio 3,002
g de dixido de carbono y 1,640 g de agua. Si el compuesto original contena slo C, H y O Cul
es su frmula emprica? Qu cantidad de aire, medido en condiciones normales, fue necesario
para su combustin?

Sol.: C
3
H
8
O; 11,45 L de aire.

1.23 Con cuntas molculas de agua cristaliza el BaCl
2.
sabiendo que al deshidratarlo pierde el 14,77
% de su masa?. Ba = 137,34; Cl = 35,45.

Sol.: 2

1.24 Determine el nmero de molculas de agua de cristalizacin del carbonato sdico, sabiendo que al
calentar 6,00 g pierde de masa 3,77 g. Na = 23.

Sol.: 10

RENDIMIENTO. RIQUEZA.

1.25 El estao de la hojalata suele recuperarse volatizndolo como SnCl
4
. Tratados 200,0 g de hojalata
por cloro seco se obtienen 8,0 g de cloruro de estao (IV). Si inicialmente la chapa contena el
2,27 % de Sn. Cul ha sido el rendimiento de la operacin?. Sn = 118,7; Cl = 35,5.

Sol.: 80 %

1.26 Calcule la cantidad de piedra caliza (riqueza en carbonato de calcio 85,3 %) que se necesita hacer
reaccionar con exceso de cido clorhdrico para obtenga 5,00 L de dixido de carbono en
condiciones normales. Ca = 40,1.
4


Sol.: 26,2 g de caliza.

1.27 5,2 g de una aleacin de plata se disuelven en cido ntrico y precipita el extracto con cido
clorhdrico, obtenindose 5,5 g de cloruro de plata. Determine la riqueza en Ag de la muestra.
Ag = 107,9; Cl = 35,5.

Sol.: 79,6 %

1.28 Calcule la riqueza en carbonato de calcio de una caliza si al tratar 2,50 g de roca con 100 mL de
una disolucin 2,0 N de cido clorhdrico se liberan 0,50 L de dixido de carbono, medidos a 700
mmHg y 27 C, suponiendo que el rendimiento del ataque es del 90 % Cul es la concentracin
del cido clorhdrico residual, despreciando el aumento de volumen debido al agua de reaccin?.
Ca = 40,1.

Sol.: a) 83 %; b) 1,6 N.

1.29 50 g de una piedra caliza del 85 % de riqueza se calcinaron a 950 C. Calcule el volumen de
dixido de carbono obtenido, medido a 700 mmHg y 25 C, si el rendimiento fue del 75 %. Ca =
40,1.

Sol.: 8,46 L.

CONCENTRACION DE DISOLUCIONES

1.30 Qu volumen de una disolucin 1 N de carbonato de sodio ser necesario para preparar 250 mL
de disolucin 0,25 M del mismo compuesto? Qu concentracin en g/L tiene la primera
disolucin? Na = 23,0.

Sol.: 0,125 L enrasados a 0,250 L; 53 g/L.

1.31 a) Cuntos mL de disolucin 6,0 M de cido clorhdrico se necesitan para preparar 50,0 mL de
disolucin 0,2 N del mismo cido?.
b) Qu volumen de cido clorhdrico comercial ( = 1,18 g/mL, 35 % de riqueza) se necesita
para preparar 250 mL de disolucin 0,1 N?
Cl = 35,5.

Sol.: a) 1,67 mL enrasados a 50,0 mL de disolucin.
b) 2,20 mL de cido comercial enrasados a 250 mL de disolucin.

COMPOSICION DE MEZCLAS. DOBLE ESTEQUIOMETRIA.

1.32 Al quemar una mezcla de gases metano y etileno, se obtienen 0,40 g de H
2
O y O,79 g de CO
2
.
Calcule la composicin de la mezcla. Qu volumen de aire, medido en C.N., se necesita para
quemar dicha mezcla? Suponga la composicin del aire: N
2
= 80 %(V/V); O
2
= 20 %(V/V).

Sol.: CH
4
0,064 g; C
2
H
4
0,196 g; 3,25 L de aire.

1.33 Al calcinar 3,00 g de una cal viva parcialmente carbonatada (CaO + CaCO
3
) queda un residuo de
2,00 g. Calcule la composicin de la muestra. (Ca = 40,0)

Sol.: CaCO
3
2,27 g; CaO 0,73 g.
5


1.34 Una muestra de CaO y MgO pesa 1,20 g. Disuelta en H
2
SO
4
y evaporada a sequedad deja un
residuo, de los sulfatos correspondientes, que pesa 3,03 g. Qu composicin tena la muestra?
Ca = 40,1; Mg = 24,3; S = 32,1.

Sol.: CaO 0,991 g; MgO 0,209 g.

1.35 Una mezcla de 1,000 g de xido de cobre (I) y xido de cobre (II) se reduce cuantitativamente
(100 % de rendimiento) obtenindose 0,839 g de cobre metlico Cul era la masa de cada uno de
los xidos de cobre en la muestra original? Cu = 63,5.

Sol.: xido de cobre(II) = 0,553 g; xido de cobre(I) = 0,447 g.

1.36 Una aleacin de aluminio y cinc que pesa 1,67 g se disolvi completamente en cido clorhdrico y
desprendi 1,69 L de hidrgeno puro recogido en condiciones normales. Cul es la masa de
aluminio en la aleacin original?. Al = 27,0; Zn = 65.4.

Sol.: 1,24 g de Aluminio

1.37 Al reducir en corriente de hidrgeno una mezcla de xido de hierro (II) y xido de hierro (III)
pierde 1,05 g de masa. Otra muestra igual aumenta 0,15 g cuando se calienta en el aire. Qu
cantidad hay de cada xido?. Fe = 55,8.

Sol.: Fe
2
O
3
2,49 g; FeO 1,34 g.

1.38 Al precipitar con nitrato de plata en exceso, una disolucin de una mezcla de cloruro potsico y
bromuro potsico que pesa 0,3 g, se obtienen 0,5 g de mezcla de haluros de plata. Calclese la
composicin de la mezcla. Ag = 107,9; Br = 79,7; Cl = 35,5.

Sol.: KBr 0,225 g; KCl 0,075 g.

1.39 Al calcinar 0,500 g de dolomita (carbonato doble de calcio y magnesio) queda un residuo de 0,261
g. Calcule la proporcin de cada carbonato y la frmula de la dolomita. (Ca = 40,1; Mg = 24,3)

Sol.: CaCO
3
54,2 %; MgCO
3
45,8 %; CaMg(CO
3
)
2

PROBLEMAS TIPO EXAMEN

1.41 El aluminio reacciona con una disolucin de cido clorhdrico para formar tricloruro de aluminio e
hidrgeno gas. La reaccin entre una disolucin de cido clorhdrico y magnesio origina cloruro
de magnesio e hidrgeno gas. La reaccin con HCl de 14,6 gramos de un compuesto que contiene
nicamente aluminio y magnesio produce 20,7 litros de hidrgeno medidos a 29 C y 617 mmHg.
a) Cul es el porcentaje de aluminio en este compuesto?
b) Qu cantidad de cido clorhdrico 0,5 N tendra que utilizarse para llevar a cabo la
reaccin?
c) Cmo preparara 3 L de este clorhdrico a partir de cido clorhdrico comercial del 35 %
de riqueza y densidad 1,18 g/mL?
(Al = 27,0; Mg = 24,3; Cl = 35,5)

Sol.: a) Al = 37,2 %; Mg = 62,8 %; b) 2,715 L; c) 133 mL.

6

1.42 En 2 matraces de 5 litros cada uno, aislados y conectados mediante una llave cerrada, se colocan
respectivamente metano a 700 mmHg y 277 C y oxgeno a 2000 mmHg y 277 C. Se abre la llave
y se espera a que se mezclen.
a) cul ser la presin parcial de cada gas en la mezcla de gases?.
b) A continuacin se produce una chispa elctrica en el interior de los matraces provocando
la combustin completa del metano. Calclense las presiones parciales de CO
2.
O
2
y
H
2
O, sabiendo que la temperatura final de la mezcla de gases es 377 C.

Sol.: a) p(CH
4)
= 0,46 atm; p(O
2)
= 1,31 atm;
b) p(CO
2
) = 0,54 atm; p(H
2
O) = 1,08 atm; p(O
2
) = 0,46 atm.

1.43 La carnalita contiene cloruro de potasio, cloruro de magnesio y agua. Al desecar 0,9852 g del
mineral se tiene una prdida de masa de 0,3832 g. El residuo, despus de disuelto es tratado con
nitrato de plata en exceso. El anlisis del precipitado da 1,5246 g de cloruro de plata. Calcule la
composicin centesimal molecular de la carnalita. (Cl = 35,5; K = 39,1; Mg = 24,3; Ag = 107,9).

Sol.: KCl = 27,0 %; MgCl
2
= 34,1 %; H
2
O = 38,9 %

1.44 Para la combustin completa de una mezcla de etano (C
2
H
6
) y butano (C
4
H
10
) se han utilizado
1571 L de aire en C.N., obtenindose en las mismas condiciones 200 L de dixido de carbono.
Suponiendo composicin del aire: N
2
= 79 %(V/V); O
2
= 21 %(V/V), Calcule:
a) La composicin de la mezcla de hidrocarburos en volumen.
b) % de la mezcla de hidrocarburos en masa.
c) Presiones parciales iniciales del etano y butano suponiendo que la mezcla ocupa un
volumen de 10 L a 0 C.

Sol.: a) C
2
H
6
= 33,.3 %; C
4
H
10
= 66,7 %; b) C
2
H
6
= 20,5 %; C
4
H
10
= 79,5 %;
c) p(C
2
H
6
) = 2,0 atm; p(C
4
H
10
) = 4,00 atm.

1.45 19,575 g de una aleacin ligera de magnesio y aluminio se atacan con la cantidad de cido
clorhdrico necesaria para disolverlos. La disolucin resultante se trata con nitrato de plata,
obtenindose 286,8 g de precipitado de cloruro de plata. Calcule:
a) El tanto por ciento en masa de cada metal en la aleacin.
b) El volumen de cido clorhdrico 0,1 N necesario para disolver toda la aleacin.
c) El volumen de cido clorhdrico concentrado ( = 1,19 g/cm
3
; riqueza 35 %) necesario
para preparar la disolucin anterior.
(Mg = 24,3; Al = 27,0; Ag = 107,9; Cl = 35,5).

Sol.: a) Al = 69,0 %; Mg = 31,0 %; b) 20 L; c) 175,3 mL.

1.46 Un alumno de la Escuela perteneciente al grupo de Ciencias de la Tierra, recoge en el campo una
muestra impura de "Magnesia Alba", 3MgCO
3
Mg(OH)
2
. Si se trata con cido sulfrico se
obtiene sulfato magnsico, dixido de carbono y agua.
a) Ajuste de la reaccin.
b) Si la magnesia es de 80 % de riqueza y la obtencin de sulfato se realiza con un
rendimiento de 80 %, calcule los kg de sulfato que se obtienen por Tm de mineral. (Mg =
24,3; S = 32,1)

Sol.: a) 3MgCO
3
Mg(OH)
2
+ 4H
2
SO
4
4MgSO
4
+ 3CO
2
+ 5H
2
O; b) 990 kg.

7

1.47 Una mezcla de etano (C
2
H
6
) y etileno (C
2
H
4
) se quema con 1983 L de aire a 300 C y 900
mmHg. El rendimiento de la combustin en la produccin de CO
2
y H
2
O es el 90 %, y se
obtienen 142,8 L de CO
2
y 196,4 L de agua (gas). Calcule:
a) La composicin inicial de la mezcla de etano y etileno en moles.
b) La presin parcial de todos los gases en la mezcla final.

Sol.: a) C
2
H
6
= 1,5 mol; C
2
H
4
= 0,5 mol.
b) p(C
2
H
6
) = 0,0034 atm; p(C
2
H
4
) = 0,0011 atm; p(O
2
) = 0,089 atm;
p(N
2
) = 0,91 atm; p(H
2
O) = 0,113 atm; p(CO
2
) = 0,081 atm.

1.48 Una mezcla de m-dimetilbenceno (C
8
H
10
) y tolueno (C
7
H
8
) se quema en exceso de aire. Calcule:
a) El tanto por ciento en masa de cada uno de estos compuestos en la mezcla, si de la
combustin se obtuvieron 8,95 L de CO
2
y 5,31 L de agua, medidos a 920 mmHg y 350
C, teniendo en cuenta que el rendimiento de dicha combustin fue del 70 %.
b) El volumen de aire, medido en condiciones normales, que se consumi en la combustin.

Sol.: a) m-xileno = 42,5 %; tolueno = 57,5 %; b) 30,6 L.

1.49 Un proceso industrial para la produccin de azufre hace uso de la reaccin entre dixido de azufre
y sulfuro de hidrgeno:
SO
2
+ 2 H
2
S 3S + 2H
2
O
a) Qu volumen de dixido de azufre en C.N. ser necesario aadir a un exceso de sulfuro
de hidrgeno para preparar 100 kg de azufre suponiendo un rendimiento del 80 % en la
obtencin del azufre?.
b) Qu volumen sera necesario si se suministrara a 10 atm y 150 C? (S = 32,1)

Sol.: a) 2,9210
4
L; b) 4,5110
3
L.

1.50 Para obtenga el Hg contenido en el cinabrio, HgS, se calienta ste en presencia de O
2
dndose la
reaccin:
HgS (s) + O
2
(g) Hg (g) + SO
2
(g)
Se calientan en un reactor, 100 g de mineral del 15 % de riqueza, con una cantidad de aire doble
que la necesaria para reaccionar.
a) Calcule el volumen de aire del reactor en C.N. antes de la reaccin.
b) Calcule la presin parcial de todos los gases despus de la reaccin, a 400 C, si el reactor
tiene un volumen de 10 L.
c) Se enfra el reactor a 25 C con lo que se licua todo el Hg. Calcule la composicin del gas
en % en masa.
Considere slo el volumen de las sustancias que en dichas condiciones estan en estado gaseoso, y
que la composicin del aire es N
2
= 80 %(V/V), O
2
= 20 %(V/V). (Hg = 200,6; S = 32,1)

Sol.: a) 14,44 L; b) p(Hg) = p(SO
2
) = p(O
2
) = 0,355 atm; p(N
2
) = 2.84 atm;
c) SO
2
= 20 %; O
2
= 10 %; N
2
= 70 %
1.51 100,00 g de un concentrado mineral que contiene pirita (FeS
2
), esfalerita (ZnS) y cuarzo (SiO
2
),
se calientan con exceso de aire producindose los xidos de los metales en estado de oxidacin 2. y SO
2
.
El residuo slido tienen una masa de 71,03 g y el SO
2
producido, medido en C.N., ocupa 29,3 L. Hallar
la composicin del concentrado mineral (en gramos de cada mineral) y los litros de aire consumidos.
Datos: Zn = 65,38; Fe = 55,85; S = 32,06; Si = 28,09; O = 16,00.

8

Sol.: 30,3 g de ZnS, 59,8 g de FeS
2
y 9,9 g de SiO
2;
183 L de aire en C.N.

1.52 Se prepara una disolucin de H
2
SO
4
disolviendo 9,8 g de cido en agua destilada y aforando a
1000 cm
3
. Se toman 100 cm
3
de la disolucin anterior y se mezclan con 2,0 g de Zn, con lo que se
produce una reaccin en la que se desprende H
2
que se recoge sobre agua a 25 C.
a) Calcule la molalidad de la disolucin de H
2
SO
4
sabiendo que su densidad es 1,005 g/cm
3
.
b) Calcule el volumen que ocupa el H
2
recogido a 25 C y 1 atm de presin total (en
presencia de vapor de agua), suponiendo un 80 % de rendimiento.
c) Si 1120 cm
3
de H
2
medidos a 67 C y 700 mmHg se hacen reaccionar con 1120 cm
3
de
O
2
medidos en condiciones normales, cuntos gramos de agua se formaran?
Datos: Zn = 65,37; S = 32,01; p vapor H
2
O a 25 C = 24 mmHg

Sol.: a) 0,1005 molal; b) 0,2 L; c) 0,66 g.

1.53 4,008 g de una aleacin de Al y Zn se disolvieron en una disolucin de cido sulfrico y
desprendieron 4 L de H
2
medidos a 67 C y 900 mmHg.
a) Calcule la composicin centesimal de la aleacin original.
b) Calcule la cantidad de disolucin de cido 0,1 M que se necesita para disolver la
muestra.
c) Qu cantidad de cido sulfrico comercial de 95 % de riqueza en masa y 1,84 g/mL sera
necesaria para preparar 2 L de esa disolucin.
(Al = 27,0; Zn = 65,4)

Sol.: a) Al 67,4 %; Zn 32,6 %. b) 1,7 L; c) 11,2 mL

1.54 Una muestra del mineral epsomita (sulfato de magnesio hidratado) pierde 0,126 g al desecarla. El
residuo se disuelve en agua y se trata con disolucin de nitrato de bario, con lo que se obtienen
0,2333 g de BaSO
4
. (Ba = 137,3; Mg = 24,3; S = 32,1)
a) Deduzca la frmula de la epsomita.
b) Calcule la riqueza en sulfato de magnesio de la epsomita.

Sol.: a) MgSO
4
7H
2
O; b) 48,8 %.

1.55 Se tienen 250 mL de una disolucin de cloruro de magnesio: se toman de ella 25 mL que se
diluyen a 250 mL. De esta ltima disolucin se emplean 10 mL para su anlisis y despus de
precipitacin al estado de fosfato se recuperan 0,0952 g de Mg
2
P
2
O
7
. (Mg = 24,3; P = 31,0; Cl =
35,5)
a) Cul es su molaridad?
b) Que cantidad de cloruro de magnesio contiene la disolucin de partida en g/L?.

Sol.: a) 0,856 M; b) 81,57 g/L.

1.56 Una mezcla de etano (C
2
H
6
) y acetileno (C
2
H
2
) se quema en un horno a 300 C y 760 mmHg en
presencia de la cantidad estequiomtrica de aire, obtenindose 281,92 L de CO
2
y 234,93 L de
H
2
O(g). Suponiendo que la composicin del aire es N
2
= 80 %(V/V); O
2
= 20 %(V/V), calcule:
a) La composicin de la mezcla original en % en volumen.
b) El volumen de aire estequiomtricamente necesario para la combustin, medido a 300 C
y 760 mmHg.
9

c) La presin parcial de todos los gases en el horno despus de la combustin, suponiendo
que la presin total permanece constante e igual a 760 mmHg.

Sol.: a) 1,0 mol de etano y 2,0 mol de acetileno; b) 1997 L;
c) p(CO
2
) = 0,133 atm; p(H
2
O) = 0,111 atm; p((N
2
) = 0,755 atm

1.57 Se prepara una disolucin de cido sulfrico tomando 200 mL de disolucin 5 M y enrasando a
1L. Por otra parte, se disuelven 18,93 g de una mezcla de Ba(OH)
2
y Ba(NO
3
)
2
en 1 L de H
2
O.
Las dos disoluciones se mezclan, con lo que precipitan 23,33 g de BaSO
4
.
a) Calcule la molaridad de la disolucin de cido sulfrico.
b) Calcule la composicin de la mezcla de Ba(OH)
2
y Ba(NO
3
)
2
.
c) Calcule la molaridad de la disolucin final de cido sulfrico resultante, despreciando el
aumento de volumen debido al agua de reaccin u otros productos de reaccin.
Ba = 137,3; S = 32,0.

Sol.: a) 1 M; b) nitrato 27,6 %, hidrxido 72,4 %; c) 0,45 M

1.58 El mineral Schnita es un sulfato doble de potasio y magnesio con agua de cristalizacin. Se
calcinan 1,021 g del mineral y se obtiene un residuo de 0,7469 g que est formado por sulfato de
potasio y sulfato de magnesio. Despus de disuelto se determina su contenido en sulfato
aadiendo cloruro de bario; se obtiene un precipitado de 1,183 g de sulfato de bario. Exprese la
frmula del mineral y su contenido en agua de cristalizacin. K = 39,0; S = 32,0; Mg = 24,3; Ba =
137,3.

Sol.: K
2
SO
4
MgSO
4
6H
2
O

1.59 Una mezcla de xidos ferroso y frrico, que pesa 23,14 g se reduce en corriente de hidrgeno y se
obtienen 16,74 g de hierro.
a) Calcule los gramos de xido ferroso y xido frrico en la mezcla original.
b) El hierro obtenido se trata con 1 L de HCl 0,1 M, con lo que se obtiene cloruro de Fe(II).
Calcule los litros de H
2
que se desprende, medido a 720 mmHg y 27 C, si el rendimiento
del ataque es del 80 %.
c) Hallar la cantidad de cido clorhdrico comercial (densidad 1,19 g/mL y riqueza 35 %)
necesaria para preparar 2 L de HCl 0,1 M.
(Fe = 55,85; Cl = 35,45)

Sol.: a) FeO 7,18 g; Fe
2
O
3
15,96 g; b) 1,04 L; c) 17,5 mL

1.60 Se toman 25 cm
3
de una disolucin 0,05 M de cido sulfrico y se mezclan con 75 cm
3
de otra
disolucin 0,02 N del mismo cido. A esta disolucin resultante se le aaden 0,100 g de carbonato
de bario con lo que se desprende dixido de carbono y se forma un precipitado de sulfato de bario
insoluble. Suponiendo que los volmenes son aditivos, calcule.
a) la concentracin, en g/L, de la disolucin resultante de la mezcla de las dos disoluciones
iniciales de cido sulfrico.
b) el volumen de dixido de carbono recogido a 27 C y 710 mmHg.
c) la molaridad de la disolucin final de cido sulfrico.
(Ba = 137,3; S = 32,0)

Sol.: a) 1,96 g/L; b) 0,0133 L; c) 0,015 M.

10

1.61 10 g de un mineral que contiene plata y estroncio se atacan con cido ntrico concentrado
disolvindose completamente; tras ello la disolucin se lleva a un volumen total de 100 mL. A
partir de esta disolucin problema, se preparan dos disoluciones con agua destilada y se procede
segn el mtodo siguiente.
Disolucin a) 20 mL de la disolucin problema se llevan a 100 mL con agua destilada; 25 mL de
esta disolucin se tratan con cido clorhdrico concentrado y se obtiene un
precipitado de cloruro de plata que una vez filtrado y seco, pesa 0,01434 g.
Disolucin b) 20 mL de la disolucin problema y se llevan a 200 mL con agua destilada; 25 mL
de esta disolucin se tratan con cido sulfrico concentrado y se obtiene un
precipitado de sulfato de estroncio, que una vez filtrado y seco pesa 0,18362 g.
Calcule: a) Riqueza en plata de la muestra mineral.
b) Riqueza en estroncio de la muestra mineral.
(Ag = 107,9; Sr = 87,6; Cl = 35,5; S = 32,0)

Sol.: a) 2,16 %; b) 35,04 %.

1.62 Una caldera de incineracin de residuos se alimenta con una mezcla de benceno (C
6
H
6
), butano
(C
4
H
10
), y aire produciendo 102,34 L/da de CO
2
y 110,21 L/da de H
2
O (g), medidos a la
temperatura de combustin (527 C ) y 1140 mmHg de presin. El rendimiento de la incineracin
es del 90 % (queda un residuo del 10 % de gases no quemados). Calcule:
a) La composicin del combustible que se alimenta a la caldera (en % molar)
b) Los litros de aire que contienen el O
2
que reacciona en la caldera al da.
c) La legislacin medioambiental limita las emisiones de benceno a 10 mg benceno/L de
gases totales emitidos/da. Cumplir esta incineradora esta regulacin
medioambiental?.
Nota: Suponga que el benceno se comporta en todo momento como un gas ideal y que la
temperatura y presin de los gases emitidos es la misma que la de combustin.

Sol.: a) benceno 16,7 %; butano 83,3 %; b) 403 L en C.N., 787 L en las condiciones de
combustin; c) Si.

1.63 Una roca est formada por mezcla de albita NaAlSi
3
O
8
, y anortita CaAl
2
Si
2
O
8
. Se tratan 10,00 g
de roca con un exceso de cido fluorhdrico, producindose las reacciones:
NaAlSi
3
O
8
+ 16HF(aq) NaF(aq) + AlF
3
(aq) + 3SiF
4
(g) + 8H
2
O
CaAl
2
Si
2
O
8
+ 16HF(aq) CaF
2
(aq) + 2AlF
3
(aq) + 2SiF
4
(g) + 8H
2
O
La disolucin resultante se evapora a sequedad, obtenindose 5,01 g de slido, mezcla de CaF
2
NaF y AlF
3
.
a) Calcule el porcentaje de albita de la roca.
b) Calcule el volumen de SiF
4
formado, medido a 948 mbar y 19 C.
(Si = 28,1; Al = 27,0; Ca = 40,1; Na = 23,0; F = 19,0)

Sol.: a) 95 %; b) 2,86 L.

1.64 Un gas natural est compuesto slo de metano (CH
4
) y etano (C
2
H
6
). Al quemar en una caldera
una cierta cantidad de dicho gas natural a 300 C y 10 atm de presin, se producen 540 L de CO
2

y 1010 L de H
2
O. Suponiendo que la composicin del aire: N
2
= 80 %(V/V), O
2
= 20 %(V/V),
calcule:
a) La composicin de dicho gas natural, expresada en tanto por ciento en volumen y en tanto
por ciento molar.
b) El volumen de aire utilizado en la combustin, si se utiliz el doble de la cantidad
estequiomtrica.
11

c) Las presiones parciales de todos los gases en la caldera despus de la combustin,
suponiendo que se mantienen las mismas condiciones de presin y temperatura.

Sol.: a) metano 85 %, etano 15 %; b) 1,0410
4
L;
c) p(CO
2
) = 0,49atm; p(H
2
O) = 0,92atm; p(O
2
) = 0,95atm; p(N
2
) = 7,63 atm.

1.65 El oro utilizado en joyera es una aleacin Au-Ag. Se tratan 10 g de metal con una mezcla de HCl
y HNO
3
. Las reacciones que tienen lugar son:
3Ag + 4H
+
+ NO
3
-
+ 3Cl
-
3AgCl(s) + NO (g) + 2H
2
O
Au + 4H
+
+ NO
3
-
+ 3Cl
-
Au
3+
+ 3Cl
-
+ NO (g) + 2H
2
O
Se aslan 1,2 litros de NO medido a 959 mbar y 22 C.
a) Calcule el %(p/p) de Ag y Au de la aleacin.
b) Calcule la masa de AgCl que podramos aislar si el rendimiento del proceso fuera de 95
%.
(Au = 197,0; Ag = 107,9; Cl = 35,5).

Sol.: a) Ag 18,9 %; Au 81,1 %; b) 2,39 g.

1.66 Una central trmica consume 10 tm de carbn al da. El carbn utilizado como combustible
contiene, por trmino medio, un 5 % de azufre en masa. El azufre, como consecuencia de las altas
temperaturas de combustin y del exceso de aire, se oxida trixido de azufre. Calcule:
a) Masa en kg de trixido de azufre que producira la central trmica al da.
Para evitar la emisin a la atmsfera del trixido de azufre producido en la combustin, se inyecta
piedra caliza pulverizada en la caldera, con una riqueza del 80 % en carbonato de calcio. El 90 %
del carbonato de calcio introducido reacciona con el trixido de azufre, dando sulfato de calcio y
dixido de carbono gas. Calcule:
b) La cantidad diaria de piedra caliza del 80 % de riqueza necesaria para evitar totalmente la
emisin de trixido de azufre.
c) Los metros cbicos de CO
2
(g) producidos al da, medidos en condiciones normales,
provenientes de la desulfuracin del SO
3
.
(S = 32,0; Ca = 40,0).

Sol.: a) 1250 kg; b) 2170 kg; c) 350 m
3
.

1.67 Se prepara una disolucin de cido clorhdrico disolviendo 8,76 mL de cido clorhdrico
comercial (densidad 1,19 g/cm
3
y riqueza 35 %) en agua destilada y aforando a 1000 cm
3
. Con la
disolucin preparada se atacan 1,5774 g de una aleacin de cinc y aluminio hasta disolucin total
de la misma. El hidrgeno desprendido en la reaccin se recoge sobre agua a 25 C Sabiendo que
el residuo slido de la reaccin pesa 4,0589 g, calcule:
a) la composicin de la aleacin en % en masa de cada metal.
b) el volumen que ocupa el hidrgeno recogido sobre agua a 25 C y 760 mmHg.
c) el volumen necesario consumido de la disolucin cida preparada hasta lograr la disolucin
total de la aleacin.
Datos: p
v
(H
2
O a 25 C) = 24 mmHg. Al = 27,0; Cl = 35,5; Zn = 65,4.

Sol.: a) Al 17,1 %, Zn 82,9; b) 0,88 L; c) 700 mL.

1.68 Se reciben en un laboratorio para su anlisis 10 g de una muestra hmeda de KCl y KBr. Al
desecarlo la muestra pierde 1,35 g de masa. El residuo seco se disuelve en 100 mL de agua
destilada. Con objeto de poder repetir el anlisis varias veces y comprobar la repetibilidad de los
12

resultados, se toman 10 mL de la disolucin anterior y se precipitan los haluros con exceso de
disolucin de nitrato de plata, obtenindose 1,6119 g de la mezcla de haluros plata. Calcule:
a) El tanto por ciento en masa de agua en la muestra original.
b) Los porcentajes en masa de KCl y de KBr en la muestra original.
Datos: K: 39,102; Cl: 35,453; Br: 79,904; Ag: 107,868.

Sol.: a) 13,5 %; b) KCl 71,8 %; KBr 14,7 %.

1.69 a) Determine el volumen de hidrgeno gaseoso recogido sobre agua a 20 C y 745 mmHg que se
obtendra al tratar 3,00 g de una aleacin que contiene 80 % de riqueza en aluminio, con 40 mL de
disolucin acuosa de H
2
SO
4
O,3N sabiendo, que el rendimiento en la recuperacin del H
2
es del
80 %.

b) Calcule el volumen de cido sulfrico concentrado de densidad 1,84 g/mL y 95 % de riqueza
necesario para preparar medio litro del cido utilizado.

Al = 27,0; S = 32,0. p
v
(H
2
O a 20 C) = 17 mmHg.

Sol.: a) 120 mL; b) 4,20 mL

1.70 Una muestra de 7,8902 g de una mezcla de CaCO
3
y NaHCO
3
se trata con un exceso de
disolucin de HCl, formndose entre otros productos CO
2
, del cual se recogen 2,004 L a 24,5 C
y a una presin de 785,7 mmHg.
a) Ajuste las reacciones con el HCl de cada uno de los compuestos de la mezcla.
b) Calcule porcentaje en masa de bicarbonato sdico en la muestra.
Datos: Na = 22,99; Ca = 40,08.

Sol.: b) 40,13 %

13

ETSI de Minas. UPM. Problemas de Qumica. Bloque 2: TERMOQUIMICA
BLOQUE 2: TERMOQUMICA

PRIMER PRINCIPIO

2.1 Un mol de gas ideal a 27 C y 1 atm se expansiona contra una presin exterior constante de 0,2 atm
hasta que su volumen pasa a ser de 50 litros. Cul es el trabajo realizado por el gas?.

Sol.: W = -515 J.

2.2 Cuando 2 mol de agua lquida se vaporizan en su punto de ebullicin normal a la presin constante
de 1 atm, absorben 9,7 kcal. Qu trabajo se realiza si el volumen de 1 mol de agua lquida es 0,019
litros a 373 K y se considera que el vapor de agua se comporta como gas ideal?. Cul es la variacin
de energa interna de dicho proceso?.

Sol: W = -6,19 kJ; U = 3.4310
4
J.

2.3 Hallar la variacin de entalpa correspondiente al calentamiento de 2 mol de cloro desde 200 a 400 K
sabiendo que su capacidad calorfica a presin constante, viene dada por la ecuacin:

c
p
= (37,03 + 0,6710
-3
T - 2,8410
-5
T
2
) cal/(Kmol)

Sol.: 13,83 kcal.

2.4 Sabiendo que 0,500 g de helio evolucionan a volumen constante desde 298 K y 1 atm hasta 3 atm.
Hallar los valores del trabajo, calor, variacin de energa interna y de entalpa para dicho proceso. Se
considera el helio como un gas ideal para el cual c
v
= 3,00 calK
-1
mol
-1
. He = 4.

Sol.: W = 0; Q = 224 cal; U = 224 cal; H = 371 cal.

2.5 Dos moles de gas ideal se calientan reversiblemente a presin constante de 1,5 atm. desde 27 a 127
C. Calcule los valores del trabajo de expansin y el calor absorbido por el gas. La capacidad
calorfica a volumen constante del gas es 4,97 calK
-1
mol
-1
.

Sol.: W = -394 cal; Q = 1,39 kcal.

2.6 Medio mol de un gas ideal evoluciona reversiblemente e isotrmicamente a 227 C desde 1 atm hasta
4 atm. Hallar los valores de Q, W, U y H para el citado proceso.

Sol.: W = + 686 cal; Q = - 686 cal; U = H = 0.

2.7 Para gases a presiones relativamente altas, la ecuacin del gas ideal se transforma en p(V-b) = RT,
para un mol de gas, siendo b una constante relacionada con el tamao de las molculas. Hallar el
trabajo realizado cuando un mol de este gas, a 298 K, se expande reversible e isotrmicamente desde
0,224 L a 22,4 L, si b = 0,040 L.

Sol.: W = -2,8 kcal.

2.8 Dos moles de un gas ideal a 300 K y 1 atm cuya capacidad calorfica molar a volumen constante es
21 Jmol
-1
K
-1
se expansionan duplicando su volumen inicial. Hallar los valores de Q y W segn el
proceso tenga lugar:
a) Reversible e isotrmicamente
14

b) Irreversible e isotrmicamente contra la presin final.

Sol.: a) W = -Q = -823 cal; b) W = -Q = -596 cal.

2,9 Un mol de gas ideal diatmico cambia reversiblemente, desde 27 C y 1 atm hasta 127 C y 0,20 atm.
Calcule los valores de U, H, Q y W (c
v
= 5 calK
-1
mol
-1
).

Sol.: U = 2,1 kJ; H = 2,9 kJ; W y Q dependen del camino seguido.

2.10 Calcule el trabajo p-V, el calor y los valores de U y H correspondientes a la evolucin de 2 g de
helio desde 1 atm y 227 K hasta 3 atm y 290 K. El gas se calienta inicialmente a volumen constante
hasta la presin final y a continuacin a presin constante hasta el estado final.
Datos: c
v
= 3,00 calK
-1
mol
-1
; He = 4

Sol.: W = + 391 cal; Q = -297 cal; U = 94.5 cal; H = 158 cal.

2.11 Un mol de benceno se vaporiza en su punto de ebullicin normal (353,3 K). Sabiendo que su calor
latente de vaporizacin es 94.4 cal/g, hallar para dicho proceso los valores de q, H, W y U.

Sol.: Q = H = 7,36 kcal; W = -701 cal; U = 6,66 kcal.

LEY DE HESS

2.12 Dada la siguiente informacin:
4C
2
H
5
Cl(g) + 13O
2
(g) 2Cl
2
(g) + 8CO
2
(g)+ 10H
2
O(g); H
o
= -1229,6 kcal
H
o
combustin
C
2
H
6
= -341,0 kcalmol
-1
(dando H
2
O(g))
H
o
f
H
2
O(g) = -57,8 kcalmol
-1

H
o
f
HCl(g) = -21,0 kcalmol
-1

Calcule H
o
para la reaccin: C
2
H
6
(g) + Cl
2
(g) C
2
H
5
Cl(g) + HCl(g)

Sol.: H
o
= -25.7 kcal

2.13 Dada la informacin siguiente:
H
o
f
C
2
H
5
OH(l) = -66,0 kcalmol
-1

H
o
f
CO
2
(g) = -94,0 kcalmol
-1

H
o
f
H
2
O(l) = -68,3 kcalmol
-1

H
o
comb.
CH
4
= -212,0 kcalmol
-1
(dando H
2
O(l))
Para la reaccin 3CH
4
(g) + CO
2
(g) 2C
2
H
5
OH(l) : calcule a) H
o
; b) U
o
.

Sol.: a) H
o
= 17,8 kcal.
b) U
o
= 20,2 kcal.

2.14 Dada la siguiente informacin:
H
o
f
CO
2
(g) = -94,0 kcalmol
-1

H
o
f
C
2
H
4
O
2
(l) = -116,4 kcalmol
-1

H
o
f
H
2
O(g) = -57,8 kcalmol
-1

H
o
comb
CH
4
(g) = -192.7 kcalmol
-1
(dando H
2
O(g))
H
o
vap.
H
2
O(l) = 9,4 kcalmol
-1

Calcule: a) H
o
f
H
2
O(l); b) H
o
para C
2
H
4
O
2
(l) CH
4
(g) + CO
2
(g)

Sol.: a) H
o
f
= -67,2 kcal mol
-1
; b) H
o
= 5,5 kcal.

15

2.15 La reaccin de una mezcla de aluminio en polvo con xido de hierro (III) es exotrmica. Calcule el
valor de H
reacc
cuando 10 g de Al en polvo reaccionan con exceso de Fe
2
O
3
a 25 C. (Al = 26,98).
Datos: H
o
f
Al
2
O
3
= -1675,7 kJmol
-1

H
o
f
Fe
2
O
3
= -842,2 kJmol
-1

Sol.: H
reac
= -154,5 kJ.

2.16 El H
o
de combustin del etanol lquido es -1366,8 kJmol
-1
. Calcule el H
o
f
de formacin estndar
del etanol. Datos: H
o
f
CO
2
= -393.51 kJmol
-1

H
o
f
H
2
O(l) = -285.83 kJmol
-1

Sol.: H
o
f
= -277,9 kJmol
-1

2.17 El H
o
de craqueo total" H
0
TC
para un hidrocarburo se define, como el H
o
para una reaccin del
tipo: C
n
H
m
(g) + (2n - m/2)H
2
(g) nCH
4
(g)
Sabiendo que: H
o
TC
C
2
H
6
(g) = -15,6 kcalmol
-1

H
o
TC
C
3
H
8
(g) = -20,9 kcalmol
-1

H
o
f
CH
4
(g) = -17,9 kcalmol
-1

calcule H
o
para la reaccin: CH
4
(g) + C
3
H
8
(g) 2C
2
H
6
(g)

Sol.: H
o
= 10,3 kcal

2.18 Calcule la entalpa de hidrogenacin del etileno (eteno): C
2
H
4
+ H
2
C
2
H
6
; H
o
= ?
Datos: C
2
H
6
+ 7/2 O
2
2CO
2
+ 3H
2
O(l); H
o
= -1539,9 kJ
C
2
H
4
+ 3 O
2
2CO
2
+ 2H
2
O(l); H
o
= -1386,1 kJ
H
2
+ 1/2 O
2
H
2
O(l); H
o
= -285,9 kJ

Sol.: H
o
= -132,1 kJ

2.19 Dadas las siguientes reacciones: a) I
2
(g) + H
2
(g) 2HI(g); H
o
= -3.34 kJ
b) I
2
(s) + H
2
(g) 2HI(g); H
o
= 50,16 kJ
c) I
2
(g) + H
2
(g) HI(aq); H
o
= -112,02 kJ
Calcule: a) H
o
latente de sublimacin del yodo.
b) H
o
de disolucin del yoduro de hidrgeno.
c) Energa en julios que habr que aportar para disociar en sus componentes el yoduro de
hidrgeno.

Sol.: a) H
o
= 53,50 kJmol
-1
; b) H
o
= -54,34 kJmol
-1
; c) H
o
= 1,67 kJmol
-1

2.20 Calcule la energa reticular del cloruro de sodio, a partir de los siguientes datos:
Na(s) + 1/2 Cl
2
(g) NaCl(s); H
o
f
= -400,8 kJmol
-1

H sublimacin del Na(s) = 109,0 kJmol
-1

Potencial de ionizacin del Na = 493,7 kJmol
-1

H disociacin del Cl
2
(g) = 241,8 kJmol
-1

Afinidad electrnica del Cl = -359,8 kJmol
-1

Sol.: -764,4 kJmol
-1
.

2.21 Por combustin de 5,00 g de C
2
H
6
a 25 C y 1 atm se han obtenido 62 kcal, mientras que por
combustin de 2,00 g de carbn se han obtenido 15,66 kcal. Calcule la entalpa estndar de
formacin del etano (C
2
H
6
) en kJmol
-1
, sabiendo que la entalpa estndar de combustin del
hidrgeno es -68,315 kcalmol
-1
.
16


Sol.: H
0
f
C
2
H
6
= -87,2 kJ/mol

2.22 Las entalpas de combustin de formaldehido H
2
C=O(g) y cido frmico HCOOH(l) son (-563 y -
70) kJmol
-1
respectivamente. Calcule H
o
para la reaccin: H
2
C=O(g) + 1/2O
2
(g) HCOOH(l)

Sol.: H
o
= -293 kJ

2.23 La entalpa de combustin del ter dimetlico, a 25 C y 1 atm es -347,8 kcal/mol. Sabiendo que la
entalpa estndar de formacin de CO
2
(g) y H
2
O(l) son respectivamente -94,051 y -68,315 kcal/mol.
Calcule la entalpa standard de formacin del ter dimetlico en kJ/mol.

Sol.: H
o
f
= -189,13 kJmol
-1

2.24 Cuando 1 mol de hielo se funde a 0 C y una presin constante de 1 atm, el calor absorbido por el
sistema es de 1440 cal. Los volmenes molares del hielo y del agua son 0,0196 y 0,0180 litros,
respectivamente. Por tanto:
a) H >>> U
b) H <<< U
c) H es aproximadamente igual a U.
d) Para conocer la relacin entre H y U en este caso, es necesario conocer las capacidades
calorficas molares.

Sol.: c)

2.25 Dados los siguientes datos:
H
o
combustin acetato de etilo CH
3
COOC
2
H
5
(l) para dar CO
2
(g) y H
2
O(l) -536,9 kcal/mol
H
o
vaporizacin H
2
O(l) = + 10,5 kcal/mol
Sustancia H
o
formacin (kcal/mol)
CH
3
COOH(l) - 116,7
C
2
H
5
OH(l) - 66,3
CO
2
(g) - 94,0
H
2
O(g) - 57,8
calcule H
o
y U
o
para la reaccin: CH
3
COOH(l) + C
2
H
5
OH(l) CH
3
COOC
2
H
5
(l) + H
2
O(g)

Sol.: H
o
= 12,9 kcal; U
o
= 12,3 kcal

2.26 Hallar la energa obtenida en la combustin de a) 1 g y b) 1 L en condiciones estndar de: metano,
propano y butano. Sabiendo que el propano y el butano se transportan licuados, razone cual de los
dos produce ms caloras por kg de combustible y por lo tanto tiene un manejo ms cmodo.
CH
4
(g) C
3
H
8
(g) C
4
H
10
(g) CO
2
(g) H
2
O(l)
H
o
f
(kcal/mol) -17,9 -24,8 -29,8 -94,0 -68,32

Sol.: Metano: -13,3 kcal/g; -8,72 kcal/L
Propano: -12,1 kcal/g; -21,7 kcal/L
Butano: -11,9 kcal/g; -28,2 kcal/L.

2.27 El H
o
de formacin del etanol C
2
H
5
OH(l) es -66 kcal/mol mientras que el H
o
de combustin a
CO
2
(g) y H
2
O(l) del dimetilter CH
3
OCH
3
(g) es -348 kcal/mol. El H
o
de formacin del H
2
O(l) es -
68 kcal/mol y el H
o
de formacin del CO
2
(g) es -94 kcal/mol.
Calcule H
o
para la reaccin de isomerizacin: C
2
H
5
OH(l) CH
3
-O-CH
3
(g)

Sol.: 22 kcal.
17


2.28 A partir de los datos siguientes:
H
o
f
(C
2
H
4
) = 52,283 kJ/mol
H
o
f
(H
2
O(g)) = -241,81 kJ/mol
H
o
f
(CO
2
) = -393,51 kJ/mol
H
o
combustion
(CH
3
OH(g)) = -675,93 kJ/mol (dando H
2
O(g))
Calcule el H
o
para la reaccin: 2CH
3
OH(g) C
2
H
4
(g) + 2H
2
O(g)

Sol.: -28,94 kJ.

2.29 Calcule la energa reticular del AgI(s).
Datos: H
o
de formacin del AgI(s) = - 15 kcal mol
-1

H
o
de sublimacin de Ag(s) = + 63 kcal mol
-1

H
o
de sublimacin del I
2
(s) = + 25 kcal mol
-1

H
o
de disociacin del I
2
(g) = + 36 kcal mol
-1
1 energa de ionizacin de la Ag = + 174 kcal mol
-1
Afinidad electrnica del I = - 74 kcal mol
-1

Sol.: -872 kJ/mol

2.30 Dados los siguientes valores para H
o
f
/kJmol
-1

CH
4
(g) = -74,85; CO
2
(g) = -393,5; H
2
O (g) = -241,8
a) Calcule la entalpa de combustin del CH
4
dando CO
2
(g) y H
2
O(g), en kJ/mol.
b) Se quema 1 m
3
de gas natural (supngase que es 100 % CH
4
) que se suministra a una presin de
1,2 atm y 5 C. Suponiendo que el 40 % del calor de combustin se recupera y se utiliza para
calentar aire de un edificio a p = 905 mbar, calcule los moles de aire (c
p
= 29,13 J/(molK)) que se
pueden calentar de 10 C a 18 C. Calcule H; U, Q y W del aire que se ha calentado.

Sol.: a) 802,3 kJ/mol
b) 72,5 kmol; H = 16,9 MJ; U = 12,1 MJ; W = -4,82 MJ; Q = 16,9 MJ

2.31 Si 0,2 moles de un gas ideal sufren una compresin adiabtica reversible desde 400 torr y 1000 cm
3
a
un volumen final de 250 cm
3
Qu se puede afirmar?.
a) Q = -W
b) U = H
c) U = W
d) U = Q

Sol.: c)

2.32 Un gas se expande desde un volumen 1 L a 10 L, contra una presin externa de 0,5 atm. Si el gas
absorbe un calor de 250 J de los alrededores, cuales son los valores de Q, W, y U (energa interna)
Q W U

a) 250 -456 -206
b) -250 -456 -706
c) 250 456 -706
d) 250 456 -206

Sol.:a)

18

2.33 Un gas se expansiona contra una presin externa constante de 2 atm, aumentando su volumen 3,4 L.
Simultneamente el sistema absorbe un calor de 400 J, de los alrededores. En consecuencia U /J
vale:
a) -689; b) -289; c) 289; d)689

Sol.: b)

2.34 Las entalpa y entropa standard del proceso: CO
2
(g) + 2NH
3
(g) CO(NH
2
)
2
(s) + H
2
O(g)
a 25 C son respectivamente 21,34 kcal y 72,89 calK
-1
. Calcule:
a) La entalpa libre standard de Gibbs de la reaccin en kJ.
b) Discuta la espontaneidad del proceso.

Sol.: 1,66 kJ.

2.35 Dados los valores: G
o
f
/kJ.mol
-1

PbO rojo(c) -188,9
PbSO
4
(c) -813,1
PbSO
4
PbO(c) -1032,1
PbS(c) -98,7
SO
2
(g) -300,4

razone que productos se formarn espontneamente por oxidacin seca (en ausencia de agua) de la
galena (PbS) y cual de ellos ser el ms estable por mol de PbS oxidado.

Sol.: se producen S, SO
2.
PbO, PbSO
4
y PbSO
4
PbO. El ms estable es el PbSO
4
.

2.36 Conociendo la variacin de la entalpa libre de Gibbs estndar de formacin del CO
2
(g) (-394,38
kJ/mol), H
2
O(g) (-236,96 kJ/mol), CO(g) (-137,16 kJ/mol) y H
2
(g) (0 kJ/mol), determine:
a) El incremento de entalpa libre de Gibbs estndar de la reaccin siguiente:
CO(g) + H
2
O(g) CO
2
(g) + H
2
(g)
b) La variacin de entropa estndar de la reaccin, sabiendo que el incremento de entalpa
estndar es -41,2 kJ.
c) Precisar en qu direccin la reaccin transcurre espontneamente, supuesto que reactivos y
productos estn en su estado estndar.

Sol.: a) G
o
= -20,26 kJ; b) S
o
= -70,2 JK
-1
; c) de izquierda a derecha

2.37 La entalpa estndar de combustin del azufre rmbico es -70,96 kcal/mol. La entalpa estndar de
combustin del azufre monoclnico es -70,88 kcal/mol. Calcule la entalpa y entropa estndar para la
transicin de azufre rmbico a monoclnico.

Sol.: H
o
= -80 cal/mol ; S
o
= - 0,27 cal/(molK)

2.38 Se calientan 2 moles de oxgeno de 27 C a 127 C por dos procesos distintos:
a) Reversiblemente y a p constante.
b) Reversiblemente y a V constante.
Cmo ser la variacin de entropa?:
1) a = b 2) a > b 3) a < b 4) nula en ambos casos.

Sol.: 2)

2.39 Para la reaccin H
2
O(l) H
2
O(g) a 100 C y 1 atm de presin. Cul de las siguientes respuestas es
cierta?. a) H = 0; b) S = 0; c) H = U; d) H = TS;
19


Sol.: d)

2.40 En un proceso a presin y temperatura constante que es endotrmico y espontneo:
a) S > 0 ; b) S < 0 ; c) H < 0; d) G > 0

Sol.: a)

2.41 Predecir el signo de S para cada uno de los procesos siguientes, poniendo en el lugar reservado >0
(mayor que 0), o <0 (menor que cero):
S_
a) Br
2
(l) Br
2
(g) ____
b) C(s) + H
2
O(g) CO(g) + H
2
(g) ____
c) N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g ____
d) O
2
(g) 2O(g) ____

Sol.: a) > 0; b) > 0; c) < 0; d) > 0

2.42 La entalpa libre de Gibbs de una reaccin qumica:
a) Puede ser negativa o positiva pero nunca puede valer cero.
b) Es independiente de la temperatura.
c) Cuando G es negativo y muy grande la reaccin es muy rpida.
d) Cuando G es negativo la reaccin es espontnea.

Sol.: d)

2.43 Indique en el lugar destinado al efecto, si las siguientes proposiciones son verdaderas (V) o falsas (F).
1___ Si un proceso es exotrmico, est garantizada la espontaneidad.
2___ Cualquier proceso qumico tiende espontneamente a disminuir la entropa del sistema.
3___ G mide la tendencia espontnea de un sistema a disminuir su estado de energa y a aumentar
su grado de desorden.
4___ Una reaccin exotrmica con aumento de desorden es siempre espontnea.
5___ H y U son prcticamente iguales cuando en el proceso qumico no estn implicados gases.

Sol.: 1: F; 2: F; 3: V; 4: V; 5: V.

2.44 Ordene las siguientes reacciones en orden creciente de incrementos de entropa standard, S
o
:
a) H
2
O (g) H
2
O(l)
b) 2NO(g) N
2
(g) + O
2
(g)
c) MgCO
3
(s) MgO(s) + CO
2
(g)

Sol.: a < b < c

2.45 A la reaccin 2SO
3
(g) 2SO
2
(g) + O
2
(g) le corresponde G
o
= 141,8 kJ a 25 C. Con los datos de
la tabla siguiente calcule la entropa standard del SO
2
(g) a 25 C.
H
o
f
(kJmol
-1
) S
o
(JK
-1
mol
-1
)
SO
3
(g) -395.7 256,8
SO
2
(g) -296,8 ?
O
2
(g) 0 205,1

Sol.: 248,2 JK
-1
mol
-1

20

ETSI de Minas. UPM. Problemas de Qumica. Bloque 3: ESTRUCTURA DE LA MATERIA
BLOQUE 3: ESTRUCTURA DE LA MATERIA

PRINCIPIOS CUANTICOS

3.4 La masa relativista de un fotn es 1,010
-31
kg. Calcule su longitud de onda.

Sol.: = 2.210
-11
m = 0,22

3.6 Obtenga la ecuacin de energa fotnica E = h , partiendo de la relacin de De Broglie.

3.7 Calcule la longitud de onda de los electrones e iones Hg
+
de un tubo fluorescente, cuando son
acelerados a travs de 10 V sin sufrir choque alguno. Datos: Hg = 200,6; m
e-
= 9,1010
-31
kg.

Sol.:
e-
= 3,910
-10
m;
Hg+
= 6,410
-13
m

3.8 Se tiene un fotn de 1 eV de energa y electrn cuya E
c
= 1,5 eV. Cul de ellos tiene mayor longitud
de onda?

Sol.: fotn = 12400 ; electrn: = 10

3,9 Calcule la longitud de onda asociada a una molcula de agua, cuya velocidad es de 500 ms
-1
.

Sol.: 0,44 .

3.10 Hallar la longitud de onda y la frecuencia de un fotn que posee una energa de 10 MeV.

Sol.: = 2,410
21
s
-1
; = 1,2510
-13
m.

3.11 Calclese la velocidad y longitud de onda asociada que portarn los electrones de un haz catdico
producido por una tensin de 10 kV.

Sol.: 0,59310
8
ms
-1
; 1,2310
-11
m.

3.12 Calcule la energa, frecuencia y longitud de onda de los fotones emitidos en la transicin de un
electrn, desde un nivel con 4,12 eV de energa hasta otro nivel con energa de -8,27 eV.

Sol.: E = 6,6510
-19
J; = 1,00410
15
s
-1
; = 2986 .

EFECTO FOTOELECTRICO

3.13 La funcin de trabajo del Cu es 4,3 eV y la del Cs es 1,8 eV. Razone si habra o no emisin
electrnica al iluminar una muestra de cada metal con una radiacin de longitud de onda de 3000 .

Sol.: S habra emisin en el Cs. No habra emisin en el Cu, ya que la energa de los fotones
incidentes es de 4,1 eV.

3.14 Una lmina de Cesio slo emite electrones cuando es bombardeado con fotones de energa igual o
superior a 2,8810
-19
J. Se ilumina dicha lmina de Cesio con radiacin electromagntica de 8000 .
Indique en el cuadro adjunto si aumenta (+), disminuye (-), o no vara ( = ):
a) La funcin de trabajo del Cesio
b) La energa cintica mxima de los electrones emitidos
21

c) El nmero de electrones emitidos por segundo.
En los siguientes casos:
1 Al duplicar la intensidad de la radiacin
2 Al duplicar la frecuencia de readiacin manteniendo constante el nmero de fotones
3 Al reducir a la mitad la frecuencia de la radiacin manteniendo constante el nmero de
fotones.
4 Al reducir la superficie iluminada de la lmina a la mitad.

a) b) c)
1
2
3
4

3.15 Calcule el nmero de fotones de luz violeta, con longitud de 400 nm, que seran necesarios para
obtenga 1 ergio de energa. Cuntos fotoelectrones se podran obtenga al iluminar una muestra de
Calcio cuya funcin de trabajo es de 2,87 eV, con ese nmero de fotones?

Sol.: 2,01210
11
fotones. 2,01210
11
electrones (suponiendo la unidad de rendimiento del proceso)

3.16 En un estudio experimental del efecto fotoelctrico realizado con el cesio, se han obtenido los
siguientes resultados:

a) Determnese grficamente la funcin de trabajo del cesio en eV y el valor de la frecuencia
umbral por encima de la cual se produce emisin de electrones.
b) A qu zona del espectro pertenece la radiacin con la energa mnima para producir la
fotoemisin?
c) Cmo se podra calcule el valor de la constante de Planck a partir de la grfica obtenida? Diga
como se hara, pero no realice el clculo.
d) Dibuje en la misma grfica la recta que se obtendra al realizar el mismo estudio duplicando la
intensidad de la radiacin incidente para cada una de las frecuencias.

3.17 El umbral fotoelctrico para el volframio es de 2730 De qu energa cintica mxima podrn ser
portadores los fotoelectrones liberados por radiaciones ultravioleta de 1840 ?

Sol.: 3,5210
-19
J

TRANSICIONES EN HIDROGENOIDES

3.18 Calcule qu transiciones de emisin de la serie de Balmer del tomo de Hidrgeno tienen energa
suficiente para liberar electrones de la superficie de un metal cuya funcin de trabajo es 2.6 eV.

Sol.: n
in
> 5 n
fin
= 2

3.19 Calcule la energa mnima que puede absorber el in de He
+
en su estado fundamental. Calcule la
energa de ionizacin. Calcule la energa cintica, impulso y la longitud de onda del electrn libre,
que resulta al comunicar a este in una energa de 70 eV.

Sol.: E
mn
= 40,8 eV; PI = 54.4 eV; E
c
= 15.6 eV; p = 2.1310
-24
kgm/s
-1
; = 3.110
-10
m.
Potencial de retardo o de frenado en voltios 0,27 0,68 1.10 1.51 1,92
Frecuencia de la radiacin incidente en s
-1
510
14
610
14
710
14
810
14
910
14
22


3.21 La raya amarilla del helio tiene una longitud de onda de 5876 Qu diferencia de energa
corresponde habr de existir entre los niveles, el salto de un electrn entre los cuales provoca la
emisin?

Sol.: 3.3810
-19
J.

3.22 a) Qu energa se necesita para que el electrn del tomo de hidrgeno pase del estado fundamental
al primer estado excitado?.
b) Qu energa se necesita para que se produzca en un mol de tomos de hidrgeno la transicin
desde el estado fundamental al primer estado excitado?
c) Cul es la frecuencia de la radiacin que debe absorberse para producir esta transicin?.

Sol.: a) 1,63410
-18
J; b) 984,0 kJ/mol; c) 2,46610
15
s
-1

TRANSICIONES EN POLIELECTRONICOS

3.24 Se irradia una muestra de vapor de sodio con radiacin procedente de las siguientes fuentes
luminosas: un lser de nitrgeno emite luz de = 337,1 nm y una lmpara de mercurio de la que se
selecciona su emisin a = 253,7 nm.
a) Calcule si alguna de las radiaciones de las anteriores fuentes tiene energa suficiente para ionizar la
muestra de tomos de sodio sabiendo que la primera energa de ionizacin es 5,1 eV.
b) Escribir los cuatro nmeros cunticos del electrn, en el orbital atmico ocupado de ms alta
energa del tomo de sodio, y disuta el carcter para diamagntico del tomo y del in Na
-
.

Sol.: Ninguna de las fuentes tiene energa para ionizarlo. Electrn 3s : n = 3; l = 0; m = 0; m
s
= 1/2.
El in Na
-
es diamagntico por tener todos sus electrones apareados, y el Na paramagntico.

SISTEMA PERIODICO

3.27 Rellene el siguiente cuadro:

Z A n e
-
n neut. Configuracin electrnica
O
2-
16
Br
-
35 80
Ca
2+
20
Na
+
23

3.28 Una posible configuracin electrnica de un tomo neutro excitado es:1s
2
2s
2
2p
4
3s
0
3p
1
4s
1

a) Deduzca la configuracin ms estable de dicho tomo.
b) Decir de qu tomo se trata.
c) Explicar si, en algn momento, el electrn 4s puede estar ms cerca del ncleo que un
electrn 2s.
d) Compare el potencial de ionizacin de este tomo en su estado fundamental con el de los
elementos anterior y posterior a l en la tabla peridica, razonando la causa de su variacin.

Sol.: a) 1s
2
2s
2
2p
6
. b) Se trata del nen.
c) Si. No obstante lo ms probable es que el 2s este ms cerca del ncleo.

3.29 De un tomo neutro en su estado fundamental se sabe que tiene 5 electrones en la subcapa 5p.
a) Calcule el nmero atmico.
b) Razone si sera paramagntico.

23

3.30 Hacer un grfico en el que figuren la energa de los niveles 2p de B, N, O, F, explicando
razonadamente todos los factores que determinan la posicin de estos.

3.31 Explicar razonadamente cules son, y a qu causas obedecen, las posibles diferencias que pueden
existir entre los "tamaos" y las energas de:
a) El O.A. "1s" del H, Li y Na.
b) El O.A. "1s", "2s" y "3s" del Na.

3.32 Justifique los siguientes valores de los primeros potenciales o energas de ionizacin.
E
I
(kJ/mol) 496 738 577 786 1012 999 1251 1520
Elemento Na Mg Al Si P S Cl Ar

3.34 Disuta la siguiente afirmacin: "Dada una serie de elementos en la que crece el carcter metlico, la
electronegatividad aumenta del mismo modo".

3.35 La energa mnima requerida para desprender un electrn de una superficie de Cesio metal es
3.1410
-19
J. Determine la longitud de onda en de la luz que puede producir un efecto fotoelctrico
en el Cesio metal.

Sol.: 6325 .

3.36 Escribir todos los posibles valores de los nmeros cuntico n, l, mL y m
s
para un electrn de cada uno
de los siguientes subcapas: 2s, 4p, 3d, 6f. Indique el nmero de orbitales degenerados en cada caso.

3.37 La energa umbral (funcin de trabajo) del potasio es 2,0 eV. Calcule la longitud de onda mnima
capaz de producir efecto fotoelctrico en el potasio.

Sol.: <6,20 10
-7
m.

3.39 Calcule la frecuencia, la longitud de onda y el nmero de ondas de la radiacin emitida en la
transicin electrnica del primer estado excitado al estado fundamental del tomo de hidrgeno.

Sol.: 2,4710
15
s
-1
; 1,2110
-7
m; 82258 cm
-1

3.40 Complete el siguiente cuadro:
Smbolo Z
N
msico
N
Neut.
N
Prot.
Configuracin electrnica
Cl
-
35
14 14
Ca
2+
40
Se
2-
45

3.41 Disuta las siguientes afirmaciones:
a) El primer potencial (o energa) de ionizacin del aluminio es mayor que el del magnesio.
b) El proceso M(g) + 1e
-
M
-
(g) (afinidad electrnica) siempre libera energa.
c) El radio del catin Sr
2+
es menor que el del tomo Sr.
d) Los halgenos tienen electronegatividades elevadas.

3.42 Complete los siguientes cuadros
24


Orbital n l m
l
m
s

5 f
4 d

3.43 Discuta la veracidad de las siguientes afirmaciones:
a) El potencial de ionizacin aumenta al pasar del P al S.
b) El radio atmico del Ca es mayor que el radio inico del Ca
2+
.
c) El carcter inico del yoduro de sodio es mayor que el del fluoruro de sodio.

3.44 Sugiera una razn para la pequea disminucin de la energa de ionizacin entre N (1400 kJ/mol) y O
(1310 kJ/mol).

3.45 Calcule la energa de los fotones de la cuarta lnea de la serie de Lyman del tomo de hidrgeno.

Sol.: 13,1 eV.

3.46 1) Calcule la energa (en eV) que se libera en la transicin de un electrn desde el nivel n = 3 hasta
el nivel con n = 1 de un in He
+
.
2) Calcule la frecuencia, la longitud de onda (en ) y el nmero de onda (en cm
-1
) de la radiacin
de emisin originada en la transicin del apartado 1).
3) Calcule la energa (en Julios) liberada en la transicin del apartado 1) para 1 mol de iones He
+
.
4) La energa de ionizacin del He
+
es 54,4 eV. Calcule la energa cintica que adquiere el electrn
liberado, cuando un in He
+
absorbe un fotn de Rayos X de = 125 producindose la
ionizacin.

Sol.: 1) 48,36 eV; 2) 1,16910
16
Hz; 390000 cm
-1
; 256,4 ; 3) 4,665 MJ/mol; 4) 7,1810
-18
J.

3.47 a) Un electrn (e
-
) se encuentra inicialmente en el orbital 3s de un tomo de H. Calcule la energa
necesaria para arrancar ese electrn, y para hacer lo mismo en un mol de tomos.
b) El electrn del apartado a) se desexcita en dos transiciones, primero a un orbital 2p y
posteriormente al orbital 1s. Escribir los valores de los nmeros cunticos n, l, m, y m
s
(s)
permitidos para el e
-
en los 3 orbitales implicados.
c) Calcule la longitud de onda y la frecuencia de las dos transiciones del apartado b).
d) La distancia ms probable del ncleo al e
-
en el orbital 1 s es el radio de Bohr a
o
= 0,5292 .
Calcule, dentro del modelo de Bohr, la energa cintica y potencial del e
-
en su estado
fundamental.

Sol.: a) 1,51 eV/tomo; 146 kJ/mol;
c)
1
= 6561 ;
1
= 4,5710
14
Hz;
2
= 1215 ;
2
= 2,4710
15
s
-1
Smbolo A Z
N
prot.
N
neut.
N
elect.
Configuracin electrnica
K
+
20
S
2-
32
Ge 32 40
Fe
3+
56 26
25

d) E
c
= 13,64 eV; E
p
= -27,24 eV.

3.48 En un experimento de efecto fotoelctrico se ilumina una superficie de Cs con un flujo de 2,610
18

fotones/s, de luz de = 5145 .
a) Calcule la energa cintica mxima de los electrones arrancados, sabiendo que la funcin de
trabajo del Cs es W
o
= 1,8 eV.
b) Calcule la intensidad (Amperios) de la corriente que pasa por la clula fotoelctrica, si la
eficiencia (rendimiento cuntico) del proceso de fotoemisin es del 20 %.

Sol.: a) 0,61 eV; b) 0,083 A.

3.49 Indique la veracidad (V) o falsedad (F) de las siguientes afirmaciones, delante de cada una de ellas:
a) Un elemento que tenga configuracin 5s
2
5p
2
en la capa de valencia debe pertenecer al 5
perodo del sistema peridico y al grupo del oxgeno.
b) La siguiente secuencia de nmeros cunticos (dados en el orden n, l, m, s) es imposible para un
electrn en un tomo: 3. 3. -3. -1/2.
c) El Cu (Z = 29) es paramagntico.
d)__ El radio del in F
-
debe ser mayor que el del Ne.

3.50 En el lser de He-Ne algunos tomos de Ne son excitados a 20,8 eV por encima del estado
fundamental emitiendo a continuacin luz lser de 632,8 nm, luego se produce emisin no lser de
594,5 nm y despus una tercera, que tampoco es lser, que le lleva nuevamente al estado
fundamental.
a) Calcule la longitud de onda de los fotones de esta tercera transicin, expresada en .
b) Comprobar si podra producir efecto fotoelctrico en el Cs, cuya funcin de trabajo es
3,1410
-19
J.

Sol.: a) 741 ; b) Si hay efecto fotoelctrico.

3.51 El experimento del tubo de rayos catdicos de Thompson demuestra que:
a) La relacin carga/masa del electrn es 1800 veces ms grande que la carga/masa del protn.
b) Las partculas son ncleos de He.
c) La relacin carga a masa de las partculas de rayos catdicos varan segn el gas.
d) La mayor parte de la masa del tomo est contenida en un ncleo muy pequeo.

Sol.: a)

3.52 Cuantas veces es mayor la energa requerida para excitar al electrn del Li
2+
desde su estado
fundamental al nivel 3s en comparacin con la requerida en el tomo de hidrgeno?.
a) 4 b) 3 c) 9 d) 6

Sol.: c)

3.53 El experimento de Rutherford demostr:
a) La parte del tomo cargada positivamente se mueve a grandes velocidades.
b) Todos los tomos son elctricamente neutros.
c) La parte del tomo cargada positivamente, ocupa slo un pequea fraccin del volumen del tomo.
d) Un electrn tiene una carga muy pequea.

Sol.: c)

3.54 Un elemento X tiene una configuracin 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
. La frmula del compuesto que puede
formar con Ca es probablemente:
26

a) Ca X
2
b) Ca
2
X c) Ca
3
X
2
d) Ca
2
X
3

Sol.: c)

3.55 Contestar con una V si es verdadera o con una F si es falsa cada una de las siguientes proposiciones
en el lugar reservado delante de ellas.

a)___Imagnese el choque de un fotn con un electrn. Se cumplir = h/mv, donde es la
longitud de onda del fotn y m la masa del electrn.
b)___En el efecto fotoelctrico siempre se cumple que al duplicar la frecuencia de la luz incidente
aumenta el nmero de fotoelectrones.
c)___Dentro de un perodo (v.gr. n = 4) los elementos de mayor electronegatividad tienen mayor
radio atmico.
d)___Los subcapa 3f tiene 7 orbitales y en ella caben 14 electrones.
e)___Los orbitales 3d
z
2 tienen simetra esfrica.
f)___ Los electrones 3s y 3p apantallan en igual magnitud a uno 5p.
g)___Dentro de un grupo los elementos de mayor electronegatividad tienen mayor radio atmico.
h)___La longitud de onda de los electrones de un tubo de descarga aumenta al aumentar el voltaje
acelerador de ste.

Sol.: a) F; b) F; c) F; d) F; e) F; f) V; g) F; h) F

3.56 Cules de las siguientes proposiciones son ciertas?
a) Un tomo A y su catin A
+
tienen el mismo radio.
b) Un tomo X tiene mayor radio que su anin X
-
.
c) El tomo de oxgeno tiene menor su primer potencial de ionizacin que el tomo de nitrgeno.
d) El in Na
+
tiene menor radio que el in O
2-
.

1) Slo a, b y d; 2) Slo c; 3) Slo b, c y d 4) Slo c y d

3.57 Se quiere completar la siguiente tabla, en la que ya figuran los primeros potenciales de ionizacin E
1.

aadindoles los segundos potenciales de ionizacin E
2
.
Elemento Na Mg Al__
E
1
/eV 5,12 7,61 5,96
E
2
/eV
Se dan tres valores de E
2
/eV: 15,0, 18,7 y 47,1, pero no se indica a qu elemento corresponde cada
uno. La asignacin correcta para completar la tabla debe ser:
Na Mg Al__
a) 15,0 18,7 47,1
b) 15,0 47,1 18,7
c) 47,1 15,0 18,7
d) 47,1 18,7 15,0

Sol.: c)

3.58 Ordenar los siguientes elementos en orden creciente de carcter metlico: Si; Cl; Al; Na; P

3.59 Las especies Cl
-
, Ar y K
+
son isoelectrnicas. Clasifquelas de mayor a menor:
a) Tamao ......>......>......
b) Potencial de ionizacin ......>......>......
c) Afinidad electrnica ......>......>......
d) Nmero atmico ......>......>......

27

3.60 Las lneas de los espectros atmicos proporcionan una medida directa de:
a) El nmero de protones en un ncleo
b) La energa absoluta de un nivel electrnico
c) La diferencia de energa entre dos niveles de energa.
d) El radio de la rbita de Bohr.

Sol.: c)

3.61 En un tubo de rayos catdicos:
a) La carga de los rayos catdicos depende del tipo de gas.
b) La masa de los rayos catdicos depende del tipo de gas.
c) La relacin q/m de los rayos catdicos no depende del tipo de gas.
d) Ninguna de las anteriores.

Sol.: c)

3.62 De la observacin del experimento de Rutheford del bombardeo de una placa delgada de oro con
radiacin alfa se concluye que:
a) Todos los tomos son elctricamente neutros.
b) En los tomos, la parte cargada positivamente se mueve a velocidades muy altas.
c) Un electrn tiene una masa muy pequea.
d) La parte del tomo cargada positivamente, est confinada en un volumen muy pequeo.

Sol.: d)

3.63 Cul de los siguientes conjuntos de nmeros cunticos no es correcto?.
n l m
l
m
s

a) 2 0 0 -
b) 1 1 0 +
c) 2 1 -1 -
d) 6 5 5 -

Sol.: b)

3.64 Para cualquier valor permitido de l (el nmero cuntico de momento angular) el nmero de orbitales
ser: a) 2n
2
b) 2l+1 c) 2l-1 d) n-1

Sol.: b)

3.65 El elemento ms metlico del tercer perodo sera: a) Al; b) P; c) Na; d) ninguno de los anteriores

Sol.: c)

3.66 Un electrn de un tomo se encuentra situado en un nivel energtico de 2,13 eV. Se le ilumina con
radiacin violeta de = 450 nm con lo que se ioniza el tomo. Calcule la energa cintica, el impulso
y la longitud de onda en asociada al electrn libre que resulta.

Sol.: E
c
= 1,0010
-19
J; p = 4,2710
-25
kgm/s; = 15,5 .

3.67 Cul entre las siguientes afirmaciones referidas a los elementos metlicos es falsa?
a) Estos elementos forman iones de mayor tamao que los tomos neutros.
b) Estos elementos tienen relativamente bajos potenciales de ionizacin.
c) Estos elementos tienen pocos electrones en la ltima capa.
28

d) Estos elementos tienen altas densidades.

Sol.: a)

3.68 La funcin de trabajo (energa umbral) del cesio es de 1,8 eV. Cul debe ser la longitud de onda, en
, de la radiacin incidente para que los fotoelectrones emitidos, salgan con una velocidad mxima
de 3,510
6
m/s?.

Sol.: 339

3.69 En una muestra de hidrgeno atmico se excitan los electrones con luz de energa 12,6 eV/fotn.
Los electrones excitados se desexcitan posteriormente emitiendo luz. Razone el nmero total de
lneas que puede aparecer en el espectro de emisin de la muestra y calcule la de aquella lnea de
emisin que tiene la mayor .

Sol.: 3 lneas; 650 nm.

3.70 Un in B
4+
tiene una configuracin electrnica 6p
1
.
a) Cul ser la frecuencia de la radiacin que debe absorber dicho in para emitir un electrn
con energa cintica de 0,5 eV?.
b) Calcule la longitud de onda del fotn incidente y del electrn emergente.

Sol.: a)
fotn
= 2,4010
15
s
-1
;
fotn

= 1,2510
-7
m ;
fotoelectrn
= 1,7310
-9
m

3.71 Calcule qu transiciones de emisin de la serie de Balmer del tomo de hidrgeno tienen energa
suficiente para producir efecto fotoelctrico en el K, cuya funcin de trabajo es 2,0 eV.

Sol.: n
inicial
= 4

3.72 En un experimento de efecto fotoelctrico sobre Cs se han obtenido los siguientes resultados:
de los fotones incidentes E
c
max de los e
-
emitidos
7,710
14
Hz 1,2 eV
9,710
14
Hz 2,1 eV
Calcule, a partir de estos datos, la constante h de Plank y la funcin de trabajo del Cs.

Sol.: h = 7,210
-34
J s; W
o
= 2,26 eV.

3.73 El color rojo de los fuegos artificiales se obtiene aadiendo carbonato de estroncio a la plvora. El
calor producido en la combustin excita a los tomos de Sr, los que al volver a su estado fundamental
emiten fotones con una longitud de onda de 687,0 nm. Calcule la energa en eV del estado excitado
respecto del fundamental y respecto del lmite de ionizacin. Dato: energa de ionizacin 5,4 eV.

Sol.: 1,8 eV respecto del estado fundamental; -3,6 eV respecto del lmite de ionizacin.

3.74 Cul de los siguientes elementos presenta la menor energa de ionizacin?.
a) Mg; b) Rb; c) Li; d) Ca; e) Be.

Sol.: b)

3.75 Se irradia una muestra que contiene B
4+
con luz. Considere las transiciones de absorcin que parten
del nivel n = 3.
a) Calcule la energa de ionizacin del B
4+
con su electrn inicialmente en n = 3.
29

b) Calcule la , , E
foton
y
_
de las transiciones 3 4 y 3 6.
c) Decir a que zona del espectro electromagntico pertenecen las transiciones de los apartados a) y b).
Dato: Zona visible del espectro electromagntico: 400 a 700 nm

Sol.: a) E
ionizacin
= 6,0410
-18
J;
b) 3 4: = 4,0010
15
s
-1
; = 74,9 nm; = 1,3310
7
m
-1

3 6: = 6,8510
15
s
-1
; = 43,7 nm: = 2,2910
7
m
-1

c) Todas al ULTRAVIOLETA

3.76 El experimento de Thomson del tubo de rayos catdicos demostr que:
a) Las partculas alfa son ncleos de tomos de helio.
b) La relacin carga / masa de las partculas de rayos catdicos varia con el tipo de gas
encerrado en el tubo.
c) La masa de un tomo est situada en su ncleo
d) Los rayos catdicos estn constituidos por un haz de partculas negativas.

Sol.: d)

3.77 Indique la respuesta correcta referida al efecto fotoelctrico:
a) El experimento demostr la existencia de una partcula en la materia portadora de carga
negativa.
b) La energa cintica del fotoelectrn arrancado es independiente de la frecuencia de la luz
incidente.
c) La energa cintica del fotoelectrn arrancado depende de la intensidad de la radicacin
incidente.
d) La transferencia de energa entre radiacin y materia se realiza en forma de cuantos (fotones)
cuya energa es proporcional a la frecuencia de la radiacin.

Sol.: d)

3.78 El primer potencial de ionizacin del Ar es menor que el del Ne porque:
a) La carga nuclear efectiva que experimenta el electrn de valencia del Ar es mayor que en el
Ne
b) El radio atmico del Ar es mayor que el del Ne.
c) El radio atmico del Ar es menor que el del Ne.
d) El nmero de protones en el ncleo del Ar es mayor que el nmero de protones en el ncleo
de Ne.

Sol.: b)

30

ETSI de Minas. UPM. Problemas de Qumica. Bloque 4: ENLACE QUIMICO EN LOS MATERIALES
BLOQUE 4: ENLACE QUIMICO EN LOS
MATERIALES

4.3 Ninguna de las configuraciones electrnicas que se dan a continuacin corresponden a la del estado
fundamental del in O
-
2
. Explicar porqu, razonando la contestacin en cada caso.
a) (
1s
2
) (
1s
*
)
2
(
2s
2
) (
2s
*
)
2
(
2p
2
) (
2p
4
) (
2p
*
)
2

b) (
1s
2
) (
1s
*
)
2
(
2s
2
) (
2s
*
)
2
(
2p
2
) (
2p
4
) (
2p
*
)
4

c) (
1s
)
2
(
1s
*
)
2
(
2s
2
) (
2s
*
)
2
(
2p
2
) (
2p
3
) (
2p
*
)
4

d) (
1s
)
2
(
1s
*
)
2
(
2s
2
) (
2s
*
)
2
(
2p
3
) (
2p
4
) (
2p
*
)
2

Sol.: a) no corresponde por tener 16 e y no 17.
b) no corresponde por tener 18 e y no 17.
c) no corresponde por ser un estado excitado.
d) no corresponde por no ser posible que en un orbital haya tres electrones.

4.5 Haciendo uso de la teora de orbitales moleculares realizar un estudio comparativo de la estabilidad
de las molculas diatmicas formadas con los tomos del primer perodo del sistema peridico.

Sol.: H
2
ms estable que HHe y sta ms estable que He
2
.

4.6 Qu molculas diatmicas homonucleares de los elementos del segundo perodo, adems del O
2.

sern paramagnticas?

Sol.: B
2

4.7 Qu molculas diatmicas homonucleares de los elementos del segundo perodo se debe suponga
tienen orden de enlace cero?

Sol.: Be
2
, Ne
2

4.8 Explique las observaciones de que la longitud de enlace en N
2
+
es 2 pm mayor que en N
2.
mientras
que la longitud de enlace en NO
+
es 9 pm menor que en NO.

4,9 a) Cules son los rdenes de enlace para CN
-
, CN y CN
+
?
b) Cul de estas especies tendr la longitud de enlace ms corta?

Sol.: a) CN
-
: 3; CN: 2; CN
+
: 2; b) CN
-

4.10 Escribir la configuracin electrnica -segn la teora de orbitales moleculares- de la molcula in de
oxgeno, (O
+
2
), diciendo el nmero de electrones desapareados y el orden de enlace molecular.

Sol.: O
+
2
tiene 15 e
-
; Configuracin: KK(
2s
)
2
(
*
2s
)
2
(
2p
)
2
(
2p
)
4
(
*
2p
)
1

Tiene 1e
-
desapareado en los orbitales
*
2p
. Orden de enlace = (6-1)/2 = 2,5

4.11 Explicar la causa por la que el primer potencial de ionizacin del NO es menor que la del CO.

4.12 En la ionosfera se han detectado e identificado una cierta variedad de iones positivos; entre ellos se
encuentran: O
2
+
, NO
+
, O
2
+
, Li
2
+
, Be
2
+
. Razone cual de ellos sera ms estable (mayor energa de
disociacin).

Sol.: es ms estable el de mayor orden de enlace, es decir el NO
+
.
31


4.13 De los siguientes pares de molculas o iones indique aquellas que sean ms estables: Li
2
Li
2
+
; O
2
+

N
2
; Be
2
Be
2
+

Sol.: Utilizando como criterio de estabilidad el orden de enlace: Li
2
, N
2
y Be
2
+
.

4.14 Describa la estructura electrnica molecular de los siguientes compuestos: BN, NO y ClF.

4.15 El fluoruro de aluminio tiene una estructura plana. Justifquese dicha estructura dando la
configuracin electrnica de los tomos que la forman.

4.16 Explique razonadamente porqu existe la molcula PCl
5
y no existe la de NCl
5
.

4.17 4.17 Discuta la estructura de los enlaces de la molcula de H
2
CO. Es plana esta molcula?

4.18 Se ha encontrado experimentalmente que el in azida, N
3
-
, es lineal, con cada distancia nitrgeno-
nitrgeno adyacente igual a 1,16 . Escriba todas las estructuras posibles siguiendo la regla del
octeto. Calcule la carga formal de cada nitrgeno en cada una de las estructuras.

4.19 La molcula PF
3
es polar, con un momento dipolar de 1,02 D, y de este modo el enlace P-F es polar.
Juzgando por la proximidad del silicio y el fsforo en la tabla peridica, esperamos que el enlace Si-F
tambin sea polar, pero la molcula SiF
4
no tiene momento dipolar. Explquese porqu esto es as.

4.20 Para el nitrito amnico:
a) Proponga una frmula de Lewis
b) Indique la estructura geomtrica del conjunto de enlaces respecto a los tomos centrales.
c) Indique el orden de enlace de cada enlace
d) Dar la notacin de cada uno de los OM:
e) Razone si esta sustancia estara en el estado gaseoso, lquido o slido en condiciones
ambientales ordinarias.

4.21 Los puntos de ebullicin de los haluros de hidrgeno son: HF 19,5 C; HCl -84,9 C; HBr -66,8 C;
HI 34,4 C. Justifique el comportamiento del HF respecto a la tendencia general del resto.

4.22 Predecir qu compuesto dentro de cada uno de los siguientes pares tendra un punto de fusin ms
alto explicando, en cada caso, la justificacin.
a) H
2
O
2
b) H
2
O SH
2

c) Na Cl
2
d) SiO
2
SiCl
4

e) N
2
LiF f) PH
3
AsH
3

Sol.: a) O
2
; b) H
2
O; c) Na; d) SiO
2
; e) LiF; f) AsH
3

4.23 La celda unidad del grafito es
la dibujada en la figura adjunta.
Calcule la densidad del grafito.

Sol.: = 2,27 g cm
-3

32

4.24 El bromuro potsico en estado slido cristaliza en una celdilla unidad centrada en las caras. Sabiendo
que la densidad de la sal es 2,75 g cm
-3
. Calclese la distancia que separa a los ncleos de dos iones
contiguos con carga opuesta.

Sol.: d = 3,3 .

4.25 El polonio es un elemento que cristaliza en el sistema cbico y su celda unidad es simple. Sabiendo
que la densidad del polonio es 9,4 g cm
-3
. Calcule su radio atmico suponiendo que en la red
cristalina los tomos contiguos son tangentes y que los tomos son esfricos.

4.26 Diga si son verdaderas (V) o falsas (F) las siguientes proposiciones en el lugar reservado delante de
ellas:
____ 1 El punto de fusin del calcio (838 C) es mayor que el del cloro (-101 C) porque la molar
del calcio es mayor que la del cloro.
____ 2 En el grafito cada tomo de carbono deslocaliza un electrn en la lmina o plano en que
est situado, y por esto es un buen conductor de la corriente elctrica y es opaco.
____ 3 La ausencia de electrones deslocalizados en un slido implica en ste un comportamiento
aislante.
____ 4 En los metales que cristalizan en el sistema hexagonal, cada tomo de una capa toca a 6
tomos de la capa superior.
____ 5 Fe y K cristalizan en una estructura idntica, los tomos de K tienen menos masa que los de
Fe y la separacin interatmica es menor en el Fe que en el K. Por todo ello la densidad del
K es menor que la del Fe.
____ 6 En la estructura del diamante cada tomo se rodea del mximo nmero de tomos que le es
geomtricamente posible.
____ 7 El argn tiene una gran dureza en estado slido (Dato: el punto de fusin del argn es de
83,9 K)
____ 8 Todos los metales que tienen nmero de coordinacin 12 cristalizan en el sistema cbico.
____ 9 El yodo slido existe gracias a los enlaces intermoleculares.
____10 El empaquetamiento mximo es caracterstico de los metales.

Sol.: 1 F; 2 V; 3 V; 4 F; 5 V; 6 F; 7 F; 8 F; 9 V; 10 V.

4.27 En los siguientes pares de sustancias indique cual tendra mayor punto de fusin explicando en cada
caso la justificacin: a) MgS y KF. b) NH
3
y H
2
O. c) Na y Mg. d) I
2
y Br
2
.

Sol.: a) MgS: iones con mayor carga.
b) H
2
O: mayor momento dipolar y parecido Pm.
c) Mg: ms electrones deslocalizados.
d) I
2
: mayor Pm.

4.30 Cundo las molculas triatmicas y tetraatmicas presentan momentos dipolares resultantes
distintos de O?

4.31 Por qu surge la necesidad de la constante de Madelung?

4.32 Justificar la variacin de los puntos de ebullicin de las dos siguientes series de compuestos:
T
eb
/ C T
eb
/ C__
H
2
O 100,0 CH
4
-162
H
2
S - 60,7 C
2
H
6
- 89
H
2
Se - 41,5 C
3
H
8
- 42
H
2
Te - 1,8 C
4
H
10
- 0,5

33

4.33 Explicar razonadamente porque el punto de fusin de los haluros de potasio muestran la tendencia de
la tabla.
T
fusin
/ C
KF 858
KCl 770
KBr 734
KI 681

4.34 Explique la conductividad elctrica del calcio segn la teora de bandas.

4.35 Discuta los enlaces en la molcula de propeno, CH
2
= CH-CH
3.
y dibuje su estructura.

4.36 Dibuje el diagrama de energas de orbitales moleculares para las especies O
2
y O
2
2-
. Calcule el orden
de enlace para cada especie. Compare la distancia O-O y la energa de enlace para ambas especies.
Discuta sus propiedades magnticas.

4.37 Justificar la geometra de las siguientes molculas, indicando la hibridacin del tomo central.
H
2
S: HSH = 102
PH
3
: HPH = 103
AlCl
3
: ClAlCl = 120
SiH
4
: HSiH = 109

4.38 Dibuje las estructuras moleculares de los siguientes compuestos, indicando el tipo de hibridacin de
los tomos, los tipos de enlace entre los tomos y los ngulos de enlace aproximados:
a) CH
2
= C = CH
2
c) BF
3

. CH-CH
b) H-CC-C-CH d) NH
3

. CH.=CH

4.39 Las molculas diatmicas H
2.
He
2
y N
2
tienen unas curvas de energa potencial en funcin de la
distancia internuclear dadas en la figura.
a) Dar la configuracin electrnica de dichas molculas y su orden de enlace, segn la teora de
Orbitales Moleculares.
b) Estudie la estabilidad de dichas molculas segn la teora de Orbitales Moleculares y asocie
una curva a cada molcula, justificando dicha asociacin.

Sol.: a) He
2
: (
1s
)
2
(
1s
*
)
2
; H
2
: (
1s
)
2
; N
2
: (
1s
)
2
(
1s
*
)
2
(
2s
)
2
(
2s
*
)
2
(
2p
)
4
(
2p
)
2

b) A mayor orden de enlace mayor estabilidad y mnimo ms pronunciado en la curva de E
p
:
curva A al N
2
, curva B al H
2
y curva C al He
2
.

34

4.40 Justifique la geometra de la molcula, la hibridacin de todos los tomos y los tipos de enlace en las
siguientes especies: a) trifloruro de boro; b) propino; c) metilamina

4.41 Los compuestos NaCl, NaF, NaBr, NaI cristalizan con la estructura del NaCl. Ordnelos por orden
creciente de energa reticular y de punto de fusin, suponiendo que son slidos inicos sin
participacin de enlace covalente.

Sol.: NaF > NaCl > NaBr > NaI

4.42 Dibujar la geometra aproximada de las siguientes molculas o iones, indicando la hibridacin del
tomo central. Predecir la existencia o no de momento dipolar.
a) in borohidruro, BH
-
4
b) CHCl
3

c) CO
2
d) H
2
CO

Sol.: a) tetradrica, sp
3
; b) tetradrica, sp
3
; c) lineal, sp; d) triangular, sp
2
.

4.43 a) Indique la configuracin electrnica y el orden de enlace de las siguientes especies: NO
-
, CO, O
2
+
.
b) Ordnelas por estabilidad creciente.
c) Indique cules de ellas sern paramegnticas, justificando la eleccin.

Sol.: Estabilidad: CO > O
2
+
> NO
-
.

4.44 Ordenar los siguientes compuestos por puntos de fusin crecientes, justificando, brevemente la
ordenacin:
a) CH
3
CH
2
CH
2
OH; b) CH
3
CH
3
; c) Ar; d) CH
3
COCH
3
; e) NaBr

Sol.: c < b < d < a < e.

4.45 De las siguientes molculas cul no presenta momento dipolar?
a) CH
2
Cl
2
; b) SO
3
; c) SO
2
; d) NH
3

Describir el tipo de orbitales hbridos que utiliza el tomo central en dichas molculas (suponga que
el S cumple la regla del octeto en estos compuestos).

Sol.: a) Si; b) No; c) Si; d) Si.

4.46 El Au cristaliza en una red cbica centrada en las caras. Su densidad es 19,3 g/cm
3
y su masa molar
es 197,0. Calcule el radio atmico del oro.

Sol.: 0,144 nm.

4.47 El volframio cristaliza con una estructura cbica centrada en el cuerpo. Su densidad es 19,3 g/cm
3
.
Cul ser el radio atmico del volframio? Dato: W = 183,85

Sol.: r = 0,137 nm.

4.48 El radio metlico del cobre es 128 pm, y cristaliza con una estructura cbica centrada en las caras.
Calcule la densidad del metal. Dato: Cu = 63,54.

Sol.: 8,92 g/cm
3

4.49 Calcule el radio atmico de la plata, sabiendo que su densidad es 10,5 g/cm
3
y tiene una celdilla
unidad cbica centrada en las caras. Dato: Ag = 107,9

35

Sol.: 144 pm.

4.50 El plomo cristaliza en una red cbica entrada en las caras. Si el radio metlico del plomo es 175,0
pm, y su masa atmica 207,19. Calcule:
a) La longitud de la arista de la celdilla unidad.
b) El volumen de la celdilla unidad.
c) La densidad del plomo slido.

4.51 Un cierto metal cristaliza en dos formas alotrpicas, una cbica centrada en el cuerpo (I) y otra
cbica centrada en las caras (F). Suponiendo que la distancia entre tomos contiguos es la misma en
la forma I que en la forma F, calcule la relacin entre las densidades de las dos variedades I y F.

Sol.: 1,09.

4.52 El radio del tomo de un metal es 2,00 , y cristaliza en una estructura cbica centrada en las caras.
Calcule el volumen de la celda unidad y el porcentaje de aprovechamiento del espacio, suponiendo
que los tomos son esferas rgidas.

Sol.: 1,8110
-28
m
3
; 74,05 %.

4.53 El CsCl(s) cristaliza en una estructura cbica, con la celdilla unidad mostrada en la figura. En este
compuesto los radios inicos de Cs
+
y Cl
-
son 169 y 181 pm respectivamente.
1) Calcule la densidad del CsCl(s).
2) Calcule la relacin terica mnima
de radios (r
c
/r
a
) necesaria para
adoptar dicha coordinacin cbica
y comprobar que dicha relacin se
cumple para este compuesto inico.
Datos: Cs = 132,9; Cl = 35,5

Sol.: a) 4,24 g/cm
3
; b) 0,732

4.54 El Rb
+
tiene un radio de 148 pm y el
Cl
-
de 181 pm. Si el RbCl cristaliza
en el sistema cbico centrado en caras
ocupando el Rb
+
todos los huecos
octadricos Cul es el volumen de la
celdilla unidad?. Cul es la densidad?.
Datos: Rb = 85,5; Cl = 35,5.

Sol.: 2,8510
-22
cm
3
; 2,82 g/cm
3
.

4.55 La celdilla unidad de la blenda,
ZnS, es la que se muestra en la
figura. Calcule la densidad de
la blenda.
Datos: Zn = 65,37; S = 32,06;
a = 5,409

Sol.: 4,096 g/cm
3

4.56 Cul de las siguientes molculas no tiene momento dipolar permanente?:
a) CO; b) C
6
H
6
; c) NH
3
; d) SO
2

36


Sol.: b)

4.57 Suponiendo que los siguientes compuestos tiene el mismo tipo de estructura decir cul de ellos tiene
la mayor energa reticular?
a) RbI; b) KCl; c) NaF; d) MgO

Sol.: d)

4.58 Cuales de los siguientes compuestos tienen estructuras resonantes?.
a) CHCl
3
; b) NO
3
-
; c) ClO
3-
; d) NH
4
+

Sol.: b)

4.59 La conduccin elctrica en un semiconductor intrnseco:
a) Disminuye con la temperatura.
b) Aumenta con la temperatura.
c) Los semiconductores intrnsecos nunca conducen la electricidad.
d) No vara con la temperatura.

Sol.: b)

4.60 La teora de bandas de energa nos dice que:
a) Si n es el nmero de niveles de la banda, sta estar parcialmente ocupada cuando el nmero
de electrones de valencia sea igual a 2n.
b) La energa es continua a lo largo de toda la banda, es decir, no est cuantizada.
c) En el metal habr tantas bandas de energa como orbitales atmicos diferentes de partida.
d) Si n es el nmero de niveles de la banda, sta estar completamente ocupada cuando el
nmero de electrones de valencia sea igual a n.

Sol.: c)

4.61 Cul de los siguientes compuestos tiene el mayor porcentaje de enlace inico?.
a) HF; b) H
2
O; c)IBr; d) CO
2

Sol.: a)

4.62 Cul de las siguientes molculas no es plana?
a) SO
3
; b) C
6
H
6
; c) C
2
H
4
; d) CF
4

Sol.: d)

4.63 El enlace ocurre en los siguientes compuestos excepto en:
a) CN
-
;

b) C0
2
; c) CH
4
; d) C
6
H
6

Sol.: c)

4.64 Para los orbitales atmicos hbridos; indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas (V), o
falsas (F), en el lugar destinado a tal efecto.
a)___ Son combinacin lineal de orbitales atmicos de distintos tomos.
b)___ Son orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes.
c)___ Poseen la misma forma y energa que los orbitales atmicos de partida.
d)___ Justifican la geometra de la molcula.
37


Sol.: a) F; b) F; c) F; d) V.

4.65 Cul es la hibridacin del tomo central en los siguientes compuestos?:
Cl
a) HC = O c) HCH
H Cl

H
b) HCOH d) O = C = O
H

4.66 Escribir las estructuras de Lewis de las 5 posibles sustancias que poseen como formula emprica
CH
x
Br
y
, siendo 0 < x < 4; 0 < y < 4; x + y = 4.
a) Predecir si tendrn o no momento dipolar permanente.
b) Ordenarlas en orden creciente segn su punto de ebullicin nombrando el tipo de fuerzas
intermoleculares existentes en cada caso.

4.67 Elija el conjunto en el que no existan molculas con momento dipolar permanente
a) F
2
, CCl
4
, CO
2
b) F
2
, H
2
O, BeH
2

c) CCl
4
, HF, H
2
O d) CBr
4
,
.
HCl, F
2

Sol.: a)

4.68 Escribir la estructura de Lewis y las frmulas resonantes del monxido de dinitrgeno (NNO),
especificando las cargas formales de cada uno de sus tomos.

4.69 Dibuje el diagrama energtico de orbitales moleculares de la especie CO
+
e indique si es o no
paramagntica. Compare la distancia del enlace C-O diciendo si es mayor o menor que en la
molcula CO.

4.70 Un elemento X tienen de configuracin 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
. La frmula ms probable del compuesto
de este elemento con el Ca es:
a) Ca
2
X b) CaX
2
c) Ca
2
X
3
d) Ca
3
X
2

Sol.: d)

4.71 Dada una molcula con la siguiente configuracin electrnica:
(
1s
)
2
(
*
1s
)
2
(
2s
)
2
(
*
2s
)
2
(
2p
)
2
(
2p
)
4
(
*
2p
)
2

Si se ioniza perdiendo 1 e
-
:
a) aumentar su orden de enlace
b) se debilitar el enlace
c) aumentar su distancia de enlace
d) cambiaran sus propiedades magnticas.

Sol.: a)

4.72 Rellene el prrafo en blanco: "En el HOCl el ngulo es de 103
o
y no 109,28
o
porque
......................................................................................................................................................................
.................................................................................................................................................................

4.73 Considere la molcula: NO
2
H (ONOH)
a) Escriba su estructura de Lewis
38

b) Diga la hibidracin que tiene cada tomo y los valores aproximados de los ngulos.
c) Diga la forma de la molcula
d) Estudie el momento dipolar.

4.74 Para los slidos inicos: Conteste a las siguientes proposiciones, con una V (verdadero) o F (falso) en
el lugar reservado delante de ellas:
a) Conducen bien la corriente elctrica en estado slido.
b) Tienen alto punto de fusin.
c) Su energa reticular disminuye al aumentar la carga de los iones.
d) Su energa reticular disminuye al aumentar el radio de los iones (mantenindose constante el
tipo de estructura).
e) Todos los slidos con igual carga inica e igual separacin interinica tienen igual energa
reticular.
f) Son dctiles y/o maleables.
g) Al fundirlos disminuye su conductividad.
h) El NaF tendr menor punto de fusin que el Al
2
O
3
.

Sol.: a) F; b) V; c) F; d) V; e) F; f) F; g) F; h) V

4.75 Al compare dos molculas muy semejantes CO
2
y SO
2.
se observa que en la primera el momento
dipolar es nulo, mientras que en la segunda no lo es. Justificar esta diferencia basndose en la
geometra de estas molculas y en la hibridacin del tomo central.

4.76 Dadas las siguientes sustancias slidas: H
2
S, Pt, KCl y H
2
O, justificar en qu cristal sern ms dbiles
las fuerzas entre las unidades que constituyen el slido.

Sol.: en el H
2
S que es un compuesto molecular sin enlaces de hidrgeno.

4.77 En los iones moleculares BC
+
, C
+
2
y CN
+
, los orbitales moleculares
2p
tienen menor energa que los
2p
. Indique para cada uno de ellos su orden de enlace y si son diamagnticos o paramagnticos.

Sol.: BC
+
: 1. paramagntica; C
+
2
: 1,5. paramagntica; CN
+
: 2. Diamagntica.

4.78 Compare las distancias internucleares de las molculas neutras con sus iones positivos, en los pares
F
2
, F
2
+
y N
2
, N
2
+
. Prediga el carcter magntico de las cuatro especies.

Sol.: a) distancias de enlace: F
2
> F
2
+
; N
2
+
> N
2

b) F
2
y N
2
diamagnticas, F
2
+
y N
2
+
diamagnticas.

4.79 De las molculas CN
-
, N
2.
NO y O
2
2+
: predecir, segn la teora de los orbitales moleculares, cul
tiene menor la primera energa de ionizacin.

4.80 Justificar mediante la configuracin electrnica del tomo central y el tipo de hibridacin, por que el
AlCl
3
tiene una estructura plana mientras que el PCl
3
es piramidal.

4.81 Se tienen tres sustancias A, B
2
y AB, siendo A un metal alcalino y B
2
un halgeno. Decir si son
verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones (en la lnea destinada al efecto delante de cada
afirmacin).
B
2
y A son conductores de la corriente elctrica en estado lquido.
Los slidos A y AB son conductores de la corriente elctrica.
El slido A es conductor de la corriente elctrica; y el slido AB lo es solamente cuando est en
estado fundido.
El slido A es un aislante.
39


4.82 La urea tiene la siguiente frmula semidesarrollada H
2
N-CO-NH
2
. Explicar la geometra de la
molcula indicando:
a) Tipo de enlace entre cada pareja de tomos vecinos.
b) Hibridacin de cada tomo y geometra de cada hibridacin.
c) Existencia de momento dipolar.

4.83 Dibuje la estructura de enlaces del cido actico, indicando:
a) Tipo de cada enlace: .
b) Hibridacin de cada tomo.
c) Razone que tomos podemos asegurar que estn en el mismo plano.

4.84 Para las especies F
2
+
, F
2
y F
2
-
, se puede predecir que sus energas de disociacin de enlace sern:
a) F
2
+
> F
2
> F
2
-

b) F
2
> F
2
+
> F
2
-

c) F
2
-
> F
2
> F
2
+

d) F
2
-
> F
2
+
> F
2

Sol.: a)

4.85 Cul de los siguientes compuestos tendr la mayor longitud de enlace?.
a) NO
+
; b) O
2
-
; c) CO; d) O
2
+
; e) N
2
+

Sol.: O
2
-
por tener el menor orden de enlace (1,5).

4.86 Un compuesto tiene dos tipos de tomos X e Y. Cristaliza en un sistema cbico con X en los vrtices
e Y en el centro del cubo. La frmula ms simple es:
a) X
8
Y; b) X
2
Y; c) XY; d) XY
8

Sol.: c)

4.87 Dibujar los orbitales moleculares de enlace de la molcula CH
3
HCO indicando qu tipo de
hibridacin y ngulos de enlace presenta cada uno de los tomos de esta molcula. Especifique la
polarizacin de cada enlace y el momento dipolar de la molcula.

4.88 Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) o falsas (F), en el lugar destinado al efecto.
a)___El CH
3
-CH
2
OH, tiene mayor punto de ebullicin que el CH
3
-0-CH
3.

b)___Los slidos con enlace de hidrgeno suelen tener empaquetamientos compactos y por ello ser
densos.
c)___El pentano es lquido porque presenta enlaces de hidrgeno, porque el primero tiene enlaces
de hidrgeno.
d)___En empaquetamientos compactos, la celdilla unidad puede ser cbica simple (primitiva)
hexagonal.
e)___Una radiacin que tiene una longitud de onda de 14,0 se puede difractar sobre un cristal
cuyo espaciado reticular sea 5,0 .
f)___Las interacciones de Van der Waals en el CH
4
son menos intensas que las que presenta el
C
2
H
6
.

Sol.: a) V; b) F; c) F; d) F; e) F; g) V.

4.89 Basndose en el modelo de orbitales moleculares, indique si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas en el lugar destinado al efecto.
a)___ En NF hay un enlace y dos enlaces .
40

b)___ La energa de enlace de la molcula NF es mayor que la de NF
+
.
c)___ La distancia de enlace de NF es mayor que la de NF
-
.
d)___ La energa de enlace de NF
-
es menor que la de NF.

Sol.: a) F; b) F; c) F; d) V.

4.90 Calcule la distancia reticular de un cristal de calcita sobre el que incidiendo un haz de rayos X de
longitud de onda 5,749 produce un mximo de difraccin de primer orden para un ngulo de 73.

Sol.: 3,0

4.91 La distancia entre los planos reticulares del cloruro sdico es de 2,81 . Calcule la longitud de onda
de los rayos X utilizados, sabiendo que producen mximos de difraccin para ngulos 15 55', 33 20'
y 55 20'.

Sol.: = 1,54

4.92 Cuando se examina un cristal de cobre metlico con rayos X de longitud de onda 154 pm se obtiene
un mximo de difraccin de primer orden para = 17,5. Calcule el radio metlico del cobre, si la
difraccin corresponde al conjunto de planos mostrados en la figura.

41

ETSI de Minas. UPM. Problemas de Qumica. Bloque 5: ESTADOS DE AGREGACION DE LA MATERIA
BLOQUE 5: ESTADOS DE AGREGACION DE
LA MATERIA

5.1 Al vaporizar 1,225 g de un lquido voltil se desplazan 400 cm
3
de aire, medidos bajo agua a 30 C y
1,0310
5
Pa. Calcule la masa molar de dicha sustancia, tomando como presin de vapor de agua para
dicha temperatura 32 torr. Dato: 1 atm = 1,01310
5
Pa = 1013 mbar.

Sol.: 78,37 g.

5.2 Calcule la riqueza, expresada en carbonato clcico, de una caliza si 0,500 g de la misma, tratados con
un exceso de cido, producen 100 cm
3
de gas carbnico, recogido sobre agua a 20 C y bajo la
presin de 1013 hPa. Dato: presin de vapor del agua a 20 C: 17,5 mmHg.

Sol.: 82 %

5.3 A 15 C y bajo la presin de 1 atm, se disuelve un litro de CO
2
en el mismo volumen de agua.
Calcule la concentracin molal de CO
2
en disolucin cuando la presin parcial del mismo es de 150
mmHg a la misma temperatura.

Sol.: 8,310
-3
mol/kg.

5.4 a) Calcule la presin de 10 moles de etano C
2
H
6
en un recipiente de 4,86 L, a 300 K usando: 1) la
ecuacin de los gases ideales; 2) la ecuacin de Van der Waals (a = 5,489 atm L
2
mol
-2
; b =
0,0638 L mol
-1
)
b) Sabiendo que la presin observada experimentalmente es de 3.4410
6
Pa. Calcule el porcentaje de
error usando la ecuacin de los apartados 1) y 2) del epgrafe a).

Sol.: a) 1) 50,7 atm 2) 35,02 atm
b) 1) 49,1 % 2) 3,0 %

5.5 En un instante determinado la velocidad de cuatro partculas dentro de un recipiente cerrado son:
3,00; 4,00; 7,00 y 10,00 m s
-1
. Calcule la velocidad media v; la velocidad cuadrtica media
2
v y la
velocidad raz de la velocidad cuadrtica media
2
v

Sol.: v = 6,00 m s
-1
;
2
v = 43.5 m
2
s
-2
;
2
v = 6,60 m s
-1

5.6 La velocidad raz de la velocidad cuadrtica media del O
2
a 0,0 C es de 4,6110
2
ms
-1
. Cul es la
velocidad raz de la velocidad cuadrtica media de SO
2
: a) a 0,0 C b) a 100 C.

Sol.: a) 3,2610
2
ms
-1
b) 3,8110
2
ms
-1

5.7 Calcule la velocidad raz de la velocidad cuadrtica media de las molculas de oxgeno a 20 C.

Sol.: 478 ms
-1

5.8 En una botella de helio a presin hay un pequeo escape por donde fluye a razn de 3,4 mmol hora
-1
.
Qu tiempo tardaran en fluir por el mismo orificio y bajo la misma presin 10 mmol de CO.

Sol.: 7,78 horas.

42

5.9 Calcule la energa cintica en eV que corresponde a las molculas de nitrgeno a 20 C.

Sol.: 2,27910
22
eV/mol = 3,7910
-2
eV/molcula

5.11 Cul es la fraccin molar de soluto en una solucin acuosa 1 molal?

Sol.: 0,0177.

5.12 Expresar en molalidad la composicin de una solucin de benceno (C
6
H
6
), en tolueno (CH
3
C
6
H
5
),
sabiendo que
benceno
= 0,15.

Sol.: 1,92 mol/kg.

5.13 La adicin de 0,24 g de azufre a 100 g de tetracloruro de carbono baj su punto de fusin en 0,28 K.
Cul es la frmula molecular del azufre slido (K
c
Cl
4
C = 29,8 C mol
-1
kg; S = 32,0)

Sol.: S
8

5.14 En un experimento para medir la masa molar de polietileno (consistente en cadenas (-CH
2
-CH
2
-)
n
), se
disolvieron 2,20 g del plstico en suficiente tolueno para producir 100 mL de solucin. Su presin
osmtica a 25 C es de 1,110
-2
atm. Calcule la masa molar del polietileno utilizado en este
experimento.

Sol.: 4,810
4
g/mol.

5.15 Una botella de 5 L contiene N
2
con 5 ppm de H
2
O. La presin total es de 200 atm a 25 C. Hallar los
mg de H
2
O que hay en la botella.

Sol.: 3,68 mg.

5.16 A qu temperatura hervir bajo presin normal una disolucin cuya composicin es: agua 600 g,
sacarosa 30 g, glicerina 16 g, glucosa 6 g? (K
e
= 0,52 C mol
-1
kg)

Sol.: 100,25 C.

5.17 Una roca contiene 6,2 ppm de Au. Se tratan 100 t (1t = 1000 kg) de mineral extrayndose el Au con
un rendimiento del 82 %. Calcule los gramos de Au obtenidos

Sol.: 508 g.

5.18 La composicin centesimal de una sustancia es C 39,13 %; O 52,17 %, H 8,69 %. 2,2 g de la misma
disueltos en 500 cm
3
de agua hacen que el punto de fusin descienda en 0,09 C. Calcule la frmula
molecular. Dato: K
c
= 1,86 Cmol
-1
kg

Sol.: C
3
O
3
H
8
.

5.19 Se disuelven 3,42 g de sacarosa (C
12
H
22
O
11
) y 3,6 g de glucosa (C
6
H
12
O
6
) en 500 cm
3
de agua. Cul
ser la presin osmtica que desarrolle la disolucin a 20 C?.

Sol.: 1,442 atm.

5.20 Qu cantidad de glicerina debe aadirse a 1200 g de agua para que congele a 14,88 C. (K
c
= 1,86
Ckgmol
-1
).
43


Sol.: 883,2 g.

5.21 Una disolucin que contiene 0,834 g de sulfato sdico por cada 1,000 g de agua congela a -0,028 C.
Calcule el grado de disociacin aparente del Na
2
SO
4
a dicha concentracin.(K
c
= 1,86 Cmol
-1
kg. (S
= 32; Na = 23)

Sol.: 78 %

5.22 Calcule la temperatura a la que congela una solucin acuosa preparada adicionando 0,15 moles de
CaCl
2
(electrolito fuerte completamente disociado) a 165 g de agua (K
c
= 1,86 Cmol
-1

kg)

Sol.: -5,1 C

5.23 Cul de las siguientes soluciones 1 molal presentar la presin de vapor ms baja a la misma
temperatura: Na
2
SO
4
, KNO
3
, K
3
PO
4
?. Suponga disociacin completa.

Sol.: K
3
PO
4

5.24 Complete el.diagrama de fases adjunto, sealando
los siguientes puntos justificadamente.
1) Punto triple
2) Punto de ebullicin normal
3) Punto de fusin normal
4) Si la temperatura aumenta de 0 C a 50 C a
presin constante de 0,5 atm. Qu nombre
recibe el proceso que tiene lugar?
5) Si la temperatura aumenta de 0 C a 50 C a
presin constante de 1 atm. Qu nombre
recibe el proceso que tiene lugar?.

5.25 Una disolucin preparada disolviendo 2,375 g de un compuesto orgnico no voltil en 50,0 mL de
benceno ( = 0,879 g/mL) hierve a 81,09 C. Sabiendo que el benceno puro hierve a 80,15 C y que
la constante ebulloscpica es de 2,53 Kmol
-1
kg, calcule: a) la molalidad de la disolucin, b) la masa
molar de la sustancia disuelta.

Sol.: a) 0,37 mol/kg; b) 146 g/mol

5.26 Justifique razonadamente el significado fsico de las constantes a y b en la ecuacin de Van der
Waals.
n
2
a
(p + ----) (V - nb) = nRT
V
2

5.27 Considere el diagrama adjunto de fases para el CO
2
:

a) Complete el diagrama de fases.
b) Justifique cul es el estado
fsico del CO
2
a 1 atm y 40 C.

p/ atm
t / C
73-
12-
16-
8-
4-
0
- 57 31
- 30 - 60 30
1,5-
1,0-
0,5-
p/ atm
t / C 60
D
40 20 80
A
C
B
E
44

5.28 Se tiene una disolucin de glucosa al 21,3 % en masa. Calclese: a) la presin de vapor de dicha
disolucin a 100 C; b) su punto de ebullicin.
Datos: 1) La presin de vapor del H
2
O a 100 C es 1 atm.
2) La constante ebulloscpica del H
2
O es 0,51 Kmol
-1
kg.

Sol.: a) 0,974 atm; b) 100,76 C

5.29 Cuntos mL de CO
2
saldran por un capilar por el que salen 47,2 mL de O
2.
en las mismas
condiciones y en el mismo tiempo?.

Sol.: 40,2 mL

5.30 La figura muestra los diagramas de fases de
agua pura y, de una disolucin de un slido en
agua.
a) Identifquelos en la figura.
b) Complete el diagrama de fases.
c) Indique los puntos triples del
agua y de la disolucin.
d) Indique los puntos de fusin nor-
males del agua y de la disolucin
y justifique su posicin.
e) Indique los puntos de ebullicin
normales del agua y de la disolu-
cin y justifique su posicin.

5.31 Discuta razonadamente las siguientes afirmaciones:
a) Una mezcla azeotrpica no se puede separar en sus componentes mediante destilacin
sencilla, pero si mediante una destilacin fraccionada.
b) La presin de vapor de un lquido no depende de la masa de lquido.

5.32 Suponiendo comportamiento ideal, la disposicin correcta en orden creciente de los puntos de
congelacin para disoluciones 0,10 molal de las siguientes sustancias en agua (CH
3
CH
2
OH,
NH
4
NO
3
, CaCl
2
, CH
3
COOH) ser:
a) CaCl
2
< NH
4
NO
3
< CH
3
COOH < CH
3
CH
2
OH
b) CH
3
CH
2
OH < CH
3
COOH < NH
4
NO
3
< CaCl
2

c) CH
3
CH
2
OH < NH
4
NO
3
< CHCOOH < CaCl
2

d) CaCl
2
< CH
3
COOH < NH
4
NO
3
< CH
3
CH
2
OH
e) Ninguna de las anteriores

Sol.: a)

5.33 Qu se puede asegurar con los siguientes datos para el amonaco?:
T crtica = 133 C
p crtica = 112 atm
Temperatura de ebullicin normal = -33 C
a) El NH
3
a T ambiente y p = 1 atm es lquido
b) El NH
3
a T = 140 C y p = 200 atm es lquido
c) El NH
3
a T = -33 C y p = 1,5 atm es lquido
d) El NH
3
a T = 140 C y p = 1 atm es lquido
e) No se puede asegurar ninguna de las afirmaciones anteriores.

A B C D
T
E
F
1 atm
p
45

Sol.: c)

5.34 Tenemos dos vasos, A y B, comunicados a travs de una membrana semipermeable. El vaso A
contiene una disolucin de 5 g de KNO
3
en 1000 mL de disolucin, y el vaso B contiene 5 g de NaCl
en 1000 mL de disolucin. Qu podemos observar cuando se alcance el equilibrio?. (K = 39,1; Na =
23,0; Cl = 35,5).
a) Un aumento de volumen en la disolucin del vaso A.
b) Un aumento de volumen en la disolucin del vaso B.
c) En ambos vasos el volumen permanece constante.
d) La aparicin de un precipitado en el vaso B.

Sol.: b)

5.35 Ordene las siguientes disoluciones acuosas por orden creciente de sus puntos de ebullicin:
Mg(NO
3
)
2
0,05 m; etanol 0,1 m; NaCl 0,09 m.
a) Mg(NO
3
)
2
< NaCl < etanol
b) etanol < Mg(NO
3
)
2
< NaCl
c) NaCl < etanol < Mg(NO
3
)
2

d) Mg(NO
3
)
2
< etanol < NaCl

Sol.: b)

5.36 Las presiones de vapor de una serie de sustancias son
Sustancia p
v
(a 20 C)
A 17,5 mmHg
B 75,0 mmHg
C 442,0 mmHg
De las siguientes proposiciones, indique cul es la incorrecta.
a) En estado gaseoso, la sustancia ms difcilmente licuable es la C.
b) Las fuerzas intermoleculares en A son mayores que en las otras dos sustancias.
c) El punto de ebullicin de estas sustancias disminuye al aumentar la presin atmosfrica.
d) La presin de vapor de estas sustancias no se modifica al variar el volumen del recipiente.

Sol.: c)

5.37 Conteste V (verdadero) o F (falso) a cada una de las siguientes proposiciones en el lugar reservado
delante de ellas.
1) La presin de vapor del agua del mar es igual que la del agua de un lago.
2) Todas las disoluciones saturadas de sales tienen el mismo punto de congelacin sea cual sea la
sal.
3) Cualquier soluto no voltil que se disuelva en agua har que la temperatura de ebullicin
aumente.
4) En una mezcla ideal de dos lquidos la presin de vapor total es mayor que la presin de vapor
del ms voltil de ellos.

Sol.: 1) F; 2) F; 3) F; 4) F

5.38 La figura muestra un diagrama de fases aproximado para el Xe. Utilcelo para responder a las
siguientes preguntas, contestando en el lugar reservado al efecto detrs de cada una de ellas:

46


a) En qu fase se encuentra Xe a temperatura ambiente y 1 atmsfera de presin?: .
b) Si la presin de una muestra de Xe es 0,75 atm. y la temperatura es -114 C, en qu fase se
encontrar?: .
c) Si se mide la presin de vapor de una muestra de Xe lquida y se encuentra que es igual a 380
mmHg. Cul es la temperatura de la fase lquida?: .
d) Cul es la presin de vapor del slido a -122 C?: .
e) Cul es la fase ms densa, slida o lquida?. Explique brevemente.

Sol.: a) gas; b) lquido; c) -117 C; d) 0,25 atm; e) slida

5.39 Dado el diagrama de fases de la figura, indique
cul de las siguientes afirmaciones es falsa:
a) La sustancia sublima a presin ambiental
b) La sustancia es lquida en condiciones normales
c) La densidad del lquido es menor que la del slido
c) A presin de 0,5 atm la sustancia no puede existir
en fase lquida.

Sol.: a)

5.40 1.6 kg de O
2
estn contenidos en una botella cuya capacidad es 20 L. Sabiendo que la presin
mxima que pueden soportar las paredes de la botella es de 150 atm, calcule la temperatura mxima a
la que se puede calentar la botella, utilizando:
a) La aproximacin de los gases perfectos
b) La aproximacin de Van der Waals
Datos: constantes de Van der Waals para el O
2
: a = 1,360 atml
2
mol
-2
; b = 0,03183 Lmol
-1
.

Sol.: a) 732 K; b) 712 K

5.41 El anticongelante de los coches es fundamentalmente etilenglicol HOCH
2
-CH
2
OH. Suponga que
aadimos etilenglicol puro a 2 kg de H
2
O en el sistema de refrigeracin. La presin de vapor del agua
en el sistema cuando la temperatura es 90 C vale 457 mmHg. Cuntos gramos de etilenglicol se han
aadido?. Suponga que etilenglicol tiene una presin de vapor despreciable a esta temperatura. Dato:
p
v
(H
2
Oa 90 C) = 526 mmHg.

Sol.: 1038 g

1,5-
1,0-
0,5-
t / C
p /atm
100 0 -100
1,0-
0,5-
p/ atm
t / C
-112 -121 -108
Gas
Lquido
Slido
0,25-
0,75-
0,37
47

5.42 Una disolucin de sacarosa (C
12
H
22
O
11
) en agua, congela a -0,200 C. Calcule la presin de vapor de
esta disolucin a 25 C. La presin de vapor del agua pura a 25 C es 23,506 mmHg y la constante
molal del punto de congelacin para el agua es 1,86 Ckg/mol.

Sol.: 23,46 mmHg

5.43 Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
1) La energa cintica molar a una temperatura determinada de una muestra de propano (C
3
H
8
) es
mayor que la energa cintica molar de una muestra de He a la misma temperatura.
2) Si ambas muestras estn en diferentes contenedores y se hace un pequeo agujero en cada uno
de ellos el He presenta una velocidad de efusin doble que la de C
3
H
8
.

Sol.: 1) F; 2) F.

5.44 Un compuesto tiene la siguiente composicin centesimal: C 40,0 %, H 6,7 %, O 53,3 %. Se disuelven
12,54 g de este compuesto en 100 g de H
2
O y se observa que la disolucin resultante congela a 1,34
C. Determine la frmula molecular del compuesto. Dato: K
c
(H
2
O) = 1,86 Ckgmol
-1

Sol.: C
6
H
12
O
6

5.45 Una disolucin, que contiene 55 g de cido ascrbico (Vitamina C) en 250 g de agua, congela a 2,34
C. Calcule la masa molar del soluto. Dato: K
c
= 1,86 Ckgmol
-1

Sol.: 175 g/mol

5.46 A 85 C, la presin de vapor de C
2
H
4
Br
2
puro es 173 mmHg, y la del C
3
H
6
Br
2
puro es 127 mmHg. Se
disuelven 10 g de C
2
H
4
Br
2
en 80 g de C
3
H
6
Br
2
. Calcule:
a) La presin de vapor de la disolucin a 85 C y la presin parcial de cada componente.
b) Las fracciones molares de C
2
H
4
Br
2
y C
3
H
8
Br
2
en la fase de vapor en equilibrio con la
disolucin.
Dato: Br = 79,9

Sol.: a) 132,3 torr; b) 0,155 y 0,845 respectivamente

5.47 El bromobenceno, C
6
H
5
Br, y el clorobenceno, C
6
H
5
Cl, forman disoluciones ideales. A 100 C, la
presin de vapor del bromobenceno es 137 mmHg y la del clorobenceno, 285 mmHg. Cul de las
siguientes afirmaciones es cierta para una disolucin al 50 % molar en ambos componentes?.
a) El punto de ebullicin normal de esta disolucin es 100 C.
b) La presin de vapor de la disolucin ser mayor de 285 mmHg.
c) El vapor en equilibrio con la disolucin a 100 C esta enriquecido en bromobenceno.
d) La disolucin hervir a 100 C si la presin externa es de 211 mmHg.
e) Ninguna de las anteriores.

Sol.: d)

5.48.1 Un slido orgnico contiene 18,3 % de C, 0,51 % de H y 81,2 % de Br, todos en masa. Calcule la
frmula emprica del compuesto. Una disolucin de 0,793 g del compuesto en 14,8 mL de
cloroformo hierve a 60,63 C. Calcule la frmula molecular del compuesto, si la constante
ebulloscpica es de 3,63
o
Ckgmol
-1
. Datos: cloroformo: = 1,485 g/mL; T
o
eb
= 60,30 C; Br =
79,9.

Sol.: C
6
H
2
Br
4

48

5.49 Una disolucin al 2 % en masa de una sustancia de masa molar desconocido en tolueno como
disolvente tiene una presin de vapor de 752,4 mmHg a 110,00 C y un punto de ebullicin normal
de 110,25 C. El punto de ebullicin normal del tolueno es 110,00 C; el soluto no es voltil. Calcule:
a) La masa molar del soluto.
b) La constante ebulloscpica del tolueno.

Sol.: a) 186 g/mol; b) 2,27 C mol
-1
kg

5.51 Se tiene una disolucin de 5 moles de tolueno en 5 moles de benceno a 60 que se comporta
idealmente. Las presiones de vapor a esta temperatura de tolueno y benceno puros son 139 mmHg y
392 mmHg. Calcule las presiones parciales de tolueno y benceno y sus fracciones molares en la fase
de vapor.

Sol.: benceno 0,738; tolueno 0,262

5.52 La llegada de una ola de fro coge aislado a un automovilista, que quiere prevenir que el circuito de
refrigeracin de su automvil resista sin congelarse hasta -10 C. Que cantidad de brandy (supngase
formado por 40 % en masa de etanol, C
2
H
6
O, y 60 % en masa de H
2
O) hay que mezclar con 3 L de
H
2
O para que la mezcla congele a -10 C. Dato: K
c
= 1,86 Cmol
-1
kg

Sol.: 2,9510
3
g

5.53 La solubilidad del oxgeno en agua est afectada por la altura. Si la solubilidad del oxgeno contenido
en el aire al nivel del mar y 25 C es 2,6710
-4
M. Cual es la solubilidad molar en una montaa en
donde la presin es de 0,657 atm, t = 25 C, y la composicin del aire la misma (20,9 %(V/V) de O
2
).

Sol.: 1,7510
-4
M.

5.54 El punto crtico de un gas est a 10 atm y 200 C:
a) A 8 atm estar lquido independientemente de la temperatura.
b) A 11 atm estar lquido independientemente de la temperatura.
c) A 210 C estar gas independientemente de la presin.
d) A 190 C estar gas independientemente de la presin.

Sol.: c)

5.55 El punto triple del agua es p = 0,006 atm y t = 0,01 C:
a) A 0,1 atm el agua estar slido, lquido gas dependiendo de la temperatura.
b) A 0,001 atm el agua estar slido, lquido gas dependiendo de la temperatura.
c) A 1 C el agua estar slido, lquido gas dependiendo de la presin.

Sol.: a)

5.56 La presin osmtica de una disolucin 10
-2
M de MgSO
4
a 25 C es 0,310 atm. Calcule el factor de
Van't Hoff (i) para el MgSO
4
en estas condiciones.

Sol.: 1.27

5.57 El punto de ebullicin de la acetona es 56,5 C y, el del alcohol etlico 78,4 C. Se destila una mezcla
de ambos en que la fraccin molar de etanol = 0,5. se supone comportamiento ideal:
a) El punto de ebullicin ser > 78,4 C.
b) El destilado esta enriquecido en alcohol.
49

c) No se puede saber en que est enriquecido el destilado.

Sol.: d)

5.58 La aplicacin restringida de la ecuacin de Van der Waals para los gases se debe:
a) A su pequea exactitud.
b) No es compatible con la ley de Dalton.
c) Hay que conocer dos parmetros distintos, a y b, para cada gas.

Sol.: c)

5.59 Diga si son verdaderas (V) o falsas (F) cada una de las siguientes proposiciones en el lugar reservado
delante de ellas:
1)___Tenemos dos recipientes uno con N
2
y otro con H
2
conectados por una llave. Se abre la llave,
con lo que poco a poco la concentracin de H
2
en los dos recipientes se iguala. Esto ilustra el
hecho de que la velocidad de difusin de todos los gases es la misma.
2)___En un gas el nmero de molculas que supera cierta velocidad lmite aumenta al aumentar la
presin.
3)___La velocidad cuadrtica media de las molculas de cualquier gas a 20 C es la misma ya que 1
mol de cualquier gas ejerce la misma presin.
4)___El H
2
O a una temperatura inferior a la temperatura crtica podr estar en forma de gas, slido,
lquido, lquido + gas, lquido + gas + slido slido + gas dependiendo de cuales sean p y T.

Sol.: 1) F; 2) V; 3) F; 4) V.

5.60 La efusin de 10 cm
3
de H
2
a travs de una membrana porosa tarda 26 s. Si la misma cantidad de otro
gas tarda 130 s en las mismas condiciones de p y T. Cul es la masa molar de ste gas?.

Sol.: 50 g/mol

5.61 Del diagrama de temperatura frente a composicin de una disolucin ideal representado en la figura
adjunta podemos deducir que:
a) Para T
1
el lquido es ms rico que el vapor
en el componente ms voltil.
b) El componente B es ms voltil que el
componente A.
c) La zona rayada corresponde a fase vapor.
d) La presin de vapor del componente B puro
es menor que la del componente A puro.

Sol.: b)

5.62 Conociendo los siguientes datos para el CO
2
:
a) El punto triple est a 5,1 atm y - 57 C.
b) A 1 atm de presin, la temperatura de sublimacin es -78,5 C.
c) A 31 C, la presin a la que coexisten lquido y vapor es 73 atm.
d) Cuando se mantiene a 10 atm de presin, el CO
2
slido comienza a fundirse a -54 C.
Construya un esbozo aproximado del diagrama de fase.
-T
0
B
T
0
A
-
T
x
B
=1
x
A
=1
50


0
25
50
75
-100 -75 -50 -25 0 25 50 t / C
p

/

a
t
m

Con ayuda del diagrama, indique si son verdaderas (V) o falsas (F) las siguientes proposiciones:
1)____ A 3 atm, el CO
2
lquido hervir a - 60 C.
2)____ A 5,1 atm y - 78,5 C, el CO
2
se encuentra en forma lquida.
3)____ A 73 atm, y - 54 C, coexisten slido, lquido y vapor
4)____ A 10 atm, el CO
2
lquido hervir a una temperatura entre -54 C y 31 C.

Sol.: 1) F; 2) F; 3) F; 4) V

5.63 A 37 C la presin osmtica de la sangre es 7,65 atm. Cuantos gramos de glucosa (C
6
H
12
O
6
) deben
utilizarse por litro para una inyeccin que ha de tener la misma presin osmtica que la sangre?

Sol.: 54 g

5.64 La presin de vapor de un determinado lquido decrecer si:
a) Si desciende la temperatura.
b) Se cambia el lquido a un recipiente en el cual el rea superficial es menor.
c) Si aumenta el volumen de la fase vapor.
d) Si decrece el nmero de moles del lquido.

Sol.: a)

5.65 La solubilidad de un gas en un lquido:
a) disminuye con la temperatura y con la presin.
b) aumenta con la temperatura y con la presin.
c) aumenta con la temperatura y disminuye con la presin.
d) disminuye con la temperatura y aumenta con la presin.

Sol.: d)

5.66 De acuerdo con la ley de Raoult, que propuesta es falsa:
a) La presin de vapor de una disolucin decrece con el aumento de la fraccin molar del
disolvente.
b) La solubilidad de un gas aumenta, cuando la temperatura disminuye.
c) Cuanto mayor es la presin de un gas sobre una disolucin mayor es la solubilidad del gas.
d) Los solutos inicos cuando se disocian aumentan todas las propiedades coligativas, en
relacin a los solutos que no se disocian.
51

He elegido x) porque............................................................................................................

5.67 Considere disoluciones de concentracin 1 molal de NaCl, glucosa, Na
2
SO
4
y FeCl
3
. Los puntos de
ebullicin de estas disoluciones sern:
a) NaCl > glucosa > Na
2
SO
4
> FeCl
3

b) NaCl = glucosa = Na
2
SO
4
= FeCl
3

c) FeCl
3
> Na
2
SO
4
> NaCl > glucosa

Sol.: c)

5.68 Dos depsitos idnticos y con orificios similares estn llenos de helio y argn a la misma temperatura
y presin. Si el argn se escapa por el orificio a velocidad de 150 mL/h A qu velocidad se escapa el
helio, en las mismas unidades? (Ar = 39,95 ; He = 4,00):
a) 474 b) 47,5 c) 150 d) 450

Sol.: a)

5.69 Suponiendo comportamiento ideal de los gases Qu propuesta es falsa?
a) Las molculas de un gas tienen un volumen despreciable
b) Las molculas de un gas estn muy separadas unas de otras
c) Las molculas de un gas se mueven a una velocidad que es funcin de la temperatura
d) Las molculas de un gas ejercen fuerzas intermoleculares dbiles entre ellas

Sol.: d)

5.70 Las desviaciones del comportamiento ideal de los gases son mayores a:
a) Baja temperatura y baja presin
b) Baja temperatura y alta presin
c) Alta temperatura y alta presin
d) Alta temperatura y baja presin

Sol.: b)

5.71 En cuales de las siguientes disoluciones acuosas hay el mismo nmero de partculas disueltas que en
250 cm
3
de NaCl 210
-2
M? (suponga que los compuestos orgnicos no estn disociados)
a) 1 L de etanol (C
2
H
5
OH) 10
-2
M
b) 250 cm
3
de CaCl
2
310
-2
M
c) 250 cm
3
de HCl 10
-2
M
d) 500 cm
3
de CH
3
COOH 10
-2
M

Sol.: a)

5.72 El punto de ebullicin normal del agua es 100 C, el del etanol 78,3 C y el del azeotropo etanol-
agua, que contiene 4 %(p/p) de agua, 78,174 C. Una disolucin etanol-agua al 50 %(p/p), a presin
atmosfrica, hervira a una temperatura:
a) > 78,174 C y < 78,3 C
b) > 100 C
c) > 78,174 C y < 100 C
d) Ninguna de las anteriores

Sol.: c)
52


5.73 La solubilidad del N
2
a 25 C y 522 mmHg es 4,710
-4
mol/L. Cul es el valor de la constante de
Henry en mol/(Latm)?.

Sol.: 6,8410
-4
mol /(Latm)

5.74 Ordenar las siguientes disoluciones acuosas en orden creciente de puntos de ebullicin:
a) Mg(NO
3
)
2
0,05 molal. b) etanol 0,1 molal. c) NaCl 0,09 molal
1) a < c < b
2) b < a < c
3) b < c < a
4) c < b < a

Sol.: 2).

5.75 Dados los siguientes compuestos, con sus puntos de ebullicin normales: Cul tiene la mayor
presin de vapor a 25 C ?.
a) Etanol T
0
eb
= 78 C
b) Metanol T
0
eb
= 65 C
c) Agua T
0
eb
= 100 C
d) Todos tienen la misma presin de vapor.

Sol.: b)

5.76 Si disolvemos un soluto como KOH en agua resulta:
a) Aumento en el punto de fusin del lquido
b) Descenso en el punto de ebullicin
c) Descenso en la presin de vapor del lquido
d) Aumento en la presin de vapor del lquido.

Sol.: c)

53

ETSI de Minas. UPM. Problemas de Qumica. QUIMICA NUCLEAR Y RADIACTIVIDAD
QUIMICA NUCLEAR Y RADIACTIVIDAD

1. Calcule la energa de ligadura por nuclen para
2
4
He.
m(
2
4
He) = 4,002604 uam ; m(
1
1
H) = 1,007825 uam; m(
0
1
n) = 1,008665 uam

Sol.: 7,096 MeV

2. Hallar la constitucin de los siguientes nclidos:

9
19
F ;
24
54
Cr;
74
184
W;
92
238
U

3. Calcule la energa de enlace por nuclen del
26
57
Fe, sabiendo que su masa isotpica es de 56,9357
uam. Datos: m(
1
1
H) = 1,007825 uam; m(
0
1
n) = 1,008665 uam.

Sol.: 1,410
-12
J = 8,77 MeV

4. El
228
88
Ra emite sucesivamente en una secuencia de 3 pasos 2 partculas , y una partcula . Escriba
las tres reacciones sealando los nmeros msico y atmico de cada nclido resultante.

5. Cierto nclido A al ionizarse se transforma en un catin doblemente cargado, y este in tiene 132
neutrones y 80 electrones. Otro nclido B, isobrico con A (de igual nmero msico) tiene 131
neutrones. Cul es el nmero de protones del nclido B?.

a) 81; b) 82; c) 83; d) 80

Sol.: c)

6. Completar las siguientes reacciones nucleares:

a)
131
53
I
131
54
Xe + ........

b)
22
11
Na
22
10
Ne + ........

c)
222
88
Ra
218
86
Ru + ........

d)
238
92
U
4
2
He +
234
90
Th + 2 .......

Sol.: a)
0
-1
; b)
0
1
; c)
4
2
; d)

7. Calcule la energa de enlace por nuclen y por mol en el
30
15
P y en el
31
15
P. Cul de los dos istopos
es ms estable?. Datos:
1
1
H = 1,00783;
1
o
n = 1,00867;
30
15
P = 29,98800;
31
15
P = 30,97376

Sol.: E (
30
P) : 1,3010
-12
J/nuclen ; 2,3310
13
J/mol
E (
31
P) : 1,3510
-12
J/nuclen ; 2,5410
13
J/mol
El
31
P es el ms estable.

8. La desintegracin radiactiva ms probable para el
25
11
Na es:
a) emisin alfa
b) emisin beta
c) captura electrnica
d) ninguna de las anteriores

54

ETSI de Minas. UPM. Problemas de Qumica. QUIMICA NUCLEAR Y RADIACTIVIDAD
Sol.: b)

9. Ajustar la desintegracin radiactiva del
25
11
Na:

25
11
Na
o
-1
+ ................

Sol.:
25
11
Na
0
-1
+
25
12
Mg

10. Un istopo radiactivo
A
Z
E emite una partcula
-
y se convierte en
A'
Z'
E'
a) A = A'- 1
b) Z' = Z - 1
c) A = A'+ 1
d) Z' = Z + 1

Sol.: d)

11. Calclese la energa liberada por tomo-gramo de litio cuando se produce la reaccin siguiente:

7
3
Li +
1
1
H 2
4
2
He

Las masas atmicas implicadas son:
7
3
Li = 7,01818 ;
1
1
H = 1,00813 ;
4
2
He = 4,00386 .

Sol.: 1,6710
12
J/mol.

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