3.2.

1
Modelo de comparticin de electrones.
El enlace covalente
07/11/2010
3.2.2
Contenidos
Teora de Lewis
Resonancia
Teora de enlace de valencia
Orbitales hbridos
Teora de repulsin de pares de electrones de la capa
de valencia
Teora de orbitales moleculares
Transicin entre enlace inico y Covalente
1. Electronegatividad
2. Polarizacin inica
3.2.3
Enlace covalente
Enlace covalente
- Se establece entre tomos de la derecha del sistema
peridico, o entre dos tomos de un mismo elemento.
- Los tomos comparten algunos de sus electrones para
obtener ocho electrones en su ltima capa.
+
Electrones
compartidos
3.2.4
Propiedades de los compuestos covalentes
- Slidos covalentes:
- Los enlaces se dan a lo largo
de todo el cristal.
- Gran dureza y P.F alto.
- Son slidos.
- Insolubles en todo tipo de
disolvente.
- Malos conductores.
- El grafito que forma estructura
por capas es blando y
conductor.
- Sustancias moleculares:
- Estn formados por molculas
aisladas.
- P.F. y P. E. bajos (gases).
- Son blandos.
- Solubles en disolventes
apolares.
- Malos conductores.
- Las sustancias polares son
solubles en disolventes
polares y tienen mayores P.F y
P.E.
3.2.5
Teora de Lewis
Los electrones de la capa ms externa (de
valencia) se transfieren (inico) o se comparte
(covalente) de modo que los tomos adquieren
una configuracin electrnica estable de gas
noble (Regla del Octeto).
Los electrones se representan por medio de
puntos, cruces o crculos. Cada par de
electrones compartidos se representa por una
lnea y si hay dobles o triples enlaces con dos o
tres lneas.
3.2.6
En estas representaciones el smbolo del elemento representa al
ncleo y "core" del tomo, los e- de la capa de valencia se muestran
como puntos alrededor del smbolo, un punto por cada e-. No se
hace distincin entre los e- de los orbitales s, p y (ocasionalmente),d.
Los puntos se colocan en pares y puede considerarse que los
espines de cada par son opuestos.
Los enlaces covalentes entre dos tomos se representan con
lneas que unen a los smbolos de los elementos:
Ejemplos:
H
.
:He
Li
.
Be: B:
.
:C: N:
.
:
:O:
:
:F:
:
.
:Ne:
:
:
HH :FF:
:
:
::
HF:
:
: :BrBr:
::
:
:
Teora de Lewis
3.2.7
a) La molcula de cloro:
Par de electrones
enlazantes
Par de electrones
no enlazantes
Enlace simple
Cl Cl
+
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl
2
b) La molcula de oxgeno:
O O
+
O O O O
O O O
2
Enlace doble
3.2.8
c) La molcula de nitrgeno:
Enlace triple
Podemos comprobar que alrededor de
cualquiera de estos tomos hay 8 electrones
N N
+
N N N N
N N N
2
3.2.9
Para escribir una estructura de Lewis se siguen...
Ejemplo- dixido de carbono CO
2
Paso 1- Escribir la estructura fundamental mediante
smbolos qumicos.
O C O
Paso 2- Calcular n total de electrones de valencia
C: [He] 2s
2
2p
2
1 carbono x 4 electrones = 4
O: [He] 2s
2
2p
4
2 oxgeno x 6 electrones = 12
nmero total de e- = 16
8 pares de electrones
Teora de Lewis
3.9
3.2.10
Ejemplo CO
2
Paso 3- Dibujar enlace covalente sencillo por cada dos
tomos. Completar el octeto de los tomos enlazados al
central:
Hemos colocado
todos los
electrones (8 pares)
y el C no tiene
completo su octeto
Estructura de Lewis
del CO
2
Teora de Lewis
O C O
O
C O
Paso 4- Agregar dobles o triples enlaces hasta
completar el octeto del tomo central:
3.2.11
Ejemplo- amoniaco NH
3
Paso 1- Paso 2-
N: [He]2s
2
2p
3
5 e- del Nitrgeno
H: 1s
1
3 e- de los Hidrgenos
nmero total de e- 8 e-4 pares de e-
Paso 3-
N completa su octeto
H tiene su capa completa
con 2 electrones
N
H H
H

Teora de Lewis
H N H
H
3.2.12
Ejemplo: anin carbonato CO
3
2-
Paso 1- Paso 2-
C: [He]2s
2
2p
2
4 e- del C
O: [He]2s
2
2p
4
18 e- del O
carga negativa 2 e-
nmero total de e- 24 e-12 pares e-
Paso 3-
Paso 4
Estructura
de Lewis
del CO
3
2-
Teora de Lewis
C O
O
O
2-
O
O
O C
C O
O
O
3.2.13
Hay tres tipos de excepciones a la regla del octeto
Nmero impar de electrones
Octeto incompleto
Octeto expandido
Nmero impar de electrones
Pocos ejemplos. Molculas que
contienen como tomo central
elementos de un grupo impar
(15 17), como NO, NO
2
, ClO
2
El octeto incompleto
6 electrones de valencia
Teora de Lewis
N
O
N O
B
F
F F
3.2.14
El octeto expandido
Es la excepcin ms importante en cuanto a nmero de
compuestos
Los tomos de elementos del tercer periodo en adelante
pueden acomodar ms de 8 electrones a su alrededor cuando
forman parte de un compuesto
Adems de los orbitales ns y np poseen orbitales nd vacos de
baja energa que pueden aceptar la densidad electrnica extra
Ejemplos SF
6
y PCl
5
10 electrones
alrededor del P
12 electrones
alrededor del S
Teora de Lewis
F
S
F
F
F
F
F
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
P
3.2.15
Estructuras resonantes
- A veces hay molculas que no se describen por una nica
estructura de Lewis
- Generalmente son compuestos con enlaces mltiples. Se pueden
escribir estructuras que difieren en la posicin de los enlaces
dobles o triples.
- Estas estructuras que se diferencian en la posicin de los enlaces
mltiples se denominan estructuras de resonancia
- Ejemplo:la molcula de ozono (O
3
)
Ambas formas
de resonancia
son posibles
I II
O
O O
A
B
C
O
O O
A
B
C
3.2.16
- Los datos experimentales indican que las distancias OO en la
molcula de O
3
son iguales:
- Para resolver esta discrepancia se escriben ambas estructuras de
Lewis para representar a la molcula de ozono
1.48
1.21
Hbrido de
resonancia
Estructuras resonantes
O
O
O
117
1
.
2
7
8

1
.
2
7
8

O
O
O
O O
O
O O
O
3.2.17
La molcula de O
3
es una superposicin de ambas estructuras:
Estructura
de resonancia
Estructura
de resonancia
Molcula de ozono
La necesidad de ms de una
estructura de Lewis es el resultado
de la deslocalizacin del par de
electrones
Estructuras resonantes
O O
O
O O
O
O O
O
3.2.18
Los tres enlaces CO tienen 1/3 de doble enlace, por lo que
la distancia es intermedia.
Los tres tomos de oxgeno participan de 2/3 de carga
negativa.
Se utiliza el smbolo entre las distintas formas resonantes.
http://www.cnnet.clu.edu/quim/Q_3451/modulo1/modulo1c_files/resonancia.html#tope
Resonancia
O
O
C
O
O
C
O
O
O
C
O
O
3.2.19
Es posible escribir ms de una estructura de Lewis para una
molcula
No todas las estructuras contribuyen por igual al hbrido de
resonancia
Para seleccionar cul es la estructura ms importante hay que
determinar la carga formal de cada tomo
Carga formal: carga de cada tomo si los electrones del enlace
se compartiesen por igual
C
F
= N
ev
N
el
- N
ec
N
ev
= n electrones de valencia
N
el
= n electrones libres (no enlazados)
N
ec
= n electrones compartidos
Carga Formal
Un electrn cada
tomo
HCl:
:
: H
3.2.20
Tres criterios ayudan a elegir las estructuras
resonantes ms importantes:
Para molculas neutras es preferible la estructura que
no tenga cargas formales frente a aquella que las tenga.
Las estructuras de Lewis con cargas formales grandes
(+2, +3 y/o 2, -3) son menos probable que las que
tienen cargas formales ms pequeas.
A igualdad de distribucin de cargas formales, la
estructura ms razonable es la que lleva las cargas
formales negativas sobre los tomos ms
electronegativos.
Carga Formal
3.2.21
- Ejemplo- Clculo de las cargas formales en el ozono
- Las cargas formales de todos los tomos en las dos formas resonantes del
ozono son:
C
F
= carga real
de la especie
(-1)
(+1)
(0)
(+1)
(-1)
(0)
- CF(OA)= 6 4-(4) = 0 CF(OA)= 6 6-(2) = -1
- CF(OB) = 6 2-(6) = +1 CF(OB) = 6 2-(6) = +1
- CF(OC) = 6 6-(2) = -1 CF(OC) = 6 4-(4) = 0
- Ambas estructuras son simtricas por lo que contribuyen igual al hbrido de
resonancia
I II
O
O O
A
B
C
O
O
A
B
C
O
Carga Formal
3.2.22
Estructura de Lewis
del CO
3
2-
-1
-1 -1
+1
C O
O
O
2-
-1
-1
0
0
C O
O
O
qu ocurre cuando no lo son?
3.2.23
- Ejemplo: aplicacin de los criterios al in cianato NCO
-
- Las tres estructuras resonantes, de esta especie asimtrica son:
I II III
(-1) (0) (0) (0) (+1) (0) (0) (-1)
Contribuye
muy poco
Contribucin ms
importante
No contribuye
El O es el ms electronegativo y es el que
soporta la carga negativa
(-2)
C
O N
N O
C C
O N
- -
-
Carga Formal
3.2.24
Teora del enlace de valencia (E.V.)
Se basa en la suposicin de que los
enlaces covalentes se producen por
solapamiento de los orbitales
atmicos, de distintos tomos, que
contienen e

desapareados.
As, 2 tomos de H (1s
1
) tienen cada
uno 1 e

desapareado en un orbital
s y formaran un enlace covalente
simple.
Se llama covalencia covalencia al n de e

desapareados y por tanto al n de

enlaces que un tomo forma.
3.2.25
Enlace covalente simple
Se produce un nico solapamiento de orbitales
atmicos. Es frontal y se llama (sigma).
Puede ser:
a) Entre dos orbitales s
b) Entre un orbital s y uno p
c) Entre dos orbitales p.
3.2.26
Se producen dos o tres solapamientos de orbitales
atmicos entre dos tomos.
Siempre hay un enlace frontal (slo 1).
Si el enlace es doble, el segundo solapamiento es
lateral (pi).
Si el enlace es triple, existe un solapamiento y
dos .
Enlace covalente mltiple
enlace
enlace
3.2.27
1s 2p
z
z
enlace
2p
z
2p
z
z
2p
x
2p
x
enlace
enlace
z
3.2.28
VALENCIA COVALENTE
F
O
N
C
C
B
Be
Elemento
2 1s
2
2s
2
p
2
Covalencia 2p 2s 1s 2p 2s 1s
2 1s
2
2s
2
p
4
1 1s
2
2s
2
p
5
3 1s
2
2s
2
p
3
4 1s
2
2s
2
p
2
3 1s
2
2s
2
p
1
2 1s
2
2s
2
3.2.29
El fsforo en el primer caso tiene covalencia 3 como el nitrgeno
pero, al tener orbitales 3d vacos, puede extender su valencia
desapareando los electrones 3s y as consigue tener covalencia 5
3 NH
3

3d
PCl
5
PCl
3
Covalencia 3p 3s 2p 2s 1s
5
3
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
3d P
4 SCl
4

3d
SCl
6
SCl
2
Covalencia 3p 3s 2p 2s 1s
6
2
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
3d S
3.2.30
Es importante comprender el concepto de valencia,
el cual se define como:
La capacidad de un elemento para combinarse con otro
El N presenta 5 estados de oxidacin N
2
O, NO, N
2
O
3
,
NO
2
, N
2
O
5
aunque la valencia covalente es solo 3.
En el caso del Mg presenta solo una MgH
2
Enlace covalente
Enlace covalente
El concepto de valencia hay que diferenciarlo de
nmero de oxidacin
3.2.31
Nmero de oxidacin
Es la carga que tendran los tomos en una molcula
si los electrones estuvieran transferidos completamente.
1. Los elementos (sin combinar) tienen un nmero de
oxidacin cero.
Na, Be, K, Pb, H
2
, O
2
, P = 0
2. En los iones monoatmicos, el nmero de oxidacin
es igual a la carga del in.
Li
+
, +1; Fe
3+
, +3; O
2-
, -2
3. El nmero de oxidacin del oxgeno es generalmente
2. En H
2
O
2
y O
2
2-
es 1.
3.2.32
4. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1 excepto si est
unido a los metales en compuestos binarios. En estos
casos, su nmero de oxidacin es 1.
6. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos
de una molcula o in es igual a la carga de la molcula o
in.
5. Grupo metales alcalinos tienen siempre +1, grupo metales
alcalinotrreos tienen siempre +2 y fluor es 1.
O = -2 H = +1
3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
Cul es el nmero de
oxidacin de los tomos
en ?

3
HCO

3
HCO
3.2.33
Diferencia entre valencia covalente y estado de oxidacin
En todos estos compuestos del carbono su covalencia es 4,
ya que forma cuatro enlaces covalentes
CH
4
Estado (nmero) de oxidacin del carbono
-4 -2 0 +2 +4
CH
2
F
2
CHF
3
CF
4
CH
3
F
3.2.34
Se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar enlaces
Las parejas de e

sin compartir.
Los orbitales atmicos con energa parecida.
No se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar el segundo
o tercer enlace.
Hibridacin de orbitales atmicos
3.2.35
o sp
3
o 4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano CH
4
o 3 enlaces sencillos + 1 par e

sin compartir. Ej: NH

3
o 2 enlaces sencillos + 2 par e

sin compartir. Ej: H

2
O
o sp
2
o 3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF
3
o 2 enlaces sencillos + 1 par de e
-
sin compartir. Ej: SnCl
2
o 1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
o sp
o 2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF
2
o 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO
2
o 1 enlace triple y 2 sencillos. Ejemplo: etino
Tipos de hibridacin
109.5
120
180
3.2.36
Ejemplo :BeF
2
Hibridacin sp
s
Orbitales sp hbridos
Orbitales p
2 orbitales sp
(distribucin lineal)
180
Promocin Fundamental
1s
2
2s
2
p
5
F
1s
2
2s
2
Be
2p 2s 1s 2p 2s 1s
Elemento
X
y
z
+
x
y
z
F Be F
p
3.2.37
3 orbitales sp
2
(distribucin plana triangular)
Ejemplo: BF
3
B 1s
2
2s
2
p
1
Hibridacin sp
2
s
+
p
y
2p

1s
Hibridacin

2sp
2

2p

2s

1s
Promocin

2p 2s 1s
Fundamental
120
BF
3
p
z
3.2.38
Ejemplo: CH
4
C 1s
2
2s
2
p
2
4 orbitales sp
3
(distribucin tetradrica)
NH
3
CH
4
Hibridacin sp
3

1s
Hibridacin

2sp
3

2p

2s

1s
Promocin

2p 2s 1s
Fundamental
s
+
p
y
109.5
p
z
p
x
H
2
O
H
O
H
H
N
H
H
H
C
H
H
H
3.2.39
1 orbital s + 3 orbitales p + 1 orbital d
1 orbital s + 3 orbitales p + 2 orbitales d
PCl
5
, SF
4
, ClF
3
, I
3
-
BrF
5
, SF
6
, XeF
4
Hibridacin sp
3
d
Hibridacin sp
3
d
2
(distribucin bipirmide trigonal)
5 orbitales dsp
3
sp
3
d
2
sp
3
d
6 orbitales sp
3
d
2
(distribucin octadrica)
3.2.40
Hibridacin sp
3
Hibridacin sp
2
Hibridacin sp
CONFIGURACIN ELECTRNICA DEL CARBONO
C
109.5
C
120
C
180
C 1s
2
2s
2
p
2
C 1s
2
2s
2
p
2
C C
H C
N C
O C
S C
X C
C C
O C
N C
S C
C C
N C
3.2.41
Etano CH
3
-CH
3
(sp
3
-sp
3
)

(
C
s
p
3
+
H
1
s
)
Polietileno
(sp
3
-sp
3
)
3.2.42
H
Eteno CH
2
=CH
2
Hibridacin en molculas que contienen
dobles y triples enlaces
C 1s
2
2s
2
p
2

1s
Hibridacin

2sp
2

2p

2s

1s
Promocin

2p 2s 1s
Fundamental
H
H
H
C C
Orbital 2p
Enlace
Orbital 2p
Enlace
120
3.2.43
ELECTRONES DESLOCALIZADOS
H C
H
C
H
C
H C
H
C
H
C
Esqueleto de enlaces
C
C C
C
C

H H
H
H
H
H
C
enlaces
C
6
H
6
BENCENO
3.2.44
(Csp
2
-Csp
2
)
(Csp
2
-H1s)
HC
H

C
HC
C

H
CH
CH
HC
H

C
HC
C

H
CH
CH
ELECTRONES DESLOCALIZADOS
3.2.45
Formacin del enlace C C (HIBRIDACIN sp)
(Csp-Csp)
(C2p
x
-C2p
x
)
(C2p
y
-C2p
y
)
Etino CH CH
C C
Orbitales 2p
Enlace
Orbitales 2p
Enlace
90
H H
Enlace
3.2.46
Estructura molecular de la coenzima Q, antioxidante
usado por el organismo para controlar el nivel de
radicales.
OH
OH
H
3
CO
H
3
CO
n(CH
2
CH=C(CH
3
)CH
2
; n de unidades = 6, 8, 10
O
O
H
3
CO
H
3
CO
n(CH
2
CH=C(CH
3
)CH
2
; n de unidades = 6, 8, 10
+ 2H
+
+ 2e
-
3.2.47
Los enlaces dobles son de vital importancia en los seres
vivos. La visin depende de la forma de la molcula retinal en
la retina de los ojos. Al entrar la luz en el ojo excita un
electrn del enlace (43). Ahora el enlace doble se debilita y
la molcula es libre de rotar(44). El cambio en la forma
desencadena una seal a lo largo del nervio ptico y es
interpretada por el celebro como la sensacin de visin.
3.2.48
COMPUESTOS DE COORDINACIN
[Cr (H
2
O)
6
]
3+
H
2
O
[Pt(NH
3
)
2
Cl
2
]
2+
Ismero cis
Ismero trans
NH
3
Cl
-
Pt
4+
Cr
3+
3.2.49
Teora de enlace en los compuestos de coordinacin
Co
3+
+ 6(NH
3
) Co(NH
3
)
6
3+
(estructura octadrica)
Co; 3d
7
2s
2
Co
3+
Co
d
2
sp
3
Co
3+
(hibr)
3d

4p

4s
Co(NH
3
)
6
3+
3.2.50
COMPUESTOS DE COORDINACIN
Porfirina
N N
N
N
H
H
Hemoglobina
Clorofila
N
N
N
N
Fe
-
OOC COO
-
N
N
N
N
Mg
-
OOC COO
-
N
Fe
N N
N
HN

N
Grupo hemo
Protena
3.2.51
Oxihemoglobina
Carboxihemoglobina
Hemoglobina
envenenada
con CO
COMPUESTOS DE COORDINACIN
3.2.52
Oleato (componente del jabn)
EDTA (componente de algunos champs)
El oleato con el Ca
2+
del agua (aguas
duras) forma un precipitado y no se
forma espuma.
El EDTA forma un complejo con el Ca
2+
y ya no se forma el precipitado,
formndose ms espuma.
Ligando
Ca
2+
In complejo
O
O
(a) (b) (c) (d)
O
O
O
O
O
O
O
O
N
N
COMPUESTOS DE COORDINACIN
O
O
O
O
O
O
O
O
N
N
Ca
2+
3.2.53
Modelo de repulsin de los pares de electrones
de la capa de valencia (RPECV)
La geometra que adopta la molcula es aquella en
que la repulsin de los pares de electrones de la capa
de valencia (enlazantes o libres) es mnima
Dos reglas generales:
Los dobles y triples enlaces se pueden tratar
como enlaces sencillos
Si una molcula tiene dos o ms estructuras
resonantes, se puede aplicar el modelo RPECV a
cualquiera de ellas
3.2.54
En el modelo de RPECV, las molculas se dividen en
dos categoras:
Las que tienen pares de electrones libres en el tomo central
Las que no tienen pares de electrones libres en el tomo
central
Para obtener la geometra de una molcula (AX
n
)
Escribir la estructura de Lewis
Contar el nmero de electrones en torno al tomo central
Contar los pares mltiples como un grupo de electrones de
enlace
Disponer los grupos de electrones de acuerdo con las
geometras que minimizan las repulsiones interelectrnicas
Modelo de repulsin de los pares de electrones
de la capa de valencia (RPECV)
3.2.55
Geometras con mnimas repulsiones interelectrnicas
Lineal
Trigonal Plana
Bipirmide trigonal
Octadrica
Tetradrica
2 grupos
electrnicos
3 grupos
electrnicos
4 grupos
electrnicos
6 grupos
electrnicos
5 grupos
electrnicos
120
180
90
120
109.5
90
90
3.2.56
Molculas con 2 grupos de electrones (AX
2
)
Molculas de tipo AX
2
presentan
geometra lineal. Los grupos de
electrones de enlace se disponen
linealmente, apuntando en
direcciones opuestas.
ngulos de enlace X-A-X de 180
Clase geometra
Ejemplos: BeCl
2
, CO
2
Dos grupos
electrnicos
A
180
Lineal
AX
2
Be Cl Cl
O C O
3.2.57
Molculas con 3 grupos de electrones (AX
3
, AX
2
E )
Molculas de tipo AX
3
presentan geometra
trigonal plana. Los ngulos de enlace X-A-X
de 120
Molculas con 2 grupos de electrones de
enlace y 1 de no enlace (AX
2
E ) adoptan
geometra angular o en forma de V. El ngulo
X-A-X es < 120 por la repulsin par libre-par
de enlace.
Par de enlace
Par de no enlace
Ncleo
Ncleos
Clase geometra
Ejemplos: BF
3
,NO
3

,CO
3
2
Ejemplos: SnCl
2
, O
3
, SO
2
120
Plana trigonal
AX
3
AX
2
E
3.2.58
O
F
Molculas con 3 grupos de electrones (AX
3
, AX
2
E )
Geometra trigonal plana del BF
3
ngulos de enlace = 120
Geometra trigonal plana del
Los dobles enlaces son
ignorados en RPECV
F
F
B
120
O
O
O
N
120

3
NO
AX
2
E geometra angular del SO
2
O O
S
O
S
3.2.59
Molculas con 4 grupos de electrones (AX
4
)
Ejemplo: CH
4
Estructura de Lewis:
Hay una menor repulsin entre los pares
de electrones de enlace en la
configuracin tetradrica
109.5
90
C H
H
H
H
Clase geometra
Ejemplos: CH
4
, SiCl
4,
ClO
4

, SO
4
2
AX
4
Tetradrica
109.5
C
H
H
109.5
H
H
3.2.60
Ejemplo: NH
3
Estructura de Lewis:
Clase geometra
Ejemplos: NH
3
, PF
3,
ClO
3
, H
3
O
+
AX
3
E
Tetradrica
109.5
Molculas con 4 grupos de electrones (AX
3
E)
90
N H
H
H N
N
H
H
H
H
H H
Geometra Piramidal
Disposicin tetradrica
3.2.61
Molculas con 4 grupos de electrones (AX
2
E
2
)
Ejemplo: NH
3
Estructura de Lewis:
Clase geometra
Ejemplos: H
2
O, OF
2
, SCl
2
AX
2
E
2
Tetradrica
109.5
Geometra Angular
O H H O
H
H H
H
O
Disposicin tetradrica
3.2.62
Los pares de enlace estn atrados por dos ncleos y los de no enlace slo
por uno
El nmero de pares libres
disminuye el ngulo de enlace
Efecto de los pares de no enlace sobre los ngulos de enlace
Experimentalmente se observa que el ngulo de enlace H-X-H
disminuye al pasar de C a N a O:
C
H
H
109.5
H
H
N
H
H
H
107
O
H
H
104.5
Par de enlace
Par de no enlace
Ncleo
Ncleos
3.2.63
Molculas con 5 grupos de electrones (AX
5
, AX
4
E, AX
3
E
2
, AX
2
E
3
)
En molculas con 5 grupos de electrones, el tomo A ha expandido su
octeto
Geometra deriva de una bipirmide trigonal (dos pirmides
triangulares que comparten la base)
En esta geometra hay tres grupos de electrones en el plano triangular
(ecuatoriales) y dos grupos, uno por encima y otro por debajo del
plano (axiales)
Dos tipos de ngulos de enlace:
Enlaces ecuatoriales 120
Enlaces axial-ecuatorial 90
Enlace axial
Enlace
Ecuatorial
90
120
3.2.64
Molculas con 5 grupos de electrones (AX
5
, AX
4
E, AX
3
E
2
, AX
2
E
3
)
Clase Grupos de Geometra Pares de Pares de Geometra Ejemplos
Electrones base enlace no enlace molecular
Bipirmide
trigonal
Forma de T
Balancn
Lineal
PCl
5
SF
4
ClF
3
XeF
2
I
3
-
5
4
2
3
3
2
1
0
AX
5
AX
4
E
AX
3
E
2
AX
2
E
3
5
Los pares
de no enlace
ocupan
siempre
posiciones
ecuatoriales
3.2.65
En molculas con 6 grupos de
electrones (AX
6
), el tomo A
tambin ha expandido su octeto
Geometra deriva de un octaedro
(dos pirmides de base cuadrada
que comparten la base)
Todos los ngulos son de 90
excepto el formado por el tomo
central y los dos tomos
diametralmente opuestos entre s
. Este ngulo es de 180
A
X
X
X
X
X
X
90
180
Molculas con 6 grupos de electrones (AX
6
, AX
5
E, AX
4
E
2
)
3.2.66
Molculas con 6 grupos de electrones (AX
6
, AX
5
E, AX
4
E
2
)
6
SF
6
BrF
5
XeF
4
6
5
4
0
1
2
Pirmide plano
cuadrada
Plano cuadrada
Octadrica
F
F
S
F
F
F
F
Clase Grupos de Geometra Pares de Pares de Geometra Ejemplos
Electrones base enlace no enlace molecular
AX
6
AX
5
E
AX
4
E
2
F
F
Br
F
F
F
Octadrica
F
F
Xe
F
F
3.2.67
En un enlace covalente formado por dos tomos iguales, el par de
electrones o los pares de electrones es compartido por igual por ambos
tomos.
Se dice que el enlace es apolar ya que ambos tomos atraen con la misma
fuerza de los electrones compartidos.
Pero si nos fijamos en enlaces covalentes formados por tomos distintos,
como el cloruro de hidrgeno:
El cloro es ms electronegativo que el hidrgeno y tira con ms fuerza del
par de electrones que comparten, que estar ms cerca de l que del
hidrgeno.
Esto hace que el cloro adquiera una carga parcial negativa , mientras
que el hidrgeno tiene una carga parcial positiva + , dicindose que el
enlace covalente es polar
Polaridad del enlace
O O H H Cl Cl
H Cl
H Cl
3.2.68
El enlace covalente polar se forma cuando se unen dos
tomos de diferente electronegatividad. Esto produce la
aparicin de cargas parciales opuestas en los extremos
del enlace
Polaridad del enlace

+
3.2.69

Molcula de cloruro de
hidrgeno
Cloruro sdico
(red cristalina)
+
Enlace covalente
APOLAR
Enlace covalente
POLAR
Enlace INICO
Aumenta la diferencia de electronegatividad entre los
tomos que forman el enlace
3 3 = 0
3 2,1 = 0,9
3 0,9 = 2,1
molcula de cloro
Cl Cl
Polaridad del enlace
Na
+
Cl
-
H Cl
3.2.70
-
+
+
-
-
-
-
-
-
-
-
-
+
+
+
+
+
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
Polaridad del enlace
+
-
Con campo elctrico Sin campo elctrico
Electrodo
Electrodo
3.2.71
Momento dipolar
La medida cuantitativa de la polaridad de
un enlace viene dada por su momento
dipolo ():
= Q r
Donde
Q : magnitud de la carga ( siempre valor
positivo)
r : distancia entre las cargas
Unidades: 1 Debye (D) = 3.3310
-30
Cm
Polaridad del enlace
3.2.72
- Molculas diatmicas
- Si contienen tomos de elementos diferentes siempre tienen
momentos dipolo y son molculas polares
- Ejemplos: HCl, CO y NO
- Si contienen tomos de elementos iguales nunca tienen
momentos dipolo y son molculas apolares
- Ejemplos: H
2
, O
2
y F
2
- Molculas poliatmicas
- La polaridad de una molcula viene dada por
- La polaridad de los enlaces
- La geometra de la molcula
- El viene dado por la suma vectorial de los de cada enlace
en la molcula
Polaridad del enlace
3.2.73
= 1.47 D
= 1.85 D
= 0 D
= 0 D
Polaridad del enlace
C
Cl
Cl
Cl
Cl
N
H
H
H
O
H
H
C
O
O
3.2.74
Teora de orbitales moleculares
Los orbitales atmicos estn aislados en los tomos.
Los orbitales moleculares abarcan dos o ms
tomos.
Combinacin lineal de orbitales atmicos:

1
=
1
+
2

2
=
1
-
2
3.2.75
Nodo
Teora de orbitales moleculares
1 = 1 + 2 2 = 1 - 2
3.2.76
Orbital
atmico
Orbital
atmico
tomo tomo Molcula
Energa
Enlazante
Antienlazante
1s
1s
*1s
1s
3.2.77
Se colocan dos electrones en
un orbital con espn opuesto
(Principio de exclusin de
Pauli)
Los electrones se colocan en
un diagrama de orbitales
moleculares comenzando por
el orbital de energa ms baja
(mtodo Aufbau)
Si hay ms de un orbital
disponible en un mismo
subnivel, se coloca un
electrn en cada orbital antes
de distribuir dos en el mismo
(Regla de Hund)
tomo de H
Molcula de H
2
E
n
e
r
g

a
*
1s

1s
tomo de H
1s 1s
Teora de orbitales moleculares
3.2.78
Orden de enlace
Es el nmero de enlaces entre dos tomos en
una molcula.
OE = (N de e
-
enlanzantes - N de e
-
antienlanzantes )
Cuanto mayor es el orden de enlace de una molcula,
mayor ser su estabilidad.
A mayor estabilidad, mayor E de enlace
3.2.79
Orbitales moleculares
2p
y
2p
2pz
2pz
2py 2py

2py
2px
2px
*
2py
*
2pz

2pz
*
2px

2px
+
+
3.2.80
Energa de disociacin de enlace, en kJ/mol. Ntese como el enlace
se debilita al pasar de uno triple en el N
2
a uno simple en el F
2
.
D = 1.21
O.E. = 2
D = 1.10
O.E. = 3
N
2
932
F
2
146
15 16 17
O
2
484
D = 1.42
O.E. = 1
D = 1.34
O.E. = 2
D = 1.59
O.E. = 1
B
2
289
13 14
C
2
628
3.2.81
Energas de disociacin
(en kJ/mol) de las
molculas de haluros de
hidrgeno.
HI
287
HF
543
HCl
419
HBr
354
18 16 17
3.2.82
Energas de enlace (en kilojulios por mol) de los enlaces simples
y mltiples entre dos tomos de carbono.
d = 1.54
d = 1.30
d = 1.34
CC
CC
CC
CC
348
C=C
612
CC
837
3.2.83
Propiedades magnticas
Una molcula con electrones desapareados es
paramagntica, es atrada por un campo magntico.
Una molcula sin electrones apareados es
diamagntica, no interacta con un campo
magntico.
(a) Sin campo magntico
(b) con campo magntico
3.2.84
Carcter Covalente del Enlace Inico
-
+
Catin
pequeo
Nube electrnica
distorsionada
Anin
polarizable
Catin
polarizante
+
-
+
-
+
+
+
-
-
-
3.2.85
Reglas de Fajans
mayor carga
menor radio
configuracin diferente a gas noble
mayor carga
mayor radio
=
potencial inico ()
Polarizabilidad
del anin
Poder polarizante
del catin
-
+
3.2.86
0
25
50
75
100
0 1 2 3 4
Diferencia de electronegatividad
%

c
a
r

c
t
e
r

i

n
i
c
o
Pauling : cantidad de carcter inico =
( )

4
exp 1
2
B A

HI
HBr
HCl
HF
Li I
Li Br
Li Cl
Li F
CsF
CsCl
KF
CsF
KF
KCl
KBr
KI
3.2.87
92 3.2 47 1.6
89 3.0 39 1.4
86 2.8 30 1.2
82 2.6 22 1.0
76 2.4 15 0.8
70 2.2 9 0.6
63 2.0 4 0.4
55 1.8 1 0.2
% carcter inico
A
-
B
% carcter inico
A
-
B
Carcter inico parcial de los enlaces y diferencia de
electronegatividad de los tomos (Pauling)
Ecuacin de Hannay y Smyth
(%) carcter inico =
( ) 100 ) ( 035 . 0 ) ( 16 . 0
2
+
B A B A

3.2.88
Catin ms pequeo
ms polarizante
ms covalente
menor punto de fusin
712 86 Mg
2+
772 114 Ca
2+
960 149 Ba
2+
405 59 Be
2+
Pto.Fusin(C) Radio (nm) MCl
2
Reglas de Fajans
3.2.89
9 x 10
-9
M AgI
7 x 10
-7
M AgBr
1.45 x 10
-5
M AgCl
14 M AgF
Solubilidad agua (25C) AgX
anin ms grande
ms polarizable
ms covalente
menos soluble en agua
Reglas de Fajans
3.2.90
Trnsito inico -covalente
Menores puntos de fusin
Menor solubilidad en solventes polares
Estructura cristalina en capas
Menos conductores de electricidad en solucin
Menor dureza