UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGIENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

CLASE 14
ING. MBA MARIO R. DE LA CRUZ AZABACHE
JUNIO 2014
BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA
PI-111B
(*) Tomado del Chemical engineering hanbook, Perry 5ta Ed.
Pg. 3-169 (*) H = 442.9 btu/lb ; v = 17.71 ft3/lb
H = 118.26 btu/lb ; v = 0.011101 ft3/lb
H = 21.96 btu/lb ; v
L
= 0.02973 ft3/lb v
V
= 1.2726 ft3/lb
Problema . Determinar la entalpa y el volumen especfico de las
siguientes sustancias:
a) Etano vapor sobrecalentado a 40F y 10 psia
b) Cloro lquido a 40F y 61.276 psia Pg. 3-167 (*)
c) Isobutano saturado 70 psia (98.2 F) Pg. 3-161(*)
H = 181.00 btu/lb ; v = 0.4305 ft3/lb
f) El cambio de entalpa para pasar al isobutano de la
condicin c) a d)
e) Isobutano vapor a 200 psia y 178.3 F Pg. 3-161
H = 163.33 btu/lb ; v = 0.9947 ft3/lb
d) Isobutano vapor a 90 psia y 115.5 F Pg. 3-161
H = 181.00 163.33 = 17.67 Btu / lb
rea, a
1
rea, a
2
Q
1
W
s2
INTERCAMBIADOR
DE CALOR
TURBINA
Flujo 1

Flujo 2

x
1
x
2
u
2

u
1

U + E
k
+ E
p
= Q - W
W
s1
BOMBA
REACTOR
Q
2
U + (PV)+ E
k
+ E
p
= Q - W
s
- W
s


E
k
E
p

=
U
-
+
+
P
m m
Q
m
+
( )
m m
Ec. de Bernoulli
CALENTAMIENTO
SISTEMA ABIERTO
AUMENTO DE
ENTALPIA
Q = H= H2-H1
EN SERPENTIN
DISMINUCIN DE ENTALPIA DEL VAPOR
Q = H
V
= H1- H2
Q
CALENTADOR
1
2
1
2
SISTEMA CERRADO
AUMENTO DE
ENERGIA INTERNA
Q = U
S
= U
2
-U
1
EN SERPENTIN
DISMINUCIN DE ENTALPIA DEL VAPOR
Q = H
V
= H
2
- H
1
Q
REACTOR 1
1
2
Q = solo es energa en trnsito
H
V
= H
AIRE


H
V
= U
S
Q =
Q =
EN EL SISTEMA

AUMENTO DE ENERGIA
(INTERNA O ENTALPIA)
Q
REACTOR 1
1
2
CALENTAMIENTO DE SISTEMA CON VAPOR
Q = solo es energa en trnsito
EN ALREDEDORES

a) SI EL AISLAMIENTO ES 100%
Q = Hv = H1- H2
U
S
Q =
H
S
Q =

b) SI EL AISLAMIENTO MENOR AL 100 %

Q = H v + Q
Perd.


( E
k
aire + Uaire)
CALENTAMIENTO (sin prdida)
SISTEMA ABIERTO
AUMENTO DE
ENTALPIA
Q = H= H2-H1
Q
CALENTADOR
1
2
1
2
SISTEMA CERRADO
AUMENTO DE
ENERGIA INTERNA
Q = U
S
= U
2
-U
1
Q
REACTOR 1
1
2
Q = solo es energa en trnsito
EN SERPENTIN
DISMINUCIN DE ENTALPIA DEL VAPOR
Q = H
V
= H
2
- H
1
H
V
= U
S
EN SERPENTIN
DISMINUCIN DE ENTALPIA DEL VAPOR
Q = H
V
= H1- H2
H
V
= H
AIRE


CAPACIDAD CALORIFICA, CALOR ESPECIFICO
CALOR SENSIBLE-CALOR LATENTE
La capacidad calorfica de una sustancia se define como la
cantidad de calor necesario para incrementar la temperatura de un
cuerpo un grado. Se puede determinar a volumen constante C
v
o a
presin constante C
p.

C= dq / dT
El calor especfico es la relacin de la capacidad calorfica de un
cuerpo entre la capacidad calorfica de igual masa de agua.

Es independiente de cualquier sistema de unidades, pero depende
de la temperatura de la sustancia y del agua de referencia.
Para lquidos y slidos: C
p
=C
v
Para gases ideales: C
p
=C
v
+ R

El calor sensible es el que implica un cambio de temperatura
(aumento o reduccin) de una sustancia o mezcla de sustancias,
sin modificacin de su estado de agregacin. Calentar etanol de 20
C a 40 C, todo en estado lquido.
La capacidad calorfica es funcin de la temperatura y se expresa
generalmente como polinomios.
C
p
= a + b T + cT
2
+ d T
3
+........

El calor latente es el necesario para que una sustancia cambie de
estado de agregacin. Por ejemplo el necesario para evaporar
agua lquida.
TRAYECTORIA HIPOTETICA DE PROCESO
PROBLEMA.- Se desea calcular el cambio de entalpa H, para un proceso
donde el fenol slido a 25 C y 1 atm. Se transforma a vapor de fenol a 300C
y 3 atm.

H = H (vapor 300 C, 3 atm) H(slido, 25C, 1 atm)
Se determina restando los valores punto, si es que se tiene a disponibilidad.
Hslido = Hs

25C, 1 atm
H vapor= Hv
300C 3 atm
3
Si no se cuenta, entonces se puede construir caminos hipteticos,
a base de la informacin disponible:
1
2
4
Hv-Hs = H
1


= H
2


= H
3
Como H, es una funcin de
estado, no interesa el camino
seguido
SOLIDO A 45 C, 1 atm.
H1
LIQUIDO A 45 C, 1 atm.
H2
LIQUIDO A 181.4 C, 1 atm.
H3
H6
H4
VAPOR A 181.4 C, 1 atm.
H5
VAPOR A 300.0 C, 1 atm.
FENOL
SOLIDO A 25 C, 1 atm.
FENOL
VAPOR A 300.0 C, 3 atm.
TRAYECTORIA
REAL
H
H = H1+ H2+ H3+ H4+ H5+ H6
CAMINOS HIPOTETICOS

1. Cambios en presin con temperatura y estado de
agregacin (fase)constante.

2. Cambios en temperatura con presin y estado de
agregacin(fase) constante

3. Cambios de fase con presin y temperatura constantes

4. Mezclas de fases con temperatura y presin constante

5. Reaccin qumica con temperatura y presin constante



En slidos y lquidos la energa interna y el volumen
especfico son independientes de la presin:

U = 0

H = U + PV = V P
Para gases reales se deber emplear tablas de propiedades
termodinmica, tales como la Tabla de Vapor para el agua
En gases ideales tanto la entalpa como la energa interna son
independientes de la presin:
H = 0 U = 0

1. Cambios en presin con temperatura y estado de
agregacin (fase)constante.
El calor sensible es el que implica un cambio de temperatura
(aumento o reduccin) de una sustancia o mezcla de
sustancias. El calor requerido para un cambio de temperatura
(despreciando cambios en Ek, Ep y Ws):
La capacidad calorfica de una sustancia se define como la
cantidad de calor necesario para incrementar la temperatura de
un cuerpo.
C= dq/ dT
2. Cambios en temperatura con presin y estado de
agregacin (fase) constante
Q = U (sistema cerrado)
Q = H (sistema abierto)
T
U
U (J/kg)
T (C)
Volumen constante
La pendiente es la
capacidad calorfica a
volumen constante T1 T2
Cv Capacidad calorfica a volumen constante.
(Se configura un sistema cerrado)
U =
T2
T1
Cv(T) d T
C= dq /dT Cv= dU / dT dU = Cv dT
Considerando un proceso de (T1, v1) a (T2, V2) esto es;
asumiendo que el volumen vare. Se evala el proceso en dos
pasos.
T1, v1 T2, v2
T1, v2
U1
U
U2
U = U1 + U2
Se demuestra que para gases ideales y en una gran aproximacin
para lquidos y slidos que U depende solo de T, de tal manera que
U1=0; (excepto para gases no ideales) . Por tanto
U =
T2
T1
Cv(T) d T
Para:
Gas ideal: exacta
Slido liquido: buena aproximacin
Gas no ideal: vlida slo si V es cte.
PROBLEMA.-Calcule el calor necesario para calentar 200 kg de
xido nitroso de 20C a 150 C en un recipiente a volumen
constante. La capacidad calorfica a volumen constante de esta
sustancia; en el rango de temperatura mencionada es:

Cv (kJ/kg C) = 0.855 + 9.42 x 10
4
T T en C
150 C
U =
20 C
(0,855 + 9.42 x 10
4
T ) d T
0,855 T + 9.42 x 10
4
T
2

150 C
20 C
U =
2
150 C
20 C
U = 121. kJ / kg
Como Q = m U, entonces
Q = 200 x 121 = 24,299 kJ
Cp Capacidad calorfica a presin constante
El aumento de temperatura a presin constante implica un
aumento del volumen y por tanto de la entalpa del sistema (se
configura un sistema abierto). De ah que:
H =
T2
T1
Cp(T) d T
Considerando un proceso de (T1, p1) a (T2, p2) esto es;
asumiendo que la presin vare. Se evala el proceso en dos
pasos.
C= dq /dT Cv= dH / dT dH = Cv dT
H =
T2
T1
Cp(T) d T SLIDO LQUIDO
V P +
H = H1 + H2
T1, p1 T2, p2
T1, p2
H1
H
H2
H1 = U1 + V p
H =
T2
T1
Cp(T) d T
GAS IDEAL: EXACTA
GAS NO IDEAL : EXACTA SOLO A P CONSTANTE
Se demuestra
H1 = 0 para gas ideal
H1 = V p para lquido y slido
De donde
La capacidad calorfica a presin constante es funcin de la
temperatura y se expresa generalmente como polinomio.

C
p
= a + b T + cT
2
+ d T
3


Para lquidos y slidos: C
p
=C
v
Para gases ideales: C
p
=C
v
+ R

En la Tabla B.2 pg 639-641 de Felder Rousseau, se da la capacidad
calorfica del nitrgeno a presin constante de 1 atm.

Cp (kJ/mol C) = 0.029 + 0.2199 x 10
5
T + 0.5723 x 10
8
T
2
2.871 x 10
12
T
3

H =
100 C
20 C
Cp(T) d T
PROBLEMA.-Calcule el calor necesario para una corriente de
nitrgeno que fluye a velocidad de 100 mol/min se calienta de 20C
100C a 1 atm de presin.
0,0295 T + 0.2199 x 10
5
T
2
+ 0.5723 x 10
-8
T
3
H =
2
100 C
20 C
100 C
20 C
3
100 C
20 C
4
- 2.871 x 10
-12
T
4
100 C
20 C
H = 2.332 kJ/mol
Q = 100 mol/min x 2.332 kJ/mol = 233 kJ/min
Como Q = m H, entonces
PROBLEMA.-Calcule el calor necesario a transferir en 5 litros de
nitrgeno contenido en un matraz y que se enfra de 90C a 30C a
presin inicial de 3 bar.
Aplicando la relacines:
C
v
=C
p
R ; R= 0.008314 kJ/mol C

Cp (kJ/mol C) = 0.029 + 0.2199 x 10
5
T + 0.5723 x 10
8
T
2
2.871 x 10
12
T
3
Considerando que es un proceso a volumen constante, el calor
transferido implicar en una variacin de la energa interna.
Adems se asume que el nitrgeno se comporta como gas ideal
0,02069 T + 0.2199 x 10
5
T
2
+ 0.5723 x 10
-8
T
3
U =
2
30 C
90 C
30 C
90 C
3
30 C
90 C
- 2.871 x 10
-12
T
4
30 C
90 C
4
U = -1.250kJ/mol
El calor especfico es la relacin de la capacidad calorfica de un cuerpo
entre la capacidad calorfica de igual masa de agua. Es independiente de
cualquier sistema de unidades, pero depende de las temperatura de la
sustancia y del agua de referencia.
Clculo de nmero de moles
n = PV/RT
(3 bar) (5.0 L)
(0.08314L.bar / (mol.K)(363 K)
n = 0.497 mol
n =
Clculo de Q:
Q = n U
Q = 0.497 mol x (-1.25 kJ/mol) = - 0.621 kJ