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MARCO TEORICO.

EQUILIBRIO VAPOR - LQUIDO


Para evaluar el funcionamiento de un sistema de separacin en etapas, es necesario efectuar
clculos de equilibrio vapor-lquido y de balance de materia en cada etapa de separacin,
utilizando para ello una ecuacin de estado. Esto permite conocer las cantidades de gas y
lquido separadas en cada etapa, as como los parmetros necesarios para seleccionar las
presiones de separacin ptimas para los fines que se pretendan (mxima recuperacin de
lquidos, mnimos requerimientos de compresin, maximizar la produccin de pozos)
El equilibrio vapor-lquido se aplica para determinar el comportamiento de mezclas de
hidrocarburos en la regin de dos fases, y para calcular las concentraciones y las
composiciones de cada fase a las condiciones de presin y temperatura dentro de la regin de
dos fases.
La distribucin de un componente en un sistema vapor-lquido es expresada por la constante
de equilibrio K. Esta constante se define como la razn de la fraccin molar del componente
en la fase gaseosa, (y), a la fraccin molar del componente en la fase lquida, (x),
matemticamente esto se expresa como:


El trmino equilibrio vapor-liquido se refiere a sistemas que una fase lquida esta en equilibrio
con su vapor. En un diagrama de fases, el lquido y el vapor coexiste en equilibrio dentro de
una regin delimitada por las curvas formadas por los puntos de burbuja y puntos de roci.
Los mtodos para calcular el comportamiento de mezclas de hidrocarburos en esta regin de
dos fases, permiten determinar las condiciones para su manejo o procesamiento en la
superficie.
SOLUCIONES IDEALES
Ley de Raoult.- Esta ley est basada en experimentos realizados en el ao de 1886, y establece
que la presin parcial de un componente en la fase vapor es igual a la fraccin molar de dicho
componente en la fase lquida, multiplicada porla presin de vapor del componente puro; es
decir:
(1)
Donde:
Pj = Presin parcial del componente j en el gas, en equilibrio con un lquido cuya composicin
es xj.
Pvj = Presin de vapor que el componente j ejerce a la temperatura de inters.
Xj = Fraccin molar del componente j en fase lquida.
Ley de Dalton.- Esta ley define que la presin parcial de un componente en una mezcla
gaseosa, es decir:
(2)
Pj = presin parcial del componente j
yj = Fraccin molar del componente j en fase vapor.
P = Presin del sistema.
Al combinar estas dos leyes igualando las presiones parciales, se obtiene una ecuacin que
relaciona las composiciones de las fases lquido vapor en equilibrio, a la presin y temperatura
del sistema, es decir:

(3)

Desarrollo de ecuaciones para clculos de equilibrio gas-liquido.
Para determinar los valores xj, yj, la ecuacin (3) debe combinarse con otra que relacione
estas cantidades, la cual puede desarrollarse a partir de un balance de materia para el
componente j.
Considrese una etapa de separacin, definida como una condicin a la cual el aceite y el
vapor alcanzan el equilibrio, a las condiciones de presin y temperatura existentes en el
separador que se ilustra en la Figura 1:

Figura 1. Proceso de separacin instantnea.
De un clculo de equilibrio de fases se pueden obtener las fracciones de las fases vapor y
lquido en la mezcla, adems de las composiciones de cada una de las fases.
Con las siguientes ecuaciones se puede calcular las composiciones de las fases gas y lquido de
una mezcla en equilibrio:

(4)
Ponindola ahora en trminos de Yj, se tiene:

(5)
Para encontrar la solucin de las dos ecuaciones anteriores, se requiere de un proceso de
ensaye y error. Este proceso puede ser simplificado si se toma como base un mol de
alimentacin al sistema, de tal manera que:

(6)
De esta forma, las ecuaciones (4) y (5) se puede expresar como:

(7)

(8)

Si se usa la ecuacin (8) se procede de igual forma pero suponiendo valores de L
Clculo de la presin en el punto de roco para una solucin de gas ideal.
En el punto de roco, la cantidad de lquido se considera despreciable, de tal manera que
podemos sustituir nL=0 y nv= nt, en la ecuacin (4), resultando lo siguiente:

(9)

(10)

Soluciones reales.
Tomando en cuenta las siguientes limitaciones a las leyes de Raoult y de Dalton:
- La ley de Dalton se basa en la suposicin de un comportamiento ideal del gas.
Esto limita su uso a presiones menores que 100 psia y temperaturas moderadas.
- La ley de Raoult se basa en la suposicin de un comportamiento ideal del lquido. Esto se da
solo si los componentes son fsica y qumicamente muy similares.
- Un compuesto puro no tiene presin de vapor a temperaturas mayores que su temperatura
crtica. Esto limita el uso de las ecuaciones a temperaturas menores que la crtica.
Con base a estas limitaciones, para las soluciones reales se utilizan otras ecuaciones, basadas
en correlaciones obtenidas por observaciones experimentales del comportamiento de
equilibrio vapor-liquido. Estas correlaciones involucran el uso de la constante de equilibrio K, la
cual se define como:

(11)
Las ecuaciones (4) y (5) pueden modificarse para tomar en cuenta el comportamiento de
soluciones reales, sustituyendo la relacin de presiones PVj/P por la constante de equilibrio K
(ec. 3) se tiene lo siguiente:

(12)

(13)

Considerando un mol de alimentacin al sistema (nt=1):

(14)

(15)
La solucin de las ecuaciones anteriores requiere tambin de un proceso de ensaye y error.
METODO UTILIZADO
Para la resolucin de este problema usaremos el software Matlab.
Clculo del punto de roco
Utilizaremos la Ec. De Antoine
ln(pi) = Ai - (Bi/(T+Ci)) o ln K = Ai - (Bi/(T+Ci)) para componente i
Despejando T:
T=(Bi./(Ai-log(Po)))-Ci
La presin total es la suma de las presiones parciales
1/P=sum(zi/Pi)
Parmetros A, B y C de la ecuacin de Antoine para los componentes presentes en la mezcla
N2 H2S CO2 C1 C2 C3 i-C4...
Ai=[3.61947, 4.22882, 9.81060, 3.76870, 3.95405, 3.92828, 4.00272, 3.93266, 6.83315,
3.97786, 4.001390, 5.115640, 4.020230];
Bi=[255.680, 806.933, 1347.79, 395.744, 663.720, 803.997, 947.540, 935.773, 1040.73,
1064.84, 1170.875, 1687.537, 1263.909];
Ci=[266.550, 251.390, 273.000, 266.681, 256.681, 247.040, 248.870, 238.789, 235.445,
232.014, 224.3170, 230.1700, 216.4320];
Se ingresa las fracciones molares de la mezcla
fprintf('Ingrese a continuacin las fracciones molares (13)\n');
z1=input('1. Nitrogeno: ');
z2=input('2. Sulfuro de H: ');
z3=input('3. Dioxido de C: ');
z4=input('4. Metano: ');
z5=input('5. Etano: ');
z6=input('6. Propano: ');
z7=input('7. i-Butano: ');
z8=input('8. n-Butano: ');
z9=input('9. i-Pentano: ');
z10=input('10. n-Pentano: ');
z11=input('11. Hexano: ');
z12=input('12. Agua: ');
z13=input('13. Heptano: ');
y las guardamos en un vector.
zi=[z1,z2,z3,z4,z5,z6,z7,z8,z9,z10,z11,z12,z13];
ingresamos la Presin de Operacin, kPa
Po=input('Presion de Operacion (KPa): ');
BUSQUEDA
Temperaturas de roco de componentes puros a Po
Ti=(Bi./(Ai-log(Po)))-Ci ;
Rango de bsqueda
Tmin=min(Ti);
T=Tmin; suponemos temperatura inicial
Presin total para las condiciones iniciales
iPo=1/Po;
iP=sum(zi./(exp(Ai-Bi./(T+Ci))));
Procedemos iterando por el Metodo de Newton Raphson
while abs((iP-iPo)/iP)>0.0001
iP=sum(zi./(exp(Ai-Bi./(T+Ci))));
d1=(zi./(exp(Ai-Bi./(T+Ci)))); inicial
d2=sum(zi./(exp(Ai-(Bi./((T+1)+Ci))))); con incremento
d=d2-d1; diferenciacin numrica
DF=sum(d);
T=T+(iP-iPo)./DF; Nuevo valor de T con la formula recursiva
end
DP=T;
Creamos la salida
fprintf('El punto de Roco de la mezcla es: %g C\n',DP);
Guardando el archivo como rocio.m y ejecutndolo tenemos incialmente:

Introducimos todo los valores.

Ahora ingresamos la presin de operacin.

Finalmente nos da el resultado.

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