Carbonatação Do Concreto

MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais -
PPGEM
CONTRIBUIO AO ESTUDO DA CARBONATAO EM
CONCRETOS E ARGAMASSAS COMPOSTOS COM ADIO DE
SLICA ATIVA
Marlova Piva Kulakowski
Tese para obteno do ttulo de Doutor
em Engenharia
Porto Alegre
2002
MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais-
PPGEM
CONTRIBUIO AO ESTUDO DA CARBONATAO EM CONCRETOS E
ARGAMASSAS COMPOSTOS COM ADIO DE SLICA ATIVA
Marlova Piva Kulakowski
Engenheira Civil
Trabalho realizado no Centro de Tecnologia da Escola de Engenharia da UFRGS,
dentro do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de
Materiais - PPGEM, como parte dos requisitos para a obteno do ttulo de Doutor
em Engenharia.
rea de Concentrao: Extrativa
Porto Alegre
2002
Esta Tese foi julgada adequada para obteno do ttulo de Doutor em Engenharia,
rea de concentrao Metalurgia Extrativa e Tecnologia Mineral e aprovada em sua
forma final, pelo Orientador e pela Banca Examinadora do Programa de Ps-
Graduao.
Orientador: Prof. Dr. Antnio Cezar Faria Vilela
Profa. Dra. Denise Carpena Coitinho Dal Molin
Banca Examinadora:
Prof. Dr. Vladimir Paulon
Universidade de Campinas
Prof. Dr. Cludio de Souza Kazmierczak
Universidade do Vale do Rio dos Sinos
Profa. Dra. ngela Borges Masuero
Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Prof. Dr Ivo Andr H. Schneider
Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Prof. Dr. Jair Carlos Koppe
Coordenador do PPGEM
Aos meus pais, Henrique e Maria Helena.
Ao meu marido, Rmulo.
Ao meu filho, Rafael.
AGRADECIMENTOS
Ao professor Vilela pela orientao e estmulo no desenvolvimento deste
trabalho.
professora Denise Dal Molin, pela orientao, apoio e amizade recebida
ao longo destes anos de convivncia, o meu imenso agradecimento.
Ao Professor Jos Luiz Duarte Ribeiro, pelo auxlio e contribuies no
planejamento e anlise estatstica dos experimentos da pesquisa.
Ao professor Cludio, pela colaborao no desenvolvimento deste trabalho,
e pelo enriquecimento oriundo das discusses e trocas de idias.
UNISINOS, pelo apoio na realizao nas anlises de porosimetria e
anlise de imagem.
professora ngela e ao professor Bonin, sempre disponveis para troca de
idias e cooperao na aquisio do conhecimento.
Aos professores e funcionrios do Programa de Ps-Graduao em
Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais e do Programa de Ps-Graduao
em Engenharia Civil da UFRGS, pelos ensinamentos e apoio recebidos.
Metaltcnica Ltda. pela doao de tratamento trmico no desenvolvimento
de equipamento.
Camargo Corra Cimentos, pelo apoio no desenvolvimento do programa
experimental.
Ao CNPq, pelo custeio da bolsa de estudo.
Ao Centro Universitrio Feevale pelo apoio nestes momentos finais.
Aos colegas do Lasid e do PPGEM, em especial ao colega Jorge Medeiros
pelo apoio no desenvolvimento do dispositivo de extrao de gua dos poros.
Aos funcionrios do Leme, na pessoa do seu Fontes.
Ao derson e ao Airton.
Turma de Materiais do Norie, velha e nova: Adriana G., Alexandre,
ngela Ferreira, Ana Paula, Antnio Eduardo, Barata, Cris, Daniel, Diana, Geilma,
Jairo, Juliana, Ludmila, Maria Luza, Maria Teresa, Mnica, Patrcia, Paulo Srgio,
Rafael, Ricardo, Washington...pela troca de experincias, amizade e convivncia.
Aos (ex)bolsistas, e em especial Ana Raquel, Marcelo, Fbio, Carlos, Ivy,
Rute, Mrcio, Fabrcio, Samuel.
Aos amigos Andra Kern e Renato, cuja convivncia gratificante.
s amigas de todas as horas e jornadas, por quem tenho um enorme
carinho, Adriana S., Aguida, Fernanda, Luclia e Rosana. Com amigos, tudo mais
fcil!
minha sempre irmzinha Elvira.
minha famlia por cuidarem com tanto carinho do Rafael na concluso
desta jornada.
Aos meus pais, pelas oportunidades, pelos exemplos, pelo apoio e carinho.
Ao meu marido, pelo carinho, apoio e incentivo.
A todos que, direta ou indiretamente, colaboraram para o desenvolvimento e
concluso desta pesquisa.
A tese como um porco,
nada se desperdia
Humberto Eco
VIII
SUMRIO
LISTA DE TABELA................................................................................................................. X
LISTA DE FIGURAS............................................................................................................. XII
LISTA DE SMBOLOS E SIGLAS....................................................................................XVII
RESUMO.............................................................................................................................XVIII
ABSTRACT...........................................................................................................................XIX
1 INTRODUO..................................................................................................................1
1.1 Relevncia e justificativa.........................................................................................2
1.2 Objetivos....................................................................................................................5
1.3 Delimitaes .............................................................................................................6
2 REVISO DE LITERATURA..........................................................................................8
2.1 Carbonatao ...........................................................................................................8
2.1.1 Fatores determinantes da carbonatao................................................... 10
2.2 Mtodos de medidas de carbonatao e acompanhamento do fenmeno. 17
2.2.1 Mtodos de ensaios de carbonatao....................................................... 17
2.2.2 Ensaios complementares............................................................................. 21
2.3 Slica ativa .............................................................................................................. 27
2.3.1 Generalidades ............................................................................................... 27
2.3.2 Produo do ferro-silcio e do silcio metlico e a gerao do resduo 28
2.3.3 Caractersticas do resduo Slica Ativa...................................................... 32
2.3.4 Aplicao na Construo Civil .................................................................... 35
3 PROGRAMA EXPERIMENTAL.................................................................................. 44
3.1 Variveis e planejamento estatstico de experimentos................................... 44
3.2 Materiais................................................................................................................. 45
3.2.1 Agregados...................................................................................................... 46
3.2.2 Cimento........................................................................................................... 46
3.2.3 Slica Ativa...................................................................................................... 47
3.2.4 Aditivo ............................................................................................................. 50
3.3 Proporcionamento dos materiais........................................................................ 50
3.3.1 Concreto ......................................................................................................... 50
3.3.2 Argamassa..................................................................................................... 52
3.4 Mtodos.................................................................................................................. 53
3.4.1 Ensaios de carbonatao ............................................................................ 53
3.4.2 Anlise trmica para determinao de hidrxido de clcio.................... 63
3.4.3 Porosimetria por intruso de mercrio (MIP)............................................ 64
3.4.4 Anlise de ons e medidas de pH da fase lquida dos poros................. 65
3.4.5 Absoro de gua Mtodo de Kelham................................................... 71
3.4.6 Resistncia compresso........................................................................... 77
3.4.7 Difrao de raios-x........................................................................................ 77
4 RESULTADOS, ANLISE E DISCUSSO............................................................... 78
4.1 Carbonatao ........................................................................................................ 78
4.1.1 Carbonatao em concreto ......................................................................... 78
4.1.2 Carbonatao em argamassa..................................................................... 84
4.1.3 Relao entre carbonatao de concreto e argamassa....................... 102
4.2 Anlise trmica.................................................................................................... 107
4.2.1 Relao entre teor de CH e carbonatao ............................................. 113
IX
4.3 Difrao de raios-x.............................................................................................. 115
4.4 Porosimetria por intruso de mercrio............................................................. 116
4.5 Anlise da soluo extrada dos poros............................................................ 121
4.6 Absoro mtodo Kelham.............................................................................. 126
4.6.1 Absoro em concreto................................................................................ 126
4.6.2 Absoro em argamassa........................................................................... 134
4.6.3 Relao entre absoro de concretos e argamassas........................... 142
4.7 Resistncia compresso................................................................................. 147
4.7.1 Resistncia compresso em concreto.................................................. 147
4.7.2 Resistncia compresso em argamassa............................................. 152
5 CONCLUSES........................................................................................................... 163
5.1 Consideraes finais .......................................................................................... 163
5.2 Sugestes para futuros trabalhos..................................................................... 170
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................ 171
X
LISTA DE TABELA
Tabela 1 Evoluo do desempenho mecnico dos cimentos em concreto (ABCP,
2002). ....................................................................................................................................1
Tabela 2 Mtodos utilizados para determinao das propriedades da estrutura de
poros (Haynes, 1973). .......................................................................................................... 16
Tabela 3 Pesquisas relacionando profundidade de carbonatao e concentrao de
CO
2
(Isaia, 1995)................................................................................................................... 18
Tabela 4 Relao entre produo da liga metlica e captao de slica ativa (Dastol,
1984 citado por Dal Molin, 1995)........................................................................................ 31
Tabela 5 Produo de ligas de ferro-silcio 75% e silcio metlico e captao
potencial de slica ativa no Brasil, entre os anos de 1996 e 2001................................ 31
Tabela 6 Meios e materiais dispersantes empregados na anlise granulomtrica de
slica ativa............................................................................................................................... 33
Tabela 7 Composio qumica de algumas poeiras dos gases de fornos de ligas de
silcio (Silveira et al., 1987).................................................................................................. 35
Tabela 8 Definio das variveis de controle de concreto e argamassa. ................... 44
Tabela 9 Planejamento da moldagem de corpos-de-prova de concreto e argamassa..
................................................................................................................................. 45
Tabela 10 Caractersticas fsicas do agregado mido................................................... 46
Tabela 11 Caractersticas fsicas do agregado grado................................................. 46
Tabela 12 Caracterizao qumica do cimento............................................................... 47
Tabela 13 Caracterizao fsica do cimento................................................................... 47
Tabela 14 Caractersticas qumicas da slica ativa. ....................................................... 48
Tabela 15 Caractersticas fsicas da slica ativa............................................................. 48
Tabela 16 Proporcionamento dos materiais constituintes dos concretos estudados....
............................................................................................................................. 51
Tabela 17 Proporcionamento dos materiais constituntes das argamassas.............. 52
Tabela 18 Esquema de ordem de moldagem dos corpos de prova............................ 56
Tabela 19 Dados de profundidade de carbonatao determinadas por fenolftalena e
medidas por anlise de imagem (a/agl 0,55; teor de adio 10%; idade 91 dias;
amostra B1)............................................................................................................................ 61
Tabela 20 Especificaes de materiais da extratora da fase lquida. ......................... 65
Tabela 21 Materiais, carga e volume de extrao da fase lquida dos poros............ 67
Tabela 22 Parmetros de ensaios de absoro atmica.............................................. 69
Tabela 23 ANOVA do modelo de profundidade de carbonatao em concreto........ 78
Tabela 24 Parmetros dos fatores analisados para carbonatao em concreto...... 79
Tabela 25 Valores mdios observados para profundidade de carbonatao em
concreto (mm)........................................................................................................................ 80
Tabela 26 Valores previstos para profundidade de carbonatao em concreto (mm)..
............................................................................................................................. 80
Tabela 27 Valores mdios observados para profundidade de carbonatao em
argamassas (mm). ................................................................................................................ 84
Tabela 28 Valores mdios observados corrigidos para profundidade de
carbonatao em argamassas (mm)................................................................................. 85
Tabela 29 Valores mdios observados de profundidade de carbonatao em
argamassas, padronizados em relao face trs (mm). ............................................. 86
XI
Tabela 30 ANOVA do modelo de regresso para profundidade de carbonatao em
argamassas............................................................................................................................ 86
Tabela 31 Parmetros dos fatores analisados para carbonatao em argamassas,
para mdias padronizadas em relao face 3.............................................................. 87
Tabela 32 Valores observados e previstos para profundidade de carbonatao em
argamassas (mm) ................................................................................................................. 88
Tabela 33 Valores de anlise de imagem para carbonatao em argamassas,
indicadas por fenolftalena (mm). ....................................................................................... 95
Tabela 34 Codificao dos nveis das variveis ac e ad para realizao da anlise
estatstica. ........................................................................................................................... 110
Tabela 35 ANOVA do modelo ajustado para teor de hidrxido de clcio. ............... 111
Tabela 36 Parmetros dos fatores analisados para teor de hidrxido de clcio..... 111
Tabela 37............................................................................................................................. 112
Tabela 37 Valores observados e previstos para teor de hidrxido de clcio........... 112
Tabela 38 Dados de cimento e slica ativa obtidos na literatura (teores em %)...... 125
Tabela 39 ANOVA para o modelo de regresso de taxa de absoro em concreto.....
........................................................................................................................... 127
Tabela 40 Parmetros calculados para os fatores analisados em taxa de absoro
de concreto........................................................................................................................... 127
Tabela 41 Valores observados e valores previstos para taxa de absoro em
concretos - S (mm/h
1/2
). ..................................................................................................... 128
Tabela 42 ANOVA do modelo de regresso de resistncia capilar em concreto. .. 129
Tabela 43 Parmetros calculados para os fatores analisados para resistncia capilar
em concreto......................................................................................................................... 129
Tabela 44 Valores observados e previstos para resistncia capilar em concretos M
(h/m
2
x 10
3
)........................................................................................................................... 130
Tabela 45 ANOVA para o modelo de regresso de taxa de absoro em argamassa.
........................................................................................................................... 135
Tabela 46 Parmetros estimados para os fatores analisados de taxa de absoro
em argamassa..................................................................................................................... 135
Tabela 47 Valores observados e previstos de taxa de absoro de argamassas S
(mm/h
1/2
). ........................................................................................................................... 136
Tabela 48 ANOVA para o modelo de regresso de resistncia capilar em
argamassa............................................................................................................................ 137
Tabela 49 Parmetros dos fatores analisados de resistncia capilar em argamassas.
137
Tabela 50 Valores observados e previstos para resistncia capilar em argamassas
M (h/m
2
x 10
3
). ..................................................................................................................... 138
Tabela 51 ANOVA para o modelo de regresso de resistncia compresso de
concretos - f
cc
....................................................................................................................... 147
Tabela 52 Parmetros estimados dos fatores analisados para resistncia
compresso de concretos f
cc
. ........................................................................................ 147
Tabela 53 Valores observados e valores previstos para resistncia compresso
em concretos f
cc
(MPa).................................................................................................... 148
Tabela 54 ANOVA para o modelo de resistncia compresso de argamassas . 152
Tabela 55 Parmetros dos fatores de resistncia compresso de argamassas. 152
em argamassas f
ca
(MPa)............................................................................................... 153
XII
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Esquema da cmara de carbonatao acelerada (JOHN, 1995). ............... 19
Figura 2 Exemplo de curva de porosimetria por intruso de mercrio (Abell et al.,
1999). ................................................................................................................................. 22
Figura 3 Comparao entre dados distribuio de tamanho de poros obtidos por MIP
e anlise de imagem (Diamond, 2000).............................................................................. 23
Figura 4 Esquema de produo do silcio metlico e captao da slica ativa (Dal
Molin, 1995). .......................................................................................................................... 30
Figura 5 Anlise de distribuio de tamanho de gros em partculas de slica ativa. ...
................................................................................................................................. 34
Figura 6 Difratograma de raios-x da slica ativa.............................................................. 49
Figura 7 Caracterizao da atividade pozolnica da slica ativa pelo mtodo qumico.
................................................................................................................................. 49
Figura 8 Micrografia de slica ativa: (a) aumento de 20a000x, (b) aumento de 80000x
(Abreu, 1998). ........................................................................................................................ 50
Figura 9 Correlao entre materiais secos e relao gua/cimento. .......................... 51
Figura 10 Consumo de cimento em concretos em funo da relao
gua/aglomerante e do teor de adio de slica ativa..................................................... 52
Figura 11 Comparao da carbonatao em corpo-de-prova prismtico e cilndrico..
............................................................................................................................. 53
Figura 12 Esquema simplificado da cmara de carbonatao acelerada montada na
UFRGS e empregada no programa experimental........................................................... 54
Figura 13 Relao da presso de coluna d'gua com a concentrao de CO2. ..... 55
Figura 14 Detalhe da proteo dos corpos de prova com filme PVC. ....................... 57
Figura 15 Detalhe dos cps dispostos na cmara mida.............................................. 57
Figura 16 Esquema simplificado da cmara de sazonamento.................................... 58
Figura 17 Cmara de sazonamento................................................................................. 58
Figura 18 Detalhe dos dispositivos para carbonatar o ar antes de entrar na cmara..
............................................................................................................................. 59
Figura 19 Identificao das faces dos cps de argamassa para ensaio de
carbonatao ......................................................................................................................... 59
Figura 20 Corpo-de-prova submetido anlise de imagem interativa para medidas
de profundidade de carbonatao determinada com o emprego de soluo de
fenolftalena............................................................................................................................ 60
Figura 21 Esquema de preparao da lmina petrogrfica de corpo-de-prova de
argamassa carbonatado. ..................................................................................................... 62
Figura 22 Micrografia de argamassa submetida carbonatao ampliao 6,52x. .
............................................................................................................................. 63
Figura 23 Esquema simplificado da extratora da fase lquida dos poros. ................. 66
Figura 24 (a) Vista geral do dispositivo de extrao da fase lquida dos poros,
posicionado na prensa hidrulica. (b) Vista do dispositivo de extrao da fase lquida
dos poros com seringa para coleta da soluo extrada................................................ 68
Figura 25 Detalhe dos corpos-de-prova empregados para extrao da fase lquida
dos poros: (a) corpo-de-prova antes de ser submetido extrao e (b) corpo-de-
prova aps ser submetido extrao................................................................................ 68
Figura 26 Comparao entre mtodos de absoro capilar de gua em concretos
(Dal Molin et al., 1997). ........................................................................................................ 71
XIII
Figura 27 Exemplo de grfico para determinar a taxa de absoro: (a) massa em
funo da raiz quadrada do tempo; (b) acrscimo de massa em funo da raiz
quadrada do tempo com o ajuste de retas. ...................................................................... 73
Figura 28 Sistema para o ensaio de absoro de gua pelo mtodo de Kelham
(execuo do experimento para corpos-de-prova de argamassa)............................... 74
Figura 29 - Esquema de preparao do corpo-de-prova para o ensaio de absoro..
............................................................................................................................. 74
Figura 30 - Exemplo de preparao do corpo-de-prova (argamassa) para o ensaio
de absoro. .......................................................................................................................... 75
Figura 31 - Esquema simplificado da obteno do corpo-de-prova para absoro.75
Figura 32 Carbonatao em concreto idade 35 dias................................................. 81
Figura 35 Carbonatao em concreto idade 126 dias............................................... 82
Figura 36 Detalhe da Figura 35 - relao gua/aglomerante entre 0,30 e 0,51....... 83
Figura 37 Valores previstos e valores observados de profundidade de carbonatao
em argamassa face 1, idade 56 dias.............................................................................. 89
em argamassa face 1, idade 126 dias ........................................................................... 92
Figura 46 Profundidade de carbonatao em argamassas idade 56 dias valores
previstos e valores observados por anlise de imagem................................................. 95
previstos e valores observados por anlise de imagem................................................. 96
Figura 48 Curva de correlao entre medidas de profundidade de carbonatao em
argamassas medidas com paqumetro e anlise de imagem. ...................................... 97
Figura 49 Corpo-de-prova (a/agl 0,55, 10% s.a., 91 dias, exemplar b1) com
indicao da profundidade de carbonatao por fenolftalena e medida por anlise
de imagem ............................................................................................................................. 98
Figura 50 Corpo-de-prova (a/agl 0,55, 10% s.a., 91 dias, exemplar b3) com
indicao da profundidade de carbonatao por fenolftalena e medida por anlise
de imagem ............................................................................................................................. 99
Figura 51 Segmentos de micrografias do corpo-de-prova apresentados na Figura
49 com medidas realizadas por anlise de imagem....................................................... 99
Figura 52 Segmento de micrografias do corpo-de-prova apresentados na Figura 52
com medidas realizadas por anlise de imagem........................................................... 100
Figura 53 Profundidade de carbonatao em argamassas: valores previstos e
observados por anlise de imagem de fenolftalena e de microscopia. .................... 100
XIV
Figura 54 Correlao entre medidas realizadas por anlise de imagem de
profundidade de carbonatao obtidas por fenolftalena e por microscopia tica... 101
Figura 55 Profundidade de carbonatao em concreto 126 dias para as relaes
gua/aglomerante inferiores limite................................................................................ 103
Figura 56 Relao da profundidade de carbonatao de concreto e argamassa.. 104
Figura 57 Comparao entre e carbonatao, resistncia compresso, consumo
de cimento e proporcionamento de materiais................................................................ 105
concretos e argamassas.................................................................................................... 106
Figura 59 Anlise termogravimtrica diferencial de argamassas com relao
gua/aglomerante 0,40 (atmosfera de nitrognio, taxa de aquecimento de
10C/min). ........................................................................................................................... 108
10C/min). ........................................................................................................................... 108
10C/min). ........................................................................................................................... 109
Figura 62 Exemplo de clculo de teor de hidrxido de clcio por perda de massa......
........................................................................................................................... 110
Figura 63 Valores observados e previstos de hidrxido de clcio em argamassas. ....
........................................................................................................................... 112
Figura 64 Valores previstos para profundidade de carbonatao e teor de hidrxido
de clcio relao gua/aglomerante no eixo das abscissas. ................................... 114
de clcio teor de slica ativa no eixo das abscissas................................................... 114
Figura 66 - Difratogramas de raios-x de argamassas 28 dias. .............................. 115
Figura 67 Volume de mercrio intrudido acumulado em funo do dimetro dos
poros argamassa, 28 dias, comparao entre teores de adio............................. 116
poros argamassa, 28 dias, comparao entre relaes gua/aglomerante.......... 116
Figura 69 Curvas de porosimetria de mercrio com os pontos caractersticos dos
limites entre cada intervalo de poros capilares. ............................................................. 118
Figura 70 Distribuio de tamanho de poros por faixas de dimetros..................... 119
Figura 71 Comparao entre profundidade de carbonatao em argamassa e
volume de poros acumulado............................................................................................. 120
volume de poros acumulado............................................................................................. 120
Figura 73 pH da soluo extrada dos poros aos 28 dias. ......................................... 121
Figura 74 Comparao entre resultados de profundidade de carbonatao e pH
relao gua/aglomerante localizada no eixo das abscissas...................................... 122
teor de adio localizado no eixo das abscissas........................................................... 123
Figura 76 Relao entre carbonatao e ons potssio............................................. 124
Figura 77 Relao entre carbonatao e ons clcio.................................................. 124
Figura 78 Comparao dos dados da anlise da gua dos poros extrada com
dados da literatura. ............................................................................................................. 125
Figura 79 Valores observados e curvas dos valores previstos para taxa de absoro
para concretos. .................................................................................................................... 129
Figura 80 Resultados observados e previstos de resistncia capilar para concretos..
........................................................................................................................... 131
XV
Figura 81 Relao entre profundidade de carbonatao em concreto (idade 126
dias, face 2) e taxa de absoro relao gua/aglomerante no eixo das abscissas. .
........................................................................................................................... 131
dias, face 2) e taxa de absoro teor de slica ativa no eixo das abscissas.......... 132
Figura 83 Correlao entre carbonatao e taxa de absoro de concreto, aos 126
dias de idade. ...................................................................................................................... 133
dias) e resistncia capilar relao gua/aglomerante representado no eixo das
abscissas. ........................................................................................................................... 133
dias) e resistncia capilar teor de adio representado no eixo das abscissas.... 134
em argamassa..................................................................................................................... 136
Figura 87 - Valores observados e previstos de resistncia capilar de argamassas. ....
........................................................................................................................... 138
Figura 88 - Aspecto dos corpos-de-prova aps trmino do ensaio de absoro
mtodo de Kelham.............................................................................................................. 139
Figura 89 Relao entre taxa de absoro e profundidade de carbonatao em
argamassas relao gua/aglomerante apresentada no eixo das abscissas. ...... 139
argamassas slica ativa representada no eixo das abscissas.................................. 140
Figura 91 Relao entre resistncia capilar e profundidade de carbonatao em
argamassas relao gua/aglomerante representada no eixo das abscissas...... 141
argamassas slica ativa representada no eixo das abscissas.................................. 141
Figura 93 Relao entre taxa de absoro de concreto (Sc) e argamassa (Sa). . 142
Figura 94 Relao simplificada entre taxa de absoro de concreto (Sc) e
argamassa (Sa). .................................................................................................................. 143
Figura 95 Correlao entre taxa de absoro de concreto (Sc) e argamassa (Sa). ...
........................................................................................................................... 144
Figura 96 Correlao entre resistncia capilar de concreto (Mc) e argamassa (Ma)..
........................................................................................................................... 145
Figura 97 Comparao da porosidade efetiva de argamassas e da porosidade
medida por MIP. .................................................................................................................. 145
Figura 98 Resistncia compresso em concretos. .................................................. 148
Figura 99 Relao entre resistncia compresso e carbonatao em concretos .....
........................................................................................................................... 149
Figura 100Correlao entre resistncia compresso e carbonatao em concretos.
........................................................................................................................... 151
Figura 101Resistncia compresso em argamassas aos 28 dias ......................... 153
Figura 102Relao entre resistncia compresso (28 dias) e profundidade de
carbonatao em argamassas (face2, 126 dias)........................................................... 154
Figura 103Correlao entre resistncia compresso de concretos (f
cc
) e
argamassas (f
ca
). ................................................................................................................. 156
Figura 104Relao entre resistncia compresso (f
cc
) e taxa de absoro (Sc) de
concretos. ........................................................................................................................... 157
cc
) e resistncia capilar (Mc) de
concretos. ........................................................................................................................... 158
ca
) e taxa de absoro (Sa) de
argamassas.......................................................................................................................... 159
XVI
ca
) e resistncia capilar (Ma) de
argamassas.......................................................................................................................... 160
Figura 108Valores mdios previstos para taxa de absoro em concreto............... 161
XVII
LISTA DE SMBOLOS E SIGLAS
AA Espectrofotometria de absoro atmica
A/agl relao gua/aglomerante
ABCP Associao Brasileira de Cimentos Portland
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ABRAFE Associao Brasileira de Ferroligas
Ag - prata
ASTM American Society for Testing and Material
Ca(OH)
2
hidrxido de ccio
Ca
2+
on clcio
CH hidrxido de clcio (notao usada em qumica do cimento
Cl - cloro
CO
2
dixido de carbono ou gs carbnico
cp corpo-de-prova
C-S-H silicatos de clcio hidratado (notao usada em qumica do cimento)
DRX Difrao de raios-x
DTA anlise termodiferencial
DTG Anlise termogravimtrica diferencial
e
ca
profundidade de carbonatao em aragamassa
e
cc
profundidade de carbonatao em concreto
f
ca
resistncia `compresso de

argamassa
f
cc
resistncia compresso de concreto
Fe - ferro
Hg - Mercrio
ICP - espectrofotometria de plasma de acoplamento indutivo
K
+
- on potssio
Lamef Laboratrio de Metalurgia Fsica
Lasid Laboratrio de Siderurgia
Ma resistncia capilar de argamassa
Mc resistncia capilar de concreto
MIP porosimetria por intruso de mercrio
Na
+
- on sdio
NBR norma brasileira
pH potencial de hidrognio
PPGEM Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de
Materiais
RILEM - Reunion Internationale De Laboratoires DEssais Et Materiaus
Sa taxa de absoro do argamassa
Sc taxa de absoro do concreto
SiMet Silcio metlico
TG Anlise termogravimtrica
UFRGS Universidade Federal do Rio Grande do Sul
XVIII
RESUMO
As adies pozolnicas vm sendo adicionadas ao concreto com o objetivo de
melhorar as caractersticas de resistncia mecnica e de durabilidade. Entre estas
adies encontra-se a slica ativa, resduo oriundo da produo de ligas a base de
silcio. A slica ativa apresenta como caractersticas alta reatividade, tamanho
reduzido das partculas e alta superfcie especfica, agindo no concreto de duas
maneiras: transformando o Ca(OH)
2
em C-S-H e densificando a matriz de cimento.
Apresenta como efeitos benficos o aumento da resistncia mecnica e reduo da
penetrao de ons cloreto e gua. Contudo, em funo do consumo de Ca(OH)
2
, o
pH da fase lquida dos poros reduzido, o que pode prejudicar o comportamento do
concreto em relao carbonatao, existindo uma polmica em torno do assunto.
Desta forma, o presente trabalho teve por objetivo estudar aspectos de porosidade e
aspectos qumicos do comportamento da slica ativa, em concretos e argamassas,
em relao carbonatao. Para tanto empregou-se relaes gua/aglomerante
entre 0,35 e 0,80 e teores de adio de slica ativa, em relao massa de cimento,
at 20%. Os resultados indicam um comportamento distinto das adies conforme a
relao gua/aglomerante. At o limite de 0,45-0,50, a carbonatao nestes
materiais regida pela porosidade e o consumo de Ca(OH)
2
no apresenta efeitos
significativos na carbonatao e, a partir deste limite, o consumo de Ca(OH)
2
passa
a ser significativo. Paralelamente, foi estudada resistncia compresso e absoro
de gua. A relao entre profundidade de carbonatao com estas propriedades
apresenta uma correlao direta apenas para os concretos sem adio.
XIX
ABSTRACT
Pozzolanic admixture have been added to concrete aiming at improving its
mechanical strength and durability. Among them is the silica fume, a residue derived
from iron alloy production. The silica fume has as its main characteristics high
reactivity, reduced particle size and high specific surface. This characteristics affect
the concrete in two ways: transforming Ca(OH)2 in C-S-H and refining cement matrix
structure. As a result, its main benefits are related to the increase in mechanical
strength and the reduction of chloride ions and water penetration. However, as a
consequence of the Ca(OH)2 consumption, the pH of the pore fluids is reduced
diminishing the concrete performance in relation to carbonation. This has been a
matter of controversy lately. In order to contribute to this discussion, this thesis aimed
at studying porosity and chemical behaviour of silica fume in concrete and mortars, in
relation to carbonation effects. Therefore, the experiments conducted in this research
employed water/binder ratios between 0,35 and 0,80 and silica fume admixtures (em
relation to cement mass) of 0% to 20%. The results showed that the silica fume
admixture performance varied according to water/binder ratios. Down the limit of
0,45-0,50, the carbonation effect is influenced by porosity and Ca(OH2) consumption
does not present significant effects on carbonation. Up to this limit, the Ca(OH)2
consumption starts affecting carbonation significantly. In addition, the compressive
strength and water absorption was measured in relation to carbonation depth. A
direct correlation could be observed only for concretes without silica fume.
1
1 INTRODUO
O grande sucesso do emprego do concreto armado como material de
construo deve-se compatibilidade dos materiais constituintes, devido a maneira
como a conjugao do ao com o concreto propicia uma complementao fsico-
mecnica e qumica.
Esta complementao fsico-mecnica deve-se ao fato de que a
incorporao da armadura no concreto possibilita a edificao com formas diversas,
bem como a construo de grandes vos. Por outro lado, o ao revestido pelo
concreto obtm uma proteo fsica e qumica, solucionando o grande problema das
estruturas metlicas que a corroso quando o ao encontra-se sujeito ao do
meio ambiente.
A proteo qumica oferecida pelo concreto armadura obtida em
funo do carter alcalino da soluo dos poros do concreto, proporcionando a
passivao da armadura, deixando-a em equilbrio e protegendo-a contra a
corroso.
Contudo, a durabilidade das construes de concreto vem sofrendo
alteraes considerveis e as armaduras comeam a sofrer deteriorao em um
espao de tempo muito menor do que aquele programado para a vida til da
estrutura. Vrios so os fatores que levam ocorrncia destas manifestaes
patolgicas em espaos de tempo menores, entre eles:
a) A evoluo dos cimentos, que melhoraram de tal forma permitindo obter as
mesmas resistncias mecnicas, at ento empregadas, com relaes
gua/cimento mais elevadas que, por sua vez, aumentam a porosidade do
concreto e diminuem a durabilidade, como exemplifica a Tabela 1;
Tabela 1 Evoluo do desempenho mecnico dos cimentos em concreto
(ABCP, 2002).
1975 2002
fck (MPa)
Relao a/c Consumo (kg/m
3
) Relao a/c Consumo (kg/m
3
)
25 0,40 378 0,55 305
20 0,47 321 0,61 272
16 0,54 281 0,67 252
12 0,62 246 0,73 223
2
b) Modernos mtodos de clculo que possibilitam projetar estruturas mais
esbeltas, com dimenses menores para os elementos da estrutura, muitas
vezes levando a um desrespeito das dimenses de cobrimento das
armaduras estabelecidas em norma;
c) Aumento da poluio, tornando o meio de exposio do concreto mais
agressivo.
Desta forma, so de grande importncia os estudos conduzidos no
sentido de desenvolver e aprimorar os materiais empregados em estruturas de
concreto armado, melhorando a qualidade dos materiais constituintes e de suas
misturas, principalmente sob o ponto de vista da durabilidade, prolongando a vida
til das estruturas.
Neste sentido, a Universidade Federal do Rio Grande do Sul vem, ao
longo dos anos, estudando o comportamento de concretos e argamassas com
adio de slica ativa, resduo oriundo da produo de ferro-ligas e ligas de silcio
metlico, com o objetivo de melhorar a qualidade dos materiais empregados nas
estruturas de concreto, bem como apontar as potencialidades e limitaes do
emprego destes materiais.
Apesar dos estudos realizados, em nmero bastante significativo como
Hoffman (2001), Cabral (2000), Seidler (1999), Abreu (1998), Dal Molin (1995) entre
outros, ainda existem algumas lacunas referentes s propriedades dos concretos
com adio de slica ativa, principalmente no que se refere aos aspectos de
durabilidade, entre eles a carbonatao. Desta forma, pretende-se avaliar a
carbonatao em concretos com adio de slica ativa, como meio de contribuir para
o preenchimento destas lacunas.
Alm disso, este trabalho foi inserido dentro de um projeto mais
abrangente, cujos resultados, oriundos da pesquisa e de outra tese de doutorado,
permitiro estabelecer correlaes de dados de carbonatao e corroso de
armaduras.
1.1 RELEVNCIA E JUSTIFICATIVA
A corroso de armaduras tem se apresentado como a manifestao
patolgica de maior incidncia em estruturas de concreto. Diversos estudos
3
comprovam esta afirmao, entre eles pode-se citar o trabalho realizado por Aranha
(1994), para a regio Amaznica, onde a corroso registrada como 42,68% das
manifestaes patolgicas para obras convencionais e 52,63% para obras especiais.
J Andrade (1997) aponta que, para o estado de Pernambuco, a corroso de
armaduras corresponde a 64% das manifestaes patolgicas registradas, sendo
que 41,3% destas foram registradas em obras situadas em ambientes urbanos e
5,8% em ambientes marinhos. Mehta (1993) apresenta dados em que 253.000
pontes e viadutos nos EUA mostram algum tipo de deteriorao, sendo 35.000
novos casos apresentados a cada ano e que, em ordem de importncia, a corroso
de armaduras aparece como a causa de deteriorao mais freqente e problemtica.
sabido que a corroso das armaduras pode ser desencadeada por
meio de dois agentes principais, sendo eles a ao de ons cloretos, que altera a
pelcula passivadora, e a carbonatao, cujo pH de precipitao diminui a
alcalinidade do concreto, reduzindo a estabilidade da pelcula passivadora.
Inmeros so os estudos que enfocam a carbonatao em concretos de
cimento Portland, bem como em concretos com adies pozolnicas, principalmente
com adio de cinza volante e de escria de alto forno. Contudo, os estudos
referentes carbonatao de concretos com adio de slica ativa so escassos,
existindo bastante polmica a este respeito.
Helene (1993) coloca que as adies, embora melhorem
consideravelmente vrias propriedades do concreto (reduzindo a permeabilidade e a
porosidade, aumentando a resistncia compresso), ao mesmo tempo aumentam
a velocidade de carbonatao, o que o autor explica pelo conceito de reserva
alcalina, que o teor de lcalis disponvel para as reaes de carbonatao.
Segundo Parrot (1990), a taxa de penetrao da frente de carbonatao
pode ser controlada ao utilizar-se concretos com baixa porosidade. J Smolczyk
(1969), discutindo um trabalho apresentado por Hamada, coloca que a avaliao
comprova que a carbonatao no depende da quantidade de Ca(OH)
2
livre na
pasta e, resumidamente, um alto teor de Ca(OH)
2
no protege nenhum concreto
contra a carbonatao. No caso de cimentos Portland e de cimentos Portland de
Alto Forno a propagao da frente de carbonatao determinada, em grande
parte, pela permeabilidade do concreto.
4
Em estudo conduzido por Schrder e Smolczyk (1969), foi observado que
a velocidade de carbonatao, em concretos de cimento Portland com escria de
alto forno, no controlada pela alcalinidade total (ou reserva alcalina), mas sim
pela porosidade que, segundo os autores, um fator decisivo na velocidade de
carbonatao. Contudo, Litvan e Meyer (1986), ao analisarem o mesmo concreto
estudado pelos autores citados anteriormente, aps um perodo de 20 anos de
exposio ao ambiente natural, apontam que a carbonatao deste tipo de concreto
no apenas reduz totalmente a concentrao de Ca(OH)
2
, mas tambm aumenta a
permeabilidade do material, pois os poros pequenos originalmente presentes na
matriz se transformam em poros de dimenso maior am funo da carbonatao,
derrubando o argumento de Schrder e Smolczyk (1969). J Osborne (1986),
tambm estudando concretos com alto teor de escria de alto forno, observa que o
baixo teor de Ca(OH)
2
nestes materiais leva carbonatao do C-S-H formado, cujo
produto forma um gel de slica bastante poroso.
Torii et al. (1994), aps realizarem um estudo de carbonatao ao
ambiente, por um perodo de cinco anos, observaram que a profundidade de
carbonatao em concretos com 30% de cinza volante e em concretos com 50% de
escria de alto forno maior do que em concretos de cimento Portland e do que em
concretos com 10% de slica ativa. Por sua vez, Malami et al. (1994), ao estudarem
concretos com adio de cinza volante e escria de alto forno, concluem que teores
de adio de 4 e 15% apresentam profundidades de carbonatao similares s
encontradas em concretos de cimento Portland. Contudo, concretos com teores de
adio mais elevados podem apresentar profundidades de carbonatao maiores.
Na atualidade, os teores de adio utilizados em concretos com o
objetivo de se obter melhores desempenhos mecnicos e maior durabilidade, na sua
totalidade, no so superiores a 20%, sendo poucos os artigos nos quais so
apresentados estudos com baixos teores de adio de pozolanas.
Conforme Saetta et al. (1993), a carbonatao apenas um dos fatores
que afetam a durabilidade das estruturas de concreto e o seu estudo deve ser
realizado dentro de um contexto que envolva outros processos que afetam a
durabilidade como difuso de cloretos, difuso de oxignio, absoro de gua,
formao de fissuras, entre outros. Os autores tambm afirmam que o processo de
carbonatao, alm de baixar o pH do concreto, pode gerar microfissuras, em
5
funo das mudanas de volume, e que podem modificar as condies de
penetrao de agentes externos do material, concluindo que os estudos de
carbonatao devem necessariamente ser associados aos estudos de porosidade,
uma vez que a penetrao de agentes agressiva, como o CO
2
, basicamente
controlada pela estrutura de poros do material e pela umidade relativa dos poros.
Ao abordar a carbonatao em concretos com cimentos compostos,
Neville (1997), tomando como referncia Bier, aponta que o consumo de Ca(OH)
2
pela cinza volante faz com que a carbonatao aumente. No mesmo contexto,
Neville (1997) observa que a adio de cinza volante apresenta outro efeito que a
densificao da estrutura da pasta de cimento hidratado, o que leva diminuio da
difuso e, conseqentemente, a velocidade de penetrao da frente de
carbonatao passa a ser mais lenta. Por fim, o autor coloca a seguinte questo:
Qual o efeito que predomina?
Papadakis (2000) coloca que o comportamento das adies minerais em
relao durabilidade das estruturas ainda carece de muitos estudos, colocando a
importncia de se desenvolver pesquisas e gerar dados no sentido de elucidar e de
estabelecer o melhor uso destes materiais tendo em vista a durabilidade das
estruturas.
Desta forma, estudos de carbonatao, combinados com a
caracterizao de aspectos de porosidade e qumicos, so necessrios para se
obter respostas no que se refere ao comportamento de concretos com adio de
slica ativa frente ao fenmeno em questo. Alm disso, proceder os experimentos
em condies controladas permitir comparar os resultados destes estudos com os
resultados obtidos por outros pesquisadores desenvolvidos sob as mesmas
condies.
1.2 OBJETIVOS
O objetivo geral da pesquisa proposta estudar o comportamento de
concretos com adies de slica ativa frente ao fenmeno da carbonatao.
Os objetivos especficos da pesquisa so:
6
Verificar como a interao entre a porosidade e as caractersticas
qumicas interfere no fenmeno de carbonatao;
Verificar a existncia de correlao entre carbonatao e resistncia
compresso de concretos com adio de slica ativa;
Verificar a existncia de correlao entre carbonatao e propriedades
de transporte de fluidos lquidos, como taxa de absoro e resistncia
capilar, de concretos com adio de slica ativa;
Verificar a existncia de relao direta entre a carbonatao de
argamassas e concretos.
1.3 DELIMITAES
Definido o objeto de estudo, bem como os objetivos da pesquisa, pode-se
traar os contornos que a limitam.
Vrios so os fatores que influenciam a carbonatao de sistemas a base
de cimento, como visto no captulo 2. Dentre os fatores que podem influenciar
esto a relao gua/aglomerante e as adies minerais, variveis abordadas nesta
pesquisa atravs do programa experimental. Os traos em estudo foram
especificados dentro das diretrizes propostas em um projeto de pesquisa mais
abrangente (Dal Molin et al., 1997), como visto no captulo 3. Em funo das
diversas anlises e experimentos conduzidos neste estudo, a idade de cura foi
estabelecidas em 28 dias, a partir da qual os corpos-de-prova foram submetidos
carbonatao. As diversas anlises foram realizadas nesta idade com o objetivo de
caracterizar as condies iniciais dos materiais submetidos carbonatao.
Tendo em vista os diversos fatores que influenciam a penetrao de CO
2
no concreto e a incapacidade de abord-los simultaneamente em um mesmo
programa experimental, em funo da abrangncia de uma tese e em funo dos
recursos disponveis, fez-se necessrio estabelecer os limites do programa
experimental desenvolvido. Desta forma, outros fatores no foram investigados,
cabendo ressaltar os listados a seguir.
7
a) Tipo de cimento como o objetivo deste estudo identificar o comportamento
das adies de slica ativa frente carbonatao, decidiu-se trabalhar com
apenas um tipo de cimento, tendo sido escolhido o cimento Portland tipo V Alta
Resistncia inicial, por se tratar de um cimento existente no mercado com at 5%
de adio carbontica e isento de adies pozolnicas;
b) Adensamento - usou-se um adensamento padro quando da moldagem dos
corpos-de-prova;
c) Cura - para todos os corpos-de-prova adotou-se a cura mida por 14 dias, e cura
em cmara de sazonamento por mais 14 dias, at atingir a idade de 28 dias;
d) Condies ambientais - As condies ambientais esto vinculadas umidade
relativa, temperatura e teor de CO
2
, que foram fixados e controlados conforme
consta no item 3.
Toda pesquisa, em algum instante, fica limitada ao estudo de alguns
aspectos e, desta forma, aqueles no abordados neste estudo podem servir como
sugesto para estudos posteriores, como visto no captulo 5.
8
2 REVISO DE LITERATURA
2.1 CARBONATAO
Carbonatao um fenmeno fsico-qumico onde, a partir da reao de
gases cidos, presentes no ambiente, com os produtos alcalinos do concreto,
provenientes da reao de hidratao do cimento, ocorre a formao de produtos
com pH de precipitao inferior a 9. Os principais gases cidos que levam
carbonatao e que podem ser encontrados no ar atmosfrico, principalmente em
ambientes urbanos, so o gs sulfdrico (H
2
S), o dixido de enxofre (SO
2
) e o gs
carbnico (CO
2
), este ltimo encontrado comumente no meio ambiente, em maior ou
menor concentrao.
Na reao de carbonatao so consumidos os compostos
essencialmente alcalinos da pasta hidratada de cimento como o hidrxido de
potssio (KOH), o hidrxido de sdio (NaOH) e o hidrxido de clcio (Ca(OH)
2
).
Contudo, os silicatos alcalinos tambm so passveis de carbonatao, segundo
Schrder e Smolczyk (1969).
A reao principal de carbonatao no concreto ocorre entre o gs
carbnico e o hidrxido de clcio, conforme apresentado na Equao 1.
Ca(OH)
2
+ CO
2
CaCO
3
+H
2
O Equao 1
A carbonatao controlada pela difuso do CO
2
nos poros da matriz de
concreto. A difuso de gases em meio aquoso bem mais lenta do que a difuso no
ar. Logo, em poros saturados, a difuso de CO
2
desprezvel. Por outro lado, em
poros com umidade relativa baixa ( 50%) no existe eletrlito suficiente para que a
reao ocorra.
O processo fsico-qumico que leva carbonatao do concreto envolve
as seguintes etapas (Papadakis et al., 1991):
O hidrxido de clcio, formado nas reaes de hidratao do cimento,
dissolvido pela gua presente na soluo dos poros, segundo a Equao 2:
Ca(OH)
2
Ca
2+
+ 2OH
-
Equao 2
9
O gs carbnico penetra no concreto e se transporta por difuso atravs
da fase gasosa do poro da matriz, e se dissolve na soluo aquosa, conforme a
Equao 3 e a Equao 4:
CO
2
+ H
2
O H
+
+ HCO
3
-
Equao 3
HCO
3
-
H
+
+ CO
3
-
Equao 4
O gs carbnico dissolvido reage com o Ca(OH)
2
dissolvido, bem como
com os outros produtos carbonatveis da pasta de cimento, conforme a Equao 5,
formando os carbonatos:
Ca
2+
+ CO
3
-
CaCO
3
Equao 5
Os produtos oriundos da reao do CO
2
, bem como os produtos de
hidratao, alteram a estrutura de poros da pasta de cimento.
O vapor dgua contido nos poros condensa e entra em equilbrio com as
condies do ambiente no qual o concreto est exposto.
A colmatao dos poros ir influenciar diretamente na velocidade de
avano da frente de carbonatao, bem como as variaes de umidade e
temperatura do meio ambiente. A carbonatao detectada no concreto pode ser
dividida em trs reas a partir da superfcie de exposio, sendo elas a regio
carbonatada, a regio em processo de carbonatao e a regio no carbonatada,
sendo que a regio no carbonatada apresenta um pH acima de 12 e a regio
carbonatada apresenta um pH abaixo de 9.
Segundo Bakker (1988), seguindo os princpios da termodinmica e
considerando uma situao de equilbrio ideal, teoricamente o concreto poderia ser
completamente carbonatado. Contudo, o processo de carbonatao no concreto
est sujeito a uma barreira fsica, constituda pela rede de poros, modificada ao
longo do tempo em funo da precipitao de carbonatos, e assim a carbonatao,
ou o avano da frente carbonatao, ocorre sob uma velocidade decrescente
(Neville, 1997), desenvolvendo-se sob uma determinada taxa, que sofre a influncia
de diversos fatores.
10
2.1.1 Fatores determinantes da carbonatao
A velocidade de penetrao da frente de carbonatao determinada por
fatores que esto diretamente vinculados s condies de exposio e s
caractersticas do concreto. Estes fatores so abordados na seqncia.
2.1.1.1 Condies de exposio
a) Concentrao de CO
2
A penetrao de CO
2
no concreto regida pelo mecanismo de difuso e
pode ser modelada conforme a primeira lei de Fick, onde a penetrao do gs
diretamente proporcional diferena de concentrao de CO
2
entre dois meios.
Ento, quanto maior o gradiente de concentrao entre o meio externo e o interior
do concreto, ou entre a poro carbonatada e a no carbonatada, maior ser a
velocidade de penetrao da frente de carbonatao.
Segundo Helene (1993), a concentrao de CO
2
no ar pode ser de 0,03 a
0,05% em atmosferas rurais, 0,10 a 1,20% em locais de trfego pesado e em
ambientes viciados (silos de certos materiais a granel, por exemplo) a concentrao
pode chegar a 1,8%. Contudo, estes valores, segundo Fukushima (1991), citado por
Kazmierczak (1995), esto sofrendo alteraes, ocorrendo acrscimos nestas
concentraes, o que pode agravar os problemas de durabilidade das estruturas de
concreto armado.
b) Umidade relativa
A umidade relativa do ambiente determina o grau de saturao dos poros
do concreto. A difuso do CO
2
em meio lquido mais lenta do que em meio gasoso,
na ordem de 10
4
vezes menor. Ou seja, em concretos saturados a penetrao de
CO
2
praticamente para.
Por outro lado, em um concreto seco no existe um meio aquoso, ou um
eletrlito, para que ocorra a eletrlise, isto , a dissoluo do Ca(OH)
2
e do CO
2
gasoso a fim de que ocorra a reao de carbonatao propriamente dita.
As maiores velocidades de carbonatao ocorrem em umidade relativa
entre 60 e 85% (Helene, 1993). Em estudo realizado por Wolf e Dal Molin (1989),
onde corpos-de-prova de concreto de diversos tipos de cimento e relaes
gua/cimento variando de 0,4 a 1,00 foram submetidos a umidades relativa de 30,
11
50, 70 e 90%, as maiores profundidades de carbonatao foram encontradas para
70% de umidade relativa.
Roy et al. (1999) submeteram concretos de diversas classes de
resistncia, correspondendo a relaes gua/aglomerante entre 0,55 e 0,80,
carbonatao acelerada, com concentrao de CO
2
6% em ambientes com
diferentes umidades relativas (52, 64, 75, 84 e 92%). Os resultados indicaram um
aumento na profundidade de carbonatao, para todas as classes de resistncia,
medida que a umidade relativa do ambiente aumentava de 52 para 75%. No entanto,
para a umidade relativa de 84%, os autores obtiveram profundidades de
carbonatao menores do que na umidade relativa de 75%.
c) Temperatura
John (1993) coloca que, em mdia, um aumento de 10C na temperatura
pode dobrar a taxa de uma reao qumica. Segundo Roy et al. (1996), a
temperatura parece influenciar significativamente na profundidade de carbonatao.
Os pesquisadores encontraram, em concretos com mesmo nvel de resistncia
compresso, profundidades de carbonatao em Singapura (temperatura mdia
28C) na ordem de 70% maiores do que no Reino Unido e Europa em geral
(temperatura mdia 8 a 9C).
Em ensaios acelerados de carbonatao o efeito da temperatura parece
no ser significativo quando o experimento conduzido sob temperaturas habituais,
conforme dados obtidos por Papadakis et al. (1991). LOO et al. (1994), estudando a
carbonatao com temperaturas variando entre 20 e 40C, concluram que a
temperatura no se apresenta to significativa para a profundidade de carbonatao
quanto a concentrao de CO
2
.
2.1.1.2 Composio qumica do cimento
A composio qumica do cimento ir determinar a quantidade total de
lcalis disponvel para a reao de carbonatao, ou seja, a quantidade de NaOH,
KOH, Ca(OH)
2
, silicato de clcio hidratado e aluminato de clcio hidratado. Em geral,
o cimento Portland comum apresenta 64% de xido de clcio e 0,5-1,5% de xido de
sdio e potssio, sendo que para cimento com adio de escria o teor de xido de
clcio pode baixar para 44%, reduzindo substancialmente a quantidade de lcalis
disponvel para carbonatao, aps a hidratao (Bakker, 1988).
12
Este teor de lcalis disponvel para carbonatao o que Helene (1993)
denomina de reserva alcalina, e coloca que quanto maior a concentrao de
hidrxido de clcio na soluo intersticial dos poros menor ser a velocidade de
penetrao do CO
2
. Isto , para a frente de carbonatao avanar, primeiro
necessrio que o CO
2
rebaixe o pH dos poros e reaja com todo o hidrxido de clcio
disponvel para, ento, continuar penetrando e precipitar o carbonato de clcio.
Segundo o autor, cimentos com maior teor de C
3
S (tri-silicato de clcio), uma vez
que liberam mais Ca(OH)
2
, apresentam espessura carbonatada menor quando
comparados aos demais cimentos, mantidas as mesmas condies de trao e
exposio ao ambiente.
em funo do conceito de reserva alcalina que alguns autores, como
Parrot (1996), Papadakis et al. (1992), Ho e Lewis (1987), Osborne (1986), afirmam
que concretos com adies pozolnicas apresentam profundidades de carbonatao
superiores profundidade de carbonatao obtida em concretos de cimento
Portland comum, pois ocorre uma diminuio no teor de lcalis quando a slica reage
com o Ca(OH)
2
, na reao pozolnica.
Em contrapartida, Thomas e Matthews (1992), ao estudarem a
carbonatao em concretos com cinza volante, obtiveram profundidades de
carbonatao, para teores de 15 e 30%, ligeiramente superiores do que em
concretos com cimento Portland comum, em valores absolutos. Contudo, conforme
os prprios autores, este aumento na profundidade de carbonatao no
significativo.
Malami et al. (1994) afirmam que teores de 4 e 15% de cinza volante e
escria de alto forno no influenciam na profundidade de carbonatao quando
comparados com cimentos sem adio, porm, para teores de adio mais elevados
as adies aumentam a profundidade de carbonatao. Hobbs (1994) conclui que,
para resistncia compresso aos 28 dias similares, concretos com cimento
Portland comum e com cimento com cinza volante apresentam profundidades de
carbonatao similares.
Khan e Lyndsale (2002) estudaram concretos de alto desempenho com
substituio do cimento, em massa, por 0, 20, 30 e 40% de cinza volante e 0, 5, 10 e
15% por slica ativa. As misturas foram realizadas empregando-se relao
13
gua/cimento 0,27, como principal relao, alm de 0,40 e 0,50 para algumas
misturas apenas. A profundidade de carbonatao foi medida aps dois anos de
exposio em ambiente com umidade relativa de 655%, temperatura de 203C e
concentrao de CO
2
natural. Na idade de dois anos, a profundidade de
carbonatao foi medida nas misturas com relao gua/cimento 0,27. Os autores
registraram um incremento na profundidade de carbonatao com o aumento de teor
de cinza volante e os concretos com slica ativa no apresentaram valores
significativos de carbonatao. Para cada 10% de incremento na adio de cinza
volante, os autores mediram um incremento de 0,3mm na profundidade de
carbonatao, sendo a carbonatao mxima registrada de 2 mm, muito inferior ao
necessrio para atingir uma armadura.
2.1.1.3 Composio do concreto
A composio do concreto determina a qualidade potencial do material,
isto , a estrutura e tamanho dos poros e, conseqentemente, as condies de
acesso de agentes agressivos (Bakker, 1988).
Loo et al. (1994) afirmam que, dentre os parmetros considerados no
proporcionamento do concreto, o efeito da relao gua/cimento na profundidade de
carbonatao mais pronunciado quando comparado ao consumo de cimento.
Em estudo de carbonatao acelerada, Roy et al. (1999) encontraram
uma relao inversamente proporcional entre resistncia compresso,
correspondendo concretos compostos com relaes gua/aglomerante variando
entre 0,55 e 0,80, e profundidade de carbonatao.
O consumo de cimento por m
3
de concreto, conforme Helene (1993), no
influencia na profundidade de carbonatao, uma vez que o avano do CO
2
regido
pelo teor de Ca(OH)
2
na soluo dos poros e no pelo teor total de Ca(OH)
2
no
concreto
.
Por sua vez, a concentrao de hidrxido de clcio na soluo intersticial
dos poros depende do tipo de cimento, da relao gua/cimento e do grau de
hidratao do cimento.
14
Diretamente relacionadas com a composio do concreto, e interferindo
nas caractersticas qumicas e fsicas do mesmo, esto as adies pozolnicas
1
. As
pozolanas podem ser classificadas em (Mehta e Monteiro, 1994):
Pozolanas altamente reativas, como a cinza de casca de arroz, o
metacaolim proveniente do resduo do tratamento do papel e a slica
ativa;
Pozolanas comuns, como a cinza volante e as pozolanas naturais;
Pozolanas pouco reativas, como escria de alto forno com resfriamento
lento e cinza de casca de arroz queimada ao ar livre.
As pozolanas atuam no concreto de forma qumica, principalmente pelo
consumo do Ca(OH)
2
, e de forma fsica, como foi colocado na justificativa deste
trabalho e como ser abordado ao longo do mesmo.
2.1.1.4 Execuo do concreto
A qualidade de execuo do concreto refere-se principalmente
compactao e cura. A compactao deficiente pode gerar falhas, como ninhos de
concretagem, excesso de ar aprisionado, alteraes na porosidade, facilitando a
penetrao e a propagao da frente de carbonatao.
A cura influencia diretamente na hidratao e formao da microestrutura
do concreto. Quanto maior o grau de hidratao do cimento, maior ser a
densificao da matriz e menor ser a taxa de penetrao de agentes agressivos.
Um aumento no perodo de cura diminui significativamente a profundidade de
penetrao de CO
2
(Fattuhi, 1988; Meyer, 1969; Loo et al., 1994). Segundo Neville
(1997), citando Austin et al., a ineficincia no processo de cura bastante
desfavorvel ao concreto no processo de carbonatao.
Em concretos com adies pozolnicas a cura de fundamental
importncia (Osborne, 1986; Ho e Lewis, 1983; Thomas e Matthews, 1992).
Segundo Helene (1993), a aparente desvantagem dos cimentos com adies, de

1
Material pozolnico que por si mesmo possui pouca ou nenhuma capacidade cimentante, mas que
na presena de hidrxido de clcio (produto oriundo da hidratao do cimento) e gua formando um
composto resistente, semelhante ao silicato de clcio hidratado gerado na reao do cimento com a
gua (Mehta e Monteiro,1994).
15
menores reservas alcalinas, pode ser grandemente minimizada com uma boa e
prolongada cura mida, uma vez que esta afeta majoritariamente as condies de
hidratao dos primeiros milmetros superficiais.
Estudando o efeito do tempo de cura na carbonatao de concretos com
e sem escria de alto forno, empregando consumos de cimento entre 300 e
420kg/m e perodos de cura mida de 1, 3 e 28 dias, Balayssac et al. (1995)
constataram que concretos com menor consumo de cimento, ou relao
gua/cimento mais elevada, so mais sensveis ao tempo de cura, sendo que a cura
mida por trs dias mostrou-se mais indicada para concretos com consumo de
cimento acima de 380 kg/m. Os autores constataram ainda que para concretos com
consumo de cimento em torno de 350 kg/m aumentar o perodo de cura de 1 para
28 dias diminui pela metade a profundidade de carbonatao, bem como que o
incremento no perodo de cura de fundamental importncia para assegurar a
durabilidade em termos de carbonatao de concretos com escria de alto forno.
2.1.1.5 Porosidade
O estudo da porosidade paralelamente ao estudo da carbonatao
importante, uma vez que um dos parmetros que regem a difuso do CO
2
no
concreto a estrutura de poros da matriz. Alguns pesquisadores, entre eles Malami
et al. (1994), Ying-Yu e Qui-Dong (1987), Loo et al. (1994), desenvolveram estudos
neste sentido concluindo que a relao entre estes dois parmetros significativa.
Roy et al. (1999) encontraram uma boa relao entre tamanho mdio de
poros, obtido por porosimetria por intruso de mercrio (MIP), e profundidade de
carbonatao. As maiores profundidades de carbonatao foram encontradas em
concretos com os maiores tamanhos mdios de poros.
Os poros e a estrutura de poros da matriz de cimento do concreto so
fatores determinantes da qualidade deste. Os poros do concreto podem ser
classificados tanto em relao ao seu tamanho quanto em relao a sua capacidade
de impedir a percolao de fluidos, genericamente denominada permeabilidade. O
tamanho dos poros pode variar de mm a dimenses inferiores ao nm e, em ordem
crescente, so classificados como poros de gel, poros capilares e macroporos, estes
ltimos oriundos da incorporao de ar. Em relao a sua permeabilidade, so
classificados como poros abertos ou fechados. Vrios so os mtodos para
16
determinar as propriedades dos poros. Um resumo destes mtodos apresentado
por Haynes (1973), conforme Tabela 2.
Tabela 2 Mtodos utilizados para determinao das propriedades da estrutura de
poros (Haynes, 1973).
Fenmeno envolvido Metodologia Empregada Propriedade dos poros
d integrao de fase x
i anlise de linha x
r esteriologia contagem de pontos x
e (tico) anlise de intercepo x x x x
t diviso em sries x x
o
i flutuao x x
deslocamento de fludos picnometria x x
n volumetria a gs x
fluxo de fludos fluxo instantneo de gs x x
d fluxo de fludos em regime permanente x x a
porosimetria por presso ou suco b x
i curvatura interfacial condensao capilar x b x
depresso do ponto de congelamento b x
r de gases ou vapores x x c
absoro de soluo x c
e efeito de peneira molecular d
calor de molhagem x
t condutncia eltrica x e
outros mtodos atenuao de radiao x
o espalhamento de radiao x x
calor de molhagem x x
P
o
r
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p
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r
o
s
Segundo Mehta e Monteiro (1994), o melhor critrio para avaliar a
influncia dos poros na resistncia mecnica e na capacidade do concreto de resistir
penetrao de agentes agressivos, genericamente tomada como
impermeabilidade do material, a distribuio do tamanho dos poros e no a
porosidade total. Os autores ainda colocam que os poros com tamanho superior a 50
nm (macroporos) so os que interferem diretamente nas propriedades anteriormente
citadas. Alm disso, os autores tambm observam que o tamanho e a continuidade
Observaes:
a) Tamanho dos poros cilndricos iguais, de mesmo volume
total, fornecendo a mesma permeabilidade;
b) calculado por integrao;
c) Calculado a partir da relao rea-volume, se a porosidade
for conhecida;
d) Pode fornecer a distribuio dos microporos por tamanho;
e) Atravs do mtodo Astbury, baseado na cintica de
molhagem.
17
dos poros que determinam a facilidade com que um fluido penetra e se movimenta
no interior de um slido.
2.2 MTODOS DE MEDIDAS DE CARBONATAO E ACOMPANHAMENTO
DO FENMENO
A avaliao do comportamento de concretos frente ao fenmeno de
carbonatao pode ser conduzida atravs de exposio do material ao ambiente
natural ou a ambientes com condies de umidade relativa, temperatura e
concentrao de CO
2
controladas. Normalmente, quando os experimentos so
desenvolvidos em condies controladas, o teor de CO
2
bem mais elevado do que
o teor encontrado em ambientes naturais, o que acelera o processo, permitindo
avaliar o concreto geralmente de forma comparativa. Para medir a profundidade de
carbonatao, obtida a partir de mtodos acelerados ou naturais, so empregadas
diversas tcnicas, bem como ferramentas que permitam proceder anlises paralelas,
cujos resultados podem contribuir para o entendimento do fenmeno da
carbonatao.
2.2.1 Mtodos de ensaios de carbonatao
Diversos pesquisadores vm empregando mtodo acelerado de
carbonatao com o objetivo de avaliar a influncia do tipo de cimento, das adies
minerais (pozolanas), da relao gua/cimento, tempo e tipo de cura na resistncia
penetrao de CO
2
em concretos, argamassas e pasta de cimento. Pode-se
observar que os experimentos so conduzidos sob diversas condies de
temperatura, umidade relativa e concentrao de CO
2
do ambiente de teste, bem
como por distintos tempos de exposio.
Em relao ao tempo de exposio e concentrao de CO
2
para a
conduo de ensaios acelerados de carbonatao, Isaia (1995) apresenta uma
tabela, onde resume algumas pesquisas conduzidas em um perodo de 10 anos,
contendo relao gua/cimento, perodo de cura, concentrao de CO
2
, umidade
relativa, temperatura, perodo de exposio ao CO
2
e profundidade carbonatada
(Tabela 3).
18
Tabela 3 Pesquisas relacionando profundidade de carbonatao e
concentrao de CO
2
(Isaia, 1995).
Autores Ano a/c
Cura
(dias)
CO
2
(%)
U.R.
(%)
t
(C)
Tempo Exposio
(semanas)
e
c
(mm)
Ho, Lewis 1983 0,53 7 4 50 20 8 7,1
Ho, Lewis 1987 0,50 7 4 50 23 1 e 16 2,8 e 11,2
Dhir et al. 1989 0,50 6 4 50 20 20 11,2
Ohga,
Nagataki
1989 0,50 7 7 50 40 1, 4 e 9 4,9; 9,5 e13,8
Kobayashi,
Uno
1990 0,50 7 10 60 20
2, 4, 8 e 16 6,1; 7,7; 10,3 e 12,7
Papadakiset
al.
1991 0,50 90 50 65 30 0,1; 0,4; 0,7; 1,4; 2,1 e
2,9
3,0; 5,0; 8,0; 10,0; 12,0 e
15,0
Roper, Baweja 1991 0,49 1 12 50 - 4,3 6,0
Branca et al. 1992 0,50 7 30 75 20 4,3; 8,6 e 17,15 12,5; 19,3 e 25,8
Levy 1992 0,51 2 10 50-70 - 5,14 8,3
Nagataki,
Ohga
1992 0,50 7 7 50 40 1;2;4;8 e 20 3,2; 4,1; 5,5; 7,2 e 13,4
Isaia 1994 0,50 7 10 60-70 24-28
4; 8; 12 e 16 7,1; 10; 13,5 e 16,5
Kazmierczak (1995), no estudo da eficincia de pelculas aplicadas sobre
a superfcie do concreto frente a carbonatao, empregou concentrao de CO
2
a
100%, sem diluio e temperatura ambiente de 20 2C, no mencionando a
umidade da cmara. Ao estudar o comportamento de adies minerais, como cinza
volante, cinza de casca de arroz e slica ativa, Isaia (1995) utilizou uma
concentrao de CO
2
de 10% em volume, com umidade relativa registrada entre 60
e 70% e temperatura registrada entre 24 e 28C. Para analisar a resistncia
carbonatao de cimentos de escria ativa com silicatos de sdio, John (1995)
desenvolveu uma cmara de carbonatao (Figura 1), de circuito aberto e
alimentao contnua, onde foi possvel regular e controlar a concentrao de CO
2
no seu interior. Este pesquisador optou por trabalhar com concentrao de gs
carbnico de 5%, uma vez que os cimentos ensaiados apresentavam resistncias
mecnicas e composies qumicas muito variadas, conduzindo em ambiente com
temperatura de 21,5 1,5C e registrando a umidade no interior da cmara. Manns e
Wesche (1969) realizaram experimentos com todas as condies ambientes
controladas, sendo que a temperatura foi ajustada para 25C, a umidade relativa
entre 65 e 70% e concentrao de CO
2
de 9%. De Ceukelaire e Van Nieuwenburg
(1993) desenvolveram ensaio de carbonatao acelerada empregando uma cmara
19
climatizada com concentrao de CO
2
de 10% e temperatura constante de 20C e
registraram a umidade relativa, que variou entre 40 e 90%.
h
CO CO
2 2
cmara
manmetro de coluna
bomba de ar
ventilador de
microcomputador
capilar de geladeira
vlvula
reguladora de
presso/vazo
vlvula redutora
de presso de
presso
vlvula tipo
agulha
Figura 1 Esquema da cmara de carbonatao acelerada (JOHN, 1995).
Os autores referidos anteriormente empregaram em seus estudos
corpos-de-prova de concreto e argamassa com dimenses distintas. Conforme as
recomendaes feitas pela RILEM (1984) para os estudos de carbonatao em
concreto, os corpos-de-prova devem ser prismticos, possuindo dimenses mnimas
de 100 100 mm e um comprimento tal que possibilite a extrao de fatias de 50
mm para cada idade de medida da profundidade de carbonatao.
Para efetuar as medidas de profundidade da frente de carbonatao
normalmente emprega-se indicadores de pH, constitudos de uma soluo que
aspergida sobre uma superfcie fraturada de concreto. Conforme o indicador
empregado a superfcie apresentar para a poro carbonatada a colorao cinza e
para a poro no carbonatada, com pH alcalino, uma cor diferente de cinza. Como
indicadores de pH, com ponto de troca de cor dentro da faixa de pH bsico, pode ser
empregada a fenolftalena, que apresentar uma colorao vermelho carmim para o
concreto no carbonatado, com ponto de mudana de cor em uma faixa de ph de
8,3 a 10, e timolftalena, que apresentar colorao azul para a poro no
carbonatada, com ponto de de mudana de cor em uma faixa de ph de 9,0 a 10,3.
Alm disso, podem ser empregadas outras tcnicas para determinar a presena de
carbonatos, como o uso de microscpio petrogrfico, anlise trmica diferencial,
variao de massa. Estas tcnicas foram discutidas por Kazmierczak e Lindenmeyer
20
(1996), sendo que, entre estas, a tcnica que pode ser utilizada para medir a
profundidade da camada carbonatada a que emprega o microscpio petrogrfico,
pois, com o auxlio de um analisador de imagens, determina-se a regio na qual
esto presentes os carbonatos, delimitando-a e medindo-a.
Em geologia, onde o uso de anlise petrogrfica corriqueiro. Os
minerais e rochas podem ser analisados com o emprego do microscpio
petrogrfico, cuja diferena de um microscpio ordinrio consiste na possibilidade de
polarizar os feixes de luz. As anlises podem ser conduzidas de duas maneiras, por
luz transmitida e por luz refletida. Na anlise de luz refletida o material a ser
analisado recebe a luz em sua superfcie e a reflete em direo objetiva. Assim o
mineral deve ser opaco, para no absorver a luz incidente, alm de ter uma
superfcie plana e bastante polida.
J na anlise por luz transmitida, o material a ser analisado colocado
entre a fonte de luz e a objetiva. Nesta anlise necessrio que o material seja
transparente e sua espessura suficientemente fina para deixar-se atravessar pela luz
e, para tanto, so preparados em lminas delgadas (thin section). As lminas
delgadas so obtidas atravs de uma seo extremamente fina
(da ordem de 0,03 m) de uma rocha, solo, mineral ou, no caso da engenharia civil e
da qumica do cimento, de clnquer, pasta de cimento, argamassa e concreto. Sua
vantagem principal que todos os cristais e/ou mineras presentes na seo tem
uma mesma espessura, conhecida, o que permite determinar uma srie de
propriedades pticas.
Segundo Kazmierckzak e Lindenmeyer (1996), a anlise da espessura de
carbonatao em sistemas base de cimento com o auxlio do microscpio
petrogrfico pode ser realizada em funo de que, sob luz polarizada, a maioria dos
compostos presentes na matriz de cimento hidratada apresenta cor escura, por
terem configurao cristalina opticamente istropa, e o carbonato de clcio
apresenta a sua cor natural, por apresentar configurao cristalina anistropa.
Em 1999 a RILEM publicou um esboo de norma que descreve um
mtodo normalizado para pr-condicionamento de corpos-de-prova para medio
da permeabilidade a gases e absoro de gua. Este procedimento constitui-se de
duas etapas: de pr-secagem e de redistribuio da umidade no corpo-de-prova. O
21
mtodo estabelece a umidade de 75 2% e temperatura de 20 1C para o
ambiente no qual deve ser desenvolvido este pr-condicionamento e com o qual os
materiais devem estar em equilbrio. O desenvolvimento de todo o procedimento
demanda um tempo bastante prolongado, pois primeiro necessrio moldar corpos-
de-prova com os quais ir ser estabelecida a umidade de equilbrio, esperar a idade
na qual se quer desenvolver os ensaios para ento determinar a umidade de
equilbrio e o tempo necessrio para ating-la, para somente ento moldar os corpos-
de-prova definitivos, atingir a umidade de equilbrio e ensai-los.
Para ensaios com idade de 28 dias, estima-se um perodo anterior de
investigao e obteno da umidade de equilbrio em torno de seis meses. Para
idades de ensaio de 91 dias este tempo deve aumentar consideravelmente. Em
trabalhos de dissertao de mestrado, por exemplo, cujo tempo disponvel
atualmente para desenvolvimento dos experimentos de 12 a 18 meses, o emprego
deste mtodo de pr-condicionamento limitar a idade de execuo dos
experimentos.
2.2.2 Ensaios complementares
2.2.2.1 Porosimetria por intruso de mercrio (MIP)
Trata-se de um mtodo de medio da quantidade e tamanho dos poros
baseado no princpio de que um lquido que no molhe um slido poroso, somente
ir entrar nos poros sob presso (Taylor, 1997), sendo que a presso p necessria
para intrudir o lquido nos poros do slido dada pela equao de Washburn
(Equao 6), tomando os poros como cilndricos, conforme segue:
p = -4cos/d Equao 6
Onde:
p = presso de intruso, em ou N/mm, cujos valores tpicos esto em
torno de 400 N/mm para poros com dimetro abaixo de 3,5 nm;
= tenso superficial do lquido, em N/m (para mercrio Hg ~ 0,483 N/m);
= ngulo de contato em graus (valores entre 117 e 140);
d = dimetro do poro.
A maioria dos dados encontrados na literatura de porosimetria por
intruso de mercrio referem-se a estudos realizados em pasta de cimento. Estudos
22
desenvolvidos em concreto e argamassa so bastante escassos e divergem um
pouco dos primeiros.
Os resultados dos ensaios de MIP normalmente so expressos,
basicamente, na forma de porosidade total, isto , volume total acumulado de
mercrio intrudido, e na forma de curvas de distribuio de tamanho de poros, onde,
normalmente, so desenhados grficos com o dimetro do poro no eixo das
abscissas e o volume acumulado de mercrio no eixo das ordenadas. A Figura 2
apresenta um exemplo de curva de porosimetria por intruso de mercrio (Abell et
all., 1999). A partir da presso de intruso registrada obtido o dimetro do poro
pela equao de Washburn (Equao 6).
Figura 2 Exemplo de curva de porosimetria por intruso de mercrio
(Abell et al., 1999).
Na literatura, encontram-se largamente difundidas as anlises de MIP
atravs da curva de distribuio granulomtrica, do dimetro limite (thereshold pore
size) ou dimetro crtico de poro e da porosidade total. Dimetro crtico de poro
refere-se ao tamanho de dimetro abaixo do qual ocorre um volume de intruso de
mercrio na amostra muito pequeno e um grande volume de intruso para poros
com tamanho superior (Mehta e Manmohan, 1980).
Diamond (2000) publicou uma severa crtica em relao ao uso das
curvas de distribuio de tamanho de poros oriundas de anlises feitas com
porosimetria por intruso de mercrio, colocando que no possvel tomar a
equao de Washburn para calcular a distribuio de poros em uma matriz de
cimento. Os principais problemas desta simplificao esto no fato de que esta
equao considera os poros cilndricos e que estes comunicam-se de um lado a
outro da amostra. Na realidade, segundo o autor, apenas uma parcela restrita dos
F
r
a
o

d
e

v
o
l
u
m
e

(
%
0
)
Presso de Intruso (MPa)
23
poros de uma matriz de cimento comunica-se diretamente como concebe o princpio
de Wasburn. Na verdade, quase todos os poros esto no interior da amostra e a
maioria deles apenas pode ser acessado pelo mercrio somente atravs de uma
cadeia longa de percolao atravs de poros intermedirios de tamanhos e formas
variadas..
O referido autor faz uma comprovao destes fatos em anlises por
microscopia eletrnica de eltrons retroespalhados, onde as imagens em escala de
cinza foram transformadas em uma imagem com sistema binrio de cores. As
regies escuras representam os poros do material em anlise, onde o autor
exemplifica a forma irregular dos poros e a impossibilidade de ocorrer uma
comunicao contnua de uma extremidade a outra da amostra.
Com base nesta e em outras anlises, Diamond (2000) mostra
evidncias de que as curvas de distribuio de tamanho de poros realizadas por
porosimetria de intruso de mercrio sistematicamente deslocam os tamanhos de
poros, fixando tamanhos inferiores aos detectados por outras tcnicas. A Figura 3
apresenta dados de comparao entre MIP e anlise de imagem.
Figura 3 Comparao entre dados distribuio de tamanho de poros obtidos por
MIP e anlise de imagem (Diamond, 2000).
Contudo, o autor no condena o uso da tcnica de porosimetria por
intruso de mercrio, colocando que, para comparao entre amostras, pode-se
tomar os dados de dimetro crtico de poros e de volume de poros passveis de
serem intrudidos por mercrio, aconselhando a descartar esta tcnica como um
mtodo de medida de distribuio de tamanho de poros.
V
o
l
u
m
e

i
n
t
r
u
d
i
d
o

o
u

p
i
x
e
l
s
Dimetro (m)
24
Assim, em bibliografias mais atualizadas, em sua grande maioria
encontra-se dados de porosidade obtidos por outros mtodos e os dados obtidos
com intruso de mercrio raramente analisados sob a forma de distribuio de
tamanho de poros. Abell et al. (1999) j apontavam as limitaes da tcnica de
intruso de mercrio ao comparar os dados obtidos por esta tcnica com dados
tcnicas obtidos por anlise de imagem e por Woods Metal Intrusion Porosimetry.
Pandey e Sharma (2000) apresentam dados de porosidade total obtido por MIP com
o objetivo de relacionar com resistncia compresso.
2.2.2.2 Anlises trmicas qumica
Considerando-se a grande polmica que existe em torno das pozolanas e
da reserva alcalina, contrapondo-se o teor de Ca(OH)
2
disponvel para carbonatao
e a estrutura de poros oriunda do uso de adies minerais, a anlise dos aspectos
qumicos do concreto carbonatado e no carbonatado de grande importncia.
A anlise termogravimtrica um dos mtodos mais difundidos para a
determinao da quantidade de material carbonatado, bem como para determinar o
teor de Ca(OH)
2
no concreto e a atividade pozolnica das adies minerais
(Ramachandran, 1979). A anlise trmica diferencial (DTA) determina a temperatura
na qual ocorre o pico de decomposio do Ca(OH)
2
em CaO + H
2
O (xido de clcio
+ gua). As duas tcnicas so empregadas simultaneamente com o emprego de
uma termobalana. Determina-se percentualmente o teor de Ca(OH)
2
, tomando-se a
perda de massa percentual relativa ao pico de decomposio deste composto. Para
o Ca(OH)
2
, o pico de decomposio situa-se ente 450 e 550C. Dweck et al. (2000)
concluem que os resultados indicados nas curva de TG e DTG so mais precisos do
que as curvas de DTA para identificar e quantificar os produtos resultantes da
hidratao do cimento, especialmente no caso de cimentos com adies
carbonticas.
A avaliao quantitativa da carbonatao feita com uma pequena
amostra de argamassa, extrada do concreto a uma profundidade conhecida, que
submetida a uma temperatura e incrementada a determinado intervalo de tempo,
sob uma determinada taxa. Pelo controle da variao da massa ao longo do ensaio,
determina-se os picos exotrmicos caractersticos dos diversos compostos
carbonatados e no carbonatados do cimento (Kazmierczak e Lindenmeyer, 1996).
25
2.2.2.3 Outros mtodos de anlise do carter qumico do concreto
Alm das anlises termogravimtricas possvel empregar diversos
outros mtodos para determinar a quantidade de material carbonatado e de
Ca(OH)
2
, como a difratometria de raios-X (DRX), a espectroscopia de infravermelho
e a espectrofotometria de plasma de acoplamento indutivo (ICP), que iro fornecer
dados qualitativos e quantitativos dos materiais em anlise, alm de mtodos
qumicos.
Porphrio e Barbosa (1995) abordam estas tcnicas sucintamente. A
difratometria de raios-X permite identificar as substncias orgnicas e tambm a
estrutura cristalina sob a qual estas substncias se encontram. Utilizando-se a
tcnica de espectroscopia de infravermelho pode-se obter dados sobre a identidade
e constituio estrutural de um composto puro ou dados quantitativos e qualitativos
de compostos, fornecendo dados complementares difratometria de raios-X. ICP
uma tcnica analtica multielementar, com alta sensibilidade e limites de deteco
bem baixos, de ppb at %.
A anlise de elementos presentes em uma soluo tambm pode ser
realizada por espectrofotometria de absoro atmica, determinando-se baixas
concentraes dos elementos em anlise.
2.2.2.4 Anlise da fase lquida dos poros
chamada fase lquida dos poros (gua dos poros, soluo aquosa dos
poros) a gua livre presente na estrutura de poros capilares dos materiais
compostos a base de cimento endurecido, e nesse meio aquoso que se procedem
as reaes qumicas destes materiais, seja dos compostos anidros, dos produtos de
hidratao ou de agentes externos que penetrem na matriz de cimento hidratado.
Portando, a sua anlise importante para os estudos que envolvam reaes
qumicas com e na matriz de cimento hidratado.
A gua dos poros uma soluo aquosa basica, pois grande parte dos
ons presente nesta soluo de carter alcalino. A soluo originada da gua de
amassamento, empregada para obter-se os materiais a base de cimento, e da
dissoluo e hidratao das partculas de cimento. Portanto, a quantidade e as
caractersticas da soluo aquosas presente nos poros de uma matriz a base de
cimento dependero da relao gua/cimento ou gua/aglomerante, do tipo e
26
composio do cimento, da presena e composio das adies, do grau de
hidratao, alm das interaes com o meio externo.
A sua extrao e anlise vem sendo realizada com o objetivo de
determinar os tipos de ons presentes, bem como o pH, buscando informaes
auxiliares ao entendimento do comportamento de diversos tipos de cimentos e
adies frente a questes vinculadas hidratao e a aspectos de durabilidade.
Grande parte da literatura encontrada com dados de soluo aquosa dos poros de
pastas de cimento tem por objetivo estudos vinculados reao lcali-agregado e
corroso de armaduras, como Coleman e Page (1997), Ramlochan et al. (2000),
Shehata et al. (1999), entre outros.
Longuet et al. (1973) apresentam e detalham o dispositivo para extrair
gua dos poros sob presso. Neste equipamento, um corpo-de-prova cilndrico fica
confinado em cilindros de ao e um mbolo pressionado em uma prensa hidrulica
sobre o corpo-de-prova. A pea da base deste sistema tem uma ranhura, que ir
coletar o lquido e conduz-lo por um furo onde acoplado um capilar para coletar a
soluo extrada. Os ons de Si, Al, Fe, SO
4
e Cl so analisados por
espectrofotmetro de absoro atmica e os ons Ca, Na e K determinados por
fotmetro de chama. O pH mdio encontrado para trs amostras diferentes de
cimento Portland comum foi de 13,5 para todas amostras misturadas com relao
gua/cimento 0,50.
Particularidades do projeto, fabricao e utilizao do equipamento para
extrair gua dos poros sob presso e das anlises do lquido extrado so descritas
por Barneyback e Diamond (1981). Para extrao do lquido aplicado um
carregamento com velocidade constante de 2,8 MPa/s e uma tenso mxima de 550
MPa. O lquido que escoa por um capilar, como o descrito anteriormente, coletado
em uma seringa acoplada na ponta do capilar. Esta seringa, depois de coletado o
lquido, selada e ir servir como meio de armazenamento do lquido sem que haja
contato com o ar. importante evitar o contato com o ar, pois sendo uma soluo
altamente alcalina, ser facilmente carbonatada, precipitando carbonatos.
Tendo em vista a alta alcalinidade da soluo, Barneyback e Diamond
(1981), em suas anlises, dispensaram o uso de eletrodo de vidro para determinar o
pH, uma vez que o vidro atacado pelos lcalis, tendo realizados as medidas de pH
27
por titulometria com HCl. Uma vez que a quantidade de lquido extrada baixa, faz-
se necessrio realizar diluies da amostra coletada para submet-la s diversas
anlises. Para tanto os autores sugerem o uso de micropipetas.
Com o objetivo de avaliar duas cinzas volantes dinamarquesas, Diamon
(1981) moldou pastas com 30% de substituio do cimento por cinza e empregou
uma relao gua/cimento de 0,40. Aps seis meses de cura a gua dos poros de
vrios corpos-de-prova foi extrada. O ph foi analisado por titulometria, retornando
valores de 13,75, 13,6 e 13,55 para as pastas de cimento puro, com cinza volante 1
e cinza volante 2, respectivamente. O autor atribui a baixa reduo de pH da
soluo, quando compara-se a pasta de referncia com as pastas com cinza
volante, a uma provvel atividade pozolnica muito baixa.
Em relao presso aplicada para extrao da soluo aquosa dos
poros, pode ocorrer a dvida de que a composio qumica possa ser afetada pela
tenso aplicada, isto , poderia ocorrer uma dissoluo dos compostos a tenses
muito elevadas. Neste sentido, Duchesne e Brub (1994) realizaram investigaes
coletando soluo extrada nas faixas de tenses de 0 a 200 MPa e 200 a 560 MPa.
Concluram que a concentrao de lcalis no afetada pela tenso empregada
para extrao da gua dos poros.
2.3 SLICA ATIVA
Dentre as pozolanas empregadas para a melhoria das propriedades do
concreto, encontra-se a slica ativa. Na seqncia sero abordados diversos
aspectos vinculados produo, captao e comportamento da slica ativa em
compostos base de cimento.
2.3.1 Generalidades
Nas ltimas dcadas, a preocupao com o meio ambiente e com
aspectos vinculados ecologia tem se mostrado uma constante nas indstrias, em
funo de exigncias sociais e governamentais. O problema dos rejeitos industriais
no termina com a sua captao, pois a disposio inadequada dos resduos, isto ,
a deposio em grandes quantidades em locais imprprios, gera o risco de
contaminao do solo e fontes de gua.
28
A indstria da construo civil tem se mostrado um bom campo de
aplicao para a maioria dos resduos pois, pelo volume de recursos naturais
consumidos, parece ser o ramo da atividade tecnolgica mais indicado para
absorver os resduos slidos.
O aproveitamento de resduos na construo civil interessante
medida que o seu emprego, por exemplo, em cimentos, concretos e argamassas,
pode, alm de reduzir custos, melhorar consideravelmente algumas caractersticas
destes materiais, melhorando o seu desempenho.
Na produo das ligas de ferro-silcio e de silcio metlico em fornos
eltricos de reduo ocorre a formao de uma fumaa densa constituda por gases
e pequenas partculas (poeira).
A poeira contida na fumaa constituda por pequenas partculas de
slica amorfa, contendo, na maioria das vezes, um teor de SiO
2
maior do que 80% e
so denominadas slica ativa. Desta forma, este subproduto, que considerado
indesejvel pelas indstrias de processamento de ligas, pode encontrar campos de
aplicao bastante rentveis, principalmente na indstria da construo civil, uma
vez que o seu tamanho bastante reduzido (alta superfcie especfica) e o alto teor de
slica amorfa o tornam um excelente material pozolnico .
2.3.2 Produo do ferro-silcio e do silcio metlico e a gerao do resduo
As ligas base de silcio dividem-se basicamente em dois segmentos no
mercado mundial, sendo eles o segmento de ferrosilcio (FeSi), representando 86%
da produo mundial de ligas de silcio, e o silcio metlico (Si), representando 14%
da produo mundial (Andrade et al., 1999). A maior parte da demanda por
ferrosilcio est na produo de aos comuns, atuando como desoxidante. O silcio
metlico tem suas principais fontes de consumo as indstrias qumicas e eletrnicas,
na fabricao de silicone, semicondutores e clulas solares, alm das ligas de
alumnio.
Nas diversas etapas de produo do silcio metlico e das ligas de silcio
existe uma gerao de gases e poeiras. O manuseio de matrias primas gera as
partculas de maior granulometria. J as poeiras finas, fumaa e gases txicos so
29
gerados nos fornos de reduo e durante o vazamento e operaes de metalurgia
na panela (Silveira et al., 1987).
Sem dvida, a maior parte dos problemas de poluio vem dos
processos desenvolvidos nos prprios fornos de reduo. Os fornos eltricos de
reduo so, normalmente, fonte considervel de poluio do ambiente de trabalho
e da atmosfera exterior, lanando uma grande quantidade de poeira na atmosfera,
caso no haja uma instalao apropriada de limpeza dos gases (Silveira et al.,
1987).
As matrias-primas envolvidas no processo de produo destas ligas so
quartzo, carvo e cavacos de madeira. O silcio metlico puro produzido pela
reduo do quartzo pelo carvo a temperaturas elevadas, aproximadamente 2000
o
C.
adicionado ferro mistura para a produo de ferro-silcio. A presena do ferro na
carga torna a reduo mais fcil, pois o ferro, dissolvendo o silcio, diminui a
temperatura. A reao qumica bsica na produo, que descreve a reduo da
slica, pode ser representada pela Equao 7:
SiO
2
+ 2 C + x Fe Fe
x
Si + 2 CO Equao 7
No entanto, o processo de reduo da slica pelo carbono bem mais
complexo do que se pode julgar pela reao acima, e compreende vrios estgios
intermedirios, sendo que os dois mais importantes so representadas pela Equao
8 e pela Equao 9:
SiO
2
+ 3 C SiC + 2 CO
Equao 8
3 SiO
2 + 2 SiC
Si + 4 SiO + 2 CO Equao 9
Assim, percebe-se que o carboneto de silcio (SiC) e o gs monxido de
silcio (SiO) desempenham um papel intermedirio importante no processo de
reduo. Parte do SiO tende a escapar pela superfcie, sendo oxidado pelo ar,
formando um p extremamente fino de xido de silcio denominado slica ativa.
Este p, juntamente com o gs carbnico gerado, muitas vezes lanado
ao meio ambiente, constituindo-se em mais uma fonte poluidora. Quando,
entretanto, passam por um processo de captao, alm do benefcio ambiental,
30
originam um material que hoje reconhecido, na construo civil, como uma adio
pozolnica bem estabelecida que pode contribuir de forma mpar nas propriedades
dos produtos de cimento Portland (Khayat e Aitcin, 1993).
medida que cresce o teor de silcio na liga, crescem tambm as perdas
de SiO. Conseqentemente, um forno de produo de silcio metlico produz muito
mais poeira que um forno, por exemplo, de FeSi 50 de mesma potncia.
Em alguns sistemas de despoeiramento, o p e os gases gerados so
coletados em filtros de tecido denominados filtros de manga, que so sensveis
temperatura. Desta forma, as emisses devem passar por um resfriador antes de
chegar aos filtros. Quando os filtros ficam preenchidos, a slica ativa coletada
atravs de um fluxo reverso de ar e conduzida a silos de estocagem. A Figura 4
mostra o esquema de produo do silcio metlico e coleta da slica ativa.
Figura 4 Esquema de produo do silcio metlico e captao da
slica ativa (Dal Molin, 1995).
A quantidade de slica ativa liberada por tonelada de liga metlica
produzida pode variar com o tipo de liga obtida, o modo de operao, as matrias
primas empregadas, o tipo de forno, entre outros. A Tabela 4 apresenta a
quantidade de slica ativa gerada por tonelada de liga produzida.
31
Tabela 4 Relao entre produo da liga metlica e captao de slica ativa (Dastol,
1984 citado por Dal Molin, 1995).
Liga Metlica Slica Ativa
1000 kg de silcio metlico 550 kg
1000 kg de ferro-silcio 75 % 350 kg
1000 kg de ferro-silcio 50 % 90 kg
No Brasil, em levantamento realizado no ano de 1997, existiam 6 plantas
de silcio-metlico (1 no Par e 5 em Minas Gerais) e 12 plantas de ferro-silcio 75%
(1 no Cear, 2 na Bahia, 2 em So Paulo e 7 em Minas Gerais). Destas, apenas
duas possuiam sistema de captao de slica ativa (1 no Par e 1 em So Paulo).
J em 2001, de acordo com dados do governo federal (Ministrio de
Minas e Energia, 2002) existem 6 plantas operantes de silcio-metlico (1 na Bahia,
3 em Minas Gerais, 1 no Par e 1 em So Paulo) e 11 plantas operantes de ferro-
silcio 75%. Os dados de captao do resduo so um pouco desencontrados,
podendo-se afirmar, com certeza, que, no ano de 2001, 3 empresas de silcio-
metlico captavam e destinavam parte do seu resduo para a indstria da construo
(1 do Par, 1 de Minas Gerais e 1 da Bahia).
Considerando a relao entre produo da liga-metlica e captao de
slica ativa apresentada na Tabela 4, foi estimada a captao potencial de slica
ativa no Brasil, de 1996 2001, conforme Tabela 5.
Tabela 5 Produo de ligas de ferro-silcio 75% e silcio metlico e captao
potencial de slica ativa no Brasil, entre os anos de 1996 e 2001.
FeSi 75% Si-Met
Ano
Produo Liga*
(t)
Captao Potencial
Slica Ativa (t)
Produo Liga*
(t)
Captao Potencial
Slica Ativa (t)
1996 234.007 81.902 150.054 75.027
1997 210.438 76.653 136.884 68.442
1998 156.660 54.831 126.744 63.387
1999 196.646 68.826 136.572 68.286
2000 188.735 66.067 166.344 83.172
2001 159.345 55.770 112.123 56.061
*Ministrio de Minas e Energia, 2002.
32
2.3.3 Caractersticas do resduo Slica Ativa
2.3.3.1 Caractersticas fsicas
Para cada tipo de liga ser gerada slica ativa de caractersticas
diferentes, determinadas pela composio qumica, cor e tamanho dos gros. Estas
diferenas tm origem nos seguintes aspectos de produo:
Tipo de forno, cpula aberta ou fechada, com ou sem sistema
recuperador de calor;
Presena de madeira e compostos metlicos na carga;
Composio qumica do quartzo e do carvo combustvel;
Tipo de liga
Na fabricao de ligas de silcio, os resduos gerados apresentam
tonalidade que varia do cinza claro ao escuro, sendo que quanto maior o teor de
carbono contido, mais escura a tonalidade (Silveira et al., 1987).
A slica ativa apresenta-se sob forma praticamente amorfa, com grau de
cristalizao bastante baixo e com peso especfico em torno de 220 kg/m
3
, menor
que o do cimento (315 kg/m
3
). composta por partculas esfricas muito finas, com
uma superfcie especfica da ordem de 20.000 m
2
/kg.
O tamanho das partculas influenciado pelo tipo de forno, aberto ou
fechado. Para os subprodutos provenientes de fornos fechados, as partculas
apresentam um tamanho mdio de 1 a 3 m, enquanto que para os fornos abertos
ou semi-abertos as poeiras apresentam um tamanho mdio da ordem de 0,1 a 0,3
m , o que o caso do resduo proveniente das indstrias de silcio.
Segundo o comit 226 do ACI (1987), a distribuio dos tamanhos das
partculas da slica ativa apresenta a maioria das partculas menores que 1 m, com
dimetro mdio de 0,1 m, o que aproximadamente 100 vezes menor que o
dimetro mdio de uma partcula de cimento.
Contudo, St John (1997), abordando o assunto de aglomerao de slica
ativa, levantou uma polmica em torno do tema tamanho mdio da partcula de
33
slica ativa, colocando que vrios autores basearam-se em apenas uma referncia e
que a maioria de outros autores encontraram tamanhos bem diferentes de 0,1-0,3
m, no fazendo referncia ao mtodo de ensaio para obter estas medidas. O autor
realizou anlises de amostras de slica ativa por microscopia eletrnica de
transmisso. Previamente preparao das amostras para a microscopia, foi
realizada disperso em gua e ultrassom por 120 segundos. Nas imagens obtidas
por microscopia eletrnica de transmisso, o autor encontrou, muitas vezes, cadeias
de slica ativa e gros de slica ativa que pareciam ter sidos refundidos em
aglomeraes. Desta forma, a rea especfica continuava sendo alta, contudo o
tamanhos mdios de partculas encontrado foi de 1 a 50 m. O autor atribui este
aumento do tamanho das partculas a uma reaglomerao de difcil disperso,
coincidente, muitas vezes, com o tempo de estocagem muito elevado do material.
Como parte das anlises paralelas a este projeto de doutorado, foram
realizadas anlises em amostras de slica ativa, provenientes de duas fontes, em
trs laboratrios distintos pelo mtodo de granulometria laser, empregando o
analisador de Distribuio de tamanho de partculas CILAS 1064 Liquid. Os meios
de ensaio e o agente dispersante empregados nestas anlises so detalhados na
Tabela 6. Em um primeiro momento, o tamanho mdio das partculas tambm
excedeu em muito o tamanho de 0,3 m, conforme mostra o grfico da Figura 5.
Tabela 6 Meios e materiais dispersantes empregados na anlise granulomtrica de
slica ativa.
Laboratrio
Meio de ensaio
lquido
Dispersante
Tempo
Ultrassom (s)
LTM-Demin-Ufrgs gua ------ 30
LAPROM-Demet-Ufrgs gua hexametafosfato de sdio no informado
LCT-Demin-Epusp gua calgon 60
Em uma quarta anlise realizada por distribuio granulomtrica por
sedimentao, que emprega Analisador de partculas SEDIGRAPH 5100
MICROMETRICS, conforme norma ASTM C958-92 (1992), realizado no Laboratrio
de Caracterizao Fsica de Materiais (Agrupamento de Materiais Inorgnicos,
Departamento de Qumica) do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas IPT, o tamanho
mdio de partcula obtido foi de 0,3 m e 0,25 m para a amostra 1 e para a amostra
34
2, respectivamente. Os dados das anlises citadas podem ser visualizados nos
grficos da Figura 5.
0,01 0,1 1 10 100
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Amost r a 1
12, 23m
9, 46m
6, 78m
0,3 m
LTM- DEMI N- UFRGS
LaPr on- DEMET- UFRGS
LCT- DEMI N- EPUSP
LCFM- AMI - DQ- I PT

M
a
s
s
a

a
c
u
m
u
l
a
d
a

(
%
)
di met r o (m)
0,1 1 10 100
10, 98m
10, 68m
14, 26m
0, 25m
Amost r a 2

Figura 5 Anlise de distribuio de tamanho de gros em partculas de slica ativa.
Desta forma, deve-se procurar o mtodo mais apropriado e a forma de
preparao de amostras mais indicada para a anlise deste tipo de material. Muitas
vezes uma preparao inadequada ou uma interpretao de resultados feitas por
pessoas com pouca experincia pode levar a concluses distorcidas.
2.3.3.2 Caractersticas qumicas
A composio dos gases e poeiras dependente de uma srie de
fatores, como por exemplo, tipo de liga produzida, qualidade das matrias-primas,
tipo de forno, condies operacionais, entre outros. Este resduo composto
basicamente por dixido de silcio (SiO
2
), e a quantidade de slica presente no
resduo industrial depende do teor de silcio utilizado na produo das ligas. A
Tabela 7 apresenta a composio qumica de resduos provenientes de fornos
eltricos de reduo de vrios tipos de ligas.
35
Tabela 7 Composio qumica de algumas poeiras dos gases de fornos de ligas de
silcio (Silveira et al., 1987).
COMPOSIO QUMICA (%)
PRODUTO
SiO
2
Cr
2
O
3
FeO Al
2
O
3
CaO MgO MnO P C ZnO SiC CaCO
3
SiMn 35-45 - 1-1,5 2,4-2,6 0-5 1,5-6 20-30 0,1-0,2 - - - -
FeSi 50% 70-80 - 6-8 2,1-2,5 0,65-2 2,3 0,7-1,5 0,2 - - - -
FeSi 75% 80-95 - <4 <3 <2 <1 - <0,2 <3 - <4 -
SiCr 60-80 5 <1 <1 10-20 <3 - - - <5 - -
CaSi
50-
70
- <1 <3 10-30 <3 - <0,5 <3 - - 2,4
Aitcin, citado por Mailvaganam e Deans (1992), coloca que o teor mnimo
de slica , grande parte amorfa, existente nas partculas de slica ativa, de 85%.
Maage e Sellevold (1987) colocam que o contedo de slica (SiO
2
) presente na slica
ativa em torno de 90%. J Mehta e Monteiro (1992) apresentam dados mais
especficos, isto , quando o teor de silcio utilizado para a produo das ligas de
75%, o resduo proveniente da reduo dos reagentes contm de 85 a 95%, porm,
quando o teor de silcio de 50%, o resduo ter uma quantidade de slica muito
menor, resultando numa pozolana menos reativa.
2.3.4 Aplicao na Construo Civil
A slica ativa vem sendo empregada na indstria da construo civil em
materiais a base de cimento, como material suplementar ao cimento e na
composio de concretos e argamassas.
O emprego de slica ativa em matrizes a base de cimento leva a uma
srie de aes em funo das interaes qumicas e fsicas, que refletem-se nas
propriedades destes materiais como ser discutido na seqncia.
O uso inicial da slica ativa no cimento teve como objetivo a reduo de
custos, substituindo parte do cimento por este resduo industrial (Maage e Sellevold,
1987). Porm, a slica ativa vem sendo empregada para a obteno de concretos
com desempenho de durabilidade e propriedades mecnicas mais elevado, atravs
da sua adio ao concreto em relao a massa de cimento. O uso concomitante de
adies de slica ativa com aditivos superplastificantes e baixas relaes
gua/aglomerante vm contribuir para melhorar as propriedades do concreto
(Malhotra et al., 1985).
36
2.3.4.1 Efeito da slica ativa em matrizes a base de cimento
A slica ativa atua em materiais a base de cimento atravs de dois
efeitos, fsico e qumico.
a) Efeito qumico
A slica ativa possui ao qumica como material pozolnico de alta
reatividade, por ser constituda de slica amorfa e ter grande superfcie especfica
(13.000 a 30.000 m
2
/kg), reagindo com enorme rapidez com o hidrxido de clcio
[Ca(OH)
2
] formado na hidratao do cimento. Esta reao d origem a um composto
resistente de silicato de clcio hidratado (C-S-H), semelhante ao formado pela
reao do cimento, que o maior responsvel pela resistncia da pasta, devido a
foras de Van der Walls mais intensas.
A ao qumica da slica ativa est relacionada com o seu alto ndice de
pozolanicidade com o cimento, em torno de 210% (Wolsiefer, 1991), sendo que
Mehta (1993) se refere slica ativa como sendo uma superpozolana em
conseqncia desta alta reatividade e por no sofrer variabilidade na composio e
heterogeneidade nas caractersticas mineralgicas, quando mantida a mesma fonte
de captao. Alm disso, a alta reatividade da slica ativa tambm pode ser atribuda
elevada superfcie especfica e ao tamanho reduzido das partculas.
Segundo Dal Molin (1995), as reaes pozolnicas da slica ativa com o
Ca(OH)
2
so rpidas e pouco variveis, o que possibilita perodos de cura mais
curtos para atingir as resistncias e estrutura de poros desejada, quando
comparadas a outras pozolanas, como pozolanas naturais, escrias e cinzas
volantes.
b) Efeito fsico
O efeito microfler acontece exatamente pelo tamanho das partculas de
slica ativa, que se introduzem entre os gros de cimento e se alojam nos interstcios
da pasta, reduzindo o espao disponvel para gua e atuando como ponto de
nucleao, o que dificulta a orientao preferencial dos cristais de hidrxido de
clcio na interface pasta/agregado.
37
A introduo de slica ativa na pasta de cimento afeta o arranjo fsico do
sistema, promovendo a homogeneidade da microestrutura da pasta e,
principalmente, da zona de transio
2
.
Segundo Amaral (1988), a quantidade de partculas de slica ativa por
gro de cimento da ordem de 50.000, para uma adio de 10% de slica ativa por
massa de cimento. No entanto Dastol (1984), coloca que em uma mistura com 10%
de slica ativa em relao massa de cimento existem, em mdia, para cada gro
de cimento, cerca de 300.000 a 400.000 partculas de slica ativa.
Kjellsen e Atlassi (1999) atribuem a reduo da porosidade capilar total e
da mudana do dimetro crtico de poros dos sistemas com slica ativa formao e
preservao de poros denominados hollow-shells
3
, tambm conhecidos por gros de
Hadley. Trata-se de uma casca formada pela precipitao de compostos de
hidratao em torno do espao originalmente ocupado por um gro de cimento e
vm sendo tratados como um outro tipo de porosidade presente na matriz de
cimento, alm da porosidade capilar e dos poros de gel. So poros grandes (~1 m
a 15 m) e no podem ser detectados por sistemas convencionais de medidas de
poros, tendo sido constatados em anlises de imagem de microscopia eletrnica. No
interior desta casca, encontram-se partculas de cimento no hidratado. Em
microscopias eletrnicas de eltrons retroespalhados de pastas de cimento sem
adies os hollow-shells so encontrados a baixas idades e, com a evoluo da
hidratao, estas cascas desaparecem. No entanto, em sistemas com presena de
slica ativa Kjellsen e Atlassi (1999) encontaram, mesmo a idades mais elevadas, a
presena de hollow-shells, que apresentavam no seu interior incrustaes de
produtos de hidratao, e atriburam a preservao destes poros ao efeito de
nucleao da slica ativa.
Ento, de acordo com o exposto anteriormente, alm do efeito da
reduo e transformao dos hidrxidos de clcio em uma massa mais densa de
C-S-H, do efeito de microfler, ocorre a presena dos hollow-shells nos capilares que
podem estar contribuindo para diminuir a comunicao entre poros, justificando a
alta eficincia da slica ativa na reduo de transporte de massa lquida.

2
Regio interfacial entre as partculas de agregado grado e a pasta de cimento. uma camada
delgada, tipicamente de 10 a 50 m de espessura (Monteiro, 1985), geralmente mais fraca do que os
38
2.3.4.2 Vantagem da slica ativa sobre as demais pozolanas
Deve-se salientar, ainda, que a slica ativa, estabelecidas as suas
potencialidades e limitaes, possui uma vantagem ambiental e econmica sobre as
demais adies, descartando-se o aspecto de logstica que inerente a todos os
produtos.
Quando comparadas s pozolanas naturais, como o metacaulim por
exemplo, tem a vantagem de no ter o custo agregado do consumo de energia para
extrao, queima e moagem da pozolana, alm do custo gerado pelo impacto
ambiental da prpria extrao da argila, ou seja, da explorao de uma jazida.
Em comparao com os demais resduos, a slica ativa captada em
filtros de manga e no passa por nem um outro processo alm do acondicionamento
na embalagem. Em contrapartida, o metacaulim proveniente do tratamento do papel
necessita ser calcinado e modo, assim como a cinza volante e a cinza de casca de
arroz necessitam ser modas. Estas ltimas podem ter a desvantagem minimizada
pelo fato de que podem consumir para a sua moagem a prpria energia que geram
quando so queimadas.
2.3.4.3 Efeito da slica ativa nas propriedades do concreto
A utilizao da slica ativa no concreto modifica suas propriedades tanto
no estado fresco (trabalhabilidade, coeso, estabilidade, segregao, exsudao,
entre outras) como no estado endurecido (resistncia compresso, resistncia
trao, fluncia, permeabilidade, durabilidade, entre outras). O seu efeito microfler e
pozolnico resulta em mudanas considerveis na microestrutura e nas
propriedades macroscpicas do concreto.
a) Propriedades mecnicas
A resistncia compresso a propriedade adotada para o
dimensionamento da estrutura, estando diretamente ligada segurana estrutural.
considerada, at ento, a propriedade do concreto que melhor o qualifica.
A adio de slica ativa no concreto causa uma notvel melhora das
propriedades mecnicas do material. O aumento da resistncia compresso de

outros dois componentes do concreto.
3
A traduo literal de hollow-shells casca oca.
39
concretos com slica ativa, quando comparados a concretos convencionais,
significativo.
O incremento da resistncia do concreto com slica ativa fica melhor
esclarecido conhecendo-se sua microestrutura e as transformaes na zona de
transio pasta/agregado. Segundo Monteiro (1985), o processo de refinamento dos
poros e dos cristais presentes na pasta de cimento tem um importante papel no
aumento das resistncias mecnicas, na medida que aumenta a resistncia da
pasta, principalmente na zona de transio.
A capacidade da slica ativa de reagir com o hidrxido de clcio da pasta
de cimento e de formar silicato de clcio hidratado (C-S-H) adicional provoca uma
alterao na estrutura de poros e na quantidade de microfissuras da matriz e da
zona de transio, elevando a resistncia final do concreto.
Na opinio de Monteiro (1985) a slica ativa, que tem tamanho mdio de
partculas cem vezes menor que o tamanho mdio dos gros de cimento, quando
introduzida na pasta afeta o arranjo fsico do sistema, principalmente prximo ao
agregado, onde existe uma maior porosidade. O autor afirma que a reao
pozolnica da slica ativa com o hidrxido de clcio parece introduzir pontos de
solda na interface pasta/agregado, provocando uma densificao da matriz e
conseqente reduo da porosidade que existe na zona de transio, o que explica
o aumento da resistncia quando a slica ativa utilizada.
Em resumo, de acordo com Monteiro (1985), o efeito da slica ativa na
zona de transio e aumento da resistncia do concreto pode ser explicado por:
Reao pozolnica da slica ativa, que reduz a quantidade de Ca(OH)
2
e forma CSH;
Menor acmulo de gua livre na interface pasta/agregado;
Aumento da densidade da matriz, o que reduz o tamanho dos cristais e
provoca refinamento da estrutura de poros;
Formao de novos pontos de nucleao que dificultaro a orientao
preferencial dos cristais de hidrxido de clcio na interface
pasta/agregado.
40
Cheng-yi e Feldman (1985) apontam mudanas significativas na
porosidade de pastas e argamassas com 10 e 30% de substituio do cimento por
slica ativa, encontrando reflexos positivos da alterao da microestrutura na
resistncia compresso. O deslocamento dos poros de maior dimetro para poros
de menor dimetro com a adio de slica ativa coincide com o aumento da
resistncia compresso.
Em estudos de comparao do efeito da cura na resistncia
compresso de concretos com e sem adio de slica ativa, Ramezanianpour e
Malhotra (1995) encontraram valores de resistncia compresso superiores ao
concreto de referncia em condies de cura mida. Contudo, em condies de
umidade relativa de 65% e temperatura de 38C, encontraram valores iguais ou
ligeiramente superiores para os concretos com adio de slica ativa em relao ao
concreto de referncia.
Dal Molin (1995) obteve aumentos de 7 a 16 % na resistncia
compresso de concretos com adio de 10 % de slica ativa, comparados aos
concretos de referncia.
b) Durabilidade
A durabilidade dos materiais a base de cimento, como o caso do
concreto, significativamente influenciada pelas adies de slica ativa, em funo
da alterao da microestrutura da matriz cimentante proveniente da reao
pozolnica e do efeito microfler, alm de outros. Estes efeitos refletem-se na
diminuio do transporte de massa no interior do concreto, principalmente de gua e
solues aquosas, contribuindo para o aumento da durabilidade destes materiais,
como ser abordado na seqncia.
Cao e Detwiler (1995) aps estudarem pasta de cimento com 5% de
slica ativa, em substituio, por meio de microscopia eletrnica e anlise de
imagem, observaram uma matriz com estrutura menos porosa do que a pasta de
cimento Portland comum, ambos com mesma relao gua/aglomerante, bem como
a ausncia de formao de cristais de Ca(OH)
2
grandes e homogeneizao dos
produtos de hidratao.
41
Em contraposio, Bentz e Stutzman (1994), aps realizarem estudos
com 10 e 20% de slica ativa em substituio ao cimento, concluem que na reao
pozolnica a dissoluo do Ca(OH)
2,
cujos cristais apresentam um tamanho
relativamente grande, pode gerar poros grandes que no so preenchidos pelo C-S-
H resultante, o que pode levar formao de uma rede de poros que beneficia a
penetrao de agentes agressivos. Contudo, os autores colocam que so
necessrios mais estudos e avaliaes para determinar as implicaes e importncia
destes poros observados.
Contudo, em estudos posteriores Bentz et al. (2000), tomando como
referncia dados experimentais e modelagem computacional de difuso de gua e
ons cloreto em concretos com adio de slica ativa, concluem que a difuso de
cloretos em concreto com adio de 10%de slica ativa e relao gua/cimento 0,30
pode ser reduzida em quinze vezes. Os autores justificam esta reduo apontando
diferenas no C-S-H formado a partir da hidratao do cimento (C-S-H natural) e no
C-S-H formado a partir da reao pozolnica (C-S-H pozolnico), entre elas a
relao Ca/Si e a porosidade, com valores de 19% para o C-S-H pozolnico e 28%
para o C-S-H natural, concluindo que o C-S-H pozolnico pode ser 5 vezes mais
efetivo na reduo da difuso da gua e 25 vezes mais efetivo na reduo da
difuso de cloretos.
Neville (1997) observa que o principal efeito da slica ativa a reduo da
penetrabilidade na matriz de cimento hidratado, em funo da interrupo na
comunicao entre os poros pela ao da slica ativa, sem que ocorra a reduo da
porosidade total.
Com relao alta reatividade da slica ativa, Isaia (1995) conclui que
esta prejudicial ao concreto no que refere-se carbonatao, uma vez que o
consumo de Ca(OH)
2
na reao pozolnica bastante elevado. Segundo o autor,
este elevado consumo de Ca(OH)
2
diminui a quantidade de produtos carbonatveis,
aumentando as taxas de carbonatao. Contudo, as colocaes feitas por Isaia
(1995), devem ser consideradas com cautela, pois outros autores (Cabrera et al.,
1995) encontraram profundidades de carbonatao muito baixas e at mesmo nulas
ao estudarem concretos com e sem adio de slica ativa e relaes
gua/aglomerante 0,30 e 0,46. Estes mesmos autores colocam que a quantidade de
42
Ca(OH)
2
no apresentou influncia significativa para o desenvolvimento da corroso
nestes concretos.
Segundo Moranville-Rgourg (1992), a profundidade de carbonatao em
concretos com adio de slica ativa igual ou superior aos concretos de cimento
Portland sem adio, principalmente se o processo de cura insuficiente. Contudo,
a resistividade em concretos com slica ativa maior, o que contribui para prevenir o
processo de corroso, mesmo a armadura estando despassivada. Recentemente,
Vieira (2002) na concluso de estudos de corroso de armaduras em concretos com
adies de slica ativa apresenta dados onde as taxas de corroso de armadura no
se alteram quando compara-se concretos com 10 % de adio de slica com os
concretos de referncia, mesmo com ligeira diminuio do pH e conseqente
aumento da profundidades de carbonatao.
Dados de pH de pastas de cimento com slica ativa foram apresentados
por Page e Vennesland (1983), medidos em soluo aquosa dos poros da pasta
endurecida com idade de 28 dias. Os autores encontraram valores de 13,92, 13,42,
12,95 e 12,42 para teores de substituio de 0, 10, 20 e 30% de slica ativa, uma
diminuio no teor de Na
+
e K
+
e um aumento no teor de Ca
2+
medida que
aumentava o teor de adio. A maior concentrao de Ca
2+
na soluo dos poros
medida que aumenta o teor de slica ativa indica um maior consumo de Ca(OH)
2
nas
reaes pozolnicas, pois mais Ca
2+
tem que ser dissolvido para manter a soluo
em equilbrio.
Poucos estudos abordam a diferena de comportamento do emprego de
adies minerais no concreto quando so empregadas como adio e como
substituio ao cimento.
Estudos comparando o desempenho de concretos compostos com slica
ativa, em adio e substituio ao cimento, e com escria de alto-forno, indicaram
um melhor desempenho dos concretos com 10% de adio de slica ativa, seguidos
pelos concretos com 10 e 5% de substituio do cimento por slica ativa (Alexander
e Magee, 1999). Para resistncia compresso, comparando-se o concreto de
referncia e os concretos com 10% de slica ativa em substituio ao cimento e 10%
em adio ao cimento, foram obtidos valores de 39, 57 e 67 MPa respectivamente,
havendo uma aumento de 46% na resistncia compresso para os concretos onde
43
a slica ativa foi empregada como substituio e um aumento de 72% quando foi
empregada como adio. Para permeabilidade ao oxignio os concretos com adio
de slica ativa apresentaram desempenho similar aos concretos com slica ativa
empregada como substituio e para taxa de absoro, o concreto com adio de
slica ativa superou o concreto com substituio de slica ativa.
Papadakis (2000) coloca que freqentemente encontra-se na literatura
referncias que o emprego de cinza volante e slica ativa reduzem o teor de Ca(OH)
2
e aumentam a profundidade de carbonatao. Porm, o autor salienta que estes
fatos somente so vlidos para os casos em que as adies minerais so
empregadas como substituio ao cimento. Neste mesmo artigo, o autor apresenta
dados confirmando estas colocaes: enquanto argamassas moldadas com relao
gua/aglomerante 0,50 e substituio do cimento por 10% de slica ativa apresentam
aumento na profundidade de carbonatao em relao argamassa de referncia,
as argamassas em que a slica ativa foi empregada como adio, a profundidade de
carbonatao observada foi menor do que a argamassa de referncia. Contudo,
para penetrao de cloretos, normal e acelerada, tanto as adies como as
substituies melhoraram o comportamento das argamassas.
Embora haja um consenso de que a slica ativa melhore a maior parte
das propriedades do concreto relacionadas durabilidade, ainda existe no meio
tcnico uma grande polmica em torno da corroso de armaduras e carbonatao
de concretos com adio de slica ativa.
44
3 PROGRAMA EXPERIMENTAL
O programa experimental foi desenvolvido conforme materiais e mtodos
descritos na seqncia. Os estudos foram desenvolvidos empregando-se concreto e
argamassa. A argamassa empregada no programa segue o proporcionamento
estabelecido para o concreto, fazendo-se os devidos ajustes.
3.1 VARIVEIS E PLANEJAMENTO ESTATSTICO DE EXPERIMENTOS
As variveis independente ou de controle foram estabelecidas conforme
apresentado na Tabela 8.
Tabela 8 Definio das variveis de controle de concreto e argamassa.
Varivel Concreto Argamassa
Relao gua/aglomerante 0,30; 0,35; 0,45; 0,60; 0,80 0,40; 0,55; 0,70
Teor de slica ativa (%) 0; 5; 10; 15; 20 0; 10; 20
Idade de ensaio (dias)
(Tempo de exposio CO
2
)
35; 56; 91; 126
(7); (28); (63); (98)
56; 91; 126
(28); (63); (98)
A adoo dos nveis de relao gua/aglomerante buscou atender uma
variao de resistncia compresso que contemplasse valores at ento usuais,
com fck de aproximadamente 15 MPa, at resistncias mais elevadas, com fck em
torno de 60 MPa, verificando-se o comportamento destes concretos frente
carbonatao.
Os nveis de adio de slica ativa tiveram como premissa dados de
literatura apontados no item 2.3, cujos teores timos encontram-se em torno de 10%.
Os extremos foram adotados a fim de obter-se valores de referncia ou de controle
(0%) e valores extremos de adio (20%). Os nveis intermedirios foram
estabelecidos por eqidistncia dos extremos e do valor central.
Para os nveis de tempo de exposio ao CO
2
tomou-se como critrio
idades mltiplas de sete, habitualmente adotadas para verificao da resistncia
compresso, facilitando a programao dos ensaios.
Os experimentos foram executados de acordo planejamento estatstico
apresentado na Tabela 9. Para os ensaios em concreto, foi estabelecida uma matriz
45
de combinaes de variveis de controle do tipo 5 x 5, fracionada, isto , apenas os
pontos indicados foram executados (Montgomery, 1986), adotando-se 2 repeties
para combinao de varivel.
A matriz de execuo dos experimentos em argamassa insere-se dentro
dos limites estabelecidos para a matriz de experimentos em concreto, seguindo uma
combinao de variveis de controle de 3 x 3 completa, com 3 repeties para cada
combinao de variveis..
A diferena no nmero de repeties para cada uma das matrizes
estudadas justifica-se atravs do planejamento de experimentos, que se fundamenta
no nmero total de pontos analisados. Desta forma, para uma matriz 5x5 fracionada,
sendo o nmero de combinaes maior (13), pode ser executado um nmero menor
de repeties. Por outro lado, para uma matriz 3x3 o nmero de combinaes
menor (9), o que leva necessidade de executar-se um nmero maior de repeties.
Desta forma obteve-se o nmero total de corpos-de-prova de concreto de 26 e para
argamassa de 27, com uma mesma escala de tamanho de amostra para ambos os
casos.
Tabela 9 Planejamento da moldagem de corpos-de-prova de concreto e argamassa.
Concreto
Argamassa
Relao
gua/aglomerante
Relao gua/aglomerante
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80 0,30 0,35 0,40 0,45 0,55 0,60 0,70 0,80
0 2x 2x 2x
3x
(5x)
3x
(5x)
3x
(5x)
5 2x 2x
10 2x 2x 2x
3x
(5x)
3x
(5x)
3x
(5x)
15 2x 2x
s
l
i
c
a

a
t
i
v
a

(
%
)
20 2x 2x 2x
3x
(5x)
3x
(5x)
3x
(5x)
Obs.: Valores entre () referem-se ao nmero de repeties de corpos-de-prova para
resistncia compresso em argamassas.
3.2 MATERIAIS
Os materiais empregados no desenvolvimento da pesquisa foram
definidos a partir das diretrizes estabelecidas no projeto mais amplo de estudo da
durabilidade e do desempenho mecnico de concretos com adio de slica ativa, no
46
qual esta tese de doutorado est inserida. A descrio e a caracterizao destes
materiais realizada na seqncia.
3.2.1 Agregados
Como agregado mido foi empregado areia quatzosa natural, proveniente
do rio Jacu, e como agregado grado foi empregada pedra britada de origem
basltica. A caracterizao fsica dos agregados, realizada conforme normas
tcnicas NBR 7211 (1982) e NBR 7217 (1992), descrita na Tabela 10 e na Tabela
11.
Tabela 10 Caractersticas fsicas do agregado mido.
Dimenso mxima caracterstica
(mm)
4,8
Peneira
Abertura
(mm)
% Mdia
retida
% Mdia
retida
acumulada
Mdulo de finura 2,39
4,8 0 0 Massa especfica (g/cm
3
) 2,62
2,4 5 5 Graduao (zona) 2 (fina)
1,2 9 14
0,6 21 35
0,3 48 83
0,15 17 100
< 0,15 0 100
Tabela 11 Caractersticas fsicas do agregado grado.
Dimenso mxima caracterstica (mm) 25 mm Peneira
Abertura (mm)
% Mdia retida % Mdia retida
acumulada
Mdulo de finura 7,01
19,0 7 7 Massa especfica (g/cm
3
) 3,08
12,5 57 64 Absoro (%) 1,06
9,5 29 93 Graduao (zona) Brita 1
6,3 5 98
4,8 1 99
< 4,8 1 100
3.2.2 Cimento
Com base nas diretrizes estabelecidas, o cimento empregado no
programa experimental foi o Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial, CP V-ARI,
por ser uma das opes de cimentos isentos de adies pozolnicas, podendo
conter at 5% de adies carbonticas. As caracterizaes fsica e qumica do
cimento so apresentadas na Tabela 12 e Tabela 13.
47
Tabela 12 Caracterizao qumica do cimento
4
.
Caracterstica
qumica
(%)
SiO
2
18,20
Al
2
O
3
3,90
Fe
2
O
3
2,10
MgO 1,46
CaO 61,30
Na
2
O 0,20
K
2
O 0,89
SO
3
3,59
PF 2,50
RI 0,45
Tabela 13 Caracterizao fsica do cimento
5
.
Propriedade fsica
Mdulo de slica 2,54
Mdulo de alumina 1,53
Massa especfica (g/cm
3
) 3,12
ndice de finura (%) 0,13
Superfcie especfica Blaine (m
2
/kg) 452
gua de pasta de consist. Normal (%) 28,15
Tempo de pega incio (min) 142
Tempo de pega fim (min) 234
Expanso a frio (cm) 0
Expanso a quente (cm) 0
1 dia 23,83
3 dias 38,57
7 dias 43,85
Resistncia
compresso
(MPa)
28 dias 51,43
3.2.3 Slica Ativa
A slica ativa empregada oriunda de Tucuru, PA, do tipo no
densificada. As caractersticas qumicas so apresentadas na Tabela 14, e as
caractersticas fsicas so apresentadas na Tabela 14 e na Tabela 15.

4
Laboratrio de Fluorescncia de Raios-x do Instituto de Geocincias da Ufrgs.
5
Fornecida pelo produtor.
48
Tabela 14 Caractersticas qumicas da slica ativa
6
.
Caracterstica
qumica
(%)
SiO
2
94,00
Al
2
O
3
0,05
Fe
2
O
3
0,07
MgO 0,55
CaO 0,33
Na
2
O 0,20
K
2
O 1,28
PF 3,01
O tamanho mdio das partculas de slica ativa foi obtido pelo mtodo de
anlise

de distribuio granulomtrica por sedimentao, que emprega Analisador de
partculas SEDIGRAPH 5100 MICROMETRICS, conforme norma ASTM C958-92
(1992), realizado no Instituto de Pesquisas Tecnolgicas IPT. Neste mtodo, os
resultados so apresentados na forma de distribuio granulomtrica acumulada
obtida a partir de amostra dispersa e agitada a 33C por 24 horas.
Tabela 15 Caractersticas fsicas da slica ativa
7
.
Umidade 0,90
Massa especfica (g/cm
3
) 2,20
Densidade aparente 0,34
pH 7,90
% resduo na peneira 45 m 2,78
Superfcie especfica BET (m/kg) 20.780
Dimetro equivalente a 10% de massa acumulada (m) < 0,20
Dimetro equivalente a 50% de massa acumulada (m) 0,25
Dimetro equivalente a 90% de massa acumulada (m) 1,40
A caracterizao cristalogrfica da slica ativa foi realizada por difrao
de raios-x no Laboratrio de difratometria de raios-x do CPEGq Centro de Estudos
em Petrologia e Geoqumica da UFRGS. O equipamento no qual foram realizadas as
anlises foi um Difratmetro D5000, marca SIEMENS, tipo KRISTALOFLEX,

6
Fornecida pelo produtor.
7
Massa especfica realizada no Laboratrio do NORIE; anlise de superfcie especfica realiza no
Laboratrio de Materiais Cermicos da Ufrgs; granulometria realizada no Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas IPT.
49
empregando radiao CuK, corrente de 30 mA e voltagem de 40KV. O
difratograma de raios-x da slica ativa apresentado na Figura 6.
4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48 52 56 60 64 68 72
0
400
800
1200
1600
2000
DRX - Slica ativa
Si emens Di ffraktometer D5000
Tubo Cu - Radi ao kapa (1+2)
30 mA - 40 kV
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
2 (graus)
Figura 6 Difratograma de raios-x da slica ativa.
A atividade pozolnica da slica ativa foi caracterizada pelo mtodo
qumico (NBR 5753, 1991) realizado no Laboratrio de Anlises Qumicas do
Instituto de Geocincias da Ufrgs e os dados so apresentados na Figura 7.
0%
10%
20%
Figura 7 Caracterizao da atividade pozolnica da slica ativa pelo mtodo
qumico.
50
Abreu (1998), empregando slica ativa em estudo de resistividade, cujo
material foi o mesmo empregado neste programa experimental, obteve micrografias
de microscopia eletrnica de varredura por eltrons secundrios da slica ativa,
apresentadas na Figura 8.
(a) (b)
Figura 8 Micrografia de slica ativa: (a) aumento de 20.000x, (b) aumento de
80.000x (Abreu, 1998).
3.2.4 Aditivo
Foi empregado aditivo superplastificante a base de naftaleno sulfonado,
com uma densidade mdia de 1,05 g/cm
3
. Nas argamassas no foi empregado
aditivo superplastificante, conforme orientao recebida
8
.
3.3 PROPORCIONAMENTO DOS MATERIAIS
3.3.1 Concreto
A obteno dos traos, isto , do proporcionamento dos materiais
constituintes do concreto, foi realizada com base no mtodo de dosagem
desenvolvido pelo IPT/EPUSP (Helene e Terzian, 1993), atravs da qual foi
determinado um teor de argamassa de 46% e curva de correlao entre materiais
secos m (agregado mido e agregado grado) e relao gua/cimento conforme
grfico da Figura 9. A Tabela 16 apresenta os traos de concreto estudados e a
Figura 10 mostra o consumo de cimento em funo da relao gua/aglomerante e
teor de adio de slica ativa.
51
m = 14,071*(a/c) - 1,8277
R
2
= 0,99
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0,25 0,35 0,45 0,55 0,65 0,75 0,85
Relao gua/cimento
m
Figura 9 Correlao entre materiais secos e relao gua/cimento.
Tabela 16 Proporcionamento dos materiais constituintes dos concretos
estudados.
Trao
Relao
gua/aglom
a
Slica
ativa
(%)
b
Cimento
(g)
Agregado
mido
(g)
Agregado
grado
(g)
gua
(g)
Slica
ativa
(g)
Aditivo
(g)
1:0,56:1,83 0,30 0 10.929 6.120 20.000 3.224 - 83,5
1:0,56:1,83 0,30 10 10.929 6.12 20.000 3.523 1.093 103
1:0,56:1,83 0,30 20 10.929 6.120 20.000 3.869 2.186 138
1:0,88:2,21 0,35 5 9.050 7.964 20.000 3.279 453 44,2
1:0,88:2,21 0,35 15 9.050 7.964 20.000 3.591 1.358 61,2
1:1,53:2,97 0,45 0 6.734 10.303 20.000 3.030 - -
1:1,53:2,97 0,45 10 6.734 10.303 20.000 3.296 673 28,6
1:1,53:2,97 0,45 20 6.734 10.303 20.000 3.596 1.347 54,5
1:2,50:4,11 0,60 5 4.866 12.165 20.000 3.040 243 -
1:2,50:4,11 0,60 15 4.866 12.165 20.000 3.358 730 8
1:3,80:5,63 0,80 0 3.552 13.499 20.000 2.842 - 23
1:3,80:5,63 0,80 10 3.552 13.499 20.000 3.106 355 14,7
1:3,80:5,63 0,80 20 3.552 13.499 20.000 3.410 710 8
a
Relao gua/aglomerante = (gua + 0,6*aditivo)/(cimento + slica ativa).
b
Teor de adio de slica ativa em relao massa de cimento.

8
Recomendao feita pela banca examinadora da Proposta de Tese, durante qualificao deste
doutoramento, colocando que a presena de substncias orgnicas poderiam distorcer os resultados
de anlise trmica.
52
100
200
300
400
500
600
700
0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85
C
o
n
s
u
m
o

c
i
m
e
n
t
o

(
k
g
/
m
3
)
0%
5%
10%
15%
20%
Figura 10 Consumo de cimento em concretos em funo da relao
gua/aglomerante e do teor de adio de slica ativa.
3.3.2 Argamassa
O proporcionamento das argamassas foi realizado tomando-se a
proporo de argamassa do concreto e a relao gua/aglomerante foi corrigida
estabelecendo-se uma relao gua/aglomerante equivalente. A relao gua
aglomerante equivalente foi calculada descontando-se a absoro de gua medida
para o agregado grado. Os dados de proporcionamento das argamassas so
apresentados na Tabela 17.
Tabela 17 Proporcionamento dos materiais constituntes das argamassas.
Trao
Relao
gua/aglom
a
Relao
gua/aglom
equivalente
b
Slica
ativa
c
(%)
Cimento
(g)
Agregado
mido
(g)
Slica
ativa
(g)
gua
(g)
1 : 1,21 0,40 0,3958 0 1012,9 1226,0 --- 400,9
1 : 1,21 0,40 0,3958 10 975,2 1180,0 97,5 424,6
1 : 1,21 0,40 0,3958 20 940,3 1138,0 188,1 446,6
1 : 2,18 0,55 0,5442 0 702,1 1531,0 --- 382,1
1 : 2,18 0,55 0,5442 10 683,4 1490,0 68,3 409,1
1 : 2,18 0,55 0,5442 20 666,5 1453,0 133,3 435,3
1 : 3,15 0,70 0,6926 0 537,3 1692,5 --- 372,1
1 : 3,15 0,70 0,6926 10 526,6 1659,0 52,7 401,2
1 : 3,15 0,70 0,6926 20 516,2 1626,0 103,2 429,0
a
Relao gua/aglomerante = (gua)/(cimento + slica ativa)
b
Relao gua/aglomerante equivalente = (gua/aglomerante) (gua/aglomerante)*(absoro do
agregado grado)
c
Teor de adio de slica ativa em relao massa de cimento.
53
3.4 MTODOS
3.4.1 Ensaios de carbonatao
Para o estudo da carbonatao em argamassa recomendado o
emprego de prismas com dimenses de 40 40 160 mm, permitindo obter fatias
de 20 mm para cada idade de medida. Deve-se salientar que o emprego de corpos-
de-prova cilndricos podem distorcer a profundidade de carbonatao, uma vez que
a difuso de CO
2
ocorre no sentido do dimetro do corpos-de-prova e pode ocorrer a
soma de vetores na difuso de CO
2
. Desta forma, para um mesmo material e
condies iguais de exposio, corpos-de-prova cilndricos apresentam
profundidades de carbonatao maiores do que corpos-de-prova prismticos. A
Figura 11 ilustra a comparao de carbonatao em corpo-de-prova prismtico e
cilndrico. Para o exemplo da Figura referida, o corpo-de-prova prismtico
apresentou uma profundidade de carbonatao mdia de 9,23 mm enquanto que o
corpo-de-prova cilndrico apresentou uma profundidade de carbonatao mdia de
13,81 mm, representando um acrscimo de 50% na profundidade de carbonatao,
tomando-se como referncia o corpo-de-prova prismtico.
Figura 11 Comparao da carbonatao em corpo-de-prova cilndrico e prismtico.
Os ensaios de carbonatao acelerada foram realizados em cmara com
concentrao de CO
2
controlada e regulada para 5%, de circuito aberto e
alimentao contnua. O teor de concentrao de 5% foi adotado em funo do
programa experimental contemplar alguns valores de relao gua/aglomerante
adotados, cuja carbonatao seria muito acelerada em teores de CO
2
mais elevados
do que o estabelecido. A escolha da concentrao de CO
2
tambm foi
consubstanciada pelos valores apresentados na Tabela 3. Esta cmara foi
desenvolvida com base na cmara empregada por John (1995), contudo os registros
do modelo desta cmara no estavam disponveis, o que trouxe a necessidade de
se pesquisar vrios itens relativos ao equipamento, salientando-se que esta cmara
54
de carbonatao foi totalmente montada durante o desenvolvimento desta tese,
efetuando-se os devidos ajustes. Em relao ao modelo citado, algumas alteraes
foram realizadas em funo da aferio de vazo do capilar, realizada pelo Instituto
de Pesquisas Tecnolgicas IPT, que reduz substancialmente o fluxo de CO
2,
permitindo trabalhar-se com baixas concentraes de CO
2
, conforme esquema da
Figura 12 e grfico de relao entre presso e concentrao de CO
2
da Figura 13. A
cmara de carbonatao apresenta altura de 117 cm, largura de 50 cm e
profundidade de 81 cm. Mais detalhes sobre o projeto da cmara de carbonatao
podem ser encontrados em Kulakowski e Viecili (1997). Os ensaios foram
conduzidos em ambiente com temperatura controlada 25 1C e umidade relativa
de 70 2%.
cmara
manmetro de coluna
bomba de ar com baixa vazo
2 x Ventilador 9 x 9 cm
capilar de geladeira
vlvula
reguladora de
presso/vazo
vlvula redutora
de presso
Vlvula micromtrica
CO CO
2 2
h
Vlvula tipo agulha
Figura 12 Esquema simplificado da cmara de carbonatao acelerada montada na
UFRGS e empregada no programa experimental.
55
60
100
140
180
220
260
300
340
380
420
460
500
540
580
620
660
700
740
780
820
860
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
% CO2
1
/
2

c
o
l
u
n
a

(
m
m
)
312
473
178
388
243
570
688
852
118
Q = -2,4416E-07 DP2 + 1,0863E-02 DP - 1,3300E+00
Figura 13 Relao da presso de coluna d'gua com a concentrao de CO2.
Os corpos-de-prova de concreto, com dimenses de 100100300 mm,
foram moldados em 2 blocos, retirando-se um exemplar de cada bloco, obtendo-se
dois exemplares para cada combinao de mistura. Cada um dos blocos foi moldado
em dois dias distintos e, de cada mistura (betonada), alm dos cps para esta
pesquisa, foram moldados cps para outras pesquisas envolvidas no mesmo projeto
geral. Para os ensaios em carbonatao, foi empregado um segmento de
100100250 mm, sendo que a fatia de 50 mm foi empregada no ensaio de
absoro mtodo Kelham, conforme exposto no item 3.4.5. Na seqncia apresenta-
se o esquema da ordem de moldagem de mistura de cada bloco (Tabela 18).
56
Tabela 18 Esquema de ordem de moldagem dos corpos de prova.
1 BLOCO 2 BLOCO
Relao
gua/aglomerante
Relao
gua/aglomerante
slica ativa
(%)
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
slica ativa
(%)
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
0 1-1 6-1 1-2 0 6-4 1-3 5-4
5 2-1 2-2 5 5-3 7-3
10 7-1 3-2 5-2 10 4-4 6-3 2-3
15 5-1 3-1 15 3-4 3-3
20 4-2 6-2 4-1 20 4-3 2-4 1-4
Nota: O primeiro nmero de cada clula refere-se ordem de moldagem e o segundo nmero refere-se aos dias de
moldagem, definidos como 1, 2, 3 e 4.
Para os corpos-de-prova de argamassa, cuja matriz e quantidade esto
detalhadas na Tabela 9, a moldagem foi aleatorizada de forma semelhante ao
concreto, compreendendo corpos-de-prova para ensaios de carbonatao,
resistncia compresso, ensaio de absoro e para obter amostras para anlise do
material por porosimetria por intruso de mercrio, anlises trmicas e difrao de
raios-x.
Nos estudos de carbonatao, o processo de cura deve evitar que os
corpos-de-prova carbonatem antes do perodo no qual os exemplares sero
expostos a ambientes sujeitos ao CO
2
. Para tanto, o melhor processo seria submeter
os corpos-de-prova a uma cura submersa.
Contudo, em funo das demais propriedades a serem estudadas, dentro
do projeto geral, cujos cps no poderiam ser submetidos cura submersa, os
corpos-de-prova, aps serem desmoldados, foram embalados em duas camadas de
filme PVC (Figura 14), a fim de no permitir a existncia de ar entre a superfcie do
cp e o plstico, e com mais dois sacos plsticos lacrados com fita plstica. Depois de
protegidos, os corpos-de-prova foram dispostos em cmara mida com umidade
relativa de 95% e temperatura de 25C (Figura 15).
57
Figura 14 Detalhe da proteo dos
corpos de prova com filme PVC.
Figura 15 Detalhe dos cps dispostos na
cmara mida.
Aps o perodo de cura mida de 14 dias, os corpos-de-prova de
concreto foram pesados e dispostos em cmara de sazonamento, ou pr-
condicionamento, at atingirem a constncia de massa. Aps constncia de massa
os cps permaneceram na cmara de sazonamento at completarem 28 dias. O
mesmo procedimento foi adotado para as argamassas.
O sazonamento dos corpos-de-prova previamente exposio ao
ambiente rico em CO
2
, foi realizado em uma cmara de sazonamento (Figura 16 e
Figura 17) com um volume de aproximadamente 245 litros. Esta cmara foi disposta
no mesmo ambiente de umidade e temperatura controlados no qual a cmara de
carbonatao estava localizada, com o objetivo de que a umidade dos corpos-de-
prova entrasse em equilbrio com a umidade ambiente ideal para que ocorra a
carbonatao. O controle da perda de umidade foi realizado medindo-se a perda de
massa do corpo-de-prova at uma constncia de massa de 0,1%. A fim de que os
corpos-de-prova no fossem carbonatados antes de serem submetidos ao ambiente
de carbonatao acelerada, o ar da cmara de sazonamento foi tratado,
submetendo-o a uma soluo saturada de KOH, que precipita o CO
2
na forma de
carbonato. Para garantir a completa iseno de CO
2
, o ar da cmara de
58
sazonamento foi recirculado diversas vezes pelo sistema com soluo de KOH. A
Figura 18 apresenta fotografia do sistema de iseno de CO
2
do ar.
Corpos de
prova
Bomba de
vcuo
Soluo KOH
Figura 16 Esquema simplificado da cmara de sazonamento.
Figura 17 Cmara de sazonamento.
59
Figura 18 Detalhe dos dispositivos para carbonatar o ar antes de entrar na cmara.
As medidas de carbonatao em concreto foram realizadas em quatro
idades de exposio, atravs do emprego do indicador qumico fenolftalena e
paqumetro. Em corpos-de-prova de argamassa as medidas foram realizadas em
trs idades de exposio, atravs do emprego de fenolftalena, medindo-se a
espessura carbonatada com o auxlio de paqumetro digital.
Os corpos-de-prova de argamassa foram dispostos sempre da mesma
forma dentro da cmara de carbonatao, com a face 3 voltada para a parte superior
da cmara. As faces foram numeradas conforme ilustra a Figura 19.
face de moldagem = face 3
(topo do cp)
base do cp = face 1
laterais face 2 face 4
Figura 19 Identificao das faces dos cps de argamassa para ensaio de
carbonatao
Alm das medidas com paqumetro, tambm foi empregado como
mtodo de medida a anlise de imagem interativa a partir de fotografias dos corpos-
de-prova aspergidos com fenolftalena, bem como medidas por anlise de imagem
gerada a partir de fotografias feitas em microscpio petrogrfico, marca Leica. Estas
medidas foram realizadas com o apoio da Universidade do Vale do Rio dos Sinos
UNISINOS, em So Leopoldo. No foram encontrados registros na literatura
especializada sobre anlise de imagem gerada em microscpio petrogrfico,
60
empregando-se programas computacionais, para medidas de profundidade de
carbonatao.
Para realizar as medidas de fenolftalena em analisador de imagem foi
empregado o programa computacional KS100. Os corpos-de-prova, aps serem
borrifados com soluo de fenolftalena, foram fotografados com cmara digital,
colocando-se uma escala de referncia junto ao corpo-de-prova. O desenvolvimento
desta etapa obedeceu os seguintes critrios pr-estabelecidos:
Desenho do contorno da rea carbonatada (linha amarela da Figura
20);
Estabelecimento de rea retangular compreendendo uma poro
central isenta de carbonatao (linhas verdes);
Medidas realizadas dentro dos limites estabelecidos pelas linhas
verdes (linhas vermelhas).
Figura 20 Corpo-de-prova submetido anlise de imagem interativa para medidas
de profundidade de carbonatao determinada com o emprego de soluo de
fenolftalena.
Para verificar a variabilidade entre operadores no estabelecimento das
regies de medida bem como na realizao das mesmas, foi efetuado um estudo
piloto, onde dois operadores trabalharam com o mesmo corpo-de-prova. Os
resultados so apresentado na Tabela 19, cujos valores indicam uma disperso
mxima entre operadores de 5%. Em mdia, a disperso foi considerada aceitvel.
61
Tabela 19 Dados de profundidade de carbonatao determinadas por
fenolftalena e medidas por anlise de imagem (a/agl 0,55; teor de adio 10%;
idade 91 dias; amostra B1).
Face
Medida e
ca
(mm)
Operador
2 3 4 1
1 5,17 6,39 5,17 4,26
Mnima
2 3,35 2,43 3,04 2,74
1 5,17 6,39 5,17 4,26
Mxima
2 5,17 5,78 5,17 3,65
1 4,02 4,05 4,17 2,92
Mdia
2 3,93 3,92 4,23 3,07
Mdia Erro 2,3% 3,3% 1,4% 5,1%
Para realizar as anlises com o emprego de microscpio petrogrfico,
neste estudo, foram preparadas lminas petrogrficas de seo delgada, cujo
processo segue diversos passos e depende da habilidade e experincia do
profissional que prepara as lminas. O detalhamento completo e recomendaes
para preparao das lminas de sistemas base de cimento podem ser encontrados
em Ahmed (1994). Por limitao do tamanho da lmina de vidro empregada na
preparao das amostras petrogrficas, determinou-se o emprego da metade do
corpo-de-prova correspondente face 2 (Figura 21) como a poro de anlise por
imagem gerada em anlise petrogrfica.
Para preparar a lmina petrogrfica, cuja espessura final de
aproximadamente 10 m, so realizadas vrias etapas. Impregnao da amostra
com resina epoxdica com viscosidade de 100 a 300 centi Poison; corte; colagem na
lmina; desbastamento com lixas e xido de alumnio; e polimento. A impregnao
de amostras de concreto com resina interessante quando pretende-se manter a
porosidade para uma anlise especfica, ou, por exemplo, no caso de reao lcali
agregado, quando o interesse a anlise das fissuras geradas na reao (Ahmed,
1994). Nas anlises de profundidade de carbonatao, neste trabalho, no havia
necessidade de manter as condies de vazios intactas. Desta forma, a etapa de
impregnao foi eliminada.
Nas etapas de desbastamento e polimento, as bordas das amostras
podem ser afetadas, isto , podem ser desgastadas no processo e a amostra sofrer
62
alteraes em suas dimenses. Esta ocorrncia deve-se ao fato de que a
preparao da mostras feita com movimentos circulares, cujo momento angular do
movimento desgasta mais as extremidades do que o centro da amostra. Como as
medidas de carbonatao so realizadas a partir da face de exposio, que
tomada como borda de referncia, imprescindvel manter esta face intacta. Para
tanto, a soluo para garantir a integridade da borda de referncia foi colar um
corpos-de-prova de sacrifcio junto face de exposio, protegendo-a dos desgastes
inadequados. O esquema simplificado de montagem da lmina petrogrfica
apresentado na Figura 21.
face 3 (topo)
face 1 (base)
face
2
face
4 segmento
analisado
f
a
c
e

2
c
o
r
t
e
f
a
c
e

2
Lmina
de vidro
poro de cp
em anlise
poro de cp
sacrifcio
cola
Figura 21 Esquema de preparao da lmina petrogrfica de corpo-de-prova de
argamassa carbonatado.
O microscpio petrogrfico empregado apresentava uma limitao
quanto ao campo de trabalho. Desta forma, foi necessrio gerar imagens
segmentadas da lmina e, posteriormente, uni-las em uma nica imagem. A
magnificao adotada foi de 6,52 vezes. A Figura 22 apresenta uma imagem gerada
no microscpio petrogrfico, composta por 34 imagens menores, onde a regio clara
refere-se regio com presena de carbonatos.
63
Figura 22 Micrografia de argamassa submetida carbonatao ampliao 6,52x.
Ocorreram problemas tcnicos no equipamento de captao de imagem
do microscpio, bem como com o analisador de imagens, que impediram a anlise
de toda matriz de corpos-de-prova. Desta forma, no foi possvel submeter os
resultados obtidos, de anlise de imagem dos corpos-de-prova com fenolftalena e
das lminas petrogrficas, a um tratamento estatstico. Porm, para os corpos-de-
prova que foram analisados, os dados obtidos foram comparados pontualmente com
os valores previstos no tratamento estatstico da profundidade de carbonatao em
argamassa, conforme apresentado no item 4.
3.4.2 Anlise trmica para determinao de hidrxido de clcio
A anlise trmica diferencial foi empregada para determinar a quantidade
de hidrxido de clcio presente nos corpos-de-prova aos 28 dias, idade na qual
iniciaram os ensaios de carbonatao. A determinao de hidrxido de clcio nesta
idade teve por objetivo verificar a quantidade disponvel deste composto, uma vez
que a sua presena no material contribui diretamente para o pH do sistema, bem
como a quantidade de material a ser carbonatado.
limite entre
cp analisado e
cp sacrifcio
regio no
carbonatada
regio
carbonatada
64
As amostras submetidas anlise trmica foram retiradas de dois
corpos-de-prova de argamassa por combinao de variveis, moldados e curados,
nas mesmas condies dos corpos-de-prova submetidos aos demais ensaios. Aos
28 dias de cura, os corpos-de-prova foram partidos, tomando como amostra o centro
dos cps, desprezando-se as camadas superficiais. A poro interna foi ento divida
em fragmentos aproximadamente cbicos com arestas de dimenses na ordem de 3
a 5 mm. Estes fragmentos foram submetidos secagem que constou de imerso em
lcool isopropanol p.a. por um perodo de 24h, pesagem das amostras e secagem
em estufa a 60C at constncia de massa (Darwish, 1998). Aps este perodo as
amostras foram embaladas em sacos plsticos, seladas e acondicionadas em
dessecadores. Para as anlises trmicas uma poro de 10g foi moda, retirando-se
os gros de areia manualmente, e peneirada em malha de abertura 75 m.
As anlises foram realizadas em uma termobalana da marca NETZSCH,
modelo STA 409C, com atmosfera dinmica de nitrognio, submetendo a amostra a
um gradiente trmico de 900C, com taxa de aquecimento de 10C por minuto.
3.4.3 Porosimetria por intruso de mercrio (MIP)
Feldman e Beaudoin (1991), aps realizarem estudos comparando
mtodos de secagem para amostras a serem submetidas anlise de porosimetria
por intruso de mercrio, concluram que os melhores resultados eram os obtidos
em amostras cujo mtodo de secagem foi o de colocar as amostras em imerso em
lcool isopropanol por dez dias e secagem 100C em estufa vcuo por 20h. As
amostras para porosimetria por intruso de mercrio foram preparadas de acordo
com descrito no item 3.4.2., optando-se por empregar o mesmo mtodo empregado
por Darwish (1998), uma vez que no havia a disponibilidade de estufa vcuo nos
laboratrios onde foram preparadas as amostras e submetidas as referidas anlises.
Os valores dos parmetros de ensaio encontram-se dentro dos limites
apontados pela literatura (item 2.2.2.1), que indicou no haver um consenso sobre
valores caractersticos para ensaios em materiais compostos com cimento Portland.
Talvez o que ocorra que os equipamentos disponveis para ensaios em cada
instituio restrinjam os valores destes parmetros. Isto , muitas vezes o
equipamento que se tem disponvel no especfico para ensaios em concretos,
argamassas e pastas de cimento Portland, sendo empregados na caracterizao
65
dos mais diversos materiais cujas caractersticas de porosidade nem sempre se
aproximam das caractersticas dos materiais base de cimento Portland. Os
porosmetros so equipamentos de custo elevado, desta forma emprega-se nos
ensaios o equipamento que for disponibilizado.
No presente estudo, as anlises de porosimetria foram desenvolvidas em
equipamento Quantachrome Poremaster, no Laboratrio de Materiais de Construo
da Universidade do Vale do Rio dos Sinos Unisinos. Os valores empregados para
os parmetros de ensaio
9
foram:
p = 250 MPa (medindo poros at a ordem de 6 a 7 nm);
= tenso superficial do Hg de 0,480 N/m);
= ngulo de contato de 140.
3.4.4 Anlise de ons e medidas de pH da fase lquida dos poros
A anlise do teor de ons Ca
++
e K
+
, bem como o pH da fase lquida dos
poros foi realizada em amostras extradas de corpos-de-prova de pastas, como ser
abordado na seqncia. A extrao de gua dos poros foi realizada conforme
mtodo j discutido no item 2.2.2.4.
O equipamento empregado para realizar as extraes de gua do poro
baseou-se no projeto apresentado por Barneyback e Diamond (1981), tendo sido
realizada algumas alteraes na especificao do ao, fruto de trabalho de
pesquisadores do Lamef/Lasid/Ppgem. A Tabela 20 apresenta as especificaes de
material para cada segmento do dispositivo de extrao da fase lquida dos poros de
pasta e argamassa base de cimento. A Figura 23 apresenta um esquema
simplificado da extratora da fase lquida dos poros.
Tabela 20 Especificaes de materiais da extratora da fase lquida.
Componente Materiasi Tratamento trmico
mbolo de compresso Ao VC131 ABNT D6 Tmpera e revenimento, com
posterior nitretao
Corpo do extrator Ao ABNT 4340 Tmpera e revenimento, com
posterior nitretao
Base de apoio Ao ABNT 4340
Anel Ao ABNT 1010 / 1020
Molde cilndrico Ao ABNT 1010 / 1020

9
Conforme Equao 6, pg. 21.
66
Os pesquisadores resolveram empregar o mesmo tipo de ao no corpo
extrator para obter dureza similar do mbolo de compresso, aumentando a
resistncia ao desgaste. As peas foram retificadas antes da nitretao e o mbolo e
a cmara de extrao receberam um revestimento de cromo duro, que deve ser
refeito quando apresentar desgaste. A produo do dispositivo teve superviso
direta da referida equipe e desta pesquisadora, tendo sido contratado diretamente os
servios de usinagem e de revestimento de cromo duro. Desta forma, o dispositivo
custou 20% do valor de cotao de empresas especializadas em produzir
equipamentos para experimentos de engenharia civil.
Entre o corpos-de-prova e a face inferior do mbolo coloca-se uma placa
de teflon, devendo ser substituda quando apresentar deformao. A funo desta
placa compensar irregularidades do corpo-de-prova e conferir uma vedao ao
sistema. A tenso de ensaio do equipamento foi limitada em 450 MPa, com
velocidade de aplicao da carga em 3,5 MPa/s.
cmara para corpo -de-prova
mbolo de compresso
corpo do dispositivo
base de escoamento de soluo
Figura 23 Esquema simplificado da extratora da fase lquida dos poros.
Para realizar as extraes da fase lquida dos poros foram moldados
corpos-de-prova com relaes gua/aglomerante 0,40, 0,50 e 0,70, com teores de
adio de 10 e 20% e sem adio de slica ativa. Os corpos-de-prova, com
dimenses de dimetro 40 mm e altura 80mm, foram armazenados em cmara
mida e embalados em sacos plsticos para evitar qualquer contaminao.
Previamente, foram ensaiados corpos-de-prova armazenados em gua de cal e em
gua deionizada, porm a anlise destas amostras indicou uma distoro no teor de
clcio da soluo, ocorrendo um aumento de Ca
2+
para os primeiros. O
armazenamento em gua pode levar troca inica, com migrao de ons da
67
soluo dos poros para a gua de armazenagem, em funo da diferena de
concentrao de ons.
Depois de realizar alguns ensaios pilotos, decidiu-se empregar como
lubrificante da cmara e do mbolo vaselina slida p.a., pois este material
empregado para lubrificar buretas utilizadas em anlises qumicas, justamente por
no oferecer risco de contaminao.
Deve ser registrado que no foram analisadas as solues dos cps com
gua/aglomerante 0,40, pois aos 7 dias no foi possvel extrair soluo das amostras
com 20% de slica ativa e nos outros teores de adio a quantidade extrada foi, em
mdia, 0,1 ml por corpo-de-prova, aps 20 minutos de carregamento com carga
mxima. Para no fadigar os equipamentos decidiu-se no trabalhar com os corpos-
de-prova da srie 0,40 aos 28 dias. Para os corpos-de-prova com relao
gua/aglomerante 0,55, aos 28 dias, possvel extrair de 1 a 2 ml por cp e para
relao gua/aglomerante 0,70 de 3 a 6 ml, conforme o teor de adio. A Tabela 21
mostra a quantidade de material para moldar os corpos-de-prova, os valores da
carga aplicada para cada amostra e os volumes extrados de soluo dos poros.
Tabela 21 Materiais, carga e volume de extrao da fase lquida dos poros.
Relao
gua/
aglomerante*
Teor de
slica ativa
(%)
Cimento
(g)
Slica
Ativa
(g)
gua
(g)
Carga de
extrao
(MPa)
Volume
extrado
(ml)
0 500 ---- 271,75 255 1,5
10 500 50 298,93 294 1,0
0,55
(0,5435)
20 500 100 326,10 390 1,0
0 500 ---- 345,85 199 4,0
10 500 50 380,44 239 5,5
0,70
(0,6917)
20 500 100 415,02 300 5,0
*valor entre () refere-se relao gua/aglomerante corrigida para a pasta, descontada a taxa de
absoro da brita e da areia.
A Figura 24 mostra fotografias do dispositivo de extrao da fase lquida
dos poros disposto na prensa hidrulica onde foram realizadas as extraes das
amostras. Os corpos-de-prova empregados para a extrao da fase lquida dos
poros so apresentados na Figura 25, que foram moldados com relao
gua/aglomerante 0,70 e teor de slica ativa de 10%. Esses corpo-de-prova (a)
refere-se ao aspecto antes de ser realizada a extrao e o corpo-de-prova (b) refere-
se ao aspecto depois de ser submetido extrao, podendo-se verficar uma grande
diminuio na altura do cp.
68
(a) (b)
Figura 24 (a) Vista geral do dispositivo de extrao da fase lquida dos poros,
posicionado na prensa hidrulica. (b) Vista do dispositivo de extrao da fase
lquida dos poros com seringa para coleta da soluo extrada.
(a) (b)
Figura 25 Detalhe dos corpos-de-prova empregados para extrao da fase lquida
dos poros: (a) corpo-de-prova antes de ser submetido extrao e (b) corpo-de-
prova aps ser submetido extrao.
As anlises do teor de ons das amostras coletadas foram realizadas no
Laboratrio de Absoro Atmica (AA) do Instituto de Geocincias da UFRGS. O
aparelho empregado foi um Perkin Elmer 703 Atomic Absorption
Spectrophotometer. Os procedimentos adotados para realizao das anlises so
descritos na seqncia.
Aps a coleta, as amostras foram imediatamente transferidas das
seringas para recipientes, devidamente esterilizados, sem ocorrer contato com o ar
mbolo
Corpo do
dispositivo
Base do
dispositivo
69
para no carbonatar a soluo altamente alcalina. O tamanho do recipiente para
armazenagem das amostras deve ser o menor possvel para conter o volume
extrado, de modo que no fique ar no interior. Neste experimento, empregou-se
frasco de dimetro aproximadamente 15 mm e altura 25 mm. Em seguida, as
amostras foram encaminhadas ao Laboratrio de AA, para realizar-se as diluies,
que ficaram armazenadas em geladeira at a hora das anlises.
A diluio foi estabelecida em funo do valor estimado (concentrao)
que as amostras apresentariam aos 28 dias. Para a calibrao das curvas de
concentrao foram utilizados padres com diferentes concentraes. Cada leitura
corresponde a uma mdia de trs pontos determinados na curva de calibrao. A
Tabela 22 mostra os parmetros empregados nas anlises.
Tabela 22 Parmetros de ensaios de absoro atmica.
Parmetro de
ensaio
Ca
2+
Na
+
K
+
Linha 211 vs 295 vs 383 vs
Slit 4 4 4
Lmpada 10-12 mA (Ca
2+
) 10-12 mA (Na
+
) 10-12 mA (K
+
)
Chama Azul oxidante Ar acetileno Ar acetileno
Padres 1; 2 e 5 ppm 0,5; 1 e 2 ppm 1; 2 e 5 ppm
Diluio
0,5 ml da amostra
+5ml de SrCl em
50ml (100x)*
2 ml da soluo de
Ca
2+
+ 10 ml deLiCl
em 100ml (5000x)*
2 ml da soluo de
Ca
2+
+ 10 ml deLiCl
em 100ml (5000x)*
* fator de diluio (f.d.).
Em algumas amostras foi detectada a precipitao de cristais de
carbonato. Para dissolver estes cristais a amostra foi acidificada com HCl 6N. Em
seguida, foi adicionado 5 ml de SrCl
2
com o objetivo de evitar a ionizao da
amostra que seria submetia leitura de ons Ca
2+
e 10 ml de LiCl (1%) para as
amostras submetidas leitura de Na
+
e K
+.
. Por fim, a diluio foi realizada
completando-se com gua deionizada o volume de cada balo volumtrico.
As medidas de pH das amostras foram realizadas pelo mtodo
potenciomtrico e por titulao. No mtodo potenciomtrico foi empregado eletrodo
de vidro combinado com eletrodo de prata/cloreto de prata e um voltmetro eletrnico
da marca Analion. As medidas foram realizadas imediatamente aps a extrao da
fase lquida dos poros. No mtodo potenciomtrico, o equipamento foi calibrado a
70
cada medida. A calibrao empregou soluo tampo com pH 10 e 14. A primeira
medida de cada amostra foi realizada calibrando-se o equipamento primeiro com a
soluo de pH 10 e depois com a soluo de pH 14. Na segunda medida, o aparelho
foi calibrado primeiro com soluo tampo de pH 14 e depois com soluo tampo
de pH 10. Cada leitura corresponde a mdia de duas medidas.
O pH de uma substncia tambm pode ser calculado a partir da
concentrao de ons OH
-
determinada pelo mtodo titulomtrico, conforme Equao
10.
pH = - log(10
-14
/[OH
-
])
Equao 10
Onde [OH
-
] a concentrao de ons hidroxila em mol/litro.
Para obter-se a concentrao de ons OH
-
empregou-se o mtodo de
titulometria volumtrica por neutralizao ou titulometria de neutralizao. Neste
caso, onde neutraliza-se uma base (ons OH
-
) com um cido de concentrao
conhecida, a tcnica tambm conhecida no meio tcnico qumico por acidimetria.
Emprega-se ainda um indicador qumico, cuja mudana de cor indica a completa
neutralizao da base pelo cido.
No presente estudo, para a titulao da fase lquida dos poros, de carter
essencialmente alcalino, foi empregado como cido o HCl (cido clordrico) com
concentrao de 0,0106N. As solues padres com concentrao em normalidade
so as mais correntes na titulometria volumtrica. Como indicador qumico
empregou-se uma soluo alcolica de fenolftalena a 1%, em massa, que
apresenta a cor vermelho-carmim para pH alcalino e a cor incolor para pH inferior a
9. As amostras extradas foram diludas tomando-se 0,5 ml da amostra, adicionando-
se 3 ml de soluo de fenolftalena e completando com gua deionizada e destilada
at 50 ml. O volume de cido consumido para trocar a cor da soluo de vermelho-
carmim para incolor, indicando a neutralizao, proporcional ao volume de 0,5 ml
da soluo original, pois tanto a gua como a fenolftalena so neutros. A diluio
realizada para facilitar as operaes, uma vez que, de acordo com este mtodo, o
controle da neutralizao da soluo feito de forma visual, observando-se a
mudana de cor da soluo.
Desta forma, tomando-se o volume de amostra analisada, o volume
consumido de cido, a concentrao do cido e a massa atmica do on OH
-
71
encontra-se a concentrao do on em anlise em moles por litro, conforme Equao
11.
n moles de OH
-
= (N V
ac
V
i
)/(massa atmica OH
-
) Equao 11
Onde:
N a concentrao do cido em Normal;
V
ac
o volume consumido de cido para neutralizar a soluo;
V
i
o volume da amostra titulada (volume diludo).
3.4.5 Absoro de gua Mtodo de Kelham
O ensaio de absoro de gua pelo mtodo de Kelham (1988) foi
adotado aps alguns ensaios pilotos de comparao com o mtodo normalizado
pela ABNT NBR 9779, realizados no projeto de pesquisa no qual esta tese est
inserida (Dal Molin et al., 1997). Os resultados desta comparao so apresentados
na Figura 26.
Sensibilidade de ensaios frente absoro de gua
Mtodo NBR 9779 x Mtodo Kelham
SKEL = 23,682 (a/c)0,7588
R
2
= 0,98
SNBR = 15,04(a/c)0,2751
R
2
= 0,69
6
8
10
12
14
16
18
20
22
0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
Relao a/c
T
a
x
a

d
e

a
b
s
o
r
o

-

S

(
m
m
/
h
1
/
2
)
NBR 9779
Kelham
Figura 26 Comparao entre mtodos de absoro capilar de gua em concretos
(Dal Molin et al., 1997).
O ensaio desenvolvido por Kelham (1988) baseado na penetrao de
gua em concreto no-saturado ao longo do tempo, por meio de suco capilar. As
variveis de resposta deste mtodo de ensaio so a taxa de penetrao de gua S,
denominada muitas vezes de absortividade
10
, resistncia capilar M e a porosidade
efetiva P
ef
da amostra. O modelo terico proposto descrito conforme segue:

10
Sato (1998) taxa de absoro de gua como sortividade, justificando que absortividade refere-se a constante que
caracteriza quantitativamente o fenmeno de absoro de uma radiao monocrmica por uma soluo. Por outro lado, o
72
Considerando um corpo-de-prova de concreto cilndrico, sendo A sua
rea da seo transversal, L sua altura, selado nas laterais e estando
a face inferior em contato com gua e a superior em contato com o ar;
Sendo z a porosidade efetiva do concreto, isto , o volume de gua que
o concreto ir absorver em determinadas condies. A razo do
ingresso da gua dada por (Equao 12):
x(t) = (2 K P
cap
t / z
w
)
1/2
Equao 12
Onde:
K a permeabilidade intrnseca do material;
P
cap
a presso capilar mdia efetiva;
w
a viscosidade da gua.
A profundidade de penetrao de gua no concreto no-saturado
ento proporcional raiz quadrada do tempo e a constante
conhecida como taxa de absoro, S (Equao 13):
S = (2 K P
cap
/ z
w
)
1/2
Equao 13
A massa do corpo-de-prova a qualquer tempo ser igual massa no
instante t = 0 mais a massa de gua absorvida (Equao 14):
M(t) = M(0) + A z
w
S t
1/2
Equao 14
Sendo
w
a densidade da gua.
A taxa de absoro pode ser encontrada atravs da inclinao da reta
que liga os pontos em um grfico massa x tempo
1/2
(Figura 27). A
porosidade efetiva tambm pode ser encontrada fazendo-se a
diferena entre a massa seca e a saturada (Equao 15):
z = (M(sat) M(0)) / A l
w
Equao 15

termo sortividade no existe na lngua portuguesa. O termo soro, oriundo do ingls sorption, significa fenmeno
simultneo de de adsorver e absorver. Desta forma, prefervel denominar o fenmeno de taxa de absoro S, deixando o
termo sortividade para a lngua inlgesa.
73
a/agl = 0,40; 10% s.a.; cp1
32
34
36
38
40
42
44
46
48
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
tempo (min)
m
a
s
s
a

(
g
)
a/agl = 0,40; 10% s.a.; cp1
y = 1,6383x + 0,0022
R
2
= 0,9991
y = 0,0627x + 6,82
R
2
= 0,9936
0
2
4
6
8
10
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
tempo (min)
a
c
r
s
c
i
m
o

m
a
s
s
a

(
g
)
(a) (b)
Figura 27 Exemplo de grfico para determinar a taxa de absoro: (a) massa em
funo da raiz quadrada do tempo; (b) acrscimo de massa em funo da raiz
quadrada do tempo com o ajuste de retas.
Neste ensaio Kelham despreza a presso resultante de uma coluna da
gua sobre o corpo-de-prova visto que , muitas vezes, inferior presso resultante
das tenses nos capilares.
Para a execuo do mtodo de absoro de gua por suco capilar
proposto por Kelham (1988) utiliza-se um sistema que possibilita monitorar o peso
de um corpo-de-prova (10010050 mm para concreto e 404020 mm para
argamassa), submerso em gua, ao longo do tempo. Deve-se salientar que os
ensaios em concreto aqui apresentados foram os primeiros a serem desenvolvidos
na UFRGS e foi empregada a espessura de 50 mm para os corpos-de-prova de
concreto. No entanto, ao serem desenvolvidos outros programas experimentais
(Moura, 2000; Masuero, 2001) a execuo do mtodo evoluiu e os corpos-de-prova
de concreto passaram a apresentar espessura de 25 mm conforme sugerido por
Gopalan (1996), diminuindo consideravelmente o tempo de ensaio e os possveis
erros de medida.
O sistema empregado para a execuo do experimento (Figura 28) foi
composto de uma caixa plstica contendo gua deionizada e uma balana
hidrosttica.
74
Figura 28 Sistema para o ensaio de absoro de gua pelo mtodo de Kelham
(execuo do experimento para corpos-de-prova de argamassa).
Ao corpo-de-prova foi acoplada uma tampa de PVC com um capilar de
plstico incolor para garantir a condio de manter uma face em contato com o ar
(Figura 29 e Figura 30). As laterais do corpo-de-prova foram seladas com resina
epxi e a face inferior permaneceu em contato com a gua. Os corpos-de-prova
foram secos em estufa e imersos na gua, monitorando-se o aumento de peso ao
longo do tempo com uma balana hidrosttica.
Figura 29 - Esquema de preparao do corpo-de-prova para o ensaio de absoro.
75
Figura 30 - Exemplo de preparao do corpo-de-prova (argamassa) para o
ensaio de absoro.
Os procedimentos de ensaio desenvolvidos para o ensaio de absoro
de gua pelo concreto, so descritos na seqncia:
O corpo-de-prova para o ensaio de absoro foi obtido serrando-se
uma fatia de 100 x 100 x 50 mm da extremidade de um corpo-de-prova
de concreto com dimenses de 100 x 100 x 300 mm e idade de 28
dias (o segmento de 10 x10 x 25 cm do corpo-de-prova foi empregado
para os ensaios de carbonatao acelerada);
Figura 31 - Esquema simplificado da obteno do corpo-de-prova para absoro.
A fatia serrada foi mantida ao ar durante 1 hora (no mnimo) para que
perdesse a gua decorrente do processo de serragem. Em seguida foi
pesada em balana digital com 0,01 g de preciso;
76
O corpo-de-prova foi colocado em estufa a temperatura de 110 10C,
sendo pesado a cada 24 horas at a constncia de massa (definida
como uma mudana de peso inferior a 0,1 %, sobre o peso menor, em
um perodo de 24 horas);
Aps atingir a constncia de massa o corpo-de-prova foi retirado da
estufa e colocado em um recipiente fechado com slica gel para que
resfriasse at atingir a temperatura ambiente sem absorver umidade;
Depois de resfriados, as laterais dos corpos-de-prova (faces de 50 x
100 mm) foram seladas com resina epxi e acondicionados novamente
no recipiente com slica gel (Figura 29 e Figura 30);
A tampa do corpo-de-prova, constituda de uma placa de PVC com um
tubo plstico no centro (Figura 29 e Figura 30), foi colada face
superior, correspondente face de corte, com borracha de poliuretano
(mstique);
O corpo-de-prova na bandeja da balana hidrosttica foi colocado em
imerso, monitorando-se a massa em perodos estipulados 2, 5, 15 e
30 minutos, 1, 2, 3, 6, 8, 24, 48, 72, 96 e 120 horas. A movimentao
dos corpos-de-prova, dentro da caixa onde foram realizados os
ensaios, foi realizada tambm com o corpo-de-prova submerso;
O nvel da gua, na qual os corpos-de prova permanecem em imerso,
foi mantido constante.
A massa no tempo t=0 no medida, pois no existe possibilidade de
equilibrar a balana em um tempo muito curto. So necessrios no mnimo 90
segundos para tal operao. A massa inicial calculada extrapolando-se a reta
originada na medio dos pesos ao longo da raiz quadrada do tempo (t
1/ 2
).
Para os ensaios de absoro em argamassa, adotou-se o mesmo
procedimento. Os corpos-de-prova foram obtidos a partir de corpos-de-prova 4 x 4 x
16 cm, moldados junto com os corpos-de-prova empregados para carbonatao.
Foram serradas fatias de 2 cm das extremidades dos corpos-de-prova. Desta forma,
para ensaios de argamassa as dimenses dos corpos-de-prova foram de 4 x 4 x 2
77
cm. Kelham (1988) aponta que resultados similares devem ser encontrados para
diferentes formas e tamanhos de rea, para um mesmo material ensaiado. Foram
realizados ensaios pilotos comparando corpos-de-prova de argamassa nos
tamanhos 10102,5 cm e 442 cm e resultados muito prximos foram obtidos.
3.4.6 Resistncia compresso
Os ensaios de resistncia compresso de concreto foram realizados de
acordo com a norma tcnica da ABNT NBR 5739 (1980). Os corpos-de-prova foram
moldados conforme NBR 5738 (1984) e obedeceram ao mesmo planejamento
estabelecido para os corpos-de-prova de carbonatao.
A moldagem e ensaios dos corpos-de-prova de argamassa para
resistncia compresso foram realizados conforme NBR 7215 (1996), e tambm
seguiram o planejamento dos ensaios de carbonatao.
3.4.7 Difrao de raios-x
As anlises por difrao de raios-x forma realizadas no Laboratrio de
difratometria de raios-x do CPEGq Centro de Estudos em Petrologia e Geoqumica
da UFRGS. O equipamento no qual foram realizadas as anlises foi um Difratmetro
D5000, marca SIEMENS, tipo KRISTALOFLEX , empregando radiao CuK,
corrente de 30 mA e voltagem de 40KV, varredura com passo de 0,026 e tempo de
coleta de 1,5 segundos por passo.
As anlises foram realizadas apenas para a relao gua/aglomerante
0,55, em todos os teores de adio, pois o objetivo era apenas caracterizar a
tendncia dos picos de Ca(OH)
2
entre teores de adio de slica ativa. A preparao
das amostras seguiu o descrito no item 3.4.2, peneirando-se a amostra moda na
peneira com malha de abertura 75 m para homogeneizao. Entre cada amostra
peneirada, realizava-se a descontaminao da peneira com soluo de cido
actico, pincel de cerdas finas e macias, detergente extran, lavagem em gua em
abundncia.
78
4 RESULTADOS, ANLISE E DISCUSSO
Neste captulo so apresentados os valores observados para cada
varivel de resposta estudada, isto , os resultados obtidos para cada ensaio
executado, bem como os valores previstos a partir das anlises estatsticas
empregadas no tratamento dos dados. Como ferramenta de anlise estatstica foi
empregada regresso mltipla linear e no linear, cujos resultados so apresentados
na forma de tabelas de anlise varincia (ANOVA), modelos matemticos e grficos
das curvas dos modelos obtidos. feita uma comparao entre os valores
observados e os previstos, representando esta comparao na forma grfica.
Tambm apresentado, sempre que for o caso, a correlao existente entre as
diversas variveis de resposta.
4.1 CARBONATAO
4.1.1 Carbonatao em concreto
O tratamento estatstico dos dados observados para carbonatao em
concreto foi realizado por meio de regresso mltipla no linear. O modelo proposto
para anlise est apresentado na Equao 16.
e
cc
=EXP[b0+(b1ac)+(b2ad)+(b12acad)](t^b3) Equao 16
Onde:
e
cc
= profundidade de carbonatao em concreto
ac = relao gua/aglomerante
ad = teor de adio de slica ativa
t = idade de ensaio
A Tabela 23 apresenta a anlise de varincia (ANOVA) do modelo obtido
e a Tabela 24 apresenta os parmetros calculados para os fatores analisados.
Tabela 23 ANOVA do modelo de profundidade de carbonatao em concreto.
Fonte GDL SQ MQ Teste F Significncia - p
Modelo 5 1591,0 318,2 203,4 0,0000
Resduos 47 73,5 1,6
Total 52 1664,5
Total corrigido 51 1417,38
Onde: GDL = grau de liberdade; SQ = soma quadrada; MQ = mdia quadrada.
79
O valor de p menor do que 0,01 indica que a relao entre as variveis
estatisticamente significativa a um nvel de confiana de 99%. O coeficiente de
determinao r
2
obtido de 0,9481 indica que o modelo explica 94,81% da
variabilidade dos valores observados para profundidade de carbonatao em
concreto.
Tabela 24 Parmetros dos fatores analisados para carbonatao em concreto.
Fator Parmetro Estimativa Erro padro Teste t p
Constante b0 -16,99 1,99 -8,54 0,0000
ac b1 8,75 2,14 4,09 0,0017
ad b2 1,04 13,40 0,08 0,4700
ac x ad b12 1,41 16,79 0,08 0,4676
t b3 2,64 0,21 12,57 0,0000
Onde: e
cc
= profundidade de carbonatao em concreto; ac = relao gua/aglomerante;
ad = teor de adio de slica ativa; t = idade de ensaio
Considerando-se as variveis analisadas no modelo, e suas interaes,
os resultados da Tabela 24 indicam que apenas relao gua/aglomerante (ac) e
idade de ensaio (t) so estatisticamente significativos a um nvel de confiana de
99%, pois apresentaram valores de p menor do que 0,01. Desta forma, a
contribuio da adio de slica ativa para a profundidade de carbonatao no
significativa, pois o valor de p para os fatores ad e ac t so maiores do que
0,10, menor ndice normalmente adotado para considerar um fator significativo, com
nvel de confiana de 90%.
Contudo, os termos ad e acad, com significncia de 53%, foram
considerados no modelo adotado, a fim de proceder correlaes com outras
variveis de resposta dos ensaios desenvolvidos. A Equao 17 apresenta o modelo
adotado para profundidade de carbonatao em concreto.
e
cc
= EXP[-16,99+(8,75ac)+(1,04ad)+(1,41acad)](t^2,64) r
2
= 94,8% Equao 17
Onde:
e
cc
= profundidade de carbonatao em concreto;
ac = relao gua/aglomerante (valores entre 0,30 e 0,80);
ad = teor de adio de slica ativa (valores entre 0 e 0,20);
t = idade de ensaio (valores entre 35 e 126).
80
Os valores observados e previstos esto apresentados, respectivamente,
na Tabela 25 e na Tabela 26, respectivamente.
Tabela 25 Valores mdios
observados para profundidade de
carbonatao em concreto (mm).
Tabela 26 Valores previstos para
profundidade de carbonatao
em concreto (mm).
Relao gua/aglomerante Relao gua/aglomerante
a) idade
35 dias
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
a) idade
35 dias
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
0 0 -- 0 -- 2,19 0 0,01 -- 0,03 -- 0,55
5 -- 0 -- 0 -- 5 -- 0,01 -- 0,10 --
10 0 -- 0 -- 0 10 0,01 -- 0,03 -- 0,68
15 -- 0 -- 0,12 -- 15 -- 0,01 -- 0,13 --
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a
a
t
i
v
a

(
%
)
20 0,08 -- 0 -- 0,30
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a
a
t
i
v
a

(
%
)
20 0,01 -- 0,04 -- 0,84
b) idade
56 dias
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
b) idade
56 dias
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
0 0 -- 0 -- 7,40 0 0,02 -- 0,09 -- 1,89
5 -- 0 -- 0,24 -- 5 -- 0,04 -- 0,36 --
10 0 -- 0 -- 1,50 10 0,03 -- 0,10 -- 2,35
15 -- 0 -- 0,92 -- 15 -- 0,05 -- 0,44 --
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a
a
t
i
v
a

(
%
)
20 0,13 -- 0 -- 3,29
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a
a
t
i
v
a

(
%
)
20 0,03 -- 0,12 -- 2,92
c) idade
91 dias
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
c) idade
91 dias
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
0 0 -- 0 -- 10,15 0 0,09 -- 0,32 -- 6,81
5 -- 0 -- 1,09 -- 5 -- 0,14 -- 1,30 --
10 0 -- 0 -- 4,86 10 0,10 -- 0,38 -- 8,46
15 -- 0 -- 0,98 -- 15 -- 0,17 -- 1,57 --
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a
a
t
i
v
a

(
%
)
20 0 -- 0 -- 9,46
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a
a
t
i
v
a

(
%
)
20 0,11 -- 0,45 -- 10,51
d) idade
126 dias
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
d) idade
126 dias
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
0 0 -- 0 -- 16,30 0 0,34 -- 0,75 -- 16,08
5 -- 0 -- 3,85 -- 5 -- 0,34 -- 3,07 --
10 0 -- 0 -- 18,42 10 0,23 -- 0,89 -- 19,98
15 -- 0 -- 5,17 -- 15 -- 0,39 -- 3,71 --
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a
a
t
i
v
a

(
%
)
20 0 -- 0 -- 26,95
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a
a
t
i
v
a

(
%
)
20 0,27 -- 1,05 -- 24,81
81
A Figura 32 e a Figura 35 apresentam grficos com as curvas de
comportamento previstas pelo modelo ajustado e os valores observados para a
profundidade de carbonatao em concreto.
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
0
5
10
15
20
25
30
0% Ob s 0 %
5% Ob s 5 %
10% Obs 10%
15% Obs 15%
20% Obs 20%
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d
e

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

E
c
c

(
m
m
)
Rel ao gua/ci mento
0 5 10 15 20
Teor de s l i ca at i va (%)

0, 30 Obs 0, 30
0, 35 Obs 0, 35
0, 45 Obs 0, 45
0, 60 Obs 0, 60
0, 80 Obs 0, 80
Figura 32 Carbonatao em concreto idade 35 dias
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
0
5
10
15
20
25
30
Obs 0%
Obs 5%
Obs 10%
Obs 15%
Obs 20%
0%
5%
10%
15%
20%
P
r
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d
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c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

E
c
c

(
m
m
)
Rel ao gua/ ci ment o
0 5 10 15 20
Obs0, 30
Obs0, 35
Obs0, 45
Obs0, 60
Obs0, 80
Teor de s l i ca at i va ( %)

0,30
0,35
0,45
0,60
0,80
82
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
0
5
10
15
20
25
30
Ob s 0 %
Ob s 5 %
Obs 10%
Obs 15%
Obs 20%
0 %
5 %
10%
15%
20%
P
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n
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a
o

-

E
c
c

(
m
m
)
0 5 10 15 20
%( 6)
%( 7)
%( 8)
%( 9)
%( 10)

ac30
ac35
ac45
ac60
ac80
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
0
5
10
15
20
25
30
Ob s 0 %
Ob s 5 %
Obs 10%
Obs 15%
Obs 20%
0 %
5 %
10%
15%
20%
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c

(
m
m
)
0 5 10 15 20
Obs0, 30
Obs0, 35
Obs0, 45
Obs0, 60
Obs0, 80

0, 30
0, 35
0, 45
0, 60
0, 80
As curvas de carbonatao apresentadas, que representam os valores
previstos de carbonatao, podem servir como referncia para a previso de
carbonatao em concretos moldados com slica ativa, para as condies
experimentais do programa, uma vez que 94,81% da variabilidade apresentada
pelos valores observados contemplada no ajuste das curvas. Tal fato reforado
pela observao da Figura 32 a Figura 35, onde pode ser visualizado a pouca
disperso existente entre os valores observados e as curvas dos valores previstos.
Embora estatisticamente a adio de slica ativa no seja significativa, em funo da
variabilidade do experimento e em funo de se realizar uma anlise global dos
83
pontos, pode-se observar um efeito acentuado das adies para relao
gua/aglomerante acima de 0,70, com um aumento da profundidade de
carbonatao em torno de 50% quando comparamos 0 e 20% de teor de adio de
slica ativa. Deve-se salientar que estes concretos, com fck abaixo de 20 a 25 MPa,
so concretos que, atualmente, j no deveriam ser admitidos nas obras e os dados
de carbonatao vem reforar a importncia de se transmitir ao meio tcnico o uso e
controle de relaes gua/cimento e gua/aglomerante mais baixos, pois, mesmo
sem adio, os concretos com relao gua/aglomerante 0,80, que correspondem a
um fck em torno de 15 MPa, so extremamente favorveis carbonatao.
Para os valores observados, as profundidades de carbonatao foram
nulas at a idade de 126 dias, para as relaes gua/aglomerante 0,30, 0,35 e 0,45,
em todos os nveis de adio. Para os valores previstos os mximos valores
alcanados para esta mesma combinao de variveis foi de 1,05 mm. A Figura 36
mostra um detalhe ampliado da Figura 35, entre as relaes gua/aglomerante 0,30
e 0,51, onde pode ser verificado que, para todos os teores de adio, nesta regio
de relao gua/aglomerante, as profundidades de carbonatao no ultrapassam 2
mm, bem inferior a um cobrimento de armadura usual.
0, 30 0, 32 0, 34 0, 36 0, 38 0, 40 0, 42 0, 44 0, 46 0, 48 0, 50
0, 0
0, 2
0, 4
0, 6
0, 8
1, 0
1, 2
1, 4
1, 6
1, 8
2, 0
Obs 0%
Obs 5%
Obs 10%
Obs 15%
Obs 20%

0%
5%
10%
15%
20%
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-

E
c
c

(
m
m
)
Relao gua/cimento
Figura 36 Detalhe da Figura 35 - relao gua/aglomerante entre 0,30 e 0,51.
Os dados so parcialmente coincidentes com os resultados observados
por Venquiaruto et al (2001) em estudo realizado em condies de ensaio de 5% de
CO
2
, 75% de umidade relativa e 24C de temperatura, empregando vrios tipos e
teores de pozolanas, entre elas 8% de slica ativa, combinadas a relaes
84
gua/aglomerante de 0,35, 0,50 e 0,60. Na relao gua/aglomerante 0,35 o
concreto com slica ativa no apresentou profundidade de carbonatao e nas
demais relaes gua/aglomerante apresentaram profundidades de carbonatao
inferiores ao concreto de referncia, alcanando, para 84 dias de exposio, valores
em torno de 11 mm para relao gua/aglomerante 0,50 e 18 mm para relao
gua/aglomerante 0,65. As condies de ensaio so semelhantes s condies
estabelecidas no presente estudo.
4.1.2 Carbonatao em argamassa
Em uma anlise preliminar dos valores observados para carbonatao
em argamassa, obteve-se como resultado que, alm das variveis analisadas para o
concreto (relao gua/aglomerante - ac, teor de adio - ad, idade de ensaio t), o
fator face (Figura 19, item 3.4.1) tambm mostrou ter influncia significativa nos
resultados de profundidade de carbonatao.
Os valores mdios observados para profundidade de carbonatao esto
apresentados na Tabela 27. Deve ser observado que foi considerado
comportamento anlogo para a face 2 e 4, visto que apresentam as mesmas
condies de moldagem (face lateral) e mesmas condies de exposio. Desta
forma, os valores da coluna face 2 da Tabela 27 so a mdia de duas faces e,
daqui para frente, estas faces sero tratadas como face 2.
Tabela 27 Valores mdios observados para profundidade de carbonatao
em argamassas (mm).
Face Face 1 Face 2 Face 3
Idade
Relao gua/agl
Teor de adio
0,40 0,55 0,70 0,40 0,55 0,70 0,40 0,55 0,70
0,00 0,00 0,00 7,28 0,00 1,68 8,08 0,00 1,61 11,20
56 0,10 0,00 1,61 5,02 0,00 1,82 5,66 0,00 1,63 7,05
0,20 0,00 1,63 5,84 0,00 1,97 6,26 0,00 1,41 4,37
0,00 0,00 0,00 11,55 0,00 2,98 18,39 0,00 3,11 20,00
91 0,10 0,00 4,13 11,94 0,00 4,94 15,23 0,00 4,28 16,30
0,20 0,00 5,81 12,84 0,00 5,96 16,00 0,00 5,20 16,05
0,00 0,00 0,00 20,00 0,00 2,41 20,00 0,00 4,06 20,00
126 0,10 0,00 6,55 20,00 0,00 6,99 20,00 0,00 6,63 20,00
0,20 0,00 7,33 20,00 0,00 8,26 20,00 0,00 8,14 20,00
85
Observando-se os valores da Tabela 27, verifica-se que as combinaes
de variveis relao gua/aglomerante 0,70 e idade de ensaio 126 dias apresentam
o valor mximo de 20 mm, tambm tendo sido observado um ponto com o mesmo
valor na idade de 91 dias. Estes valores de 20 mm indicam que, se o corpos-de-
prova empregado possusse faces com dimenses superiores 40 mm,
provavelmente os valores observados para a combinao de variveis referida seria
maior. Esta deduo baseia-se na anlise robusta do comportamento dos valores
observados, bem como em anlises preliminares de regresso linear, cujos valores
previstos sempre eram superiores aos valores em destaque na tabela.
Desta forma, decidiu-se fazer uma correo destes valores, aplicando o
modelo de regresso no linear, tomando-se como referncia o modelo da Equao
16, no considerando os valores da combinao relao gua/aglomerante 0,70 e
idade 126. Os valores previstos por este modelo para a referida combinao foram
empregados para a anlise dos dados, conforme Tabela 28.
Tabela 28 Valores mdios observados corrigidos para profundidade de
carbonatao em argamassas (mm).
Face Face 1 Face 2 e 4 Face 3
Idade
Relao
gua/agl
Teor de adio
0,40 0,55 0,70 0,40 0,55 0,70 0,40 0,55 0,70
0,00 0,00 0,00 7,28 0,00 1,68 8,08 0,00 1,61 11,20
56,00 0,10 0,00 1,61 5,02 0,00 1,82 5,66 0,00 1,63 7,05
0,20 0,00 1,63 5,84 0,00 1,97 6,26 0,00 1,41 4,37
0,00 0,00 0,00 11,55 0,00 2,98 18,39 0,00 3,11 20,00
91,00 0,10 0,00 4,13 11,94 0,00 4,94 15,23 0,00 4,28 16,30
0,20 0,00 5,81 12,84 0,00 5,96 16,00 0,00 5,20 16,05
0,00 0,00 0,00 24,00 0,00 2,41 26,60 0,00 4,06 29,50
126,00 0,10 0,00 6,55 22,40 0,00 6,99 24,80 0,00 6,63 27,50
0,20 0,00 7,33 20,70 0,00 8,26 23,00 0,00 8,14 25,50
Para eliminar o termo face do modelo, os dados foram padronizados em
relao face trs, gerando-se um fator de padronizao, tomando-se a mdia geral
dos dados da face trs dividida pela mdia geral da face um para obter o fator de
padronizao da face um R
1
. Da mesma forma, o fator de padronizao da face dois
R
2
foi obtido tomando-se a mdia geral dos dados da face trs dividida pela mdia
86
geral dos dados da face dois. Foram obtidos valores de 1,23 para R
1
e 1,11 para R
2
,
ou seja, os dados da face 3 so 23% maiores do que a face 1 e 11% maiores do que
a face dois. Os dados, ento, foram padronizados em relao face 3 multiplicando
os dados da face 1 por R
1
e os dados da face 2 por R
2
. O prximo passo foi gerar
um nico valor para cada combinao, fazendo a mdia das trs faces. As mdias
padronizadas, apresentadas na Tabela 29, foram empregadas na anlise de
regresso mltipla para profundidade de carbonatao em argamassas. O modelo
proposto para a anlise segue o modelo da Equao 16, apresentada na
carbonatao em concretos.
Tabela 29 Valores mdios observados de profundidade de carbonatao em
argamassas, padronizados em relao face trs (mm).
Idade Teor de adio 0,40 0,55 0,70
0,00 0,00 1,16 9,71
56,00 0,10 0,00 1,88 6,50
0,20 0,00 1,87 6,17
0,00 0,00 2,14 18,20
91,00 0,10 0,00 4,95 15,97
0,20 0,00 6,32 16,53
0,00 0,00 2,16 29,50
126,00 0,10 0,00 7,23 27,50
0,20 0,00 8,47 25,50
A Tabela 30 apresenta a anlise de varincia do modelo obtido e a
Tabela 31 apresenta a anlise de varincia para os fatores analisados.
Tabela 30 ANOVA do modelo de regresso para profundidade de carbonatao
em argamassas.
Fonte GDL SQ MQ Teste F Significncia p
Modelo 5 3488,4 872,1 726,8 0,0000
Resduos 22 28,3 1,2
Total 27 3516,7
O valor de p menor do que 0,01 indica que a relao entre as variveis
apresenta significncia estatstica a um nvel de confiana de 99%. O modelo de
regresso ajustado apresenta r
2
igual a 0,9869, isto , 98,69% da variabilidade dos
87
dados obtidos no ensaio de profundidade de carbonatao em argamassa
explicada pelo modelo.
Pode-se considerar estes valores de r
2
obtidos para a modelagem dos
ensaios de carbonatao como a primeira contribuio deste estudo para o grupo de
pesquisa onde foi desenvolvido o projeto. At ento, vinha-se empregando para a
anlise estatstica de dados de durabilidade apenas modelos de regresso linear
que retornavam valores de r
2
baixos, indicando que estes modelos, muitas vezes,
no so capazes de captar o comportamento dos materiais de forma satisfatria.
Tabela 31 Parmetros dos fatores analisados para carbonatao em argamassas,
para mdias padronizadas em relao face 3.
Constante b0 -13,60 0,92 -14,76 0,0000
ac b1 13,90 1,32 10,52 0,0000
ad b2 20,48 5,51 3,72 0,0006
ac ad b12 -30,29 7,92 -3,83 0,0005
t b3 1,50 0,10 15,64 0,0000
Onde: ac = relao gua/aglomerante; ad = teor de adio de slica ativa; t = idade de ensaio
Os resultados da anlise de regresso no linear para profundidade de
carbonatao em argamassas (Tabela 31) indicam que as variveis independentes
relao gua/aglomerante (ac), teor de adio (ad) e idade (t) so estatisticamente
significativos a um nvel de confiana de 99%, bem como a interao entre relao
gua/aglomerante e teor de adio (ac ad). As demais interaes entre as
variveis no so significativas. Como os dados esto padronizados para a face 3, o
valor de b0 refere-se face 3. Para a face 1 corrige-se o valor de b0 apresentado na
Tabela 31 de maneira que a profundidade de carbonatao para esta face seja
reduzida em 1,23 vezes e para a face 2 seja reduzida em 1,11 vezes. Desta forma,
para cada face obteve-se os modelos de regresso no linear descritos na Equao
18, Equao 19 e Equao 20.
Face 1: e
ca
= EXP[-13,81+(13,90ac)+(20,48ad)-(30,29acad)](t^1,50) Equao 18
Face 2: e
ca
Face 3: e
ca
Onde:
e
ca
= profundidade de carbonatao em argamassa
88
ad = teor de adio de slica ativa (valores entre 0 e 20%);
t = idade de ensaio (valores entre 56 e 126 dias).
Os valores observados e os valores previstos, calculados a partir da
Equao 18, da Equao 19 e da Equao 20 so apresentados na Tabela 32.
Tabela 32 Valores observados e previstos para profundidade de carbonatao em
argamassas (mm)
Face 1 Face 2 Face 3
Idade
(dias)
Relao
gua/
aglomerante
Teor
de
adio
e
ca
observado
e
ca
previsto
e
ca
observado
e
ca
previsto
e
ca
observado
e
ca
previsto
0,0 0,0 0,1 0,0 0,1 0,0 0,1
0,40 0,1 0,0 0,3 0,0 0,3 0,0 0,3
0,2 0,0 0,6 0,0 0,7 0,0 0,7
0,0 0,0 0,9 1,7 1,0 1,6 1,1
56 0,55 0,1 1,6 1,3 1,8 1,4 1,6 1,6
0,2 1,6 1,9 2,0 2,1 1,4 2,3
0,0 7,3 7,1 8,1 7,9 11,2 8,7
0,70 0,1 5,02 6,6 5,7 7,4 7,1 8,1
0,2 5,8 6,1 6,3 6,8 4,4 7,6
0,0 0,0 0,2 0,0 0,3 0,0 0,3
0,40 0,1 0,0 0,5 0,0 0,6 0,0 0,6
0,2 0,0 1,2 0,0 1,3 0,0 1,5
0,0 0,00 1,8 2,9 2,0 3,1 2,3
91 0,55 0,1 4,1 2,7 4,9 3,0 4,3 3,3
0,2 5,8 3,9 5,9 4,4 5,20 4,8
0,0 11,6 14,7 18,4 16,4 20,0 18,1
0,70 0,1 11,9 13,7 15,2 15,2 16,3 16,8
0,2 12,8 12,7 16,0 14,2 16,1 15,7
0,0 0,0 0,4 0,0 0,4 0,0 0,5
0,40 0,1 0,0 0,9 0,0 1,0 0,0 1,1
0,2 0,0 2,0 0,0 2,2 0,0 2,4
0,0 0,00 3,0 2,4 3,3 4,1 3,7
126 0,55 0,1 6,6 4,4 7,0 4,9 6,6 5,4
0,2 7,3 6,4 8,3 7,1 8,1 7,9
0,0 24,0 23,9 26,6 26,7 29,5 29,5
0,70 0,1 22,4 22,2 24,8 24,8 27,5 27,4
0,2 20,7 20,7 23,0 23,1 25,5 25,5
89
As representaes grficas das curvas dos valores previstos pelo modelo
de regresso no linear e dos valores observados para profundidade de
carbonatao em argamassas so apresentadas na Figura 37 a Figura 45.
0,4 0,5 0,6 0,7
0
5
10
15
20
25
30
0% obs
10% obs
20% obs
0%
10%
20%
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-

e
c
a

(
m
m
)
Rel ao gua/agl omerante
0 5 10 15 20
0, 40 obs
0, 55 obs
0, 70 obs

0, 40
0, 55
0, 70
Teor de sl i ca ati va (%)
em argamassa face 1, idade 56 dias
0,4 0,5 0,6 0,7
0
5
10
15
20
25
30
0% obs
1 0 % o b s
2 0 % o b s
0%
10%
20%
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d
e

c
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b
o
n
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t
a
o

-

e
c
a

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m
m
)
0 5 10 15 20
0, 40 obs
0, 55 obs
0, 70 obs

0, 40
0, 55
0, 70
90
0,4 0,5 0,6 0,7
0
5
10
15
20
25
30
0 % o b s
10% obs
20% obs
0 %
10%
20%
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-

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m
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0, 55 obs
0, 70 obs

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0
5
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10% obs
20% obs
0 %
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0, 70 obs

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91
0,4 0,5 0,6 0,7
0
5
10
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10% obs
20% obs
0 %
10%
20%
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0, 70
92
0,4 0,5 0,6 0,7
0
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10% obs
20% obs
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10%
20%
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20% obs
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10%
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m
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0, 55 obs
0, 70 obs

0, 40
0, 55
0, 70
93
0,4 0,5 0,6 0,7
0
5
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15
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25
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10% obs
20% obs
0 %
10%
20%
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m
m
)
0 5 10 15 20
0, 40 obs
0, 55 obs
0, 70 obs

0, 40
0, 55
0, 70
Em experimentos de durabilidade percebe-se que existe uma forte
interao entre relao gua/aglomerante e teor de adio de slica ativa. Nos
experimentos de carbonatao, esta interao fica evidenciada nas argamassas,
podendo-se afirmar que existem duas zonas distintas de comportamento,
determinadas pela relao gua/aglomerante. Na presente anlise de profundidade
de carbonatao em argamassas, infere-se que:
Para relao gua/aglomerante de 0,40, dentro dos limites de teor de
adio estudados, estas praticamente no contribuem para
profundidade carbonatao, com um ponto crtico a partir do qual as
adies passam a ser efetivamente desvantajosas para carbonatao
(relao gua/aglomerante 0,45-0,50). At a relao gua/aglomerante
0,45 a carbonatao aumenta em mdia 12% com adio de slica
ativa;
Para relao gua/aglomerante 0,55 o acrscimo passa a ser mais
acentuado, em mdia 47%;
Em relaes gua/aglomerante mais elevadas (a partir de 0,68), o
aumento no teor de adio oferece uma pequena vantagem em
relao carbonatao, na ordem de 7%, com pouca significncia.
94
Esta pequena inverso de comportamento da carbonatao das
argamassas pode estar retratando o fato de que nas argamassas
estudadas a exsudao maior do que nos concretos e, neste sentido,
a slica ativa pode estar melhorando as condies de porosidade do
material devido exsudao.
Nas argamassas foi observado uma maior exsudao, cujo trao segue o
proporcionamento estabelecido para concreto, retirando-se a frao de agregado
grado e descontando-se a absoro de gua do agregado grado do teor de gua.
Esta maior exsudao observada nas argamassas ocorre pela mudana do
esqueleto granular quando retira-se a frao de agregado grado, que modifica a
reologia do material, bem como por no ter ocorrido a disperso da slica ativa, fato
este devido a ausncia de emprego de aditivo superplastificante
8
. Deve-se salientar,
ainda, que a maior exsudao das argamassas em relao ao concreto no uma
regra geral.
Contudo, nitidamente, a carbonatao regida pela relao
gua/aglomerante e o comportamento da slica ativa praticamente secundrio. No
entanto, quando a porosidade mais elevada em funo do aumento da relao
gua/aglomerante, a slica ativa favorece a carbonatao pelo rebaixamento do pH e
consumo de hidrxido de clcio.
Salienta-se que, neste estudo, para teores de adies de at 10% e
relaes gua/aglomerante de at 0,50, as profundidades de carbonatao foram
inferiores a 5mm (face 1 e 2).
Nas argamassas a profundidade de carbonatao, indicada por
fenolftalena, tambm foi medida por anlise de imagem. Contudo, por problemas
tcnicos, no foi realizada a medida em todas as combinaes de variveis. Os
valores observados por esta tcnica so apresentados na Tabela 33, na Figura 46 e
na Figura 47. A Figura 48 apresenta a correlao dos dois tipos de medida.
95
Tabela 33 Valores de anlise de imagem para carbonatao em argamassas,
indicadas por fenolftalena (mm).
Face Face 1 Face 2 Face 3
Idade
a/agl
slica ativa
0,40 0,55 0,70 0,40 0,55 0,70 0,40 0,55 0,70
0,00 0,00 -- 5,92 0,00 -- 9,40 0,00 -- 12,12
56 0,10 0,00 -- 5,26 0,00 -- 7,35 0,00 -- 7,10
0,20 0,00 -- 6,13 0,00 -- 6,95 0,00 -- 7,15
0,00 0,00 -- -- 0,00 -- -- 0,00 -- --
91 0,10 0,00 4,27 11,69 0,00 5,10 12,70 0,00 4,24 12,81
0,20 0,00 5,17 -- 0,00 6,57 -- 0,00 5,82 --
0,00 0,00 -- -- 0,00 -- -- 0,00 -- --
126 0,10 0,00 -- -- 0,00 -- -- 0,00 -- --
0,20 0,00 -- -- 0,00 -- -- 0,00 -- --
0 5 10 15 20
0
5
10
15
20
25
30
Face 1
e
c
a

(
m
m
)
Teor de adio de slica ativa (%)
0 5 10 15 20
0,40
0,55
0,70
AI 0,70
Face 2

0 5 10 15 20

Face 3
0,4 0,5 0,6 0,7
0
5
10
15
20
25
30
Face 1
0%
10%
20%
AI 0%
AI 10%
AI 20%
e
c
a

(
m
m
)
0,4 0,5 0,6 0,7
Face 2

0,4 0,5 0,6 0,7

Face 3
previstos e valores observados por anlise de imagem.
96
0 5 10 15 20
0
5
10
15
20
25
30
Face 1
e
c
a

(
m
m
)
Teor de adio de slica ativa (%)
0 5 10 15 20
ac40
ac55
ac70
AI55
AI70
Face 2

0 5 10 15 20

Face 3
0,4 0,5 0,6 0,7
0
5
10
15
20
25
30
Face 1
0%
10%
20%
AI 10%
AI 20%
e
c
a

(
m
m
)
0,4 0,5 0,6 0,7
Face 2

0,4 0,5 0,6 0,7

Face 3
previstos e valores observados por anlise de imagem.
97
4 6 8 10 12 14 16 18
3
6
9
12
15
e
ca-ai
= -0, 0535e
ca-p
2
+ 1, 827e
ca-p
- 2,594
r
2
= 93, 59%
e
c
a

A
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l
i
s
e

d
e

i
m
a
g
e
m

(
m
m
)
e
ca
observado paqu met ro (mm)
argamassas medidas com paqumetro e anlise de imagem.
A modelagem do comportamento foi realizada com dados observados
medidos com fenolftalena e paqumetro, apenas porque o conjunto de dados
obtidos foi maior. Contudo, o mtodo de medida com fenolftalena associado com
anlise de imagem mostra-se mais vantajoso por vrios motivos, entre eles:
possvel realizar a conferncia das medidas realizadas por anlise de
imagem, pois os critrios para realiz-las, bem como as medidas
propriamente ditas, tambm ficam registrados em imagens;
a preciso das medidas parece ser maior, desde que a imagem gerada
seja de boa qualidade, bem como o equipamento empregado para
fazer as medidas interativas com o emprego de um programa de
anlise de imagens interativo;
a possibilidade de realizar diversas medidas por face pode melhorar as
mdias de cada face e diminuir a variabilidade do experimento. Neste
sentido, deve ser observado que a realizao de diversas medidas por
face com o emprego de paqumetro pode ser desgastante para o
operador e introduzir erros acidentais nas medidas.
Porm, alguns cuidados devem ser tomados para evitar distores na
realizao das medidas com o auxlio de anlise de imagem:
98
Procurar a maior planicidade da face de ruptura possvel, para evitar
distores da transformao de uma imagem de trs dimenses para
imagens de duas dimenses;
Minimizar ao mximo as sombras na imagem gerada;
Garantir o esquadro do corpo-de-prova em relao imagem, bem
como em relao escala de referncia.
Como j foi mencionado, ocorreram problemas tcnicos no equipamento
de captao de imagem do microscpio, bem como com o analisador de imagens,
que impediram submeter anlise toda matriz de corpos-de-prova por microscopia
tica. Porm, para os corpos-de-prova que foram analisados, os dados obtidos
foram comparados pontualmente com os valores previstos no tratamento estatstico
da profundidade de carbonatao em argamassa, bem como comparados com as
medidas realizadas por anlise de imagem em corpos-de-prova aspergidos com
fenolftalena. As Figura 49 e Figura 50 apresentam as imagens dos corpos-de-prova
com as medidas realizadas por asperso de fenolftalena combinada com anlise de
imagem e as Figura 51 e Figura 52 apresentam as medidas de carbonatao
realizadas por microscopia combinada com anlise de imagem dos mesmos corpos-
de-prova.
Figura 49 Corpo-de-prova (a/agl 0,55, 10% s.a., 91 dias, exemplar b1) com indicao
da profundidade de carbonatao por fenolftalena e medida por anlise de
imagem
99
Figura 50 Corpo-de-prova (a/agl 0,55, 10% s.a., 91 dias, exemplar b3) com indicao
da profundidade de carbonatao por fenolftalena e medida por anlise de
imagem
Figura 51 Segmentos de micrografias do corpo-de-prova apresentados na
Figura 49 com medidas realizadas por anlise de imagem.
100
Figura 52 Segmento de micrografias do corpo-de-prova apresentados na
Figura 52 com medidas realizadas por anlise de imagem.
Comparando as medidas dos dois mtodos de obteno da profundidade
de carbonatao, obteve-se uma diferena mdia de 5% entre as medidas, isto , as
medidas obtidas por asperso de fenolftalena so em mdia 5% maiores do que as
medidas obtidas por microscopia. A Figura 53 mostra a comparao entre os valores
observados de medidas feitas por anlise de imagem de profundidades de
carbonatao, obtidas por asperso de fenolftalena e microscopia tica, e os
valores previstos pelo modelo de comportamento para profundidades de
carbonatao medidas pela combinao de asperso de fenolftalena e paqumetro.
0,4 0,5 0,6 0,7
0
5
10
15
20
25
30
model o 10% s. a.
Fenol f t al e na + AI
Pet rograf i a + AI
Rel ao gua/ agl omerant e
Face 2

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)
Figura 53 Profundidade de carbonatao em argamassas: valores previstos e
observados por anlise de imagem de fenolftalena e de microscopia.
101
A correlao entre as medidas realizadas por anlise de imagem
apresentada na Figura 54.
y = 0,6253x + 1,832
R
2
= 0,9124
0
2
4
6
8
0 2 4 6 8
Profundidade de carbonatao - microscopia (mm)
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(
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)
Figura 54 Correlao entre medidas realizadas por anlise de imagem de
profundidade de carbonatao obtidas por fenolftalena e por microscopia tica.
A correlao entre os dois mtodos de medida retornou um valor de r de
91,24%. Considerando-se que os pontos de medidas realizados em corpos-de-prova
com asperso de fenolftalena e de medidas realizadas por microscopia no so os
mesmos, apenas a face de medida a mesma, pode-se considerar que foi obtida
uma boa correlao entre as medidas. Curtil et all. (1993) apresentam uma anlise
feita com microscpio petrogrfico, comparando imagens com e sem fenolftalena,
tambm apontando uma boa concordncia entre as medidas.
Os dados de microscopia indicam que a realizao das medidas de
profundidade de carbonatao por fenolftalena um mtodo bastante confivel,
justificando o seu emprego para este fim com vantagem, pois o uso do microscpio
petrogrfico tem um custo bastante elevado em funo da preparao da lminas de
seo delgada, como j foi abordado no item 3.4.1.
Por outro lado, o uso do microscpio petrogrfico pode ser vantajoso
quando, alm das medidas de profundidade de carbonatao, pretende-se medir
outros itens como tipo de cristais de carbonatos formados, quantidade de
carbonatos, configurao da frente de carbonatao, entre outros.
102
4.1.3 Relao entre carbonatao de concreto e argamassa
Em concretos e argamassas menos porosos a carbonatao
desprezvel. Os dados observados apontam carbonatao nula at relaes
gua/aglomerante em torno de 0,45 0,50, que pode ser denominada neste caso de
relao gua/aglomerante limite entre regies distintas no que se refere ao
comportamento de carbonatao. Para relaes gua/aglomerante acima da
chamada relao gua/aglomerante limite as profundidades de carbonatao
passam a ser mais significativas. As curvas do modelo de comportamento de
carbonatao em concreto e argamassa deslocam as profundidades, na regio
compreendida para relaes gua/aglomerante inferiores limite, para valores
maiores do que o observado, pois o modelo matemtico prev uma tendncia de
comportamento que retrata relaes gua/aglomerante com porosidades e
profundidades de carbonatao bem distintas, sendo que o peso das profundidades
de carbonatao observadas para relaes gua/aglomerante mais elevadas
contribui significativamente para o deslocamento dos pontos da curva.
Estas constataes coincidem com dados de profundidades de
carbonatao, muito baixas ou nulas, obtidos por Cabrera et al. (1995), ao
estudarem diversos parmetros vinculados corroso de armaduras, empregando
concretos com 0 e 20% de substituio de cimento por slica ativa e relaes
gua/aglomerante de 0,30 e 0,46.
No entanto, os modelos matemticos ajustados retratam muito bem o
cotovelo existente na relao gua/aglomerante limite. Os dados para relao
gua/aglomerante 0,5 (Figura 55) indicam que as profundidade de carbonatao em
concretos aos 126 dias aumentam 0,48 mm quando o teor de adio passa de 0
para 20% e 0,22 mm quando o teor de adio passa de 0 para 10%. J para a
relao gua/aglomerante 0,45 a profundidade de carbonatao aumenta 0,30 mm
quando aumenta-se o teor de adio de 0 para 20% e 0,14 mm quando aumenta-se
o teor de adio de 0 para 10%. Transportando estes dados para condies reais de
obra, poderia-se afirmar que aumentos na profundidade de carbonatao desta
ordem no seriam prejudiciais estrutura de concreto.
103
0,30 0,32 0,34 0,36 0,38 0,40 0,42 0,44 0,46 0,48 0,50
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
Obs 0%
Obs 5%
Obs 10%
Obs 15%
Obs 20%

0%
5%
10%
15%
20%
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)
Rel ao gua/ci mento
Figura 55 Profundidade de carbonatao em concreto 126 dias para as relaes
gua/aglomerante inferiores limite.
Os resultados observados e os resultados previstos so frutos de
experimentos desenvolvidos sob condies aceleradas (concentrao de CO
2
de
5%) e do indicaes que em condies naturais de exposio as profundidades de
carbonatao sero mais intensas em concretos mais porosos, neste caso acima de
relao gua/aglomerante 0,48-0,50. Sato (1998), em estudos com cimento de
escria de alto-forno, encontrou as mesmas tendncias para o comportamento da
carbonatao.
Entre os objetivos deste trabalho est o de estabelecer uma correlao
entre medidas realizadas em concreto e medidas realizadas em argamassa. Em
muitas ocasies, mais vantajoso realizar as investigaes em corpos-de-prova de
argamassa, cujas dimenses e consumo de material so bastante reduzidos e cuja
leitura mais clara. A Figura 56 mostra o grfico da relao da carbonatao entre
concreto e argamassa, cuja comparao foi realizada nos nveis de relao
gua/aglomerante 0,40 e 0,70 e nos nveis de teor de adio de 0 e 20%. Para a
relao gua/aglomerante 0,70, o concreto apresenta profundidades de
carbonatao bem inferiores s profundidades observadas em argamassa, pois a
frao de agregado grado oferece uma rea menor sujeita a poros permeveis.
Contudo, quando so comparadas as profundidades de carbonatao na relao
gua/aglomerante 0,40 as diferenas no so to acentuadas, pois com o
refinamento da matriz de poros em funo da diminuio do teor de gua, a
porosidade da argamassa passa a ser menor, aproximando-se do concreto.
104
0 5 10 15 20
+26%
9, 52
7, 55
+47%
3, 79
2, 58
Ar gamassa
Concr et o

Teor sl i ca ati va (%)
0, 7 0, 6 0, 5 0, 4
-2
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
-93%
8, 30
0, 57
24, 86
-95%
1, 13
Ar gamassa
Concret o
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Figura 56 Relao da profundidade de carbonatao de concreto e argamassa.
Para as adies, o comportamento do concreto e da argamassa
apresenta uma mesma tendncia de aumento de profundidade de carbonatao
com o aumento do teor de adio de 0 para 20%, sendo que para as argamassas
este aumento da ordem de 26% e para os concretos da ordem de 47%. Este
maior aumento percentual da profundidade de carbonatao em concretos do que
em argamassas, quando compara-se os nveis de adio de 0 e 20%, pode ser
explicado pelo consumo de cimento. Isto , para um mesmo volume de material, a
presena de material carbonatvel no concreto menor do que em argamassas e,
desta forma, o efeito do consumo de Ca(OH)
2
na reao pozolnica pode ser mais
acentuado nos concretos do que nas argamassas. A Figura 57 apresenta grficos de
profundidade de carbonatao, resistncia compresso, trao e consumo de
cimento, onde pode ser verificado o menor consumo de cimento dos concretos
quando comparados aos consumos de cimento das argamassas.
105
0
5
10
15
20
25
30
0,4 0,5 0,6 0,7
C (kg/m
3
)
relao gua/aglomerante - a/agl

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(
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)
m
fc (MPa)
a/agl
0,4 0,5 0,6 0,7
30
40
50
60

8
7
6
5
4
Teor de argamassa () = 46%

800 700 600 500 400 300 200
Conc0%
Conc10%
Conc20%
Arg0%
Arg10%
Arg20%

Figura 57 Comparao entre e carbonatao, resistncia compresso, consumo
de cimento e proporcionamento de materiais
Foi realizada anlise de correlao, estabelecendo-se uma tendncia de
comportamento das medidas de carbonatao de argamassa em relao ao
concreto, observando-se que, para tal fim, adotou-se as medidas em argamassa da
face dois. O modelo apresentado na Equao 21 representa o comportamento geral
do conjunto de dados estudados, cujo coeficiente de determinao r
2
de 0,9552,
ou seja, 95,52% da variabilidade existente na correlao entre as medidas
explicada pelo modelo.
e
ca
= 1,8857 e
cc
1,2272
Equao 21
Onde:
e
ca
= profundidade de carbonatao em argamassas;
e
cc
= profundidade de carbonatao em concreto.
A partir desta anlise pode-se tomar como tendncia valores de
profundidade de carbonatao em argamassa superiores aos valores de
106
profundidade de carbonatao em concretos, considerando-se a abrangncia deste
trabalho. A representao grfica desta correlao apresentada na Figura 58.
0 5 10 15 20 25
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
e
ca
= 1,8857e
cc
1, 2272
r
2
= 0,9552
P
.
C
a
r
b
o
n
a
t
a
o

A
r
g
a
m
a
s
s
a

-

e
c
a

(
m
m
)
P. Carbonatao Concreto - e
cc
(mm)
concretos e argamassas.
O grfico da Figura 58 mostra maiores disperses para as profundidades
de carbonatao maiores que, provavelmente, coincidem com as relaes
gua/aglomerantes mais elevadas, tanto para concretos como para argamassas.
Os concretos apresentam, para os mesmos nveis das variveis,
profundidades de carbonatao menores do que as argamassas. Porm, a
variabilidade das leituras em concreto maior do que para as leituras em
argamassas, pois a anlise estatstica dos resultados retornou um coeficiente de
determinao r
2
de 94,8% para profundidade de carbonatao em concreto e 98,7%
para profundidade de carbonatao em argamassas.
A maior variabilidade das medidas de profundidade de carbonatao em
concreto do que em argamassas pode ser atribuda dificuldade de realizar-se as
leituras nos corpos-de-prova de concreto, em funo da presena do agregado
grado e, conseqentemente, da presena da zona de transio pasta/agregado
grado. Tanto o agregado grado quanto a zona de transio apresentam
porosidade distinta da apresentada pela matriz composta pela pasta de cimento e
agregado mido (areia), levando um comportamento diferenciado da penetrao
107
do CO
2
na microestrutura do concreto. Cabe observar que as argamassas tambm
apresentam zona de transio entre a pasta de cimento e o agregado mido,
contudo a escala desta zona de transio e dos seus efeitos bem reduzida quando
comparada com a zona de transio oriunda da presena de agregado grado,
levando a uma menor variabilidade nas medidas de profundidade de carbonatao.
A presena do agregado grado, com porosidade bem inferior
porosidade do concreto, pode justificar que as medidas de profundidade de
carbonatao sejam menores em concreto do que em argamassas. Por outro lado,
como j foi abordado anteriormente, as argamassas apresentaram uma reologia
distinta da reologia observada para o concreto, apresentando uma maior exsudao.
Este comportamento distinto pode ter ocasionado uma estrutura de poros diferente
para argamassas e concretos, com caractersticas mais desfavorveis para as
argamassas, o que tambm pode justificar as profundidades de carbonatao
maiores em argamassas.
Deve ser salientado que a influncia direta da zona de transio na
profundidade de carbonatao de concretos no facilmente detectvel atravs do
mtodo de medida empregado para os concretos. Conjectura-se que a influncia da
zona de transio na difuso de CO
2
seja distinta da influncia sobre a difuso ou
suco de gua, com maiores efeitos sobre o mecanismo de transporte de lquidos
do que sobre o transporte de gases.
4.2 ANLISE TRMICA
Os resultados obtidos na anlise termogravimtrica diferencial so
apresentados na Figura 59, Figura 60 e Figura 61.
108
100 200 300 400 500 600 700 800 900
-1,4
-1,2
-1,0
-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
s.a. 0%
s.a. 10%
s.a. 20%
Temperat ura (
o
C)
D
T
G

(
%
/
m
i
n
)
80
82
84
86
88
90
92
94
96
98
100
102
DTG
PM
e
x
o
P
e
r
d
a

d
e

M
a
s
s
a

(
%
)
gua/aglomerante 0,40 (atmosfera de nitrognio,
taxa de aquecimento de 10C/min).
100 200 300 400 500 600 700 800 900
-1,4
-1,2
-1,0
-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
s.a. 0%
s.a. 10%
s.a. 20%
Temperat ura (
o
C)
D
T
G

(
%
/
m
i
n
)
80
82
84
86
88
90
92
94
96
98
100
102
DTG
PM
e
x
o
P
e
r
d
a

d
e

M
a
s
s
a

(
%
)
109
100 200 300 400 500 600 700 800 900
-1,6
-1,4
-1,2
-1,0
-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
s.a. 0%
s.a. 10%
s.a. 20%
Temperat ura (
o
C)
D
T
G

(
%
/
m
i
n
)
80
82
84
86
88
90
92
94
96
98
100
102
DTG
PM
e
x
o
P
e
r
d
a

d
e

M
a
s
s
a

(
%
)
Como j foi citado, o objetivo de realizar as anlises trmicas em
argamassas aos 28 dias de idade, antes de expor os corpos-de-prova ao ambiente
de CO
2
, foi o de verificar a disponibilidade de hidrxido de clcio neste material, bem
como verificar o consumo de hidrxido de clcio nas reaes pozolnicas com a
slica ativa.
A leitura das curvas apresentadas na Figura 59, na Figura 60 e na Figura
61 informa que a decomposio do hidrxido de clcio ocorreu no intervalo de
temperatura de 450 a 550C, concordando com dados levantados na literatura (Saad
et al., 1996).
Tomando as curva de perda de massa entre os pontos correspondentes
decomposio do hidrxido de clcio, calcula-se a perda de massa total
correspondente ao hidrxido de clcio (Figura 62).
110
100 200 300 400 500 600 700 800 900
-1,4
-1,2
-1,0
-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
DTG
Temperatura (
o
C)
D
T
G

(
%
/
m
i
n
)
80
84
88
92
96
100
Ca( OH)
2
= 2, 55%
91, 45
94, 00
509, 06 420, 31
Relao gua/aglomerante 0,40
Teor de adio 0%
Perda de Massa
P
e
r
d
a

d
e

M
a
s
s
a

(
%
)
Figura 62 Exemplo de clculo de teor de hidrxido de clcio por perda de massa.
O tratamento estatstico dos dados observados para teor de hidrxido de
clcio em argamassa foi realizado por meio de regresso mltipla linear. O modelo
proposto para anlise est apresentado na Equao 22.
CH = b0 + (b1ac) + (b2ad) + (b11ac) + (b22ad) + (b12acad) Equao 22
Onde:
CH = teor de hidrxido de clcio,
ac = relao gua/aglomerante,
ad = teor de adio de slica ativa.
Os valores dos nveis de ac e ad para realizar-se a modelagem foram
codificados conforme Tabela 34
Tabela 34 Codificao dos nveis das variveis ac e ad para realizao da
anlise estatstica.
ac Cdigo de ac ad Cdigo de ad
0,40 0,5 0 0,5
0,55 1,0 10 1
0,70 1,5 20 1,5
A Tabela 35 apresenta a anlise de varincia do modelo obtido para teor
de hidrxido de clcio.
111
Tabela 35 ANOVA do modelo ajustado para teor de hidrxido de clcio.
Modelo 2 5,5 2,8 72,8 0,0001
Resduos 6 0,2 0,04
Os dados da Tabela 35 indicam que o modelo ajustado estabelece uma
relao entre os fatores analisados de 99% para o comportamento da varivel de
resposta ch, pois o valor de p menor do que 0,01. Por sua vez, o coeficiente de
determinao r da anlise de regresso apresentou um valor de 0,9604, indicando
que o modelo final ajustado (Equao 23) explica 96,04% do comportamento da
varivel de resposta em relao aos fatores estudados.
Os parmetros dos fatores significativos do ajuste final do modelo
proposto so apresentados na Tabela 36. Os fatores presentes no modelo so
significativos a um nvel de confiana de 99%.
Tabela 36 Parmetros dos fatores analisados para teor de hidrxido de clcio.
Constante b0 3,40 0,23 14,53 0,0000
ac b1 0,67 0,16 4,20 0,0057
ad b2 -1,80 0,16 -11,31 0,0000
Onde: ac = relao gua/aglomerante; ad = teor de adio de slica ativa.
CH = 3,40 + (0,67ac) - (1,80ad) r = 96,04% Equao 23
Onde:
CH = teor de hidrxido de clcio,
ac = relao gua/aglomerante,
ad = teor de adio de slica ativa.
Os valores observados e previstos pelo modelo ajustado para a varivel
teor de hidrxido de clcio (CH) so apresentados na Tabela 37 e na Figura 63.
112
Tabela 37 Valores observados e previstos para teor de hidrxido de clcio.
Teor de CH (%) observado Teor de CH (%) previsto
gua/aglomerante
Slica ativa (%)
0,40 0,55 0,70 0,40 0,55 0,70
0 2,55 3,33 3,57 2,83 3,16 3,50
10 2,13 2,07 2,68 1,93 2,27 2,60
20 1,16 1,31 1,59 1,03 1,37 1,70
0, 4 0, 5 0, 6 0, 7
0, 0
0, 5
1, 0
1, 5
2, 0
2, 5
3, 0
3, 5
4, 0
0% obs
10% obs
20% obs
0%
10%
20%
T
e
o
r

d
e

C
H

(
%
)
Rel ao gua/ agl omer ant e
0 5 10 15 20
0,40 obs
0,55 obs
0,70 obs

0,40
0,55
0,70
Figura 63 Valores observados e previstos de hidrxido de clcio em argamassas.
Pode-se observar que ocorre um consumo de hidrxido de clcio
medida que aumenta o teor de adio de slica ativa, confirmando os resultados
esperados. Para teores de adio de slica ativa de 10% ocorreu um consumo mdio
de 28% do Ca(OH)
2
e para teores de adio de 20% o consumo mdio de Ca(OH)
2
foi de 56%.Tambm possvel verificar que o teor de hidrxido de clcio aumenta a
medida que aumenta a relao gua/aglomerante.
Seidler (1999), cujo programa experimental seguiu o proposto no exame
de qualificao desta tese, ao comparar os difratogramas de argamassas moldadas
com relaes gua/aglomerante 0,40 e 0,70 constatou um aumento do pico de
Ca(OH)
2
do difratograma da relao a/agl 0,70 comparado ao difratograma da
relao a/agl 0,40. O autor explica o fato em funo de que na relao
gua/aglomerante 0,70 a porosidade existente maior do que na relao
gua/aglomerante 0,40, proporcionando uma microestrutura mais aberta facilitando a
formao de cristais maiores e cristalograficamente mais perfeitos.
113
Realmente, a relao gua/aglomerante 0,70 apresenta um volume maior
de poros, bem como maior frao de poros com dimetro mais elevado, do que a
relao gua/aglomerante 0,40, o que pode estar proporcionando mais espao para
a precipitao de cristais de Ca(OH)
2
maiores e com arranjo cristalino melhor. Desta
forma, pode ser justificado o registro de maior perda de massa na decomposio do
Ca(OH)
2
nas anlises trmicas das argamassas com relao gua/aglomerante
0,70.
Cheng-yi e Feldman (1985), analisando o teor de Ca(OH)
2
por anlise
trmica em pastas e argamassas com relaes gua/aglomerante 0,45 e 0,60 e
terores de substituio do cimento por 0, 10 e 30% de slica ativa, encontraram, nas
diversas idades estudadas, teores de Ca(OH)
2
maiores para a relao gua
aglomerante 0,60, colocando que a razo para esta ocorrncia desconhecida.
4.2.1 Relao entre teor de CH e carbonatao
Com o objetivo de verificar a relao existente entre carbonatao,
expressa na forma de profundidade de carbonatao e
ca
e teor de hidrxido de
clcio - CH, foram desenhados grficos com os valores previstos de e
ca
e CH, uma
vez que ambos modelos apresentam r maior do que 95%. Para e
ca
optou-se em
utilizar os valores da face 2 e a idade de medida de carbonatao de 91 dias (nveis
centrais das variveis). Estes grficos so apresentados na Figura 65 e na Figura
65.
114
0, 35 0, 40 0, 45 0, 50 0, 55 0, 60 0, 65 0, 70 0, 75
- 2
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
1 8
2 0
2 2
e
ca
0%
10%
20%
e
ca
CH
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d
e

d
e

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
a

(
m
m
)
- 3
- 2
- 1
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1 0
CH
0% Obs 0%
10% Obs 10%
20% Obs 20%

T
e
o
r

d
e

h
i
d
r
x
i
d
o

d
e

c
l
c
i
o

-

C
H

(
%
)
de clcio relao gua/aglomerante no eixo das abscissas.
- 5 0 5 1 0 1 5 2 0 2 5
- 2
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
1 8
2 0
2 2
e
ca
0,40
0,55
0,70
e
ca
e
ca
CH
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d
e

d
e

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
a

(
m
m
)
Teor de slica ativa (%)
- 3
- 2
- 1
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1 0
CH
0,40 Obs 0,40
0,55 Obs 0,55
0,70 Obs 0,70

T
e
o
r

d
e

h
i
d
r
x
i
d
o

d
e

c
l
c
i
o

-

C
H

(
%
)
de clcio teor de slica ativa no eixo das abscissas.
Os dados apresentados, de uma maneira geral, conferem com os dados
da literatura (Parrot, 1996; Papadakis et al., 1992; Ho e Lewis, 1987; Osborne, 1986)
que aponta um aumento de carbonatao proporcional diminuio de teor de
hidrxido de clcio.
Contudo, observando-se os grficos da Figura 65 pode-se verificar que
para relaes gua/aglomerante inferiores relao gua/aglomerante limite (item
115
4.1.3) as diferenas nas profundidade de carbonatao no so proporcionais ao
consumo de hidrxido de clcio. A medida que a relao gua/aglomerante
aumenta, aumentando a porosidade, percebe-se que o teor de hidrxido de clcio
passa a influenciar mais significativamente na profundidade de carbonatao.
4.3 DIFRAO DE RAIOS-X
A difrao de raios-x foi realizada apenas para as argamassas de relao
gua/aglomerante 0,55 com 0,10 e 20% de adio de slica ativa, pois o objetivo era
apenas comparar o efeito da adio pozolnica nos teores estudados. Os
difratogramas obtidos so apresentados na Figura 66.
0
500
1000
1500
2000
2500
*

Slica Ativa 0%
* Ca(OH)
2
0
500
1000
1500
2000
*

Slica Ativa 10%
* Ca(OH)
2

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)
0 10 20 30 40 50 60 70 80
0
500
1000
1500
2000
*
*
*
*
Slica Ativa 20%
* Ca(OH)
2
2 ()

Figura 66 - Difratogramas de raios-x de argamassas 28 dias.
A anlise de difrao de raios-x mostra uma diminuio na intensidade
dos picos de Ca(OH)
2
, quando compara-se os difratogramas de 0, 10 e 20% de teor
de adio de slica ativa, comprovando o consumo de hidrxido de clcio nas
reaes pozolnicas e corroborando com os resultados encontrados nas anlises
trmicas.
116
4.4 POROSIMETRIA POR INTRUSO DE MERCRIO
Os resultados obtidos no ensaio de porosimetria, em termos de valor
potencial, so apresentados na Figura 67 e na Figura 68. Os ensaios com
argamassas de relao gua/aglomerante 0,55 foram encaminhados para repetio,
uma vez que geraram muitas dvidas, e at o presente momento no ficaram
prontos em funo de atrasos na entrega de insumos para a realizao do ensaio.
Foi considerado valor potencial como o menor valor de leitura de dois ensaios, uma
vez que vrias interferncias externas podem aumentar o volume de poros, contudo
no podem diminuir estes valores.
600 100 1 0 1 0, 1 0, 01
0
2
4
6
8
1 0
1 2
1 4
1 6
1 8
0 %
10%
20%

gua/agl omerante 0,40
V
o
l
u
m
e

H
g

(
%
)
Di metro (m)
600 100 1 0 1 0, 1 0, 01
0 %
10%
20%
gua/agl omerante 0,70

poros argamassa, 28 dias, comparao entre teores de adio.
600 100 10 1 0,1 0,01
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
0,026m
0,015m
0,40
0,70

Teor de adi o 0%
V
o
l
u
m
e

H
g

(
%
)
Di met r o (m)
600 100 10 1 0,1 0,01
Teor de adi o 10%
0,40
0,70

600 100 10 1 0,1 0,01
Teor de adi o 20%
0,40
0,70

poros argamassa, 28 dias, comparao entre relaes gua/aglomerante.
117
Em primeiro lugar, deve-se colocar que, na literatura, as curvas de
distribuio granulomtrica e o dimetro crtico de poros quase sempre so
apresentados para pastas de cimento. Anlises de MIP para concretos e
argamassas so mais escassas.
Nas curvas apresentadas (Figura 67 e Figura 68), o comportamento das
argamassas sem adies coincide com os dados apresentados na literatura, onde
possvel determinar um dimetro crtico de poros. Pode-se observar (Figura 67) que
a partir do ponto indicado com uma seta para as curvas desenhadas no quadrante
de teor de adio de 0% ocorre uma pequena mudana no volume de intruso de
mercrio, ficando caracterizado o dimetro crtico de poro. Para a relao
gua/aglomerante 0,70 tem-se como dimetro crtico de poro o valor em torno de 26
nm e para relao gua/aglomerante 0,40 o valor desloca-se para 15 nm, ocorrendo
uma reduo de 42%. A porosidade total aumenta de 9,84% para 15,33% quando a
relao gua/aglomerante aumenta de 0,40 para 0,70.
Contudo, para as argamassas com adio de slica ativa, no possvel
determinar o dimetro crtico de poro. Pode-se notar nas curvas dos grficos da
Figura 67 e da Figura 68 que as argamassas com adio de slica ativa apresentam
vrios patamares com vrios dimetros limites, no sendo possvel estabelecer, para
estas condies, o dimetro crtico de poros. Para a porosidade total foram
encontrados valores de 11,66% e 9,99% para argamassas com relao
gua/aglomerante 0,40 e teor de slica ativa de 10 e 20%, respectivamente. Para as
amostras de relao gua/aglomerante 0,70, a porosidade total de 13,91% para
10% de adio e 16,99% para 20% de adio. De fato, esta comprovao tambm
estabelecida por diversos outros pesquisadores citados por Massaza (1993).
Comparando-se as curvas das argamassas com e sem adio de slica
ativa, pode-se perceber que as primeiras apresentam uma maior tortuosidade na sua
configurao do que as segundas. A forma das curvas das argamassas de
referncia, cuja configurao tende para uma verticalizao, indicam uma maior
facilidade de comunicao entre os poros. Por outro lado as curvas de MIP para as
amostras com adio de slica ativa, principalmente para a relao gua
aglomerante 0,40, apresentam uma configurao que indica uma certa ruptura da
comunicao para determinadas faixas de dimetro de poros. J para a relao
gua/aglomerante 0,70 a tortuosidade conferida pelas adies um pouco menos
118
acentuada, o que pode ser explicado pelo fato das amostras com relao
gua/aglomerante 0,70 apresentarem uma porosidade quase 50% maior do que as
amostras com relao gua/aglomerante 0,40, indicando que o teor de adio tenha
que ser maior para combater a porosidade em gua/aglomerante mais elevado. Esta
tortuosidade das curvas pode indicar uma diminuio na taxa de penetrao de
fluidos.
Como o dimetro crtico de poro no pode ser determinado e sendo este
um dos principais parmetros para a anlise dos resultados de MIP, partiu-se para
anlise de determinadas faixas de porosidade. As faixas de poros analisadas foram
estabelecidas de acordo com Mehta e Monteiro (1994), que apresentam uma figura
com o intervalo dimensional dos vazios em uma pasta endurecida. Colocam ainda
que dimetros entre 0,005 e 0,025 m referem-se presena de poros de gel, que
vazios capilares 0,01 a 0,05 m referem-se a pastas de menor relao gua/cimento
e para pastas de maior relao gua/cimento, e a baixas idades, pode-se encontrar
valores de 3 a 5 m. A Figura 69 apresenta as curvas de porosimetria com os pontos
para cada dimetro que caracteriza os poros em anlise.
2
4
6
8
10
12
14
16
18

gua/aglomerante 0,40; 0% s.a.
V
o
l
u
m
e

H
g

(
%
)


600 100 10 1 0,1 0,01
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18

600 100 10 1 0,1 0,01
Dimetro ()
gua/agl omerante 0,70; 10% s.a.

600 100 10 1 0,1 0,01

Figura 69 Curvas de porosimetria de mercrio com os pontos caractersticos dos
limites entre cada intervalo de poros capilares.
119
Pode-se perceber que, principalmente para os intervalos localizados
entre 0,5-0,1 m, entre 0,1-0,05m e entre 0,05-0,01m ocorrem deslocamentos
significativos quando se compara os diversos nveis de adio, bem como entre as
relaes gua/aglomerante. Este deslocamento melhor visualizado no grfico de
barras da Figura 70. Nesta figura possvel verificar claramente que as argamassas
com relao gua/aglomerante 0,70 possuem maior porosidade do que as
argamassas com relao gua/aglomerante 0,40. Tambm verifica-se que as
argamassas com adio de slica ativa possuem mais poros situados na faixa de
dimetros entre 0,05 e 0,01 m do que as argamassas sem adio, ou seja, a
medida que as adies so incorporadas ao sistema, a porosidade se desloca para
uma faixa de poros menores.
Massaza (1993), em uma ampla reviso sobre cimentos pozolnicos,
confirma este deslocamento de poros da faixa de mesoporos para uma maior
porosidade na faixa de poros menores, quando so adicionadas pozolanas ao
cimento.
0
1
2
3
4
5
6
7
8
5-3 3-1 1-0,5 0,5-0,1 0,1-0,01 0,01-0,05
dimetro de poros (m)
V
o
l
u
m
e

H
g

(
%
)
0,40-0%
0,40-10%
0,40-20%
0,70-0%
0,70-10%
0,70-20%
Figura 70 Distribuio de tamanho de poros por faixas de dimetros.
A comparao da porosidade medida por intruso de mercrio com a
profundidade de carbonatao em argamassas foi realizada para valores previstos
da face 2 e da idade de 91 dias. A Figura 71 e a Figura 72 mostram os grficos com
dados de carbonatao e porosimetria por intruso de mercrio.
120
0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70
0
5
10
15
20
25
30
P
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
a

(
m
m
)
e
ca
0%
10%
20%
6
8
10
12
14
16
18
V poros
Mip0%
Mip10%
Mip20%

V
o
l
.

p
o
r
o
s

t
o
t
a
l

(
%
)
0
5
10
15
20
25
30

6
8
10
12
14
16
18

V
o
l
.

p
o
r
o
s

>

5
0
n
m

(
%
)
volume de poros acumulado.
0 5 10 15 20
0
5
10
15
20
25
30
Teor de sl i ca ati va
P
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
a

(
m
m
)
e
ca
0, 40
0, 55
0, 70
6
8
10
12
14
16
18
V poros
0,40
0,55
0,70

V
o
l
.

p
o
r
o
s

t
o
t
a
l

(
%
)
0
5
10
15
20
25
30

6
8
10
12
14
16
18

V
o
l
.

p
o
r
o
s

>

5
0
n
m

(
%
)
volume de poros acumulado.
121
A anlise das figuras indica uma concordncia de comportamento entre a
porosimetria e a carbonatao para as argamassas com relao gua/aglomerante
0,70. Ou seja, para esta relao as adies de slica ativa parecem efetivas na
reduo da porosidade e esta reduo da porosidade parece ter mais influncia na
carbonatao do que a prpria reduo do pH.
Ao analisarmos o volume de poros total acumulado, cujos dimetros
situam-se entre 0,01 e 0,006 m, as adies de slica ativa, em mdia, parecem
aumentar esta frao de poros. Possivelmente isto ocorra pela transformao da
frao de hidrxido de clcio em silicato de clcio hidratado, aumentando os poros
de gel. Esta teoria tambm levantada por Sato (1998). Bentz e Stutzman (1994)
colocam que a dissoluo e precipitao do Ca(OH)
2
, quando ocorre a reao
pozolnica, deixa vazios que podem no ser preenchidos totalmente pelo C-S-H
resultante desta reao. Este efeito pode ser mais acentuado em concretos com
relao gua/aglomerante mais elevada, cujos vazios maiores proporcionam o
desenvolvimento de Ca(OH)
2
maiores e cujo vazio da reao pozolnica poderia ser
maior.
A tendncia da diminuio do volume de poros com dimetro maior que
50 nm, responsveis pelo transporte de massa em concretos e argamassas, com
adio de slica ativa confirmada nos resultados dos ensaios de absoro de gua
pelo mtodo de Kelham, apresentados no item 4.6.
4.5 ANLISE DA SOLUO EXTRADA DOS POROS
A Figura 73 apresenta os dados de pH da soluo dos poros extrada aos
28 dias, medido por potenciometria.
13,42
13,93
12,02
12,80
12,60
12,32
11,00
12,00
13,00
14,00
15,00
0,55 0,70-2
p
H
0%
10%
20%
Figura 73 pH da soluo extrada dos poros aos 28 dias.
122
Conforme dados apresentados por Seidler (1999), cujos experimentos
foram realizados empregando traos iguais aos desta tese, o pH de argamassas
quase no alterado entre as relaes gua/aglomerante, reforando os dados
encontrados no presente estudo.
Para as solues dos poros analisadas, ocorreu uma diminuio mdia
de 6% no valor de pH quando foram comparados os nveis de adio de slica ativa.
Salienta-se que os valores de pH encontrados ficam acima do limite de
despassivao das armaduras de concreto.
A diminuio de pH parece ser proporcional ao consumo de hidrxido de
clcio obtido a partir das anlises trmicas.
Os grficos da Figura 74 e da Figura 75 apresentam os valores obtidos
de concentrao de ons e pH da soluo aquosa, extrada de poros de pasta de
cimento, com os valores de carbonatao em argamassa previstos para a face 2 e
idade de 91 dias.
0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70
0
5
10
15
20
25
30
Rel ao gua/ agl omer ant e
P
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
a

(
m
m
)
e
ca
0%
10%
20%
0
2
4
6
8
10
12
14
pH
0%
10%
20%

p
H

-

i
d
a
d
e

7

d
i
a
s
0
5
10
15
20
25
30

0
2
4
6
8
10
12
14

p
H

-

i
d
a
d
e

2
8

d
i
a
s
relao gua/aglomerante localizada no eixo das abscissas.
123
0 5 10 15 20
0
5
10
15
20
25
30
Teor de adi o de s l i ca at i va ( %)
P
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
a

(
m
m
)
e
ca
0,40
0,55
0,70
0
2
4
6
8
10
12
14
pH
0,55
0,70

p
H

-

i
d
a
d
e

7

d
i
a
s
0
5
10
15
20
25
30

0
2
4
6
8
10
12
14
p
H

-

i
d
a
d
e

2
8

d
i
a
s
teor de adio localizado no eixo das abscissas.
A anlise dos grficos apresentados na Figura 74 e na Figura 75 indica
que a profundidade de carbonatao fortemente influenciada pela estrutura de
poros conferida aos materiais em funo da relao gua/aglomerante e que o pH
da fase lquida dos poros apresenta um efeito secundrio. Isto , quando a relao
gua/aglomerante baixa (abaixo da relao gua/aglomerante limite) o efeito do
rebaixamento do pH, assim como do consumo do Ca(OH)
2
, no apresenta efeitos
fortemente significativos na profundidade de carbonatao. Contudo, com a
porosidade elevada, o pH passa a ter uma papel equivalente porosidade em
relao carbonatao.
A comparao da profundidade de carbonatao com o teor de ons K
+
e
Ca
2+
presente na soluo extrada dos poros aos 28 dias apresentada no grficos
da Figura 76 e da Figura 77, respectivamente.
Para as pastas com teores de adio de 10 e 20% de slica ativa as
diferenas de concentraes de ons K
+
foi em mdia de 40% e os valores
encontrados so intermedirios aos apontados por Page e Vennesland (1983) e
Andersson et al. (1989). Por analogia com os resultados apresentados por estes
autores, pode ter ocorrido uma reduo da concentrao de K
+
quando adiciona-se
124
slica ativa, provavelmente pelo consumo de ons hidroxila (OH
-
) associado ao K
+
ou,
pela combinao com os cristais de C-S-H de baixa relao Ca/Si, conforme dados
preliminares apontados por Hong e Glasser (1999).
0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70
0
5
10
15
20
25
30
0%
10%
20%
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d
e

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
a

(
m
m
)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
K
+
e
ca

K
+

(
m
m
o
l
/
l
)
Figura 76 Relao entre carbonatao e ons potssio.
0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70
0
5
10
15
20
25
30
0%
10%
20%
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d
e

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
a

(
m
m
)
0
50
100
150
200
250
300

Ca
++
e
ca
C
a
+
+

(
m
m
o
l
/
l
)
Figura 77 Relao entre carbonatao e ons clcio.
A maior presena de ons Ca
++
nas amostras analisadas d indicaes
da atividade pozolnica da slica ativa, pois quanto maior o consumo de Ca(OH)
2
na
reao pozolnica, mais clcio dissolvido para manter o equilbrio inico da
amostra. Os dados parecem ser coerentes com os resultados de termogravimetria.
Page e Vennesland (1983) encontraram a mesma tendncia na
concentrao de ons clcio. A comparao dos dados de anlise de gua dos poros
125
obtidos neste trabalho com dados da literatura apresentada na Figura 78, que
contm ainda dados apresentados por Andersson et al. (1989). Deve-se salientar
que a maior ou menor concentrao de lcalis na soluo extrada dos poros da
pasta de cimento depende do teor de lcalis dos cimentos e adies empregados. A
Tabela 38 fornece alguns detalhes dos materiais comparados na Figura 78.
Tabela 38 Dados de cimento e slica ativa obtidos na literatura (teores em %).
Cimento Slica Ativa
Na
2
O K
2
O CaO SiO
2
Na
2
O K
2
O CaO SiO
2
Relao
gua/
aglomerante
Tese 0,20 0,89 61,30 18,20 0,25 0,82 0,50 92,50 0,70
Page e
Vennesland
(1983)
0,41 1,18 63,92 20,76 0,12 0,41 0,06 96,00 0,50
Andersson at
al. (989)
0,20 1,10 63,40 20,60 0,20 0,37 0,07 96,00 0,50
0 10 20 30
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

p
H
Tese-pot enci omet ri a
Tese-ti tul ometri a
Page e Vennesl and(1983)-ti tul ometri a
Anderson et al . (1989)-potenci ometri a
0 10 20 30
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0

C
a
+
+

(
m
o
l
/
l
)

0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0 10 20 30

K
+

(
m
o
l
/
l
)

0 10 20 30
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30

N
a
+

(
m
o
l
/
l
)

Figura 78 Comparao dos dados da anlise da gua dos poros extrada com dados
da literatura.
Os dados indicam que as maiores concentraes de Na
+
e K
+
na soluo
dos poros coincidem com os cimentos de maior teor de lcalis. A medida que
aumenta o teor de adio de slica ativa diminui a concentrao de lcalis no meio
aquoso, havendo a hiptese de que estes ons sejam incorporados na estrutura de
C-S-H resultante da reao pozolnica.
126
Na Figura 78 so apresentados dados de pH deste trabalho medidos por
potenciometria, com eletrodo apropriado, e por titulometria. A principio, os dados de
titulometria haviam sido descartados. Contudo, ao comparar com os dados da
literatura, tanto os medidos por potenciometria, quanto os medidos por titulometria
apresentam a mesma escala e tendncia de resultados. Para 0% os valores de pH
foram de 13,96 para os dados da tese e 13,92 para os dados da literatura medidos
por titulometria, praticamente no existindo diferenas e para dados de
potenciometria as valores de pH foram de 13,93 e 13,40, respectivamente. Para o
teor de adio de 20% os valores da tese e da literatura foram de 12,86 e 12,95,
respectivamente, medidos por titulometria, e 12,32 e 12,40 medidos por
potenciometria. Desta forma, pode-se dizer que, com base na literatura internacional,
os valores medidos por ambos os mtodos tem validade, contudo no se possui um
valor absoluto de pH para cada condio de mistura, tendo-se apenas uma
tendncia de rebaixamento de pH. Tanto para os valores da tese quanto para os
valores da literatura a diferena entre medidas por titulometria e por potenciometria
em torno de 4%.
4.6 ABSORO MTODO KELHAM
Os resultados de absoro de gua pelo mtodo de Kelham so
apresentados na forma de taxa de absoro (S), resistncia capilar (M) e porosidade
efetiva (P
ef
), tanto para concreto como para argamassa, na idade de 28 dias,
calculados conforme item 3.4.5. Sempre que possvel, os dados foram analisados
por regresso mltipla linear.
4.6.1 Absoro em concreto
A anlise de varincia (Tabela 39) do modelo resultou em um valor de r
de 0,9212, indicando que o modelo ajusta 92,12% dos valores observados para taxa
de absoro e o valor p do modelo menor que 0,01 indica que as variveis
representadas no modelo relacionam-se com nvel de confiana de 99%. O valor de
p menor do que 0,01 (Tabela 40) indica que as variveis de controle, ou fatores
analisados, relao gua/aglomerante e teor de adio de slica ativa so
estatisticamente significativos a um nvel de confiana de 99%. Neste sentido, a
interao entre relao gua/aglomerante e teor de adio estatisticamente
127
significativa a um nvel de confiana de apenas 84%, contudo, permanece no
modelo para fins de correlao com outras variveis de resposta.
Tabela 39 ANOVA para o modelo de regresso de taxa de absoro em concreto.
Fonte GDL SQ MQ Teste F
Significncia -
p
Modelo 3 377,36 125,79 85,76 0,0000
Resduos 22 32,27 1,47
Total corrigido
Tabela 40 Parmetros calculados para os fatores analisados em taxa de absoro
de concreto.
Constante b0 10,2959 1,3130 7,8415 0,0000
ln(ac) b1 6,2784 1,5699 3,9991 0,0006
ad b2 5,5187 1,0145 5,4397 0,0000
ln(ac)/ad b12 1,7936 1,2081 1,4846 0,1518
*Estatisticamente significativa a um nvel de confiana de apenas 84%, contudo, permanece no modelo para fins de
correlao com outras variveis de resposta
O modelo de comportamento previsto pela anlise de regresso, para os
dados observados de taxa de absoro em concreto, descrito na Equao 24:
Sc = {10,30 + [6,28ln(ac)] + (5,52/ad) + [1,79ln(ac)/ad]} Equao 24
Onde:
Sc = taxa de absoro em concreto (mm/h
);
ac = relao gua/aglomerante, compreendendo intervalo de 0,30 a 0,80;
ad = teor de adio, compreendendo um intervalo de valores codificados
de 0,5 a 1,5 para valores respectivos de 0 a 20%.
Os valores observados, bem como os valores previstos para taxa de
absoro so apresentados na Tabela 41 e na Figura 79.
128
Tabela 41 Valores observados e valores previstos para taxa de absoro em
concretos - S (mm/h
1/2
).
Relao gua/aglomerante Relao gua/aglomerante a)
valores
observados
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
b)
valores
previstos
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
0
16,59
15,81
36,14
28,06
26,68
28,37
0 6,97 11,62 16,27 20,91 25,56
5
23,10
17,01
37,94
33,06
5 6,19 10,46 14,72 18,99 23,26
10
10,84
7,04
19,49
24,53
30,94
39,11
10 4,92 8,56 12,21 15,85 19,50
15
8,47
13,40
28,59
18,58
15 3,46 6,39 9,33 12,26 15,20
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a

a
t
i
v
a

(
%
)
20
3,70
3,50
8,42
11,64
16,95
10,29
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a

a
t
i
v
a

(
%
)
20 2,00 4,22 6,45 8,67 10,89
A anlise estatstica dos dados indica que a adio de slica ativa, bem
como a relao gua/aglomerante, so fortemente significativos na reduo da taxa
de absoro em concretos. Isto , tanto o aumento do teor de adio quanto a
reduo da relao gua/aglomerante contribuem positivamente para a reduo da
taxa de absoro. Os dados indicam, tambm, que, em mdia, o teor de adio de
slica ativa de 10% apresenta o maior custo/benefcio na reduo da taxa de
absoro em concretos, pois comparandose concretos sem adio com concretos
com 10% de adio a reduo da taxa de absoro em mdia de 30%. Porm,
quando aumenta-se o teor de adio para 20% a reduo mdia da taxa de
absoro de apenas 9%. Ou seja, dobra-se a quantidade de slica ativa, mas o
benefcio na reduo da taxa de absoro de apenas 1/3.
A menor significncia da interao entre as variveis de controle
visualizada nos grficos da Figura 79, onde as curvas de comportamento
apresentam um certo paralelismo entre si. Por sua vez, a forte significncia do teor
de adio pode ser visualizada pela distncia apresentada entre as curvas
desenhadas no grfico da figura em que o eixo das abscissas representa os valores
de relao gua/aglomerante.
129
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
ad0
ad5
ad10
ad15
ad20
obs0
obs5
obs10
obs15
obs20
T
a
x
a

d
e

a
b
s
o
r
o

-

S

(
m
m
/
h
1
/
2
)
-5 0 5 10 15 20
Teor de slica ativa(%)
ac030
ac035
ac045
ac060
ac080
obs30
obs35
obs45
obs60
obs80

para concretos.
Conforme anlise estatstica realizada, 91,14% (r) dos valores
observados para resistncia capilar M de concreto apresentam comportamento
conforme previsto pelo modelo ajustado. A anlise de varincia do modelo
apresentada na Tabela 42, a significncia dos termos do modelo apresentada na
Tabela 43 e a equao matemtica do modelo ajustado expressa pela Equao 25.
Tabela 42 ANOVA do modelo de regresso de resistncia capilar em concreto.
Significncia -
p
Modelo 3 2469,19 823,064 68,59 0,000
Resduos 20 239,995 11,9997
Tabela 43 Parmetros calculados para os fatores analisados para resistncia
capilar em concreto.
Constante b0 0,871069 2,55475 0,340961 0,7367
ln(ac) b1 -11,6624 3,0951 -3,76804 0,0012
ad b2 33,4314 21,206 1,57651 0,1306
ln(ac) ad b12 -113,858 28,6336 -3,97636 0,0007
* Significativo a um nvel de confiana de 86%.
130
Mc = {0,87 [11,6624*LN(ac)] + (33,4314*ad) [113,858*LN(ac)*ad]} Equao 25
Onde:
Mc = resistncia capilar para concreto, em h/m 10
3
;
ac = relao gua/aglomerante, compreendendo um intervalo entre 0,30
a 0,80;
ad = teor de adio, compreendendo um intervalo entre 0 a 0,2.
Para a resistncia capilar do concreto, ocorre uma inverso de
comportamento das variveis analisadas quando compara-se com o comportamento
apresentado para taxa de absoro. Isto , enquanto para taxa de absoro a
interao entre as variveis no se apresentou fortemente significativa, para a
resistncia capilar esta interao passa a ter uma significncia a um nvel de
confiana de 99% e teor de adio, isoladamente, significativo a um nvel de
confiana de 86%.
A Tabela 44 e a Figura 80 apresentam os valores observados e previstos
para resistncia capilar de concreto.
Tabela 44 Valores observados e previstos para resistncia capilar em concretos
M (h/m
2
x 10
3
).
valores
observados
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
b)
valores
previstos
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
0
16,59
15,81
10,84
7,04
3,70
3,50
0 14,91 13,11 10,18 6,83 3,47
5
23,10
17,01
8,47
13,40
5 23,44 20,76 16,40 11,41 6,42
10
36,14
28,06
19,49
24,53
8,42
11,64
10 31,96 28,41 22,62 15,99 9,36
15
37,94
33,06
28,59
18,58
15 40,49 36,06 28,84 20,57 12,30
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a

a
t
i
v
a

(
%
)
20
26,68
28,37
30,94
39,11
16,95
10,29
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a

a
t
i
v
a

(
%
)
20 49,01 43,71 35,05 25,15 15,24
A forte significncia da interao entre relao gua/aglomerante e teor
de adio observada na Figura 80 atravs do distanciamento no paralelo das
curvas. Isto , pode-se perceber que o efeito do aumento do teor de adio na
131
resistncia capilar passa a ser mais pronunciado medida que diminui a relao
gua/aglomerante.
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
ad0
ad5
ad10
ad15
ad20
obs0
obs5
obs10
obs15
obs20
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

c
a
p
i
l
a
r

-

M

(
h
/
m
2

x

1
0
3
)
-5 0 5 10 15 20
ac030
ac035
ac045
ac060
ac080
obs30
obs35
obs45
obs60
obs80

Figura 80 Resultados observados e previstos de resistncia capilar para concretos.
A Figura 81 e a Figura 82 apresentam grficos comparativos entre as
curvas de taxa de absoro com a profundidade de carbonatao em concretos.
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
e
cc
S
0%
5%
10%
15%
20%
T
a
x
a

d
e

a
b
s
o
r
o

-

S

(
m
m
/
h
1
/
2
)
-2
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26

P
.

C
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
c

-

1
2
6

d
i
a
s
(
m
m
)
dias, face 2) e taxa de absoro relao gua/aglomerante no eixo das
abscissas.
132
0 5 10 15 20
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
}
e
cc
e
cc
S
T
a
x
a

d
e

a
b
s
o
r
o

-

S

(
m
m
/
h
1
/
2
)
-2
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
0,30
0,35
0,45
0,60
0,80

P
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
c

-

1
2
6

d
i
a
s
(
m
m
)
dias, face 2) e taxa de absoro teor de slica ativa no eixo das abscissas.
Alguns autores (Basheer et al., 2001) colocam que os ensaios de
permeabilidade gua, ou de absoro superficial de gua, possuem uma boa
correlao com experimentos de carbonatao, alegando que testes mais rpidos,
como os primeiros, podem dar boas indicaes do comportamento do material em
relao carbonatao. Deve-se tomar cuidado com este tipo de colocao, pois
este comportamento somente verificado para concretos e argamassas que no
possuam adies. Observando-se a curva de correlao de taxa de absoro e
carbonatao de concretos sem adio de slica ativa, pode-se validar o colocado
pelo autor citado anteriormente, contudo, a medida que o teor de slica ativa
aumenta, a taxa de absoro diminui, conforme o esperado, porm, para os dados
analisados nesta pesquisa, a profundidade de carbonatao aumenta (Figura 83),
contrapondo o referido autor. Resultados similares para concreto com adio de
metacaulim foram encontrados por Bai et al. (2002), onde o aumento do teor de
adio de metacaulim em sistemas ternrios de cimento Portland-cinza volante-
metacaulim reduz substancialmente a taxa de absoro dos concretos aumentando,
porm, a profundidade de carbonatao dos mesmos concretos. Os autores
atriburam este aumento na profundidade de carbonatao ao aumento no consumo
de Ca(OH)
2
.
133
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
4 6 8 10 12 14 16
Taxa de absoro - S (mm/h^1/2) x10^3)
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d
e

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

(
m
m
)
0%
5%
10%
15%
20%
98,17%
98,17%
98,17%
98,17%
99,72%
Figura 83 Correlao entre carbonatao e taxa de absoro de concreto, aos 126
dias de idade.
A mesma inverso de comportamento apontada para a comparao entre
carbonatao e taxa de absoro observada em relao resistncia capilar
(Figura 84 e Figura 85).
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
e
cc
M
0%
5%
10%
15%
20%
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

c
a
p
i
l
a
r

-

M

(
h
/
m
2

x

1
0
3
)
-2
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26

P
r
o
f
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
c

-

1
2
6

d
i
a
s
(
m
m
)
dias) e resistncia capilar relao gua/aglomerante representado no eixo das
abscissas.
134
0 5 10 15 20
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
}
e
cc
e
cc
M
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

c
a
p
i
l
a
r

-

M

(
h
/
m
2

x

1
0
3
)
-2
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
0,30
0,35
0,45
0,60
0,80

P
r
o
f
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
c
-

1
2
6

d
i
a
s
(
m
m
)
Figura 85 Relao entre profundidade de carbonatao em concreto (idade 126 dias)
e resistncia capilar teor de adio representado no eixo das abscissas.
Na relao entre profundidade de carbonatao e resistncia capilar de
concretos pode-se observar que tanto o aumento do teor de adio quanto a
diminuio da relao gua/aglomerante so efetivos no aumento da resistncia
capilar, enquanto que a profundidade de carbonatao fortemente regida pela
relao gua/aglomerante e os efeitos da adio de slica ativa so secundrios,
apresentando efeito mais pronunciado a partir da relao gua/aglomerante limite
(0,50).
4.6.2 Absoro em argamassa
A anlise de varincia (Tabela 45) do modelo resultou em um valor de r
de 0,8543, indicando que o modelo ajusta 85,43% dos valores observados para taxa
de absoro e o valor p do modelo menor que 0,01 indica que as variveis
representadas no modelo relacionam-se com nvel de confiana de 99%. O valor de
p menor do que 0,01 (Tabela 46) indica que os as variveis de controle, ou fatores
analisados, relao gua/aglomerante e teor de adio de slica ativa so
estatisticamente significativos a um nvel de confiana de 99%.
135
Tabela 45 ANOVA para o modelo de regresso de taxa de absoro em
argamassa.
Significncia -
p
Modelo 2 1,0139 0,05069 17,59 0,0031
Resduos 6 0,1729 0,0288
Tabela 46 Parmetros estimados para os fatores analisados de taxa de absoro
em argamassa
Constante b0 0,7988 0,1351 5,9138 0,0010
ln(ac) b1 0,4340 0,1247 3,4795 0,0132
1/ad b2 0,4798 0,0999 4,8044 0,0030
O modelo de comportamento previsto pela anlise de regresso, para os
dados observados de taxa de absoro em argamassa, descrito na Equao 26:
Sa = {0,7988 + [0,4340 ln(ac)] + (0,4798/ad)} Equao 26
Onde:
Sa = taxa de absoro (mm/h
);
ac = relao gua/aglomerante, compreendendo intervalo de valores
codificados de 0,5 a 1,5 para valores respectivos de 0,30 a 0,80;
Os valores observados, bem como os valores previstos para taxa de
absoro em argamassa so apresentados na Tabela 47 e na Figura 86.
136
Tabela 47 Valores observados e previstos de taxa de absoro de argamassas
S (mm/h
1/2
).
Relao
gua/aglomerante
Relao
gua/aglomerante
a)
valores
observados
0,40 0,55 0,70
b)
valores
previstos
0,40 0,55 0,70
0
1,65
1,55
1,67
1,50
1,44
1,10
1,49
1,37
2,26
2,03
1,58
1,90
0 1,46 1,76 1,93
10
1,02
1,14
1,34
1,36
1,35
1,35
10 0,98 1,28 1,45
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a

a
t
i
v
a
(
%
)
20
0,63
0,80
1,20
1,12
1,44
1,17
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a

a
t
i
v
a
(
%
)
20 0,82 1,12 1,29
0,4 0,5 0,6 0,7
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
0%
10%
20%
Obs0%
Obs10%
Obs20%
T
a
x
a

d
e

a
b
s
o
r
o

c
a
p
i
l
a
r

(
m
m
/
h
1
/
2
)
0 5 10 15 20
0, 40
0, 55
0, 70
Obs0, 40
Obs0, 55
Obs0, 70

em argamassa.
A anlise das curvas de taxa de absoro em argamassas indica que o
efeito da slica ativa o mesmo para todas as relaes gua/aglomerante. Como no
concreto, o teor de adio de 10% apresenta um melhor custo benefcio na taxa de
absoro do que o teor de 20%, isto , aumentando-se o teor de adio de 0 para
10% obtm-se uma reduo mdia de 29% na taxa de absoro, enquanto que o
aumento do teor de adio para 20% reduz a taxa de absoro 14% em mdia.
Conforme anlise estatstica realizada, 95,55% (r) dos valores
observados para resistncia capilar M de argamassa apresentam comportamento
conforme previsto pelo modelo ajustado. A anlise de varincia do modelo
137
apresentada na Tabela 48, a significncia dos termos do modelo apresentada na 0
e a equao matemtica do modelo ajustado expressa pela Equao 27.
Tabela 48 ANOVA para o modelo de regresso de resistncia capilar em
argamassa.
Modelo 2163,12 2 1081,56 64,44 0,0001
Resduos 10,70 6 16,78
Total corrigido 2263,82 8
Tabela 49 Parmetros dos fatores analisados de resistncia capilar em
argamassas.
Constante b0 11,90 3,25 3,66 0,0105
1/ac b1 -12,12 3,52 -3,44 0,0137
exp(ad)/ac b12 8,61 0,87 9,93 0,0001
Ma = {11,90 (12,12 ac) + [EXP(ad)/ac]} Equao 27
Onde:
Ma = resistncia capilar de argamassas, em h/m 10
3
;
ac = relao gua/aglomerante, compreendendo um intervalo de valores
de 0,5 a 1,5 para valores respectivos de 0 a 0,2.
A Tabela 50 e a Figura 87 apresentam os valores observados e previstos
para resistncia capilar de argamassa.
138
Tabela 50 Valores observados e previstos para resistncia capilar em
argamassas M (h/m
2
x 10
3
).
Relao
gua/aglomerante
Relao
gua/aglomerante
a)
valores
observados
0,40 0,55 0,70
b)
valores
previstos
0,40 0,55 0,70
0
15,28
16,16
20,08
23,77
7,60
14,25
0 16,06 13,98 13,29
10
35,04
40,51
25,79
34,04
20,63
22,58
10 34,49 23,19 19,43
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a

a
t
i
v
a
(
%
)
20
64,08
70,54
33,01
39,72
27,34
39,14
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a

a
t
i
v
a
(
%
)
20 64,86 38,38 29,55
As curvas apresentadas nos grficos da Figura 87 indicam uma forte
interao entre teor de adio e resistncia capilar de argamassas. A adio de 20%
de slica ativa aumenta em 75% a resistncia capilar em argamassas de relao
gua/aglomerante 0,40. J para as argamassas de relao gua aglomerante 0,70 o
aumento da resistncia capilar de 55% para o mesmo teor de adio.
0,4 0,5 0,6 0,7
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
0%
10%
20%
Obs0%
Obs10%
Obs20%
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

c
a
p
i
l
a
r

-
M
-

(
h
/
m
2

x

1
0
3
)
0 5 10 15 20

Teor de sl i ca ati va(%)
0,40
0,55
0,70
Obs0,40
Obs0,55
Obs0,70

Figura 87 - Valores observados e previstos de resistncia capilar de argamassas.
O aspecto dos corpos-de-prova imediatamente aps concluso do ensaio
do mtodo de Kelham pode ser visualizado na Figura 88. A mancha escura no
corpo-de-prova 0,55-0% indica o maior acmulo de gua na parte superior do corpo-
de-prova em comparao ao corpo-de-prova 0,55-20.
139
Figura 88 - Aspecto dos corpos-de-prova aps trmino do ensaio de absoro
mtodo de Kelham.
A relao entre a taxa de absoro e a resistncia capilar com a
profundidade de carbonatao em argamassa foi realizada para dados de
carbonatao da face 2 aos 126 dias (Figura 89 a Figura 92).
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
e
ca
S
S
0%
10%
20%
T
a
x
a

d
e

a
b
s
o
r
o

-

S

(
m
m
/
h
1
/
2
)
0
5
10
15
20
25
30
e
ca
ad0
ad10
ad20
P
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
a

(
m
m
)
argamassas relao gua/aglomerante apresentada no eixo das abscissas.
0,55 0% 0,55 10% 0,55 20%
140
0 5 10 15 20
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
S
0,40
0,55
0,70
e
ca
e
ca
S
T
a
x
a

d
e

a
b
s
o
r
o

-

S

(
m
m
/
h
1
/
2
)
0
5
10
15
20
25
30
e
ca
0,40
0,55
0,70

P
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-
e
c
a
(
m
m
)
argamassas slica ativa representada no eixo das abscissas.
A anlise das figuras Figura 89 e Figura 90 indica que a relao
gua/aglomerante apresenta um efeito mais acentuado para a carbonatao em
argamassas, enquanto que o efeito benfico da reduo da taxa de absoro mais
intenso nas argamassas quando compara-se os nveis de adio de slica ativa.
Enquanto os efeitos benficos so observados com maior intensidade para as
adies de slica ativa, cujo o aumento do teor de adio ativa reduz em mdia 38%
a taxa de absoro, para a carbonatao os efeitos benficos so observados com a
reduo da relao gua/aglomerante, ocorrendo uma diminuio mdia na
profundidade de carbonatao na ordem de 87%.
141
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
e
ca
M
M
0%
10%
20%
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

C
a
p
i
l
a
r

-

M

-

(
h
/
m
2

x

1
0
3
)
0
5
10
15
20
25
30
P
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
a

(
m
m
)
argamassas relao gua/aglomerante representada no eixo das abscissas.
0 5 10 15 20
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
M
0,40
0,55
0,70
e
ca
e
ca
M
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

C
a
p
i
l
a
r

-

M

-

(
h
/
m
2

x

1
0
3
)
0
5
10
15
20
25
30
e
ca
0,40
0,55
0,70

P
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-
e
c
a
(
m
m
)
argamassas slica ativa representada no eixo das abscissas.
O comportamento da resistncia capilar em argamassas influenciado
tanto pela modificao da relao gua/aglomerante quanto pelas adies de slica
ativa, ocorrendo uma forte interao entre as variveis, pois quanto menor a relao
gua/aglomerante mais efetivas so as adies de slica ativa no aumento da
142
resistncia capilar. Ou seja, possvel relacionar a resistncia capilar com
profundidade de carbonatao apenas nos nveis de relao gua/aglomerante.
4.6.3 Relao entre absoro de concretos e argamassas
A Figura 93 apresenta curvas de taxa de absoro em argamassas e
concreto. Pode-se observar por esta figura que a taxa de absoro em concretos
bem maior do que em argamassa. Comparando-se a mdia global de taxa de
absoro em concreto (Sc) com taxa de absoro (Sa) em argamassa, para relaes
gua/aglomerante entre 0,40 e 0,70, observa-se que Sc nove vezes maior do que
Sa. Possivelmente este comportamento seja uma conseqncia da presena da
zona de transio pasta/agregado. A porosidade da zona de transio pode ser
responsvel pela maior suco de gua nos concretos quando comparados s
argamassas.
-5 0 5 10 15 20 25

Sc0,40
Sc0,50
Sc0,60
Sc0,70
Sa0,40
Sa0,50
Sa0,60
Sa0,70
Sc
Sa
Teor slica ativa (%)
0,4 0,5 0,6 0,7
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18

T
a
x
a

d
e

A
b
s
o
r
o

-

S

(
m
m
/
h
1
/
2
)
Sc
Sa
Sc0%
Sc5%
Sc10%
Sc15%
Sc20%
Sa0%
Sa5%
Sa10%
Sa15%
Sa20%

Figura 93 Relao entre taxa de absoro de concreto (Sc) e
argamassa (Sa).
Com o objetivo de melhorar a visualizao do comportamento entre taxa
de absoro de concretos e argamassas, foi construdo um grfico (Figura 94) com
as curvas de concreto e argamassa contendo apenas os nveis extremos de relao
143
gua/aglomerante (0,40 e 0,70) e teor de slica ativa (0 e 20%) Foi determinado
trabalhar com os nveis de relao gua/aglomerante 0,40 e 0,70, pois so os nveis
extremos de argamassa e estes pontos so contemplados pelas curvas de concreto.
Com os dados apresentados nesta figura possvel verificar que:
A diminuio relativa da taxa de absoro em concreto segue a mesma
tendncia em argamassa, ocorrendo uma reduo mdia de 34% e
32% respectivamente, quando se passa do nvel de relao
gua/aglomerante 0,70 para 0,40;
o efeito da adio de slica ativa no apresenta uma diferena
acentuada entre concretos e argamassas, ocorrendo uma reduo da
taxa de absoro de 39% nos concretos e 37% nas argamassas
quando compara-se 0 e 10% de teor de adio;
0 5 10 15 20
Concr et o
Ar gamassa
-37%
1,09
1,73
-39%
9,38
15, 27

Teor sl i ca ati va (%)
0, 7 0, 6 0, 5 0, 4
-2
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
-32% 1,53
1,05
-34%
13, 72
9,04
Concr et o
Ar gamassa

T
a
x
a

d
e

A
b
s
o
r
o

-

S

(
m
m
/
h
1
/
2
)

Figura 94 Relao simplificada entre taxa de absoro de concreto (Sc) e
argamassa (Sa).
A Figura 95 e a Figura 96 apresentam os grficos de correlao entre
taxa de absoro de concreto (Sc) e argamassa (Sa) e resistncia capilar (Mc) de
concreto e argamassa (Ma). Para a taxa de absoro, a correlao entre os valores
previstos de argamassa e de concreto de 99,46%, o que indica que, para esta
propriedade, os valores de argamassa podem ser extrapolados para concreto, pois
144
mais de 99% da variabilidade dos dados est contemplada na correlao das
variveis. J para a propriedade de resistncia capilar, esta correlao um pouco
menor (98,74%), mas tambm considerado um excelente ndice de correlao entre
concreto e argamassa, podendo-se tomar o modelo ajustado para extrapolar valores
de resistncia capilar de argamassa para concretos, para as mesmas condies de
ensaio deste programa experimental. Para obter-se um ndice de correlao do
comportamento entre concretos e argamassas necessrio que mais estudos sejam
desenvolvidos, obtendo-se um nmero maior de dados que iro conferir uma maior
preciso nestas correlaes. Deve-se salientar que para a carbonatao a
correlao entre concreto e argamassa tambm apresentou um coeficiente de
determinao bastante elevado, com valor de 95,5%, apresentando uma maior
disperso dos valores com o aumento da porosidade do material em funo do
aumento da relao gua/aglomerante.
8 10 12 14 16 18
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,2
Sa = 0,1355Sc
0,9336
r
2
= 99,46%

T
a
x
a

A
b
s
o
r
o

A
r
g
a
m
a
s
s
a

-

S
a

(
m
m
/
h
1
/
2
)
Taxa Absoro Concreto - Sc (mm/h
1/2
)
Figura 95 Correlao entre taxa de absoro de concreto (Sc) e
argamassa (Sa).
145
5 10 15 20 25 30 35 40
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
Ma = 9,9351e
0,0483Mc
r
2
= 98,74%

R
.

C
a
p
i
l
a
r

A
r
g
a
m
a
s
s
a

-

M
a

(
m
2
/
h

x

1
0
3
)
R. Capilar Concreto - Mc (m
2
/h x 10
3
)
Figura 96 Correlao entre resistncia capilar de concreto (Mc) e
argamassa (Ma).
A Figura 97 apresenta a porosidade efetiva das argamassas, calculada
atravs dos dados obtidos no ensaio de absoro, comparados com a porosidade
total obtida pela porosimetria (MIP). possvel verificar que ambas porosidades
apresentam a mesma tendncia de comportamento.
0
5
10
15
20
25
0
0,4
10
0,4
20
0,4
0
0,7
10
0,7
20
0,7
Teor slica ativa (%)
gua/aglomerante
P
o
r
o
s
i
d
a
d
e

(
%
)
Pef
Pmip
Figura 97 Comparao da porosidade efetiva de argamassas e da porosidade
medida por MIP.
146
A porosidade efetiva refere-se quantidade total de poros presente na
matriz de cimento, retratando tanto os poros que efetivamente atuam no transporte
de massa no interior da amostra quanto aqueles que no exercem influncia neste
sentido. A porosidade efetiva calculada em funo da massa de gua absorvida
por um volume de corpo-de-prova. Os dados apresentados na Figura 97 mostram
que com o aumento do teor de adio de slica ativa a porosidade efetiva aumenta,
indicando um aumento de quantidade de gua absorvida. A explicao para este
fato encontra-se no aumento dos vazios interlamelares que so simpticos gua.
Estes vazios no contribuem para o transporte de gua/lquidos. Ao contrrio, os
vazios interlamelares quando absorverem gua tm o seu volume aumentado,
podendo interferir na forma, volume e comunicabilidade dos poros capilares. Logo, a
porosidade efetiva calculada por massa de gua absorvida maior mas o transporte
de gua menor. Krus et all (1997) confirmam estas colocaes, expondo que
poros de gel no contribuem para o transporte de lquidos, mas absorvem gua,
sendo amigveis gua.
Logo, matrizes a base de cimento com slica ativa apresentam mais
poros de gel, pois a reao pozolnica transforma CH em C-S-H, justificando os
resultados de absoro pelo mtodo de Kelham, onde a taxa de penetrao diminui
com aumento de slica ativa e a porosidade efetiva aumenta.
A contradio entre aumento da porosidade, principalmente da
porosidade medida por porosimetriade intruso de mercrio, e a diminuio da taxa
de absoro tambm apontada por Massaza (1993), cuja teoria exposta baseia-se
no fato de que o C-S-H proveniente da reao de hidratao deposita-se nos poros
capilares sem, contudo, formar uma quantidade de produtos suficiente para
preencher os poros maiores mas que capaz de interromper a conectividade mais
fina entre os poros. Desta forma, o transporte de massa seria menor, mesmo a
porosidade sendo maior. Contudo, o autor no esclarece como a porosidade
aumenta. Possivelmente a explicao encontra-se no fato de ocorrerem mais poros
de menor dimetro, cujo volume de intruso de mercrio maior, o que os torna
responsveis pelo aumento da porosidade total medida por MIP, como j foi
colocado anteriormente.
147
4.7 RESISTNCIA COMPRESSO
Na seqncia so apresentados os dados obtidos nos experimentos para
resistncia compresso, bem como a anlise estatstica destes valores, os
modelos de comportamento e as relaes desta propriedade com as demais
variveis de resposta obtidas no programa experimental.
4.7.1 Resistncia compresso em concreto
O modelo de regresso para resistncia compresso em concretos
indicou um valor de r de 92,37%, ou seja, apenas 7,67% da variabilidade dos
valores previstos no representada pelo modelo. A anlise de varincia do modelo
de regresso para resistncia compresso em concreto apresentada na Tabela
51. Os fatores presentes no modelo so aqueles cuja anlise indicou influncia
significativa na resistncia compresso do concreto a um nvel de confiana de
99% (Tabela 52). O modelo descrito pela Equao 28.
Tabela 51 ANOVA para o modelo de regresso de resistncia compresso de
concretos - f
cc
.
Modelo 3 57138,92 19046,31
924,58 0,0000
Resduos
23 473,85 20,6
Total corrigido
26 57612,77
Tabela 52 Parmetros estimados dos fatores analisados para resistncia
compresso de concretos f
cc
.
Constante b0 4,61 0,0664 69,41 0,0000
ac b1 -1,93 0,1415 -13,64 0,0000
ad b2 0,95 0,2605 3,65 0,0007
fcc =EXP(4,61 - 1,93ac + 0,95ad) Equao 28
Onde:
fcc = resistncia compresso em concreto, em MPa;
ad = teor de adio de slica ativa, para um intervalo de 0 a 0,2.
148
Os valores observados no experimento e os valores previstos pelo
modelo matemtico ajustado so apresentados na Tabela 53.
em concretos f
cc
(MPa).
valores
observados
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
b)
valores
previstos
0,30 0,35 0,45 0,60 0,80
0
52,8
59,6
44,8
41,2
20,8
18,8
0 56,3 42,2 21,5
5
53,2
46
34,8
30,8
5 53,6 33,1
10
61,2
62
51,6
47,2
31,4
25,2
10 61,9 46,4 23,6
15
56,8
60
41,2
43,2
15 59,0 36,4
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a

a
t
i
v
a

(
%
)
20
75,6
64,0
46,8
49,9
17,6
19,6
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a

a
t
i
v
a

(
%
)
20 68,1 51,0 26,0
A representao grfica das curvas do modelo ajustado e os valores
observados pode ser observada na Figura 98.
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
0%
5%
10%
15%
20%
Obs0%
Obs5%
Obs10%
Obs15%
Obs20%
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

c
o
m
p
r
e
s
s
o

-

f
c
c

(
M
P
a
)
- 5 0 5 10 15 20
Teor de s l i ca at i va(%)
0,30
0,35
0,45
0,60
0,80
Obs 0,30
Obs 0,35
Obs 0,45
Obs 0,60
Obs 0,80

Figura 98 Resistncia compresso em concretos.
O comportamento da resistncia compresso para os concretos
estudados no apresenta interao entre relao gua/aglomerante e teor de slica
ativa, ou seja, as adies de slica ativa so efetivas no aumento da resistncia
149
compresso em todos os nveis de relao gua/aglomerante. Como o esperado,
quanto menor a relao gua/aglomerante, maiores so as resistncias
compresso, principalmente em funo da reduo da porosidade da matriz
cimentante e da reduo da zona de transio pasta/agregado em acordo com os
dados observados por Dal Molin (1995) estudando concretos com slica ativa, por
Sensale (2001) empregando cinza de casca de arroz e Souza (2002) enfocando
metaculim proveniente de rejeito industrial.
A relao entre resistncia compresso e profundidade de
carbonatao para concretos pode ser observada no grfico da Figura 99.
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
e
cc
f
cc
f
cc
0%
5%
10%
15%
20%
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

c
o
m
p
r
e
s
s
o

-

f
c
c

(
M
P
a
)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
e
cc
0%
5%
10%
15%
20%

P
.

C
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
c

-

1
2
6

d
i
a
s
(
m
m
)
-5 0 5 10 15 20 25
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
f
cc
0, 30
0, 35
0, 45
0, 60
0, 80
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

c
o
m
p
r
e
s
s
o

-

f
c
c

(
M
P
a
)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
e
cc
0, 30
0, 35
0, 45
0, 60
0, 80

P
.

c
a
r
b
o
n
a
t
a
o

-

e
c
c

-

1
2
6

d
i
a
s
(
m
m
)
Figura 99 Relao entre resistncia compresso e carbonatao em concretos
150
Analisando os grficos da Figura 99 e tomando-se como referncia as
curvas de f
cc
e e
cc
sem adio de slica ativa pode ser visualizado o comportamento
exaustivamente retratado na literatura, como apontado por Roy et al. (1996), Roy et
al. (1999), entre outros, ou seja, inversamente proporcional entre resistncia
compresso e profundidade de carbonatao com o aumento da relao
gua/aglomerante, repetindo esta tendncia quando compara-se os
comportamentos em um mesmo nvel de teor de adio. Contudo a mesma analogia
no pode ser realizada entre as curvas de adio de slica ativa. medida que
aumenta-se o teor de adio de slica ativa, ou seja, enquanto para resistncia
compresso as adies mostram-se benficas, para a profundidade de
carbonatao as adies mostram-se prejudiciais a este comportamento. No
entanto, deve-se salientar que para este experimento a anlise estatstica indicou
um nvel de significncia para teor de adio de apenas 53%, no sendo
considerada estatisticamente significativa, embora o grfico indique uma tendncia
de aumento da profundidade de carbonatao com a adio de slica ativa.
A profundidade de carbonatao no apresenta alteraes tecnicamente
significativas com o aumento do teor de adio at o nvel 0,45-0,50 de relao
gua-aglomerante. Contudo, o ganho de resistncia compresso, em mdia, com
a adio de 10% de slica ativa de 10% e a diminuio mdia no consumo de
cimento por metro cbico de 23%.
A comparao das curvas de resistncia compresso e profundidade
de carbonatao em concretos tambm alerta para o fato de que resistncia
compresso no parmetro para estimar-se durabilidade das estruturas, mas sim a
relao gua/aglomerante empregada. Corroborando esta colocao, os da Tabela
1 mostram a evoluo dos cimentos em relao resistncia compresso,
indicando que os cimentos da atualidade alcanam as mesmas resistncias que os
cimentos empregados no passado empregado-se relaes gua/cimento mais
elevadas do que antigamente. Ou seja, para atingir-se um fck de 25 MPa no
passado empregava-se uma relao gua/cimento de 0,40, abaixo do ponto crtico
da carbonatao, e, atualmente, esta mesma resistncia atingida com relao
gua/aglomerante 0,55, que est acima do ponto crtico da carbonatao.
A correlao entre profundidade de carbonatao e resistncia apresenta
um coeficiente r de 90,81% (Figura 100), estando em acordo com os resultados
151
apresentados por Khan e Lyndsdale (2002), cujo valor de r de 89% foi obtido para o
mesmo tipo de correlao entre carbonatao e resistncia compresso em
concretos com adio de slica ativa. Na Figura 100, pode-se perceber que as
melhores correlaes ocorrem para baixas profundidades de carbonatao e
elevadas resistncias compresso, correspondendo aos valores relativos s
relaes gua/aglomerante mais baixas, onde o teor de adio de slica ativa
praticamente no exerce efeito significativo no aumento da profundidade de
carbonatao. Considerando a relao gua/aglomerante de 0,27, a mesma relao
empregada no estudo apresentado por Khan e Lyndsdale, obtm-se, a partir das
curvas de modelo para profundidade de carbonatao em concreto, valores de 0,16
e 0,18 mm para 0 e 10% de teor de adio de slica ativa, respectivamente, na idade
de 126 dias. Ou seja, diferenas no significativas na carbonatao.
0 5 10 15 20 25
20
30
40
50
60
70
f
cc
= 44,978e
cc
-0,2108
r
2
= 90,81%

R
.

C
o
m
p
r
e
s
s
o

C
o
n
c
r
e
t
o

-

f
c
c

(
M
P
a
)
P. Carbonatao Concreto - e
cc
(mm)
Figura 100 Correlao entre resistncia compresso e carbonatao em
concretos.
A anlise do grfico da Figura 100 mostra uma maior variabilidade da
correlao entre resistncia compresso e profundidade de carbonatao em
concretos a medida que aumentam os valores de carbonatao, coincidindo com as
maiores porosidades.
152
4.7.2 Resistncia compresso em argamassa
A anlise estatstica indicou para a resistncia compresso em
argamassa um valor de r de 89,97% em funo da variabilidade apresentada pelos
ensaios. Os resultados da anlise de regresso para esta varivel de resposta esto
na Tabela 54 e na Tabela 55 e o modelo ajustado est representado pela Equao
29.
Tabela 54 ANOVA para o modelo de resistncia compresso de argamassas .
Modelo
4 89632,73 22408,18
1253,01 0,0000
Resduos
41 733,22 17,88
Total corrigido
45 90365,95
Tabela 55 Parmetros dos fatores de resistncia compresso de argamassas.
Constante b0 5,10 0,0922 55,35 0,0000
ac b1 -2,67 0,1087 -24,57 0,0000
ad B2 -1,16 0,0826 -14,05 0,0000
ac ad b12 3,64 0,0955 38,10 0,0000
fca =EXP(5,10-2,67ac-1,16ad+3,64acad) Equao 29
Onde:
fca = resistncia compresso em argamassa, em MPa;
Os valores observados no experimento e os valores previstos pelo
modelo matemtico ajustado so apresentados na Tabela 56 e na Figura 101.
153
em argamassas f
ca
(MPa).
valores
observados
0,40 0,55 0,70
b)
valores
previstos
0,40 0,55 0,70
0
66,6
51,3
59,7
65
49,3
36,2
35,9
43,2
30,3
40,7
27,1
27,1
27,1
27,4
26,3
0 56,37 37,77 25,30
10
64,3
62,3
48,8
52,5
49,9
38,1
40,1
38,8
40,0
40,9
24,2
30,4
28,4
27,8
30,2
10 58,07 41,09 29,07
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
a

a
t
i
v
a

(
%
)
20
63,7
64,6
62,6
57,9
58,6
45,2
45
45,4
44,2
44,7
35,8
32,7
32,3
35,8
34,9
T
e
o
r

d
e

s
l
i
c
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a
t
i
v
a

(
%
)
20 59,81 44,70 33,40
0,4 0,5 0,6 0,7
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
0%
10%
20%
Obs0%
Obs10%
Obs20%
R
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s
i
s
t
n
c
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c
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m
p
r
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s
s
o

-

f
c
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(
M
P
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)
0 5 10 15 20
0, 40
0, 55
0, 70
Obs0,40
Obs0,55
Obs0,70

Figura 101 Resistncia compresso em argamassas aos 28 dias
Para a resistncia compresso em argamassas, o modelo de
comportamento previsto indica uma forte interao entre relao gua/aglomerante e
teor de adio. Enquanto na relao gua aglomerante 0,40 ocorre um aumento de
apenas 6% na resistncia compresso, quando so comparadas argamassas sem
adio e com 20% de slica ativa, na relao gua/aglomerante 0,70 este aumento
passa para 32%, isto , um aumento seis vezes maior.
A Figura 102 apresenta grficos da relao entre profundidade de
carbonatao e resistncia compresso em argamassas. A tendncia de
154
comportamento a mesma observada para os concretos. medida que aumenta a
relao gua/aglomerante ocorre um aumento na profundidade de carbonatao e
uma diminuio na resistncia compresso, no havendo, como no concreto, uma
concordncia de comportamento em relao s adies de slica ativa. Tambm
como no concreto, a resistncia compresso beneficiada pela presena da slica
ativa, principalmente na relao gua/aglomerante mais elevada, onde, nas
argamassas, a slica ativa parece oferecer um pequeno benefcio na reduo da
carbonatao.
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
f
ca
e
ca
f
ca
0%
10%
20%
R
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30
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ad10
ad20
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m
m
)
0 5 10 15 20 25
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
f
ca
f
ca
e
ca
f
ca
0,40
0,55
0,70
e
ca
e
ca
f
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0
5
10
15
20
25
30
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ca
0,40
0,55
0,70

P
.

c
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r
b
o
n
a
t
a
o

-
e
c
a
(
m
m
)
Figura 102 Relao entre resistncia compresso (28 dias) e profundidade de
carbonatao em argamassas (face2, 126 dias).
155
A reduo da exsudao quando adiciona-se slica ativa pode ser uma
possvel explicao para este comportamento das adies nas relaes
gua/aglomerante prximas a 0,70, beneficiando resistncia compresso e
profundidade de carbonatao. Para uma mesma relao gua aglomerante, a
exsudao observada nas argamassas, proporcionadas conforme a metodologia
adotada neste programa experimental e por no ter sido empregado aditivo
superplastificante, muito maior do que a observada em concretos. Desta forma, o
efeito positivo da reduo da exsudao conferido pelas adies em argamassas
refletiu-se em outras propriedades, o que no foi observado para os concretos.
Combatendo a exsudao, a slica ativa diminui a porosidade e a comunicao entre
poros, razo pela qual tanto resistncia compresso quanto profundidade de
carbonatao podem ter sido beneficiados pela adio de slica ativa.
A correlao entre resistncia compresso de concretos e argamassas
apresentada no grfico da Figura 103. O valor de r para esta correlao de
98,18%, indicando que a maioria dos dados apresenta correspondncia no
comportamento apresentado. A resistncia compresso das argamassas , em
mdia, 7% maior do que a resistncia compresso de concretos. Este fato
explicado em funo de que no concreto a presena do agregado grado traz uma
terceira fase ao sistema conhecida como zona de transio, , regio localizada na
interface da matriz cimentante e do agregado grado, neste caso bastante
significativa, com resistncia inferior em funo do acmulo de gua na face inferior
do agregado durante o processo de exsudao/sedimentao do concreto fresco.
156
25 30 35 40 45 50 55
25
30
35
40
45
50
55
60
65
r
2
= 98,18%

R
.

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o
m
p
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g
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m
a
s
s
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f
c
a

(
M
P
a
)
R. Ccompresso Concreto - f
cc
(MPa)
Figura 103 Correlao entre resistncia compresso de concretos (f
cc
) e
argamassas (f
ca
).
A relao existente entre resistncia compresso e taxa de absoro e
resistncia compresso e resistncia capilar, de concretos e argamassas,
apresentada nos grficos da Figura 104 Figura 107. Tanto para concretos como
para argamassas a tendncia de comportamento na relao entre as propriedades
a mesma. A slica ativa benfica na reduo da taxa de absoro da mesma forma
que benfica no aumento da resistncia compresso e no aumento da
resistncia capilar.
157
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
0
10
20
30
40
50
60
70
f
cc
0%
5%
10%
15%
20% R
.
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5%
10%
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m
m
/
h
1
/
2
)
-5 0 5 10 15 20 25
-10
0
10
20
30
40
50
60
70
f
cc
0,30
0,35
0,45
0,60
0,80
R
.
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0
5
10
15
20
25
30
35
40
Sc
0,30
0,35
0,45
0,60
0,80
T
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x
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t
o
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-

S
c

(
m
m
/
h
1
/
2
)
Figura 104 Relao entre resistncia compresso (f
cc
) e taxa de absoro (Sc)
de concretos.
158
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
f
cc
0%
5%
10%
15%
20%
R
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M
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)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Sc
0%
5%
10%
15%
20% f
cc
Mc
R
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/
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3
)
-5 0 5 10 15 20 25
-20
-10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
f
cc
0, 30
0, 35
0, 45
0, 60
0, 80
R
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(
M
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)
Teor de Slica Ativa (%)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Mc
0, 30
0, 35
0, 45
0, 60
0, 80 R
.

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-

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m
2
/
h

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1
0
3
)
cc
) e resistncia capilar (Mc)
de concretos.
159
0,4 0,5 0,6 0,7
0
10
20
30
40
50
60
70
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0%
10%
20%
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1,5
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2,5
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0%
10%
20%
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2
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-5 0 5 10 15 20 25
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30
35
40
45
50
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60
65
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ca
0, 40
0, 55
0, 70

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m
m
/
h
1
/
2
)
ca
) e taxa de absoro (Sa)
de argamassas.
160
0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
10
20
30
40
50
60
70
80
90
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0%
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0%
10%
20%

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25
30
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40
45
50
55
60
65
f
ca
0, 40
0, 55
0, 70
R
.

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M
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)
10
15
20
25
30
35
40
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65
70
Ma
0, 40
0, 55
0, 70

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s
s
a

-

M
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(
m
2
/
h

x
1
0
3
)
ca
) e resistncia capilar (Ma)
de argamassas.
Contudo, tanto em concretos quanto em argamassas, o efeito das
adies so mais acentuados na reduo da taxa de absoro e no aumento da
resistncia capilar do que no aumento da resistncia compresso. Na reduo da
taxa de absoro existe uma diferena significativa do efeito das adies quando
so comparados os diversos nveis de adio, enquanto que para a resistncia
compresso este efeito linear. Estas diferenas podem ser observadas na
configurao das curvas desenhadas nos grficos das figuras Figura 104 Figura
107, onde para resistncia compresso o traado das curvas linear, mantendo-
se o paralelismo entre as curvas e um distanciamento uniforme entre elas. J para
as demais propriedades, as curvas apresentam uma configurao diferente, onde ,
161
principalmente para o teor de adio de 10%, o distanciamento entre as curvas no
uniforme.
Provavelmente este maior efeito da ao da slica ativa para as
propriedades relacionadas ao transporte de gua no interior do concreto ocorra em
funo de que as adies de slica ativa contribuem positivamente na reduo da
zona de transio. A diminuio da zona de transio, tem como efeito a reduo da
suco capilar, contribuindo para a diminuio da taxa de absoro, bem como para
o aumento da reisistncia capilar. A slica ativa muda a estrutura da matriz de
cimento de interrompendo a comunicao entre os poros responsveis pelo
transporte de lquidos.
Pelas anlises da taxa de absoro, resistncia capilar e resistncia
compresso pode-se dizer que os ganhos mais significativos foram encontrados
para teores de adio de slica ativa entre 8 e 12%, como tambm comprovam
estudos realizados por Dal Molin et al. (1997), Khan e Lynsdale (2002), entre outros.
A Figura 108 exemplifica esta constatao a partir dos dados de taxa de absoro
em concreto deste programa experimental.
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
67%
73%
60%
64%
70%
80%
100%
T
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x
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e

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b
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r
o

-

S
c

(
m
m
/
h
1
/
2
)
Figura 108 Valores mdios previstos para taxa de absoro em concreto.
Para fenmenos de penetrao de fluidos, onde no ocorre interao
qumica com o meio, as adies de slica ativa mostram-se significativamente
favorveis para diminuir o acesso destas substncias. Os dados de taxa de
162
absoro e resistncia capilar obtidos no presente estudo corroboram estas
afirmaes. Para a penetrao de gases inertes, isto , analisando-se a penetrao
de um fluido gasoso que no reage com a matriz cimentante, pode-se dizer que o
comportamento semelhante ao de taxa de absoro de gua. Kahn e Lynsdale
(2002) obtiveram resultados favorveis na reduo da permeabilidade ao oxignio
com a adio de slica ativa, concluindo que os valores entre 8 e 12% de slica ativa
so valores com melhores desempenhos em relao propriedade citada.
Em relaes gua/aglomerante menores o aumento da carbonatao
com adio de slica ativa no mostra-se to significativo quanto em relaes
gua/aglomerante mais elevado, encontrando-se valores muito prximos
praticamente em todos os nveis de teor de adio. A carbonatao importante no
fenmeno de corroso, tendo maior destaque por este motivo. Para ocorrer corroso
outros fatores esto envolvidos como resistividade, acesso de O
2
, quantidade e
caractersticas do eletrlito. Quanto maior o teor de slica ativa maior a resistncia
penetrao de fluidos lquidos e menor disponibilidade de eletrlito. Abreu (1998)
obteve bons resultados na resistividade eltrica de concretos com adio de slica
ativa. Vieira (2002), em estudo de corroso desencadeada por carbonatao, coloca
que ao comparar-se concretos sem adio e com 10% de adio de slica ativa no
ocorrem alteraes na taxa de corroso. Hou e Chung (2000) concluram que a slica
ativa, empregada no teor de 15% em substituio ao cimento e relao
gua/aglomerante de 0,50, aumenta a resistncia corroso, principalmente pelo
fato de diminuir a absoro de gua e aumentar a resistividade do concreto.
163
5 CONCLUSES
5.1 CONSIDERAES FINAIS
Nesta pesquisa foram estudados concretos e argamassas compostos
com adio de slica ativa, abrangendo nveis de relao gua/aglomerante entre
0,30 e 0,80 e nveis de teor de slica ativa entre 0 e 20%. A profundidade de
carbonatao em concretos e argamassas foi medida aps submeter corpos-de-
prova carbonatao acelerada em ambiente com concentrao de 5% de CO
2
,
70% de umidade relativa e temperatura de 25C. Os concretos e as argamassas
tambm foram submetidos a ensaios de reistncia compresso e de absoro. Em
argamassas foi realizada anlise de porosimetria por intruso de mercrio e anlises
trmicas para determinar o teor de hidrxido de clcio. Tambm foi realizada a
extrao da fase lquida dos poros de pasta de cimento endurecida.
As concluses apresentadas na seqncia referem-se ao programa
experimental desenvolvido nesta pesquisa. Para transpor os ndices encontrados
nas anlises para o meio tcnico necessrio que mais pesquisas sejam realizadas
e ento estabelecer uma tendncia generalizada.
a) Em relao carbonatao e aos parmetros auxiliares
A anlise estatstica dos dados de carbonatao foi realizada por
regresso mltipla no linear, retornado valores de coeficiente de determinao r de
94,81% para concretos e 98,69% para argamassas. Estes valores elevados de
coeficiente de determinao indicam um bom ajuste para o modelo matemtico que
representa o comportamento destes materiais frente carbonatao. A maior
variabilidade apresentada pelos dados de carbonatao em concreto pode estar
atrelada a maior dificuldade de realizar-se medidas em concreto do que em
argamassas, principalmente em funo da presena do agregado grado que, por
sua vez, leva presena da zona de transio pasta agregado. Para os concretos a
anlise estatstica indicou que apenas relao gua/aglomerante e tempo
apresentam significncia estatstica, contudo, o termo referente a teor de adio foi
mantido, como explicado nas anlises. Para as argamassas, tanto relao
gua/aglomerante, quanto teor de adio e tempo apresentaram significncia
estatstica para profundidade de carbonatao. O modelo de profundidade de
164
carbonatao em concretos, dentro dos limites estabelecidos para esta pesquisa,
resultou em
e
cc
= EXP[-16,99+(8,75ac)+(1,04ad)+(1,41acad)](t^2,64)
Onde:
e
cc
= profundidade de carbonatao em concreto;
ad = teor de adio de slica ativa (valores entre 0 e 0,20);
t = idade de ensaio (valores entre 35 e 126).
Para profundidade de carbonatao em argamassas, considerando os
limites experimentais da pesquisa, o modelo de comportamento resultou em
e
ca
= EXP[-13,81+(13,90ac)+(20,48ad)-(30,29acad)](t^1,50), para face 1;
e
ca
= EXP[-13,70+(13,90ac)+(20,48ad)-(30,29acad)](t^1,50), para face 2;
e
ca
= EXP[-13,60+(13,90ac)+(20,48ad)-(30,29acad)](t^1,50); para face 3
Onde:
e
ca
= profundidade de carbonatao em argamassa
ad = teor de adio de slica ativa (valores entre 0 e 20%);
t = idade de ensaio (valores entre 56 e 126 dias).
Foi possvel realizar a anlise estatstica da carbonatao em
argamassas somente aps determinar-se uma distino de comportamento entre as
faces de moldagem dos corpos-de-prova, isto , determinando-se que as laterais
dos corpos-de-prova comportam-se distintamente do topo (face de moldagem) e da
base. Esta diferenciao de comportamento fortemente influenciada pela reologia
das argamassas, que foi modificada com a mudana do esqueleto granular ao
remover-se a frao de agregado grado do material, mantendo-se o mesmo
proporcionamento ajustado para cimento, agregado mido e gua quando da
dosagem do concreto. Esta mudana de comportamento pode ter sido a responsvel
pela maior exsudao apresentada pelas argamassas quando comparadas ao
concreto e pela diferena significativa entre as faces de moldagem.
Obteve-se uma boa correlao (95,52%) entre o comportamento de
concretos e argamassas frente carbonatao, observando-se uma maior disperso
165
dos resultados medida que a relao gua/aglomerante aumenta, com aumento da
porosidade. As argamassas apresentaram valores de profundidade de carbonatao
63%, em mdia, maiores do que os valores observados para concreto, sendo que a
maior diferena ocorre para as relaes gua/aglomerante mais elevadas, a partir de
valores prximos a 0,50. Para as relaes gua/aglomerante mais baixas, as
diferenas entre profundidades de carbonatao de concreto e argamassas passam
a ser menores, na ordem de 50%. Estas constataes explicam-se pelo fato de que
a carbonatao fortemente influenciada pela porosidade dos materiais.
Neste sentido, foi constatado, para o programa experimental estudado, a
existncia de um cotovelo no comportamento de concretos e argamassas frente
carbonatao. Este cotovelo delimitado pela existncia de um intervalo de relaes
gua/aglomerante limite, com valores determinados nesta pesquisa entre 0,45 e
0,50. Abaixo da zona de relao gua/aglomerante limite, a carbonatao regida
principalmente pela porosidade da matriz cimentante conferida pelo teor de gua, e
o teor de Ca(OH)
2
e o pH, nestes nveis de relao gua/aglomerante, apresentam
pouca influncia na profundidade de carbonatao. Acima do intervalo de relao
gua/aglomerante limite, as caractersticas qumicas passam a exercer um efeito
fortemente significativo na profundidade de carbonatao e, ento, o consumo de
Ca(OH)
2
nas reaes pozolnicas promovidas pela slica ativa passam a ser
desfavorveis para a carbonatao.
O fenmeno da carbonatao no pode ser observado e analisado
isoladamente sob uma nica varivel de controle quando envolve-se adies
pozolnicas, principalmente adies de slica ativa. Isto , no caso das adies
pozolnicas evidente que o teor de hidrxido de clcio diminui e o pH migra de
valores mdios de 13,5 para 12,7 e 12 quando adiciona-se, respectivamente 10 e
20% de slica ativa.
A anlise da fase lquida dos poros mostrou-se em concordncia com os
dados da literatura, onde o aumento no teor de adio de slica ativa reduz o pH,
devendo-se observar que esta reduo mais significativa a partir de teor de adio
de 10%.
Os valores observados de porosimetria por intruso de mercrio nas
argamassas indicam um aumento da porosidade total quando adiciona-se slica
166
ativa. Contudo, em funo dos dados obtidos nos experimentos de absoro, onde
as adies diminuem a taxa de absoro e aumentam a resistncia capilar, e com
base nos dados da literatura, pode-se concluir que este parmetro isoladamente no
um indicativo das caractersticas da estrutura de poros da matriz cimentante.
Tambm pde ser observado que ocorre uma maior presena de poros de dimetros
menores em argamassas com adio de slica ativa e com relaes
gua/aglomerante menores. Nas argamassas com adio de slica ativa no foi
possvel determinar-se o dimetro crtico de poros, pois as curvas de porosimetria
destes materiais no apresentaram a configurao caracterstica para determinar-se
este parmetro, mas sim uma configurao descontnua que pode estar indicando
uma interrupo da comunicao entre poros. No caso da argamassa sem adio de
slica ativa e com relao gua/aglomerante 0,70, a configurao da curva mais
contnua, indicando uma maior comunicao entre os poros, o que coincide com o
os maiores valores de taxa de absoro e menores valores de resistncia capilar
observados para esta argamassa.
A partir da reviso bibliogrfica e dos resultados obtidos neste programa
experimental, conclui-se que o comportamento de concretos com slica ativa frente
carbonatao no pode ser comparado indistintamente com concretos com adio
de cinza volante, ou ter o seu comportamento caracterizado e generalizado a partir
de experincias obtidas com concretos com cinza volante, fato observado na reviso
de literatura. A cinza volante a pozolana mais difundida no meio tcnico, com
utilizao incorporada cultura da construo civil, tendo como principal objetivo
baixar o custo do cimento. A slica ativa teve seu uso mais difundido na ltima
dcada com o principal propsito de melhorar condies de desempenho de
concretos. Desta forma, enquanto os teores ideais de slica ativa situam-se em torno
de 10%, a cinza volante vem sendo empregada em larga escala com teores acima
de 20%.
b) Em relao absoro de gua
Para as propriedade de taxa de absoro e resistncia capilar, a slica
ativa mostrou-se eficiente para melhorar o desempenho tanto de concretos quanto
de argamassas. A anlise estatstica destas propriedades retornou resultados
bastante satisfatrios, com coeficiente de determinao de 92,12% para a taxa de
absoro em concretos e 85,43% para taxa de absoro em argamassas.
167
O modelo de previso de taxa de absoro em concreto resultou em
Sc = {10,30 + [6,28ln(ac)] + (5,52/ad) + [1,79ln(ac)/ad]}
Onde:
Sc = taxa de absoro em concreto(mm/h
);
Para as argamassas, a previso de taxa de absoro descrita pelo
modelo
Sa = {0,7988 + [0,4340 ln(ac)] + (0,4798/ad)}
Onde:
Sa = taxa de absoro em argamassa (mm/h
);
ac = relao gua/aglomerante, compreendendo intervalo de valores
O teor de adio de slica ativa de 10%, em mdia apresenta o maior
custo/benefcio na reduo da taxa de absoro em concretos, com reduo mdia
de 30%. Para o teor de adio para 20% a reduo mdia da taxa de absoro de
apenas 9%.
Para as argamassas, como no concreto, o teor de adio de 10%
apresenta uma reduo com maior relao custo/benefcio na taxa de absoro do
que o teor de 20%, isto , aumentando-se o teor de adio de 0 para 10% obtm-se
uma reduo mdia de 29% na taxa de absoro, enquanto que o aumento do teor
de adio para 20% reduz a taxa de absoro 14% em mdia.
O efeito benfico da reduo da taxa de absoro com adio da slica
ativa pode ser atribudo mudana da estrutura da matriz cimentante,
principalmente pela formao do C-S-H e pela interrupo da comunicao entre os
poros. Este efeito no observado para a carbonatao de forma significativa em
funo de que a carbonatao tambm regida pelo carter qumico da matriz
cimentante.
168
As adies de slica ativa contribuem, em mdia, com um aumento de
70% na resistncia capilar em concretos e 60% nas argamassas. Para a resistncia
capilar de concretos, a anlise estatstica indicou um coeficiente de determinao r
2
de 91,14%, cuja previso de comportamento descrita pelo modelo
Mc = {0,87 [11,6624*LN(ac)] + (33,4314*ad) [113,858*LN(ac)*ad]}
Onde:
Mc = resistncia capilar para concreto, em h/m 10
3
;
ac = relao gua/aglomerante, compreendendo um intervalo entre 0,30
a 0,80;
ad = teor de adio, compreendendo um intervalo entre 0 a 0,2.
A anlise estatstica da resistncia capilar em argamassas indicou um
coeficiente de determinao r
2
de 95,55%, com previso de comportamento
resulatando em
Ma = {11,90 (12,12 ac) + [EXP(ad)/ac]}
Onde:
Ma = resistncia capilar de argamassas, em h/m 10
3
;
ac = relao gua/aglomerante, compreendendo um intervalo de valores
de 0,5 a 1,5 para valores respectivos de 0 a 0,2.
c) Em relao resistncia compresso
A anlise estatstica dos valores observados para resistncia
compresso indicou coeficientes de determinao r
2
de 92,37% para os concretos e
89,97% para as argamassas, com influncia significativa da relao
gua/aglomerante e das adies de slica ativa nesta propriedade. Para os
concretos, a previso de comportamento de resistncia compresso descrita
pelo modelo
fcc =EXP(4,61 - 1,93ac + 0,95ad)
Onde:
fcc = resistncia compresso em concreto, em MPa;
169
Para as argamassas, a anlise estatstica indicou uma previso de
comportamento conforme
fca =EXP(5,10-2,67ac-1,16ad+3,64acad)
Onde:
fca = resistncia compresso em argamassa, em MPa;
A comparao realizada entre dados de resistncia compresso e
dados de carbonatao desmistificam o conceito difundido no meio tcnico de que
concretos com maior resistncia compresso apresentaro menores
profundidades de carbonatao ou maior durabilidade. Esta relao somente
vlida para concretos sem adio de slica ativa, ou seja, apenas quando compara-
se concretos em termos de relao gua/aglomerante. Quando os concretos passam
a conter adies pozolnicas, no caso a slica ativa, a resistncia compresso no
garantia de resistncia carbonatao. Por outro lado, atualmente, em funo da
evoluo dos cimentos, maiores resistncias vem sendo alcanadas com a utilizao
de relaes gua/aglomerante mais elevadas, o que, de acordo com o ponto crtico
ou cotovelo da carbonatao (relao gua/aglomerante em torno de 0,50), pode
ser prejudicial durabilidade das estruturas em funo da carbonatao.
Para finalizar, resumidamente, a slica ativa contribui efetivamente para a
modificao da estrutura de poros com aumento do volume de poros de menor
dimetro e com a diminuio da comunicao entre poros, refletindo diretamente na
diminuio da taxa de absoro e no aumento da resistncia capilar. O efeito
qumico das reaes pozolnicas significativo, com diminuio do teor de hidrxido
de clcio da matriz cimentante e diminuio do pH da fase lquida dos poros. Em
concretos o efeito qumico da slica ativa no estatisticamente significativo e em
argamassas este efeito passa a ser significativo. Contudo, em termos prticos, os
efeitos da slica ativa somente so significativos para relaes gua/aglomerante
mais elevadas do que o ponto crtico ou cotovelo da carbonatao, localizado na
regio de gua/aglomerante entre 0,45 e 0,50.
Desta forma, de uma maneira geral, a carbonatao regida pela
porosidade conferida aos materiais em funo da relao gua/aglomerante e o
170
efeito da slica ativa, em termos prticos, somente desfavorvel para relaes
gua/aglomerante acima do ponto crtico.
5.2 SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS
As delimitaes desta pesquisa e os questionamentos surgidos ao longo
do seu desenvolvimento que no puderam ser contemplados remetem a sugestes
para o prosseguimento da pesquisa e para o desenvolvimento de futuros trabalhos,
conforme segue:
Desenvolvimento de outros programas experimentais que contemplem
a correlao da profundidade de carbonatao em concreto e
argamassa, para estabelecer um ndice geral de correlao entre os
dois tipos de materiais;
Determinao da profundidade de carbonatao em concretos e
argamassas com adio de slica submetidos diferentes condies
de cura;
Estudos paralelos de carbonatao acelerada e natural,
estabelecendo-se a correlao entre as duas condies de ensaio;
Anlise da microestrutura de concretos e argamassas, determinando a
configurao da estrutura de poros por microscopia eletrnica e
anlise de imagens;
Desenvolvimento de ensaios de carbonatao em diferentes condies
de umidade relativa;
Comparao da carbonatao natural de concretos expostos ao ar livre
e em ambiente protegido das intempries.
171
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