PRODUCTOS DERIVADOS DEL PROPILENO

El uso del propileno como compuesto predecesor ha tenido un gran desarrollo. Su consumo actual
en la industria qumica es de aproximadamente la mitad del etileno, pero la produccin total de polipropileno
es mucho mayor debido a los usos no qumicos. En 1969 se usaron unas 3.8 millones de toneladas para
fabricar productos qumicos y aproximadamente 4.9 millones de toneladas para la produccin de alcanos para
gasolina y gases para polmeros. Este consumo qumico es ya ms de tres veces que el que tena en 1959. La
fuentes actuales de polipropileno son las refineras de petrleo en un 85% y el otro 15% es un subproducto de
las plantas de etileno.
Los productos qumicos ms importantes derivados del polipropileno son el alcohol isoproplico, el
acrilonitrilo, el polipropileno, el xido de propileno y las sustancias qumicas tipo oxo. La distribucin
aproximada de estos consumos es:
%
Alcohol isoproplico 20
Acrilonitrilo 17
Polipropileno 15
xido de propileno 13
Dodeceno 8
Cumeno 7
Butiraldehdos 6
Otros 14

El consumo en Mxico fue:
1970 1975 1981 1985
Tetrmero 94.4% 61.9% 27.5% 23.2%
Isopropanol 5.6% 8% 9.2% 9.4%
Acrilonitrilo 30.1% 28.7% 34.8%
Polipropileno 19.5% 17.5%
Oxido de propileno 8.4% 8.6%
Otros 6.7% 6.5%

Se espera que los usos qumicos del polipropileno seguirn creciendo a un ritmo de 8-10%, correspondiendo
la mayor proporcin al polipropileno.

Principales derivados del propileno
Propileno
Polipropileno
Noneno
Isopropanol Cumeno
Acrilonitrilo
Acrolena
Cloruro
de alilo
Oxido de
propileno
Dodeceno
Butiraldehdos
Hepteno
Isooctanol
Dodecilbenceno
Butanol
Etilhexanol
Alcanolaminas Poliglicoles Eteres
gliclicos
Alcohol
allico
Glicerina
Fenol
Acetona
Polmeros
Nonilfenol Isodecanol




ALCOHOL ISOPROPLICO

Se dice que el alcohol isoproplico constituy la primera sustancia petroqumica. Durante los ltimos
aos de la primera guerra mundial, se fabric el primer isopropanol usando el proceso Ellis, que es muy
similar al mtodo que se emplea en la actualidad.
Se han instalado en Europa nuevas plantas que utilizan un proceso de hidratacin directa en el cual el
propileno y el agua reaccionan en presencia de un catalizador como el cido fosfrico sobre bentonita. La
eliminacin del cido sulfrico tiende a reducir los costos de proceso y de mantenimiento. Las desventajas de
este nuevo mtodo es que requiere una alimentacin de propileno altamente concentrada en lugar de la
corriente diluida de refineras.
PEMEX lo dej de producir a partir de 1998. El uso principal es la fabricacin de acetona, que
constituye el 55% del total. Otros usos qumicos son la fabricacin de acetatos y xantatos.
Acetona. La acetona puede prepararse a partir de isopropanol con varios mtodos, pero el principal es
la deshidrogenacin cataltica.

OH O
+ H
2


Como catalizador se usa cobre, latn o zinc sobre un soporte. La operacin es a temperaturas altas
(400-500 C) y presiones moderadas (3.15 kg/cm
2
) y produce un rendimiento aproximado del 90% de
acetona.
Menos del 60% de la produccin actual de acetona proviene del isopropanol, en comparacin con
ms del 80% que se obtena en 1959. Esta disminucin en el consumo de isopropanol para acetona puede
atribuirse al incremento en el nmero de plantas de fenol que usan el mtodo del cumeno.

+ aire
O OH
H
2
SO
4
O
OH
+


La oxidacin del cumeno produce 0.6 kg de acetona por kg de fenol obtenido. Es de esperarse que la
importancia de esta fuente contine aumentando a medida que se incremente la demanda de fenol.
Los principales usos qumicos finales de la acetona son la produccin de metacrilato de metilo y
metilisobutilcetona (MIBK). El metacrilato de metilo se prepara mediante el proceso acetoncianhidrina, y la
MIBK condensando acetona para formar xido de mesitilo. Otros usos son la fabricacin de bisfenol A,
productos farmacuticos de metilisobutilcarbinol y como disolvente.
Alcohol isoproplico disolvente. Una proporcin muy importante de la produccin de isopropanol se
usa como disolvente para aceit es esenciales y de otros tipos, gomas, lacas, resinas, colofonia y resinas
sintticas. El isopropanol es un disolvente excelente para estos materiales y por ello tiene un amplio uso para
formular y mezclar numerosas sustancias incompatibles. Como component e de las soluciones de lacas de
nitrocelulosa, el alcohol isoproplico mejora la resistencia al manchado y aumenta la disolucin en steres y
cetonas.

POLIPROPILENO

El polipropileno constituye el consumo de mayor ritmo de crecimiento para el propileno. De acuerdo
con la U.S. Tariff Commission, la produccin de estas sustancias super el nivel de 45,000 ton cinco aos
despus de su introduccin al mercado y alcanz las 455,000 ton apenas despus de doce aos. Se produce
por polimerizacin catalizada de propileno de alta pureza en un reactor para suspensiones, para obtener un
polmero estereorregular. Se puede usar el mismo proceso para obtener polietileno de alta densidad.
Los usos principales son las resinas de moldeo por inyeccin y las fibras y filamentos.





ACRILONITRILO

Una de las primeras historias felices de los ltimos aos en el campo de los productos qumicos
sintticos fue el resultado del desarrollo de un proceso para producir acrilonitrilo directamente del propileno,
en la misma poca en la que se present un gran crecimiento en la demanda de este material. En 1960, casi
todas las 118,000 ton de acrilonitrilo que se produjeron provenan de acetileno. Diez aos despus se
produjeron ms de 500,000 ton y la industria haba cambiado casi por completo al proceso de propileno-
amoniaco. Se obtiene una alta conversin a acrilonitrilo con acetonitrilo como subproducto.
El principal crecimiento en la demanda de acrilonitrilo a sido en el rea de fibras acrlicas. Otras
reas de consumo son la fabricacin de resinas de ABS y SAN, as como cauchos nitrlicos.

OXIDO DE PROPILENO

El xido de propileno se fabrica principalmente mediante el proceso de clorhidrina. Este proceso se
basa en dos etapas:
1.- Reaccin del propileno con cido hipocloroso.

Cl
OH
+ HOCl


2.- Reaccin de la clorhidrina de propileno con cal apagada.

Cl
OH
O
+ Ca(OH)
2
+ CaCl
2
+ 2 H
2
O


El proceso es bsicamente similar al que se usa para el xido de etileno. Dependiendo de las
condiciones de la reaccin, este proceso puede generar cantidades apreciables de dicloruro de propileno y
propilenglicol adems del xido.
Antes de 1969, casi todo el xido de propileno se obtena por medio del mtodo de clorhidrina. Sin
embargo, en dicho ao, inici operaciones la primera planta que us el mtodo de oxidacin directa, el
isobutano se oxida con el aire en fase lquida para obtener hidroperxido de t-butilo. Despus de la
separacin, el hidroperxido se usaba para oxidar el propileno a xido de propileno y el hid roperxido se
reduce a alcohol t-butlico. El alcohol puede deshidratarse para obtener isobutileno. Los coproductos que se
obtienen dependen de los materiales iniciales. Por ejemplo, cuando se usa etilbenceno en lugar de isobutano,
el coproducto es fenilmetilcarbinol, que puede deshidratarse hasta estireno. En el ao de 1971 se inici la
operacin de la segunda fbrica y se estimaba que a partir de esa fecha todas las nuevas plantas se basaran en
el proceso de oxidacin directa.
Los principales usos de oxido de propileno son la fabricacin de propilenglicol y
polipropilenglicoles. Otros usos son las isopropanolaminas, teres de glicol para fluidos hidrulicos , agentes
tensoactivos y desemulsificantes.
Glicoles y poliglicoles. La fabricacin de propilenglicol se lleva a cabo con los mismos procesos que
se usaban para el etilenglicol, esto es, hidrlisis del xido, separacin del agua y purificacin del producto.
Los principales usos son en resinas y celofn, como fluidos hidrulicos, como humectante de tabaco y en
cosmticos.
Los polipropilenglicoles se preparan comercialmente por la adicin de xido de propileno catalizado
con bases. El xido de propileno tambin puede adicionarse a materiales iniciales tales como glicerina,
pentaeritritol, sacarosa y sorbitol, dependiendo del tipo de producto que se desee.
Los polipropilenglicoles y los poliglicoles preparados por condensacin de xidos de etileno y
propileno se usan como lubricantes, fluidos hidrulicos y agentes separadores, as como para la porcin de
politer de las espumas de poliuretano. La mayor parte de estos polioles se consumen en la creciente industria
de los poliuretanos.




DODECENO, NONENO Y CUMENO

Los procesos de fabricacin de estos materiales son muy similares. El dodeceno es un intermediario
para agentes tensoactivos, que se consumen de dos maneras. En una de ellas, que es la de mayor volumen, se
producen dodecilbencensulfonatos para detergentes aninicos. La otra parte se usa en los procesos oxo para
alcohol trideclico, que a su vez se convierte en un detergente no inico por medio de la adicin de xidos de
alqueno.
El noneno tiene dos consumos principales. El de mayor volumen es la produccin oxo de alcohol
declico, que se usa en la fabricacin de steres para plastificantes. El otro uso importante del noneno es en la
produccin de nonilfenol, intermediario para una serie importante de agentes tensoactivos no inicos del tipo
nonilfenol etoxilado.
El cumeno se usa principalmente como intermediario para la fabricacin de fenol-acetona. En la
produccin de ? -metilestireno se usa una cantidad relativamente pequea de cumeno.

PRODUCTOS QUMICOS OXO

La fabricacin de productos qumicos oxo consume directa o indirectamente cantidades
considerables de propileno. La produccin estimada de alcoholes oxo obtenidos de butiraldehdo es del orden
de 227,000 ton.
Alcoholes y aldehdos butlicos. La hidroformilacin de propileno produce una mezcla de n-
butiraldehdos e isobutiraldehdo. La proporcin de aldehdos es aproximadamente 2 a 1 a favor de n-
butiraldehdo, pero esta relacin puede modificarse. Los aldehdos pueden usarse separadamente o en forma
de mezcla para hidrogenarlos a los alcoholes correspondientes (n-butanol e isobutanol), que despus se
separan. La demanda de n-butiraldehdo es mucho mayor que la de isobutiraldehdo.
Los tres principales productos que se obtienen de los butiraldehdos son 2-etilhexanol, n-butanol e
isobutanol. El etilhexanol se usa principalmente para fabricar plastificantes de ftalato que se usan con cloru ro
de polivinilo. Los alcoholes butlicos son disolventes muy conocidos e intermediarios para plastificantes y
resinas. El isobutiraldehdo se usa para producir productos de condensacin aldlica mono y dihidroxlicos de
peso molecular alto, tales como el 2-etilisohexanol, el neopentilglicol, el alcohol nonlico y el 2,2,4-trimetil-
1,3-pentanodiol. El isobutironitrilo se prepara haciendo reaccionar isobutiraldehdo con amoniaco, para
despus deshidrogenar hasta el nitrilo.
Otra posible ruta para el butiraldehdo, que est adquiriendo gran importancia, se basa en la
condensacin de acetaldehdo.
Alcoholes oxo superiores. Los alcoholes oxo superiores de mayor importancia que se derivan
indirectamente del propileno son el alcohol declico (del noneno) y el alcohol tridelclico (del dodeceno). Los
usos de estos alcoholes se describen en la seccin de dodeceno, noneno y cumeno.
Uno de los alcoholes oxo superiores ms importantes es el alcohol isooctlico, que se obtiene de un
dmero de propileno y butileno. La mezcla de alcohol isooctlico derivada de esta reaccin oxo contiene 26%
de 4,5-dimetil-1-hexanol; 13% de 3,5-dimetil-1-hexanol; 18% de 3,4-dimetil-1-hexanol; 17% de 3-, y 5-metil-
1-heptanol; y 9% de otros ismeros. Los steres de esta mezcla se usan principalmente como plastificantes
para resinas de cloruro de vinilo.
El futuro de los alcoholes oxo depende de la expansin de sus usos actuales en plastificantes y
detergentes, as como el desarrollo en otras aplicaciones.

GLICERINA

La glicerina (glicerol) sinttica se fabrica a partir del propileno por medio de dos mtodos
principales.
Glicerina con el proceso de epiclorhidrina. En el proceso de epiclorhidrina, la glicerina sinttica se
produce en tres operaciones sucesivas; los productos finales son cloruro de alilo, epiclorhidrina y glicerina
final, respectivamente. Una parte del cloruro de alilo se usa para la fabricacin de alcohol allico y una parte
de la epiclorhidrina se usa en la fabricacin de resinas epxicas.


Cl
HO Cl
Cl
Cl
2 HOCl

HO OH
OH
O
Cl HO Cl
Cl
Ca(OH)
2 NaOH


La reaccin clave de este proceso es la cloracin del propileno en caliente, que de manera selectiva
produce reacciones de sustitucin en lugar de adicin.
Glicerina por el proceso de acrolena y perxido de hidrgeno. Este proceso se usa para fabricar
glicerina, pero tambin se obtienen grandes cantidades de acetona como subproducto. Los materiales bsicos
que se consumen son propileno y oxgeno. La glicerina se sintetiza con un proceso de oxhidrilacin del
alcohol allico con perxido de hidrgeno.

OH O H
2
SO
4
H
2
O
NaOH
H
2
O
O
2
H
2
O
2
+

O
O
2
Cat.

O
OH
OH
O
+
Cat.
400 C
+

HO OH
OH
OH
+ H
2
O
2
Cat .
60-70


El primer mtodo representa aproximadamente una produccin tres veces mayor q ue el segundo.
Casi un 54% se fabrica por mtodos sintticos y el resto se obtiene de fuentes naturales,
principalmente como subproducto de la fabricacin de jabones y cidos grasos.
Los principales usos finales de la glicerina son: resinas alquidlicas 23%; medicamentos y
cosmticos 19%; tabaco 15%; celofn 14%; y alimentos y bebidas 12%. Entre otros usos se incluyen la
fabricacin de explosivos y polioles politeres.

PRODUCTOS DERIVADOS DE BUTANOS Y BUTILENOS

Los productos naturales del petrleo contienen hidrocarburos saturados de cuatro carbonos. Estos
productos aparecen como vapores pesados en el gas natural hmedo y en el petrleo crudo. Los productos C
4

tambin se producen a partir de otros hidrocarburos durante los diversos procesos de refinacin del petrleo.
Los butilenos y butadieno no son naturales, sino que se derivan de C
4
saturados o de otros hidrocarburos, ya
sea como productos principales o como subproductos. En la siguiente tabla se muestran las diferentes fuentes
de hidrocarburos C
4
.

n-Butano Isobutano Isobutileno n-Butenos Butadieno
1. Gas natural hmedo * *
2. Petrleo crudo * *
3. Refinacin de petrleo
Hidrocracking e hidroformacin
Cracking trmico y cataltico

*
*

*
*


*


*

4. Subproducto de fabricacin de etileno * * *
5. Isomerizacin de n-butano * * *
6. Cracking de isobutano *
7. Deshidrogenacin de n-butano * *
8. Deshidrogenacin de n-butenos *

Los mtodos del 1 al 4 en la tabla son fuentes primarias de hidrocarburos C
4
. Los procesos del 5 al 8
dan lugar a la formacin de hidrocarburos C
4
a partir de otros hidrocarburos C
4
. La gran mayora de
hidrocarburo C
4
provienen de las primeras tres fuentes. Ms del 20% de butadieno se obtiene como
subproducto en la fabricacin de etileno.
Comparando el volumen de hidrocarburos C
4
usados en la industria qumica con los usos de la
gasolina refinada, se ve que el 5% de los butanos y un poco menos del 15% de los butilenos se consumen
como materias primas qumicas. Las tendencias que afectan a la disponibilidad de hidrocarburos C
4
para
consumos qumicos y energticos estn determinados con los procesadores de gas natural, los refinadores de
petrleo y, cada vez ms, por la fabricacin de etileno. Los cambios de tecnologa y la disponibilidad de
materiales ptimos tienen efectos muy pronunciados en la totalidad de la mezcla de productos. Por ejemplo, a
medida que disminuye la disponibilidad de GPL y etano para la fabricacin de etileno, se usarn el n-butano y
cortes de crudos superiores, y la pro porcin de butadieno obtenido como subproducto aumentar debido a que
este material tendr un lugar predominante en el mercado.

Principales productos derivados de butanos y butilenos
Butanos
Butilenos
n-Butano n-Butilenos
Isobutano Isobutileno
Acetaldehdo
n-Butanol Pentaeritritol
Etilhexanol
Anhidrido
actico
Acido
actico
sec-Butanol
MEK
Acetato
de celulosa
Acetato
de vinilo
Esteres
de acetato
SBR Cloropreno
Adiponitrilo
Butadieno
NBR
Butadieno
Copolmeros
de estireno
Polibutadieno ABS
Neopreno
Plsticos
Hidroperxido
de ter-butilo
Oxido de
propileno
ter-Butanol
Isobutileno
Metacrilonitrilo
ter-Butanol
ter-Butilfenoles
Diisobutileno
BHT
Polibutenos
Caucho
butlico
Poliisobutilenos
Alcoholes
amlicos
Oxido de
butileno
Anhidrido
maleico
Heptenos
Isooctanol


GAS LP Y n-BUTANO

El gas lquido de petrleo Gas LP) es el nombre que se le da a una mezcla de hidrocarburos
compuestos principalmente por etano, propano, butano, C
5
y nafta. Casi un 45% del gas LP que se produce se
vende a la industria qumica y del caucho. La mayor parte de gas LP util izado en la industria qumica se
consume en la fabricacin de etileno, propileno, butadieno e isopreno.
Uno de los pequeos usos del gas LP es la oxidacin de butano y de mezclas butano-propano.
En 1945 inici operaciones la primera planta de gran volumen para la oxidacin de propano y
butano. Se trata de una oxidacin no cataltica en fase vapor con la que se obtienen como productos
principales formaldehdo, acetaldehdo y metanol. Adems de estos tres productos tambin se obtienen
cantidades ms pequeas de propionaldehdo, acrolena, etanol, glicoles y diversos alcoholes y cetonas,
dependiendo de la naturaleza de la carga de hidrocarburos.
Oxidacin de butano. La oxidacin cataltica del butano es un desarrollo ms reciente. Se basa en
una oxidacin en fase lquida y a alta presin (59.5 kg/cm
2
) usando cido actico como diluyente y un
catalizador de acetato metlico. Los principales componentes del crudo oxidado son cido actico,
metiletilcetona (MEK) etanol, metanol, cidos propinico y butrico y acetona.
Parte del cido actico, que es el producto principal, se convierte en anhdrido actico en una unidad
separada de alta eficiencia. Las condiciones de reaccin del proceso pueden modificarse para producir mas
MEK a expensas de parte del cido actico.
En secciones anteriores se discuti la formacin de metanol, etanol, etctera, por que aqu no se
discute. Quedan otros productos de inters como son la MEK, los butanoles y materiales relacionados con
estos.
El anhdrido actico puede producirse por oxidacin cataltica del acetaldehdo. Tambin puede
prepararse a partir de cido actico a travs de un intermediario llamado cetena.

OH
O
CH
2
=C=O + H
2
O

OH
O
O
CH
2
=C=O
O O
+


Esta reaccin se verifica a altas temperaturas y requiere de un catalizador de fosfato de trietilo.
Tambin es posible producir la cetena a partir de acetona a temperaturas elevadas.

O
CH
2
=C=O


Es de esperar que el futuro del anhdrido actico continuar muy relacionado con el crecimiento en el
consumo de acetato de celulosa. Adems de usarse para fabricar cido y anhdrido actico, el acetaldehdo se
transforma en n-butanol por medio del proceso aldlico. Las etapas de la reaccin son: 1) Condensacin
aldlica del acetaldehdo, 2) deshidratacin del aldol a crotonaldehdo y 3) hidrogenacin del crotonaldehdo
utilizando un catalizador de nquel-cromo a 180 C. Este mtodo para n-butanol est perdiendo terreno ante
los procesos oxo que se basan en propileno y monxido de carbono.
Deshidrogenacin de n-butano. Los procesos que se utilizan para la deshidrogenacin de n-butano
son el de Phillips y el de Houdry. En el proceso Phillips se parte de n-butano de alta pureza (98%) que se
deshidrogena primero a n-butenos, para despus deshidrogenarlo a butadieno. El Houdry o de una etapa se
alimenta con n-butano de 95% y las condiciones pueden variarse para que se produzcan ya sea n-butenos o
butadieno. Este proceso es adecuado tambin para la produccin de propileno a partir de propano, alquenos C
4

a partir de n-butano o isobutano, butadieno a partir de n-butenos, alquenos C
5
a partir de pentano e
isopentano, isopreno a partir de isopentano o isopenteno y piperileno a partir de pentano o pentenos.

n-BUTILENOS

Ms del 90% de las olefinas C4 provienen de corrientes de refinera, el resto se obtiene por
deshidrogenacin de butano y como subproductos de la fabricacin de etileno.
Los problemas bsicos en la obtencin de alquenos C4 radican en la separacin. El isobutileno se
obtiene por absorcin en H
2
SO
4
al 65%. Despus de eliminar el isobutileno, el isobutano y 1-buteno se
separan de n-butano y de los 2-butenos por fraccionacin. Los alquenos se pueden separar de los alcanos por
destilacin extractiva con furfural, acetona, etctera. Los principales derivados de los n-butenos son
butadieno, sec-butanosl, heptenos, xido de butileno y polietileno de alta densidad resistente a la
desintegracin.
Butadieno. Se obtiene por deshidrogenacin de n-butenos o bien como coproducto con butenos en la
deshidrogenacin de butano. Ambos mtodos consisten en una deshidrogenacin cataltica de lecho fijo. Casi
un 60% del butadieno se consume para caucho de butadieno-estireno. Otros usos son caucho nitrlico, 3%;
adiponitrilo, 9%; polibutadieno, 17%; poliestireno alto impacto y ltex para pinturas, 7% y otros usos 4%.
La fabricacin de cloropreno para producir caucho de neopreno se est convirtiendo en uno de los
usos ms importantes del butadieno. En este caso el butadieno reemplaza al acetileno. Dos de los derivados
ms recientes del butadieno son el ciclooctadieno y el ciclododecatrieno. El primero tiene aplicaciones en
retardantes de la flama, cauchos, polmeros, perfumes y quelatos metlicos. El segundo se usa como
intermediario en fibras de nylon 12 y plsticos.
sec-Butanol y metiletilcetona. El producto qumico que constituye el mayor consumidor de n-butenos
es el sec-butanol mediante una hidratacin con H
2
SO
4
al 80%. El nico uso importante del sec-butanosl es la
produccin de metiletilcetona (MEK).
La MEK se obtiene por deshidrogenacin cataltica de sec-butanol dando un rendimiento del 75%.
Casi el 85% de MEK se fabrica con el mtodo anterior, el resto se obtiene como subproducto del proceso de
obtencin de cido actico por oxidacin de butano.
La MEK se utiliza casi en su totalidad como disolvente en aplicaciones tales como lacas de resinas
vinlicas, de nitrocelulosa, naturales, desparafinacin de aceites lubricantes, removedores de pinturas,
cemento de caucho y adhesivos.
Heptenos e isooctanol. Los heptenos constituyen un corte de olefinas C7 fraccionadas de las
gasolinas polimricas que se producen por polimerizacin de gases C
3
-C
4
de refineras. Los heptenos se usan
principalmente para alimentar unidades oxo en la fabricacin de isooctanol. Pequeas cant idades se consumen
para producir isohexadecanol, heptilfenol y heptilbenceno.
xidos de butilenos. La alimentacin que se usa son n-butilenos y la reaccin es va clorhidrina. Los
xidos se usan como inhibidores de la corrosin en disolventes como metilcloroformo o tricloroetileno.
Alcoholes amlicos. Se producen por medio de la reaccin oxo de n-butenos. La mezcla que se
obtiene es aproximadamente 60% alcohol n-amlico, 35% 2-metil-1-butanol y 5% de 3-metil-1-butanol.
Pueden fraccionarse o utilizarse como mezclas en sus aplicaciones como disolvente y para fabricar steres de
acetato para uso como saborizantes y en fotografa y steres de ditiofosfatos que se usan como aditivos de
aceites lubricantes y fluidos hidrulicos.
Copolmeros de polietileno de alta densidad. El polietileno de alta densidad que se prepara con 3-5%
de 1-buteno de alta pureza(98%) produce un plstico con grandes cualidades de resistencia a la desintegracin
bajo esfuerzo. Esta propiedad le ha proporcionado muchos usos en aplicaciones de moldeo por soplado, donde
la resistencia mecnica es una caracterstica importante.
Anhdrido maleico. Se obtiene a partir de butenos, se basa en la oxidacin cataltica con aire. El
catalizador que se usa en un lecho fijo es a base de pentxido de vanadio.

ISOBUTILENO

El isobutileno es ms reactivo que los n-butenos, pero muchos de los compuestos que se forman son
fcilmente reversibles en condiciones que no tienen que ser extremas.
Casi el 95% del isobutileno que se usa en la industria se consume en di y triisobutilenos, caucho
butlico y otros polmeros.
Dmeros y trmeros del isobutileno. Para producir una mezcla de dmeros y trmeros del isobutileno,
ste se absorbe en H2SO4 al 60-65% a 10-20 C y se procede a la reaccin a 80-100 C durante media hora.
El principal uso qumico de la mezcla de dmeros es la alquilacin de fenoles a octilfenoles para aplicaciones
detergentes. Este dmero tambin sirve para producir alcohol nonlico mediante el proceso oxo.
El uso de diisobutileno es limitado debido a su tendencia a despolimerizarse trmicamente, slo pueden
usarse condiciones de reaccin a bajas temperaturas.
Polibutenos y poliisobutilenos. La polimerizacin del isobutileno puede llevarse a cabo con
catalizadores como trifluoruro de boro y el cloruro de aluminio. Esto produce una amplia variedad de
polmeros, desde lquidos viscosos (polibutenos) hasta polmeros semislidos y slidos (poliisobutilenos)
Los polibutenos son materiales muy estables con buena resistencia al oxgeno o al ozono. Son
productos altamente saturados que no se fraguan o secan durante su almacenamiento o uso. Las aplicaciones
industriales ms importantes son en compuestos de calafateo o sellado, adhesivos, bandas quirrgicas,
amortiguadores de vibracin, aislamiento elctrico y lubricantes especiales.
Los poliisobutilenos varan desde gomas blandas y pegajosas hasta materiales elsticos. Tienen
excelente estabilidad y resistencia al ataque qumico. Se usan como agentes ligantes para aceites para evitar
que salpiquen y goteen los rodamientos, ejes, etctera. Estos materiales se usan tambin como aditivos para
mejorar el ndice de viscosidad en fluidos hidrulicos.
Caucho butlico. La copolimerizacin a baja temperatura de isobutileno (98%) e isopreno (2%)
produce un polmero slido ahulado y vulcanizable. Por lo general el caucho butlico tiene baja permeabilidad
a los gases, y por lo tanto se usa mucho en las cmaras de los neumticos y en tubos y bolsas neumticas. Las
modificaciones qumicas como los cauchos butlicos clorados, lo hacen compatible con el SBR y el caucho
natural para mezclas.
Butilhidroxitolueno (BHT). El nombre qumico apropiado es 4-metil-2,6-di-t-butilfenol. Este material
se produce alquilando p-cresol con isobutileno de alta pureza. El BHT es un antioxidante para grasas, aceites
y alimentos grasosos. El producto grado tcnico se usa principalmente como inhibidor de gomas en las
gasolinas.
t-Butilfenoles. Se forman mediante la reaccin de compuestos fenlicos con isobutileno, usando
H
2
SO
4
como catalizador. Se usan como intermediarios de bactericidas, resinas fenol-formaldehdo solubles al
aceite y antioxidantes.
Alcohol t-butlico. La hidratacin de isobutileno se produce fcilmente en condiciones
moderadamente cidas.. El alcohol se deshidrata tambin en condiciones cidas, por lo que es necesario
separarlo del sistema cido o neutralizar. Esta propiedad limita su uso, lo mismo sucede debido a su punto de
congelacin relativamente alto (25.6 C).
Isopreno. La reaccin de Prins entre el isobutileno y el formaldehdo puede usarse para producir 4,4-
dimetil-1,3-dioxano como intermediario. La segunda etapa lo convierte catalticamente en isopreno y
formaldehdo. Se han reportado rendimientos de aproximadamente 76% de formaldehdo y 83% de isopreno.
Sus usos comerciales estn limitados por su costo , pues los materiales como butadieno y estireno lo hacen
poco competitivo.
Metacrilonitrilo. Este material se produce por amoxidacin de isobutileno en un proceso similar al
que se utiliza para fabricar acrilonitrilo a partir de propileno, amoniaco y aire.

PRODUCTOS QUMICOS AROMTICOS

Hasta la segunda guerra mundial, la nica fuente de productos qumicos aromticos bsicos era el
alquitrn de hulla. Desde entonces el petrleo ha venido a sustituirla como fuente de aromticos, al grado de
que en 1970 el 92% del benceno, el 97% del tolueno y el 99% de los xilenos se obtuvieron del petrleo. La
primera planta de petronaftaleno inicio en 1961.
El benceno, tolueno y xilenos se obtienen tambin por destilacin fraccionada de los aceites ligeros
que se producen en la carbonizacin de la hulla a temperaturas elevadas, mientras que naftaleno, antraceno y
otros compuestos se extraen de los aceites de alto punto de ebullicin del alquitrn de hulla.

Principales productos derivados de los compuestos aromticos

Aromticos
Benceno
Tolueno Xilenos Naftaleno
Etilbenceno Cumeno Bencensulfonato
Acido benzoico
Estireno
Ciclohexano
Acetona
Anhdrido
maleico
Alquilatos
detergentes
Nitrobenceno
Clorobenceno
Nylon
Fenol
Anilina
TNT Acido
isoftlico
Anhdrido
ftlico
Acido
terftlico
?-Naftol
Plastificantes Resinas
alquidlicas
Diclorotolueno
TDI
Clorofenol Bisfenol Acido
saliclico
Alquilfenoles Ciclohexanol

PRODUCTOS DEL BENCENO

El benceno es el producto qumico aromtico ms importante, slo es superado por el etileno como
materia prima bsica para la sntesis de productos qumicos orgnicos. Tiene multitud de usos. Los principales
derivados son monmeros de estireno, ciclohexano (nylon), fenol, alquilbencenos,, anilina y anhdrido
maleico. Otro uso importante es la fabricacin de clorobencenos.
Estireno. La fabricacin de estireno es con mucho el mayor uso del benceno. El monmero de
estireno se obtiene por cracking cataltico de etilbenceno. Los principales usos del estireno son para plsticos,
pinturas, y recubrimientos de ltex de caucho sinttico, polisteres, y recubrimientos alquidlicos a base de
poliestireno. En estos usos el poliestireno se polimeriza para formar homopolmeros o copolmeros de
acrilonitrilo, butadieno, anhdrido maleico y glicoles.
Ciclohexano. El ciclohexano, que se usa principalmente para fabricar nylon, es el segundo mayor
consumidor de benceno. El nylon 66 es el de mayor importancia, se obtiene a partir de cido adpico y
hexametilendiamina. El nylon 6 se deriva de la caprolactama. Aunque estos tipos de intermediarios para nylon
se obtienen a partir de ciclohexano, existen tambin otros mtodos. Por ejemplo, el cido adpico puede
obtenerse por oxidacin de butileno adems de la oxidacin de ciclohexano; la hexametilendiamina puede
prepararse a partir de butadieno adems del mtodo de ciclohexano y la caprolactama puede sintetizarse no
slo a partir de ciclohexano, sino tambin de fenol.
Fenol. El fenol sinttico es el tercer mercado en importancia del benceno. Se utilizan cinco procesos
diferentes, cumeno, sulfonacin, clorobenceno, Rasching (de la hulla) y cido benzoico. Ms del 60% se
fabrica por el proceso de cumeno. Todos estos mtodos, excepto el de cido benzoico, parten de benceno
como materia prima. El proceso de cido benzoico usa tolueno como compuesto aromtico de partida.
Las resinas fenlicas son el mayor consumidor de fenol. Sus principales usos son los adhesivos para
maderas terciadas y como resinas de moldeo.
El bisfenol A se usa en la produccin de resinas de policarbonato y epoxi. Se obtiene a partir de fenol
y acetona.

OH
O
HO OH
+ + H
2
O
H
+
2


El consumo de bisfenol A es de aproximadamente un 64% para resinas espxicas, 15% en resinas de
policarbonato y el resto en otros usos.
Entre los otros productos del fenol se incluyen la aspirina, fenoles alquilados, fenoles clorados y
caprolactama.
Alquilatos detergentes. Los alquilbencenos son intermediarios en la fabricacin de detergentes, los
principales son dodecilbenceno y tridecilbenceno. Para preparar detergentes sintticos se hacen reaccionar
olefinas-? u olefinas internas con benceno para formar el alquilbenceno, ste se sulfona, se neutraliza, se
mezcla con aditivos y se seca en escamas.
Anhdrido maleico. Este se usa para preparar resinas polister, alquidlicas, productos qumicos
agrcolas, aceites secantes para encolado de papel y resinas de estireno-anhdrido maleico.
Anilina. Esta se obtiene por tres procesos; dos parten de nitrobenceno como intermediario (H
2
/cat. y
Fe/HCl) y el tercero a partir de clorobenceno.

Cl
+ 2 NH
3
+ NH
4
Cl
Cu
2
O o Cu
2
Cl
2
150-250 C
NH
2


En la actualidad, casi el 50% de la anilina se consume en la fabricacin de productos de caucho como
los derivados de tiazol. El uso de anilinas en los isocianatos depende de la fabricacin de poliuretanos rgidos,
en especial para aislamientos. Otros usos importantes de la anilina son los colorantes, las medicinas y
productos medicinales veterinarios.
Otros derivados del benceno. Otros productos derivados del benceno de gran importancia son
clorobenceno, diclorobenceno, nitrobenceno y resorcinol. El nitrobenceno se utiliza en la obtencin de anilina
y como disolvente.
El clorobenceno y diclorobenceno se preparan por cloracin directa o por oxicloracin. El
clorobenceno se usa en la fabricacin de colorantes de azufre como el negro de azufre, medicamentos,
perfumes y como disolvente. El o-diclorobenceno se usa principalmente como disolvente o agente de
limpieza, en especial para desengrasado de metales. Cuando se purifica y estabiliza, es til como fluido de
transferencia de calor en el intervalo 150-260 C. El p-diclorobenceno se usa como protector de la lana contra
la polilla y en las pastillas sanitarias. Su presin de vapor y su olor agradable lo hacen muy adecuado para este
propsito.
El resorcinol se obtiene por el proceso de sulfonacin-hidrlisis y por oxidacin de m-diisopropil-
benceno. Se usa en la industria de fabricacin de neumticos automotrices en forma de una resina de
resorcinol-formaldehdo para adherir las cuerdas al caucho. Este es un adhesivo especialmente efectivo para
cuerdas de polister y fibra de vidrio. Otros usos de esta resina son como adhesivo para madera que se utiliza
principalmente para laminados. Se usa algo de resorcinol en la sntesis de absorbentes ultravioleta, colorantes
y algunos productos farmacuticos tales como ungentos para la piel, jabones medicinales y preparaciones
antispticas para la boca o garganta. Algunas veces se usa como antihelmntico.

PRODUCTOS DEL TOLUENO

Las proporciones de los usos qumicos del tolueno son: benceno (70%), toluendiisocianato (4%),
TNT y otros explosivos (3%), fenol (1.5%), cloruro de bencilo (1.5%) y cido benzoico (0.3%).
El benceno se obtiene a partir de tolueno por medio del proceso de desalquilacin. Este uso del
tolueno es muy sensible a la demanda de benceno, pues es ms costoso que la purificacin de ste de las
corrientes reformadas.
Toluendiisocianato (TDI). Se prepara a partir del tolueno mediante las siguientes reacciones:

NO
2
NO
2
NH
2
NH
2
H
N
NH
O
Cl
Cl
O
NCO
NCO
H
2
SO
4
HNO
3
Fe

HCl
COCl
2


El toluendiisocianato reacciona con polioles o polisteres para producir poliuretanos. Las espumas
flexibles de poliuretano se usan para acolchonamiento y asientos de automviles, muebles, alfombras,
etctera. Las espumas semirrgidas se usan en tableros de automviles. Las espumas rgidas poseen excelentes
propiedades de aislamiento trmico, por lo que se usan como paneles plsticos en la construccin de casas y
como material de aislamiento en diversas aplicaciones.
TNT. La fabricacin de TNT se suele llevar a cabo en una nitracin de tres etapas del tolueno. Se
usan cidos nitrantes en diversas combinaciones o mezclas de cido ntrico y sulfrico para obtener un
mximo de rendimiento y eficiencia. Se aplican lmites de temperatura y velocidades de calentamiento muy
estrictos, para contar con un proceso seguro y un producto de buena calidad. El TNT o aceite tri crudo se
trata con el proceso Sellite. Este proceso consiste en lavados con agua caliente y fra, neutralizacin de los
cidos libres, tratamientos con sulfito o hidrosulfito de sodio, separacin del agua roja, lavado con agua
caliente, secado y formacin de escamas.
Fenol. Se producen cantidades relativamente pequeas de fenol por oxidacin de tolueno a cido
benzoico y posterior oxidacin de ste a fenol. Las ventajas reportadas son materias primas econmicas, baja
generacin de subproductos y casi sin formacin de desperdicios.
Cloruro de bencilo. El principal mtodo para producir cloruro de bencilo consiste en clorar tolueno a
ebullicin en la oscuridad hasta obtener un incremento de peso del 37.5%. la mezcla se trata con lcali
moderado y se destila. El cloruro de bencilo sirve como material inicial para muchos productos farmacuticos,
insecticidas, perfumes y colorantes.
Viniltolueno. El viniltolueno se produce con un proceso igual al que se usa para el estireno por una
reaccin de Friedel-Crafts entre tolueno y etileno, seguida de una dehidrogenacin cataltica. El proceso
resulta complicado debido a la presencia de tres ismeros, adems de que el o-viniltolueno produce
reacciones secundarias en la deshidrogenacin y por consiguiente, se separa antes de este proceso. Se usa en
sustitucin del estireno, obtenindose un producto superior para ciertos recubrimientos.

PRODUCTOS QUMICOS DEL XILENO

Los xilenos se obtienen por reformacin cataltica como xilenos mezclados. La composicin tpica de
esta corriente es 20% de etilbenceno, 18% de p-xileno, 40% de m-xileno y 22% de o-xileno. Los principales
usos qumicos del xileno requieren de ismeros puros. El o-xileno puede separarse por destilacin, mientras
que la mayor parte de p-xileno se separa por cristalizacin a bajas temperaturas. Los principales usos son
anhdrido ftlico, cido isoftlico y treeftalatos, respectivamente.
Anhdrido ftlico a partir de o-xileno. Sus principales usos son 50% plastificantes, 26% resinas
alquidlicas y 13% resinas polister no saturadas. Los plastificantes son steres que se preparan haciendo
reaccionar dos moles de alcohol, tal como el 2-etilhexanol, con una mol de anhdrido. El mayor consumo es
en plastificantes para polmeros y copolmeros de cloruro de vinilo. Las resinas alquidlicas son un tipo de
resinas polister no saturadas para plsticos reforzados.. en este caso el anhdrido se usa para modificar la
resina al reemplazar una porcin del cido no saturado. Otros usos son colorantes, productos qumicos
agrcolas y derivados farmacuticos.
cido isoftlico. Aunque el m-xileno es el ismero ms abundante, es el que menos demanda tiene
como producto qumico. Su nico uso de importancia es en la fabricacin de cido isoftlico que se prepara
por oxidacin en fase lquida, usando catalizadores de metales pesados.
cido terftlico. El p-xileno tiene gran demanda una como la principal materia prima para la
fabricacin de cido terftlico y terftalatos dimetlicos, productos intermedios que se usan en la produccin de
fibras y pelculas de polister. El cido terftlico crudo que se obtiene despus de la oxidacin se purifica ne
forma de cido o bien se hace reaccionar con metanol para obtener el ster dimetlico. Ms del 90% de esta
produccin se usa en la fabricacin de fibras, el resto para pelculas.

PRODUCTOS DEL NAFTALENO

Antes de 1960 todo el naftaleno se obtena del coque, pero en la actualidad casi la mitad proviene del
petrleo. Aproximadamente el 75% se consume en la fabricacin de anhdrido ftlico. El resto va a
insecticidas, ?-naftol, bolas de naftalina, agentes de curtido y agentes tensoactivos.
Anhdrido ftlico. Se produce por oxidacin cataltica de naftaleno. En la actualidad existen dos
procesos importantes. Uno se basa en un reactor de oxidacin de lecho fluidizado. Ambos parten de naftaleno
y aire como materia prima, la oxidacin se verifica con la influencia de catalizadores y el producto se termina
por destilacin.
Otros usos del naftaleno. El segundo uso ms importante del naftaleno es la fabricacin de carbarilo
(N-metilcarbamato de 1-naftilo) para insecticidas. Primero, el naftaleno se transforma en 1-naftol, que
despus se convierte en carbarilo por reaccin con isocianato de metilo.
El ?-naftol es el otro uso de importancia para el naftaleno, se prepara comercialmente obteniendo
primero el cido ?-naftalensulfnico. Este se funde con sosa, se acidifica, se lava y se destila al vaco. El ?-
naftol tiene numerosos usos en colorantes, cauchos, perfumes y en la industria farmacutica.
Existen naftalenos sulfonados que se usan como agentes tensoactivos de varios tipos.

19 de noviembre del 2001
Jaime Mondragn Aguilar