Determinao Gravimtrica de Nquel com Dimetilglioxima (DMG)
Seropdica 2012
O Nquel.
Nquel um elemento qumico de smbolo Ni, de nmero atmico 28 e de massa atmica 58,7 uma. temperatura ambiente, encontra-se no estado slido. um metal de transio de colorao branco-prateada, condutor de eletricidade e calor, resistente a corroso e malevel, porm no pode ser laminado, polido ou forjado facilmente. encontrado em diversos minerais e em meteoritos (formando liga metlica com o ferro). Baseando-se em evidncias geofsicas e anlises de meteoritos suposto que o nquel ocorra em abundncia no ncleo terrestre, formando ligas metlicas com o ferro. O nquel, assim como o vandio so os elementos-trao mais comuns encontrados na composio qumica do petrleo, em geral estando mais enriquecidos nos leos pesados. Seu estado de oxidao mais comum +2 , podendo apresentar outros. Aproximadamente 65% do nquel consumido empregado na fabricao de ao inoxidvel e outros 12% em superligas de nquel. O restante 23% repartido na produo de outras ligas metlicas, baterias recarregveis, reaes de catlise, cunhagens de moedas, revestimentos metlicos e fundio.Muitas, porm no todas, as enzimas hidrogenases contm nquel, especialmente aquelas cuja funo oxidar o hidrognio. Parece que o nquel sofre mudanas no seu estado de oxidao indicando que o ncleo de nquel a parte ativa da enzima. O nquel tambm est presente em bactrias metanognicas. O nquel tem papel biolgico parecido com o ferro por serem muito prximos. As minas da Nova Calednia , Austrlia e Canad produzem atualmente 70% do nquel consumido. Outros produtores so Cuba, Porto Rico, Rssia, China e Brasil. No Brasil, as minas esto concentradas nos Estados do Piau, Par, Bahia e Gois, mas a segunda maior reserva de nquel do mundo fica em Minas Gerais na cidade de Ipanema. O nquel um mineral que pode causar alergia por contato. Certamente, se uma pessoa sensvel a ele, ao usar um adereo composto por este metal, como um brinco, um colar ou mesmo o boto da cala jeans, poder desenvolver os sintomas.
Muitos alimentos so ricos em nquel, como o chocolate, a gordura hidrogenada, o feijo, as ervilhas secas e os cereais. Uma outra fonte rica desse metal o cigarro.
Anlise Gravimtrica.
As anlises qumicas basicamente se dividem em dois grandes grupos, o da anlise qualitativa e o da anlise quantitativa. O primeiro grupo envolve umasrie de mtodos analticos cujo escopo a identificao de um elemento ou composto qualquer em uma determinada amostra. Remontando ao tempo dos alquimistas, desde os primrdios da cincia qumica, a separao e identificao de um elemento foi um aspecto importante desta cincia. essencial saber com quais espcies qumicas se est trabalhando, s assim pode-se ter idia de como a natureza arranjou estas espcies e de como podemos rearranjar os compostos que conhecemos para transformar em algo til ao homem. Elaborar uma sntese alqumica ou um processo industrial exige o conhecimento prvio dos materiais que se utiliza. Ao lado dos mtodos qualitativos esto os mtodos quantitativos. O objetivo de uma anlise quantitativa saber o quanto h de uma espcie qumica em uma amostra. No basta saber o que h em uma amostra, mas o quanto h. essencial saber, por exemplo, quanto de carbono h numa pea de ao, isto pode determinar uma srie de caractersticas desse material. A utilidade desses dois grupos da anlise qumica praticamente ilimitado e importante para inmeros ramos das cincias, desde o gelogo que necessita saber a composio de uma rocha, ou agrnomo a composio do solo, at os inmeros profissionais da rea qumica que constantemente lidam com as anlises,seja nas indstrias de alimentos, txtil, petrleo, etc., a anlise qumica essencial e garante o rigor das cincias e a qualidade dos produtos oferecidos pela indstria. Particularmente, nos interessa as anlises gravimtricas, um dos ramos da anlise quantitativa. Toda gravimetria procura a partir da pesagem final saber o quanto h de um analito especfico numa amostra. Para que se chegue a essa pesagem final, porm, necessrio que se siga algumas etapas que visam isolar o composto desejado do resto da amostra. No caso concreto do nosso estudo sobre a determinao do nquel em uma amostra, usa- se o mtodo da gravimetria por precipitao. Neste tipo de anlise, primeiramente, o analito convertido em um precipitado pouco solvel, aps isto ele filtrado e purificado, somente depois disto tudo pesado. De um modo geral, podemos resumir as etapas da gravimetria por precipitao: - Dissoluo da amostra em uma soluo aquosa. - Precipitao do analito desejado com a ajuda de um agente precipitante. - Filtragem e isolao do analito - Secagem ou calcinao do analito. - Pesagem final. Determinao do Nquel com a Dimetilglioxima (DMG)
Entre 1905 e 1907, o uso da dimetilglioxima na determinao do nquel foi iniciado no sculo passado:
A Dimetilglioxima,CH3-CNOH-CNOH-CH3 , foi recomendada por L. Tschugaeff como um reagente para o nquel (1905) e usada por K. Kraut a presena de traos de nquel em cinzas (1907). O Brunck e outros estudaram a reao e descobriram que ela fornece o mais rpido e acurado mtodo para a exata determinao do nquel isolado ou na presena de cobalto, zinco e magnsio (1907). (HALL, 1941, p. 280)
Dois equivalentes de DMG ligam-se a um equivalente de Nquel (II), complexando e formando um precipitado pouco solvel. A Dimetilglioxima um agente precipitante inorgnico altamente seletivo, pois, evitando todo tipo de coprecipitao com outros metais, precipita apenas o nquel em soluo levemente bsica. O precipitado formado apresenta forte cor vermelha e bastante volumoso, de modo que recomendado que apenas uma pequena quantidade de nquel seja manipulada na determinao, caso contrrio a filtragem ser mais difcil.
Ni2+ + 2C4H6(NOH)2 Ni[C4H6(NOH) (NO)]2 + 2H+
Apesar de no complexar com outros metais, a Dimetilglioxima pode ocasionar a formao de hidrxidos de Fe (III), Al (III) e Cr (III). Para evitar este inconveniente, usa-se cido ctrico ou tartrico, ou os sais bsicos derivados desses cidos fracos, afim de que haja a formao de complexos solveis com estes ons em questo.Outros ons devem tambm estar ausentes, Pb (II), Fe (II) e Au (III) (BACCAN, 1979, p. 178). Este cuidado deve ser tomado principalmente se a anlise em questo for a presena de nquel em ligas metlicas. O procedimento experimental comea com uma fase cida de dissoluo da amostra e dos cuidados para complexar outros ons que possam interferir na anlise gravimtrica. Porm, o nquel precipita com a DMG apenas em pH levemente bsico. A mudana de pH deve ser gradual, para que a precipitao seja mais lenta e homognea (BACCAN, 1979, p. 178). Com a DMG pode-se determinar amostras metlicas com presena de nquel, solues aquosas com Ni2+ ou at mesmo amostras de minrio de nquel. Cada um desses procedimentos tem sua especificidade, aqui trataremos apenas da determinao em ligas metlicas. O cuidado especial desta anlise trabalhar com uma pequena quantidade da liga metlica, no mximo 1g, ou ainda com quantidades menores a fim de evitar uma diluio da soluo. Isto tudo para que no haja problemas na hora da filtragem do precipitado. No exemplo hipottico e no roteiro elaborado utilizamos a quantidade de 0,5g (500mg) de uma liga metlica contendo nquel.
Roteiro do Procedimento Experimental: (Retirado de HALL, 1941, e adaptado segundo BACCAN, 1979)
- Em um vidro derelgio, pesar 0,5g de ao em uma balana analtica. - Transferir a amostra para um bquer e dissolver com 20mL de HCl concentrado. - soluo resultante adicionar 5mL de HNO3 para reduzir todo o ferro a Fe2+. - Aquecer o bquer em placa de aquecimento at a solubilizao total da amostra e evaporao do cido ntrico. (realizar procedimento na capela) - Adicionar mais HCl para remover qualquer resduo em soluo; se necessrio, filtrar a soluo. - Resfriar a soluo e diluir com gua destilada at completar 200mL - Adicionar aproximadamente 3g de cido ctrico/tartrico e ento adicionar entre 15mL e 20mL de NH4OH, at a soluo ficar lmpida e o pH em torno de oito. (verificar o pH com papel indicador) -Novamente acidificar o meio at pH ~ 5 com gotas de HCl concentrado ou com cido ctrico/tartrico. - Aquecer a soluo at a proximidade da fervura (70 - 80 C) e adicionar 20mL de uma soluo alcolica 1% Dimetilglioxima. - Adicionar mais um pouco de NH4OH at que a soluo fique com pH em torno de 9. (neste ponto a soluo dever exalar o cheiro caracterstico da amnia, deve haver rigor no controle do pH, de modo que sempre fique acima de sete) - Cobrir o bquer com vidro de relgio e deixar a soluo em repouso por uma hora ou mais. (at mesmo pelo tempo de umdia, se necessrio) - Filtrar vcuo o precipitado num cadinho, lavando com gua quente. - Secar em estufa a 110 C por duas horas. - Acomodar em um dessecador por meia hora. - Pesar todo o Ni(C4H7N2O2)2 formado em uma balana analtica.
Clculos do teor de nquel contido numa amostra de ao.
Os clculos so feitos de acordo com a massa obtida de Ni(C4H7N2O2)2 , sendo que para cada mol de nquel existente no ao ser formado um mol de nquel no precipitado. Supondo que o peso final do precipitado tenha sido 0,09g, temos:
0,09g - 1mol Ni(C4H7N2O2)2 Xg - 1mol de Nquel
Transformando para massa molar:
0,09g - 288,91g Xg - 58,69g
X = 0,0183g
Em termos de porcentagem:
0,5g - 100% 0,0183 - Y%
Y = 3,65%
O resultado satisfatrio, pois o teor de nquel em aos realmente pequeno e em torno de 2%. Se duplicatas fossem feitas o resultado seria mais acurado ainda.
Bibliografia.
BACCAN, Nivaldo. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. So Paulo, Edgard Blchner, 1979.
HALL, William Thomas. Textbook of Quantitative Analysis. Nova Iorque, John Willey & Sons, Inc., 3 ed., 1941.
SKOOG, Douglas A.. Fundamentos de Qumica Analtica. So Paulo, Cengage Learning, 8 ed., 2006.