NQUEL Y COBALTO Neicis Capote Flores*, Silvia M. Ariza Borges*, Carmen Hernndez Fernndez**, Javier Breffe Consuegra* Introduccin En el sector minero metalrgico, la biotecnologa ha sido utilizada como una herramienta en la disolucin y recuperacin de los valores metlicos contenidos en menas. Mayormente, los procesos microbianos han sido empleados en la lixiviacin de cobre y uranio, en el mejoramiento de la extraccin de metales preciosos contenidos en sulfuros refractarios y en el tratamiento de aguas residuales. En trminos ms globales, se puede sealar que la biolixiviacin es una tecnologa que emplea bacterias especficas para lixiviar o extraer un metal de valor como uranio, cobre, zinc, nquel y cobalto, presente en las menas o en un concentrado mineral. El producto final de la biolixiviacin es una solucin cida que contiene el metal valor en su forma soluble. De otro lado, el trmino biooxidacin es utilizado para describir un proceso que emplea bacterias para degradar un sulfuro, usualmente pirita o arsenopirita, en la que el oro o la plata, o ambos, se encuentran encapsulados. /21/ La tecnologa microbiana presenta ventajas sobre los mtodos no biolgicos, entre los que podemos encontrar: 1. Requiere poca inversin de capital (las bacterias pueden ser aisladas a partir de aguas cidas de minas). 2. Bajos costos de operacin necesarios para las operaciones hidrometalrgicas en comparacin con los procesos convencionales. 3. Relativa ausencia de polucin o contaminacin ambiental durante el proceso. 4. El tratamiento del creciente cmulo de minerales de baja ley en las minas los que no pueden ser econmicamente procesados por los mtodos tradicionales. Desarrollo Lixiviacin de metales en minerales oxidados con la intervencin de microorganismos hetertrofos El empleo de la biolixiviacin en el tratamiento de los minerales oxidados se basa en la participacin en el proceso de solubilizacin de los metales, de cidos orgnicos que constituyen productos intermedios del metabolismo de los microorganismos hetertrofos, como cido oxlico, ctrico, glucnico, etctera. /21, 23/ Adems, en estas bibliografas se ha reportado que la eficiencia del proceso depende de la capacidad de los microorganismos de producir estos metabolitos, lo cual induce la disolucin de los metales por la va de la formacin de los complejos y quelatos. /19/ Valiosos aportes a los posibles mecanismos que tienen lugar en la disolucin biotecnolgica de los metales en los minerales lateriticos se muestran en las investigaciones realizadas por Bosecker, K. (1988 y 1989) /5, 6/, quien comprob que los cidos orgnicos excretados en el medio, disuelven los metales pesados por desplazamiento directo de los iones hidrgenos (H+) y forman complejos solubles del metal. Investigaciones realizadas con minerales aluminosilicatos demostraron que stos pueden ser tratados con cidos orgnicos o ligandos generados por los microorganismos hetertrofos acidfilos, los cidos excretados actan secuestrando el Ca y el Mg de la matriz del mineral, as como causando la ruptura de los enlaces Si-O y Al-O. Incluso el cuarzo tambin puede ser atacado. /14/ La disolucin de los silicatos es como consecuencia del acomplejamiento de los elementos catinicos presentes en los diferentes minerales silicatados. Esto a su vez disminuye la toxicidad de los iones metlicos. La disolucin de los silicatos ocurre ya sea por la accin directa de los cidos orgnicos producidos por los microorganismos (ctrico y oxlico) o por el acomplejamiento de los metales que trae como consecuencia un reordenamiento de la estructura del mineral con la liberacin de la slice. La lixiviacin de los xidos metlicos puede ser llevada a cabo por procesos hetertrofos tanto aerobios como anaerobios. En el caso de los xidos metlicos ocurre un proceso anaerobio donde la bacteria reduce el xido metlico y por tanto lo solubiliza, se plantea que esta metodologa puede ser la ms promisoria para una explotacin a escala industrial. /14/ En dicho proceso: La bacteria usa el xido metlico como un aceptor terminal de electrones. El donador de electrones puede ser el carbono orgnico o el hidrgeno dependiendo del microorganismo. Un ejemplo de este caso es la reaccin en la cual el MnO2 es reducido por la bacteria a Mn2+ con cido actico como reductor. 4 MnO2 + CH3COO - + 7H + 4Mn2+ + 2HCO3 - + 4H2O Factores que influyen en el proceso de biolixiviacin El proceso de biolixiviacin transcurre en un sistema de naturaleza compleja y por tanto existen varios factores y parmetros que intervienen y afectan el transcurso del mismo, y que estn relacionados con las propiedades del mineral, parmetros microbiolgicos o factores fsicoqumicos. A continuacin se resumen los principales parmetros y factores que intervienen en los procesos de biolixiviacin segn el criterio de los autores que han contribuido a las investigaciones relacionadas con el tema./3, 8, 21/ Temperatura El rango de temperatura en que mejor transcurre la biolixiviacin es limitado. Hay dos factores en este sentido que compiten: la velocidad de reaccin cuando aumenta la temperatura (activacin) y al mismo tiempo, la tolerancia de los microorganismos. Los microorganismos termfilos presentan nuevas y prometedoras posibilidades, puesto que a temperaturas ms altas aumenta la velocidad de extraccin qumica de los metales. En algunos casos y fundamentalmente en minerales, donde aparece ms de una fase mineral, la temperatura ptima de biolixiviacin es diferente para cada una de las fases. pH El pH inicial de los medios de cultivo tiene influencia en la produccin de cidos por los microorganismos y por tanto en los recobrados finales de metal lixiviado. El rango de mayor actividad es entre 2 y 8. /9/ Por otra parte, en el factor pH se ha de tener en cuenta que su variacin no es igual en un proceso de biolixiviacin directo que en uno indirecto. Considerando que la cantidad de cido en ambos sea la misma, el incremento del pH en el proceso indirecto es debido al consumo de protones en la conversin de los xidos de cada mineral en la sal soluble del metal, mientras que la disminucin del pH en el proceso directo revela que la cantidad de protones producidos en ese caso excede la demanda para esa reaccin. Nutrientes Una de las mayores dificultades en los estudios de lixiviacin de minerales oxidados con microorganismos hetertrofos, es la seleccin de una fuente de carbono que garantice la formacin de grandes cantidades de cidos orgnicos y que sea barata. En el caso del cido ctrico se requieren altas concentraciones de fuentes de carbn para un rpido crecimiento de microorganismos y por tanto alta produccin de cido, y por otra parte se ha demostrado que no tiene efecto negativo en la capacidad del microorganismo de producir el cido la presencia de minerales silicatados. La sacarosa ha sido ampliamente utilizada como principal componente de los medios nutritivos empleados para el desarrollo de procesos de lixiviacin hetertrofa. No obstante, para la aplicacin industrial de este proceso se hace necesario el uso de nutrientes de bajos costos. Por esto, los investigadores han probado una gran variedad de desechos industriales como siropes de caa de azcar, melazas de caa de azcar, melazas de remolacha, almidones, licor de remojo de maz. /14/ Diversidad y actividad microbiana La mayora de los microorganismos oxidan los carbohidratos como sus fuentes primarias de energa, la mitad o ms de los compuestos carbonados suministrados al medio de cultivo son utilizados para este fin. La degradacin de los carbohidratos ocurre en tres etapas principales: gliclisis, el ciclo de Krebs claramente explicado en la referencia /14/ y la cadena transportadora de electrones. Durante su metabolismo, los hongos son capaces de producir alrededor de cuarenta tipos de cidos carboxlicos. Sin embargo, en la actualidad solamente el cido ctrico, itacnico y glucnico son producidos en cantidades significativas en procesos comerciales a gran escala. Tolerancia a los metales Los metales pesados son requeridos en muy bajas concentraciones para el crecimiento microbiano y alta concentraciones de los mismos son txicos a la clula. Es por ello que para los trabajos de lixiviacin se precisa la bsqueda de cepas resistentes a elevadas concentraciones de metales, ya que durante este proceso las cantidades de metal soluble van incrementndose paulatinamente en el licor. La resistencia a los metales depende de cada cepa en especfico y estos datos son muy poco conocidos. En los hongos se ha encontrado el siguiente orden de toxicidad a los metales pesados: Ag>Hg>Cu>Cd>Cr>Ni>Pb>Co>Zn>Ca, Fe /9/. No obstante, la toxicidad a los iones depende de factores ambientales y de las caractersticas genticas de las cepas, por lo que no pueden hacerse generalizaciones. Tipo de mineral y composicin mineralgica La susceptibilidad de los minerales a ser lixiviados por los microorganismos y sus metabolitos depende de factores como la composicin qumica del mineral, estabilidad del enrejado, permeabilidad, existencia de grietas, hendiduras u otras lneas de debilidad. Ejemplo de esto es que en el mineral limonitizado el nquel al igual que el hierro y el magnesio estn estrechamente unidos al enrejado cristalino del mineral, por lo que la movilizacin de estos elementos es muy escasa, no siendo as para las fases silicatadas de nquel y cobalto fundamentalmente de tipo esmecitas que poseen una marcada lixiviavilidad. /4/ Tamao de partcula En el caso de sustratos slidos, las bacterias no los pueden atacar en su interior hasta que todo el material externo se haya disuelto. Por tanto la concentracin de sustrato est relacionada con las expresiones del tamao de partcula, del rea superficial especfica y del rea superficial total. Los datos encontrados en la literatura confirman que los mejores resultados se obtienen con las fracciones slidas que tienen un tamao de partcula ms pequeo y de forma general se hace referencia a la importancia de esta variable en la actividad microbiana. Una disminucin del tamao de las partculas significa un aumento del rea superficial especfica y del rea superficial total por unidad de volumen del medio de lixiviacin, sin incrementar la masa de las partculas. En la prctica, el tamao de partcula ptimo tiene que ser determinado para cada clase de mineral, en este caso se toma en cuenta la economa del proceso estudiando dos aspectos fundamentalmente, la mejora que se consigue con la extraccin metlica disminuyendo el tamao de partcula y los costos de molienda. Formacin de minerales secundarios En la lixiviacin pueden ocurrir tres transformaciones del slido: 1. El slido puede solubilizarse y el metal obtenido precipitar, desde la solucin, como otro compuesto distinto. 2. El slido puede solubilizarse y el metal obtenido quedar en la solucin. 3. El ion o molcula de la solucin puede entrar en la red cristalina del slido para formar un nuevo slido. Estudios para la recuperacin de cobalto y nquel. Contribucin de Cuba a estos procesos La biolixiviacin de los minerales laterticos de Ni utilizando hongos heterotrficos fue demostrada por Bosecker en 1986 /4/, quien demostr que de quince tipos diferentes de cidos orgnicos ensayados en el intervalo de concentracin de 0,05 a 0,5 mol/L; slo el cido ctrico en concentraciones de 0,5 mol/L extraa un 90 % de nquel y ms de 60 % de hierro, del valor total presente en el mineral. Se puede decir que el cido orgnico producido durante el desarrollo del microorganismo es el encargado de lixiviar los valores metlicos presentes en el mineral, lo cual se facilita por el rompimiento de la estructura de ste. En general, se ha encontrado descrito en la literatura como aspectos generales. El Aspergillus nger es uno de los microorganismos ms empleados en los estudios sobre silicatos (aluminosilicatos) y el Penicillum sp (en silicatos de cinc y nquel). Los minerales ms estudiados: minerales laterticos de baja ley en Australia. /24/ Mineral latertico saproltico y limontico. /9/ Las caractersticas generales de los materiales laterticos cubanos y sus desechos que pueden ser sensibles a ser manejados por procesos relacionados con la biolixiviacin, se pueden resumir en los siguientes tipos. Factores que limitan la aplicacin intensiva de la biolixiviacin en la actualidad Existen factores que limitan el desarrollo de la biolixiviacin a escala industrial, por lo que se debe de trabajar en funcin de ellos para que esta tcnica logre extenderse y hacerse cada da ms necesaria, algunos de estos factores se presentan a continuacin: Velocidades de reaccin lentas. A pesar de que las bacterias catalizan, apreciablemente, distintas reacciones de oxidacin, los procesos son todava muy largos, del orden de das. Los precios actuales de los metales y la situacin de la metalurgia extractiva slo hace rentables las operaciones que tratan, como mnimo 10,000 t/d y que trabajan a escala de horas, a menos que se acepte que los costos de procesos sean excesivos. Esta cintica tan lenta de la biolixiviacin es su desventaja ms importante y la que ms est limitando las posibilidades del proceso de cara a un futuro inmediato. Inmovilismo de las plantas extractivas actuales. La industria extractiva metlica tiene problemas importantes con el capital por tanto dispone de muy poco margen de maniobra para la reindustrializacin y la adopcin de nuevos procesos. Obtencin de soluciones demasiado diluidas como para obtener directamente el metal a partir de ellas. En el laboratorio se han logrado soluciones hasta de 50 g/L, pero a nivel comercial solo se han obtenido soluciones de 0,5 a 3,0 g/L, esto supone que deben ser concentradas antes de mandarlas a un futuro proceso. Las aguas cidas que generan estos procesos deben ser tratadas antes de su vertimiento al ecosistema. Conclusin
Son muchos los factores para tener en cuenta en los procesos de biolixiviacin, entre stos se pueden mencionar: temperatura, pH, tamao de partcula, nutrientes, densidad de la pulpa, velocidad de agitacin, etctera. Los cidos orgnicos: ctrico, tartrico y oxlico se destacan como los de mejores resultados en la recuperacin de cobalto en estudios de lixiviacin realizados a escala de laboratorio.