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Versuch C1-Mischungsvolumina

Peter Zilkens, Immanuel Gadaczek, Gruppe B1


1

Protokoll zu Versuch C1-Mischungsvolumina

Prinzip:
Die spezifischen Mischungsvolumina einer Lsung werden durch auswiegen fester
Flssigkeitsvolumina bekannter Lsungszusammensetzungen mit Hilfe von Pyknometern
bestimmt.

Theoretische Grundlagen:
Um das partielle molare Volumen zu bestimmen, gengt es, die Dichte bekannter Mischungen
zu bestimmen. Allgemein lsst sich dieses aus der Dichte mittels folgender Zusammenhnge
realer Mischungen berechnen:


1 1
1
,
(1 )
T p
V
V w
w

= +





2 1
1
, T p
V
V w
w



i
i
i
M

=

Mit dem spezifischen Volumen

V als reziproke Dichte.


Das partielle molare Volumen einer Mischungskomponente A ist definiert als die
Volumennderung der Mischung, die bei Zugabe eines Mols A zu einem groen berschuss
der anderen Komponente auftritt. In einer binren Mischung hngen die partiellen Molaren
Volumina von der jeweiligen Lsungszusammensetzung ab, da sich die Umgebung jedes
Molekls ndert, wenn die Zusammensetzung von Reinstoff A zu Reinstoff B variiert. Durch
die nderung der Moleklumgebung und der damit verbundenen molekularen
Wechselwirkung verndern sich auch die thermodynamischen Eigenschaften der Mischung
als Funktion ihrer Zusammensetzung.
Das partielle molare Volumen
i
der Mischungskomponente ist formal definiert als:
, ,
j i
i
i
p T n
V
n



Man kann das partielle molare Volumen als Steigung des Graphen des Gesamtvolumens als
Funktion der Stoffmenge von i bei konst. Druck, Temperatur und Stoffmenge der brigen
Komponenten auffassen. Sein Zahlenwert Zahlenwert hngt von der
Mischungszusammensetzung ab, wobei dieser Wert aufgrund molekularer Effekte (z.B.
Hydratation) auch negativ sein kann. Aus der Definition ergibt sich bei
Zusammensetzungsnderung fr die nderung des Gesamtvolumens:

A A B B
dV dn dn = +
Wenn die
i
beider Komponenten bekannt sind erhlt man das Gesamtvolumen der Mischung
aus:
A A B B
V n n = +
Im Idealfall, also wenn die intermolekularen Wechselwirkungen zwischen den Komponenten
A und B die gleichen sind wie die Wechselwirkungen innerhalb der Reinkomponenten,
vereinfacht sich die Gleichung fr das Endvolumen nach:

Versuch C1-Mischungsvolumina
Peter Zilkens, Immanuel Gadaczek, Gruppe B1
2
i i
i
V nV =


Dabei ist V
i
das Molvolumen.
Die Abweichung zwischen realem und idealem Verhalten wird durch das spezifische
Exzessvolumen beschrieben:

1 1 2 2
( ) ( ) V w V w V = +

Versuchsdurchfhrung:
Es werden jeweils zwei 100ml Tropfflaschen mit Isopropanol bzw. deionisiertem Wasser auf
298K mit Hilfe eines Thermostaten lufttemperiert. Whrenddessen wird die Taramasse der
Pyknometer durch Auswiegen bestimmt. Danach wird in den 50ml Messkolben eine
Verdnnungsreihe angesetzt: in zehner Schritten von 0 bis 100 Massenprozent Isopropanol,
so dass die Gesamtmasse der Lsung ca. 20g betrgt. Diese werden ebenfalls temperiert.
Anschlieend werden die gewogenen Pyknometer mit den unterschiedlichen Lsungen
blasenfrei gefllt, wobei auf dem Stopfen noch ein Lsungstropfen liegen bleibt. Die
Pyknometer werden nun fr eine Halbe Stunde bei 20C lufttemperiert und anschlieend wird
die berstehende Flssigkeit sorgfltig mit Filterpapier abgestrichen und die Pyknometer
werden gewogen. Die Differenz der Brutto und Tarawgung liefert die Masse der Lsung.

Messwerte:

Pyknometer
Nr.
m(H
2
O)
in g
m(C
3
H
7
OH)
in g
w(C
3
H
7
OH)

Volumen
in mL
Taramasse
in g
Bruttomasse
in g
97 20 0 0 10,275 16,8131 27,0357
28 18,0172 2,0039 0,10008941 10,134 17,2459 27,2001
52 16,0278 4,0037 0,1998702 10,379 16,9473 26,9765
119 13,9957 6,0117 0,30047382 10,303 16,9658 26,72185
69 12,128 8,06 0,39924708 10,167 17,2711 26,6851
147 10,1161 10,0319 0,49791046 10,17 16,9228 26,12835
20 8,1077 12,0047 0,59688053 10,25 16,8438 25,8657
26 6,1016 14,0492 0,69720309 10,267 17,2042 26,032
32 4,0177 16,013 0,79942289 10,002 17,3271 25,66815
16 2,0202 19,4036 0,905703 10,19 17,3372 25,5837
35 0 20 1 10,182 17,3182 25,3028

Siehe auch Originalmessdatenbltter.

Auswertung:

1. Dichteberechnung:

Die Dichte der Mischung berechnet sich aus:

m
V
=






Damit ergeben sich fr die einzelnen Mischungen folgende Dichten:

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Volumen in
ml
Taramasse
in g
Bruttomasse
in g
Masse der
Lsung in g
Dichte in
g/ml
w
Isopropanol
10,275 16,8131 27,0357 10,2226 0,99490024 0
10,134 17,2459 27,2001 9,9542 0,98225775 0,10008941
10,379 16,9473 26,9765 10,0292 0,96629733 0,1998702
10,303 16,9658 26,72185 9,75605 0,94691352 0,30047382
10,167 17,2711 26,6851 9,414 0,92593685 0,39924708
10,17 16,9228 26,12835 9,20555 0,90516716 0,49791046
10,25 16,8438 25,8657 9,0219 0,88018537 0,59688053
10,267 17,2042 26,032 8,8278 0,85982273 0,69720309
10,002 17,3271 25,66815 8,34105 0,83393821 0,79942289
10,19 17,3372 25,5837 8,2465 0,8092738 0,905703
10,182 17,3182 25,3028 7,9846 0,78418778 1


Dabei wurde die Masse der Lsung aus der Differenz der Brutto- und Taramasse ermittelt.

2. Diagramm 1
Das spezifische Volumen
~
V
wurde aus dem Kehrwert der Dichte berechnet. Und dieser Wert
dem Massenbruch zugeordnet:

w
Isopropanol
spezifisches
Volumen in ml/g
0 1,005125898
0,10008941 1,018062727
0,1998702 1,034878156
0,30047382 1,056062648
0,39924708 1,079987253
0,49791046 1,104768319
0,59688053 1,13612432
0,69720309 1,163030427
0,79942289 1,199129606
0,905703 1,235675741
1 1,275204769


Als Regressionspolynom ermittelt Excel: y = 0,1342x
2
+ 01365x +1,0037
Zeichnung des Diagramm 1 siehe Anhang.

3. Ordinatenverfahren
Mit dem Ordinatenverfahren erhlt man die Werte fr
%

die sich gem der Formel


i
i
i
M

=

in die partiellen molaren Volumina berfhren lassen.

Graphisch ergeben sich folgende Werte:
Fr Isopropanol:

80
= 76,08 ml/mol

50
= 74,82 ml/mol

20
= 71,75 ml/mol

Fr Wasser:
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80
= 16,48 ml/mol

50
= 17,41 ml/mol

20
= 17,96 ml/mol

Rechnerisch wird folgendermaen verfahren:
Es gilt:
i
i
i
M

=

und



2 1
1
, T p
V
V w
w





1 1
1
,
(1 )
T p
V
V w
w

= +



Sowie die das Regressionpolynom und dessen erste Ableitung:

2
1 1 1
( ) V w aw bw c = + +

1
1
,
2
T p
V
aw b
w

= +




Durch Einsetzen erhlt man nun:
2
1 1 1 1
2
2 2 1
( 2 )
( )
M aw aw b c
M aw c

= + + +
= +


Dabei ist Komponente 1 Isopropanol; Komponente 2 Wasser;
a = 0,1342ml/g; b=0,1365ml/g; c=1,0037ml/g
Damit ergeben sich folgende Werte fr die partiellen molaren Volumina:

w
(Isopropanol)
(Wasser)
in ml/mol
v (Isopropanol)
in ml/mol
0 18,0816555 68,5214592
0,100089406 18,0574361 70,05508483
0,199870204 17,9850765 71,42314216
0,300473825 17,8633825 72,6398977
0,399247077 17,6962923 73,6756932
0,497910463 17,4822934 74,55323451
0,596880531 17,2203413 75,27575609
0,697203089 16,9064728 75,84690577
0,799422886 16,5366148 76,26188264
0,905703003 16,0984926 76,51463007
1 15,6640425 76,5863424


Die Auftragung der partiellen Molvolumina gegen den Massenbruch ist in den Diagrammen 2
und 3 dargestellt

4. Siehe Diagramm 4
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w
(Isopropanol)
spezifisches
Exzessvolumen
in ml/g
0 -0,0014259
0,10008941 0,00064388
0,1998702 0,00146516
0,30047382 0,00076821
0,39924708 -0,00039878
0,49791046 0,00016663
0,59688053 -0,00313918
0,69720309 0,00107136
0,79942289 -0,00054426
0,905703 0,0017367
1 -0,00080477

Dabei wurde das spezifische Exzessvolumen gem

1 1 2 2
( ) ( ) V w V w V = + berechnet.

Excel liefert folgendes Polynom zur Regression:
y= -0,148x
6
+0,2479x
5
-0,1494x
4
+0,1282x
3
-0,1093x
2
+0,0313x-0,0014

5. Fehlerrechnung (exemplarisch fr Pyknometer Nr. 147 mit m
1
= 26,12835g (Bruttomasse),
m
2
= 16,9228g (Taramasse), V = 10,17ml):

5.1.Wgefehler:

2 2
1 2
1 2
Wgung
V V
m m
m m



= +







mit:

1 2
1 2
1
0, 0005
m m V
m m g

= =



= =


0, 00007
Wgung
g
ml
=

5.2. Fehler, den mitgemessene Luftblschen Verursachen knnen:

1 2
2
;
Luft
m m
V
V





Mit:
1 2
1 2
2
; m m
m m
V V

=



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Und: 0, 01 V ml = (Annahme fr Blschenvolumen)

Ergibt sich: 0, 009
Luft
g
ml
=

5.3. Verdunstungsfehler:

Fr die Verdunstung, so dass der Pegel in der Kapillarbohrung, Durchmesser 0,3mm, um
0,5cm sinkt:

2
0, 5 (0, 015 ) 0, 000353 V cm cm ml = =

1 2
2
;
Verdunstung
m m
V
V





Damit ergibt sich:
0, 00003142
Verdunstung
g
ml
=

5.4. Gesamtfehler:

Als Gesamtfehler fr die vorliegende Messung, die Luftblschenfrei durchgefhrt wurde,
ergibt sich gem Gauscher Fehlerfortpflanzung:

1 2
2 1
2 2
2
. 1 2
; 1 2
; ;
0, 00008
ges
m m
m V m V
g
m m V
m m V ml




= + + =











6. Diskussion:

Die gemessene Volumenkontraktion bezglich Wasser kommt hier durch Bildung von
Wasserstoffbrckenbindungen zustande, die das Wasser mit der alkoholischen
Hydroxygruppe des Isopropanols aufbaut. Bezglich Isopropanol wurde eine Dilation
festgestellt. Dies lsst sich mit der erhhten Hydrophobie desselben erklren.
Da der Effekt der Wasserstoffbrckenbildung der schwchere ist, konnte insgesamt eine
Volumendilation festgestellt werden.