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Los alcoholes son compuesto orgnicos que contienen el grupo hidroxilo (-OH).

El
metanol es el alcohol ms sencillo, se obtiene por reduccin del monxido de carbono
con hidrgeno.



El metanol es un lquido incoloro, su punto de ebullicin es 65C, miscible en agua en
todas las proporciones y venenoso (35 ml pueden matar una persona)
La mitad del metanol producido se oxida a metanal (formaldehdo), material de partida
para la fabricacin de resinas y plsticos.
El etanol se obtiene por fermentacin de materia vegetal, obtenindose una
concentracin mxima de 15% en etanol. Por destilacin se puede aumentar esta
concentracin hasta el 98%.
Tambin se puede obtener etanol por hidratacin del etileno (eteno) que se obtiene a
partir del petrleo.



El etanol es un lquido incoloro, miscible en agua en todas proporciones, con punto de
ebullicin de 78C. Es fcilmente metabolizado por nuestros organismos, aunque su
abuso causa alcoholismo.

Nomencletura de los alcoholes
Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo -
OH.



Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador ms
bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas, halgenos, dobles
y triples enlaces.



Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminacin -o del alcano
con igual nmero de carbonos por -ol



Regla 4. Cuando en la molcula hay grupos grupos funcionales de mayor prioridad, el
alcohol pasa a serun mero sustituyente y se llama hidroxi-. Son prioritarios frente a los
alcoholes: cidos carboxlicos, anhdridos, steres, haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos,
aldehdos y cetonas.



Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La numeracin
otorga el localizador ms bajo al -OH y el nombre de la molcula termina en -ol.



Acidez y basidad de los alcoholes
Los alcoholes son especies anfteras (anfiprticas), pueden actuar como cidos o bases.
En disolucin acuosa se establece un equilibrio entre el alcohol, el agua y sus bases
conjugadas.



Escribiendo la constante del equilibrio (Ka)



El pequeo valor de la constante nos indica que el equilibrio est totalmente desplazado
a la izquierda. El logaritmo cambiado de signo de la constante de equilibrio nos da el
pKa del metanol, parmetro que indica el grado de acidez de un compuesto orgnico.

pKa = - log ka = 15.5

El aumento del pKa supone una disminucin de la acidez. Asi, el metanol con un pka
de 15.5 es ligeramente ms cido que el etanol con pka de 15.9.

El pKa de los alcoholes se ve influenciado por algunos factores como son el tamao de
la cadena carbonada y los grupos electronegativos

Al aumentar el tamao de la cadena carbonada el alcohol se vuelve menos cido.


Los grupos electronegativos (halgenos) aumentan la acidez de los alcoholes (bajan el
pKa)

Sntesis de Alcoholes a partir de Haloalcanos
Los alcoholes se pueden obtener a partir de haloalcanos mediante reacciones S
N
2 y S
N
1

Sntesis de alcoholes mediante S
N
2
Los haloalcanos primarios reaccionan con hidrxido de sodio para formar alcoholes.
Haloalcanos secundarios y terciarios eliminan para formar alquenos.



El bromuro de isopropilo (sustrato secundario) elimina al reaccionar con el in
hidrxido.



Sntesis de alcoholes mediante SN1
Los sustratos secundarios y terciarios reaccionan con agua mediante mecanismo S
N
1
para formar alcoholes.



Hidrlisis de steres
Es un mtodo interesante para preparar alcoholes a partir de haloalcanos secundarios.
El haloalcano se convierte en ster por reaccin con acetato de sodio, para despus
hidrolizarse en medio cido o bsico, obtenindose el alcohol.


Sintesis de Alcoholes por reduccin de carbonilos
Tanto el borohidruro de sodio (NaBH
4
) como el hidruro de litio y aluminio (LiAlH
4
)
reducen aldehdos y cetonas a alcoholes.



El etanal [1] se transforma por reduccin con el borohidruro de sodio en etanol [2].

El mecanismo transcurre por ataque del hidruro procedente del reductor sobre el
carbono carbonilo. En una segunda etapa el disolvente protona el oxgeno del alcxido.



El hidruro de litio y aluminio trabaja en medio ter y transforma aldehdos y cetonas en
alcoholes despus de una etapa de hidrlisis cida.



El mecanismo es anlogo al del borohidruro de sodio.



El reductor de ltio y aluminio es ms reactivo que el de boro, reacciona con el agua y
los alcoholes desprendiendo hidrgeno. Por ello, debe disolverse en medios aprticos
(ter).



El reductor de boro, menos reactivo, descompone lentamente en medios prticos, lo que
permite utilizarlo disuelto en etanol o agua.

Sntesis de Alcoholes por hidrogenacin de Carbonilos
Otro mtodo para preparar alcoholes consiste en la reduccin de aldehdos o cetonas a
alcoholes. El mtodo ms simple es la hidrogenacin del doble enlace carbono-
oxgeno, utilizando hidrgeno en presencia de un catalizador de platino, paladio, niquel
o rutenio.



El etanal [1] se transforma por hidrogenacin del doble enlace en etanol [2]


La ciclopentanona [1] se transforma por hidrogenacin en ciclopentanol [2]

Sintesis de Alcoholes a partir de Epxidos
Los alcoholes se pueden obtener por apertura de epxidos (oxaciclopropanos). Esta
apertura se puede realizar empleando reactivos organometlicos o el reductor de litio y
aluminio.



El oxaciclopropano [1] se transforma por reduccin con hidruro de litio y aluminio en
etanol [2].

El mecanismo el mecanismo de la reaccin comienza con el ataque el hidruro
procedente del redutor sobre el carbono polarizado positivamente del epxido, para
terminar con la protonacin del alcxido



Los reactivos de Grignard (organometlicos de magnesio) y los organolticos reaccionan
con oxaciclopropano para dar un alcohol primario.



El metillitio ataca al oxaciclopropano [1] para formar propan-1-ol [2]



Sntesis de Alcoholes por Hidratacin de Alquenos
Un mtodo de sntesis para alcoholes, ya estudiado en la seccin de alquenos, consiste
en hidratar el alqueno. La adicin del -OH puede ser en el carbono ms sustituido del
alqueno (Markovnikov), o bien, en el carbono menos sustituido (antiMarkovnikov).

Hidratacin Markovnikov
En esta hidratacin el grupo hidroxilo va al carbono con ms sustituyentes. Se emplea
como reactivo sulfrico acuoso, o bien, acetato de mercurio en agua, seguido de
reduccin con borohidruro de sodio.



Hidratacin antiMarkovnikov
El grupo hidroxilo se adiciona al carbono menos sustituido. El reactivo empleado es
borano en THF seguido de oxidacin con agua oxigenada en medio bsico
(hidroboracin)


Sntesis de alcoholes por reduccin de cidos y steres
Los cidos carboxlicos y los steres se reducen a alcoholes con el hidruro de litio y
aluminio. Reductores ms suaves como el borohidruro de sodio son incapaces de
reducir estos compuestos.



El cido etanoico [1] se transforma por reduccin con hidruro de litio y aluminio en
etanol [2].


El benzoato de metilo [1] se transforma en alcohol bencilico [2] por reduccin con
hidruro de litio y aluminio.
Sntesis de Haloalcanos a partir de Alcoholes
Los alcoholes primarios y secundarios pueden convertirse en haloalcanos con reactivos
como: tribromuro de fsforo, tricloruro de fsforo, cloruro de tionilo y pentacloruro de
fsforo.

El mecanismo de estas reacciones es de tipo S
N
2 y slo los alcoholes primarios y
secundarios reaccionan. Veamos el mecanismo de la primera reaccin.


Etapa 1. Ataque del alcohol al tribromuro de fsforo



Etapa 2. Sustitucin nuclefila bimolecular, actuando el bromuro como nuclefilo



Todos los bromos del PBr
3
son reactivos y el mecanismo
se repite dos veces ms.
Oxidacin de Alcoholes
La oxidacin de alcoholes forma compuestos carbonilos. Al oxidar alcoholes primarios
se obtienen aldehdos, mientras que la oxidacin de alcoholes secundarios forma
cetonas.

Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos



El trixido de cromo con piridina en diclorometano permite aislar aldehdos con buen
rendimiento a apartir de alcoholes primarios.
Se conoce como PCC (clorocromato de piridinio) al trixido de cromo con piridina y
cido clorhdrico en diclorometano. Este reactivo tambin convierte alcoholes
primarios en aldehdos.



Oxidacin de alcoholes primarios a cidos carboxlicos
El trixido de cromo en medio cido acuoso (reactivo de Jones), el permanganato de
potasio y el dicromato de potasio oxidan lo alcoholes primarios a cidos carboxlicos.



Oxidacin de alcoholes secundarios a cetonas
Los oxidantes convierten los alcoholes secundarios en cetonas. No es posible la
sobreoxidacin a cido carboxlico.



Formacin de Alcxidos a partir de Alcoholes
Los alcxidos son las bases de los alcoholes, se obtienen por reaccin del alcohol con
una base fuerte.



Los pKa de los cidos conjugados son similares y el equilibrio no se encuentra
desplazado. El in hidrxido es una base demasiado dbil para formar el alcxido en
cantidad importante.



El amiduro es una base muy fuerte y desplaza el equilibrio a la derecha, transformando
el metanol en metxido.

Otras bases fuertes que pueden ser usadas para formar alcxidos son: hidruro de sodio,
LDA, sodio metal.