Sie sind auf Seite 1von 13

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?

id=49615109


Red de Revistas Cientficas de Amrica Latina, el Caribe, Espaa y Portugal
Sistema de Informacin Cientfica
CARLOS DAVID ZAPATA, IVN DARO MARTNEZ, ERIKA ARENAS CASTIBLANCO, CARLOS ANDRS
HENAO URIBE
Produccin de biodiesel a partir de aceite crudo de palma: 1. Diseo y simulacin de dos procesos continuos
Dyna, vol. 74, nm. 151, marzo, 2007, pp. 71-82,
Universidad Nacional de Colombia
Colombia
Cmo citar? Fascculo completo Ms informacin del artculo Pgina de la revista
Dyna,
ISSN (Versin impresa): 0012-7353
dyna@unalmed.edu.co
Universidad Nacional de Colombia
Colombia
www.redalyc.org
Proyecto acadmico sin fines de lucro, desarrollado bajo la iniciativa de acceso abierto
Dyna, Ao 74, Nro. 151, pp. 71-82. Medelln, Marzo de 2007. ISSN 0012-7353
PRODUCCIN DE BIODIESEL A PARTIR DE ACEITE CRUDO
DE PALMA: 1. DISEO Y SIMULACIN DE DOS PROCESOS
CONTINUOS

BIODIESEL PRODUCTION FROM CRUDE PALM OIL: 1.
DESIGN AND SIMULATION OF TWO CONTINUOUS
PROCESSES

CARLOS DAVID ZAPATA
Ingeniero Qumico. Universidad Pontificia Bolivariana. Medelln. Colombia. carlosdavidzapata@yahoo.com

IVN DARO MARTNEZ
Ingeniero Qumico. Universidad Pontificia Bolivariana. Medelln. Colombia. ivandmartinezruiz97@yahoo.com

ERIKA ARENAS CASTIBLANCO
Universidad Pontificia Bolivariana. Medelln. Colombia. erika.arenas@upb.edu.co

CARLOS ANDRS HENAO URIBE
Docente facultad de Ingeniera Qumica. Universidad Pontificia Bolivariana. Medelln. Colombia. cahenao@upb.edu.co


Recibido para revisar 21 de Marzo de 2006, aceptado 6 de Abril de 2006, versin final 10 de Noviembre de 2006


RESUMEN: Se disearon y simularon dos procesos continuos de transesterificacin alcalina de aceite crudo de
palma para la produccin de biodiesel, empleando el simulador de procesos HYSYS
TM
. El primero de ellos incluye
un pretratamiento de neutralizacin de los cidos grasos libres y el segundo, una esterificacin con condiciones
cidas. Se realiz una evaluacin tecnolgica para establecer un anlisis comparativo entre ambos procesos. Del
mismo, se concluy que el gasto de materias primas es mayor para el proceso con preneutralizacin de los cidos
grasos. Tambin se encontr que el segundo proceso, con esterificacin previa, genera mayor cantidad de biodiesel
para una misma cantidad de aceite crudo de entrada.

PALABRAS CLAVE: Biodiesel. Biocombustibles. Diseo de procesos. Simulacin de procesos.
Transesterificacin. Aceite crudo de palma.

ABSTRACT: Two continuous transesterification processes for biodiesel production from crude palm oil were
designed and simulated, using the HYSYS
TM
process simulator. The first one includes a pretreatment of the free
fatty acids via neutralization and the second one via an esterification with acidic conditions. To establish a
comparative analysis between both processes, a technological assessment was carried out. It was concluded that the
raw materials consumption is greater for the process with free fatty acids neutralization. It was found, also, that the
second process, with previous esterification, generates more biodiesel for an equal amount of crude oil of inlet.

KEYWORDS: Biodiesel. Biofuels. Process design. Process simulation. Transesterification. Crude palm oil.



1. INTRODUCCIN

El proceso ms utilizado para la produccin de
biodiesel es la transesterificacin, la cual se
refiere a la reaccin entre un aceite o grasa y un


alcohol en un medio catalizado, para producir
steres alqulicos de cidos grasos (i.e. biodiesel)
y glicerol o glicerina. La Figura 1 muestra la
Zapata et al 72
reaccin que transforma las molculas de
triglicridos, grandes y ramificadas, en
molculas de steres alqulicos, lineales, no
ramificadas, de menor tamao y muy similares a
las del petrodiesel [1].

Los alcoholes empleados deben ser de bajo peso
molecular; entre stos, el ms utilizado es el
metanol debido a su bajo costo, seguido por el
etanol [2].

Los procesos de produccin de biodiesel pueden
ser por lotes o continuos. Los primeros, han sido
ampliamente estudiados tanto a nivel de
laboratorio como industrial y en la bibliografa
se reportan condiciones de operacin detalladas.

Van Gerpen et al. presentan una buena
recopilacin de esquemas de proceso tanto por
lotes como continuos [3]. Los procesos
continuos pueden emplear bien sea reactores de
tanque agitado CSTR (continuous stirred tank
reactor) como tubulares PFR (plug flow reactor).
Un esquema de proceso tpico es el uso de varios
CSTR en serie. Despus de que parte de la
glicerina producida se sedimenta en el primer
reactor, la reaccin en el segundo es bastante
rpida. Gran cantidad de procesos emplean
mezcladores estticos o bombas para aumentar la
intensidad de mezclado de la corriente que
ingresa al reactor. El uso de reactores PFR ofrece
menores tiempos de residencia, del orden de 6-
10 min., aunque debe garantizarse que el diseo
de los reactores brinde el grado de agitacin
necesario para obtener conversiones adecuadas.
Asimismo, pueden instalarse en un arreglo
secuencial que permita la sedimentacin de la
glicerina.

Las investigaciones que reportan informacin
detallada de las condiciones de operacin de
procesos continuos son escasas. Zhang et al.
realizaron el diseo, simulacin y evaluacin
econmica de varios procesos continuos con
catlisis cida y bsica [2].

La produccin de biodiesel en Colombia todava
no supera la etapa de planta piloto. Con el
presente trabajo se pretende, a travs de un
anlisis comparativo, analizar la viabilidad
tcnica de dos procesos continuos para la
produccin de biodiesel a partir de aceite crudo
de palma, teniendo en cuenta la carencia de
estudios de este tipo en el mbito nacional.
Dicho anlisis constituye una herramienta de
informacin para contribuir al futuro montaje en
Colombia de un programa de sustitucin de
diesel tradicional por biodiesel.



Figura 1. Reaccin de transesterificacin de un triglicrido para producir biodiesel.
Figure 1. Triglyceride transesterification reaction to produce biodiesel.








R
1
CH
2
CH O R
2
O
C
CH
2
O
O
C
O R
3
O
C
+
3 OH CH
3
catalizador
CH
3
O C
O
R
1
CH
3
O C
O
R
2
CH
3
O C
O
R
3
+
CH
2
CH
CH
2
OH
OH
OH
Triacilglicerol Metanol Metilster de cido graso
Glicerol
(Triglicrido)
Dyna 151, 2007 73
2. METODOLOGA

Los dos procesos diseados emplean como
mtodo la transesterificacin tradicional con
catlisis bsica. La diferencia entre ambos radica
en el tipo de pretratamiento de los cidos grasos
libres. Para el primer proceso (P1) se utiliz la
neutralizacin alcalina, mientras que para el
segundo (P2) se emple una esterificacin
catalizada por cido. El diseo y la simulacin se
realizaron empleando el simulador de procesos
HYSYS
TM
v3.2 de Aspen Technology Inc.

2.1 Capacidad de la planta

Corredor et al. afirman que considerando un
escenario optimista, es decir, con un porcentaje
de sustitucin del 15%, la demanda de biodiesel
para Medelln sera de 90.000 ton/ao en el ao
2008 y de 100.000 ton/ao en el 2014. Para Cali
estas cifras llegaran a 72.000 ton/ao y 80.000
ton/ao, respectivamente. Por otro lado, la
demanda para Bogot, considerando este mismo
porcentaje, alcanzara las 160.000 ton/ao en el
2008 y las 175.000 ton/ao en el 2014 [4]. El
porcentaje de sustitucin que se adopte en la
legislacin determinar en ltimo trmino las
capacidades de las plantas que se debern
construir. Sin embargo, el estudio de Corredor
permite inferir que una capacidad de planta de
100.000 ton/ao permitira cubrir
completamente, y en cualquier escenario, la
demanda individual de Cali y Medelln, la
demanda conjunta de Barranquilla y
Bucaramanga, e igualmente podra aportar
aproximadamente un 50-60% de la demanda de
Bogot para un porcentaje de sustitucin del
15%. Por esta razn, se decidi trabajar con tal
cantidad como capacidad de planta instalada.
Adems, puesto que la evaluacin econmica
(Parte 2 del artculo) del presente trabajo, no
constituye en s un estudio detallado de
factibilidad, sino una estimacin de estudio, la
cifra de 100.000 ton/ao representa un valor
realista para desarrollar los objetivos aqu
trazados.





2.2 Simulacin de procesos

La Figura 2 muestra un diagrama de bloques que
representa ambos procesos. Para el proceso 1
(P1) el reactivo de pretratamiento es el NaOH
mientras que para el proceso 2 (P2) es el
metanol.

Para la simulacin, se consideraron los tres
triglicridos de mayor porcentaje en el aceite
crudo de palma: tripalmitina, triolena y
trilinolena. En la Tabla 1 se muestra la
composicin con que se trabaj en la simulacin.
Dicha composicin se obtuvo a partir de la
composicin reportada por Benjumea et al. para
el aceite crudo de palma colombiano,
despreciando los porcentajes de los otros
trigliceridos que se encuentran en menor
cantidad en el aceite [5]. Tambin se consider
una acidez del 3.8% en peso, expresada como
contenido de cido palmtico.

Tabla 1. Composicin del aceite crudo de palma
especificada en la simulacin.
Table 1. Crude palm oil composition used in the
simulation.







El biodiesel obtenido fue una mezcla de los
metilsteres correspondientes a cada uno de los
triglicridos: metil palmitato, metil oleato y metil
linoleato.

La mayora de compuestos se encontraron en la
librera de componentes de HYSYS
TM
. Para los
compuestos no disponibles, se emple la
herramienta Hypo Manager con el fin de crear
los mismos a partir de sus propiedades. Se
crearon seis compuestos hipotticos: tres fluidos
(triglicridos) y tres slidos: palmitato de sodio,
cido fosfrico y fosfato de sodio. Tanto el
hidrxido de sodio,
Compuesto % en peso
Tripalmitina 47.14
Triolena 37.52
Trilinolena 11.54
cido palmtico 3.8
Zapata et al 74


Figura 2. Diagrama de bloques de los procesos diseados.
Figure 2. Block diagram for the designed processes.

como el metanol y el cido sulfrico se
consideraron como materias primas puras puesto
que los procesos requieren condiciones anhidras.
El cido fosfrico se especific como una
solucin acuosa al 85% wt.

Aunque la sal que se genera como subproducto
cuando se usa KOH como catalizador, puede ser
aprovechada para producir fertilizantes, se
prefiri usar NaOH porque es menos costoso y
requiere menores cantidades para alcanzar
niveles de conversin similares [5]. Adems, el
KOH no se encuentra disponible en la librera de
componentes del simulador HYSYS
TM
.

El modelo termodinmico escogido para la fase
lquida fue el modelo de actividad NRTL (non-
random two liquids), ya que se tienen
compuestos altamente polares como el metanol y
la glicerina [2]. Para la fase vapor se emple la
ecuacin de Peng-Robinson.

Los coeficientes de interaccin binaria no
disponibles en la librera del simulador fueron
estimados con el mtodo UNIFAC (Universal
Funcional Group Activity Coefficient) para
equilibrio lquido-lquido

El modelo cintico utilizado para la reaccin de
esterificacin fue el reportado por Sit et al.
quienes estudiaron la reaccin con aceite crudo
de palma e hidrxido de sodio [6].
El modelo considera la reaccin global como
irreversible y tiene la siguiente forma:

kCtgCmeoh
dt
dCtg
r = =


Donde Ctg = Concentracin de triglicridos [=]
gmol/l ; Cmeoh = Concentracin de metanol [=]
gmol/l ; -r = Rata de reaccin [=] gmol/(l-s). El
factor de frecuencia y la energa de activacin de
la ecuacin de Arrhenius estn dadas por: A=
9.1534x10
6
l/(gmol-s) y Ea = 60701 kJ/kmol.

Para la reaccin de esterificacin del cido
palmtico, se emple el modelo de primer orden
propuesto por Sendzikiene et al. con los
siguientes parmetros: A = 1.27 s
-1
, Ea =
13300 kJ/kmol [7].

2.3 Diseo de procesos

Las principales unidades de proceso empleadas
para la simulacin en estado estacionario fueron
bombas, intercambiadores de calor, separadores
slido/lquido, separadores lquido/vapor (flash),
reactores PFR, torres de destilacin y de
extraccin lquida.

Se utilizaron enfriadores y calentadores como
equipos de intercambio de calor. Como
separadores slido/lquido se usaron separadores
simples, disponibles en la librera de HYSYS
TM
.
Para evitar problemas de presencia de slidos en
las unidades de operacin aguas abajo, dichos
equipos se especificaron para efectuar una
separacin perfecta, es decir, para que la
corriente lquida de salida no contuviera slidos.
En la simulacin no se tuvo en cuenta la
eficiencia de platos de las torres, dejndose fija
en 100%. Se evit la operacin en vaco,
teniendo en cuenta los altos costos operativos
que derivan de la misma. Para los reactores, los
intercambiadores de calor y los separadores
Aceite crudo de palma
Purificacin
aceite neutralizado
Metanol NaOH
Recirculacin
metanol
Reactor
transesterificacin
Agua
Torre destilacin
separacin metanol
Torre L-L separacin
biodiesel
Biodiesel
Purificacin
glicerina
Glicerina
Metanol (Proceso 2)
Reactor
pretratamiento
NaOH (Proceso 1)
Dyna 151, 2007 75
slido/lquido se especific una cada de presin
de 70 kPa.

El diseo de las torres de extraccin lquida y
destilacin presentes en ambos procesos, se llevo
a cabo en el simulador, especificando en cada
una un nmero de etapas tal que permitiera
cumplir, tanto los objetivos de separacin
deseados para el proceso, como la convergencia
numrica de la simulacin. Para las torres de
destilacin, se hizo un estimativo inicial del
nmero de platos, del plato de alimentacin y de
la relacin de reflujo externa, mediante el uso de
torres Short-Cut, que son bloques de clculo
contenidos dentro del simulador, basados en el
mtodo Fenske-Underwood-Gilliland y que
estn orientados especficamente al diseo de
torres de destilacin simples. Posteriormente,
contando con dicho estimativo previo, se
simularon las torres rigurosas, que son las que se
muestran en los PFD de ambos procesos.

Las condiciones de operacin de los procesos
diseados estuvieron sujetas a las restricciones
de descomposicin trmica de los compuestos.
Zhang et al. reporta una temperatura de 250C
para el biodiesel [2]. Para la glicerina, se
consider una temperatura de 204.44C, de
acuerdo a lo reportado por Miner [8]. La mayor
temperatura a la que se sometieron los
triglicridos fue de 230C, la cual se encuentra
por debajo del punto de humo (temperatura a la
cual se empiezan a observar los productos de la
descomposicin) de aceites sin cidos grasos
libres, segn reporta Bailey [9].

3. RESULTADOS

3.1 Descripcin del Proceso 1
La Figura 3 muestra el diagrama de flujo del P1
(PFD). En la Tabla 2 se muestra una lista con los
equipos principales de ambos procesos. La
corriente CPO (aceite crudo de palma) se mezcla
con la corriente NaOH pretrat.







El flujo msico de esta ltima corriente fue
ajustado para que la conversin de la reaccin de
neutralizacin fuera total. Luego de la mezcla, el
intercambiador E-100 aumenta la temperatura de
la corriente 104 a 65C. A estas condiciones, el
NaOH reacciona con el cido palmtico para
formar palmitato de sodio (un jabn) y agua [9].
El reactor requiere calentamiento (corriente
Q103) para mantener su temperatura en 65C
puesto que la reaccin es endotrmica. La
mezcla que sale del reactor pasa al separador X-
100 donde se separa el slido de la mezcla.
Posteriormente la corriente lquida de aceite 106
libre de cido palmtico y con 11.5% wt de agua
pasa a un sistema de secado por evaporacin
instantnea (flash) en el que se remueve el agua
del aceite neutralizado. La corriente de vapor
109 contiene el 99.5% del flujo msico de agua
que ingresa al separador lquido/vapor en la
corriente 108. La prdida por masa de aceite que
se evapora y sale en la corriente 109 es del
0.12%.Luego la corriente Aceite neutralizado
con una composicin de triglicridos del 100%
wt es bombeada a la zona de reaccin.

De acuerdo al tipo de reaccin global (individual
e irreversible) se realiz el anlisis de diseo de
la zona de reaccin. Se ajust una relacin molar
alcohol/aceite de 10.2:1 para garantizar una
conversin total de los triglicridos. El tipo de
reactor de transesterificacin seleccionado fue
PFR puesto que ofrece un alto nivel de
concentraciones de reactivos.

Se asume que dicho reactor ofrece el grado de
agitacin necesario para que se d la reaccin de
manera ptima. En la simulacin tambin se
consider el uso de un reactor CSTR, con el que
se obtuvieron las mismas condiciones de
composicin del efluente de reaccin y un
volumen de reactor ligeramente mayor.
Z
a
p
a
t
a

e
t

a
l

7
6



F
i
g
u
r
a

3
.

P
F
D

d
e
l

P
r
o
c
e
s
o

1
:

T
r
a
n
s
e
s
t
e
r
i
f
i
c
a
c
i

n

c
o
n
v
e
n
c
i
o
n
a
l

c
o
n

c
a
t

l
i
s
i
s

b

s
i
c
a

y

p
r
e
t
r
a
t
a
m
i
e
n
t
o

d
e

n
e
u
t
r
a
l
i
z
a
c
i

n

d
e

l
o
s

c
i
d
o
s

g
r
a
s
o
s

l
i
b
r
e
s
.

F
i
g
u
r
e

3
.

P
r
o
c
e
s
s

1

P
F
D
:

C
o
n
v
e
n
t
i
o
n
a
l

a
l
k
a
l
i
-
c
a
t
a
l
y
z
e
d

t
r
a
n
s
e
s
t
e
r
i
f
i
c
a
t
i
o
n

w
i
t
h

p
r
e
t
r
e
a
t
m
e
n
t

o
f

t
h
e

f
r
e
e

f
a
t
t
y

a
c
i
d
s

v
i
a

n
e
u
t
r
a
l
i
z
a
t
i
o
n
.


D
y
n
a

1
5
1
,

2
0
0
7

7
7


F
i
g
u
r
a

4
.

P
F
D

d
e
l

P
r
o
c
e
s
o

2
:

T
r
a
n
s
e
s
t
e
r
i
f
i
c
a
c
i

n

c
o
n
v
e
n
c
i
o
n
a
l

c
o
n

c
a
t

l
i
s
i
s

b

s
i
c
a

y

p
r
e
t
r
a
t
a
m
i
e
n
t
o

d
e

e
s
t
e
r
i
f
i
c
a
c
i

n

d
e

l
o
s

c
i
d
o
s

g
r
a
s
o
s

l
i
b
r
e
s
.

F
i
g
u
r
e

4
.

P
r
o
c
e
s
s

2

P
F
D
:

C
o
n
v
e
n
t
i
o
n
a
l

a
l
k
a
l
i
-
c
a
t
a
l
y
z
e
d

t
r
a
n
s
e
s
t
e
r
i
f
i
c
a
t
i
o
n

w
i
t
h

p
r
e
t
r
e
a
t
m
e
n
t

o
f

t
h
e

f
r
e
e

f
a
t
t
y

a
c
i
d
s

v
i
a

a
n

e
s
t
e
r
i
f
i
c
a
t
i
o
n
.


Zapata et al 78
Tabla 2. Lista de equipos principales de ambos procesos.
Table 2. Main equipment list for both processes.

Proceso 1 Proceso 2
Cdigo Descripcin Tipo Cdigo Descripcin Tipo
P-100 Bomba NaOH pretratamiento Rotatoria P-100 Bomba alimentacin aceite Centrfuga de una etapa
P-101 Bomba alimentacin aceite Centrfuga de una etapa P-101 Bomba metanol/cido pretratamiento Rotatoria
P-102 Bomba aceite neutralizado Centrfuga de una etapa P-102 Bomba agua torre L-L pretrat. Rotatoria
P-103 Bomba metanol-NaOH Centrfuga de una etapa P-103 Bomba metanol-NaOH Centrfuga de una etapa
P-104 Bomba reciclo metanol Centrfuga de una etapa P-104 Bomba aceite neutralizado Centrfuga de una etapa
P-105 Bomba fondos torre destilacin Centrfuga de una etapa P-105 Bomba reciclo metanol Centrfuga de una etapa
P-106 Bomba agua a torre extraccin Rotatoria P-106 Bomba fondos torre destilacin Centrfuga de una etapa
P-107 Bomba reactor neutralizacin NaOH Centrfuga de una etapa P-107 Bomba agua a torre L-L biodiesel Rotatoria
PFR-100 Reactor transesterificacin Cabeza flotante P-108 Bomba reactor neutralizacin NaOH Centrfuga de una etapa
E-100 Intercambiador de calor Doble tubo PFR-100 Reactor esterificacin Cabeza flotante
E-101 Intercambiador de calor Mltiples tubos PFR-101 Reactor transesterificacin Cabeza flotante
E-102 Intercambiador de calor Mltiples tubos E-100 Intercambiador de calor Doble tubo
E-103 Intercambiador de calor Mltiples tubos E-101 Intercambiador de calor Mltiples tubos
E-104 Intercambiador de calor Mltiples tubos E-102 Intercambiador de calor Doble tubo
E-105 Intercambiador de calor Mltiples tubos E-103 Intercambiador de calor Mltiples tubos
E-106 Intercambiador de calor Mltiples tubos E-104 Intercambiador de calor Mltiples tubos
E-107 Intercambiador de calor Doble tubo E-105 Intercambiador de calor Mltiples tubos
E-108 Intercambiador de calor Doble tubo E-106 Intercambiador de calor Mltiples tubos
E-1000 Rehervidor T-100 Kettle E-107 Intercambiador de calor Doble tubo
E-2000 Condensador T-100 Cabeza flotante E-1000 Rehervidor T-102 Kettle
CRV-100 Reactor pretratamiento Tanque agitado E-2000 Condensador T-102 Cabeza flotante
CRV-101 Reactor neutralizacin soda Tanque agitado CRV-100 Reactor neutralizacin soda Tanque agitado
X-100 Separador slido/lq. palmitato Separador centrfugo X-100 Separador slido/lq. fosfato Separador centrfugo
X-101 Separador slido/lq. fosfato Separador centrfugo V-100 Separador lquido/vapor glicerina Recipiente vertical
V-100 Separador lquido/vapor agua Recipiente horizontal T-101 Torre de extraccin lquida pretrat. Torre de platos
V-101 Separador lquido/vapor glicerina Recipiente vertical T-102 Torre de destilacin Torre de platos
T-100 Torre de destilacin Torre de platos T-103 Torre de extraccin lquida biodiesel Torre de platos
T-101 Torre de extraccin lquida Torre de platos




Se prefiri la operacin isotrmica sobre la
adiabtica puesto que con esta ltima la corriente
de salida del reactor estaba a 262C, valor de
temperatura superior al de descomposicin
trmica del biodiesel. Se eligi trabajar a 65C,
segn lo reportado en la bibliografa. Puesto que
la reaccin es en fase lquida, el efecto de la
presin sobre la conversin es prcticamente
despreciable.

La corriente 114 de entrada al reactor se
encuentra a 65C y 470 kPa. La corriente de
salida 115 a 65C, 400 kPa, con un flujo de
16049 kg/h y la siguiente composicin msica:
72.24 % metilsteres (biodiesel), 0.15 % NaOH,
7.84 % glicerina y 19.77 % metanol. Para
alcanzar la conversin total se necesit un
reactor de coraza y tubos de 3 m
3
con 509 tubos
de 5 cm de dimetro interno, 5 mm de espesor y
3 m de largo.

La zona de separacin est compuesta por tres
sub-zonas. En la primera se separa el metanol del
efluente de reaccin para ser recirculado al
reactor. En la segunda, se separan los
metilsteres de la glicerina y en la ltima etapa
se purifica la glicerina, subproducto de la
reaccin de transesterificacin.

El metanol es el compuesto ms voltil en la
corriente de salida del reactor, con un coeficiente
de distribucin K=1.558, seguido por la triolena
con K=0.00043. La relacin entre ambos, sugiere
que un condensador parcial (flash) bastara para
separar el metanol.

Sin embargo, aunque en la simulacin se
obtuvieron buenos resultados de composicin
con un condensador parcial, la cantidad
recuperada no fue ptima, por lo que se emple
una torre de destilacin de 4 etapas tericas con
una relacin de reflujo de 1.35. De esta manera
se logr recuperar el 99.4% del metanol entrante
a la Torre T-100, recircularlo puro en la corriente
116 y mezclarlo con la corriente de reposicin
(Metanol). La cada de presin de la torre se
especific en 9 kPa, segn normas heursticas de
diseo. Los fondos de la torre, corriente 121, se
enfriaron a 35C y se bombearon a la torre de
extraccin lquida T-101. En la torre T-101 de
cuatro etapas tericas, se logr recuperar todo el
flujo msico de metilsteres de la corriente 123
Dyna 151, 2007 79
utilizando agua como solvente extractor. La
corriente Biodiesel obtenida tiene una
composicin de 11.96 %wt metil-linoleato,
38.94 %wt metil-oleato y 49.04 %wt metil-
palmitato. El flujo de solvente (corriente Agua)
se especific en 2450 kg/h para cumplir la
especificacin de concentracin de Na en el
biodiesel. La torre se trabaj a 120 kPa, con una
cada de presin de 10 kPa.

Los fondos de la torre T-101 se mezclan con la
corriente cido fosfrico que es una solucin
acuosa al 85 %wt de cido, cuyo flujo msico se
especific de manera tal que neutralizara todo el
hidrxido de sodio presente en la corriente 125.
La mezcla se bombea al reactor CRV-101 y
luego pasa al separador slido/lquido X-101 en
el que se separa todo el fosfato sdico generado
en la reaccin. Como en el separador X-100, la
separacin se especfico como ideal. Por ltimo,
la corriente 129 de composicin 33.69 %wt
glicerina y 65.83 %wt agua pasa a un sistema de
separacin por evaporacin instantnea en el que
se recupera el 84% del flujo msico de glicerina,
obtenindose 1115 kg/h de glicerina al 95 %wt
como subproducto.

3.2 Descripcin del Proceso 2

La Figura 4 muestra el diagrama de flujo del P2
(PFD). En la zona de pretratamiento, el aceite
crudo de palma se somete a una reaccin de
esterificacin del cido palmtico catalizada por
cido, para producir metil-palmitato y agua. La
corriente de aceite crudo, con las mismas
especificaciones del P1, se mezcla con la
corriente de metanol acidificada 102. El flujo
msico de metanol (corriente Metanol1) se
ajust en 58 kg/h para obtener una conversin de
cido palmtico en el reactor de 99.3%. La
corriente cido sulfrico contiene H2SO4 puro,
con un flujo msico de 1% del flujo total de
aceite crudo, segn lo reportado por Sendzikiene
et al. La mezcla se bombea al intercambiador E-
100 que aumenta la temperatura a 60C. Dicha
temperatura se fij como temperatura de
reaccin a partir de las condiciones
experimentales reportadas en el estudio cintico
[7]. Aunque la concentracin de cido del aceite
crudo empleada en el presente trabajo, 0.135
mol/l (3.8 %wt), es inferior a la mnima con que
se trabaj en el estudio cintico consultado
(0.162 mol/l), se supuso que el modelo era
vlido para esta concentracin debido a la
ausencia de ms informacin sobre la cintica de
la esterificacin de cidos grasos libres.

Para la reaccin de esterificacin (individual e
irreversible) se utiliz un PFR adiabtico de
coraza y tubos con un volumen de 2.2 m
3
, 280
tubos de 5 cm de dimetro interno, 5 mm de
espesor y 4 m de largo. La corriente 106 sale del
reactor a 59.32C y 265 kPa con una
composicin de 3.9 %wt metil-palmitato, 0.026
%wt cido palmtico, 0.26 %wt agua, 0.98 %wt
H2SO4 y el porcentaje restante aportado por los
triglicridos. El efluente pasa a la torre de
extraccin lquida T-101 donde se le remueve el
agua y el cido sulfrico. En la torre T-101 se
efecta una extraccin en siete etapas tericas
con agua como solvente extractor. La torre opera
a 35C, tiene una presin de entrada de 195 kPa
y una cada de presin de 10 kPa. El flujo de
solvente se ajust en 1120 kg/h con lo que se
logr extraer prcticamente todo el cido
sulfrico y el agua de la corriente 107. La
prdida de masa de triglicridos en la torre fue
de 1.62%. La corriente Aceite neutralizado que
sale de la parte superior de la torre pasa a la zona
de reaccin.

El anlisis de la zona de reaccin para este
proceso es igual al del P1, as como las
condiciones de presin y temperatura de
reaccin. Se utiliz una relacin molar
alcohol/aceite de 9.8:1 para obtener una
conversin total de triglicridos. Para alcanzar
esta conversin se requiri un reactor de coraza
y tubos de 2.8 m
3
con 475 tubos de 5 cm de
dimetro interno, 5 mm de espesor y 3 m de
largo. La composicin msica del efluente de
reaccin es la siguiente: 71.38 % metilsteres
(biodiesel), 0.019 % cido palmtico, 0.1365 %
NaOH, 7.434 % glicerina, 21.02 % metanol y
0.0034 % agua.
El esquema de la zona de separacin del P2 es
idntico al del P1. Las diferencias radican en
algunas condiciones de operacin. En la torre de
destilacin T-102, con 26 etapas tericas y una
relacin de reflujo de 2, se separa el 99.4 % del
metanol que ingresa en la corriente 115 y se
recircula puro en la corriente 116. Se especific
Zapata et al 80
una presin de 130 kPa en el rehervidor y una
cada de presin de 29 kPa en el cuerpo de la
torre.

Los fondos de la torre T-102 se bombean al
intercambiador E-104 donde son enfriados a
35C; luego pasan a la torre de extraccin T-103.
Empleando cuatro etapas tericas, se logr
recuperar todo el flujo msico de metilsteres de
la corriente 122 utilizando agua como solvente
extractor. La corriente Biodiesel obtenida tiene
una composicin de 11.51 %wt metil-linoleato,
37.48 %wt metil-oleato y 50.92 %wt metil-
palmitato. El flujo de solvente (corriente Agua2)
se especific en 2522 kg/h para cumplir la
especificacin de concentracin de Na en el
biodiesel. La torre se trabaj a 120 kPa, con una
cada de presin de 10 kPa. La neutralizacin de
la soda se da de igual manera que en el P1. La
corriente 129 de composicin 32.71 %wt
glicerina y 66.71 %wt agua pasa a un sistema de
separacin por evaporacin instantnea en el que
se recupera el 81.41% del flujo msico de
glicerina, obtenindose 1063 kg/h de glicerina al
95 %wt como subproducto.


3.3 Especificaciones del biodiesel
obtenido.

Las especificaciones del biodiesel obtenido en
las simulaciones mediante ambos procesos se
muestran en la Tabla 3. La nica propiedad que
no alcanz el valor mnimo requerido por la
norma fue la viscosidad cinemtica, lo que se
explica probablemente por el alto contenido de
metil-linoleato, un compuesto insaturado. Sin
embargo, en las investigaciones experimentales
realizadas en el pas con aceite crudo de palma
se han obtenido valores aceptables de viscosidad
[5]. Debe tenerse en cuenta, adems, que en las
simulaciones slo se trabaj con los tres
triglicridos principales del aceite de palma y
puesto que la viscosidad depende de la
naturaleza qumica de los compuestos, es posible
que se presenten diferencias con los valores
experimentales reportados. Para todas las
propiedades, excepto la viscosidad y el
contenido de agua, se trabaj con la norma
europea EN 14214 que es, en general, ms
exigente en cuanto a requerimientos de calidad
que el estndar ASTM D 6751.

3.4 Anlisis comparativo.

Mediante el P1 se obtuvo una corriente de
biodiesel de 11,600 kg/h equivalente a una
produccin anual de 100,228 ton considerando
360 das de operacin de la planta. Para el P2 se
obtuvo una corriente de 11,907 kg/h equivalente
a una produccin de 102,876 ton/ao
considerando la misma cantidad de das de
trabajo. Es decir, el P2 genera mayor cantidad de
biodiesel para una misma cantidad de aceite
crudo de entrada puesto que, en el proceso
previo de esterificacin, los cidos grasos son
convertidos a biodiesel.

Ambos procesos presentan un nmero similar de
equipos. Las dimensiones de los mismos tambin
estn en el mismo orden de magnitud excepto
para la torre de destilacin (Ver parte 2 del
presente artculo). Para la torre T-102 en el P2 se
requirieron 26 etapas tericas, en vez de 4 como
sucedi para el P1. Esto se debe, probablemente,
a la presencia del cido palmtico, que no se
encontraba en el efluente del P1.

En lo referente a materiales de construccin, las
condiciones de proceso permiten, para la
mayora de equipos de ambos procesos, utilizar
acero al carbn. No obstante, la presencia de
cido sulfrico en la zona de pretratamiento del
P1 implica el uso de acero inoxidable, lo que
eleva el costo de los equipos. Por otro lado, el P1
requiere dos separadores slido/lquido frente a
uno del P2.



Dyna 151, 2007 81
Tabla 3. Especificaciones del biodiesel obtenido en las simulaciones.
Tabla 3. Specifications of the biodiesel obtained in the simulations.

Valor obtenido Lmites
Propiedad Unidad
Proceso
1
Proceso
2 Mnimo Mximo
Estndar/norma
Contenido de alquilsteres %wt 99.94 99.91 96.5 - EN 14214
Concentracin de Na mg/kg 2.14 2.10 - 5 EN 14214
Contenido de agua %vol 0.0466 0.0432 - 0.05 ASTM D 6751
Viscosidad cinemtica a 40C
mm
2
/s
(cSt) 1.77 1.73 1.9 6 ASTM D 6751
Contenido de metanol %wt 0.00127 0.00159 - 0.2 EN 14214
Densidad a 15C kg/m
3
880.1 880.1 860 900 EN 14214
Contenido metil-linoleato %wt 11.96 11.51 - 12 EN 14214
Glicerol total %wt 0 0 - 0.25 EN 14214
Nmero cido mg KOH/g 0 0.06 - 0.5 EN 14214



Aunque el P2 requiere un mayor consumo de
metanol y de cido sulfrico adicional, la
demanda de hidrxido de sodio del P1 compensa
y supera dichos costos. Sin embargo, el P2
requiere el tratamiento de la corriente 109 que
contiene el cido sulfrico de la reaccin de
esterificacin.

La recuperacin de este compuesto no se
consider, por lo que dicha corriente se trat
como un efluente lquido peligroso; el
tratamiento del mismo implica un aumento en
los costos operativos y debe considerarse a la
hora de disear una planta acorde con la
legislacin ambiental.

4. CONCLUSIONES

Se disearon y simularon dos procesos continuos
de transesterificacin con catlisis bsica para la
produccin de biodiesel a partir de aceite crudo
de palma. El uso de simuladores de procesos
como HYSYS
TM
resulta ser una herramienta
bastante til para el diseo y la evaluacin de
plantas de produccin de biodiesel a partir de
aceite crudo de palma.

El biodiesel obtenido en las simulaciones
present buenas especificaciones de calidad,
excepto para el valor de viscosidad, lo que se
explica probablemente por las suposiciones
referentes a la composicin qumica del aceite
crudo, realizadas con el fin de simplificar el
modelo de simulacin.

Los dos procesos diseados tienen un nmero
similar de equipos. La principal diferencia entre
ambos se encuentra en la etapa de destilacin del
metanol no reaccionante. Las dimensiones de la
torre empleada para dicho fin son
considerablemente mayores en el P2 que en el
P1.

Aunque se comprob la viabilidad tcnica de
ambos procesos, una evaluacin financiera
posterior resulta indispensable para determinar la
rentabilidad de los mismos. Dicha evaluacin se
expondr en la segunda parte del artculo.

AGRADECIMIENTOS

Los autores agradecen a los ingenieros Pedro
Benjumea, Lesmes Corredor y Lus Surez por
su asesora tcnica en la elaboracin del presente
trabajo.

REFERENCIAS

[1] CRESPO, VICENTE; MARTNEZ, M
Y ARACIL, J. Biodiesel: Una alternativa real al
gasleo mineral. En: Ingeniera Qumica. Madrid
(Mar. 2001); p. 135-145.

[2] ZHANG, Y. et al. Biodiesel production
from waste cooking oil: 1. Process design and
technological assessment. En: Bioresource
technology. New York. N89 (2003); p. 1-16.

[3] VAN GERPEN, J. et al. Biodiesel
production technology. Report for the National
Zapata et al 82
Renewable Energy Laboratory. USA:
Department of Energy, 2004. p. 30-42.

[4] CORREDOR, LESMES; FLREZ,
NGELA Y MORENO, PATRICIA. Estudio de
prefactibilidad para la implementacin de un
programa nacional de biodiesel a partir de aceite
de palma africana. Barranquilla: Universidad del
Norte, 2004.

[5] AGUDELO, JOHN; BENJUMEA,
PEDRO. Biodiesel de aceite crudo de palma
colombiano: aspectos de su obtencin y
utilizacin. Medelln: Universidad de Antioquia,
2004. p. 13-40.

[6] SIT, CHENG et al. Kinetic study on
transesterification of palm oil. En: Journal of Oil
Palm Research. Kuala Lumpur. Vol. 16. N2
(Dic. 2004); p. 19-29.

[7] SENDZIKIENE, EGLE et al. Kinetics of
free fatty acids esterification with methanol in
the production of biodiesel fuel. En: European
Journal of Lipid Science and Technology.
Weinheim, Alemania. Vol. 106. N12 s.f.; p.
831-836.

[8] MINER, CARL; DALTON, N.N.
Glycerol. New York: Reinhold publishing
corporation. New York. 1953. p. 116.

[9] BAILEY, ALTON. Aceites y grasas
industriales. 2. ed. Barcelona: Revert, 1984. p.
58, 388, 128-129, 59-87, 495.

Das könnte Ihnen auch gefallen