10 Destilación Equilibrio

TRANSFERENCIA DE MASA II
Ing. Carlos Angeles Queirolo

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
- 1 -

Destilacin en Equilibrio

Este es un mtodo de destilacin que se realiza en una sola etapa y
que consiste en que la mezcla lquida denominada alimentacin ( F )
se evapora parcialmente, llevando el vapor producido ( V ) al
equilibrio con el lquido remanente ( L ), con la finalidad de producir
un vapor ms rico en el componente ms voltil y un lquido ms rico
en el componentes menos voltil, para posteriormente ser
separadas ambas fases.

Excepto que la volatilidad relativa de los componentes sea muy alta,
el grado de separacin de los componentes que se puede alcanzar
mediante este mtodo es muy bajo. A esto se debe que la
destilacin en equilibrio es generalmente una operacin auxiliar
para la preparacin de mezclas de alimentacin que sern sometidas
a un posterior tratamiento.

En la figura N 1 se presenta un esquema tpico para una operacin
adiabtica de flash, operando en forma continua. La fase vapor se
produce a expensas de la alimentacin lquida mediante un descenso
de la presin a travs de una vlvula o mediante el calentamiento de
la alimentacin a presin constante, siendo ms utilizada la primera
forma.

En la vaporizacin instantnea o destilacin en equilibrio, los
productos en fase vapor ( V ) y lquido ( L ) son retirados del
equipo y se encuentran cerca del equilibrio uno con otro. El diseo y
construccin del equipo aseguran un equilibrio simple entre las
fases lquido y vapor, asumiendo que existe una adecuada mezcla en
la lnea de alimentacin y una adecuada separacin de fases en el
separador.

Vapor
V, moles/hr
y
i

P

Alimentacin
F , moles/hr N
z
iF

T
Lquido
L , moles/hr
x
i

Figura N 1 : Equipo de destilacin en equilibrio

Para los problemas a considerar en este captulo se considerar en
todos los casos que la velocidad de flujo de la alimentacin ( F ) y su
composicin ( z
iF
) estn especificadas, as como la suposicin de que
se alcanzan las condiciones de equilibrio y que la operacin se realiza
en estado estacionario.

Adicionalmente si se fija la presin de destilacin ( P
T
), quedan como
variables la temperatura (T), el grado de vaporizacin ( V/F ) o el
grado de recuperacin ( v
i
/f
i
l
i
/f
i
), as como las concentraciones en
el vapor ( y
i
) y en el lquido ( x
i
)

- 2 -
Considerando que esta operacin se realiza en estado estacionario,
se pueden aplicar los balances de materia:

Balance de materia total:

F = L + V

Balance de materia para un componente i cualquiera :

F . z
iF
= L . x
i
+ V . y
i

Bajo las consideraciones sealadas anteriormente se pueden
presentar dos situaciones:

a. Cuando el grado de vaporizacin o el grado de recuperacin
est especificado.

b. Cuando la temperatura est especificada.

A continuacin se desarrollarn estos casos, para mezclas binarias
y mezclas multicomponentes.

Mezclas binarias

Aplicando las ecuaciones de los balances de materia, donde las
composiciones estn referidas al componente ms voltil, se tiene:

F = L + V

F . z
F
= L . x + V . y

Relacionando ambas ecuaciones:

L y - z
F
- --- = ---------
V x - z
F

Esta ecuacin se conoce como la Ecuacin de la lnea de operacin y
corresponde a la ecuacin de una lnea recta de pendiente negativa

m = - L / V

y que pasa por un par de puntos, cuyas coordenadas son :

( 1 ) (z
F
, z
F
)
( 2 ) ( x , y )

y
m = - L/V

z
F

x z
F

Figura N 2 : Representacin grfica de la lnea de operacin
- 3 -
Las coordenadas del primer punto corresponden a la composicin de
la alimentacin mientras que las del segundo punto corresponden a
las composiciones de las fases vapor y lquido producto. Estas
ltimas pueden ser composiciones de equilibrio o menores a stas,
segn se alcancen o no las condiciones de equilibrio.

En la Figura N 2 se representa la lnea de operacin en un
diagrama de distribucin o diagrama x-y, en la cual se considera que
se alcanzan las condiciones de equilibrio.

a) Grado de vaporizacin especificado ( = V/F )

En este caso el objetivo es determinar la calidad de productos
a obtenerse as como la temperatura a alcanzarse en el equipo
de separacin. A continuacin se describe el procedimiento a
seguir utilizando el mtodo grfico:

Utilizando la relacin = V / F se determinan los flujos de
los productos lquido (L) y vapor (V).
En el diagrama de distribucin se ubica el punto de
coordenadas z
F
, z
F
y por este punto se traza una lnea
recta con pendiente m = - L / V .

En el punto de interseccin de la lnea de operacin con la
lnea de equilibrio, se determina la composicin de las fases
resultantes.

Luego utilizando el diagrama T-x-y (Temperatura
composicin) se determina la temperatura.
Cuando se puede aplicar la volatilidad relativa (valor constante),
se puede utilizar una aproximacin algebraica para completar el
anlisis en este mtodo de separacin.

Utilizando la ecuacin de la lnea de operacin, sta se puede
modificar de modo que se introduce la relacin = V / F:

1 - z
F

y = - ----- . x + ----

y conjuntamente con la ecuacin de equilibrio en funcin de la
volatilidad relativa, se puede determinar las composiciones de los
productos mediante la siguiente expresin:

( - 1) . (z
F
- ) - 1 z
F

( - 1) . x
2
- -------------------- . x - ------- = 0
(1 - ) (1 - )

b) Temperatura especificada

En este caso el objetivo es determinar la cantidad y calidad de los
productos a obtenerse a alcanzarse en el equipo de separacin. A
continuacin se describe el procedimiento a seguir utilizando el
mtodo grfico:

Se determina la composicin de las fases resultantes
utilizando el diagrama temperatura composicin.

- 4 -
Luego, reemplazando valores en la ecuacin de la lnea de
operacin, se determina la relacin L / V = N, y luego el
porcentaje de vaporizacin.

V 1
= --- = ------
F N + 1

Si se da la composicin de una de las fases resultantes, en lugar
de la temperatura, se determina la composicin de la otra fase
utilizando el diagrama T-x-y o el diagrama x-y.

Del mismo modo, que en el caso anterior, cuando se puede
aplicar la constante de equilibrio K, se puede utilizar una
aproximacin algebraica para completar el anlisis en este
mtodo de separacin.

Utilizando las ecuaciones de los balances de materia,
conjuntamente con la ecuacin de equilibrio y = K . x, se
puede determinar las composiciones de los productos mediante
la siguiente expresin:

V z
AF
z
BF

= --- = ------ - --------
F 1 - K
B
K
A
- 1

Mezclas multicomponentes
Aplicando los balances de materia para un componente i
cualquiera:
F . z
iF
= L . x
i
+ V . y
i

e introduciendo una relacin de equilibrio en la ecuacin anterior,
como por ejemplo la constante de equilibrio ( y
i
= K
i
. x
i
), se tiene:

F . z
iF
x
i
= -----------
L + K
i
. V

Esta ecuacin se puede modificar introduciendo la relacin = V/F
N = L / V, obtenindose las siguientes ecuaciones, anlogas a la
ecuacin anterior:

z
iF

x
i
= ---------------

1 + (K
i
- 1)

N + 1
x
i
= -------- . z
iF

N + K
i

De manera anloga se pueden establecer ecuaciones para calcular la
composicin de la fase vapor:

F . K
i
. z
iF
y
i
= ------------
L + K
i
. V

K
i
. z
iF

y
i
= ---------------

1 + (K
i
- 1)

- 5 -
K
i
. ( N + 1 )
y
i
= -------------- . z
iF

N + K
i

Asimismo se pueden calcular los flujos molares individuales de los
productos lquido ( l
i
) y vapor ( v
i
):

f
i

l
i
= ---------------

1 + ( K
i
. V / L )

f
i

v
i
= -----------------

1 + ( L / K
i
. V )

a) Grado de vaporizacin especificado ( )

En este caso el objetivo es determinar la calidad de productos
a obtenerse as como la temperatura a alcanzarse en el equipo
de separacin.

Dado que no se conoce la temperatura, es obvio que no se puede
conocer el valor de la relacin de equilibrio a utilizar, por lo cual
se requiere de un procedimiento iterativo para solucionar el
problema.

Se deben utilizar valores de temperatura que oscilaran entre la
temperatura de burbuja y la temperatura de roco de la mezcla,
dando inicio al procedimiento de clculo utilizando la
temperatura de ebullicin del componente dominante en la
mezcla.

Esquema N 1: Procedimiento para clculo de composiciones

Datos:
Composicin de alimentacin
Presin de destilacin y
Grado de vaporizacin

Asumir temperatura

Estimar relacin de equilibrio
lquido vapor : P
i ,
K
i
,
ir

Calcular x
i

n
x
i
= 1
i = 1
NO

SI

Calcular y
i

En el esquema N 1 se presenta una descripcin del procedimiento
a seguir para la determinacin de la composicin de los productos.

- 6 -
Como puede observarse el procedimiento iterativo implica
asumir valores de temperatura para poder estimar la relacin
de equilibrio vapor lquido que permita calcular las
composiciones de los productos, obteniendo la solucin cuando
la sumatoria de las composiciones en cada una de las fases sea
igual a la unidad.

Se han desarrollado varias funciones y procedimientos de
convergencia para resolver este problema, siendo la funcin
ms aplicada la desarrollada por Rachford y Rice, que se
fundamenta en el siguiente criterio:

y
i
- x
i
= 0.

La funcin obtenida es la siguiente:

n
z
iF
. ( K
i
1 )
f ( T ) = ----------------

i = 1
( K
i
1 ) . + 1

La funcin de Rachford y Rice tambin se puede escribir de la
siguiente forma: x
i
- y
i
= 0.

b) Presin y temperatura especificadas

En este caso el objetivo es determinar la cantidad y calidad de
los productos a obtenerse a alcanzarse en el equipo de
separacin.

Dado que se conocen la temperatura y la presin se puede estimar
la relacin de equilibrio vapor lquido, el procedimiento iterativo
implica asumir valores del grado de vaporizacin que permita
calcular las composiciones de los productos, obteniendo la solucin
cuando la sumatoria de las composiciones en cada una de las fases
sea igual a la unidad.

Sin embargo, antes de realizar cualquier clculo iterativo, es
necesario verificar que a las condiciones especificadas las dos
fases estn presentes en el equilibrio, es decir que coexiste una
mezcla lquido y vapor.

Tabla N 1: Criterios para verificar condicin trmica
n

K
i
. z
iF

i = 1

n

z
iF
/ K
i

i = 1

Condicin trmica
< 1 > 1 Lquido subenfriado
= 1 > 1 Lquido en su punto de burbuja
> 1 = 1 Vapor en su punto de roco
> 1 < 1 Vapor sobrecalentado
> 1 > 1 Mezcla lquido + vapor

Fuente: Handbook of Technical Separations for Chemical Engineers

Para tal efecto, la verificacin se puede aplicar lo sealado en la tabla
N 1, y se puede realizar utilizando la constante de equilibrio K o la
relacin de equilibrio equivalente. ( K
i
= P
i
/P
T
, K
i
=
iJ
. K
J
)

- 7 -
Esquema N 2 : Procedimiento para el clculo del grado de
vaporizacin

Datos:
Composicin de alimentacin
Presin de destilacin y
Temperatura

Estimar relacin de equilibrio
lquido vapor : P
i ,
K
i
,
ir

Verificar condicin trmica

Asumir grado de vaporizacin

Calcular x
i

n
x
i
= 1

i = 1
NO

SI

Calcular y
i
En el esquema N 2 se describe el procedimiento a seguir para el
clculo del grado de vaporizacin.

Al igual que en el caso anterior, se han desarrollado varias funciones
y procedimientos de convergencia para resolver este problema, siendo
la funcin ms aplicada la desarrollada por Rachford y Rice, que se
fundamenta en el siguiente criterio: y
i
- x
i
= 0.

La funcin obtenida es la siguiente:

n
z
iF
. ( K
i
- 1 )
f ( ) = -----------------

i = 1
( K
i
1 ) . + 1

La ecuacin se puede resolver por tanteos probando valores de
comprendidos entre 0 y 1 hasta que f ( ) = 0.

Los mtodos de clculo ms ampliamente utilizados para la resolucin
de la ecuacin anterior se basan en el mtodo de Newton. Se calcula
un valor de prediccin de la raz de para la iteracin k +1 a partir de
la siguiente relacin recursiva:

f (
k
)

( k+1 )
=
( k )
- -------
f (
k
)

donde la derivada de la funcin f (
k
) es

n
- z
iF
. (K
i
- 1)
2

f (
k
) = --------------------

i = 1
[

( K
i
1 ) .
k
+ 1]
2
- 8 -

Tambin se puede aplicar el siguiente criterio
i
-
i
= 0, en
cuyo caso se tiene:

n
z
iF
. ( 1 - K
i
)
f ( ) = -----------------
i = 1
( K
i
1 ) . + 1

n
z
iF
. ( 1 - K
i
)
2

f (
k
) = --------------------

i = 1
[

( K
i
1 ) .
k
+ 1]
2
- 9 -
Problemas Propuestos

1. Una mezcla que presenta un contenido de 60 moles % de n-
pentano y 40 moles % de n-heptano se vaporizan a 101.325 KPa
abs. hasta que las fases resultantes alcanzan el equilibrio.

a) Si la mezcla se vaporiza en un 40 %, calclense la
temperatura alcanzada y la composicin de los productos.
b) Si la mezcla se vaporiza hasta una temperatura de 140 F,
determine el grado de vaporizacin que se alcanza as como
la composicin de los productos.

2. Una mezcla lquida que contiene 30 moles % del componente A y
70 moles % del componente B, ser vaporizada en forma
instantnea a 1 atm de presin.

a) Si se vaporiza el 40 % de las moles de alimentacin,
determine la composicin de las fases resultantes si se
establece el equilibrio.
b) Si se desea obtener un vapor con 40 moles % de A,
determine en que porcentaje deber vaporizarse la
alimentacin.
Dato de equilibrio : = 2.50

3. Una mezcla lquida de metanol y agua contiene 0.41 fraccin
molar de alcohol. La mezcla se alimenta continuamente a una
unidad donde ocurre una destilacin en equilibrio a la presin
atmosfrica.
Determinar cual ser la concentracin del destilado, si 30
moles de destilado y 70 moles de lquido remanente son
retirados por cada 100 moles de alimentacin.
4. Una mezcla de benceno, tolueno y o-xileno se somete a una
destilacin en equilibrio a la presin atmosfrica. La mezcla tiene
la siguiente composicin:

benceno 50 moles %
tolueno 35 moles %
o-xileno 15 moles %

Si se vaporiza un 40 % de las moles iniciales, determine la
composicin de los productos y la temperatura alcanzada en el
equipo.

5. En la fabricacin de alcoholes a partir de monxido de carbono y
de hidrgeno, se obtiene una mezcla de stos; los que deben ser
separados mediante destilacin para obtener los productos
deseados.

Una mezcla de alcoholes, cuya
composicin se da en la tabla anexa, se
somete a una destilacin en equilibrio a
1 atm. de presin, vaporizndose el 40
% de la mezcla.

Bajo la consideracin de que la mezcla es ideal, determine la
composicin de los productos y la temperatura alcanzada.

6. Una mezcla constituida por benceno (2 % molar), tolueno (8 %
molar), etilbenceno (40 % molar), p-xileno (3 % molar), m-xileno (2
% molar) y estireno (45 % molar) es sometida a una vaporizacin
instantnea a 1 atm de presin, hasta alcanzar una temperatura de
% molar
Etanol 25
n-Propanol 35
n-Butanol 15
iso-Propanol 15
iso-Butanol 10
- 10 -
80 C. Determinar la composicin de los productos que pueden
obtenerse.

7. Una mezcla de cinco hidrocarburos es sometida a una
destilacin en equilibrio en un equipo que opera a 100 psia hasta
alcanzar una temperatura de 160 F.

La mezcla es un lquido constituido por propano (10 moles/h),
iso-butano (30 moles/h), n-butano (50 moles/h), iso-pentano(40
moles/h) y n-pentano (10 moles/h).

a) Determine el porcentaje de vaporizacin alcanzado as como

b) Si la mezcla anterior se vaporiza hasta un 50 %, determine
en este caso la temperatura alcanzada y la composicin de
los productos.

8. Una mezcla de seis hidrocarburos es sometida a una destilacin
en equilibrio a la presin de 300 psia hasta alcanzar una
temperatura de 195 F, cuya composicin se indica a
continuacin :

fraccin molar fraccin molar
n-butano 0.60 propano 0.10
iso-butano 0.20 etileno 0.02
etano 0.03 propileno 0.05

Determinar el porcentaje de vaporizacin alcanzado, as como

Las constantes de equilibrio K pueden evaluarse mediante la
siguiente ecuacin:

(K
i
/ T)
1/3
= a + b . T + c . T
2
+ d . T
3
T R

9. Una mezcla constituida por etano (0.5 moles %), n-propano (59.5
moles %) y n-butano (40.0 moles %) se somete a una destilacin en
equilibrio a la presin de 50 psia. hasta vaporizar la mezcla en un
50 %. Determinar la temperatura y la composicin de las fases en
equilibrio.

10. Determinar la condicin trmica de la mezcla, cuya composicin se
presenta en el cuadro adjunto, si est a una temperatura de 200
F y a una presin de 250 psia.

% molar % molar
etano 12.0 iso-butano 3.5
n-Butano 15.0 iso-pentano 5.0
n-pentano 10.2 n-hexano 11.3
n-heptano 14.0 propano 18.5
n-octano 10.5

Componente a x 10
2
b x 10
5
c x 10
8
d x 10
12

Etileno - 5.177995 62.124576 -37.562082 8.0145501
Etano - 9.840021 67.545943 -37.459290 -9.0732459
Propileno -5.098770 102.392870 - 75.221710 153.84709
Propano -4.512474 53.638924 - 5.305160 - 173.58239
n-Butano - 14.181715 36.866353 16.521412 -248.23843
iso-Butano -8.967651 61.239667 - 17.891649 - 90.855512

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