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4.5.

- Reacciones de las Aminas (Reactividad):



Las reacciones de aminas estn controladas por el potencial nucleoflico del tomo
de nitrgeno, la tendencia del nitrgeno a compartir el par de electrones libre, hace que
ests sean buenos nuclefilos, buenas bases y una reactividad excepcional de los anillos
aromticos con grupos o amino sustituidos (vase Arilaminas, aptulo !"#$
REACCIONES DE LAS AMINAS EEM!LO
1.- Alquilacin de halogenuros de alquilo
%ase la reaccin &' ( de las )ntesis de aminas

2.- Eliminacin de Hofmann


)e favorese la produccin del alqueno menos
sustituido$
Propeno (70%


!.- "us#i#ucin nucleof$lica en cloruro de %cidos
(&'#encin de amidas
(a Primarias
(' "ecundarias
(c (erciarias







).- "ulfoamidas

(a *ormacin de una "ulfoamida +-sus#i#uida
(' *ormacin de una "ulfoamida +,+-disus#i#uida






-.- .eaccin de /annich



0.- "$n#esis de 1idos de aminas


7.- Eliminacin de 2ope


ELIMINACI"N DE #O$MANN:

La eliminacin de *ofmann consiste en la completa metilacin de una amina con un
exceso de yodometano para producir un yoduro de amonio cuaternario, el cual por
calentamiento con xido de plata sufre una reaccin de eliminacin para formar un alqueno$
+n esta reaccin se favorece la formacin del alqueno menos sustituido, las ra,ones de esta
selectividad no se comprenden del todo, pero es probable que sean de origen estrico$
-ebido al gran tama.o de la trialquilamina como grupo saliente, el ion hidrxido debe
sustraer un hidrgeno de la posicin menos impedida, o sea la posicin estricamente ms
accesible$


E%em&lo:


!osi'les inte(medios de (eacci)n:

+l intermedio que se forma para
dar lugar al (/penteno, es
energticamente ms estable, tiene
menor impedimento estrico, y a la
base le es fcil sustraer el
hidrgeno, dando
mayoritariamente ste producto$

+n el caso de la formacin del !/
penteno, el intermedio es
energticamente menos estable,
con un mayor impedimento
estrico, el hidrgeno a sustraer
esta ms bloqueado estricamente
por la presencia del grupo metilo$

La eliminacin de *ofmann es 0til para la apertura de aminas cclicas, dando lugar
a dienos, como e1emplo veamos la apertura de la piperidina2



REACCI"N DE MANNIC#:

La reaccin de 3annich es una condensacin del metanal (formaldehdo# con
amoniaco, aminas primarias o secundarias, para formar iones iminio, los cuales son
suficientemente electrfilos para reaccionar con aldehdos y cetonas enoli,ables mediante
un proceso similar al de la reaccin aldlica, con la formacin de compuestos /N/
alquilaminocarbonlicos$

E%em&lo de la (eacci)n de Mannic*:


Mecanismo:

(# 4ormacin del ion iminio
!# +noli,acin

5# 4ormacin del enlace carbono/carbono

"+IDOS DE AMINAS , ELIMINACI"N DE CO!E
-5.
:

Las aminas son sensibles a los oxidantes6 en presencia de estos, las aminas
primarias y secundarias dan lugar a me,clas comple1as$ Las aminas terciarias, sin embargo,
se oxidan mediante perxido de hidrgeno acuoso o cidos peroxicarboxlicos a los
correspondientes )/idos de aminas, con muy buenos rendimientos$ )i un xido de amina,
posee en el carbono hidrgenos, puede ocurrir una /eliminacin por calentamiento sobre
(77', dando lugar a alquenos y N,N/dialquilhidroxilamina$

E%em&los de 0o(maci)n de )/idos de aminas:


E%em&lo de eliminaci)n de Co&e:


Mecanismo:
+l mecanismo es similar a la pirlisis de los steres, pero tiene lugar a
temperaturas inferiores y es ms 0til sintticamente para la obtencin de alquenos$ )u
mecanismo es una eliminacin sin que transcurre a travs de un estado de transicin cclico
de cinco miembros$

Aminas de O(i1en Nat2(al (Alcaloides):

Las aminas de origen natural se conocen con el nombre de Alcaloides$ +l estudio de
los alcaloides dio gran auge a la qumica orgnica en el siglo 898, y todava es un rea de
investigacin fascinante$ +ntre los alcaloides de origen natural se encuentran la /orfina
(analgsico#, 3a Hero$na (no natural, pero se sinteti,a desde la 3orfina#, al igual que la
2ode$na$ )iendo estos compuestos agentes farmacuticos claves$

/orf$na 2ode$na
#e(o3na

A nivel industrial tiene gran importancia la 456-*e/anodiamina, la cual es necesaria
en la manufacturacin del nylon$

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