ANLISIS INSTRUMENTAL - PRCTICO OPTICOMETRA

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PRCTICOS de OPTICOMETRA

EL MTODO INSTRUMENTAL

Los sistemas instrumentales aplicados al anlisis son ampliamente aceptados como
mtodos que ahorran tiempo, requieren menos separaciones qumicas y son seguros y sensibles.
Los pasos involucrados en cualquier determinacin son:

1) Generacin de seal
2) Deteccin y transduccin (transformando el estmulo bsico en algn otro tipo de seal)
3) Amplificacin
4) Computacin (conversin de la seal en una forma apropiada para hacer funcionar el
dispositivo de presentacin)
5) Presentacin o salida (como una lnea en una grfica, el indicador de un medidor, etc.)

No todos los pasos son necesarios en todas las mediciones, ni tampoco se relaciona
necesariamente cada paso con una entidad por separado; son comunes los componentes que
desempean dos, o ms, funciones.

SELECCIN DE UN MTODO DE MEDICIN

Para seleccionar un mtodo de anlisis se deben responder primero las siguientes
preguntas:

a) Las cantidades de la muestra disponible
b) Los componentes ms probables y los lmites de sus porcentajes
c) Las restricciones de tiempo del anlisis
d) La exactitud requerida, y
e) Las posibles interferencias.

Naturalmente, el usuario debe comprender las consideraciones involucradas en la toma de
esas decisiones, para poder seleccionar el instrumento adecuado para una medicin y para usarlo
efectivamente.
Cualquier instrumento puede ser clasificado de acuerdo con sus funciones, utilidades,
limitaciones y posibilidades de modificacin. Estas cualidades toman una importancia primordial
con relacin a un instrumento de medicin cuyas indicaciones debern aceptarse como
"verdaderas". Es obvio que las manipulaciones y procedimientos de operaciones prescritos por el
fabricante, producirn, ordinariamente, los resultados especificados bajo las condiciones
estipuladas. Pero en todas las operaciones no rutinarias o en el establecimiento de nuevas rutinas,
una nueva categora que incluye la mayora de problemas analticos y de investigacin, el
horizonte del usuario del instrumento debe ser ms amplio.
Finalmente, en la seleccin del instrumento ms apropiado, es el de la simplicidad.
Ordinariamente, el instrumento ms simple que tiene la sensibilidad, exactitud y caractersticas de
funcionamiento deseadas, ser la mejor opcin. Su operacin ser menos complicada, se tendrn
menos componentes que acarreen dificultades, se simplificar el mantenimiento y con frecuencia el
costo ser inferior.
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En el uso y diseo de instrumentos, as como en las investigaciones, la elegancia en la
medicin se alcanza mejor dando nfasis a la simplicidad.
CARACTERISTICAS DE UN MTODO ANALTICO

SENSIBILIDAD Lmite de deteccin

SELECTIVIDAD Presencia de interferencias

EXACTITUD Error sistemtico o determinado

PRECISIN Desviacin estndar

Evaluacin de la calidad de los resultados

"Cuanto mayor sea el nmero de observaciones y menos difieran entre s, mas se acercarn los
resultados a la verdad. Llenamos sta ltima condicin mediante la eleccin adecuada de los
mtodos de observacin, la precisin de los instrumentos y el cuidado que tomemos de observar
atentamente. Luego determinamos por medio de la teora de probabilidades los resultados
promedio mas ventajosos o aquellos que den el menor error. Pero eso no es suficiente, es
necesario estimar adems la probabilidad de que los errores de estos resultados estn dentro de
lmites dados, sin esto tendremos solamente un conocimiento imperfecto del grado de exactitud
obtenido. El formuleo adecuado para estos fines es entonces una verdadera contribucin al
mtodo cientfico y es realmente importante incorporarlo a ste mtodo."

Una MAGNITUD fsica o qumica es un atributo o propiedad que puede ser medida, es decir
que puede determinarse cuantitativamente. Ejemplos de magnitudes son la longitud, la masa, la
Calidad en el
Trabajo Analtico
Calidad de los
Resultados
Analticos
EXACTITUD
PRECISIN
SELECTIVIDAD
SENSIBILIDAD
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potencia, la velocidad, concentracin de una solucin, Absortividad molar volumen de un
lquido, absorbancia, etc. A la magnitud de un objeto especfico que estamos interesado en
medir, la llamamos mesurando o MEDIDA. Por ejemplo, si estamos interesado en medir la
concentracin de un analito, esa concentracin ser el mesurando o MEDIDA, es decir que la
MEDIDA es la determinacin experimental de la MAGNITUD. A toda MAGNITUD que
permite diferenciar entre si a los componentes de una poblacin se denomina VARIABLE. Al
proceso que nos da una informacin fsica o qumica acerca de los componentes de una muestra
o de la propia muestra lo llamamos ANLISIS. A los distintos componentes que nos interesan
de una muestra qumica los denominamos ANALITOS. Al anlisis de una muestra con el fin de
medir la concentracin u otra propiedad qumica del analito los llamamos DETERMINACIN.

Para establecer el valor de un mesurando tenemos que usar instrumentos de medicin y un
mtodo de medicin. Asimismo es necesario definir unidades de medicin. Por ejemplo, si
deseamos medir el largo de una mesa, el instrumento de medicin ser una regla. Si hemos
elegido el Sistema Internacional de Unidades (SI), la unidad ser el metro y la regla a usar deber
estar calibrada en esa unidad (o submltiplos). El mtodo de medicin consistir en determinar
cuantas veces la regla y fracciones de ella entran en la longitud buscada.
En ciencias e ingeniera, el concepto de error tiene un significado diferente del uso habitual de
este trmino. Coloquialmente, es usual el empleo del trmino error como anlogo o
equivalente a equivocacin. En ciencia e ingeniera, el error, como veremos en lo que sigue,
est ms bien asociado al concepto de INCERTEZA, INCERTIDUMBRE, en la
determinacin del resultado de una medicin. En consecuencia definamos:
ERROR: es la medida del sesgo en el resultado de una medicin.
INCERTIDUMBRE: es el intervalo o rango de los valores posibles de una medida. Incluye
tanto los errores sistemticos como aleatorios.
La incertidumbre de un resultado es bien diferente de la precisin, sta da una medida del error
aleatorio.
Ms precisamente, lo que procuramos en toda medicin es conocer las cotas (o lmites
probabilsticos) de estas incertezas.
En todo proceso de medicin existen limitaciones dadas por los instrumentos usados, el mtodo
de medicin, el observador (u observadores) que realizan la medicin. Asimismo, el mismo
proceso de medicin introduce errores o incertezas. Por ejemplo, cuando usamos un termmetro
para medir una temperatura, parte del calor del objeto fluye al termmetro (o viceversa), de
modo que el resultado de la medicin es un valor modificado del original debido a la inevitable
interaccin que debimos realizar. Es claro que esta interaccin podr o no ser significativa: Si
estamos midiendo la temperatura de un metro cbico de agua, la cantidad de calor transferida al
termmetro puede no ser significativa, pero si lo ser si el volumen en cuestin es de una
pequea fraccin del mililitro.
Tanto los instrumentos que usamos para medir como las magnitudes mismas son fuente de
incertezas al momento de medir. Los instrumentos tienen una precisin finita, por lo que, para
un dado instrumento, siempre existe una variacin mnima de la magnitud que puede
detectar. Esta mnima cantidad se denomina la apreciacin nominal del instrumento. Por
ejemplo, con una regla graduada en milmetros, no podemos detectar variaciones menores que
una fraccin del milmetro. Otros autores denominan a la mnima cantidad que un
instrumento puede detectar, sensibilidad y/o precisin del instrumento. Entonces hay que
tener cuidado con el vocabulario conceptual que se escoja para definir los conceptos.
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A su vez, las magnitudes a medir no estn definidas con infinita precisin. Imaginemos que
queremos medir el largo de una mesa. Es posible que al usar instrumentos cada vez ms precisos
empecemos a notar las irregularidades tpicas del corte de los bordes o, al ir aun ms all,
finalmente detectemos la naturaleza atmica o molecular del material que la constituye. Es claro
que en ese punto la longitud dejar de estar bien definida. En la prctica, es posible que mucho
antes de estos casos lmites, la falta de paralelismo en sus bordes haga que el concepto de la
"longitud de la mesa" comience a hacerse cada vez menos definido, y a esta limitacin intrnseca
la denominamos denomina incerteza intrnseca o falta de definicin de la magnitud en cuestin.
Otra fuente de error que se origina en los instrumentos adems de la precisin, es la exactitud de
los mismos. Como vimos, la precisin de un instrumento o un mtodo de medicin est asociada
a la sensibilidad o menor variacin de la magnitud que se pueda detectar con dicho instrumento o
mtodo. As, decimos que un tornillo micromtrico (con una apreciacin nominal de 10 mm) es
ms preciso que una regla graduada en milmetros; o que un cronmetro es ms preciso que un
reloj comn, etc.
La exactitud de un instrumento o mtodo de medicin est asociada a la calidad de la calibracin
del mismo. Imaginemos que el cronmetro que usamos es capaz de determinar la centsima de
segundo pero adelanta dos minutos por hora, mientras que un reloj de pulsera comn no lo hace.
En este caso decimos que el cronmetro es todava ms preciso que el reloj comn, pero menos
exacto. La exactitud es una medida de la calidad de la calibracin de nuestro instrumento
respecto de patrones de medida aceptados internacionalmente. En general los instrumentos
vienen calibrados, pero dentro de ciertos limites. Es deseable que la calibracin de un
instrumento sea tan buena como la apreciacin del mismo.
Decimos que conocemos el valor de una magnitud dada, en la medida en que conocemos sus
errores. En ciencia consideramos que la medicin de una magnitud con una determinada
incerteza no significa que se haya cometido una equivocacin o que se haya realizado una
mala medicin. Con la indicacin de la incerteza de la medicin expresamos, en forma
cuantitativa y lo ms precisamente posible, las limitaciones que nuestro proceso de
medicin introduce en la determinacin de la magnitud medida.
Bsicamente la exactitud puede definirse como la diferencia entre la media aritmtica muestral
y el verdadero valor o el valor esperado. La precisin es una medida de la dispersin de los
datos obtenidos en torno a un valor central. Es importante distinguir entre 2 trminos de uso
habitual: REPETIBILIDAD Y REPRODUCIBILIDAD.
La REPETIBILIDAD est asociada a la precisin en una racha de determinaciones, es decir que
la nica fuente de variacin es el anlisis de muestras repetidas. Ejemplo es una corrida analtica
de glucosa donde se analiza una misma muestra de un mismo paciente 5 veces. En realidad esto
es lo mismo que la precisin intraensayo.
La REPRODUCIBILIDAD est asociada a la precisin cuando se realiza un anlisis o
determinacin en por ejemplo, distintos Laboratorios, con distinto personal e instrumental.

EL SISTEMA PTICO

Los espectros de emisin pueden examinarse mediante cualquier arreglo ptico que
distinga diferentes frecuencias y sus intensidades. Por lo general, se clasifican como
espectroscopios si son dispositivos visuales, como espectrgrafos si son instrumentos de registro
(fotogrficos o fotoelctricos) y espectrmetros si la longitud de onda se establece con una
precisin moderada.
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Componentes bsicos.

1) Primeramente, el sistema debe concentrar (lente) la luz de la fuente de excitacin en
una imagen angosta y bien definida.
2) El sistema debe entonces colimar la radiacin que se extiende desde la fuente aparente
(rendija) y dispersarla en sus frecuencias que la componen (mediante un prisma o rejilla de
difraccin).
3) El sistema debe resolver en forma simultnea frecuencias sumamente similares.
4) Finalmente, la luz dispersa debe enfocarse mediante un lente o un espejo.

Todos los sistemas pticos se ven limitados principalmente por la transmisin de sus lentes
y prismas.

5) Detectores fotogrficos y fotoelctricos.
6) Procesador