1.

- En un recipiente inicialmente vaco, se introducen dos gases A y B a la

presin parcial de 1 atm. y 100 C. Manteniendo la temperatura y la presin
constantes, se produce la siguiente reaccin:
A
(g)
+ 2 B
(g)
<--> 2 C
(g)
+ D
(s)

Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociacin es de 0.25. Calcular las
constantes K
c
y K
p
as como las presiones parciales de A, B y C.
Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que el
nmero de moles de A y B son los mismos, y que llamaremos n
A
(g)
+ 2B
(g)
<--> 2C
(g)
+ D
(s)

n(ini) n n
n(equi) n - 0.25n n - 0.50n 0.50n
n(totales) = 1.75n con los que podemos calcular las fracciones molares de
los tres gases en el equilibrio, y como P = 2 atm. tambin las presiones parciales
X(A) = 0.75n = 0.43 X(B) = X(C) = 0.50n = 0.285
1.75n 1.75n
P(A) = 2 0.43 = 0.86 atm. P(B) = P(C) = 2 0.285 = 0.57 atm.
Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio:
K
p
= P(C)
2
= (0.57)
2
= 1.2
P(A) P(B) (0.86) (0.57)
2

Y por ltimo:
K
c
= K
p
(RT)
-n
= 1.2 (0.082 373) = 36.7 , en donde n = -1
2.- Se ha encontrado que cuando la reaccin:
3 NO
2
+ H
2
O 2 HNO
3
+ NO
llega al equilibrio a 300C contiene 0.60 moles de dixido de nitrgeno, 0.40
moles de agua, 0.60 moles de cido ntrico y 0.80 moles de xido ntrico.
Calcular cuntos moles de cido ntrico deben aadirse al sistema para que la
cantidad final de dixido de nitrgeno sea de 0.90 moles. El volumen del
recipiente es de 1.00L.
Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del
mismo
3 NO
2
+ H
2
O 2HNO
3
+ NO
Eq(1) 0.60 0.40 0.60 0.80
K
c
= (0.60)
2
(0.80) = 3.3
(0.60)
3
(0.40)
Al aadir una cantidad de HNO
3
, que llamamos A, la reaccin se
desplaza hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el
cual tendremos:
3 NO
2
+ H
2
O 2HNO
3
+ NO
Eq(2) 0.60 + 3x 0.40 + x 0.60 + A - 2x 0.80 -x
sabiendo que 0.60m + 3x = 0.90 con lo que x = 0.10 moles
Aplicando de nuevo la L.A.M. la nica incgnita ser A
3.3 = (0.40 + A)
2
(0.70) A = 0.91 moles de HNO
3
se
aadieron
(0.90)
3
(0.50)

3.- La formacin del trixido de azufre por oxidacin del dixido es un paso
intermedio en la fabricacin del cido sulfrico. La constante de equilibrio (K
p
)
de la reaccin:
2 SO
2(g)
+ O
2(g)
2 SO
3(g)

es 0.13 a 830C. En un experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de dixido
de azufre con 2.00 moles de oxgeno. Cal debe ser la presin total de
equilibrio para tener un rendimiento del 70% en trixido de azufre?
Escribimos de nuevo la reaccin con los moles en el equilibrio
2 SO
2(g)
+ O
2(g)
2 SO
3(g)

n(inic.) 2.00 2.00
n(equi.) 2.00 - 2x 2.00 -x 2x
n(totales) = 4.00 - x
Por ser el redimiento del 70% entonces 2x = 1.4 luego x = 0.7 moles
Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio:
X(SO
2
) = 0.6/3.3 = 0.18 X(O
2
) = 1.3/3.3 = 0.40 X(SO
3
) = 0.42
Y aplicamos la expresin de la constante para calcular la presin total en el
equilibrio:
0.13 = (0.42)
2
1 de donde P = 105 atm.
(0.18)
2
(0.40) P
4.- A 300C y una presin total de 629 atm. la reaccin entre el cloruro de
hidrgeno y el oxgeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando se ha
completado en un 80%. Cul tendra que ser la presin para que la reaccin
alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un 50%?
La reaccin que tiene lugar es la siguiente:
4 HCl
(g)
+ O
2(g)
2 Cl
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)

n(inic.) 4n n
n(equi.) 4n - 4n n - n 2n 2n
n(totales) = n(5 - ) sustituyendo por 0.80 tenemos que
X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X(O
2
) = 0.20/4.20 = 0.048 X(Cl
2
) = X(H
2
O) =
1.60/4.20 = 0.38

y como la presin total es 629 atm., podemos calcular la K
p

K
p
= 1 (0.38)
2
(0.38)
2
= 0.53
629 (0.19)
4
(0.048)
Calculamos de nuevo las fracciones molares para = 0.50
X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O
2
) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl
2
) = X(H
2
O) =
1.0/4.50 = 0.22
Conocida la constante, despejamos P de la expresin
K
p
= 1 (0.22)
2
(0.22)
2
= 0.53 P = 1.1 atm
P (0.44)
4
(0.11)
4.- Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volumenes iguales de
oxgeno y dixido de nitrgeno a 27C y 673 mm Hg de presin parcial. Se
calienta a 420C y una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 0.0404 moles
de oxgeno. Calcular la constante de equilibrio para el proceso
2NO
(g)
+ O
2(g)
<--> 2 NO
2(g)

y la presin total de la mezcla.
Calculamos primero los moles iniciales de oxgeno, que son los mismos que de
dixido de nitrgeno, por la ecuacin:
(673/760) 1,00 = n 0,0820 300 de donde n = 0,0360 moles
Escribimos el equilibrio de la reaccin:
2NO
(g)
+ O
2(g)
<--> 2 NO
2(g)

n(ini.) 0.0360 0.0360
n(equi.) 2x 0.0360 + x 0.0360 - 2x
Sabiendo que 0.0360 + x = 0.0404 entonces x = 4.4 10
-3

n(totales) = 0.036 + 0.036 + 4.4 10
-3
= 0.0764 moles para los cuales le
corresponde una presin total de:
P 1.0 = 0.0764 0.082 693 = 4.3 atm.
Para calcular la constante de equilibrio aplicamos la L.A.M. con las presiones
parciales correspondientes de cada gas:
K
p
= P(NO2)
2
= 4.3
2
(0,272/0,0764)
2
= 4
,1
P(NO)
2
P(O2) 4.3
2
(8.8 10
-3
/0.0764)
2
4.4 (0.0404/0.0764)
5.- La constante K
p
para la reaccin entre el dixido de carbono puro y el
grafito, en exceso, caliente es 10. Calcular: a) Cul es la composicin en
volumen de los gases en equilibrio a 817C y una presin total de 6,1 atm? cul
es la presin parcial del dixido de carbono? y b) Para qu presin se obtendr
un 10% en volumen de dixido de carbono?
CO
2(g)
+ C
(s)
2 CO
(g)

a) Escribimos los moles en el equilibrio
CO
2(g)
+ C
(s)
2 CO
(g)

n(1 - ) 2n
n(totales) = n(1 + )
Calculamos en el equilibrio mediante la expresin de la constante
K
p
= P(CO)
2
= 6.1
2
(2n/n(1+))
2
; de donde = 0.54
P(CO2) 6.1 (n(1- )/n(1 + ))
Con lo que X(CO) = 2 0.54 = 0.70
1.54
la composicin en el equilibrio es 70% en volumen de CO y 30% de CO
2


y la presin parcial del CO
2
es: P(CO2) = 6.1 0.46 = 1.82 atm.
1.54
b) Si hay un 10% en volumen de dixido de carbono quiere decir que X(CO2)
= 0.10 y
X(CO) = 0.90. Aplicamos de nuevo la ecuacin de la constante de equilibrio de
la que despejamos P:
P = (0.10 10)/(0.90)
2
= 1.2 atm.
6.- En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico,
NH
4
CO
2
NH
2
slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se
evapora a 25C. Sabiendo que la constante K
p
para el equilibrio

NH
4
CO
2
NH
2(s)
2 NH
3(g)
+ CO
2(g)

y a esa temperatura vale 2,310
-4
. Calcular K
c
y las presiones parciales en el
equilibrio.
Escribimos de nuevo el equilibrio con los moles presentes:
NH
4
CO
2
NH
2(s)
<-->2 NH
3(g)
+ CO
2(g)

n - x 2x x
Este es un equilibrio heterogneo y en la expresin de la constante solo
intervienen los dos gases amoniaco y dixido de carbono, pero adems la presin
de amoniaco es dos veces la del dixido, luego
K
p
= 2.3 10
-4
= (P
NH3
)
2
P
CO2
= 4 (P
CO2
)
3
siendo P
CO2
= 0.039 atm.
y P
NH3
= 0.078 atm.
Y por ltimo calculamos
K
c
= K
p
= 2.3 10
-4
= 1.57 10
-8

(RT)
n
(0.082 298)
3



7.- (Examen del 17/02/03) A 60C y 1 atm de presin, el tetrxido de
dinitrgeno est disociado un 53,0%. Calcular:
a) el porcentaje de disociacin a a misma temperatura y 2000 mm Hg de
presin
b) la presin a la cual el tetrxido estara disociado en un 67% a la misma
temperatura.
La reaccin que tiene lugar es:
N
2
O
4(g)
<--> 2 NO
2(g)

Equilibrio n(1 - a) 2na
Moles totales = n(1 + a)
Podemos calcular la constante de equilibrio en funcin de las presiones parciales:
K
p
= (P
NO2
)
2
= P
2
(2na/n(1 + a)) = (2 0,53)
2
= 1,56
P
N2O4
P (n(1 - a)/ n(1 + a)) 1 - 0,53
2

a) Cuando P = 2000/760 = 2,63 atm calculamos a aplicando la K
p
cuyo valor
acabamos de determinar:
1,56 = 2,63 4a
2
de donde a = 0,36
1 - a
2

b) Para un valor de a = 0,67 calculamos la nueva presin usando de nuevo la
K
p

1,56 = P' 4 0,67
2
siendo P' = 0,48 atm
1 - 0,67
2


8.- (Feb. 2002/03) Para la siguiente reaccin:
4 HCl
(g)
+ O
2(g)
<----> 2 Cl
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)

0,80 0,20 1,60 1,60
los valores indicados corresponden a los moles de cada una de las especies
cuando el sistema alcanza el equilibrio a 300C y una presin total de 629 atm.
A qu presin habr que llevar al sistema para que se reduzca el nmero de
moles de cloro a 1,00?
El nmero de moles totales es n = 0,80 + 0,20 + 1,60 + 1,60 = 4,20 moles. Con
ste valor y el de la presin total podemos determinar la presin parcial de cada
gas
P
HCl
= 629 (0,80/4,20) = 120 atm P
Cl2
= P
H2O
= 629 (1,60/4,20) = 239 atm
P
O2
= 629 (0,20/4,20) = 30,2 atm
K
p
= _ (239)
4
___ = 0,52
(120)
4
(30,2)
Para que el nmero de moles de cloro (y de agua) se reduzca a 1,0 se tendr
que desplazar el equilibrio hacia la izquierda

4 HCl
(g)
+ O
2(g)
<----> 2 Cl
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)

0,80 0,20 1,60 1,60
+ 4x + x - 2x - 2x
siendo 1,60 - 2x = 1,0 luego x = 0,3
En en nuevo estado de equilibrio el nmero de moles de todas las especies
ser:
EQ.2 4 HCl
(g)
+ O
2(g)
<----> 2 Cl
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)

2,0 0,5 1,0 1,0
n' = 2,0 + 0,5 + 1,0 + 1,0 = 4,5 moles
Usando de nuevo la expresin de la constante de equilibrio, determinamos la
nueva presin total:

0,52 = 1 (1,0/4,5)
4
de donde P = 1,1 atm
P (2,0/4,5)
4
(0,5/4,5)

9 .- (Diciembre 2004/05) A 480C y 1 atm de presin, el amoniaco se disocia en
un 66% en sus elementos. Determinar la composicin en volumen de la mezcla
en las condiciones anteriores y bajo un presin total de 4 atm.

La reaccin que tiene lugar es:

2 NH
3(g)
<------> N
2(g)
+ 3 H
2(g)

EQ1 2n - 2na na 3na n(totales) = 2n (1 +
a) donde a = 0,66
X(NH
3
) = 2n(1 -a)/(2n(1 + a) = 0,20
X(N
2
) = na/2n(1 + a) = 0,20 X(H
2
) = 3 0,20 = 0,60
Para conocer la composicin a la presin total de 4 atm, hace falta determinar
primero la constante de equilibrio siendo:
0,20 (0,60)
3

Kp = -------------------- = 1,08
(0,20)
2
P
N2
(3P
N2
)
3

Usando el valor de Kp para las nuevas presiones parciales 1,08 = -------------
--------
P
NH3
2

Y teniendo en cuenta que P
NH3
+ 4P
N2
= 4 atm

Obtenemos, resolviendo las ecuaciones, que P
NH3
= 1,68 atm P
N2
= 0,58
atm y P
H2
= 1,74 atm
De donde X(NH
3
) = 1,68/4 = 0,42 X(N
2
) = 0,58/4 = 0,18 X(H
2
) =
1,74/4 = 0,44


10.- (J ulio 2004/05) La constante de equilibrio, a 745K, de la
reaccin H
2
+ I
2
<----> 2HI es Kc = 50. a) Qu cantidad de HI se
encontrar tras alcanzarse el equilibrio, si inicialmente, introducimos 1,00 moles
de yodo y 3,00 moles de hidrgeno en un recipiente de 1 L a esa temperatura. b)
Una vez se ha alcanzado el equilibrio en a) aadimos 3,00 moles ms de
hidrgeno, cul ser la nueva concentracin de HI en el nuevo estado de
equilibrio?

La reaccin que tiene lugar y los moles de las tres especies al alcanzarse el
estado de equilibrio son:
H
2
+ I
2
<----> 2HI
EQ1 x 1,00 + x 3,00 - 2x

Calculamos la x haciendo uso de la constante 50 = (3,00 - 2x)
2
/x (1,00
+ x) de donde x = 0,132 mol
H
2
+ I
2
<----> 2HI
PERT 3,132 1,132 2,74

EQ2 3,132 - y 1,132 - y 2,74 + 2y Hacemos uso de nuevo de
la constante de equilibrio para calcular y

siendo y = 0,92 mol y por consiguiente (HI) = 2,74 + 2 0,92 = 4,58M

11.- (Febrero 2005/06) Para la reaccin 2 NO
2
<----> N
2
O
4
DH = - 13,9
kcal/mol. A 273K y presin total de 0,824 atm, el dixido de nitrgeno est
asociado en un 9,37%. Calcular el porcentaje de asociacin a 298K.

En el equilibrio el nmero de moles de cada gas es:
2 NO
2
<----> N
2
O
4

2n - 2na na siendo a = 0,097 Calculamos las
presiones parciales de los dos gases en el equilibrio:

P(NO2) = 2n(1 - 0,097) 0,824 = 0,783 atm P(N2O4)
= n0,097 0,824 = 0,041 atm
n (2 - 0,097) n(2 - 0,097)
Calculamos entonces la K = (0,041)/(0,783)
2
= 0,067
Ahora calculamos la constante a la nueva temperatura segn la Ley de van't
Hoff
log K
2
- log 0,067 = (-13,9 10
3
/4,576)/(1/273 - 1/298) = 7,8 10
-3

Al aumentar la temperatura el sistema se ha desplazado hacia la derecha hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio para el cual las presiones son: 2 NO
2
<-
---> N
2
O
4

0,783 + 2P 0,041 - P Calculamos P haciendo uso de la
nueva constante de equilibrio y nos queda que
P = 0,035 atm, siendo entonces P(NO2) = 0,853 atm y P(N2O4) = 6 10
-3
atm y
P(total) = 0,859 atm
Para determinar el nuevo grado de asociacin tomamos, por ejemplo, la
presin del tetrxido de dinitrgeno:
6 10
-3
= 0,859. na/ n(2 - a) de donde a = 0,0138 o el porcentaje de asociacin
1,38%

12.- (J ulio 2006) Se establece el equilibrio
SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g) calentando 29,9 g de SbCl
5
(g) a 182 C en
un recipiente de 3,00 L. Calcular: a) La concentracin de las distintas especies
en equilibrio si la presin total es de 1,54 atm, b) el grado de disociacin y c) las
constantes Kc y Kp.
Datos: Sb (121,8 u.m.a.), Cl (35,45 u.m.a.)

Calculamos los moles iniciales de SbCl
5
= 29,9/299 = 0,100 mol
Escribimos la reaccin:
SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g)
N inc.. 0,100
N eq. 0,100 x x x
N totales = 0,100 + x = (1,543,00)/(0,0821 455) = 0,124 con lo que x = 0,024,
luego las concentraciones en el equilibrio sern:
SbCl
5
(g) = 0,076/ 3,00 = 0,0253M SbCl
3
(g) = 0,024/3,00 = 0,00M =
Cl
2
(g)
b) x = 0,024 = n = 0,100 de donde = 0,24
c) Calculamos primero la Kc = (0,08) (0,08) = 2,53 10
-3

0,0253


y a continuacin la Kp = 2,5310
-3
(0,0821455) = 9,4510
-2



13.- (Septiembre 2006) Un recipiente de volumen V se llena con gas amoniaco a
150C hasta que alcanza una presin de 200 atm. El amoniaco se disocia en los
elementos que los forman y cuando se alcanza el equilibrio, la presin del
nitrgeno es de 29,8 atm. Determinar la presin total en el equilibrio, as como
la constante Kp del mismo.

Escribimos la reaccin de disociacin teniendo en cuenta que cuando se alcanza
el equilibrio la presin del nitrgeno est relacionada con la del hidrgeno y la
que se ha consumido de amoniaco:

2 NH
3(g)
N
2(g)
+ 3 H
2(g)

200
200 2P
N2
P
N2
3 P
N2

P
N2
= 29,8 atm P
H2
= 329,8 = 89,4 atm
P
NH3
= 200 229,8 = 140,4 atm
P = 29,8 + 89,4 + 140,4 = 259,6 atm
Y por ultimo calculamos Kp = (29,8) (89,4)
3
= 1,08 10
3

(140,4)
2


14.- (Febrero 2007) La formacin de SO
3
a partir de SO
2
y O
2
es un paso
intermedio en la fabricacin del cido sulfrico, y tambin es responsable de la
lluvia cida. La constante de equilibrio Kp de la reaccin 2 SO
2
+ O
2
<---> 2
SO
3
es 0,13 a 830 C. En un experimento se tenan inicialmente en un recipiente
2,00 mol de SO
2
y 2,00 mol de O
2
cul debe ser la presin total del equilibrio
para tener un rendimiento del 80,0 % de SO
3
?

Escribimos los moles en el estado de equilibrio para la reaccin
2 SO
2
+ O
2
<---> 2 SO
3

2,00 2,00
2,00 - 2na 2,00 - na 2na sustituyendo a = 0,80 tenemos que
nt = 3,2 mol y calculamos P haciendo uso de la constante de equilibrio:

Kp = 0,13 = (P (1,6/3,2))
2
= (1,6)
2
de
donde P = 328 atm
(P (0,4/3,2))
2
(P (1,2/3,2) (0,4)
2
P (1,2/3,2)


14.- (Septiembre 2007) Si en un matraz de 2,00 L se calienta cierta cantidad de
bicarbonato sdico a 110 C, la presin en el equilibrio es de 1,25 atm. Calcular
el valor de Kp y el peso de bicarbonato descompuesto, sabiendo que ste d
lugar a carbonato sdico, dixido de carbono y agua.
Datos: Na = 23 u.m.a.

Escribimos la reaccin: 2 NaHCO
3(s)
<---> Na
2
CO
3(s)
+
CO
2(g)
+ H
2
O(g)
Siendo P = P
CO2
+ P
H2O
= 1,25 atm luego P
CO2
= P
H2O
= 1,25/2 = 0,625
atm
y Kp = (0,625)
2
= 0,39
Por estequiometra: n (NaHCO
3
) = n (CO
2
+ H
2
O)
1,25atm 2,00L = n (CO
2
+ H
2
O) 0,082 383K n = 0,0796 mol
m (NaHCO
3
) = 0,0796 84 = 6,68 g