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PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA II.

ING. NATANIEL LINARES G.

MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . CAPITULO II AGENTES QUÍMICOS PARA FLOTACIÓN DE
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . CAPITULO II AGENTES QUÍMICOS PARA FLOTACIÓN DE

CAPITULO II

AGENTES QUÍMICOS PARA FLOTACIÓN DE ESPUMAS.

2.1. OBJETIVO.

Al concluir el estudio de este capítulo, el lector estará capacitado para identificar, preparar, controlar y dosificar adecuadamente los diferentes reactivos que se utilizan en la flotación de espumas de los minerales valiosos. Asimismo estará capacitado para establecer los lugares de adición de los reactivos de flotación. También estará capacitado para evaluar y seleccionar las fórmulas de reactivos más eficaces para cada mineral que se desee tratar.

2.2. REACTIVOS DE FLOTACIÓN DE ESPUMAS.

Como hemos visto anteriormente, la mayor parte de los minerales en estado natural, no son repelentes al agua, ni son tan afines al aire, por lo tanto es conveniente agregar reactivos o agentes químicos de flotación a la pulpa con el propósito de lograr un grado de control de las características de las interfases. Por ende, podemos decir que los reactivos de flotación son el componente y la variable más importante del proceso, debido a que la flotación no se puede efectuar eficientemente sin ellos, puesto que la influyen con una extraordinaria sensibilidad, ya que no solamente influye el tipo de reactivo que se agrega, sino que toda la combinación de reactivos, su potencia y cantidad, el punto y método de adición.

Estos reactivos, son de naturaleza orgánica o inorgánica (según su accionar sobre la superficie del mineral o del medio o pulpa), los cuales tienen la tendencia de concentrarse en una de las cinco interfases, tales como: líquido/gas, líquido/líquido, sólido/líquido, sólido/gas y sólido/sólido, desarrollando así una acción definida.

De ahí que el estudio de investigación para determinar la fórmula más apropiada se le dedica generalmente la mayor parte del esfuerzo en la solución o tratamiento metalúrgico de un mineral. Además, la adsorción de reactivos se basa en un equilibrio de iones en la pulpa que determina los potenciales cinéticos, electroquímicos y la hidratación de las partículas minerales, que es difícil de controlar y prever, debido a los iones inevitables provenientes de las impurezas del mismo mineral y del agua utilizada.

2.2.1. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS DE FLOTACIÓN.

A los reactivos de flotación los podemos clasificar en tres grandes grupo, a saber:

Los Colectores, cuya función es la de proporcionar propiedades hidrofóbicas a las superficies minerales.

Los Espumantes, que permiten la formación de espuma estable, de tamaño y mineralización adecuada.

Los Modificadores, que se utilizan para la regulación de las condiciones adecuadas para la acción selectiva de los colectores.

Para poder entender, la acción de los reactivos de flotación tenemos que recordar que todos los minerales los podemos clasificar en dos tipos, según sus características superficiales:

Polares

No polares ó Apolares

Los minerales con un fuerte enlace superficial covalente o iónico se conocen como de tipo polar y

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . exhiben altos valores de energía libre en
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . exhiben altos valores de energía libre en

exhiben altos valores de energía libre en la superficie polar, la cual reacciona fuertemente con las moléculas de agua y por lo tanto son hidrofílicos. Los minerales polares se subdividen en varias clases que dependen de la magnitud de la polaridad, la cual se incrementa de los grupos 1 al 5 de la tabla que se muestra a continuación.

Tabla 2.1 Clasificación de los minerales polares.

GRUPO 1

GRUPO 2

Mineral Galena Covelita Bornita Chalcosita Chalcopirita Estibinita Argentita Bismutita Milerita Cobaltita Arsenopirita Pirita Esfalerita Oropimente Pentlandita Rejalgar Au, Ag, Pt, Cu

Fórmula PbS CuS Cu 5 FeS 4 Cu 2 S CuFeS 2 Sb 2 S 3

Mineral

Barita

Anhidrita

Yeso

Fórmula BaSO 4 CaSO 4 CaSO 4 .2H 2 O

GRUPO 3a

Mineral

Cerusita

Malaquita

Azurita

Wulfenita

Fórmula PbCO 3 CuCO 3 .Cu(OH) 2 2CuCO 3 .Cu(OH) 2 PbMoO 4

Ag 2 S Bi 2 S 3 NiS CoAsS FeAsS FeS 2 ZnS As 2 S 3 (Fe,Ni)S AsS (nativos)

GRUPO 3b

Mineral

Fluorita

Calcita

Widerita

Magnesita

Dolomita

Apatita

Scheelita

Smithsonita

Rodocrosita

Siderita

Monacita

Fórmula CaF 2 CaCO 3 BaCO 3 MgCO 3 CaMg(CO 3 ) 2 Ca 4 (CaF)(PO 4 ) 3 CaWO 4 ZnCO 3 MnCO 3 FeCO 3 (Ce,La,Di)PO 4 .ThSiO 4

 
 

GRUPO 4 Fórmula Fe 2 O 3 Fe 3 O 4 Fe 2 O.H 2 O FeO.Cr 2 O 3 FeTiO 3 Al 2 O 3 MnO 2 2Fe 2 O 3 .3H 2 O Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O (Fe,Mn)WO 4 (Fe,Mn)(NbTa) 2 O 6 Fe(Ta 2 )O 6 TiO 2 SnO 2

Mineral

Hematita

Magnetita

Goetita

Cromita

Ilmenita

 

Corindón

GRUPO 5

Pirolusita

Mineral

Zircón

Willemita

Hemimorfita

Berilo

Fórmula ZrO 2 .SiO 2 Zn 2 SiO 4 Zn 4 Si 2 O 7 (OH) 2 .H 2 O Be 3 Al 2 (SiO 3 ) 6

Limonita

Boráx

Wolframita

Columbita

Tantalita

Feldespato

Rutilo

Silimanita

Granate

Cuarzo

Al 2 SiO 5 (Al,FE,Cr) 2 (Ca,Mg,Mn) 3 (SiO 2 ) 3 SiO 2

Casiterita

 

Los minerales en el grupo 3 tiene grados similares de polaridad, pero los del grupo 3a , se consideran hidrofóbicos por sulfidización de la superficie mineral en un medio acuoso alcalino. Además de los metales nativos, los minerales del grupo 1 son todos sulfuros y débilmente polares debido a su enlace covalente y es relativamente débil si se compara con el enlace iónico de los minerales de carbonato y sulfato. En consecuencia, el grado de polaridad aumenta desde los minerales de sulfuro, a través de los sulfatos hasta los carbonatos, haluros, fosfatos, etc., luego los hidróxidos- óxidos y finalmente los silicatos y el cuarzo.

Los minerales no polares se caracterizan por enlaces moleculares relativamente débiles, es decir, las moléculas covalentes se mantienen juntas por las fuerzas de Van der Waals, ello hace que las superficies no polares no se unan fácilmente a los dipolos del agua y en consecuencia son hidrofóbicas.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Los minerales del tipo apolar son: El
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Los minerales del tipo apolar son: El

Los minerales del tipo apolar son:

El grafito

El azufre

La molibdenita

El diamante

El carbón

El talco

Todos ellos tienen alta flotabilidad natural con ángulos de contacto entre 60y 90.

2.3. COLECTORES.

Los colectores son compuestos orgánicos de moléculas complejas de estructura asimétrica y heteropolares, cuya función principal es la de adsorberse en la superficie del mineral valioso hidrofobizándola selectivamente dentro de la pulpa, para crear condiciones de reducción de la energía libre superficial del mineral hidratado (mojado) a un punto donde sea posible la formación de un perímetro de contacto de fases (mineral-agua-aire), favoreciendo la adherencia de la partícula mineral a la burbuja.

La mayoría de colectores tiene dos partes:

Una parte polar, y

Una parte no polar

Ambas con propiedades diferentes.

y  Una parte no polar Ambas con propiedades diferentes. Parte no polar Parte polar La

Parte no polar

Parte polar

La parte no polar de la molécula es un radical hidrocarburo, el cual difícilmente reacciona con los dipolos del agua, por ende, tiene propiedades fuertes para repeler el agua, en consecuencia proporciona las propiedades hidrofóbicas al mineral, por estar este extremo funcional orientado al agua. La parte polar o iónica es la que puede adsorberse selectivamente en la superficie del mineral ya sea por reacción química con iones de la superficie del mineral (quimisorción) o por atracción electrostática a la superficie mineral (adsorción física), tal como se muestra en la figura

GRUPO POLAR MINERAL GRUPO NO POLAR
GRUPO POLAR
MINERAL
GRUPO NO POLAR

Fig. 2.1. Adsorción del colector sobre una superficie mineral.

En la figura 2.2 se representa la estructura de un colector, conocido como xantato amílico de potasio.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . A n i ó n Catión H
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . A n i ó n Catión H

Anión

Catión

H H H H S C C C C O C H H H H
H
H
H
H
S
C
C
C
C
O
C
H
H
H
H
S
K
Grupo no polar
Grupo polar
C C C O C H H H H S K Grupo no polar Grupo polar

H

C C O C H H H H S K Grupo no polar Grupo polar H
C C O C H H H H S K Grupo no polar Grupo polar H

Fig. 2.2. Esquema estructural de un colector.

2.3.1. CLASIFICACIÓN DE LOS COLECTORES.

Los colectores se clasifican de acuerdo a su habilidad para disociarse en una solución acuosa y considerando también el tipo de ión que produce el efecto repelente al agua. Por lo tanto, se pueden clasificar en dos grandes grupos, a saber

Colectores ionógenos, que se disocian en iones

Colectores no ionógenos, que actúan en forma molecular

Una clasificación general se da a continuación (ver diagrama 2.3), teniendo siempre en cuenta lo siguiente: Su disociación iónica. La actividad del anión y/o catión en relación a la superficie del mineral, y La estructura del grupo solidofílico.

COLECTORES

COLECTORES
COLECTORES
mineral, y La estructura del grupo solidofílico. COLECTORES NO IONÓGENOS Hidrocarburos líquidos no polares que no

NO IONÓGENOS

Hidrocarburos líquidos no polares que no se disocian en agua
Hidrocarburos
líquidos no polares
que no se disocian
en agua
líquidos no polares que no se disocian en agua IONÓGENOS CATIÓNICOS C olectores repelentes al agua,
IONÓGENOS
IONÓGENOS

IONÓGENOS

IONÓGENOS
CATIÓNICOS
CATIÓNICOS

Colectores

repelentes al agua,

basado en el N

pentavalente

ANIÓNICOS OXIDRILO SULFIDRILO Basado en grupos Basado en el S orgánicos bivalente sulfoácidos Ditiofosfato
ANIÓNICOS
OXIDRILO
SULFIDRILO
Basado en grupos
Basado en el S
orgánicos
bivalente
sulfoácidos
Ditiofosfato
Carboxílico
Sulfatos
sulfoácidos Ditiofosfato Carboxílico Sulfatos Xantatos Sulfonatos Fig.2.3. Clasificación general de
sulfoácidos Ditiofosfato Carboxílico Sulfatos Xantatos Sulfonatos Fig.2.3. Clasificación general de
Xantatos
Xantatos
Sulfonatos
Sulfonatos

Fig.2.3. Clasificación general de colectores.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G .  COLECTORES ANIONICOS. Son los que más
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G .  COLECTORES ANIONICOS. Son los que más

COLECTORES ANIONICOS.

Son los que más se usan en la flotación de minerales por su notable selectividad y su fuerte adherencia a la superficie mineral. Ellos se pueden clasificar de dos tipos y de acuerdo a la estructura de su grupo polar o solidofílico. Estos son:

Colectores aniónicos sulfhídricos o sulfhidrilos

Colectores aniónicos oxhidrilos

Los colectores sulfhídricos son los reactivos que más se usan en la industria del procesamiento de minerales, por ser más efectivos para la flotación de minerales de metales pesados no ferrosos, principalmente los sulfuros. Se caracterizan porque en su grupo solidofílico contiene al sulfuro bivalente. Los más ampliamente usados de estos colectores aniónicos son los xantogenatos, técnicamente conocidos como xantatos y los ditiofosfatos conocidos también como Aerofloats. También se viene utilizando en años recientes los dialquil tionocarbonatos, la tiocarbanilida y el mercaptobenzotiazol y en forma limitada los ditiocarbonatos y los alquil mercaptanos, del mismo modo los xantoformiatos o formiatos de xantógeno (Minerec).

LOS XANTOGENATOS O XANTATOS

Los xantatos (alquilditiocarbonatos) son derivados del ácido carbónico, H 2 CO 3 , en el cual dos oxígenos son reemplazados por el azufre y un hidrógeno es reemplazado por un grupo aquil o aril. Estos fueron descubiertos en 1822 por Zeise e introducidos en la flotación en 1923. Hasta ahora a pesar de numerosos e intensos estudios, los detalles de su comportamiento bajo varios arreglos de condiciones están todavía en estudio.

Una extensa revisión hecha por Rao, 1971, dio con la preparación de xantatos y dixantógenos, su actividad química y sus aplicaciones en la industria de los minerales, como también en celulosa, en química, en la vulcanización del caucho, como pesticidas, inhibidores de la corrosión y aceites lubricantes. La química de los xantatos es tratada por Reid, 1962. La formación y estructura de complejos son revisados por Coucouvanis, 1970, y Jorgensen, 1962. Las reacciones de los compuestos tioles con los minerales sulfuro se han revisado recientemente por Poling, 1976.

El método de preparación del alquil xantato de sodio o potasio, consiste de la disolución de un hidróxido alcalino en el alcohol alquil, seguido de la adición del disulfuro de carbono a el alcoholato metálico. Debido a las reacciones altamente exotérmicas, la temperatura de la mezcla debe ser mantenida tan baja como sea posible para evitar la descomposición del xantato producido. Las reacciones son

R OH

+

NaOH

R ONa

 

+

H 2 O

(2.1)

Alcohol alquil

+

hidróxido de Sodio

Alcoholato de Sodio +

agua

 

S

 

//

R ONa

 

+

CS 2

R O C

 

2.2)

 \ S Na
 \ S Na

 \ S Na

\

S Na

Alcoholato de sodio + disulfuro de carbono

 

Alquil xantato de sodio, sólido

En consecuencia el xantato tendrá la fórmula química general:

 

S

//

R

O

C

 

\

SMe

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Donde Me = Na + , K
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Donde Me = Na + , K

Donde Me = Na + , K + , o H + y R = Es el grupo o radical hidrocarburo (hasta 6 átomos) que puede ser variado para controlar su potencia y selectividad. Otro camino también válido para encontrar el mismo producto es la reacción de un alcohol y el disulfuro de carbono que se hace reaccionar con hidróxido alcalino.

Así, de este modo se escribe la siguiente reacción:

y

ROH

+

CS

2

ROH

+

CS

2

+

donde el anión activo es:

y el grupo solidofílico es

ROCSH  Ácido xántico (2.3)  S KOH  ROCSK + H 2 O (2.4)
ROCSH
 Ácido xántico
(2.3)

S
KOH
ROCSK
+
H 2 O
(2.4)

S
S
-
//
R 
O
 C
\
S 
S
//
 O 
C
\
S 

La cadena hidrocarbonada de estos colectores es bastante corta puesto que la solubilidad disminuye al aumentar la longitud de la cadena haciéndolas menos selectivas debido a su adsorción más intensa al mineral, de ahí que para lograr la máxima selectividad normalmente se utiliza un colector de cadena corta.

Los xantatos son sustancias cristalinas duras con un olor característico, que le es propio debido a la existencia de una pequeñísima cantidad de mercaptanos. Los xantatos de metales alcalinos tienen generalmente tonos claros, desde blanco hasta amarillo claro. Los xantatos que más ampliamente se utilizan son:

Xantato etílico de potasio

Xantato etílico de sodio

Xantato amílico de potasio

Xantato isopropílico de potasio

Xantato isopropílico de sodio

Xantato hexílico de potasio

Xantato butílico sec. de sodio

Xantato isobutílico de sodio

C

C

C

C

C

C

C

C

2 H 5 2 H 5

OCS

OCS

2 K

2 Na

2 K

5 H 11 OCS

3 H 7 3 H 7

OCS

OCS

2

6 H 13 OCS

4 H 9 4 H 9

OCS

OCS

K

2 Na

2 K

Na

2 Na

2

Los xantatos están comercialmente disponibles como soluciones, polvo y pellets. Estos últimos se prefieren porque son menos contaminantes (el polvo de xantato es irritante y tóxico) al momento de preparar, otorgan mayor estabilidad en el almacenamiento y son extremadamente sensibles a pH menor de 3 y en general a flotaciones en el rango ácido. Los xantatos alcalinos de cadena hidrocarburo corta son rápidos y fácilmente solubles en agua; sin embargo, esta solubilidad disminuye rápidamente con el aumento de la longitud de la cadena (etil a hexil).

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . En lo que respecta a la descomposición
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . En lo que respecta a la descomposición

En lo que respecta a la descomposición del ion xantato, de las numerosas reacciones que se han considerado por varios investigadores de la descomposición del xantato en soluciones acuosas, hay seis reacciones las cuales son reconocidas como pertinentes a los sistemas de flotación. A saber:

Hidrólisis del ion xantato.

Na

ROCS

2

H O

2



K

2

K

1

Na

Descomposición del ácido xántico.

ROCS H

2

K

3



ROH

CS

2

Descomposición hidrolítica.

6ROCS

2

3H O

2

6ROH

CO

2

2

3CS

2

OH

ROCS H

2

2CS

2

3

(ácido xántico)

(El tritiocarbonato puede descomponerse más adelante en CS 2 y S 2- )

Oxidación a dixantógeno.

a)

b)

2ROCS

2 ROCS

2

2

(ROCS )

2

2

2e

1

O

2 2

H O (ROCS )

2

2

Oxidación del monotiocarbonato

ROCS

2

1 R

2 2

O

O

//

0 C

\

S

-

Oxidación a perxantato.

ROCS

H O

2

 

2

S

//

R O C

\

SO -

Los

dialquilxantogenuros

Xantatos

(en

2 ROCS 2 Me

expresión

+

2e

simplificada)

(ROCS 2 ) 2

2

+

2OH

+

H 2 O

pueden

oxidarse,

+

2 Me

convirtiéndose

en

IV

V

VI

este

I

(2.5)

II

(2.6)

III

(2.7)

(2.8)

(2.9)

(2.10)

caso

en

(2.11)

Las soluciones acuosas de los xantatos se hidrolizan formando los ácidos xantogénicos

ROCS 2 Me

+

H 2 O

ROCS 2 H

+

MeOH

(2.12)

El ácido xantogénico puede descomponerse espontáneamente formando alcohol de partida y disulfuro de carbono. Es decir, los xantatos tienden a descomponerse en soluciones con un pH muy inferior a 6. Sin

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . embargo las soluciones acuosas de xantatos en
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . embargo las soluciones acuosas de xantatos en

embargo las soluciones acuosas de xantatos en medios alcalinos son bastantes estables, pero a pH mayores de 13 pierden la acción colectora puesto que los iones OH - desplazan a los iones xantatos de la superficie mineral.

Se asume que los xantatos son adsorbidos sobre la superficie de los minerales sulfurados debido a

fuerzas químicas entre el grupo polar y la superficie, resultando xantatos insolubles del metal fuertemente hidrofóbicos. También se ha demostrado que el mineral sulfuro no se une a los aniones del colector sin la acción previa del oxígeno, donde el mecanismo de adsorción es de intercambio iónico entre el colector y

el producto de oxidación, pero un exceso de oxígeno es también perjudicial. Al respecto, Plaksin ha

determinado lo siguiente:

En ausencia de oxígeno las superficies frescas de los sulfuros se mojan, es decir, adsorben agua.

El oxígeno ayuda a la deshidratación de la superficie del mineral facilitando así la penetración de moléculas de colector, estableciendo el siguiente orden: Primero se adsorbe el oxígeno y luego el colector.

La cantidad requerida para la flotación completa con xantatos se incrementa en el siguiente orden: Galena, pirita, esfalerita, calcopirita, pirrotita, arsenopirita, etc

La larga exposición con oxígeno (envejecimiento) impide la adsorción de los xantatos.

En la práctica, por lo general los xantatos se utilizan en soluciones de 5 a 20 % P/V a nivel industrial y a nivel de laboratorio en soluciones de 1 a 2,5 % P/V. El punto en que debe hacerse la adición del xantato, es otra variable que debe determinarse en el laboratorio. En la mayoría de casos se agrega directamente

a la celda por su rápida acción, sin embargo, también puede agregarse al molino de bolas o a un acondicionador instalado previo al banco de celdas.

En lo que respecta a la estabilidad de las soluciones de xantato, este se descompone a temperatura ambiental alrededor del 1% por día. Es por ello que es mejor utilizar las soluciones preparadas para 48 horas como máximo.

El alquil xantato alcalino puede descomponerse fácil y completamente durante su almacenamiento bajo la

acción combinada de la humedad, el oxígeno y el dióxido de carbono. Los productos de descomposición

incluyen al dixantógeno; monotiocarbonato, sulfuros alcalinos, óxido o carbonato; mercaptanos y alcoholes; monosulfuros y disulfuros. Las reacciones son afectadas por trazas de especies catalíticamente activas, fotoirradiación y temperatura.

HIDROFOBIZACIÓN INDUCIDA DEL SULFURO POR EL COLECTOR.

En el esquema 2.3a se esquematiza la adsorción en interfases con orientación molecular y el concepto de tensoactividad. Las cadenas hidrocarbonadas se dirigen al agua, y el mineral se recubre de sustancia o capa orgánica que es la responsable de la hidrofobización inducida del colector.

GRUPO POLAR MINERAL GRUPO NO POLAR
GRUPO POLAR
MINERAL
GRUPO NO POLAR

2.3a. Sistema de hidrofobización de un mineral sulfuro

Wa y Wc permiten establecer rangos numéricos para la interacción entre fase sólida y líquida, en función de parámetros conocidos.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . ♦ Aplicación de los xantatos. Los xantatos
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . ♦ Aplicación de los xantatos. Los xantatos
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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . ♦ Aplicación de los xantatos. Los xantatos

Aplicación de los xantatos.

Los xantatos tienen una gran aplicación para la recuperación de especies valiosas en concentrados, principalmente en la flotación de sulfuros

COLECTORES DERIVADOS DEL XANTATO.

Entre los de mayor importancia tenemos los siguientes.

Xantoformiatos.

Tionocarbamatos

Esteres xánticos.

Mercaptanos.

A. LOS XANTOFORMIATOS.

Son derivados de los xantatos, en consecuencia, son el producto de la reacción del etil xantato de sodio, con etil cloroformato, esto es:

Et O CSSNa Et O SCl Et O CSS COO Et NaCl

donde su formula estructural es:

(2.13)

S

O

 R O C S C O CH 2 CH 3



Donde el R puede ser un radical etil, isopropil, butil, amil, etc insolubles en agua. Ejemplos más importantes son:

Dietil xantoformiato Etil butil xantoformiato Etil isopropil xantoformiato Etil isobutil xantoformiato. Etil sec butil xantoformiato. Etil amil xantoformiato Etil metil amil xantoformiato

Son

líquidos amarillos, aceitosos por ende

Los xantoformiatos son líquidos amarillos, aceitosos e insolubles en agua. El dietil xantoformiato fue utilizado como colector para cemento de cobre en procesos LPF (lixiviación, precipitación y flotación), pero actualmente solo es empleado en el circuito ácido de El Teniente (Chile) donde la mejor fórmula de reactivos utiliza 30% de gasolina y 10% de MIBC, mejorando así la colección de la molibdenita. Esta modificación redujo fuertemente el costo del colector a que las dosificaciones siendo las mismas que con xantoformiato puro y se mantiene las recuperaciones. En cuanto al aspecto operacional, los xantoformiatos pueden ser manipulados mediante tuberías de acero inoxidable de preferencia y PVC

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . (plástico), pero no en presencia de cobre
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . (plástico), pero no en presencia de cobre

(plástico), pero no en presencia de cobre o sus aleaciones. Los plásticos deben ser usados con mucha cautela ya que son buenos solventes del PVC común, pero sucede así con el polietileno y el propileno, por lo tanto aceptables. Los xantoformiatos son inflamables. El producto puro tiene un alto de ignición. Este reactivo es tóxico a los peces e irritante para las personas, pudiendo provocar vómitos si no se manipula con la protección adecuada para uso y manipuleo de reactivos.

B. LOS TIONOCARBAMATOS.

Los Tionocarbamatos son también derivados de los xantatos, que consiste en hacer reaccionar un xantato con un alquil aluro que da lugar a un ester, el cual se hace reaccionar con una amina para dar lugar al tionocarbamato, proceso desarrollado por Harris, 1954. Las reacciones son como sigue:

RO C SSNa R X RO CSSR NaX RNH

"

y su forma estructural general es:

S

 R 1 O C NH R 2

2

Donde los radicales R 1 y R 2 son los que varían

Ejemplos de ellos son los siguientes:

Isopropil etil tionocarbamato (DOW Z-200) Isopropil metil tionocarbamato. Butil metil tionocarbamato. Isobutil etil tionocarbamato. Isobutil metil tionocarbamato. Etil isopropil tionocarbamato.

RO CS NHR RSH

(2.14)

Los tionocarbamatos son líquidos incoloros, insolubles en agua, pero muy solubles en solventes orgánicos de modo tal que su empleo en flotación puede estar mezclado con espumantes en cualquier proporción. Debido a su contenido de impurezas, tienen olor a compuestos de azufre. Los tionocarbamatos son colectores muy fuertes o enérgicos y también selectivos en circuitos ácidos de flotación. Sus aplicaciones no son generales en la mediana y pequeña minería por su alto costo, pero si en la gran minería previa evaluación de sus ventajas.

C. LOS ESTERES XÁNTICOS.

Estos Reactivos son también derivados de los xantatos, cuya fórmula estructural es:

S

 R 1 O C S R 2

Como ejemplos tenemos los siguientes:

Ester alil amil xantato Ester alil hexil xantato.

Xantato Isopropílico de Sódio Z-11

(2.15)

Este Xantato ha llegado a ser mas ampliamente usado de todos los Xantatos debido a su bajo costos y elevado poder colector. Generalmente es un poco más lento que los xantatos de etilo y a menudo puede sustituirse con una definida reducción en la cantidad y costo del colector requerido. Se han obtenido

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . aplicaciones muy exitosas en la flotación de
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . aplicaciones muy exitosas en la flotación de

aplicaciones muy exitosas en la flotación de prácticamente todos los minerales sulfurados. Se emplea en gran escala en la flotación de cobre, plomo y zinc; minerales complejos de plomo zinc y cobre hierro, en los que los principales minerales sulfurosos son calcopirita, calcocita, enargita, galena, esfalerita, marmatita, pirita y pirrotita. Otras de sus aplicaciones incluyen la concentración de cobre nativo, plata, oro y los sulfuros de hierro contenido cobalto o níquel, así como la recuperación de pirita de hierro para manufacturar ácido.

Xantato Amílico de Potasio Z-6

Este Xantato es muy potente, por lo que se emplea generalmente en aquellas operaciones de flotación que requieren el más alto grado de poder colector. Es un colector muy apropiado para la flotación de sulfuros manchados y oxidados de cobre, minerales de plomo (con NaS). Asimismo, se emplea en el tratamiento de la arsenopirita, pirrotita, sulfuros de cobalto y níquel, y sulfuros de hierro conteniendo oro. También se usa como promotor secundario en la flotación agotativa que sigue a una flotación “bulk”, donde se utiliza un promotor más selectivo. Cuando se le emplea en la dosis adecuada, el xantato amílico puede ser más selectivo para ciertas separaciones minerales.

Xantato Etílico de Potasio Z-3 y el Xantato Etílico de Sodio Z-4

Estos dos xantatos son esencialmente similares en su acción como colectores en flotación, observándose cierta preferencia por el primero. Ambos se preparan a partir del alcohol etílico y siendo ellos de cadena carbonada mas corta, se les aplica especialmente cuando se busca la máxima selectividad. Últimamente están siendo reemplazados ampliamente por el Xantato Isopropílico de sodio , aunque todavía se les utiliza principalmente en flotación de minerales de plomo zinc o cobre- plomo zinc que contiene calcopirita, calcocita, enargita, tetraedrita, galena, esfalerita, marmatita, marcasita y pirita.

Xantato Butílico Secundario de Sodio Z-12

Este Xantato es utilizado ampliamente en la flotación conjuntiva de todos los minerales sulfurosos y, bajo condiciones adecuadas, para la flotación selectiva de menas de cobre y zinc, después de la activación con sulfato de cobre. También es usado en la flotación de arsenopirita y sulfuros de cobalto y níquel.

Xantato Isobutílico de Sodio Z-14

Este Xantato es un promotor muy energético y no selectivo para todos los minerales sulfurosos. Es muy apropiado para la flotación de la pirita en circuito natural, o sea los circuitos en los que el pH no ha sido ajustado con cal ni con ácido. En años recientes viene siendo reemplazado por el xantato Isopropílico de Sodio.

Xantato Hexílico de Potasio Z-10

El Z-10, producido de alcohol Hexílico (6 átomos de carbono) debería ser el más potente colector de todos los xantatos. La experiencia en el pasado ha comprobado sin embargo que esto no ha sido generalmente cierto. El Z-6 o el Z-11 son colectores más potentes en la mayoría de los minerales; pero los últimos trabajos de investigación indican que el nuevo mejorado Z-10 a una alcalinidad de cal más baja que el Z-6. También tiene la tendencia de mejorar las características de la espuma, la que no desploma al usarse una cantidad excesiva de colector.

Xantato Isopropil etil-tionocarbamato Z-200

El promotor Z-200 que ha logrado aceptación mundial es el resultado de una extensa investigación en busca de un mejor colector para la separación de cobre-hierro. El producto Z-200, es el colector mas selectivo para los minerales de cobre o zinc activados por cobre, disponibles a los metalúrgico de flotación. El Z-200 es un líquido insoluble en agua y estable en pulpas tanto ácidas como alcalinas. Como tal, se presta perfectamente a la flotación tanto del cemento de cobre como de sulfatos de cobre en pulpas ácidas, así como a los métodos corrientes de flotación, de minerales de cobre y zinc de pulpas alcalinos. Es en esta última categoría que su selectividad contra la pirita queda bien demostrada. El Z-

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . 200 es un poco más costoso que
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . 200 es un poco más costoso que

200 es un poco más costoso que los xantatos y no se espera que reemplace a estos últimos en aquellas operaciones donde se ha tenido resultado satisfactorios con ellos.

Colector SF - 323 (Isopropil Etil Tionocarbamato)

El SF-323 es un reactivo relativamente estable en medios ácidos, a pH alcalino presenta una buena estabilidad en los rangos normales usados en los procesos de flotación.El SF-323 es un colector fuerte, más selectivo que los Xantatos y ampliamente usado en la flotación de minerales sulfurados de cobre en medio alcalino o neutro. Su uso de debe normalmente debido a que su selectividad lo hace adecuado para la flotación de sulfuros de cobre en presencia de pirita y oro libre a pH alto; 10 a 11.5. El reactivo requiere de un tiempo de acondicionamiento, por lo que se recomienda su dosificación a la molienda. Las dosificaciones normales de SF-323 varían de 10 a 40 g/t de mena alimentada al circuito. Precauciones de Manejo: Durante su manejo se deben tomar precauciones para evitar el contacto prolongado, mediante el uso de anteojos y guantes de neoprene o PVC. Puede ser almacenado al aire libre cuidando que la protección contra la oxidación y corrosión de los envases sea adecuada. Se recomienda que los envases permanezcan cerrados. Debido a su naturaleza inflamable debe ser almacenado y manejado lejos de calores excesivos a llamas abiertas. En caso de inflamación debe ser usado un extintor tipo B o C.

LOS DITIOFOSFATOS O AEROFLOATS

Los ditiofosfatos o aerofloats son también colectores de gran importancia en la flotación de sulfuros que se caracteriza por tener en su grupo solidofílico al fósforo pentavalente. La estructura de estos compuestos puede ser presentada con la fórmula general

RO

S

 

\

//

 

P

(2.16)

 

/

\

RO

S Me

siendo R un radical hidrocarburo aromático o alifático y Me es el átomo de hidrógeno o metal alcalino.

Los ditiofosfatos se obtienen por vía de la interacción del pentasulfuro de fósforo con fenoles y alcoholes por la reacción:

4ROH

+

P 2 S 5

 

RO

S

\

//

2

P

 

/

\

RO

S H

+

3 H 2 S

(2.17)

siendo R el radical alquilo del alcohol o el radical arilo del fenol. El anión es la parte activa y está representada por la siguiente fórmula

RO

S

\

//

P

Es la parte aniónica

/

\

RO

S -

O

S

\

//

P

Es el grupo solidofílico

/

\

O

S

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . El catión es el Na + ,
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . El catión es el Na + ,

El catión es el Na + , H + o NH 4

+

Sutherland ha establecido que bajo la acción del agua los ditiofosfatos se descomponen de acuerdo a la reacción:

//

S

2(RO) 2 P

\

SH

+

H 2 O

2 ROH

+

2 H 2 S

+

H 3 PO 4

(2.18)

En un medio alcalino, este proceso transcurre tan lento que no influye en los resultados de la flotación. Bajo la acción del ácido sulfúrico puede tener lugar la siguiente reacción:

//

S

2(RO) 2 P

+

H 2 SO 4

(RO) 2 PS 2 S 2 P(RO) 2

+

H 2 O

+

H 2 SO 3

(2.19)

\

S H

Durante la interacción de los ditiofosfatos con cianuro de sodio o sulfuro de sodio, se desprenden el ácido cianhídrico y el sulfuro de hidrógeno que son tóxicos.

La reacción es:

S // (RO) 2 P \ SH

+

NaCN

S // (RO) 2 P \ S Na

+

HCN

(2.20)

S // 2(RO) 2 P \

+

Na 2 S

S // (RO) 2 P \

+

H 2 S

(2.21)

SH

S Na

Con los iones de metales pesados, los ácidos ditiofosfóricos son capaces de formar precipitados hidrofóbicos difíciles de disolver en agua.

Los ditiofosfatos son colectores comparativamente débiles pero dan buenos resultados en combinación con los xantatos. Tienen alguna propiedad espumante. La mayoría se adiciona en concentraciones al 100% (puros) y por lo general se los adiciona en molienda, para lograr un mejor contacto con los minerales valiosos. Sólo los solubles se pueden añadir en soluciones no menor de 10% P/V.

Los ditiofosfatos más comunes son:

Di

sec butil ditiofosfato de sodio (AF-238).

Di

isobutil ditiofosfato de sodio

Di

butil ditiofosfato de sodio.

Di

isopropil ditiofosfato de sodio. (AF-211).

Dietil ditiofosfato de sodio. (Aerofloat sódico).

Mezcla di etil y di butil ditiofosfato de sodio. (AF-208)

Di cresil ditiofosfato de sodio + ácido cresílico + tiocarbanilida(6%) (AF-242 y AF-31).

Ácido cresílico + 15% di amil ditiofosfato de sodio. (AF-15) Ácido cresílico + 25% di amil ditiofosfato de sodio. (AF-25)

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Estos reactivos son muy corrosivos y deben
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Estos reactivos son muy corrosivos y deben

Estos reactivos son muy corrosivos y deben ser manipulados con gran cuidado, son corrosivos al plástico, también son altamente inflamables y tóxicos, en especial para los peces. Los operadores deben usar equipo de seguridad. Su almacenamiento debe ser en lugares muy ventilados.

Características:

Los Ditiofosfatos AR-125, AR-131, AR-133 y AR-1242 son básicamente, ácidos aril-ditiofosforicos. Estos colectores presentan propiedades espumantes cuya intensidad decrece en el orden en que se anota: AR- 125, AR-133 y AR-1242. El ditiofosfatos AR-1242 posee propiedades espumantes muy débiles. Presentan un color café oscuro-negro.

Los ditiofosfatos AR-1208, AR-1211, AR-1238 y Sodium, presentan una apariencia similar, aunque en su composición química. Son prácticamente no espumantes y solubles en agua.

Se emplean extensamente en la flotación de menas de cobre-plomo-zinc, donde hace falta una acción rápida combinada con selectividad respecto a sulfuros de hierro y/o zinc.

El AR-1242 es un promotor fuerte, soluble en agua y con ligeras características espumantes; es especialmente útil cuando se necesita un promotor selectivo, rápido y activo, y cuando no es posible acondicionar el promotor con la pulpa.

El AR-125 es de uso general como promotor selectivo para la flotación de sulfuros y combina propiedades tanto promotoras como espumantes, El AR-131 y AR-133 poseen características físicas esencialmente similares al AR-125, pero son colectores más enérgicos.

LOS COLECTORES ANIÓNICOS DE OXHIDRILO

Estos colectores se utilizan para la flotación de minerales no sulfuros que llevan como cationes a los metales alcalino térreos, es decir, Ca, Ba, Mg, Sr, así como carbonatos óxidos y minerales sulfatados.

En este grupo están los carboxilatos, los sulfatos orgánicos y los sulfonatos.

El anión esta representado por

y el grupo solidofílico

R

C

O

//

\

O

O

//

C

\

O

-

Donde R es el radical hidrocarburo con un número de átomos de carbono de 12 a 18. Los ácidos grasos superiores son ácidos débiles. Se ionizan en soluciones acuosas acorde a la ecuación

R COOH

RCOO -

+

H +

(2.22)

Los carboxilatos o ácidos grasos y sus sales son de uso más frecuente, en procesamiento de minerales, los cuales son extraídos de la madera o de una fuente de grasa animal. Entre los más comunes están el ácido oleico, el ácido linoleoico, el ácido abiético y el linolénico. Los sulfatos y sulfonatos orgánicos no se usan tan frecuentemente como los ácidos grasos. Estos colectores tienden a adsorberse con menor intensidad y por tanto tienen aplicación en donde se requiere mayor selectividad. Los hidroxamatos que pertenecen también a este grupo, todavía no han tenido una aplicación exitosa.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Estructura de algunos colectores del tipo ácidos
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Estructura de algunos colectores del tipo ácidos

Estructura de algunos colectores del tipo ácidos grasos.

. Estructura de algunos colectores del tipo ácidos grasos.  COLECTORES CATIÓNICOS. La propiedad característica de

COLECTORES CATIÓNICOS.

La propiedad característica de este grupo de colectores es que el catión es el agente repelente al agua, que consiste de un radical hidrocarburo y un grupo solidofílico el cual contiene al nitrógeno pentavalente o el grupo amino. Por lo general, los aniones de este tipo de colectores, son los haluros y rara vez los hidróxidos, los cuales no toman parte activa en la reacción con los minerales.

Se considera que los reactivos aminas son los más comunes de uso en flotación, los cuales se adsorben sobre la superficie del mineral principalmente debido a la presión electrostática entre la cabeza polar del colector y la doble capa eléctrica sobre la superficie del mineral, siendo por tanto la adhesión débil.

Estos colectores se pueden representar así:

R R \ / N --- OH / \ R R Catión Anión
R
R
\
/
N
---
OH
/
\
R
R
Catión
Anión

Uno de los colectores catiónicos comúnmente usado, es el grupo amino, el cual es un complejo orgánico derivado del NH 4 y NH 3 , al reemplazar los átomos de hidrógeno por radicales alifáticos, aromáticos o heterocíclicos.

Cuando se reemplaza un solo átomo de hidrógeno se tiene una amina primaria, cuya fórmula es:

 

R

H

 

\

/

R NH 2

N

(2.23)

 

/

\

 

R

H + Cl -

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Cuando se reemplaza dos átomos de hidrógeno
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Cuando se reemplaza dos átomos de hidrógeno

Cuando se reemplaza dos átomos de hidrógeno se tiene una amina secundaria

R

R

\

NH

/

(2.24)

Y cuando se reemplaza tres o cuatro átomos de hidrógeno se tiene una amina terciaria o una cuaternaria

 

R

R II

R III

\

\

/

R

-- NH

N

(2.25)

/

/

\

R

\ \ / R -- NH N (2.25) / / \ R Amina terciaria IR R

Amina terciaria

IR R + Cl -
IR
R + Cl -

Amina cuaternaria

Los colectores catiónicos, se usan principalmente en la flotación de silicatos y ciertos óxidos metálicos raros, siendo por ello aun muy limitada su aplicación.

En una solución acuosa, una amina forma un complejo de esta manera:

R NH 2

+

H 2 O

[RNH 3 ] +

+

OH -

el complejo [RNH 3 ] + es el grupo polar activo.

(2.26)

COLECTORES NO-IONICOS

Son reactivos que carecen de grupos polares y iónicos, en consecuencia, no tienen medios propios para adherirse a las superficies minerales, necesitando ser agregados en combinación con otros compuestos orgánicos heteropolares para que puedan ser de utilidad. En otras palabras diríamos que estos reactivos se adsorben sobre otros colectores que ya se adsorbieron, denominándose a este fenómeno como co- adsorción.

Generalmente se utilizan en la flotación de minerales fuertemente hidrofóbicos naturales, como: el carbón, el grafito, el azufre y la molibdenita. Estos colectores no iónicos son el petróleo, el kerosén, aceite de transformadores y otros tipos de hidrocarburos saturados o no saturados que no poseen grupos polares.

Los compuestos no-iónicos más importantes son los siguientes:

Alcoholes: R-OH (

C

6

a

C

9

para R parafínico y

C

6

y

C

16 para R ramificado). Alcoholes cíclicos

son representados por “ácidos cresílicos”, terpinoles, naftoles, etc.).

Eteres: como trietóxibutano.

Derivados polioxietilénicos de alcoholes, ácidos carboxilicos, aminas no-substituidas u otras, convertidos en surfactantes amónicos por la adición de n grupos oxietilenos.

Derivados polipoxi`propilénicos de alcoholes y grupos surfactantes. Las ramificaciones conteniendo el radical metil tornan los polímeros del grupo propileno mucho más hidrofóbico que aquellos no oxietileno.

Los espumantes comerciales más importantes son los siguientes: aceite de pino, ácido cresílico, alcoholes del tipo ROH (metil isobutil carbinol, 2 etil hexanol, poliglicoles).

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . 2.4. ESPUMANTES Los espumantes son sustancias orgánicas
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . 2.4. ESPUMANTES Los espumantes son sustancias orgánicas

2.4. ESPUMANTES

Los espumantes son sustancias orgánicas tensoactivas (superficies activas) heteropolares que pueden adsorberse en la superficie de la interfase aire-agua. Su función principal es proporcionar una adecuada resistencia mecánica de las burbujas de aire, manteniéndolas dispersas y previniendo su coalescencia o unión, de modo que puedan presentar superficies de adherencia adecuada de las partículas de mineral flotante, y por consiguiente logra la estabilidad de la espuma de flotación, la cual a reducido su energía libre superficial y la tensión superficial del agua. De este modo la estructura polar de la molécula del espumante se adsorbe en la superficie de interfase agua-aire con su grupo no polar orientado hacia el aire y los grupos polares hacia el agua, debido a que estos grupos liofílicos tienen gran afinidad por el agua. La eficiencia del empleo de los espumantes depende en gran medida del pH de la pulpa, donde su capacidad para la formación de la espuma es máxima cuando el reactivo se halla en forma molecular. En la figura se muestra la adsorción de un espumante

En la figura se muestra la adsorción de un espumante Aquí se muestra la adsorción del

Aquí se muestra la adsorción del espumante en la interfase líquido/gas y el colector en la interfase sólido/líquido.

Parte no polar

el colector en la interfase sólido/líquido. Parte no polar Parte polar Fig. 2.4. Esquema de adsorción
el colector en la interfase sólido/líquido. Parte no polar Parte polar Fig. 2.4. Esquema de adsorción

Parte polar

en la interfase sólido/líquido. Parte no polar Parte polar Fig. 2.4. Esquema de adsorción del espumante
en la interfase sólido/líquido. Parte no polar Parte polar Fig. 2.4. Esquema de adsorción del espumante

Fig. 2.4. Esquema de adsorción del espumante en una burbuja de aire.

Los espumantes más efectivos incluyen en su composición uno de los siguientes grupos

Hidroxilo

OH

(2.27)

O

//

Carboxilo

C

(2.28)

Hidroxilo  OH (2.27) O // Carboxilo  C (2.28)

OH

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Carbonilo == C == O (2.29) Grupo
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Carbonilo == C == O (2.29) Grupo

Carbonilo

==

C ==

O

(2.29)

Grupo amina

NH 2

(2.30)

Grupo sulfo

OSO 2 OH, SO 2 OH

(2.31)

Para obtener una distribución uniforme y buenas propiedades tensoactivas, los espumantes deben ser

solubles hasta cierto grado que varía de 0,001% hasta 3 a 4% y en la práctica son los alcoholes los que más se utilizan puesto que el ión OH - tiene fuertes propiedades hidrofílicas, lo cual prácticamente elimina las propiedades colectoras de los espumantes. La fuerza de un espumante esta directamente relacionada

a la estructura y longitud del grupo no polar, ya que, para que una sustancia sea efectiva como espumante se requiere que el grupo polar, tenga un mínimo de 6 átomos de carbono.

CLASIFICACIÓN DE LOS ESPUMANTES.

Se clasifican de la siguiente manera:

1.

Espumantes ácidos

Alquilarilsulfonatos.

Fenoles.

2.

Espumantes neutros.

Alcoholes alifáticos.

Sustancias con enlaces éter

Polialcoxialcanos.

Monoéteres poliglicólicos.

Dialquilftalatos.

Alcoholes aromáticos y alicíclicos.

3.

Básicos.

4.

Modificadores de espuma o antiespumantes.

El espumante más usado es el aceite de pino (neutro). Contiene 3 terpineoles , y . Es un líquido

transparente de color amarillo claro a amarillo oscuro. Su dificultad está en que su composición

difícilmente es constante. Su fórmula es C 10 H 17 OH.

El ácido cresílico (ácido) esta constituido por tres isómeros: Para, Orto y Metacresol. Contiene derivados

del fenol y del xiloil así como hidrocarburos aromáticos. El componente más activo es el metacresol

CH 3 C 6 H 4 OH.

Los sulfoésteres y los sulfoácidos tienen propiedades espumantes en medio básico para un numero de carbonos entre 8 y 12, mientras que para un número mayor tienen propiedades colectoras. Los alcoholes de peso molecular elevado son excelentes espumantes.

El principal es el metil isobutil carbinol (MIBC) cuya fórmula estructural es:

CH 3 CH CH 2 CH

CH 3

OH

CH 3

(2.32)

Los glicoles propilénicos, los poliglicoles y sus ésteres de peso molecular poco elevado son también espumantes potentes tal como por ejemplo los Dowfroth que son ésteres metílicos del polipropilenglicol siendo los mas conocidos el Dow-250, Dow-200 y Dow 1012.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . ACEITE DE PINO Espumante tan usado en
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . ACEITE DE PINO Espumante tan usado en

ACEITE DE PINO

Espumante tan usado en flotación que hasta su olor se asocia con el proceso mismo, es el producto de la destilación del pino seco. Es de color amarillo variable contiene un alto porcentaje de terpinoles de fórmula global C 10 H 17 OH. El aceite de pino es de carácter ligeramente alcalino y por esta razón se usa con frecuencia en los circuitos alcalinos.

ÁCIDO CRESÍLICO

Se obtiene por destilación destructiva de los residuos que quedan después de la destilación del petróleo

a partir del alquitrán de carbón.

Los distintos componentes del ácido cresílico demuestran también distinto comportamiento en lo que respecta tanto a la función espumante como a la de colección. Este ácido cresílico tiene las siguientes

características:

Peso Específico :

Humedad

1.01 1.04 : 1%

Alquitrán

: 96 a 97 %

Aceito neutro - Hidrocarburos : 2 a 3%

El DOWFROTH 250

Es el espumante estándar para un número de aplicaciones cada vez mayor. Por su poderosa acción, generalmente resulta efectivo en cantidades considerablemente menores que las requeridas para otros espumantes anteriores empleados. En la mayoría de los minerales produce también una espuma de alta selectividad, resultando en concentrados de grado máximo una elevada recuperación de mineral.

El DOWFROTH 200

Es un producto ligeramente menos poderoso que el DOWFROTH 250, pero fue diseñado para aquellas operaciones que requieren una espuma más selectiva. La selección del espumante adecuado para determinado mineral resulta a veces difícil y de aquí que generalmente se investiguen todos los espumantes disponibles en el mercado.

En la actual etapa de desarrollo de este arte, el único método para determinar cuál es el espumante adecuado es mediante la experimentación. Como los compuestos DOWFROTH son completamente solubles., En casi todos los otros espumantes comúnmente usados, así como en aceites minerales, una gran parte de los trabajos de investigación de la Dow se han centrado en el desarrollo de combinaciones de espumantes con propiedades mejoradas.

El primer empleo importante de los productos DOWFROTH fue la flotación selectiva de minerales sulfurados de zinc y plomo. Estas aplicaciones continúan siendo importantes, pero se ha desarrollado un uso de mucha mayor escala la flotación de minerales.

Una serie de importantes espumantes sintéticos es producido por la Dow Chemical con el nombre de Dowfroths. El más conocido entre ellos es el Dowfroth 250 pero también hay compuestos con otros números tales como el DOW 200, el DOW 1012 y el DOW 400. Las propiedades de más importancia de

los Dowfronths es que no tienen propiedades colectoras y que, por consiguiente, las funciones colectoras

y espumantes se pueden controlar en forma precisa.

Espumante MIBC (Metil-isobutil carbinol)

El MIBC, es usado ampliamente como espumante en la flotación de minerales sulfurados de cobre y en la flotación de oro y plata. Se utiliza también una mezcla con otros espumantes cuando se requiere de una espumación más resistentes. La velocidad de espumación del MIBC es mayor que la obtenida con otros

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . espumantes. Esta menor persistencia es ventajosa en
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . espumantes. Esta menor persistencia es ventajosa en

espumantes. Esta menor persistencia es ventajosa en aquellos casos en que desea obtener un manejo adecuado de los concentrados en instalaciones en las cuales un exceso de espumación no es recomendable. El MIBC permite un excelente control del proceso de flotación por que no tiene características colectoras. Precauciones de manejo El MIBC debe ser manejado con los cuidados que requiere un producto inflamable y deben tomarse las precauciones pertinentes. En caso de inflamación debe ser utilizado un extintor tipo B ó C. La práctica usual recomienda una dosificación entre 30 y 70 g/ton de mineral alimentado al circuito.

En resumen, la función más importante de un espumante es formar una espuma estable, que permite extraer el concentrado, por ende, tiene también valiosos efectos en un circuito de flotación tales como:

1. Estabilizar la espuma

2. Disminuir la tensión superficial del agua

3. Mejorar la cinética de interacción burbuja - partícula

4. Disminuir el fenómeno de unión de dos o más burbujas (coalescencia)

5. Origina la formación de burbujas más finas, es decir, mejora la dispersión del aire en la celda de flotación.

6. Regula la velocidad a la cual las burbujas suben hacia la superficie de la pulpa.

7. Afectan la acción del colector.

8. Incrementa la resistencia de la película de la burbuja mineralizada de la espuma formada.

Para seleccionar un espumante se debe tener en cuenta ciertas condiciones tales como:

Debe actuar a bajas concentraciones y producir una espuma de volumen y estabilidad adecuada.

Las espumas deben destruirse fácilmente al salir de la celda.

Las espumas deben permitir el drenaje o desaguado o lavado de las partículas finas arrastradas pero no colectadas.

El espumante debe ser de bajo precio y efectivo.

De nulo poder colector.

El espumante debe ser poco sensible a las variaciones del pH y a las sales disueltas en la pulpa.

La cantidad utilizada debe oscilar entre 5 y 150 g/t.

Históricamente, en los primeros días de la flotación, se solía usar aceite de pino, creosota y ácido cresílico como espumantes y colectores para los minerales sulfurados. Sin embargo, con el advenimiento de los colectores de tipo químico se reconoció que con el fin de tener un máximo de selectividad se necesitaba un espumante con un mínimo de propiedades colectoras.

Puesto que el terpeno y cresol que son los espumantes activos en el aceite de pino y en el ácido cresílico, son alcoholes, se supuso que también otros alcoholes deberían resultar efectivos. Esta suposición resulto ser correcta y se introdujeron los alcoholes amílicos y hexílicos como espumantes, obteniéndose una definida mejoría en la selectividad con muchos minerales. La búsqueda de un compuesto que poseyera estos atributos culminó en el DOWFROTH 250, que ha probado ser el espumante más selectivo en un número siempre creciente de operaciones de flotación.

La aparición de este producto en 1950-1951 revistió especial significado para la industria minera, pues marcó la primera aparición en 20 años de un nuevo tipo de agente de flotación con amplia aplicación para minerales sulfurados. Posteriormente se introdujo el DOWFROTH 200 (peso molecular igual a 200) y DOWFROTH 1012 (peso molecular promedio igual a 400).

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Tabla 2.1. Ejemplos de compuestos tio Compuesto
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Tabla 2.1. Ejemplos de compuestos tio Compuesto

Tabla 2.1. Ejemplos de compuestos tio

Compuesto madre Derivados tio, generalmente una sal (M + ) tal como Na + o
Compuesto madre
Derivados tio, generalmente una sal
(M + ) tal como Na + o K +
Producto de oxidación de los
derivados tio
Mercaptanos
1. Alcohol ROH
2. Ácido carbónico
3. Ácido carbámico
4. Ácido fosfórico
5. Urea

*R denota un grupo no polar, generalmente un grupo hidrocarburo alquil, aril o cíclico.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . 2.5. MODIFICADORES O REGULADORES. Los reactivos
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . 2.5. MODIFICADORES O REGULADORES. Los reactivos

2.5. MODIFICADORES O REGULADORES.

Los reactivos modificadores son utilizados en flotación para modificar y controlar la acción del colector, ya sea intensificando o reduciendo el efecto repelente al agua sobre la superficie mineral, haciendo de este modo más selectiva la acción del colector hacia ciertos minerales, asegurando una mejor precisión en la separación eficiente, razonable y económica de ellos.

La función del modificador implica tanto la reacción con el mineral, como con los iones presentes en la pulpa, siendo en muchos casos esta reacción de naturaleza química. Los modificadores o regulares según su acción y uso en flotación, es variada, reciben este nombre porque no tienen tareas específicas de colección o espumación.

Estos se clasifican como siguen:

Activadores.

Modificadores de pH.

Depresores.

ACTIVADORES.

Son sales solubles cuyos iones alteran la naturaleza química de las superficies de los minerales valiosos, de tal modo que mejoran o ayudan a la adsorción de un colector, haciéndolos hidrofóbicos y flotables, es decir, hacen la acción del colector más selectiva.

Entre los principales activadores tenemos los siguientes:

1. Sales solubles de metales pesados no ferrosos, que activan al esfalerita (Cu,Pb), pirita (Cu), cuarzo (Cu, Ca, etc) y ciertos no sulfuros.

2. El sulfuro de sodio y otros sulfuros solubles en agua, se utilizan en la activación de minerales metálicos no ferrosos oxidados tales como la cerusita, malaquita, etc

3. El oxígeno atmosférico, que activa la flotación de sulfuros y a algunos minerales no sulfuros.

DEPRESORES.

Son reactivos que inhiben o evitan la adsorción de un colector por un mineral volviéndolo hidrofílico, por tanto, no flotable. Esto permite una flotación diferencial o selectiva. Una forma de depresión natural es por las lamas presentes en la pulpa que recubren a los minerales haciéndolos hidrofílicos.

Entre los reactivos que podemos utilizar en flotación de minerales son:

El sulfuro de sodio (Na 2 S) y otros sulfuros solubles en agua, se utiliza para deprimir los sulfuros.

El cianuro (Na + o K + ) se usa en la flotación selectiva de sulfuros, utilizado para deprimir la esfalerita, minerales de cobre y pirita.

Los sulfitos, bisulfitos, hiposulfitos y ciertos sulfatos (Zn, Fe), se emplean para la flotación selectiva de menas sulfurosas, deprimiendo principalmente a la esfalerita.

El silicato de sodio, se le emplea para deprimir el cuarzo, calcita y otras gangas y para la separación selectiva de no sulfuros.

El cromato y el dicromato de potasio (K 2 CrO 4 , K 2 Cr 2 O 7 ), para deprimir la galena.

Reguladores orgánicos no ionizantes tales como el almidón, dextrina, ácido tánico, quebracho, etc., para minerales no sulfuros.

La cal (CaO o Ca(OH) 2 ) se le emplea como depresor especial para los iones unidos a los sulfuros en la flotación de menas sulfurosas.

El complejo cianuro-zinc deprime a sulfuros de cobre (calcosita)

El ferrocianuro y reactivos Nokes - hidróxido de sodio más pentasulfuro de fósforo- deprime

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . sulfuros de cobre.  El Fluorosilicato y
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . sulfuros de cobre.  El Fluorosilicato y

sulfuros de cobre.

El Fluorosilicato y ion fluoruro para deprimir cuarzo y silicatos.

Los depresores orgánicos son comúnmente empleados en la flotación de minerales no metálicos y pueden ser categorizados como poliglicol éter, polisacaridos (almidón, carboxilmetilcelulosa, dextrina y goma) y polifenoles (tanino, quebracho, mimosa y extracto de zarzo). La mayor aplicación está en la depresión de calcita, dolomita, talco y pirofilita, aunque el almidón y la dextrina son usados para deprimir galena, pirita y molibdenita.

El proceso principal de adsorción es de enlace hidrógeno aunque los polisacáridos parecen reaccionar especialmente con los minerales de hierro, favoreciendo así su uso para floculación y depresión de estos minerales.

A continuación se da en la tabla 2.2 de estos reactivos, caracterizados por su agente activo, adición en forma de compuesto, uso y acompañado a un colector.

Tabla 2.2. Agentes Resurfactantes

Agente Activo

Adicionado como

Uso Común

Colector

Catiónico

     

Cu ++

CuSO 4 Acetato de plomo Acetato de plomo CaO o Ca(OH) 2

Activador de sulfuros de Zn, Fe, Co, Ni. Activador de la Estibinita Activador de la halita Depresor de la pirita Activador de la sílica Depresor de la esfalerita y marmatita

Xantato

Pb

++

Xantato

Pb

++

Acido graso

Ca

++

Xantato

 

Acido graso

Zn

++

ZnSO 4

Xantato

Aniónico

     

O

--

Aire

Depresor de la pirrotita Depresor de esfalerita Activador de mineral oxidado de Pb y Cu. Depresor de todos los sulfuros Depresor de sulfuros de Cu, Zn y Fe. Depresor de gangas limosas Activador de silicatos Activador de sulfuro de plomo Depresor de ganga

Xantato

SO 3

--

Na 2 SO 3

Xantato

S

--

Na 2 S

Xantato

Xantato

CN -

NaCN

Xantato

SiO 3

--

Silicato de sodio

Xantato

 

Catiónico

CO 3

--

Na 2 CO 3

Xantato

 

Ácido graso

Coloide orgánico Dextrina, almidón Sulfonato de lignina

 

Depresores de ganga limosa Depresor de limos carbonáceos

Xantato

Ácido graso

MODIFICADORES DE pH.

La efectividad de todos los reactivos o agentes de flotación dependen grandemente del grado de alcalinidad (OH - ) o acidez (H + ) de la pulpa. Por lo tanto, un objetivo primario de una prueba de flotación es encontrar el valor óptimo del pH para una combinación dada de reactivos y mena. El pH es uno de los pocos factores que se pueden medir fácilmente en una pulpa de flotación.

La mayoría de Plantas Concentradoras que tratan sulfuros operan con una pulpa alcalina, debido a que produce resultados metalúrgicos óptimos y previene la corrosión de los equipos metálicos. Pocas Plantas usan todavía pulpas ácidas, localizadas donde la mena es muy ácida y la cal es difícil de conseguir o donde los minerales son flotados después de haber lixiviado la pulpa con ácido. Los reguladores de alcalinidad más comúnmente utilizados en flotación son la cal (CaO o Ca(OH) 2 ) y el hidróxido de sodio (NaOH), siendo la cal la más económica, pero cuando el ion calcio causa problemas se utiliza el hidróxido.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . El control del pH ácido es generalmente
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . El control del pH ácido es generalmente

El control del pH ácido es generalmente con ácido sulfúrico (H 2 SO 4 ) por ser de más bajo costo. Moderadamente concentrado el ácido sulfúrico es también utilizado para destruir los colectores adsorbidos, principalmente xantatos y ácidos grasos, con el fin de hacer hidrofílicos a los minerales flotados.

AVANCES RECIENTES EN REACTIVOS DE FLOTACIÓN.

Actualmente con el avance de la ciencia, según R.R. Klimpel, se ha lanzado al mercado para la industria de los minerales, 5 familias de nuevos reactivos cuyos atributos se dan a continuación:

1.

Serie F de colectores de quelación. Sus características son:

Están basados en la familia química R I S R II NR III R IIII .

Colecta por acoplamiento S/N con el metal valioso en el mineral.

Muy potentes por unidad de peso.

Recuperación alta de Pt, Au, Zn, Cu de menas complejas.

2.

Serie S de Colectores Electroquímicos.

Basados en la familia química R I S R II .

Colectan por asociación de azufre con sulfuros valiosos como aquellos oxidados durante la molienda.

Muy selectivos sobre la pirita de la chalcopirita, molibdenita, pentlandita, esfalerita activada por cobre y algunos metales preciosos contenidos en la mena.

Relativamente insensible al pH y las variaciones químicas del agua.

3.

Serie C de colectores de estructura cristalina.

Basado sobre la familia química Dialkilmonosulfonato difenil óxido.

Colectan por adsorción preferencial en alto grado a razón de superficie de la estructura cristalina.

Muy selectivos sobre la sílica y pirita.

Capaz de algunas separaciones inusuales de minerales que históricamente no podían ser procesados por flotación.

Relativamente insensibles al pH y a la dosificación.

4.

Serie B de agentes de control de la sílica.

Basados sobre la química de la amina hidrofílica (H) m N (ROH) n , donde m + n = 3, 1 n

3

Previene la adsorción del colector aniónico sobre la sílica levantando significativamente la ley o mejorando la recuperación.

Efectiva en dosificaciones relativamente muy pequeñas para depresar la sílica.

5.

Serie H de Espumantes No iónicos Hidrofóbicos.

Basados en productos de reacción de alcoholes alifáticos selectos más niveles controlados de óxidos de alkileno.

Espumante muy efectivo para partículas gruesas.

Muy potente por unidad de peso en relación a otros espumantes.

PRINCIPALES SUMINISTRADORES DE REACTIVOS PARA FLOTACIÓN.

El obtener éxito en el proceso de flotación significa utilizarlo de tal manera que se obtenga el máximo beneficio del mineral suministrado a la Planta Concentradora y ello exige la interacción óptima de todos sus componentes, siendo el principal actor de este evento, el colector; por consiguiente debe satisfacer las exigencias de un buen funcionamiento. En tal sentido, los colectores ideales deben ser:

Bastante fuertes para reforzar la recuperación y bastante débiles para reforzar la selectividad.

Capaces de proporcionar una elevada velocidad de flotación y buena espuma.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G .  Insensibles a las variaciones en composición
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G .  Insensibles a las variaciones en composición

Insensibles a las variaciones en composición del mineral y en la calidad del agua.

Diseñados para cumplir con las exigencias ambientales, es decir, ser fácilmente degradables.

Fáciles de transportar, almacenar y manejar.

Convenientes desde el punto de vista económico, es decir, de bajo costo.

De estas exigencias son concientes las compañías que fabrican estos reactivos y no sólo los proporcionan sino que también nos ayudan a seleccionar los más apropiados en cada caso. Estas son:

1. Azko Nobel que opera a nivel mundial, desarrolla y fabrica reactivos aniónicos, anfóteros y catiónicos. Los colectores son comercializados bajo las marcas de fábrica Atrac, Lilaflot, Armoflote, Armeen y Ethomeen, que se utilizan principalmente para minerales no sulfuros tales como apatito, barita, calcita, dolomita feldespato, espato flúor, cianita, magnesita, potasa, pirocloro, cuarzo, scheelita, wolastonita y óxidos de cinc.

2. Allied Colloids, suministra reactivos colectores, espumantes y depresores bajo la marca de Procol. Los colectores para sulfuros son los xantatos, tiocarbamatos, mercaptobenzotiazoles, mercaptanos, ditiofosfatos y ditiocarbamatos. Para minerales no sulfuros, tiene los ácidos grasos, eter-aminas, éter- diaminas, aminas grasas, sulfosuccinamatos y ácidos grasos modificados. Fabrica espumantes a base de alcohol y glicol. También depresores a base de guar, quebracho, mimosa, dextrina y otros almidones modificados. El colector Procol CA1000 basado en el tionocarbamato de dialqilo modificado es un reciente desarrollo, el cual es un colector selectivo para sulfuros de cobre y esfalerita activada; repele a la pirita, generalmente a pH más bajos que los otros colectores. También tiene afinidad por los minerales oxidados de cobre necesitando menos sulfidización, con consiguientes ahorros económicos.

3. Cerquim Minería S.A. es una compañía chilena que fabrica una amplia gama de productos químicos para flotación que comprende los colectores CQ7012 (etilxantato), CQ7013 (isopropilxantato), y CQ7014 (isobutilxantato) para minerales sulfurados y metales nobles; el colector espumante CQ7015 que es un tipo ditiofosfato, muy eficaz para la flotación de cobre/molibdeno, el espumante CQ7005 de amplia gama de aplicación y el CQ7001, regulador de espuma.

4. Hoechst ofrece una gama completa de colectores, espumante y depresores. Los colectores sulfidrilos consisten de xantatos de alta calidad, además la marca Hostaflot que son ditiofosfatos y tiocarbamatos alifáticos. En función de la actividad y selectividad, la gama de reactivos está diseñada para la flotación colectiva o diferencial de sulfuros, no sulfuros previamente sulfidizados y metales nobles. Los colectores oxidrílicos aniónicos con marca Flotinor, comprenden sulfatos y sulfonatos alquílicos así como fosfatos de alquilo y arilo, ácidos fosfónicos y ácidos aminocarboxílicos, sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos. Estos reactivos Flotinor han demostrado dar buen resultado en la flotación de minerales no sulfuros y de minerales industriales tales como la casiterita, columbita, wolframita, scheelita, barita, espato fluor, minerales pesados de arenas para vidrios y especialmente para el apatito. Los colectores catiónicos bajo las marcas de Flotigam y Genamin, comprenden principalmente aminas grasas, alquil-propilen-diaminas grasas, éter-diaminas, aminas grasas etoxiladas, cloruros amónicos de alquilo cuaternarios y otras aminas que puedan utilizarse como colectores para cuarzo, feldespatos, mica y otros minerales silicatados, pirocloro y sales potásicas. Se utilizan también con frecuencia en la flotación inversa, por ejemplo para eliminar cuarzo y minerales de ganga silícea de menas de hierro, magnesita y fosfatos. Los espumante de marca Montanol (alcoholes alifáticos), Flotol (aceites de pino), y flotanol (poliglicoles, ésteres de poliglicoles, etc.). Fabrica agentes depresores de flotación tal como los productos Tylose utilizados como dispersantes y depresores para finos y silicatos de arcilla

5. Mineral reagents international ofrece cuatro nuevas familias patentadas de productos químicos que son radicalmente diferentes a los ya conocidos. Estos nuevos productos ofrecen un notable incremento de selectividad y recuperación de los sulfuros y óxidos. Los reactivos de la serie B son depresores y dispersantes de la sílice y de los finos. Los colectores de la serie C evitan la sensibilidad química del agua y la escasa selectividad en la flotación de algunos minerales oxidados, con un procedimiento único: hacen flotar los minerales sobre la base de su estructura cristalina y no de su composición química. Los colectores de la serie F combinan la fuerte capacidad del nitrógeno para formar compuestos complejos que contengan azufre con la consiguiente afinidad para los minerales metálicos que contienen azufre, que hacen eficiente la recuperación de sulfuros difíciles de flotar. Así por ejemplo el colector F-100 es muy valioso en la flotación de sulfuros con contenidos de oro y del oro libre. Los reactivos de la serie S son colectores de acción electroquímica, diseñados

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . para mantener y controlar la hidrofobicidad de
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . para mantener y controlar la hidrofobicidad de

para mantener y controlar la hidrofobicidad de los minerales útiles, siendo muy selectivos con la pirita. Son menos sensibles a los cambios químicos del agua, necesitando menos regulación del pH que los colectores de tiol para conseguir recuperaciones iguales o mayores con leyes más altas. Por ejemplo, los colectores S-701 y S-702, - cuya acción depende del Eh - utilizados en la flotación general de Cu/Mo son muy selectivos respecto a la pirita en un amplio rango del pH y, además, refuerzan la recuperación del oro.

6. Nalco Chemical Company, fabrica productos químicos para la industria minera, quien en 1991 presentó la serie Naflote para flotación de carbón. El Naflote 9843 es un espumante de bajo costo con fuertes características de formación de espuma , recomendado para carbones de fácil flotabilidad combinado con petróleo; el Naflote 9844 posee excelentes características de formación de espuma y capacidad colectora moderada, produce una espuma fuerte, estable que es capaz de soportar partículas más gruesas de carbón; El Naflote 9845 tiene una capacidad colectora muy fuerte y se recomienda para carbones gruesos y difíciles de flotar; el Naflote 9847 opera bien con la mayor parte de los tipos de carbón y con él la espuma se deshace excepcionalmente bien en la canaleta.

7. Oxiquim S.A., produce colectores tales como isopropil-xantato e isobutil-xantato de sodio, el CT-700 que es un tionocarbamato modificado. Espumantes tal como el carbinol-isobutil-metilo y mezclas espumantes especiales; depresores y modificadores.

8. La Phillips Petroleum Company, en su división de productos químicos, fabrica el ORFOM CO 100, un n-dodecil-mercaptano es un colector secundario o apurador sumamente eficaz para sulfuros de cobre y hierro, para metales preciosos tal como para tratar pirita aurífera. El ORFOM CO 404 es un colector fuerte, de acción rápida para calcopirita, calcosita y blenda, cuando se necesita una gran selectividad. El ORFOM CO 500, que es dietilditiofosfato sódico se utiliza preferentemente para flotación de sulfuros de cobre y muy selectivo contra la pirita. El ORFOM CO 540, compuesto di- isobutil-ditiofosfato sódico, con propiedades similares al anterior. El ORFOM CO 800, n-butil- tritiocarbonato sódico, es un colector muy eficaz para sulfuros de cobre, níquel, plomo y cinc. Fabrica los depresores ORFOM D1 y ORFOM D8, ambos para sulfuros de hierro. El ORFOM MCO es un colector no polar que es sumamente eficaz para la flotación de molibdenita.

9. Reactivos nacionales S.A. (RENASA), con sede en Lima - Perú, fundada en 1976, fabrica una gama completa de reactivos de flotación. Entre los xantatos fabrica el etil-xantato potásico (Z-3) que se utiliza generalmente para menas complejas de Ag-Pb-Zn. El isobutil-xantato sódico (Z-11), de acción semejante al Z-3, es el más ampliamente utilizado en el Perú para el tratamiento de menas complejas. El isobutil-xantato sódico (Z-14), es un colector enérgico útil en circuitos de apure (scavenger). El amil-xantato potásico (Z-6) es un colector más poderoso y menos selectivo. Entre los ditiofosfatos usados para la flotación de minerales de Ag-Pb es el AR-125, que actúa en circuitos neutros y alcalinos y el AR-404 que actúa en circuitos débilmente ácidos (pH 6).

10. Senmin, comercializa los reactivos fabricados por National Chemical Products y Karbochem en Sudáfrica. Suministra los productos Xantatos, serie de colectores Senkol que comprende los mercaptobenzotiasoles, ditiocarbamatos, ditiofosfatos, tionocarbamatos y ésteres xánticos. Entre los espumantes figuran el TEB, 41G, serie 6000 y serie 9000.

11. Shell Chile S.A. activa de 1977. Suministra los reactivos tales como: El SF-113, isopropil-xantato sódico, usado como colector de Cu, Fe, Mo, Zn y Pb. El SF-114, isobutil-xantato de sodio, usado para menas de oro y plata y para metales no férreos. SF-203, dialquil-xantogenformato, es un colector para sulfuros de Cu, Fe y Mo en circuitos ácidos y alcalinos. El SF-323, isopropil-etil-tionocarbamato, es un colector poderoso y más selectivo que los xantatos. Actúa en circuitos alcalinos o neutros para flotar sulfuros de cobre. Su selectividad lo hace adecuado para la fabricación de sulfuro de cobre en presencia de pirita en el rango de pH de 10 y 11,5 y al utilizarlo con otros colectores permite rebajar el pH de operación de 8,5 a 9,5 y reducir el consumo de cal. También es recomendable para la flotación de sulfuros de cinc.

2.6. ESPUMAS DE FLOTACIÓN.

Las espumas de flotación deben contar con las siguientes condiciones:

Las partículas de mineral a flotarse deben adherirse fuertemente en las espumas.

La separación suplementaria máxima posible, debido a la separación selectiva de las partículas de ganga, deben producirse en las espumas.

Las espumas no deben ser excesivamente estables y deben romperse rápidamente después de salir

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . de la celda de flotación, de no
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . de la celda de flotación, de no

de la celda de flotación, de no ser así, causarán dificultades en las canaletas de recepción, en el espesamiento y en el filtrado.

Las propiedades de las espumas de flotación son de muy fácil control, si las condiciones físicas y físico- químicas del medio se alteran conjuntamente.

Los factores físicos que determinan las propiedades de las espumas son:

El espesor del lecho (colchón) de espumas.

La velocidad y método de la eliminación de las espumas.

La cantidad de burbujas y partículas minerales presentes.

La dispersión de las espumas.

La intensidad del movimiento de la pulpa en la capa inmediata inferior de la espuma.

Los factores físico-químicos incluyen los cambios en la alimentación de reactivos que afectan la estabilidad del lecho líquido que separa la burbuja.

ESTRUCTURA DE LAS ESPUMAS DE FLOTACIÓN.

Las estructuras de flotación consisten de burbujas de aire separadas por lechos de agua, que pueden dividirse en tres tipos básicos, a saber:

Estructura columnar.

Agregados de espuma.

Películas de espuma.

Las espumas de tipo de estructura columnar son muy frecuentes en flotación de minerales, generalmente en la concentración de partículas con tamaños normales.

Sus características son:

Las burbujas de aire de la capa superior son más grandes que las de las capas inferiores.

Los lechos de agua que separan a las burbujas de aire en las espumas disminuyen en espesor conforme se aproximan a la superficie superior de las espumas.

El colchón de espumas es relativamente grueso y varía de 5 a 20 cm.

Las burbujas más grandes generalmente son deformadas.

Las espumas de este tipo contienen relativamente más agua que las espumas de los otros tipos, particularmente en las capas más inferiores, su estabilidad varía en un rango muy amplio y son extremadamente móviles.

Los agregados de espumas consisten de espumas relativamente grandes que se adhieren entre ellas por las numerosas burbujas de aire. Son más pequeñas que las anteriores aunque la distribución de las burbujas de diversos tamaños a diferentes niveles en las espumas es similar.

Entre las principales características de este tipo de espumas son:

Contienen relativamente poca agua.

Son completamente estables.

Se rompen rápidamente al salir de la celda.

Las espumas peliculares de flotación son muy similares a los agregados de espumas pero son más delgadas. Las partículas minerales que suben en las espumas de este tipo son muy grandes, tienen una baja gravedad específica y generalmente son fuertemente repelentes al agua.

Estos tres tipos de espumas se muestran esquemáticamente en la figura 2.6.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Fig.2.6. Estructura de los colchones de espuma.
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Fig.2.6. Estructura de los colchones de espuma.
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Fig.2.6. Estructura de los colchones de espuma.

Fig.2.6. Estructura de los colchones de espuma.

A) Tipo de estructura columnar.

B) Tipo agregado de espumas.

C) Tipo espuma pelicular.

Es posible obtener alguna idea de la estructura y propiedades de una espumas observando y estudiando su superficie. Una buena espuma normalmente consiste relativamente de pequeñas burbujas de aire mineralizadas, que se rompen en la superficie espumosa sin formar burbujas grandes (5 cm) y sin una excesiva viscosidad. Si se forma una espuma seca durante la flotación, es decir, burbujas pequeñas y pesadas, indica que las espumas son demasiado estables, ocasionando dificultad para retirar las espumas y el concentrado es de mala calidad. Si se observa una lluvia fina sobre la superficie de las espumas que indican su excesiva fragilidad (inestables) y llevan poco mineral, indica que la alimentación de reactivos no se ha seleccionado correctamente.

El signo o señal de una flotación eficiente es el aspecto de las espumas con las burbujas de 1 a 3 cm de tamaño, las cuales están cubiertas casi completamente de una película de partículas minerales, de tal modo que las áreas libres permanecen sobre el tope de las burbujas. Precisamente, la medida y eficiencia de la flotación de control puede juzgarse por el aspecto de las espumas, es decir, su estructura, su tamaño, contenido de mineral, color, fluidez o viscosidad, etc.

ESTABILIDAD DE LAS ESPUMAS.

La estabilidad de las espumas de flotación determina una propiedad básica que es el tiempo de retensión, donde también el factor básico en la ruptura de las espumas es la coalescencia de las burbujas, que tiene lugar cuando es considerable la reducción del espesor del lecho de agua que separa a las burbujas, cuando no hay suficiente estabilidad de dichas burbujas.

Este lecho de agua se hace más delgado por las siguientes razones:

a. El agua que separa a las burbujas corre hacia abajo por acción de la gravedad.

b. El agua de los lechos se evapora de la superficie de las espumas.

c. La presión de capilaridad P se produce cuando la reducción del lecho de agua a alcanzado un cierto punto y el agua pasa al "triángulo de Gibbs", tiende a tirar la cubierta de la burbuja hacia adentro y está dada por la ecuación

Donde:

P

2

wa

r

(2.33)

r = Es el radio de curvatura de la superficie de la burbuja.

Esto se muestra en la figura 2.7.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Fig.2.7. Flujo de agua en una sección
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Fig.2.7. Flujo de agua en una sección
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Fig.2.7. Flujo de agua en una sección
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Fig.2.7. Flujo de agua en una sección

Fig.2.7. Flujo de agua en una sección plana del lecho de espumas dentro del triángulo de Gibbs.

EFECTO DE LOS REACTIVOS EN LA ESTABILIDAD DE LAS ESPUMAS.

Los reactivos de flotación afectan la estabilidad de las espumas de flotación por alteración de:

La estructura y composición del lecho de adsorción sobre la superficie de la burbuja.

La naturaleza de la cubierta del mineral sobre estas superficies.

De acuerdo a P.A. Rebinder, todos los estabilizadores del lecho de agua pueden dividirse en tres grupos principales:

Sustancias de superficie activa que forman soluciones coloidales o semi-coloidales en el agua, estas sustancias se concentran en el lecho de adsorción y forman una estructura semejante a la gelatina.

Sustancias solubles en agua formando una solución real (moléculas dispersas).

Sustancias no polares que son prácticamente insolubles en agua (kerosene).

2.7. CONSUMO Y DOSIFICACIÓN DE REACTIVOS PARA FLOTACIÓN.

Los cálculos de consumo de reactivos se realizan para dos circunstancias de empleo y son:

Consumo a nivel industrial (piloto y a gran escala).

Consumo a nivel experimental (laboratorio).

A. Consumo de reactivos a nivel industrial.

Para reactivos líquidos (en solución)

Donde:

lb

cc

*

min

GS

*%

P

ton

31,7 * Q

(2.34)

G.S. = Es la gravedad específica de la solución.

% P = Es la potencia o la concentración de la solución P/V.

Q = Son las toneladas de mineral tratadas por día.

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Para expresar en kg/t , solo se
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . Para expresar en kg/t , solo se

Para expresar en kg/t , solo se multiplica por 0,5; así:

B.

Kg

t

lb

ton

*0,5

Para reactivos sólidos o líquidos puros:

lb

g

min

ton 0,317 * Q

Consumo de reactivos a nivel experimental (laboratorio).

Se puede determinar utilizando las siguientes fórmulas:

Gramos de reactivos por 1 t de mineral.

g

cc *

1000

*

1000

*

S

 

t

P

100

Kilogramos de reactivos por 1 t de mineral

kg 10*

cc

*

S

t P

Libras de reactivos por 1 ton de mineral

lb

19,958*

cc

*

S

ton

P

(2.35)

(2.36)

(2.37)

(2.38)

(2.39)

Donde:

P

= Peso de la prueba en gramos.

S

= Porcentaje de concentración de la solución.

cc

= Nº de centímetros cúbicos utilizados en la prueba.

EJEMPLO.

a) En una prueba de flotación de laboratorio, en donde se usó 1000 gr. de mineral a un 35% de sólidos por peso, se requirió 12 cc de una solución al 1% de xantato etílico de sodio y 0,026 g de Dow-250. Cuáles son los consumos de estos dos reactivos de flotación, expresados en g/t, Kg/t y lb/ton?

b) En un circuito de flotación Rougher, se alimentan 120 ton de mineral por hora, en forma de pulpa; cuyo contenido de sólidos por peso es de 32%. Aquí se usa una solución al 10% de xantato isopropílico de sodio como colector y se dosifica a un promedio de 1088 cc/min. Cuál es el consumo de xantato, expresado en libras y Kg. de reactivo por tonelada de mineral?

c) Cuál será el consumo de xantato en Kg que se reportará por guardia de 8 horas y por día?

Solución:

a) Cálculo de consumo de reactivos a nivel experimental Datos:

P

= 1000 g.

S = 1% de colector.

cc

= 12

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MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G .  Cálculo en g/t.   Utilizamos la
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G .  Cálculo en g/t.   Utilizamos la

Cálculo en g/t.

 

Utilizamos la fórmula (2.37)

 

g/t

=

[12 x 1000 x 1000 x 1,0 ] / [1000 x 100]

=

120

g/t

= 120.

 

Cálculo en kg/t

Utilizamos la fórmula (2.38)

 

Kg/t

=

[10 x 12 x 1] / 1000

= 0,12

 

Kg/t

= 0,12

 

Cálculo en lb/ton

Utilizamos la fórmula (2.34)

 

lb/ton = [19,958 x 12 x 1] / 1000

= 0,239

Dosificación del Dow-250

 

En este caso podemos establecer el siguiente análisis

Cálculo en g/t

 

0.026 g Dow-250

1 Kg de mineral

 
 

x

1000 Kg/t de mineral

 

x

=

[0,026 g x 1000 Kg/t] / 1 Kg

=

26 g/t

g/t

= 26,00

Cálculo en kg/t

Kg/t

=

26 g x 1 Kg / 1000 g

=

0,26

Kg/t

=

0,026

 

Cálculo en lb/t

 

lb/ton = 0,026/0,5 = 0,052

 

b)

Consumo de reactivos a nivel industrial.

 

Datos:

Q

= 120 ton/h x 24h/Día = 2880 ton/Día

 

% P = 10 % P/V

 

G.S

=

1,0

cc

= 1088

 

Cálculo en lb/ton. Utilizamos la fórmula (3.48):

 

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA II.

ING. NATANIEL LINARES G.

MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . lb/ton = [ 1 088 x 1,0
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . lb/ton = [ 1 088 x 1,0

lb/ton

=

[ 1 088 x 1,0 x 10 ] / [31,7 x 2880]

Cálculo en kg/t.

Utilizamos la fórmula (3.49):

Kg/t = 0,119 x 0,5 = 0,0595

=

0,119

c) Cálculo del peso de xantato consumido por guardia y por día.

 

ton

1 t

t

120

 

108,893

 

x

 

h

1,102 ton

h

Peso de xantato por guardia =

0,0595

kg

t

x 108,893

t

h

x

Peso de xantato por dia =

51,893

kg

guardia

x

3

guardia

día

8

h

51,893

155,5

kg

día

kg

guardia

2.8. CRITERIOS DE EVALUACIÓN Y SELECCIÓN DE REACTIVOS DE FLOTACIÓN.

Como veremos más adelante un proceso de flotación se mide a través de la eficiencia y ésta a su vez traducida en costos, por lo tanto cualquier reducción de sus costos pueden en general ser abordada en tres aspectos:

Reactivos de flotación.

Equipos de flotación.

Automatización.

En relación a reactivos de flotación, sabemos que es fundamental su participación, permitiendo el éxito del proceso de separación del mineral valioso en un concentrado y el mineral no valioso en el relave. En esta perspectiva, los fabricantes de reactivos químicos para flotación están continuamente proponiendo nuevos productos, lo cual sin lugar a dudas el ingeniero metalurgista deberá estar también continuamente evaluando su comportamiento con el mineral y condiciones operacionales de cada Planta Concentradora.

Por otro lado también debemos entender que, en los yacimientos mineros, las características mineralógicas de la mena en las distintas zonas o labores son cambiantes, lo que hace necesario periódicamente, se estén revisando, mejorando o cambiando las fórmulas de reactivos que se aplican en el proceso de flotación. En la tabla 2.3 se da valores que nos servirán siempre como puntos de referencia, para cualquier estudio.

Tabla 2.3. Reactivos más frecuentemente empleados en flotación y sus aplicaciones típicas

Tipo

Clasificación y Composición

Forma usual de adición

Aplicaciones típicas y algunas propiedades

Colector

Xantato

   

1.

Etil Na

Solución al 10% Solución al 10%

Para flotación selectiva de menas sulfuro de Cu- Zn, Cu-Pb-Zn

Etil K

2.

Isopropil sodio

Solución al 10 % Solución al 10 %

Colector más potente que el etil para menas de Cu, Pb y Zn, Au, Co, Ni, y FeS 2 .

Isopropil K

3.

Secundario amil K Amil-K

Solución al 10 % Solución al 10 %

Colectivo más activo

pero no muy selectivo;

utilizado

para

sulfuros

activados

(con

Na 2 S),

   

sulfuros Co-Ni.

 

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA II.

ING. NATANIEL LINARES G.

MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G .   Ditiofosfatos, Aerofloats      
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G .   Ditiofosfatos, Aerofloats      
 

Ditiofosfatos, Aerofloats

     
 

1.

Dietil-Na

Solución al 5 10%

Para menas sulfuro de Cu y Zn(pero no para Pb); es selectivo, no espumante.

2.

Dicresil, 15 % P 2 S 5 Dicresil, 25 % P 2 S 5 Dicresil, 31 % P 2 S 5

 

Sin diluir

Sulfuros de Ag-Cu-Pb-Zn, selectivo, espumante Sulfuros de Ag-Cu-Pb-Zn, selectivo, espumante Utilizado principalmente para menas de PbS y Ag 2 S Sulfuros Ag(Au)-Cu-Zn; no es bueno para Pb.

 

Sin diluir

Sin diluir

 

3.

Di-sec-butil-Na

 

Solución al 5 10%

Tionocarbamato,

etil

iso

propil

(Z-

Emulsión líquida

Colector selectivo para sulfuros de Cu (o para ZnS activada con Cu) en presencia de FeS 2 .

200)

Sólido

Para flotar FeS 2 en circuito ácido (pH 4-5).

Mercaptobenzotiasol

 

Ácido grasos

 
 

1. Tall oil (principalmente

Emulsión líquida Emulsión líquida

Colector para fluorita, mena de hierro, Cromita, Cheelita, CaCO 3 , MgCO 3 ,Apatita, Ilmenita, precipitados de aguas duras (Ca ++ y Mg ++ )

 

ácido oleico)

 
 

2. Ácido oleico refinado

 

Solución al 5 10 %

3. Jabón Na de ácido graso

 

Alquil sulfatos y C 12 C 14 (dodecil a cetil) sulfonatos

Solución al 5 10 %

Colectores para menas de Fe, granate, cromita, barita, carbonato de cobre, CaCO 3 , CaF 2 , BaSO 4 , CaWO 4 .

Reactivos catiónicos

 
 

1. Aminas primarias y secundarias.

En kerosén Solución al 5 10 %

Usado para separa KCl del NaCl y para flotar SiO 3 . Usado para flotar cuarzo, silicatos, calcopirita. Iden

2. Acetato amina

 

Solución al 5 10 %

3. Sales amonio cuaternarias

Espumantes

   

Aceite de pino (- terpinol) Ácido Cresílico (cresoles)

 

Sin diluir

Proporciona espuma más viscosa y estable. Espumas menos biscosas pero estables; alguna acción colectora.

Sin diluir

Polipropilen glicoles

 
 

MW 200 (D-200).

 

Soluciones en agua

Espuma fina, frágil; inerte al plástico.

MW 250 (D-250)

MW 450 (D-450)

 

Soluciones en agua

Espumas ligeramente más estables que con D-

Soluciones en agua

200.

Espumas ligeramente más estables que con D-

Polioxietileno (nonil fenol).

Si diluir

450.

Alcoholes alifáticos: p.e., MIBC, 2- etyil hexanol

Sin diluir

Usado como dispersante de calcita en flotación de apatita.

Reguladores

Ésteres (TEB, etc.)

 

Sin diluir

Espuma de textura fina; usado frecuentemente con menas conteniendo lamas.

Cal (CaO) o lechada de cal (Ca(OH) 2 ). Soda ash, Na 2 CO 3 . Soda cáustica Ácido sulfúrico, H 2 SO 4

Pulpa Seco Solución al 5 10 % Solución al 10%

Regulador de pH, depresor de pirita y pirrotita. Regulador de pH dispersor de gangas lamosas. Regulador de pH; dispersor de gangas lamosas. Reg

Cu ++ (CuSO 4 . 5H 2 O) Pb 2+ (acetato o nitrato de Pb) Zn 2+ (ZnSO 4 ) S 2- o HS - (Na 2 S o NaHS)

 

Solución al 10 % Solución al 5 10 % Solución al 10 % Solución al 5 %

Activador de ZnS, Feas, Fe 1-x S, Sb 2 S 3 Activador de Sb 2 S 3 Depresor del ZnS. En sulfidización activador de óxidos y carbonatos, depresor de todos los sulfuros a mayor conc. Depresor de ZnS, FeS 2 , y cuando se usa en exceso, Cu, Sb y Ni como sulfuros.

CN - (NaCN o Ca(CN) 2 )

 

Solución al 5 %

2-

Cr 2 O 7 2- , CrO 4 SiO 3 (Na 2 SiO 3 )

 

Solución al 10 % Solución al 5 10 %

Depresor de PbS. Depresor de gangas silicosas y lamosas;

Un criterio para evaluar el comportamiento de los reactivos de flotación es realizando pruebas discontinuas de laboratorio, determinando la Recuperación y la Ley del concentrado, variando las dosificaciones del reactivo en estudio, utilizando un modelo cinético, dado que la variación en la cantidad

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA II.

ING. NATANIEL LINARES G.

MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . de reactivos o la introducción de reactivos
MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G . de reactivos o la introducción de reactivos

de reactivos o la introducción de reactivos en el sistema de flotación afecta en alguna medida a k y a R Este criterio puede ser aplicable cuando la fórmula de reactivos es conocida y la planta concentradora está en operación. Esto es válido para cualquier agente del proceso, ya sean colectores, espumantes, activadores o depresores, etc., que se desee cambiar u optimizar.

Otro criterio puede ser utilizado para evaluar y seleccionar reactivos y fórmulas de reactivos, es empleando diseños experimentales que pueden ser diseños experimentales de diagnóstico como es el propuesto por Plakett y Burman y los diseños experimentales factoriales de segundo orden que permiten evaluar, optimizar y seleccionar fórmulas adecuadas de reactivos para minerales que aún no se están procesando y que se está en camino a su explotación.

2.9. ALGUNOS TÓPICOS COMPLEMENTARIOS.

SINERGISMO.

El fenómeno de sinergismo consiste en que determinados reactivos para flotación por espumas al ser alimentados en mezclas al circuito de flotación, mejoran sus propiedades y efectos colectores o colectores-espumantes frente a los minerales valiosos y no valiosos, con respecto a su acción como reactivos independientes. Entre los casos específicos que generalmente se efectúan en una Planta Concentradora, se puede citar los siguientes:

La mezcla de un xantato con un ditiofosfato o aerofloat líquido.

La mezcla de un ditiofosfato líquido con un espumante alcohólico.

La mezcla de un ditiofosfato líquido con un ditiofosfato sólido.

El éxito logrado con el uso de estas mezclas, puede medirse mediante el aumento de la recuperación de los minerales valiosos y la disminución del costo en este rubro.

ANGULO DE CONTACTO DE LOS REACTIVOS.

El ángulo de contacto estudiado anteriormente, en el proceso mismo de la flotación, ya no es una característica del mineral, sino del grupo hidrofóbico o parte hidrocarburada del agente colector. El ángulo de contacto crecerá mientras mayor sea la cadena hidrocarburada del colector y que al adsorberse sobre el mineral valioso, éste adquirirá también una mayor hidrofobicidad. También se ha comprobado que las cadenas de tipo iso (isopropil, isobutil, etc.) forman ángulos de contacto mayores que las cadenas de tipo normal. Así por ejemplo, a continuación se da los ángulos de contacto de algunos grupos hidrocarburados de xantatos.

Grupo Hidrocarburado

Angulo de contacto en grados

Metil

50

Etil