United S ta tes Pa tent 0 '

1
3 , 09 5 , 2 6 9
CONVERS ION OF CALCIUM HYDROGEN PHOS
PHQTIE DI] IRATE TO THE ANHYDROUS
F0
Vinc ent Ch io l a a nd Cl a r enc e D. Va nder p o o l , To wa nda ,
Pa ., a s s ig no r s to S y l v a m ' a El ec tr ic Pr o du c ts Inc ., a c o r
p o r a tio n o f Del a wa r e
No Dr a wing . Fil ed Oc t. 1 2 , 1 9 6 0, S er . No . 6 2 , 09 7
2 Cl a im s . ( Cl . 2 3 -1 09 )
Th is inv entio n r el a tes to a no v el m eth o d f o r p r ep a r ing
v er y h ig h l y c r y s ta l l ine, c l o s el y -s iz ed, l u m ines c ent g r a de,
a nh y dr o u s di b a s ic c a l c iu m p h o s p h a te, Ca HPO4, p o s s es s
ing c h a r a c ter is tic f o r m a nd h a b it.
S inc e c r y s ta l l inity a nd s iz e o f l u m ines c ent g r a de
Ca HPO4 a r e r e? ec ted in th e c r y s ta l l inity a nd s iz e o f th e
p h o s p h o r m a nu f a c tu r ed th er ef r o m a nd u l tim a tel y in th e
' p er f o r m a nc e o f th e end-p r o du c t ? u o r es c ent l a m p , it h a s
b een f o u nd ex tr em el y des ir a b l e to c o ntr o l th e s ta r ting
p h o s p h a te r a w m a ter ia l u s ed in th e s y nth es is o f c a l c iu m
h a l o p h o s p h a te p h o s p h o r s .
Th e p u r p o s e a nd o b j ec t o f th is inv entio n is to p r o v ide
a nh y dr o u s dib a s ic c a l c iu m p h o s p h a te f o r u s e in p h o s
p h o r s a nd p o s s es s ing a h ig h deg r ee o f c r y s ta l l inity , a
na r r o w p a r tic l e s iz e dis tr ib u tio n, u nif o r m c r y s ta l s iz e,
r el a tiv el y l ittl e a g g l o m er a tio n o r a g g r eg a tio n, o p tim u m
b u l k dens ity a nd c h a r a c ter is tic , p l a te-l ik e c r y s ta l s .
Pr ev io u s p r a c tic e, u s ed in p r ep a r ing l u m ines c ent g r a de
Ca HPO4, wa s to m ix s o l u tio ns o f a c a l c iu m s a l t, g en
er a l l y c a l c iu m c h l o r ide, with dia m m o niu m p h o s p h a te
( DAP) a t tem p er a tu r es g r ea ter th a n 6 0 C. Th e a n
h y dr o u s Ca HPQ; th u s p r ec ip ita ted wa s wa s h ed, r ec o v er ed
b y ? l tr a tio n a nd dr ied in th e u s u a l m a nner . An a l ter na
tiv e p r a c tic e wa s to m ix DA-P a nd c a l c iu m c h l o r ide s o l u
tio n a t tem p er a tu r es r a ng ing f r o m r o o m tem p er a tu r e to
6 5 C., to p r ec ip ita te c a l c iu m h y dr o g en p h o s p h a te di
h y dr a te ( Ca HPO4-ZH2 O). Af ter s ep a r a tio n f r o m its
m o th er l iq u o r th e dih y dr a te wa s c o nv er ted ( deh y dr a ted)
to a nh y dr o u s m a ter ia l b y no r m a l dr y ing m eth o ds .
Pr o du c ts p r ep a r ed b y th e p r io r m eth o d o f m ix ing h o t
s o l u tio ns o f DAP a nd Ca Cl z a r e g ener a l l y c h a r a c ter iz ed
b y p o o r c r y s ta l l inity , i.e., m a ny ? nes , p o o r l y f o r m ed c r y s
ta l s ( s p h er u l itic g r o wth s , etc ), W ide p a r tic l e s iz e dis tr ib u
tio n, r el a tiv el y h ig h deg r ee o f a g g l o m er a tio n a nd a g
g r eg a tio n, v a r y ing b u l k dens ity a nd a th r ee dim ens io na l
ty p e o f c r y s ta l o f c o ns ider a b l e th ic k nes s . Th is is no t th e
ty p e o f c a l c iu m h y dr o g en p h o s p h a te wh ic h is m o s t des ir
a b l e f o r s y nth es is o f c a l c iu m h a l o p h o s p h a te p h o s p h o r s ,
u s ef u l in ? u o r es c ent l a m p m a nu f a c tu r e.
Th e a l ter na tiv e p r a c tic e o f dr y ing th e h ig h l y c r y s ta l l ine
dih y dr a te to a nh y dr o u s Ca HPO4 p r o du c es a m a ter ia l h a v
ing m a ny o f th e s a m e dis a dv a nta g es . Deh y dr a tio n o f th e
dih y dr a te u s ing no r m a l m ec h a nic a l dr y ing p r a c tic es u s u a l
l y r es u l ts in h ig h l y a g g l o m er a ted a nd a g g r eg a ted a nh y
dr o u s Ca HPO4. Th er e is , in a didtio n, a p r o b l em o f
c o ntr o l l ing dr y ing r a te to ef f ec t g r a du a l r el ea s e o f l a r g e
q u a ntities o f c h em ic a l l y b o nded W a ter o r W a ter o f c r y s
ta l l iz a tio n. Ex c es s iv e r a te o f dr y ing tends to c a u s e deg
r a da tio n o f W el l -f o r m ed c r y s ta l s du e to s u dden r el ea s e
: o f th e wa ter , r es u l ting in ex c es s iv e b r ea k -u p o r f r a c tu r e
o f dih y dr a te p a r tic l es , ? nes a nd wide s iz e dis tr ib u tio n.
Fina l l y , th is m eth o d h a s a n ec o no m ic dis a dv a nta g e b e
c a u s e o f th e nec es s ity f o r is o l a ting o r s ep a r a ting th e di
h y dr a te ( Ca HPOQ-ZHZO) b ef o r e c o nv er s io n ( deh y dr a
tio n) to a nh y dr o u s Ca HPO4.
Co ntr o l o f th e c a l c iu m h y dr o x y l a p a tite ( o r tr ic a l c iu m
p h o s p h a te) c o ntent tends to dr if t a wa y f r o m th e o p tim u m
a s indic a ted b y th e no m ina l m o l e r a tio , Ca / P-= l .03 , in
b o th th e u s u a l a nd a l ter na tiv e p r a c tic e. It is ex tr em el y
des ir a b l e to h a v e a r a w m a ter ia l o f Ca / P m o l e r a tio a s
c l o s e a s p o s s ib l e to th e th eo r etic a l m o l e r a tio o f 1 .00 f o r
Ca l -IP04. Th e p r es enc e o f h ig h er p h o s p h a tes m a k es th e
1 0
1 5
2 0
2 5
3 0
3 5
40
45
5 0
5 5
6 0
6 5
7 0
3 , 09 5 , 2 09
Pa tented Ju ne 2 5 , 1 9 6 3
,
1 C6
2
s y nth es is o f c a l c iu m h a l o p h o s p h a te p h o s p h o r s m u c h
m o r e c r itic a l , a s is wel l k no wn in th e a r t.
W e h a v e f o u nd th a t c a l c iu m h y dr o g en p h o s p h a te di
h y dr a te ( Ca HPO4-2 H2 O) c a n b e c o nv er ted ( deh y dr a ted)
to a nh y dr o u s Ca HPO4 b y h ea ting ( 6 5 -1 04 C.) in a q u e
o u s m ediu m , p r ef er a b l y in its o wn m o th er l iq u o r . Th is
is u nex p ec ted b ec a u s e c r y s ta l s wo u l d u s u a l l y b ec o m e h y
dr o u s u nder s u c h c o nditio ns . Th e a nh y dr o u s c a l c iu m h y
dr o g en p h o s p h a te h a s a h ig h deg r ee o f c r y s ta l l inity , r el a
tiv el y u nif o r m l y -s iz ed p a r tic l es , na r r o w p a r tic l e s iz e dis
tr ib u tio n r a ng e, r el a tiv el y l ittl e a g g l o m er a tio n o r a g g r eg a
tio n, is es s entia l l y p u r e a nh y dr o u s c a l c iu m h y dr o g en p h o s
p h a te a nd c o ns is ts o f p l a te-l ik e c r y s ta l s .
Dia m m o niu m p h o s p h a te is a dded to a s o l u tio n o f c a l
c iu m s a l t a t tem p er a tu r es b el o w 6 5 C. to f o r m c r y s ta l l ine
c a l c iu m h y dr o -g en p h o s p h a te dih y dr a te ( Ca HPO4-2 H2 O).
W h il e s til l a t th e tem p er a tu r e o f p r ec ip ita tio n, th e p H o f
th e di-h y dr a te s l u r r y is a dj u s ted with m iner a l a c id. Th e
s l u r r y is th en h ea ted to b o il ing to ef f ec t c o nv er s io n ( de
h y dr a tio n) o f th e Ca HPO4-2 H2 O to a nh y dr o u s Ca HPO4.
Co nv er s io n is inv a r ia b l y a c c o m p a nied b y a c h a r a c ter is tic
dr o p in p H f r o m th e v a l u e a t wh ic h th e s l u r r y wa s initia l
l y a dj u s ted to a v a l u e in th e 2 .2 -3 .6 r a ng e, dep ending
o n th e s ta r ting p H.
Th e dih y dr a te a nd th e r es u l ting a nh y dr o u s p r o du c t a r e
r ea dil y identi? a b l e f r o m X -r a y da ta . Th e c o nv er s io n
( deh y dr a tio n) c a n a l s o b e r ea dil y : f o l l o wed b y m ic r o
s c o p ic ex a m ina tio n o f th e p r o du c ts a t ea c h s ta g e.
Pr o du c t y iel ds r a ng e f r o m 5 0 to 9 0% o f th eo r etic a l
y iel d, b a s ed o n c a l c iu m , dep ending m a inl y o n th e p H
to wh ic h th e dih y dr a te is a dj u s ted ( c o nv er s io n p H) b e
f o r e b o il ing .
One a dv a nta g e o f th e inv entio n is th e im p r o v em ent in
th e p r o p er ties : o f th e dib a s ic c a l c iu m p h o s p h a te p r o du c ed,
a s ex p l a ined in th e f o r eg o ing .
A f u r th er a dv a nta g e is th e s im p l ic ity , ea s e a nd c o n
v enienc e o f a c h iev ing c o nv er s io n ( deh y dr a tio n) o f di
h y dr a te with o u t s ep a r a tio n f r o m m o th er l iq u o r , el im ina t
iu g c o s tl y a nd tim e c o ns u m ing s tep s wh ic h wo u l d no r m a l
l y b e inv o l v ed.
S til l a no th er a dv a na tg e is th e enh a nc ed p er f o r m a nc e o f
? u o r es c ent l a m p s , m a nu f a c tu r ed with th e p r o du c t o f th e
inv entio n.
Th er e a r e nu m er o u s m o di? c a tio ns a nd v a r ia tio ns in
m eth o ds wh ic h c a n b e u s ed with o u t dep a r ting f r o m th e
s p ir it o f th e inv entio n. Th es e, h o wev er , a r e m a inl y in
th e c a teg o r y o f v a r y ing c o nditio ns f o r p r ep a r ing di
h y dr a te. Th e b a s ic p r o c edu r e, i.e., c o nv er ting dj h y dr a te
Ca HPO4-2 H2 O to a nh y dr o u s Ca l -IP04 b y h ea ting ( 6 5
= 1 04 C.) in a q u eo u s m ediu m , p r ef er a b l y m o th er l iq u o r ,
is a p p l ic a b l e to a l l s u c h v a r ia tio ns .
Th e s o l e, c r itic a l c o nditio n f o r a c h iev ing s u c h c o n
v er s io n ( deh y dr a tio n) o f dih y dr a te ( Ca HPO4-2 H2 O c o n
s is tentl y to p r o du c e th e a dv a nta g es o f th e inv entio n is
to h ea t a p H-a dj u s ted dih y dr a te s l u r r y .
Th e m ix ing o f b o il ing s o l u tio ns o f c a l c iu m s a l t a nd
v dia m m o niu m p h o s p h a te ( DAP) o r m o no -a m m o niu m
p h o s p h a te ( MAP), v o r a dding a b o il ing DAP ( o r MAP)
a q u eo u s s o l u tio n to a b o il ing c a l c iu m s a l t s o l u tio n h a s
b een des c r ib ed in a US . p a tent dis c l o s u r e, S er ia l No .
8 2 7 , 1 7 3 , ? l ed Ju l y 1 5 , 1 9 5 9 , b y Mo o ney et a l . S u c h
m eth o ds do no t a c h iev e th ew-r es u l ts o f th e p r es ent inv en
tio n, f o r th e c a l c iu m p h o s p h a te p r ec ip ita ted a t tem p er a
tu r es g r ea ter th a n 6 5 C. h a s b een identi? ed a s a nh y dr o u s
c a l c iu m h y dr o g en .o r th o p h o s p h a te. Th e p r es ent inv en
tio n dep ends o n f o r m a tio n o f dih y dr a te a nd s u b s eq u ent
deh y dr a tio n.
Va r ia tio ns s u c h a s r a w m a ter ia l s , tem p er a tu r e o f di
h y dr a te p r ec ip ita tio n, c o nv er s io n p H, m iner a l a c id u s ed
to a dj u s t p H a nd h ea ting p er io d m a y h a v e a n eif ec t o n
c r y s ta l h a b it, c r y s ta l s iz e, s iz e dis tr ib u tio n, deg r ee o f
o r y s ta l h ' nity , a g g r eg a tio n a nd/ o r a g g l o m er a tio n, y iel d,
ea s e o f r ec o v er y b y ? l tr a tio n, etc ., o f th e ? na l p r o du c t
b u t do no t in a ny wa y a f f ec t th e im p l em enta tio n o f th e
inv entio n to th e : dih y dr a te s l u r r y .
7 ' ' Dih y dr a te ( Ca HPO4- 2 H2 O) f o r u s e a s a s ta r ting m a te
r ia l in o u r p r o c es s m a y b e p r ep a r ed f r o m a , c a l c iu m s a l t
s o l u tio n a nd dia m m o niu m p h o s p h a te ( DAP) a s th e
s o u r c e o f p h o s p h a te io n. Th e s o u r c e o f p h o s p h a te io n
m a y a l s o b e m o no 4a -m m o niu m - p h o s p h a te ( MAP) o r a
m ix tu r e o f a s u ita b l e g r a de p h o s p h o r ic a c id a nd a m
m o niu m h y dr o x ide. DAP a nd MAP m a y b e a dded to
c a l c iu m s a l t s o l u tio n a s s o l ids o r in s o l u tio n.
Th e s o u r c e o f c a l c iu m m a y b e a ny o f th e c o m m o n
s a l ts wh ic h a r e c o m m er c ia l l y a v a il a b l e, dep ending o n
ec o no m ic c o ns ider a tio ns . Ca l c iu m c h l o r ide, c a l c iu m ni
ir a te, c a l c iu m \ f o r m a te, c a l c iu m a c eta te, c a l c iu m c a r
b o na te ( in p h o s p h o r ic a c id) a nd ev en l im es to ne ( in p h o s
p h o r ic a c id) a r e a l l s a tis f a c to r y s o u r c es o f c a l c iu m .
Dib a s ic c a l c iu m p h o s p h a te dih y dr a te, ( Ca HPO4-2 H2 0)
m a y b e p r ec ip ita ted with in th e p r a c tic a l r a ng e o f a b o u t
2 0 C. to 6 5 C.
W ith in th is r a ng e, th e tem p er a tu r e is no t c r itic a l . A
p r ef er r ed a nd c o nv enient tem p er a tu r e f o r dih y dr a te p r ep
a r a tio n is r o o m tem p er a tu r e 2 03 0 C.
Pr io r to c o nv er s io n ( deh y dr a tio n) b y h ea ting , th e
' p H o f th e dih y dr a te s l u r r y m a y b e a dj u s ted to a ny v a l u e
r a ng ing f r o m 2 .5 to 5 .5 . Fo r p r a c tic a l r ea s o ns , i.e.,
y iel d, we h a v e es ta b l is h ed a l o wer l im it o f 3 .0 b u t a l l o f
1 0
3 , 09 5 , 2 6 9
4
Ex a m p l e 2
3 1 4.8 p o u nds o f c a l c iu m nitr a te wa s dis s o l v ed in 1 40
g a l l o ns o f deio niz ed wa ter a nd to ta l Vo l u m e wa s a dj u s ted
to 1 1 6 0 g a l l o ns . 1 7 5 .7 p o u nds o f DAP s o l ids wa s
a dded to th e c a l c iu m nitr a te s o l u tio n to f o r m dih y dr a te
a t r o o m tem p er a tu r e. Th e dih y dr a te s l u r r y wa s a dj u s ted
to a p H o f 2 .9 ' with 1 0, 000 m l . o f r ea g ent HNO3 . Th e
s l u r r y wa s h ea ted to b o il ing a nd a f ter r o ne~ h a l f h o u r th er e
o c c u r r ed a c h a r a c ter is tic p H dr o p to a b o u t 2 .1 , indic a ting
c o nv er s io n o r deh y dr a tio n. Th is wa s c o n? r m ed b y
m ic r o s c o p ic ex a m ina tio n o f th e p r o du c t. A y iel d o f 1 2 8
p o u nds , 7 0.3 % o f th eo r etic a l ( 1 8 3 p o u nds ) b a s ed o n c a l
4 c iu m wa s o b ta ined. Th e p r o du c t c o ns is ted o f dia m o nd
1 5
2 0
2 5
th e a dv a nta g es o f th e inv entio n m a y b e r ea l iz ed wh en o p - >
c r a ting th is r a ng e. Th e p H to wh ic h dih y dr a te
s l u r r y is a dj u s ted b ef o r e c o nv er s io n a if ec ts c r y s ta l h a b it,
c r y s ta l s iz e a nd y iel d. Op er a ting a t th e l o wer end o f th e
r a ng e tends to g iv e dia m o nd-s h a p ed c r y s ta l s , l a r g er s iz e
c r y s ta l s b u t l o wer y iel d. Op er a ting a t th e u p p er end o f
th e r a ng e tends to g iv e c u b ic c r y s ta l s o f s m a l l er s iz e, a nd
inc r ea s ed y iel d.
Th e p H o f dih y dr a te s l u r r y m a y b e a dj u s ted b ef o r e
c o nv er s io n ( deh y dr a tio n) with eith er h y dr o c h l o r ic a c id,
nitr ic a c id, p h o s p h o r ic a c id, o r m ix tu r es o f a ny two o r
th r ee o f th es e a c ids . W e p r ef er to u s e nitr ic a c id in
s y s tem s wh er e c a l c iu m nitr a te is th e s ta r ting m a ter ia l ,
h y dr o c h l o r ic a c id wh er e c a l c iu m c h l o r ide is th e s ta r ting
m a ter ia l . ' '
Th e c o nc entr a tio n o f c a l c iu m in s o l u tio n m a y r a ng e
f r o m 0.1 m o l a r to 3 m o l a r ; s im il a r l y , th e c o nc entr a tio n
o f DAP m a y b e v a r ied o v er th e s a m e r a ng e. W e p r ef er
to wo r k a t c o nc entr a tio ns in th e r a ng e o f 0.5 m o l a r .
Th e dih y dr a te s l u r r y m a y h e f o r m ed f r o m s o l u tio ns
3 0
s h a p ed, p l a te-l ik e c r y s ta l s .
Ex a m p l e 3
48 - p o u nds o f p u r i? ed c a l c iu m c h l o r ide wa s dis s o l v ed
in 1 40 g a l l o ns o f deio niz ed wa ter a nd to ta l v o l u m e wa s
a dj u s ted to 1 6 0 g a l l o ns . 5 7 .3 p o u nds o f DAP s o l ids
wer e a dded to th e c a l c iu m c h l o r ide s o l u tio n to f o r m di;_ _
h y dr a te a t r o o m tem p er a tu r e. Th e , dih y dr a te, s l u r r y wa s
a dj u s ted to a , p H o f 3 .6 with 3 , 000 m l . o f r ea g ent h y dr o
c h l o r ic a c id. Th e s l u r r y wa s h ea ted to b o il ing a nd m a in
ta ined a t b o il ing u ntil th er e o c c u r r ed th e c h a r a c ter is tic
p H dr o p to 2 .9 , indic a ting c o nv er s io n. To ta l tim e a t
b o il ing wa s a b o u t o ne h o u r . Co nv er s io n wa s c o n? r m ed
b y m ic r o s c o p ic ex a m ina tio n. Th e p r o du c t c o ns is ted o f
h ig h l y -c r y s ta l l ine, dia m o nd-s h a p ed, p l a te-l ik e c r y s ta l s .
Yiel d wa s 44 p o u nds eq u iv a l ent to 7 4.5 % o f th eo r etic a l
( 5 9 p o u nds ) b a s ed o n c a l c iu m . ' ' . '
Ex a m p l e 4 . V
1 48 p o u nds o f p u r i? ed Ca Cl 2 wa s dis s o l v ed in' l 40
g a l l o ns o f deio niz ed wa ter a nd to ta l v o l u m e wa s a dj u s ted
3 5
40
45
c o nta ining a 1 : 1 m o l e r a tio o f c a l c iu m to p h o s p h a te
( s to ic h io m etr ic ). Th e s ta r ting c a l c iu m to p h o s p h a te
r a tio in s o l u tio n m a y r a ng e f r o m 3 : 1 to 1 : 3 .
Af ter s u ita b l y a dj u s ting p H a nd a c h iev ing b o il ing c o n
ditio ns , b o il ing m a y r a ng e f r o m a : tew m inu tes to 1 f o u r
h o u r s . Th e l eng th o f th e b o il ing p er io d dep ends m a inl y
o n c o nc entr a tio n a nd th e s iz e o f th e s ta r ting dih y dr a te
c r y s ta l s . ' ' ' '
Em b o dim ents o f th e inv entio n a r e il l u s tr a ted in th e
f o l l o wing s p ec i? c ex a m p l es : ' - '
Ex a m p l e 1
43 .2 p o u nds o f c a l c iu m wa s dis s o l v ed in 1 40 g a l l o ns o f
deio niz ed wa ter a nd to ta l v o l u m e wa s a dj u s ted to 1 6 0
g a l l o ns . 3 4.8 p o u nds o f DAP s o l ids i( c o m m er c ia l dia m
m o niu m p h o s p h a te) wa s a dded to th e c a l c iu m nitr a te
s o l u tio n to f o r m c a l c iu m h y dr o g en p h o s p h a te dih y dr a te
a t r o o m tem p er a tu r es ( 2 5 C.). A v o l u m e o f 46 5 0 m l .
o f c o nc entr a ted h y dr o c h l o r ic a c id wa s a dded to a dj u s t
th e p H o f th e s l -iu ' r y to 3 .6 . Th e s l u r r y wa s h ea ted to
5 0
to 1 6 0 g a l l o ns . 1 7 5 .7 p o u nds o f DAP s o l ids wer e a dded
to th e c h l o r ide s o l u tio n a t r o o m tem p er a tu r e ( 2 5 C.)
to f o r m dih y dr a te. Th e dih y dr a te s l u r r y wa s a dj u s ted a t
r o o m tem p er a tu r e to a p H o f 3 .8 with 4, 000 m l . o f h y
dr o c h l o r ic a c id. Th e s l u r r y wa s h ea ted to a b o il ing a nd
m a inta ined a t b o il ing u ntil th er e o c c u r r ed a c h a r a c ter -.
is tic dr o p in p H o f 2 .5 -2 .6 , indic a ting c o nv er s io n. To ta l
tim e a t b o il ing wa s a b o u t o ne' h o u r . Co nv er s io n wa s
c o n? r m ed b y m ic r o s c o p ic ex a m ina tio n o f th e p r o du c t.
Th e p r o du c t c o ns is ted .o f h ig h l y -c r y s ta l l ine, dia m o nd
s h a p ed, p l a te-l ik e c r y s ta l s a nd c r y s ta l s iz e tended to b e
s m a l l . Yiel d wa s 1 5 9 p o u nds , 8 7 .7 % o f th eo r etic a l ( 1 8 1
p o u nds ) b a s ed o n c a l c iu m . _ '
Ex a m p l e 5
6 2 .8 p o u nds o f c a l c iu m nitr a te wa s dis s o l v ed in 1 40
g a l l o ns o f deio niz ed wa ter a nd to ta l v o l u m e wa s a dj u s ted
to 1 6 0 g a l l o ns . 6 9 .6 p o u nds o f DAP" s o l ids wa s a dded
* to th e nitr a te s o l u tio n a t r o o m tem p er a tu r e to f o r m di
5 5
h y dr a te. Th e dih y dr a te s l u r r y wa s a dj u s ted to a p H
o f 4.4 with 1 1 00 m l . o f nitr ic a c id. Th e s l u r r y wa s
h ea ted to b o il ing u ntil th er e o c c u r r ed a c h a r a c ter is tic
dr o p in p H to 3 .5 . To ta l tim e a t b o il ing wa s a b o u t o ne
' h o u r . Co nv er s io n wa s c o n? r m ed b y m ic r o s c o p ic ex
6 0
b o il ing ; tem p er a tu r e wa s r ec o r ded a t 1 0l -l 03 C. Af ter '
5 m inu tes th er e o c c u r r ed a c h a r a c ter is tic dr o p in p H
to 2 .5 2 .6 , indic a ting c o nv er s io n ( deh y dr a tio n). Co n
v er s io n wa s c o n? r m ed b y m ic r o s c o p ic ex a m ina tio n. A
y iel d o f 1 6 p o u nds o f dr y ' p r o du c t wa s o b ta ined, eq u iv
a l ent to 6 4.5 % o f th eo r etic a l ( 2 4.9 p o u nds ) b a s ed o n
c a l c iu m . ' Th e p r o du c t c o ns is ted o f dia m o nd-s h a p ed,
p l a te-l ik e c r y s ta l s - wh ic h wer e r el a tiv el y no n-a g g l o m er a ted.
7 0
7 5
a m ina tio n. Th e p r o du c t wa s h ig h l y c r y s ta l l ine; c r y s ta l s
wer e p l a te-l ik e b u t h a d a c u b ic a nd s o d-l ik e c r y s ta l h a b it.
Th is il l u s tr a tes c h a ng e in h ib it with h ig h c o nv er s io n p H
v a l u es . Yiel d wa s 3 2 p o u nds o r 8 8 .6 % o f th eo r etic a l ,
il l u s tr a ting a tr end to h ig h er y iel d with h ig h er c o nv er s io n
p H v a l u es . 7
Th e r a ng e o f tem p er a tu r es g iv en f o r h ea ting in th e to r e
g o ing ex a m p l es do no t ex c eed 1 04 C. Ho wev er , if th e
a m b ient p r es s u r e, wh ic h wil l g ener a l l y b e a tm o s p h er ic ,
is h ig h , th e b o il ing p o int c a t th e h ea ted m a ter ia l m a y
b e s o m ewh a t a b o v e 1 04 C., a nd th e m ix tu r e c a n b e
h ea ted to th e h ig h er b o il ing p o int. Ho wev er , h ig h er
p r es s u r es th a n s ta nda r d a tm o s p h er ic wil l no t o r dina r il y
b e des ir a b l e. ' ' . '
W h a t we c l a im is : r .
' 1 . A p r o c es s o f c o nv er ting c a l c iu m h y dr o g en p h o s
p h a te dih y dr a te to a nh y dr o u s c a l c iu m h y dr o g en p h o s f
3 , 09 5 , 2 6 9
5
p h a te, wh ic h p r o c es s c o m p r is es a dj u s ting th e p H o f th e
dih y dr a te in its o wn m o th er l iq u o r to a v a l u e b etween
a b o u t 2 .5 to 5 .5 , b y a dding a c id, th en h ea ting th e di
h y dr a te in its .o wn m o th er l iq u o r to a tem p er a tu r e b e
tween a b o u t 6 5 C. a nd its b o il ing p o int u ntil th e p H
dr o p s s u b s ta ntia l l y b el o w its initia l v a l u e to a v a l u e b e
tween a b o u t 2 .2 to 3 .6 , a nd r ec o v er ing th e r es u l ta nt a n
h y dr o u s p h o s p h a te f r o m th e r em a ining m o th er l iq u o r .
2 . A p r o c es s o f c o nv er ting c a l c iu m h y dr o g en p h o s
p h a te dih y dr a te to a nh y dr o u s c a l c iu m h y dr o g en p h o s
p h a te, wh ic h p r o c es s c o m p r is es a dj u s ting th e p H o f th e
dih y dr a te in a n a q u eo u s m ediu m to a v a l u e b etween a b o u t
1 0
6
2 .5 to 5 .5 b y a dding a c id, th en h ea ting th e dih y idr a te
in th e a q u eo u s m ediu m to a tem p er a tu r e b etween a b o u t
6 5 C. a nd its b o il ing p o int u ntil th e p H dr o p s s u b s ta n
tia l l y b el o w its initia l v a l u e to a v a l u e b etween a b o u t
2 .2 to 3 .6 , a nd r ec o v er ing th e r es u l ta nt a nh y dr o u s p h o s
p h a te f r o m th e a q u eo u s m ediu m .
Ref er enc es Cited in th e ? l e o f th is p a tent
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5 1 9 -5 2 2 .