Departamento de Fsica Fundamental II

Universidad de La Laguna
FSICA ATMICA
GUA DE LA ASIGNATURA
CURSO 2012-2013

NDI CE
TEMA 1: Interaccin de materia y radiacin.......................................................................1
- Emisin y absorcin de fotones por tomos y molculas.
- Intensidad de las lneas espectrales.
TEMA 2: Atomos de un solo electrn...............................................................................11
- El tomo de hidrgeno e hidrogenoides.
- Teora norelativista del tomo de un electrn.
- Teora relativista del tomo de hidrgeno.
- Influencia del ncleo en los niveles energticos del tomo de hidrgeno.
- El espectro del tomo de hidrgeno e hidrogenoides. Sistemas hidrogenoides especiales.
TEMA 3: Atomos de dos electrones. El tomo de helio......................................................37
- Teora no relativista del tomo de dos electrones.
- Tratamiento del tomo de helio mediante la teora de perturbaciones estacionarias.
- Otros mtodos aproximados en el estudio del tomo de dos electrones.
- Correcciones relativistas en el tomo de dos electrones.
- El espectro del tomo de dos electrones.
TEMA 4: Atomos polielectrnicos. La aproximacin de Campo Central................................55
- La ecuacin de Schrdinger para tomos polielectrnicos.
- Configuraciones electrnicas en la aproximacin de Campo Central.
- El mtodo del Campo Autoconsistente de Hartree-Fock.
TEMA 5: Correcciones a la aproximacin de Campo Central: acoplamientos LS y jj..............71
- El acoplamiento LS.
- Estructura fina en acoplamiento LS.
- El acoplamiento jj.
TEMA 6: Espectros de tomos polielectrnicos..................................................................79
- Transiciones radiativas en tomos polielectrnicos.
- Configuraciones electrnicas y espectros.
- Influencia del ncleo en los espectros atmicos.
TEMA 7: Atomos en campos externos..............................................................................89
- El tomo de hidrgeno en un campo magntico externo.
- Atomos polielectrnicos en un campo magntico externo.
- El tomo de hidrgeno en un campo elctrico externo.
- Atomos polielectrnicos en un campo elctrico externo.
TEMA 1: Interaccin de materia y radiacin.
- Emisin y absorcin de fotones por tomos y molculas.
- Intensidad de las lneas espectrales.
- 1 -
- 2 -
- 3 -
- 4 -
- 5 -
- 6 -
- 7 -
- 8 -
- 9 -

- 10 -
TEMA 2: Atomos de un solo electrn.
- El tomo de hidrgeno e hidrogenoides.
- Teora norelativista del tomo de un electrn.
- Teora relativista del tomo de hidrgeno.
- Influencia del ncleo en los niveles energticos del tomo de
hidrgeno.
- El espectro del tomo de hidrgeno e hidrogenoides. Sistemas
hidrogenoides especiales.
- 11 -
- 12 -
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- 20 -
- 21 -
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TEMA 3: Atomos de dos electrones. El tomo de
helio.
- Teora no relativista del tomo de dos electrones.
- Tratamiento del tomo de helio mediante la teora de perturbaciones
estacionarias.
- Otros mtodos aproximados en el estudio del tomo de dos
electrones.
- Correcciones relativistas en el tomo de dos electrones.
- El espectro del tomo de dos electrones.
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TEMA 4: Atomos polielectrnicos. La aproximacin
de Campo Central.
- La ecuacin de Schrdinger para tomos polielectrnicos.
- Configuraciones electrnicas en la aproximacin de Campo Central.
- El mtodo del Campo Autoconsistente de Hartree-Fock.
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TEMA 5: Correcciones a la aproximacin de Campo
Central: acoplamientos LS y jj.
- El acoplamiento LS.
- Estructura fina en acoplamiento LS.
- El acoplamiento jj.
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TEMA 6: Espectros de tomos polielectrnicos.
- Transiciones radiativas en tomos polielectrnicos.
- Configuraciones electrnicas y espectros.
- Influencia del ncleo en los espectros atmicos.
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TEMA 7: Atomos en campos externos.
- El tomo de hidrgeno en un campo magntico externo.
- Atomos polielectrnicos en un campo magntico externo.
- El tomo de hidrgeno en un campo elctrico externo.
- Atomos polielectrnicos en un campo elctrico externo.
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PROBLEMAS.
- Tema II.
- Tema III.
- Tema IV.
- Tema V y VI.
- 103 -
- 104 -


PROBLEMAS DE FISICA ATOMICA (Tema II)
(Curso 2010 2011)



II. 1. Considrese un tomo de hidrgeno en un estado estacionario ) (
, ,
r
m l n
r
. La
distancia ms probable entre el electrn y el ncleo es aquella que hace mxima la
densidad de probabilidad radial D
n,l
(r). a) Obtener la relacin entre D
n,l
(r) y la densidad
de probabilidad de presencia
2
, ,
) (r
m l n
r
. Para el electrn de un tomo de hidrgeno en
el estado 2s, b) cul es la distancia electrn - protn ms probable ?. c) Cul es el
valor de r de mayor densidad de probabilidad?. d) Cul es la distancia media protn -
electrn ?. Discutir los resultados obtenidos.
Ayuda: ( )
0
2 / 3
0
2
2 / exp
2
1
2 2
1
) ( a Zr
a
Zr
a
Z
r
o
s

r
.

II. 2. Un tomo de hidrgeno se encuentra en su estado fundamental. Calcular la
probabilidad de que el electrn se encuentre entre dos esferas de radios R
1
y R
2
.

II. 3. Probar, estudiando el valor medio de la distancia del electrn al origen de
coordenadas (ncleo) y la dispersin cuadrtica media de dicha magnitud, que el
electrn del tomo de hidrgeno, cuando se encuentra en un estado
n l m n n m , , , , = 1 , con n suficientemente grande, est prcticamente localizado
sobre una capa esfrica de radio n
2
a
0
.

II. 4. Comparar las probabilidades de presencia del electrn del tomo de hidrgeno
dentro del ncleo, supuesto una esfera de radio R
N
, cuando los estados de dicho tomo
corresponden a valores del nmero cuntico principal n =1, 2, 3.

II. 5. Escribir la funcin de onda del tomo de hidrgeno cuya energa corresponde al
valor n =2 y tal que una medida sobre ese estado de la componente L
x
del momento
angular orbital sea h =
x
m .

II. 6. El electrn y el ncleo de un tomo hidrogenoide de carga Z interaccionan no solo
a travs del potencial electrosttico sino tambin de la interaccin gravitatoria. Usando
la teora de perturbaciones estacionarias al primer orden, obtener el desplazamiento de
energa relativo E/E
1s
, siendo E el cambio en la energa debido a la energa de
interaccin gravitatoria y E
1s
la energa del nivel fundamental. Discutir el resultado
obtenido.









- 105 -



II.7. El hamiltoniano de estructura fina de un tomo monoelectrnico de ncleo con
carga Ze e infinitamente pesado con respecto al electrn se puede escribir como:

H H W H W W W
mv LS D
= + = + + +
0 0

donde H
p
m
V r
0
2
2
= + ( ) , con V r
Ze
r
( ) =
2
, es el hamiltoniano electrosttico del tomo,
W
p
m c
mv
=
4
3 2
8
, es el llamado trmino de variacin de la masa con la velocidad,
W
m c r
dV
dr
L S
LS
=
1
2
1
2 2
r r
. , es el trmino de acoplamiento spin - rbita y
W
m c
V r
D
=
h
2
2 2
8
( ) , siendo ) ( 4 ) (
2
r Ze r V
r
= , es el llamado trmino de Darwin.
a) Calcular separadamente, mediante la aplicacin de la teora de perturbaciones al
primer orden, las correcciones de los niveles de energa sin perturbar.
b) Analizar el comportamiento para l = 0 de cada una de las contribuciones
perturbativas.
c) Demostrar que los niveles de energa de H en primer orden perturbativo se pueden
escribir, en forma compacta, como:
E
me
Z
n
Z
n
j
n
n j ,
= +
+

4
2
2
2
2 2
2
1
1
1
1
2
3
4 h

II. 8. El hamiltoniano hiperfino del tomo de hidrgeno es:
hf f
W H H + =
siendo
f
H el hamiltoniano de estructura fina y
C
hf
dip
hf
L
hf hf
W W W W + + = la correccin de
estructura hiperfina, con
3 2
0
. 2
4 r
L I g
W
I N B L
hf
r r
h

= ,

=
3 5 2
0
. ) . )( . (
3
2
4 r
S I
r
r S r I g
W
I N B dip
hf
r r
r
r
r
r
h

y por ltimo,
) ( . .
3
8 2
4
2
0
r S I
g
W
I N B C
hf
r
r r
h

= .
a) Demostrar utilizando la teora de perturbaciones al primer orden, que el nivel
fundamental del tomo de hidrgeno se desdobla en dos subniveles hiperfinos
separados por un intervalo energtico h E
H
= con =1.42 GHz.
b) Probar que el desdoblamiento hiperfino del nivel fundamental del tomo de deuterio,
D
E , es
H D
E E 23 . 0 .






- 106 -


II. 9. Considrese un electrn en el campo electrosttico de un ncleo de carga
e
Zq y
de nmero msico A. Supongamos que la carga nuclear est uniformemente distribuida
dentro de una esfera de radio R =r
o
A
1/3
, siendo r
o
1.2 10
-15
m. Obtener, utilizando el
Teorema de Gauss, la energa potencial de interaccin y, demostrar, aplicando la teora
de perturbaciones a primer orden, que la correccin energtica viene dada por:
3 3
2
2 4
1
5
2
4 n a
R
q Z
E
o
e

= , con l =0.
0 = E , con 0 l

II. 10. Mediante tcnicas de Radioastronoma se han detectado varias lneas de emisin
del espectro del H atmico correspondientes a transiciones n+1 n, con valores de n
que van de 100 a 200. Encontrar la frecuencia y la longitud de onda de la lnea de n =
101 a n =100 expresando el resultado en MHz y en metros, respectivamente. R
H
=
109677.6 cm
-1
.

II. 11. Se han realizado investigaciones espectroscpicas de la estructura fina del He
+

(HeII) principalmente en la lnea n=3 n=4 ( =4686 ), estudiada por primera vez
por Paschen. Construir el diagrama de trminos espectrales y encontrar las
componentes de estructura fina de esta lnea especificando los cambios entre los
nmeros cunticos involucrados en cada transicin. Calcular la diferencia de nmeros
de onda entre las distintas lneas componentes. Qu ocurrira con estas componentes si
se considerara el efecto Lamb?.

II. 12. Utilizando las tablas de coeficientes de Clebsch Gordan apropiadas:
a) obtener una expresin explcita de los seis coeficientes no nulos:
) , ( ) , ( ) , ( ) ; , ; , (
, , 1
,
*

m l q
m l Y Y Y q m l m l A

=
b) demostrar las siguientes relaciones para los coeficientes A(l, m; l, m; q):
A l m l m m m
l
l
m
( , ; , ; ) =
+
+

2 3
4
1
2 1
si l =l +1.

A l m l m m m
l
l
m
( , ; , ; ) =
+

2 3
4 2 1
si l =l -1.

II. 13. a) Encontrar, con la ayuda de los resultados del problema anterior, el ritmo de
transicin para la absorcin de radiacin istropa no - polarizada por un tomo
hidrogenoide desde un nivel (n,l) a los 2l+1 niveles degenerados (n,l) y demostrar
que es independiente del nmero cuntico magntico m del nivel inicial.
b) Calcular la fuerza de oscilador para la transicin 2p 1s en un tomo hidrogenoide.
Obtener el ritmo de emisin espontnea y el tiempo de vida medio del nivel 2p.








- 107 -


II.14. Demostrar que la razn entre las probabilidades de transicin np
3/2
ns
1/2
y
np
1/2
ns
1/2
en el hidrgeno atmico es de 2 /1.

II. 15. Sabemos que las vidas medias de los estados excitados del tomo de hidrgeno
estn comprendidas entre 10
-8
y 10
-3
s (con n =2 y n =100, respectivamente). Calcular
las anchuras naturales de las lneas de emisin correspondientes a transiciones entre
dichos niveles y el nivel fundamental y comparar la resoluciones naturales relativas,
/ , de las lneas.

II. 16. Estudiar cualitativamente la estructura hiperfina de la primera lnea de la serie de
Lyman de los istopos protio y deuterio del tomo de hidrgeno. Tngase en cuenta el
efecto Lamb.










- 108 -



PROBLEMAS DE FISICA ATOMICA (Tema III)
(Curso 2010 2011)




III.1. Sea H H H
i
i
= +
=

0
1
2
el hamiltoniano electrosttico del tomo de dos electrones,
donde: 2 , 1 ,
2
2 2
0
= = i
r
Ze
m
p
H
i
i
i
y H
e
r
=
2
12
. Demostrar que { } H L L P
Z
, , ,
2
12
, siendo
r r r
L L L = +
1 2
el momento angular electrnico orbital total yP
12
el operador permutacin,
forman un conjunto completo de observables que conmutan.


III.2. En el tomo de dos electrones se definen las integrales de CoulombJ
n l ,
y de canje
o intercambio K
n l ,
como:
( ) ( ) J dr dr r r
r
n l nlm ,
=

r r r r
1 2 100 1
2
2
2
12
1

( ) ( ) ( ) ( ) K dr dr r r r r
r
n l nlm nlm ,
* *
=

r r r r r r
1 2 100 1 2 100 2 1
12
1

siendo ) , ( ) ( ) (
m
l nl nlm
Y r R r =
r
las funciones de onda monoelectrnicas
hidrogenoides. Haciendo uso del desarrollo multipolar de 1
12
/ r demostrar que:
( ) ( )


>

+ = =
0 0
1
2
10 1 1 1
2
10
2
1 1
2
2
2 2
2 2 1
0
2
10
2
1 1 2
2 2
2
0
2 ,
2
2
) ( ) (
1
) (
1
r
r
nl nl l n
r R r dr r R r dr
r
r R r dr
r
r R r dr r R r dr J
y
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( )

+
+
=
=
+
=

+
+

+
>
<

2
2
1 1 10
1
1 1 2
0
1 1 10
2
1 1
1
2
2 2 10
2
2
0
2
1
1 1 10
2
1
0
1 2 2 10
2
2
0
2 ,
1
) (
1 2
1
1 2
1
r
nl
l l
r
nl
l
l
nl
l
l
nl nl l n
r R r R r dr r r R r R r dr
r
r R r R r dr
l
r
r
r R r R r dr r R r R r dr
l
K

donde r r
> <
( ) representa el mayor (menor) de r
1
y r
2
.


III.3. Utilizando los resultados del problema anterior:
a) Demostrar que
8
5
1 0 , 1
Z
J J
s
= , siendo Z el nmero de protones del ncleo.
b) Obtener para el tomo de He los valores de las integrales
l n
J
,
y
l n
K
,
para los casos
n=2, l=1,0. Es decir, obtener
s
J
2
,
p
J
2
,
s
K
2
y
p
K
2
.
c) Calcular los valores en primer orden de teora de perturbaciones de los trminos
2
1
S, 2
1
P, 2
3
S, 2
3
P del He. Representar el correspondiente diagrama de niveles y discutir
los resultados obtenidos.


- 109 -


III.4. El in Li
+
(LiII) es un tomo de dos electrones cuyo potencial de ionizacin vale
610078 cm
-1
.
a) Obtener mediante la teora de perturbaciones estacionarias al primer orden, utilizando
la repulsin interelectrnica como hamiltoniano perturbativo, el trmino fundamental y
los dos primeros trminos excitados del in. Denotar los niveles de energa obtenidos
con la notacin espectroscpica.
b) Construir las funciones de onda aproximadas para cada uno de los trminos.
c) Los primeros niveles de energa exactos del in son (en cm
-1
): 0, 476034, 491374,
tomando como origen el trmino fundamental. Comparar, construyendo el
correspondiente diagrama, los valores aproximados con los exactos y discutir la
aproximacin hecha. Cmo interpreta que el clculo perturbativo a primer orden d un
resultado razonable para el valor del potencial de ionizacin?.
Ayuda: las integrales de Coulomb y canje necesarias para resolver el primer apartado
son: 8 / 15
0 , 1
= J a.u., 81 / 51
0 , 2
= J a.u., 720 / 48
0 , 2
= K a.u.

III.5. Obtener mediante un clculo variacional la energa del estado fundamental del
tomo de helio. Utilizar como funcin de prueba el producto de dos funciones
hidrogenoides 1s en las que el parmetro variacional es la carga nuclear Z. Ayuda:
utilizar los resultados del problema III.3.

III.6. Se excita un tomo de helio desde el estado fundamental al estado autoionizante
2s4p mediante la absorcin de radiacin ultravioleta.
a) Estimar la energa correspondiente a este nivel autoinizante. Para ello se construir
un hamiltoniano aproximado para el que se supondr que el electrn 2s se mueve en el
campo de Coulomb no apantallado del ncleo mientras que el electrn 4p lo hace en el
potencial de Coulomb totalmente apantallado (-1/r). Obtngase tambin la
correspondiente longitud de onda de la radiacin ultravioleta utilizada.
b) Hallar la velocidad del electrn emitido en este proceso de autoionizacin en el que
el nivel autoionizante 2s4p decae en un electrn libre y un ion He
+
en el estado
fundamental 1s.

III.7. El trmino de polarizacin de masa del hamiltoniano del tomo de helio es:
H
p p
M
1
1 2
=
r r
donde M es la masa del ncleo y
r
p
1
y
r
p
2
son los momentos lineales de los
dos electrones. La correccin energtica producida por este trmino contribuye al
llamado desplazamiento isotpico especfico. Se denomina desplazamiento isotpico
normal al asociado a la variacin de la constante de Rydberg con la masa. Demostrar,
mediante la aplicacin de la teora de perturbaciones independiente del tiempo, que, si
se utilizan funciones de onda construidas como productos convenientemente
simetrizados de funciones de onda monoelectrnicas, este trmino slo afecta a los
niveles P del tomo. Estimar la correspondiente contribucin al desplazamiento
isotpico especfico.






- 110 -



PROBLEMAS DE FISICA ATOMICA (Tema IV)
(Curso 2010 2011)


IV.1. Probar que el hamiltoniano de campo central H
C
dado por:
( ) H V r h
C
i
N
r i i
i
N
i
= + =
= =

1
2
1
2
1
con ( ) h V r
i r i
i
= +
1
2
2

conmuta con el momento angular orbital total
r
L de los electrones.

IV.2. Probar que [ ] H L ,
r
= 0, siendo H es el hamiltoniano electrosttico del tomo, dado
por la expresin
H
Z
r r
r
i i
N
ij i j
N
i
=

+
= <

1
2
1
2
1

y
r
L es el momento angular orbital total de los electrones.

IV.3. Escribir en forma de determinantes de Slater o combinaciones lineales de ellos, las
funciones de onda en la aproximacin de campo central correspondientes a los niveles
de energa 2
1
S y 2
3
S del tomo de He. Comparar estas funciones de onda con las
obtenidas en el clculo perturbativo.

IV.4. El potencial de ionizacin del tomo de Li (Z=3) es 5.39 eV. Escribir el
hamiltoniano electrosttico de este tomo. Calcular la energa del trmino fundamental
despreciando la interaccin culombiana interelectrnica. Comparar el resultado
obtenido con el experimental. Escribir la funcin (o funciones) de onda
correspondientes. Utilizando los resultados anteriores, discutir la aproximacin
realizada y mejorar el modelo mediante la introduccin de los efectos de
apantallamiento entre los electrones. Estimar la constante de pantalla.

IV.5. Supngase que los electrones de un tomo de gas noble de nmero atmico Z no
interactan entre si.
a) Demostrar que, con esta hiptesis, la energa del estado fundamental de los tomos
de He y Ne viene dada por la expresin:
E n n n = + +
1
9
1 2 1
0
3
0
2
0
2
( ) ( )
en la que n
0
representa el nmero cuntico principal del orbital monoelectrnico ms
alto ocupado.
b) Analizar si esta expresin es vlida para el resto de gases nobles.
c) Las energas Hartree-Fock para el estado fundamental del He y Ne son,
respectivamente (en a.u.): -2.86 y -128.5 (Clementi y Roetti, 1974). Comentar las
discrepancias obtenidas entre estas magnitudes y las que se encuentran mediante la
frmula anterior. Cmo podemos hacer que el clculo hidrogenoide conduzca a
resultados ms prximos a los valores Hartree-Fock?.
Ayuda: k n n n
i
n
2
1
1
6
1 2 1 = + +
=

( )( ) .


- 111 -

- 112 -


PROBLEMAS DE FISICA ATOMICA (Temas V y VI)
(Curso 2010 2011)


V, VI. 1. La configuracin fundamental del tomo de calcio es [Ar] 4s
2
y su potencial de
ionizacin vale 6.11 eV. Los trminos espectrales tripletes correspondientes a las dos
primeras configuraciones excitadas [Ar] 4s4p y [Ar] 4s3d del tomo son (en cm
-1
):
3
P
2
= 33989
3
D
3
= 28933
3
P
1
= 34095
3
D
2
= 28953
3
P
0
= 34147
3
D
1
= 28969
a) Construir el correspondiente diagrama de Grotrian especificando explcitamente el
trmino fundamental del tomo.
b) Comprobar la Regla del Intervalo de Land en cada multiplete.
c) Calcular el nmero de ondas y la longitud de onda (en nm) de las lneas del primer
triplete compuesto de la serie difusa del espectro del Ca.

V, VI. 2. Medidas realizadas sobre el espectro de lneas emitido por un cierto tomo de
nmero atmico Z intermedio muestran que la separacin entre niveles de energa
adyacentes, en orden creciente de energa y en un multiplete particular, se encuentran en
razn de 3 a 5. Utilice la Regla del Intervalo de Land para asignar los nmeros
cunticos J, L, y S a dichos niveles.

V, VI. 3. Medidas hechas sobre el espectro del tomo de carbono neutro (CI), cuya
configuracin fundamental es [He] 2s
2
2p
2
, muestran que cierto trmino consiste en tres
niveles de estructura fina que tienen energas (en cm
-1
) 60333, 60353, 60393 por
encima del nivel fundamental, que se ha tomado como origen de energas
a) Suponiendo vlido el esquema de acoplamiento de Russell - Saunders, identificar los
valores de L, S y J para estos niveles. Averiguar, con la ayuda de la base de datos del
NIST, la configuracin electrnica de la que proceden.
b) El trmino fundamental del carbono se desdobla en tres subniveles de estructura fina
con energas: 0, 16 y 43 cm
-1
. Calcular las longitudes de onda de las lneas del
multiplete que surgen a partir de transiciones dipolares elctricas entre el multiplete
fundamental y el considerado en el apartado a). Especificar en cada caso las Reglas de
Seleccin. Determinar la paridad de ambos trminos y discutir la Regla de Laporte.

V, VI. 4. Considrese el tomo de Boro (Z=5).
a) Escribir como determinantes de Slater (o combinacin lineal de ellos) las funciones
de onda del trmino fundamental considerando la estructura fina.
b) Se han medido las siguientes longitudes de onda de lneas dipolares elctricas (en ):
2496.8, 2497.7, 1825.9, 1826.4, que corresponden a transiciones entre el estado
fundamental y los primeros trminos excitados del tomo. Proponer una asignacin al
espectro medido y, sabiendo que el potencial de ionizacin del tomo es de 8.3 eV,
calcular los niveles de energa involucrados en dichas transiciones.
c) En el mismo tomo se han identificado otras lneas dipolares elctricas que proceden
tambin de transiciones entre el trmino fundamental y trminos complejos (o
desplazados). Una lnea, cuya longitud de onda es de 1379 se ha asignado a una
transicin procedente de los niveles que surgen de la configuracin 2p
2
(
3
P) 2s, mientras
que las lneas de 2090.2 y 2089.6 se han asignado a transiciones de trminos
asociados a la configuracin 2p
2
(
1
D) 2s. Proponer una asignacin a las lneas medidas y
- 113 -


calcular las energas de los niveles involucrados. Ordenar energticamente todos los
trminos obtenidos en el problema. Existe algn nivel metaestable?, y algn nivel
autoionizante?.

V, VI. 5. a) Obtener la funcin o funciones de onda escritas como determinantes de
Slater o combinacin lineal de ellos, asociadas al trmino fundamental del tomo de
Nitrgeno (N) cuya configuracin fundamental es: [He] 2s
2
2p
3
.
b) El potencial de ionizacin de este tomo es 117300 cm
-1
. Se han medido las
siguientes longitudes de onda (en ) de las lneas de su espectro:
1200.7 1492.6 1742
1200.2 1494.6 1745
1199.5
Suponiendo un mecanismo de interaccin materia radiacin de tipo dipolar elctrico,
proponer una asignacin de dichas lneas a las transiciones correspondientes entre los
trminos asociados a la configuracin de estado fundamental y los de la configuracin
excitada [He] 2s
2
2p
2
(
3
P) 3s. Especificar las reglas de seleccin de cada transicin.
Calcular, siempre que sea posible, los trminos espectrales y dibujar el correspondiente
diagrama de Grotrian.
c) Encontrar tambin las funciones de onda escritas como determinantes de Slater o
combinacin lineal de ellos, asociadas al trmino menos estable de los que proceden de
la configuracin excitada dada en el apartado anterior.
Ayuda: [ ] 1 , ) 1 ( ) 1 ( ,
2 / 1
+ =

m j m m j j m j J h , teniendo j y m los significados

habituales.

V, VI. 6. Los primeros niveles energticos del tomo de Oxgeno (OI) son, en cm
-1
: 0,
153, 223, 15873, 33826, 73611, 76793, 86472, 86474, 86478 y 88633. El 0 se ha
tomado en el trmino fundamental. Estos trminos se asignan a los niveles que surgen
de la configuracin fundamental del tomo: [He] 2s
2
2p
4
(los cinco primeros), y
excitadas [He] 2s
2
2p
3
3s y [He] 2s
2
2p
3
3p.
a) Obtener estos trminos y comprobar, cuando proceda, la Regla del Intervalo de
Land.
b) Calcular las longitudes de onda de las lneas espectrales permitidas por un
mecanismo de interaccin materia - radiacin dipolar elctrico entre los trminos
propuestos del OI.

V, VI. 7. Los valores experimentales de las energas correspondientes a ciertos trminos
espectrales del Bi
+
(BiII) (en cm
-1
) son: 0, 13324, 17030, 33963, 44173, 69133, 69598,
88769, 89883. El origen de energas se establece en el trmino fundamental. Estos
trminos espectrales se han asignado a la configuracin electrnica fundamental [Xe]
4f
14
5d
10
6s
2
6p
2
(los cinco primeros) y [Xe] 4f
14
5d
10
6s
2
6p
1
7s
1
(los cuatro ltimos).
[Xe] denota la configuracin fundamental del tomo de Xe. Considrese primero el
acoplamiento LS.
a) Determinar los trminos espectrales que se originan a partir de las configuraciones
fundamental y excitada mencionadas anteriormente.
b) Determinar los multipletes (spin rbita) en que se separan los distintos trminos
espectrales obtenidos en la cuestin anterior.
c) Asignar a cada trmino, en este esquema LS, la energa experimental correspondiente.
Suponer que los multipletes son normales, se cumple la Regla del Intervalo de Land?.
- 114 -


d) Determinar en el esquema de acoplamiento j j los trminos del BiII que se originan a
partir de las configuraciones fundamental y excitada mencionadas al principio del
problema y proponer una asignacin de los trminos basada en este esquema. Cul es
el esquema de acoplamiento que mejor describe estos trminos?.
e) Considerar las excitaciones electrnicas entre los trminos espectrales
correspondientes a la configuracin electrnica fundamental y a la excitada. Cules de
stas excitaciones estn permitidas?. Supngase un acoplamiento materia radiacin de
tipo dipolar elctrico.

V, VI. 8. La configuracin fundamental del tomo de Ti es [Ar] 3d
2
4s
2
.
a) Cules son los trminos espectrales que se originan a partir de esta configuracin?.
Escribir al menos una funcin de onda de cada trmino.
b) Suponiendo un esquema de acoplamiento de tipo Russell - Saunders encontrar los
distintos multipletes en los que se descompone cada trmino y ordenarlos
energticamente.
c) Suponer ahora un acoplamiento j j. Escribir los distintos trminos espectrales.

V, VI. 9. Los trminos de menor energa del tomo de Vanadio (V) correspondientes a
la configuracin fundamental [Ar] 3d
3
4s
2
son, en cm
-1
: 0, 137.4, 323.5, 553.0. El 0
corresponde al trmino fundamental. Proponer una asignacin a dichos trminos y
comprobar el grado de cumplimiento de la Regla del Intervalo de Land.

V, VI. 10. La configuracin electrnica fundamental del Manganeso (Mn) es [Ar] 3d
5

4s
2
.
a) Demostrar que el trmino fundamental de este tomo es un
6
S.
b) Los valores experimentales de las energas obtenidas en el anlisis del multiplete
espectral situado en torno a 3807.9 son en cm
-1
: 0, 229.7, 399.2, 516.2, 584.9,
26260.9, 26376.2, 26471.7, 26543.1, 26592.1 y 26620.6. Estos trminos se han
asignado a las configuraciones electrnicas excitadas 3d
6
4s
6
D, los cinco primeros, y
3d
6
4p
6
F, los seis ltimos. Asignar a cada energa el trmino que le corresponda
suponiendo que el esquema LS es vlido para estos multipletes.
c) Obtenga los valores de las constantes de multiplete correspondientes.
d) Escribir la longitud de onda de cada una de las lneas del multiplete espectral.

V, VI. 11. La configuracin electrnica del estado fundamental del tomo de Fe (FeI) es
[Ar] 3d
6
4s
2
. Demostrar que el trmino fundamental es un trmino
5
D. La estructura fina
de ste tiene cinco subniveles con energas relativas 0, 415.9, 704.8, 888.1 y 978.1 cm
-1
.
Investigar el grado de cumplimento de la regla del Intervalo de Land.

V, VI. 12. La configuracin electrnica fundamental del tomo de Co (CoI) es: [Ar] 3d
7

4s
2
. Hallar los trminos espectrales, con su correspondiente estructura fina, que se
originan a partir de esta configuracin y ordenarlos energticamente.

V, VI. 13. La configuracin electrnica fundamental del Ru es [Kr] 4d
7
5s y la del ion
Ru
-
es [Kr] 4d
7
5s
2
. Clculos tericos publicados (P. L. Norquist et al, Phys. Rev A, 59,
1896 (1999)), confirmados en parte por experimentos, predicen la existencia en el Ru
-

de cuatro trminos ligados, cuyas energas, en eV, medidas con respecto al cero tomado
en el trmino fundamental del Ru, son: -1.076, -0.905, -0.795, -0.725.
a) Cul es el trmino fundamental del Ru?
- 115 -


b) Proponer una asignacin de las energas calculadas y representar el diagrama de
Grotrian correspondiente. Comprobar el grado de cumplimiento de la Regla del
Intervalo de Land.
c) La afinidad electrnica de un tomo se define como la energa necesaria para capturar
un electrn y llenar una subcapa vaca (lo que le confiere estabilidad al sistema). Cul
es la afinidad electrnica del Ru?.

V. VI. 14. Los primeros niveles de energa del tomo de Ni son (en cm
-1
):0 (*); 204,8;
879,8; 1332,2 (*), 1713,1; 2216,6 (*); 3409,9. Los trminos marcados con el asterisco
(*) corresponden al nivel ms estable que surge de la configuracin fundamental del
tomo [Ar] 3d
8
4s
2
mientras que los dems se atribuyen a la primera configuracin
excitada [Ar] 3d
9
4s. Proponer una asignacin al esquema de niveles. Representar el
mismo (incluyendo como referencia los niveles de campo central) y discutir la
asignacin propuesta en el marco del cumplimiento (o no) de las Reglas de Hund.
Obtener, cuando proceda, la constante de multiplete correspondiente.

V. VI. 15. Se han publicado (G. Modugno et al., Phys. Rev. A. 60, R3373, (1999)) los
resultados de un experimento en el que se enfriaba, mediante tcnicas lser en una
trampa magneto ptica, el sistema ferminico formado por un conjunto de tomos
19
K
40

(I=4) a una temperatura por debajo de 15 5 K . La figura muestra la estructura
hiperfina de la componente D
2
de la primera lnea de la serie principal del tomo
registrada en dicho experimento. El cero corresponde a la frecuencia de resonancia.
Sabiendo que la estructura de niveles hiperfinos es invertida, asignar el espectro medido
y calcular las energas relativas del multiplete excitado. Escribir la degeneracin de cada
uno de los subniveles y las correspondientes funciones de onda.
Datos: longitudes de onda de la primera lnea de la serie principal del
19
K
40
:
( ) . , ( ) . D nm D nm
1 2
769 9 766 7 = = .



V, VI. 16. Los primeros niveles de energa del praseodimio simplemente ionizado, PrII,
son (en cm
-1
): 0, 441.94, 1649.01, 1743.65, 2998.31, 3403.12, 4437.09, 5079.31. Estos
se pueden asignar a los trminos ms bajos que nacen de la configuracin fundamental
del ion: [Xe] 4f
3
6s.
a) Suponer que el acoplamiento es J
1 -
j. Proponer una asignacin a los niveles. (Ayuda:
J
1
es el correspondiente nmero cuntico asociado a los trminos ms bajos de la
configuracin f
3
).
b) La figura, tomada del artculo de L. Maosheng et al, Physical Review A, 62, 052504,
(2000), muestra la estructura hiperfina de la lnea, cuya longitud de onda se indica, del
141
PrII (I=5/2), nico istopo estable del praseodimio. Sobre la figura se escriben los
- 116 -


nmeros cunticos F de los trminos inferiores y F de los superiores asignados a las
transiciones. Obtener el valor de los nmeros cunticos J de los niveles de estructura
fina involucrados y construir el correspondiente diagrama de niveles. Qu valores de F
y F estn asociados a la lnea hiperfina de mayor intensidad relativa?.


V. VI. 17. Los primeros niveles de energa del gadolinio doblemente ionizado (GdIII)
son (en cm
-1
): 0, 2354, 43043, 43615, 47253, 48248, 48857, 49221. Dichos trminos
corresponden a la configuracin fundamental [Xe] 4f
7
6s y a la primera excitada [Xe]
4f
7
6p. En la figura se representan los distintos niveles que surgen de la configuracin
excitada en funcin de los valores posibles del momento angular J.
a) Suponer vlido el esquema de acoplamiento LS y asignar los niveles de energa.
Discutir la validez de este esquema de acoplamiento.
b) Proponer, si procede, una asignacin basada en un acoplamiento J
1
-j. (J
1
es el
momento angular electrnico total asociado a la configuracin 4f
7
). Discutir tambin
esta propuesta.



V. VI. 18.- La configuracin fundamental del tomo de calcio es [Ar] 4s
2
. Los primeros
niveles de energa del tomo son (en cm
-1
): 0, 15157.901, 15210.063, 15315.943,
20335.360, 20349.260, 20371.000, 21849.634, 23652.304. El origen de energa se toma
en el nivel fundamental.
a) Proponer una asignacin de los trminos sabiendo que este tomo est bien descrito
por un acoplamiento LS.
b) Estudiar la paridad de los tres primeros trminos excitados.
- 117 -


c) Obtener una base del subespacio propio asociado al trmino correspondiente a
20335.360 cm
-1
escribiendo las funciones de onda correspondientes en funcin de
determinantes de Slater.
d) En el artculo publicado por A. Mortensen et al. Phys. Rev. A 69, 042502, (2004) se
ha estudiado experimentalmente la estructura hiperfina y el desplazamiento isotpico de
la segunda lnea de la serie principal de singletes del espectro de absorcin utilizando un
dispositivo lser y con una muestra con composicin isotpica natural del Ca. La
transicin se produce a la longitud de onda nm 272 . La muestra est formada por
istopos con masa, en u.m.a., M=40, el ms abundante, M=42, 43, 44, 46, y 48. De
todos ellos, slo el de masa impar tiene un momento magntico no nulo correspondiente
al spin nuclear I = 7/2. i) Suponiendo que el desplazamiento isotpico es normal (efecto
que se debe a la variacin de la constante de Rydberg con la masa del ncleo), estimar el
orden de magnitud del mismo y la separacin isotpica relativa con respecto a la
transicin asociada al istopo ms abundante. ii) Estudiar el multiplete hiperfino
asociado a la citada transicin sabiendo que la constante de estructura hiperfina del nivel
de llegada vale MHz A 40 . Supngase que el multiplete hiperfino se debe solamente
al acoplamiento magntico con el ncleo.

V. VI. 19. En la figura se presenta el espectro experimental de estructura hiperfina
obtenido con espectroscopa laser libre de efecto Doppler correspondiente a la transicin
entre el trmino fundamental 4f
7
6s
2

8
S
7/2
y el excitado 4f
7
6s6d
8
D
11/2
del europio. Las
frecuencias de los distintos picos, en GHz, denotados (entre parntesis) segn aparecen
en el registro experimental son: 21,96 (3); 19,14 (4); 15,61 (5); 11,76 (a), 11,37 (6);
10,51 (b); 8,94 (c); 7,06 (d); 6,42 (7); 4,86 (e); 2,35 (f); 0,77 (g). El europio tiene dos
istopos de nmeros msicos 151 y 153 que se presentan en una mezcla natural con
porcentaje de abundancia ligeramente superior a favor del istopo 153. Asignar el
espectro medido y obtener el valor del spin nuclear de los dos istopos del europio.
Como primera hiptesis de trabajo, agrpense las lneas correspondientes a cada una de
las especies isotpicas en funcin del etiquetado (letras o nmeros).
Ayudas: I J A H
hf
r r
. = . La constante de estructura hiperfina del trmino fundamental del
europio es A(
8
S
7/2
) = 20 MHz. Considrese que A(
8
D
11/2
)>> A(
8
S
7/2
).












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