Manual Practicas FQ I - FQ II

MANUAL DE PRACTICAS DEL
LABORATORIO DE
FISICOQUIMICA
Cdigo: MFOQ-FQ.01
Versin: 02
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MANUAL
PRCTICAS DE
LABORATORIO
DE FISICOQUMICA I y II

ESCUELA DE QUMICA
FACULTAD DE CIENCIAS
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
200

LABORATORIO DE
FISICOQUIMICA
Cdigo: MFOQ-FQ.01
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TABLA DE CONTENIDO
Pg.
1. OBJETIVO 2
2. ALCANCE 2
3. DEFINICIONES 2
4. ABREVIATURAS 4

5. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUMICA I

6
5.1. ECUACIN DE ESTADO DE GASES IDEALES 6
5.2. CAPACIDAD CALORFICA DE LOS GASES 14
5.3. PRESIN DE VAPOR DE MEZCLAS DE LQUIDOS 24
5.4. DETERMINACIN DE CONSTANTES DE DISOCIACIN. (ESPECTROFOTOMETRA 30
5.5. OBTENCIN DEL ESPECTRO DE ABSORCIN UV DE p-metoxifenol Y
DETERMINACIN DE SU pk
a

38
5.6. TRANSICIONES ELECTRNICAS DE COMPUESTOS CROMFOROS 47
5.7. EFECTO DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR EN LA CAPACIDAD FLUORESCENTE
DE COLORANTES
52
5.8. TRANSFERENCIA DE ENERGIA DE MOLECULAS EXCITADAS DE RIBOFLAVINA:
ECUACIN DE STERN-VOLMER.
57

6. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUMICA II

6.1 MEDIDAS DE VISCOSIDAD CON EL VISCOSMETRO DE ESFERA DESCENDENTE 60
6.2 DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE MEZCLA EN FLUIDOS BINARIOS 68
6.3. ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN 79
6.4 DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN 86
6.5 DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE COMBUSTIN USANDO UNA BOMBA
CALORIMTRICA
96
6.6 DIAGRAMA DEL PUNTO DE EBULLICIN DE UNA MEZCLA BINARIA 105
6.7 VELOCIDAD DE LAS MOLCULAS Y LA FUNCIN DE DISTRIBUCIN DE
MAXWELL-BOLTZMANN
114
6.8 ANLISIS DE LAS DISTRIBUCIONES DE INTENSIDAD DEL ESPECTRO ROTACIONAL-
VIBRACIONAL DEL HCl
122
APROBACIN Y LISTADO DE REVISIONES 129

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1. OBJETIVO

El presente manual de prcticas de laboratorio presenta una serie de experimentos correspondientes a
los diferentes temas tratados en las asignaturas del rea de fisicoqumica tales como teora cintica,
calorimetra, qumica cuntica, cintica qumica y equilibrio qumico.

En todas las practicas se presentan los objetivos, los conceptos relacionados, el fundamento terico, las
instrucciones detalladas que permiten a los estudiantes realizar la experimentacin necesaria, el
tratamiento de datos, el clculo de resultados y los dems productos que pueden obtenerse de la
prctica.

Las prcticas se realizan con el propsito de dar al estudiante de la escuela de qumica una visin integrada
terico prctica de los tpicos que se estudian, comprobar las leyes y principios vistos en la parte terica,
introduciendo al alumno en el manejo e interpretacin de los diferentes temas y a travs de ellos
familiarizar a los estudiantes con las determinaciones experimentales de los cambios fsico qumicos y la
forma de cuantificarlos.

2. ALCANCE

El manual de prcticas del laboratorio tiene como finalidad ayudar a que el alumno aplique los
conocimientos adquiridos en la ciencia de la qumica, en la parte correspondiente a fisicoqumica, en la
obtencin de valores reales hallados experimentalmente para su aplicacin en las diferentes ecuaciones
estudiadas. De igual forma se pretende que el alumno sea capaz de mostrar o visualizar de manera grfica
los resultados obtenidos y determinar dichos fenmenos reales empleados para tal fin.

3. DEFINICIONES

Sistema: Un sistema es aquella particular porcin del universo en la cual estamos interesados. Tpicos
sistemas termodinmicos pueden ser: una cierta cantidad de gas, un lquido y su vapor, una mezcla de dos
lquidos, una solucin, un slido cristalino, etc.

Variable termodinmica: Las variables termodinmicas son las magnitudes que estimamos necesario o
conveniente especificar para dar una descripcin macroscpica del sistema. La mayora de esas
magnitudes provienen de otras ramas de la fsica.

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Estado del sistema: Cuando se han especificado las variables necesarias para describir al sistema se dice
que se ha especificado el estado del sistema. La especificacin del estado de un sistema no nos da ninguna
informacin acerca de los procesos mediante los cuales el sistema fue llevado a dicho estado.

Equilibrio: se denomina estado de equilibrio de un sistema cuando las variables macroscpicas presin p,
volumen V, y temperatura T, no cambian. El estado de equilibrio es dinmico en el sentido de que los
constituyentes del sistema se mueven continuamente.

Sistema heterogneo: Un sistema en el cual las variables termodinmicas varan de un lugar a otro en
forma discontinua se dice que es heterogneo. Por ejemplo, un sistema constituido por hielo y agua en
equilibrio es heterogneo. Las discontinuidades se producen en las interfaces slido-lquido.

Sistema homogneo: Un sistema se dice homogneo cuando (en ausencia de fuerzas exteriores) sus
variables termodinmicas son constantes a travs de todo el sistema. Si hay campos de fuerzas, esta
definicin se puede ampliar admitiendo que las variables pueden variar de un punto a otro del sistema,
siempre y cuando esas variaciones sean continuas.

Fase: Muchas veces conviene dividir un sistema heterogneo en subsistemas, llamados fases, imaginando
nuevos lmites en los lugares donde ocurren las discontinuidades. En consecuencia, una fase es un
subsistema homogneo.

Ecuacin de estado: Se denomina ecuacin de estado a una relacin entre las variables presin, volumen,
temperatura y cantidad de materia del sistema. Para un sistema formado por una nica fase, debido a la
ecuacin de estado, de las tres variables (presin, volumen y temperatura) solamente dos se pueden
elegir arbitrariamente. La tercera est determinada por la naturaleza del medio, y la ecuacin de estado
describe este hecho. La ecuacin de estado se puede o no expresar mediante una frmula analtica, y
proviene siempre de los experimentos o de una teora de la materia. De ningn modo se puede
considerar que surge de la Termodinmica.

Energa interna: Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas sus partculas.
En un gas ideal las molculas solamente tienen energa cintica, los choques entre las molculas se
suponen perfectamente elsticos, la energa interna solamente depende de la temperatura.

Calor: El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a una transferencia de energa de
tipo especial en el que intervienen gran nmero de partculas. Se denomina calor a la energa
intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea debido a los choques entre las molculas del

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sistema y el exterior al mismo y siempre que no pueda expresarse macroscpicamente como producto
de fuerza por desplazamiento.

4. ABREVIATURAS

Figura: Fig.
Tiempo: t
Aproximadamente: Aprox.
Dimetro: d
Dimetro interno: di.
Longitud: L
Kelvin: K
Temperatura: T
Tiempo: t
Segundo: s
Minutos: min.
Masa: m
Volumen: V
Corriente alterna: CA
Altura: h
Relativa: rel.

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5. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUMICA I

5.1 ECUACIN DE ESTADO DE GASES IDEALES

Tipo de prctica: Duracin de la prctica: Indicaciones de peligro:
Grupal (3-4 personas) 4 horas Ninguna

5.1.1 Objetivos

- Comprobar experimentalmente la validez de las leyes de Boyle-Mariotte, Amontons-Charles y Gay-
Lussac para una cantidad de gas constante (aire).
- De la relacin obtenida calcular la constante universal de los gases, el coeficiente de compresibilidad
isotrmico, el coeficiente trmico de tensin y el coeficiente de expansin trmica.

5.1.2 Principio

El estado de un gas est determinado por la temperatura, la presin, el volumen y la cantidad de
sustancia. Para el caso de los gases ideales, estas variables estn vinculadas a travs de la ecuacin general
de estado.

5.1.3 Conceptos relacionados

Presin, temperatura, volumen, coeficiente de compresibilidad isotrmico, Coeficiente trmico de
tensin, Coeficiente de expansin trmica, ecuacin general de estado para gases ideales, Constante
universal de los gases, Ley de Boyle-Mariotte, Ley de Charles (Amontons) y Ley de Gay-Lussac.

5.1.4. Fundamento terico

El estado de un gas est determinado por las variables de estado temperatura, T, presin, P, Volumen V y
cantidad de sustancia n, las cuales estn relacionadas. La dependencia del volumen con las variables
presin y temperatura, para una cantidad de sustancia constante (n=const; dn=0; cantidad de gas
encerrado en el tubo de medida) se da mediante la diferencial:
(
c
c
)
(
c
c
)

Anlogamente, si se tiene que P = P(T, V), se puede escribir:

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(
c
c
)
(
c
c
)

Cada una de las derivadas parciales en las ecuaciones (1) y (2) geomtricamente se pueden interpretar
como la pendiente de una lnea tangente de las funciones V=V(T), P=P(T) o V=V(P). Sus valores
dependen de las condiciones iniciales.

Por otra parte, se define el coeficiente de expansin trmica como:

(
c
c
)

El coeficiente de Tensin trmica

(
c
c
)

El coeficiente de compresibilidad isotrmico

(
c
c
)

Para la aproximacin de gas ideal (bajas presiones, Temperatura alta) estas relaciones se pueden
determinar a partir de leyes que se obtuvieron en forma emprica y que describen las correlaciones de las
variables de estado.

Para un proceso isobrico (P=const; dP= 0) la ecuacin (1) se reduce a:
(
c
c
)

Si

es constante, cuando se integra se obtiene:

[

(-
)]
Que es equivalente a la ecuacin V = Const T la cual corresponde a la ley de Gay-Lussac.
De igual forma, para un proceso isocrico (V = const; dV =0), de las ecuaciones (2) y (4) se obtiene,
despus de integrar:

[

(-
)]
Que es equivalente a la ecuacin P = Const T, la cual corresponde a la ley de Charles (Amontons) que
describe el incremento lineal de la presin con la temperatura.

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Para una expansin y/o compresin isotrmica (T= Const; dT=0) de una cantidad constante de gas, de
la ecuacin (5) se obtiene:
-

Que al integrar lleva a la ecuacin V = Const (1/P) que corresponde a la ley de BoyleMariotte.
Combinando estas ecuaciones, se obtiene:

Esta ltima ecuacin lleva a introducir la constante universal de los gases R, y por ello escribir:

Adicionalmente, de las anteriores ecuaciones se pueden obtener las siguientes relaciones:
(
c

(
c
c
)

(
c
c
-
)

Que se pueden determinar experimentalmente. La constante universal de los gases se puede calcular si la
cantidad de gas n se conoce. Pero sabemos que:

(15)
Donde, V
m
es el volumen molar y a partir de las condiciones normales se puede obtener el valor de n y
adicionalmente, obtener los valores de las otras tres constantes definidas por las ecuaciones (3), (4) y (5).

5.1.5. Materiales y reactivos

Unidad bsica Cobra3
Fuente de energa, 12 V/2 A
Cable de datos, RS232
Mdulo de medicin de presin
Modulo convertidor
Sensor cobra 3, -
o
C
Software Cobra 3 Ley de los Gases
Chaqueta de vidrio
Jeringa de vidrio, 100 mL
Aparato de calentamiento
Regulador de potencia
Base para la jeringa de vidrio
Computador, Windows 95 o
Varilla para soporte, l = 250 mm
Pinza de ngulo recto
Pinza universal
Barra magntica, l = 200 mm, d = 10
mm
Barra de agitacin magntica, l = 30
mm
Vaso de precipitados, 250 mL
Embudo, d
0
= 55 mm
Tapas de goma
Manguera, d
i
= 7 y 2 mm
Aceite de motor
Agua destilada

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superior

5.1.6. Procedimiento

Figura 1. Montaje Experimental

Disponer del montaje experimental como se muestra en la figura 1.
Lubricar con gotas de aceite de motor multigrado de tal manera que el mbolo este cubierto con
una pelcula continua de aceite a lo largo de todo el experimento, pero evitando usar aceite en
exceso.
Llenar la chaqueta de vidrio con agua usando el embudo e introducir la barra de agitacin
magntica.
Ubicar la termocupla en contacto con la jeringa. Ajustar el volumen inicial del gas V
0
, conectar la
boquilla de la jeringa de gas al medidor de presin por medio del tramo corto de tubo siliconado.
Conectar la unidad cobra 3 al toma corriente.
Abrir el prgraa Measure e Wiws y e la pestaa Sesr selecciar cbra leyes e
ls gases.
Para la presin (P) seleccionar etraa S para eperatura etraa S y para lue
(V) seleccionar aual. Introducir el valor del volumen inicial ledo en la jeringa y preguntar al
profesor el incremento.
E la pestaa Calibrar introducir los valores de presin y temperatura ambiente (preguntar al
profesor estos valores) y presionar Calibrar.
Para construir la isoterma, hacer variaciones de volumen y anotar los valores de presin y
volumen en la hoja de datos. Preguntar al profesor el lmite de variacin de presin y volumen.

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Repetir el procedimiento de tal manera que se obtenga al menos 10 valores diferentes de presin
y volumen.
Verificar que el regulador (LabHEA este e cer cectarl al ta crriete y encender la
plancha de calentamiento. Desplazar el control del regulador a la posicin 2 o 3.
En la pantalla aparecern los valores de Presin, Temperatura, Volumen y 1/presin. Anotar los
valores de presin, Volumen y temperatura iniciales.
Agitar el agua dentro de la chaqueta de vidrio moviendo el agitador magntico con la ayuda de la
barra magntica. Suavemente y en forma continua girar el mbolo para mantener la pelcula de
grasa uniforme y evitar prdida de muestra.
Despus de un incremento de temperatura de Delta T[K], observar que la presin corresponde
al valor inicial y anotar los valores de temperatura y Volumen.
Rpidamente presionar el mbolo de la jeringa hasta que el volumen sea reducido al valor inicial
V
0
[mL] y escribir los valores de Temperatura y Presin.
Repetir este procedimiento hasta que su profesor le indique.
Si hay una evidencia de prdida de muestra durante la compresin, apagar la fuente de calor y
terminar la eici presia Cerrar.

5.1.7. Disposicin final de los residuos generados en la prctica: seguir las indicaciones dadas por el
tcnico del laboratorio.

5.1.8. Anlisis de datos.

a. Elaborar tablas de datos para cada una de las partes del experimento.
b. Con los datos de la primera tabla, construir una grfica de Volumen versus presin para temperatura
constante. Analizar la grfica.
c. Construir una grfica tal que permita obtener una relacin lineal entre estas dos variables (linealizar la
grfica), interpretar correctamente esta grfica, determinar el valor de R.
d. Con los datos de la segunda tabla, construir una grfica de Volumen versus temperatura para presin
constante. Analizar correctamente la grfica. Determinar el valor de R.
e. Con los datos de la segunda tabla, construir una grfica de presin versus temperatura para volumen
constante. Analizar correctamente la grfica. Determinar el valor de R.
f. De los datos obtenidos a partir de las grficas y haciendo uso de las ecuaciones, encontrar las diferentes
constantes.
g. Interpretar y analizar los resultados obtenidos.

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5.1.9 Bibliografa

Chemistry: Laboratory Experiments. Kinetic Theory. Amontonss law, Gay-Lussacs law, Boyle and
Mariottes law, PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008.

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ANEXO 1.

Laboratorio de Fisicoqumica
Prctica N 5.1 Ecuacin de estado de gases ideales
Grupo N:_________

Nombre de los integrantes:

Tabla 1. Ley de Boyle y Mariotte. Datos de cambio de presin y volumen a temperatura constante.

Temperatura constante T: ________( )
Medicin
No.
Presin, P (hPa) Volumen, V (mL)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Tabla 2. Ley de Amontons. Datos de cambio de presin y temperatura a volumen constante.

Volumen constante V: ________(mL)
Medicin
No.
Presin, P (hPa) Temperatura ( )
1
2
3

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4
5
6
7
8
9
10

Tabla 3. Ley de Gay-Lussac. Datos de cambio de temperatura y volumen a presin constante.

Presin constante P: ________(hPa)
Medicin
No.
Temperatura ( ) Volumen, V (mL)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Observaciones:

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5.2 CAPACIDAD CALORFICA DE LOS GASES


5.2.1 Objetivo

Determinar la capacidad calorfica molar de un gas a volumen constante C
v
y a presin constante C
p
.

5.2.2 Principio

El experimento consiste en suministrar calor a un gas, contenido en un recipiente de vidrio, a travs
de un calentador elctrico que se enciende por un breve periodo de tiempo. Por un lado el aumento
de la temperatura se traduce en un incremento de la presin, la cual se mide con un manmetro y,
por el otro, bajo condiciones isobricas, un aumento en la temperatura provoca un incremento del
volumen que se puede leer en la jeringa de gas. Las capacidades calorficas C
V
y C
P
se calculan a partir
de los cambios de presin y volumen, respectivamente.

5.2.3 Temas relacionados

Ecuacin de estado para gases ideales, primera ley de la termodinmica, constante universal de los
gases, grados de libertad, volumen molar, curvas isbaras, isotermas, e isocoras, cambios de estado
adiabticos.

5.2.4 Fundamento terico

La primera ley de la termodinmica se puede ilustrar acertadamente usando un gas ideal como
modelo. Esta ley describe la relacin entre el cambio en la energa interna AU
i
, el calor intercambiado
con los alrededores Q y el cambio de volumen a presin constante PdV.

La capacidad calorfica molar C de una sustancia resulta de la cantidad de calor absorbido y el cambio
de temperatura producido por un mol de sustancia:

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n=Nmero de moles
De acuerdo a las ecuaciones (1) y (2) y bajo condiciones isocricas (V constante, dV = 0), se cumple
lo siguiente:

y bajo condiciones isobricas (p = Constante, dp = 0):

)
Tomando en consideracin la ecuacin de los gases ideales (5):

se deduce que la diferencia entre C
p
y C
V
de los gases ideales es igual a la constante universal de los
gases R.

De la ecuacin (3) es evidente que la capacidad calorfica molar es una funcin de la energa interna
del gas. Esta energa se puede calcular con la ayuda de la teora cintica de los gases a partir del
nmero de grados de libertad f:

donde
k
B
= 1,38 x 10
-23
J/K (Constante de Boltzmann)
N
A
= 6,02 x 10
23
mol
-1
(Nmero de Avogadro)

A travs de la sustitucin de

se obtiene

y tomando en consideracin la ecuacin (6):

)

El nmero de grados de libertad de una molcula es una funcin de su estructura. Todas las partculas
tienen tres grados de libertad traslacional. Las molculas diatmicas y triatmicas tienen
respectivamente, adems, dos y tres grados de libertad rotacional alrededor de los ejes principales de
inercia.

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El aire est compuesto principalmente por oxgeno (aproximadamente 20%) y nitrgeno (alrededor
del 80 %). En una primera aproximacin, lo siguiente puede ser asumido como cierto para el aire:
f = 5
C
V
= 2,5 R= 20,8 JK
-1
mol
-1

y
C
P
= 3,5 R= 29,1 JK
-1
mol
-1

Determinacin de C
P

La energa Q proporcionada al gas por el calentador elctrico es:
t
donde,

U= Voltaje que se aplica a los alambres del calentador (medido por separado)
I= Corriente que fluye a travs de los alambres del calentador (medida por separado)
t= Periodo de tiempo en que la corriente fluy por los alambres.

El aumento de temperatura T, a presin constante, induce un incremento del volumen V. De la
ecuacin de estado para los gases ideales se deduce que:

y tomado en consideracin la ecuacin (2), los siguientes resultados se derivan de las ecuaciones (11)
y (12):

El volumen molar de un gas a presin y temperatura estndar, P
0
= 1013 hPa y T
O
= 273,2 K es:
V
0
= 22,414 L/mol

El volumen molar se define como:

El nmero de moles en el volumen V es:

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C
P
puede ser calculado utilizando la ecuacin (13), teniendo en cuenta (14) y (15).

La presin P usada en la ecuacin (16) se obtiene de la diferencia entre la presin atmosfrica y
reduccin de presin debido al peso del embolo de la jeringa. Esta reduccin de la presin se
determina de la siguiente forma:

donde,
P = Presin atmosfrica menos la reduccin de la presin debido al peso del embolo de la
jeringa
P
K
= Reduccin de presin debido al peso del embolo
P
a =
Medida de la presin atmosfrica (= 0,1139 Kg).
m
K =
Masa del mbolo
g = Aceleracin de la gravedad (= 9,81 ms
-2
)
F
K =
rea del embolo (= 7,55 10
-4
m
2
)

Si se realiza una grfica de variacin de volumen versus tiempo de calentamiento, se puede obtener la
capacidad calrica.

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Determinacin de C
V

Bajo condiciones isocricas, el aumento de la temperatura T produce un incremento de la presin P.
La medicin de presin produce una alteracin en el volumen lo cual debe ser tenido en cuenta en el
clculo:

De las ecuaciones (3) y (1) se deduce que:

Y con las ecuaciones (11) y (17) se obtiene:

El tubo indicador en el manmetro tiene un radio de r= mm. Un cambio de presin de P = 0,147
hPa provoca una alteracin de 1cm de longitud; por lo tanto el correspondiente cambio de volumen
es:

donde

as

Tomando en consideracin las ecuaciones (14) y (15), se deduce que:

)

C
V
puede ser calcular usando la ecuacin (23), siempre y cuando la ecuacin (21) sea tomada en
cuenta.

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5.2.5 Materiales y reactivos

Manmetro de presin
Barmetro/manmetro, porttil
2 Multmetro digital
Frasco de Mariotte, 10 L
Jeringa de gas, 100 mL
Llave de paso, 1-paso, recta
Llave de paso, 3-pasos, en forma de T,
capilar
Tapn de goma, d = 26/32 mm, 3 agujeros
Tapn de goma, d = 50,5/59,5 mm, 1
agujero
Tapn de goma, d = 22/17 mm, 3 agujeros
Tapn de goma, d = 32/26 mm, 1 agujero
Tubo de goma, d
i
= 6 mm
Electrodo de nquel, d = 3 mm, con
enchufe
Unidad Bsica Cobra3

Electrodo de nquel, 76 x 40 mm
Alambre de cromo-nquel, d = 0,1 mm, l
= 100 m
Tijeras, rectas, romas, l = 140 mm
Interruptor con botn pulsador o un
contador digital
2 Cable de conexin, l = 500 mm, rojo
Cable de conexin, l = 500 mm, amarillo
Cable de conexin, l = 500 mm, azul
Trpode base-PASS-
Soporte, h = 750 mm
Pinza universal
Software Cobra3 Universal writer
Computador, Windows 95 o superior
Cable de datos RS232
Fuente de energa 12 V/2 A


Disponer el montaje experimental como se muestra en la figura 1.
Para determinar C
V
, conectar el manmetro de presin a la botella mediante una manguera.
Leer el incremento de la presin inmediatamente despus de la interrupcin del proceso de
calentamiento. El canal del manmetro debe estar bien humedecido antes de cada medicin.
Iniciar el procedimiento de medicin presionando el interruptor. El periodo de medicin debe
ser muy variados, pues se debe realizar una grfica de variacin de presin versus tiempo;
anotar los valores de corriente y voltaje.
Realizar por lo menos 10 mediciones. Despus de cada medicin, llevar a cabo una
estabilizacin de la presin con la presin del ambiente abriendo la llave de tres pasos.

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Figura 1. Montaje experimental para determinar C
V
.

Para determinar C
P
, remplazar el manmetro por dos jeringas de gas (ver figura 2). Una de
las jeringas de gas se monta horizontalmente y la otra estar en posicin vertical con su
embolo orientado hacia abajo. Al realizar las mediciones la llave de tres pasos deber estar
puesta de tal manera que slo estn conectadas la jeringa vertical y la botella.
Para aumentar la masa del embolo de la jeringa vertical, pegar a este un electrodo metlico
(lmina de nquel) con una cinta de doble cara. Iniciar manualmente el mbolo antes de la
medicin de modo que gire durante toda la medicin. De esta manera la friccin esttica
entre el mbolo y el cuerpo de la jeringa se reduce al mnimo y los valores medidos son
suficientemente exactos. Si el embolo se detiene antes de tiempo el incremento del volumen
(V ) ledo sobre la jeringa montada verticalmente, es demasiado bajo.
Determinar la presin del gas, que es requerida para los clculos, con la ayuda de un
barmetro digital. Para la presin en el contenedor del gas se usa un valor que est a 14 hPa
por debajo de la presin atmosfrica, debido al peso del mbolo de la jeringa.

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Figura 2. Montaje experimental para determinar C
P
.
Al igual que para C
V
, Para la determinacin de C
P
llevar acabo al menos 10 mediciones.
Despus de cada medicin eliminar el aire del sistema hasta que la jeringa vertical muestre
una vez ms el volumen inicial determinado en la primera medicin. Para ello, girar la llave de
tres pasos de tal manera que se conecten entre si las jeringas y la botella.

5.2.7 Anlisis de datos

a. Construir grficas de Cambio de presin y cambio de volumen versus tiempo.
b. Deducir tericamente la ecuacin que justifica la grfica de Cambio de presin versus tiempo.
c. A partir de las grficas anteriores obtener la capacidad calrica de los gases utilizados y compararlo
con el valor normalmente aceptado.

5.2.8 Disposicin final de los residuos generados en la prctica: seguir las indicaciones dadas por el

5.2.9 Bibliografa

Chemistry: Laboratory Experiments. Heat Capacity of Gases. Thermochemistry /Calorimetry. Lec 02.
PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 24.

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ANEXO 2.
Prctica N 5.2 Capacidad calorfica de los gases
Grupo N:_________


Tabla 1. Datos de cambio de presin en funcin del tiempo de calentamiento.
Presin inicial del sistema P : ____________
Medicin
No.
Tiempo de
calentamiento, t (s)
Incremento de
presin, P (hPa)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Tabla 2. Datos de cambio de volumen en funcin del tiempo de calentamiento.
Medicin
No.
Tiempo de
calentamiento, t (s)
Incremento de
volumen, V (mL)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Voltaje (V)
Corriente (A)

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Voltaje (V)
Corriente (A)

Observaciones:

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5.3 PRESIN DE VAPOR DE MEZCLAS DE LQUIDOS

Grupal (3-4 personas) 4 horas

5.3.1 Objetivo

Determinar la presin de vapor de lquidos puros y de diferentes mezclas, bajo condiciones
isotrmicas.

5.3.2 Principio

De acuerdo a la ley de Raoult, las presiones de vapor de una solucin ideal son la suma de las
presiones parciales de los componentes individuales. Las mezclas de benceno y tolueno presentan un
comportamiento casi ideal.


Presin de vapor, Ley de Raoult, Presin parcial.

5.3.4 Fundamento Terico

Una presin de vapor especfica se establece por encima de todas las fases lquidas. En un sistema
compuesto por un lquido en el que las dos fases (fase lquida pura y la fase gaseosa pura) se
encuentran en un estado de equilibrio, la presin de la fase gaseosa se denomina presin de vapor del
componente. Si dos componentes se mezclan, entonces la presin parcial del vapor del solvente en la
solucin resultante es menor que la presin de vapor del disolvente puro. Para soluciones ideales la
relacin es descrita por la ley de Raoult:

A
A

A

donde,

PA * = Presin de vapor de la sustancia A pura
PA = Presin de vapor parcial de la sustancia A

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x
A
= fraccin molar de la sustancia A

La disminucin de la presin de vapor relativa es proporcional a la fraccin molar de los componentes
disueltos. La ley de Raoult es una ley limitada a soluciones ideales o muy diluidas. Si un sistema de dos
componentes se conforma por dos sustancias muy similares, entonces slo habr una pequea
desviacin de la ley de Raoult. Como ejemplo, el sistema benceno/tolueno muestra un
comportamiento casi ideal. La curva de presin de vapor de este sistema es una lnea recta cuando se
grafica como una funcin de la fraccin molar. Esta lnea representa la relacin entre las presiones de
vapor de los componentes puros. La presin total es la suma de las presiones parciales individuales
para cualquier composicin de la solucin.

5.3.5 Materiales y Reactivos

3 Varilla de acero inoxidable 18/8,
750mm
Tubo de grasa de silicona 100g
Manguera de conexin dimetro interno
6mm, L= 1m
Pinza para manguera d:8-2mm
Manguera de silicona dimetro interno
2mm
Manguera de silicona dimetro interno
7mm
Manguera para vaco dimetro interno
6mm
Tubo de vidrio de codo
Llave de 3 vas en vidrio d=8mm
Manmetro de muelle (0-1000mbar)
Tubo de vidrio de ngulo recto 85x60,
10pz
Botella de seguridad 500mL en vidrio,
gl18/25
Tubo de empalme 19/26 gl18/8
Tubo adaptador 3-5/6-10 mm

Tubo de vidrio ngulo recto 230x55,
10pz
Tapn de vidrio en 19/26 incoloro
Matraz 100mL, 2 bocas, 19/26
Cubeta para termostato, 6L
Kit de circulacin externa para
termostato
Termostato de inmersin
4 Pinza universal
4 Nuez doble
Soporte bunsen 75cm
Pie en forma H-pass-
250 mL lquido puro 1
500 mL lquido puro 2
Pera para pipeta
2 Pipeta volumtrica de 5mL
2 Pipeta volumtrica de 25mL
Bomba de vaco (o chorro de agua)
Sensor de presin absoluta
Manmetro/barmetro

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5.3.6 Procedimiento

Fig. 1 Montaje experimental

Realizar el montaje experimental como se muestra en la figura 1. Ajustar bien el sistema para
que no se presenten fugas. Tomar con una pipeta 25mL del lquido puro 1 en estudio y
ponerlos en el matraz de 2 cuellos de 100mL, sellar el recipiente con un tapn
cuidadosamente engrasado.
Cerrar la vlvula de 3 vas en la botella de seguridad para abrir la conexin del aparato,
encender la bomba (o abrir el chorro de agua). Despus de unos segundos el lquido comienza
a hacer espuma (o se observa el vapor del lquido en estudio), y se establece una presin
constante.
Girar la llave de paso de 3 vas para aislar el equipo de la bomba (o sistema de chorro de
agua), as como de la presin atmosfrica. Leer y registrar la presin exacta mostrada en el
manmetro digital. La presin debe permanecer estable o no subir ms de 5hPa durante un
periodo de por lo menos 5 segundos, de lo contrario esto indica que hay fugas en el sistema.
Repetir el procedimiento de encendido y apagado varias veces para eliminar todo el aire y que
solamente permanezca la fase gaseosa del disolvente puro, pero solo abrir el sistema al vaco
durante periodos breves para mantener la prdida de lquido al mnimo. Leer y registrar la
presin de vapor mostrada en el manmetro digital.
Con cuidado dejar ventilar el aparato, aadir 5mL del lquido puro 2 en estudio y repetir el
experimento para determinar la presin de vapor de la mezcla. Proceder de esta manera con
tres porciones de 5mL del liquido 2, para un total de 20 mL de ste.
Repetir todo el procedimiento, a partir de 25mL del lquido 2, y la adicin del lquido 1 en
pasos de 5 mL.

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5.3.7 Anlisis de Datos

a. Hallar el valor de la presin de vapor para los lquidos puros.
b. Construir una grfica de presin parcial versus fraccin molar para los lquidos utilizados, analizar e
interpretar dicha grfica.


5.3.9 Bibliografa

Chemistry: Laboratory Experiments. Vapour pressure of mixtures of ideal fluids. 03.02. PHYWE
Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008.

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ANEXO HOJA DE DATOS.

Prctica N 5.3 Presin de Vapor de Mezclas de Lquidos.

Grupo N:_________


Valores de referencia

Componente Nombre
Masa molar (g/mol) Densidad (g/ml) P
v
de la sustancia
pura. ( hPa )
Lquido puro 1
Lquido puro 2

Tabla 1. Datos de las presiones de vapor del Lquido puro 1 y sus mezclas:

Temperatura de trabajo: ______________

Lquido puro 1
(mL)
Lquido puro 2
(mL)
Fraccin molar
Liquido puro 2
Presin de
vapor (hPa)
25 0
25 5
25 10
25 15
25 20
25 25

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Tabla 2. Datos de las presiones de vapor del Lquido puro 2 y sus mezclas:

Lquido puro 1
(mL)
Lquido puro 2
(mL)
Fraccin molar
Liquido puro 2
Presin de
vapor ( hPa)
0 25
5 25
10 25
15 25
20 25

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5.4 DETERMINACIN DE COSTANTES DE DISOCIACIN
(ESPECTROFOTOMETRA).

5.4.1 Objetivo

- Determinar experimentalmente la Absorbancia de una solucin acuosa de azul de timol (Timol
sulfonaftalena) en HCl diluido, NaOH y un buffer de pH conocido, en funcin de la longitud de
onda desde 400 a 700 nm con concentracin y temperatura constantes.

- Calcular la constante de disociacin (constante del indicador) K
a
a partir de los resultados de
medicin.

5.4.2 Principio

El indicador de color azul de timol es un cido dbil que est parcialmente disociado en solucin
acuosa, por lo que las formas ionizadas y no ionizadas muestran mximos de absorcin a diferentes
longitudes de onda en el rango visible. De tal forma que las mediciones fotomtricas en el rango
espectral visible se pueden utilizar para determinar los valores de K
a
y pK
a
del indicador, que
caracterizan el equilibrio de disociacin.


Electrolitos verdaderos y potenciales, cidos fuertes y dbiles, ley de accin de masas, constantes de
disociacin y valores de pK
a
, ecuacin de Henderson-Hasselbach, espectrometra UV-visible, Ley de
Lambert-Beer, fotometra.


El indicador de color azul de timol que se utiliza en la prctica analtica, est presente en soluciones
acuosas en su forma cida dbil parcialmente disociada:

Donde A
-
= |C
27
H
29
O
5
S|
-

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El desplazamiento del equilibrio de disociacin est determinado por la naturaleza del cido o de
manera cuantitativa por la constante del indicador K
a
o su respectivo valor de pK
a
:

a

a
A-
a
H
a
HA
c
A-
c
H
c
HA

donde a
i
=

es la Actividad del in i

En una dilucin ideal, la actividad a
i
es idntica a la concentracin c
i

p
a
-lg
a
l
-

A partir de la ecuacin (1), teniendo en cuenta la frmula (2), la definicin anloga del valor de pH y
tomando logaritmos, se obtiene la ecuacin de Henderson-Hasselbach (3). Esta describe, la relacin
entre el valor del pH y la composicin (c
HA
/c
A-
) del sistema buffer, a una fuerza cida dada, y por lo
tanto el aporte de las dos formas en la concentracin total c
o
del cido dbil.

p
a
pHlg
c
HA
c
A-

c
c
HA
c
A-

La forma cida o ionizada del indicador predomina cuando la concentracin del HCl es 110
-4
M y por
lo tanto la concentracin total es prcticamente igual a la concentracin C
HA
, de modo que la ecuacin
(4) se convierte en (4.1).

c
C
HA
.

De otra parte para el medio bsico (110
-3
M NaOH, pH=11), el equilibrio se desplaza casi por
completo en la direccin de la forma de sal ionizada A
-
, y en este caso se tiene que:
c
c
A
.

En las soluciones buffer de pH pK
a
las formas ionizada y no ionizada estn presentes
prcticamente en la misma concentracin. Estas concentraciones de equilibrio, as como las
constantes K
a
y pK
a
del azul de timol, se pueden determinar fotomtricamente debido a sus diferentes
estructuras atmicas, ya que el cido y su sal dan diferentes espectros de absorcin que se cruzan
entre s en un punto isosbstico; punto en el cual se tienen las mismas absorbancias a un nmero de
onda dado (Fig. 2).

La forma HA que existe slo en soluciones cidas absorbe en el rango espectral azul (mx.
nm) y aparece como el color complementario, amarillo. Por otro lado, la forma de sal azul A
-
que

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existe slo en soluciones bsicas absorbe en el rango espectral amarillo (mx. nm). En las
soluciones tampn se observa un color mezclado debido a la existencia de HA y A
-
, los cuales
absorben en el rango espectral visible.

En la prctica analtica, la intensidad de la absorcin se cuantifica por la Absorbancia que se define en la
ecuacin (5):
A lg

Donde:
I
o
, I = La intensidad de la radiacin que se utiliza antes y despus de pasar por un medio absorbente
respectivamente.

La Ley de Lambert-Beer determina la dependencia de la absorcin con la concentracin c
i
de una
sustancia i a una longitud de onda constante, y est dada por:
A c
i
c
i

Donde
A = Absorbancia a la longitud de onda
c
i
= Coeficiente de absortividad molar de la sustancia i a la longitud de onda
c
i
= Concentracin de la sustancia i
d = Ancho de la celda

Debido a la presencia simultnea de dos sustancias que absorben (en este caso de HA y A
-
), la
ecuacin de Lambert Bear toma la forma:

A c
HA
c
HA
c
A
c
A
.

Figura 2. Espectro de absorcin para el Azul de Timol (c
o
= 210
-5
molL
-1
) en 110
-4
M HCl
(),110
-3
M NaOH (O) y una solucin buffer de pH=9.00 (A) a T=299 K

pH=4 ()
pH=9 (A)
pH=11(O)

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En solucin cida (c
A
-= 0, c
HA
= c
0
) o solucin bsica (c
HA
= 0, c
A
-= c
0
), la ecuacin (6.1) se puede
simplificar a (6.1.1) y (6.1.2).

A c
HA
c
A
HA
..
A c
A
A
A
..

Sustituyendo c
HA
= c
o
c
A
_
(4) en (6.1) nos lleva:

c
A
-

A-A
HA
C
A
A
-A
HA

La ecuacin (7) da la posibilidad de calcular la concentracin de la forma ionizada A
-
. En esta ecuacin,
A representa la absorbancia de la solucin tampn que debe ser medida a una longitud de onda (c
HA

c
A
_
), esto es, suficientemente alejada del punto isosbstico. Los coeficientes de absortividad molar c
HA

y c
A
_
se pueden calcular de las ecuaciones (6.1.1) y (6.1.2) a partir de las absorbancias de las
soluciones cidas y bsicas del azul de timol de c
0
=310
-5
M a la misma longitud de onda. Con c
A
_

conocido, entonces c
HA
se puede obtener por medio de la ecuacin (4). Estos valores c
A
_
y c
HA
se
pueden usar para obtener la

constante del indicador K
a
remplazndolos en la ecuacin de accin de
masas (1).

Para el compuesto estudiado en esta prctica se puede utilizar un procedimiento de evaluacin
alternativo. Como a las longitudes de onda por encima de 625 nm (Fig. 2) prcticamente slo la base
conjugada A
-
absorbe (c
HA
=0), la ecuacin (6.1) se simplifica a:
A e
A
c
A
..

El cociente que se obtiene a partir de las relaciones (6.1.3) y (6.1.2) es, de acuerdo a la definicin,
igual al grado de disociacin o,

o
C
A-
C

A
A
A-

El grado de disociacin puede ser calculado a partir de las absorbancias A y A
A
_
medidas en una
solucin tampn o en NaOH a una longitud de onda constante. De esta manera, conocido el grado de
disociacin la constante del indicador K
a
se obtiene a partir de las relaciones obtenidas con las
ecuaciones (4) y (8):

a

c
H
o
-o

El logaritmo decimal negativo de su valor numrico es, segn la definicin (2), igual al valor de pK
a
.

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Espectrofotmetro UV-VIS
Celda para espectrofotmetro
Balanza de Precisin
Cpsulas para pesar
Micro esptula
3 Matraz volumtrico de 50 mL
4 Matraz volumtrico, 250 mL
Embudo de vidrio, d
o
= 55 mm
Pipeta volumtrica , 2 mL
Pipeta volumtrica, 5 mL
Pipeta volumtrica 10 mL
Pera

Micropipeta
4 Vaso de vidrio de 50 mL
Pipetas Pasteur
Capuchones de goma
Termmetro
Frasco lavador, 500 mL
Solucin tampn de pH 9,00
Indicador en polvo de azul de timol 1 g
cido clorhdrico, 0,1 M, 250 mL
Hidrxido de sodio, 0,1M, 250 mL
Etanol absoluto 50 mL
Agua destilada, 1 L
5.4.6 Procedimiento

Figura 1. Espectrofotmetro Shimadzu Modelo PC 2401

El espectrofotmetro a usar se muestra en la figura 1.
Preparar 50mL de una solucin amortiguadora de pH 9 0,1M de carbonato y bicarbonato de
sodio.

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Disolver completamente 0.03625g (7.510
-5
moles) de azul de timol (Timol sulfonaftalena,
C
27
H
30
O
5
SH
2
O) en 50 mL de etanol en un matraz aforado de 250 mL, aforar con agua
destilada.
Tomar tres matraces de 50 mL y poner 5 mL de esta solucin madre 310
-4
M, en cada uno.
Llevar a volumen el primer matraz con NaOH (c=110
-3
M), el segundo con HCl (c=110
-4

M), y el tercer matraz con solucin amortiguadora de pH 9.
Corregir la lnea base del espectrofotmetro utilizando agua como blanco.
Obtener los espectros de absorcin de las tres soluciones 310
-5
M de azul de timol, en el
intervalo de 700 a 400 nm, a una velocidad de barrido lenta. Leer los valores de absorbancia
de las soluciones a cada 5 nm y trazar un grfico de ellos en funcin de la longitud de onda.


5.4.8 Bibliografa

Chemistry: Laboratory Experiments. Dissociation Constants. 03.11. PHYWE Systeme GmbH & Co.
KG: Gttingen, 2008.

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Prctica N 5.4 Determinacin de constantes de disociacin.

Grupo N:_________


Tabla 1. Preparacin de soluciones
Azul de Timol
Azul de timol
(g)
Etanol
(mL)
V final
(mL)
Concentracin
(M)

Soluciones Acidas
HCl 37% p/p
(mL)
V final (mL) Concentracin
(M)
HCl 0.1M
(mL)
V final
(mL)
Concentracin
(M)

Soluciones Bsicas
NaOH
(g)
V final (mL) Concentracin
(M)
NaOH 0.1M
(mL)
V final
(mL)
Concentracin
(M)

Solucin tampn
Na
2
CO
3

(g)
NaHCO
3

(g)
V final
(mL)
pH

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Tabla 2. Soluciones de Azul de timol para tomar el espectro de Absorcin

SOLUCIN
pH T (
o
C)
Bsica
Acida
Tampn

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5.5 OBTENCIN DEL ESPECTRO DE ABSORCIN UV DE p-metoxifenol Y
DETERMINACIN DE SU pKa


5.5.1 Objetivo

- Obtener los espectros de absorcin UV del p-metoxifenol.
- Calcular los valores de las constantes pK
a
y pK
a
*.

5.5.2 Principio

La posicin del equilibrio de ionizacin de cidos dbiles en el estado electrnico fundamental la cual
est determinada por la constante K
a
o los valores de pK
a
respectivos, se puede obtener a partir de
mediciones fotomtricas en soluciones con diferentes valores de pH. Adicionalmente el valor de pK
a
*
para el estado excitado es accesible a partir de los datos espectrofotomtricos.


Estado electrnico fundamental y de excitacin de las molculas; Espectroscopa electrnica de
excitacin (espectrometra UV-visible), energa espectroscpica y medidas de absorcin; diagrama de
Jablonski y el ciclo de Frster; valores de pK
a
y pK
a
*; ecuacin de Henderson-Hasselbach, isotermas
de reaccin de van't Hoff; ecuacin de Gibbs-Helmholtz; Ley de Lambert-Beer; fotometra.


La accin recproca de las radiaciones electromagnticas en los rangos ultravioleta y visible
(espectrofotometra UV-VIS), lleva a que las molculas de HA pasen del estado electrnico
fundamental (S
0
) a los estados excitados (S
1
, S
2
, T
1
,...). La diferencia AE entre los estados de energa
del estado fundamental (E
A
) y el estado excitado (E
B
) est relacionada con la energa absorbida hv
(ecuacin 1).

AEE
-
E
A
v c v

c

Donde
h= Constante de Planck (6,62610
-34
J s)
c= Velocidad de la luz (2,99810
8
ms
-1
)

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v, v, = frecuencia, nmero de onda y longitud de onda respectivamente.

La energa requerida para la excitacin de un mol de sustancia, A est dada por:
AEAE
A
.

Donde:
N
A
= constante de Avogadro (6,62610
23
mol
-1
)

La ley de Lambert-Beer que es que es una de las ecuaciones bsicas en espectroscopia establece que
la absorbancia A es directamente proporcional a la concentracin de la sustancia (ecuacin 2).

Alg
c
i
c
i

Donde:
Io, I = intensidades de la radiacin antes y despus de pasar a travs de un medio absorbente de
espesor de capa d.
A = Absorbancia a la longitud de onda
c
i
= Absortividad molar de la sustancia i a una longitud de onda .
c
i
= Concentracin de la sustancia examinada i

El espectro de absorcin se obtiene al graficar la energa absorbida (E) en funcin de la energa
incidente (v,v,) (ver fig. 2). Los espectros de absorcin se usan en la elucidacin de las estructuras, la
determinacin de las concentraciones y la determinacin experimental de los parmetros
fisicoqumicos moleculares.

Los valores de K
a
y pK
a
que caracterizan el equilibrio de disociacin de cidos dbiles (p-metoxifenol
en este caso) estn dados por las ecuaciones (3) y (3.1):

A
-
= H
3
CO-C
6
H
4
-O
-

a

a
H
a
A

a
HA
~
c
H
c
A

c
HA

Donde,
= Actividad de la sustancia i, la cual es idntica a su concentracin c
i
en soluciones ideales.

p
a
lg
a

l
pHlg
c
A

c
HA
.

Los valores de K
a
(o pK
a
) de los estados fundamental y excitado se pueden determinar a partir de las

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mediciones fotomtricas cuando el correspondiente par cido-base (HA, A
-
) presentan espectros
UV-VIS diferentes (ver la figura 2).

Para el p-metoxifenol, la absorbancia comn del cido HA y la base de A
-
a valores intermedios de
pH, la ley de Lambert-Beer es vlida en la forma:

Ac
HA
c
HA
c
A

c
A

c
HA
c
c
A

c
A

c
A

c
HA
c
HA
c
A
c
HA
.

donde c
o
= concentracin total de p-metoxifenol (c
HA
+ c
A
-
)
En medio cido (HCl) donde la concentracin de c
A-
es prcticamente igual a cero de tal manera que
la concentracin

de c
HA
corresponde a la

c
o
, la ecuacin 2.1 se simplifica (ecuacin 2.1.1). De otra
parte en medio alcalino (NaOH) la concentracin de c
HA
= 0 y por tanto la de c
A
-
= c
o
(ecuacin
2.1.2).

c
HA
c

HA
..
c
A
c

..

En un medio regulado por un buffer de pH=pK
a
las concentraciones del par cido-base son iguales
(C
HA
= C
A
-= c
o
/ 2). A esta condicin la ecuacin (2.1) toma la siguiente forma:

c
HA
c

A
c

HA
..

El valor de pK
a
puede determinarse al graficar las absorbancias medidas en funcin del pH de
soluciones tampn. La longitud de onda usada en estas mediciones debe estar lejos del punto
isosbstico (c
-). El valor de pH correspondiente a la absorbancia de A= (A

HA
+
)/2 es de
esta manera igual al valor de pK
a
para el electrn en estado fundamental (Fig. 3).

El diagrama de Fster es de utilidad para visualizar las relaciones energticas involucradas en las
transiciones electrnicas. En trminos matemticos estas relaciones son determinadas por la ecuacin
4.

C

donde :

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-
= energa de excitacin molar de los correspondientes cido o base

C
,
= entalpa molar estndar de disociacin en el estado fundamental y excitado,

respectivamente.

De acuerdo con la isoterma de reaccin de Van't Hoff para el estado de equilibrio y la ecuacin de
Gibbs-Helmholtz, lo siguiente es vlido para la constante del cido:

l
a
S
C
H
C
.

l
a
.

donde

Entalpas de disociacin molar libre estndar y entropas de disociacin

molar estndar en el estado fundamental y excitado.
R = constante universal de los gases (8,31441 J K
-1
mol
-1
)
T = Temperatura

Asumiendo que las entropas de disociacin son iguales (

C
=
) se obtiene entonces por

sustraccin, el mismo grado de orden de los correspondientes cidos y bases en los estados
fundamental y excitados.

l
a
l
a
H
C

A partir de esta ecuacin y junto con las ecuaciones (4), (1,1) y (1) se obtiene:

l
a
l
a
E
HA
E
A

A
E
HA
E
A

c v

HA
v

A
.

Donde
k
B
= Constante de Boltzmann (R / N
A
= 1,38110
-23
JK
-1
)
y de acuerdo a la definicin dada en la ecuacin (3.1), se deduce que:

p
a
p
a

c v

HA
v

A
.

donde:

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2.303 = lnK
a
/lgK
a
, conversin de logaritmo natural a logaritmo en base 10.

Conociendo los valores de pK
a
y v

o v

-
del espectro UV-VIS del p-metoxifenol se puede
calcular el valor de
.

Figura 3. Determinacin grafica para el valor de pK
a
de p-metoxifenol (a partir de los datos de la fig. 2)


Medidor de Potencial de pH.
pH-metro
Balanza
3 Vidrio de reloj
1 Soporte universal
1 Pinza para Bureta
1 Bureta de 50 mL
7 balones aforados de 50 mL
1 Pipeta aforada, 5 mL

Pera
Pipetas Pasteur
Capuchones de goma
Embudo vidrio, d= 55 mm
Micro esptulas
Termmetro, -10 ... +50 C
Solucin tampn pH 10.01
Solucin tampn de pH 7.01
p-metoxifenol, 1 g
cido clorhdrico, 0,1 M, 250 mL
Hidrxido de sodio, 0,1 M, 250 mL
cido brico en polvo, 10 g
Agua destilada, 1L

X1=10.215

Y1=0.401

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5.5.6 Procedimiento

Figura 1. Espectrofotmetro UV Shimadzu Modelo PC 2401

Se usa el espectrofotmetro que se muestra en la figura 1.

Preparar las siguientes soluciones: 250 mL de p-metoxifenol 0.002 M: Pesar 0,062 g de p-
metoxifenol y llevar a un matraz aforado de 250 mL, disolver en agua destilada y completar a
volumen.
Solucin madre de cido brico: Pesar 3,101 g de cido brico, disolver en un poco de agua
destilada y completar a volumen de 250 mL con agua destilada.

Soluciones tampn: Llenar una bureta con solucin de cido brico, adicionar a cinco
matraces de 50 mL, los valores V
1
listados en la tabla 1. Completar a volumen con las
soluciones de HCl 0.1 M (V
2
) y NaOH 0.1 M (V
3
) indicados. Revisar los valores de pH con un
pH-metro previamente calibrado con dos soluciones tampn. Si es necesario, ajustar los
valores mediante la adicin de cido o base.

Para la toma de los espectros de absorcin, tomar siete balones aforados de 50 mL y
adicionar a cada uno 5mL de la solucin 0,002 M de p-metoxifenol con una pipeta aforada de
5 mL; luego completar a volumen el primer matraz con cido clorhdrico 0,1 M, el segundo
de manera similar con 0,1 M de NaOH y los cinco matraces restantes, cada uno con una
solucin buffer diferente de las cinco preparadas.

Tomar los espectros UV de estas soluciones entre 260 y 350 nm a una velocidad de registro
lenta, utilizando tamao de paso de 2 nm, stas soluciones tienen una concentracin de
aproximadamente 210
-4
M. El blanco de cada solucin es la solucin con la que se complet

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el volumen, obtener tambin los espectros de los blancos. Obtener los valores de absorbancia
a las longitudes de onda de mxima absorcin.

Nota: Cuando el electrodo de pH no est en uso, se debe mantener en una funda protectora que
contenga una solucin de cloruro de potasio 3.5 M.

Tabla 1. Soluciones buffer de Borato (de acuerdo a Srensen y Clark)
V
1
/mL
Solucin madre
V
3
/mL
(0.1M NaOH)
pH
40.0 10.0 9.0
39.0 11.0 9.5
29.0 21.0 10.0
26.0 24.0 10.5
25.0 25.0 11.0

Figura 2. Espectro de absorcin de p-metoxifenol (c
o
=210
-4
M) en soluciones de pH 1, 9, 9.5, 10,
10.5, 11 y 13 a T=300
o
K


5.5.8 Bibliografa

Chemistry: Laboratory Experiments. Absorption spectra and pKa values of p-methoxyphenol. 07.04.
PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008.
pH=1 () rojo pH=10.5 (A) lila
pH=9 (X) azul pH=11 () caf
pH=9.5 (A) verde pH=13 () negro
pH=10 () naranja

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Prctica N 5.5 Obtencin del espectro de absorcin UV de p-metoxifenol y
determinacin de su pKa

Grupo N:_________


Tabla 1. Soluciones tampn de Borato

V
1
/mL
Solucin madre de c.
brico
V
3
/mL
(0.1M NaOH)
pH
(gua)
pH
experimental
40.0 10.0 9.0
39.0 11.0 9.5
29.0 21.0 10.0
26.0 24.0 10.5
25.0 25.0 11.0

Tabla 2. Soluciones de p-metoxifenol para tomar el espectro de Absorcin.
Temperatura_____
o
C

S/N No. Descripcin pH
(gua)
pH
experimental
1 S/N madre + HCl 0.1M 1
2 S/N madre + NaOH 0.1M 13
3 S/N madre + tampn de pH 9

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4 S/N madre + tampn de pH 9.5
6 S/N madre + tampn de pH 10.5

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5.6 TRANSICIONES ELECTRNICAS DE COMPUESTOS CROMFOROS


5.6.1 Objetivo

Medir el espectro de absorcin del colorante azul de metileno en el rango del visible de la radiacin
electromagntica. Comparar la longitud de onda en el mximo de absorcin del espectro obtenido
con el valor calculado de la representacin del electrn en una caja unidimensional. Discutir esta
comparacin.

5.6.2 Principio

La posicin de la banda de absorcin correspondiente a la transicin - * en el espectro UV-visible
de los compuestos orgnicos que tienen sistemas cromforos puede calcularse de manera aproximada
por varios mtodos. La aplicacin por ejemplo del modelo del electrn en una caja de potencial
unidimensional para colorantes con sistemas conjugados proporciona resultados que concuerdan
bastante bien con los resultados experimentales.


Modelo atmico de mecnica de ondas, modelo de los electrones en una caja de potencial
unidimensional; estados fundamental y excitado de molculas, espectroscopia de excitacin
electrnica (espectrometra UV-visible), energa espectroscpica y medida de adsorcin, teora
qumica del color, Ley de Lambert-Beer, fotometra, cromatografa.


La accin recproca sobre las estructuras moleculares debida a la radiacin electromagntica en el
rango espectral de 200 a 800 nm y que abarca la regin UV-VIS conduce a la transicin de electrones
desde su estado fundamental al estado excitado junto con excitaciones de tipo rotacional y vibracional
(espectroscopia electrnica.

La energa de la radiacin absorbida hn es igual a la diferencia E entre los estados de energa del
estado fundamental (E
A
) y el estado excitado (E
B
).

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EE
E
A
vcv
c

Donde

h= constante de Planck (6,626 10
-34
J s)
c= Velocidad de la luz (2,99810
8
ms
-1
)
v, v, = frecuencia, nmero de onda y longitud de onda de la radiacin electromagntica

En espectroscopia UV-VIS, el grado de absorcin est determinado por la Absorbancia A
(dependiente de la concentracin) la cual se define a partir de la ley de Lambert-Beer
A lg
c
i
c
i

Donde

, = intensidad de la radiacin antes y despus de pasar a travs de un medio absorbente de
espesor de capa d
A

= Absorbancia a longitud de onda
c
i
= Concentracin de la sustancia examinada i

La absorcin tambin puede definirse a partir de la absortividad molar c
i
o su respectivo logaritmo el
cual es independiente de la concentracin. La grfica de la energa absorbida (E) en funcin de la
energa incidente (v,v,) da el espectro de absorcin (Fig. 3). A partir de este se pueden obtener las
coordenadas en los mximos de absorcin (
max
, c
i,max
).

Figura 2. Ejemplo para la energa potencial E
pot
de un electrn a lo largo del sistema conjugado de
la molcula de |-caroteno.

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Figura 3. Ejemplo de un espectro de absorcin de caroteno en acetona

La posicin de la banda de absorcin a las longitudes de onda mayores en el espectro UV-visible de
sistemas con enlaces- conjugados, puede ser estimado usando varios mtodos empricos y
representaciones de modelos tericos. De acuerdo con el modelo del electrn en una caja
unidimensional (Fig. 2), un electrn puede moverse libremente en la caja de baja energa de longitud L
que est determinada por la expansin del sistema conjugado. As el carcter de ondas de De Broglie
puede atribuirse al electrn, y estos son reflectados en las paredes de mayor energa potencial E
pot
,
por lo que las ondas estacionarias se forman despus de la interferencia. Las siguientes relaciones son
soluciones vlidas de la ecuacin de Schrdinger para la longitud de onda cuantizada y la energa E

Donde:
=masa de un electrn (9.10910

-31
Kg)
n = nmero cuntico (,,,)

Los nmeros cunticos n que aparecen en las ecuaciones (3) y (4) corresponden a estados de energa
cuantizados que para sistemas multielectrn son ocupados por los electrones en pares de acuerdo
con los principios de construccin y de exclusin de Pauli. Por lo tanto con la absorcin de luz a la
mayor longitud de onda, o equivalentemente la transicin electrnica de menor energa, se produce
de acuerdo con la regla de seleccin, desde el nivel de energa ms alto ocupado (n
A
) hasta el nivel
ms bajo de energa no ocupado (n
B
= n
A
+ 1). La siguiente relacin se obtiene de la ecuacin (4)
para la energa excitacin AE

AE
)

= antes de la extraccin
X = despus de la extraccin
A = despus de la segunda extraccin

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La posicin de la banda de absorcin correspondiente a esta energa puede ser expresada en trminos
de la frecuencia correspondiente, nmero de onda o longitud de onda usando la ecuacin (1).


1 Transferpipeta 0-100L
Baln de 100 mL

1 Pipeta pasteur
1 capuchn de goma
Frasco lavador de 500 mL
Agua destilada, 1L
l Compuesto cromforo analtico

5.6.6 Procedimiento

El espectrofotmetro que se usa para esta prctica se muestra en la figura. 1.

Figura 1. Espectrofotmetro UV Shimadzu Modelo PC 2401

Tomar 100 microlitros de la solucin de azul de metileno y diluirlo a 100mL con agua
destilada.

Si la concentracin del colorante es muy alta, diluirlo hasta que haya una extincin a 660 nm
de entre 0,8 y 1,0 contra agua como referencia. Tomar el espectro de absorcin de la
solucin en el rango visible, de 350 a 700 nm, a una velocidad de registro lenta. Leer y
registrar los pares de datos de valores de longitud de onda y de extincin en el rango
espectral que aparece en la pantalla, entre 350 y 700 nm, a intervalos de medida de 2 nm;
entre 350 y 700 nm a intervalos de medida de 1 nm. Realizar una grfica con las parejas de
valores.

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5.6.8 Bibliografa

Chemistry: Laboratory Experiments. Excitation of molecules. 07.03. PHYWE Systeme GmbH & Co.
KG: Gttingen, 2008.

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5.7 EFECTO DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR EN LA CAPACIDAD FLUORESCENTE DE
COLORANTES. (ESPECTROSCOPA DE FLUORESCENCIA).

Grupal (3-4 personas) 4 horas ninguna

5.7.1 Objetivo

Obtener el espectro de fluorescencia de la serie de colorantes mostrados en la figura 1 y relacionar la
intensidad de fluorescencia con la estructura molecular.

Figura 1. R=H fluorescena, R=Br eosina, R=I eritrosina.

5.7.2 Principio

La probabilidad (constante de velocidad) de los procesos de desactivacin de estados electrnicos
excitados viene controlada por una serie de aspectos relacionados con la estructura molecular. As, la
constante de velocidad fluorescente viene gobernada fundamentalmente por el momento dipolar de
transicin entre los estados S
o
y S
1
, por tanto est relacionada directamente con la probabilidad de
absorcin. El cruce intersistema, que supone un cambio de multiplicidad, depende en gran medida de la
interaccin spin-rbita, la cual est favorecida por la presencia de tomos pesados. En esta prctica se
evala la intensidad de fluorescencia de la fluorescena y de una serie de derivados halogenados. Se
registrarn los espectros de absorcin, excitacin y fluorescencia de todos ellos. Se analizarn las
diferencias observadas entre los espectros de absorcin y excitacin, considerando factores
instrumentales, y se discutir la capacidad fluorescente de los colorantes.


Espectroscopia electrnica, estados excitados (singlete, triplete), procesos fotofsicos, cintica

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fotoqumica.


La absorcin de radiacin UV-VIS por una molcula conlleva a la formacin de un estado electrnico
excitado. Al disponer las molculas de una energa extra, las molculas excitadas vuelven rpidamente al
estado fundamental perdiendo la energa de excitacin, por lo que los estados electrnicos excitados
suelen tener tiempos de vida muy cortos. Hay dos tipos de procesos de desactivacin, los procesos
radiativos (la energa de excitacin es convertida en emisin de luz) y los procesos no radiativos (la
energa se disipa en forma de calor).

El estado fundamental de la mayora de los sistemas moleculares es un estado singlete S
0
, por lo que la
absorcin de la luz conlleva a estados singletes excitados S
1
, S
2
, etc. La emisin de un fotn desde el
estado S
1
al estado fundamental S
0
se llama Fluorescencia y est caracterizada por una constante de
velocidad K
f
. La emisin de las luz debida a una transicin entre niveles de distinta multiplicidad (por
ejemplo, del estado triplete T
1
al estado fundamental S
0
) se denomina fosforescencia, con una constante
de velocidad K
p
. Puesto que transiciones entre niveles de distinta multiplicidad estn prohibidas, la
intensidad de fosforescencia es en general mucho menor que la florescencia, siendo muy difcil de
observar a temperatura ambiente, y el tiempo de vida fosforescente (microsegundos a segundos) es
siempre muy superior al de fluorescencia (nanosegundos). La emisin fosforescente siempre est situada a
menores energas que la fluorescencia ya queT
1
es menos energtico que S
1
.

Figura 2. Resumen de los procesos fotofsicos primarios

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Una molcula excitada en S
1
tambin puede sufrir un proceso de desactivacin no-radiativo al estado
fundamental S
0
, proceso llamado conversin interna (constante de velocidad K
ci
). Por otra parte, la
molcula en S
1
puede tambin pasar a un estado triplete de menor energa T
1
mediante un proceso no-
radiativo de cruce intersistema (constante de velocidad K
cis
). Fluorescencia, conversin interna a S
0
y
cruce intersistema a T
1
son todos procesos de desactivacin de S
1
que compiten entre s, y el hecho de
observar uno a otro depender de las velocidades relativas de los diferentes procesos. As, una molcula
altamente fluorescente se caracterizara porque K
f
predomina sobre K
ci
y K
cis
.

Adems de estos procesos unimoleculares de desactivacin, una molcula en el estado excitado S
1
puede
ser desactivada por la presencia de una segunda molcula mediante un proceso biomolecular. El
desactivador es capaz de aceptar y/o disipar la energa de excitacin de la molcula original mediante
diversos mecanismos tales como colisiones, transferencia de energa o formacin de complejos. Este
proceso extra de desactivacin compite con los procesos anteriores y una consecuencia directa del
proceso es la perdida de la intensidad de emisin de la muestra por la presencia del desactivador.


4 vasos de precipitado de 50 mL
4 goteros
1 varilla de agitacin
Fluorescena 2x10
-5
M a pH=12
Eosina amarillenta 2x10
-5
M a pH=12
Eritrosina B, 2x10
-5
M a pH=12

Espectrofotmetro de
Fluorescencia. Photon Techology
International. Modelo QM-40
Espectrofotmetro UV/VIS.
Shimadzu. Modelo 2401 PC

5.7.6 Procedimiento

5.7.6.1. Obtencin del espectro de absorcin, fluorescencia y excitacin. La medida de los distintos

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espectros se realizar en esta parte para la fluorescena.

a. Obtencin del espectro de Absorcin.
Tomar el espectro de absorcin de la fluorescena entre 250 y 650 nm.
Localizar los mximos (longitud de onda e intensidades)
Imprimir el espectro.

b. Obtencin del espectro de fluorescencia.
Haciendo uso del espectro de absorcin definir los parmetros del espectro de fluorescencia de la
fluorescena. Para ello:
Dibujar sobre el espectro de absorcin el posible espectro de fluorescencia. Una buena
aproximacin es considerar que:
El espectro de fluorescencia es la imagen especular del de absorcin.
El espectro de florescencia se corta con el de absorcin a una con un valor de la absorbancia
que corresponde a la mitad de la absorbancia del mximo.
Obtener del dibujo los valores inicial (
i
) y final (
f
) para el barrido de fluorescencia.
Obtener el valor de la longitud de onda de excitacin (
exc
).
Se debe cumplir que (
exc
) <
i
. Un criterio es:
exc
=
i
-10nm
Si al registrar el espectro la seal es tan intensa que satura al detector, elegir una
exc
que
corresponda a una menor absorcin.

Tomar el espectro de fluorescencia.

Aadir 3 gotas de fluorescena a la celda y diluir con agua.
Seguir las instrucciones de funcionamiento del equipo.
Dar el nombre al archivo para guardar el espectro
Imprimirlo.

c. Obtencin del espectro de excitacin

Haciendo uso de los espectros de absorcin y fluorescencia defina los parmetros del espectro de
excitacin. Solo interesa observar la banda ms importante. El espectro de excitacin aparece en el
mismo intervalo que el de absorcin. Teniendo en cuenta esto, obtener los valores inicial (
i
)

y final (
f
)
para el barrido de excitacin:
Obtener el valor de la longitud de onda de emisin (
em
)
Se debe cumplir que
em
>
f.
Un criterio es
em
>
f
+ 10nm.
Si al hacer el espectro la seal es tan intensa que satura al detector, elegir una
em
que

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corresponda a una menor fluorescencia.

Tomar el espectro de excitacin.

Aadir 3 gotas de fluorescena a la celda y diluir con agua.
Seguir las instrucciones de funcionamiento del equipo.
Dar el nombre al archivo para guardar el espectro
Imprimirlo.

5.7.6.2 Obtencin de los espectros de absorcin y fluorescencia de la fluorescena, eosina y eritrosina.

Para las tres sustancias:

Tomar el espectro de absorcin entre 250 y 650 nm.
Tomar el espectro de emisin entre 460 y 650 con
exc
=440nm.
Aadir 2 gotas de colorante a la celda y diluir con agua.
Dar nombre al archivo y guardarlo.
Imprimir el espectro de emisin de las tres sustancias juntas.



Coinciden los espectros de excitacin y de absorcin de la fluorescena?.
Comentar por qu la banda de fluorescencia est situada a mayores longitudes de onda que la banda de
absorcin. Ocurre igual en cualquier sistema?
Correlacionar la capacidad fluorescente de los colorantes con la estructura molecular y discutir las
diferencias.
Cmo se puede distinguir una emisin fluorescente de una seal Raman?

5.7.9 Bibliografa

M. Daz Pea and A. Roig. Qumica Fsica, volume 2. Alahambra Universidad, 1972.

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5.8 TRANSFERENCIA DE ENERGIA DE MOLCULAS EXCITADAS DE RIBOFLAVINA:
ECUACIN DE STERN-VOLMER. (ESPECTROSCOPA DE FLUORESCENCIA).

Grupal (3-4 personas) 4 horas ninguna

5.8.1 Objetivo

Demostrar la transferencia de energa de una molcula excitada (riboflavina) a otra no excitada (KI).


Espectroscopia electrnica, estados excitados (singlete, triplete), procesos fotofsicos, cintica
fotoqumica.


Figura 1. Molcula de Riboflavina.

Cuando la riboflavina, que se representar por D, absorbe un fotn de luz y se convierte en molcula
excitada, D* (reaccin 1) un camino favorable para la vuelta al estado fundamental es la emisin de un
fotn o fluorescencia (reaccin 2)

v

v

En presencia del in I
-
, la riboflavina puede volver al estado fundamental por transferencia de energa al I
-
,
reaccin (), no emitiendo fotn (quenching).

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En una disolucin con riboflavina y I
-
la intensidad de la fluorescencia, que se representa por I
F
, puede
considerarse de esta manera: si la molcula de riboflavina excitada no colisiona con los iones I
-
, se
desactivarn por emisin no fotnica.
La competencia entre estos dos procesos, fluorescencia de emisin y quenching de fluorescencia, ser
dependiente de:

a. el tiempo de vida media del estado excitado ( ). A mayor duracin de la molcula de riboflavina en el
estado excitado ms se favorecer la reaccin 3 antes que la 2.

b. el nmero de colisiones efectuadas. Ello vendr relacionado con las concentraciones de riboflavina y I
-
.
c. la eficacia (k
Q
) del anin I
-
como amortiguador. (No todas las colisiones son efectivas dando
transferencia de energa).

El cociente entre la fluorescencia no quencheada o no amortiguada (I
0
F
)- y la fluorescencia
quencheada o amortiguada (I
F
) est relacionada con estas variables mediante la ecuacin de Stern-
Volmer:

Donde c es la cantidad de amortiguador, en este caso la concentracin de iones ioduro.


1 matraz aforado de 500 mL
6 matraces aforados de 25 mL
3 vasos de precipitado de 50 mL
1 pipeta aforada de 10 mL
1 pipeta aforada de 1 mL
1 pipeta graduada de 5 mL

Espectrofotmetro de
Fluorescencia. Photon Techology
International. Modelo QM-40
Gotero
Transferpipeta
Agitador
Riboflavina
Ioduro de potasio

5.8.5 Procedimiento

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5.8.5.1. Preparacin de soluciones:
a. 500 mL de riboflavina 6,5x10-5 M
b. 200 mL de KI 0.1 M
c. 100 mL de riboflavina 1/10, introduciendo 10 mL de ruboflavina inicial y enrasando a 100 mL.

5.8.5.2. Disoluciones por pareja:
a. en 6 matraces aforados rotulados del 0 al 5, introducir 1 mL de disolucin de riboflavina 1/10 y 0,
1,2,3,4 y 5 mL de yoduro de potasio 0.1 M. Completar a volumen con agua.
Medir la fluorescencia de las disoluciones de menor a mayor concentracin de KI. Para ello excitar a 450
nm y medir el espectro de emisin entre 475 y 650 nm.



Deducir la ecuacin de Stern-Volmer.
Estimar un valor para la constante de desactivacin bimolecular, KQ, suponiendo que la reaccin 3 est
controlada por difusin.
Representar el cociente I0F/IF de la lectura de fluorescencia (rea de la banda) para cada disolucin frente
a la concentracin de KI.
Estimar el valor del tiempo de vida media de fluorescencia de la riboflavina.

5.8.8 Bibliografa

M. Daz Pea and A. Roig. Qumica Fsica, volume 2. Alahambra Universidad, 1972.
J. Bertrn and J Nuez. Quimica fisica. Ariel ciencia, 2004.
A. Requena and J. Zuiga. Espectroscopia. Pearson Educacin, 2003.
N.J. Turro. Modern Molecular Photochemistry. University Science Books, 1991.
B. Valeur. Molecular Fluorescence. Wiley-VCH, 2001.

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PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUMICA II

6.1 MEDIDAS DE VISCOSIDAD CON EL VISCOSMETRO DE ESFERA DESCENDENTE


6.1.1 Objetivos

Determinar la viscosidad de:

- Varios lquidos y mezclas de lquidos de diferente composicin a temperatura constante.
- lquidos en funcin de la temperatura.

A partir de la dependencia entre la viscosidad y la temperatura, calcular las barreras de energa para
superar la friccin interna entre los componentes de una mezcla.

6.1.2 Principio

Los lquidos y los gases tienen viscosidades distintas debido a que presentan diferencias de friccin interna
entre sus molculas. La viscosidad de una sustancia es funcin de su estructura y temperatura. La
viscosidad y la energa de friccin interna se pueden determinar experimentalmente midiendo la velocidad
de cada de una esfera dentro de un tubo ocupado con el lquido a ser investigado.


Lquido newtoniano, ley de Stokes, fluidez, viscosidad dinmica y cintica, medidas de viscosidad.


La viscosidad dinmica de un lquido se define como la Fuerza F que se requiere para mover dos capas
paralelas de lquido, una contra la otra, cada una de rea A y separadas por una distancia dx y con
velocidad dw.
q
A
e

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Al relacionar la viscosidad dinmica con la densidad de un lquido se obtiene la viscosidad cintica v (2).
El recproco de la viscosidad dinmica es designado como fluidez (3)

v
q
q

Segn la ley de Stokes, una partcula esfrica de radio r movindose en un lquido de viscosidad q bajo la
influencia de una fuerza F alcanza una velocidad constante e (4).
e
t q r

Para la cada de una esfera en el campo gravitacional de la tierra la fuerza motor F es igual al producto
entre la aceleracin de la gravedad g y la masa efectiva m la cual puede ser expresada como la diferencia
de densidad entre la esfera (
) y el lquido (
).

)

La relacin (6) para el clculo de la viscosidad que se deriva de (4) y (5) slo se considera como una ley
lmite para medios expandidos (el radio de la esfera puede ser despreciado con respecto al del tubo de
gravedad).
q
)
e

Para viscosmetros comerciales de esfera descendente con esferas calibradas, los clculos se simplifican
introduciendo una constante esfrica K que resulta de la combinacin de las cantidades constantes de la
ecuacin (6) con factores del aparato:
q (
)

=Velocidad de cada de la esfera para una distancia de medicin s = 100 mm.

Para calcular la densidad
del lquido a una temperatura T se puede usar la relacin:

m=Masa del lquido
V=Volumen del picnmetro

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La viscosidad es una a funcin de la estructura y la temperatura. En mezclas de dos lquidos, los cambios
que exhiben las medidas de viscosidad son una consecuencia del comportamiento no lineal de los lquidos.
La viscosidad tambin se relaciona con otros fenmenos de mezcla tales como el volumen de contraccin
y la entalpa de mezcla.

w
i
= Fraccin msica
m
i
= Masa de la sustancia i

.
x
i
= Fraccin molar
n
i
=Cantidad de sustancia
m
i=
Masa de la sustancia i
M
i=
Masa molar de la sustancia i

Figura 2. Dependencia de la viscosidad q con la composicin (fraccin msica w) del sistema agua-
metanol a temperatura constante (T = 298 K).

Para muchos lquidos, la disminucin de la viscosidad con el incremento de la temperatura puede ser
descrita por la siguiente funcin determinada empricamente.

q
Ce

R = 8,31441 JK
-1
mol
-1
Constante universal de los gases

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En esta relacin, anloga a la ecuacin de Arrhenius, C representa una constante dependiente del sistema,
y E es una expresin de la energa molar que se requiere para superar la friccin interna. Esta energa de
activacin puede determinarse a partir de la pendiente obtenida por la relacin lineal entre q y 1/T
(Figura 4).
l
E
l C .

Figura 3. Dependencia de la viscosidad q con la composicin (fraccin molar x) del sistema de agua-
metanol a temperatura constante (T = 298 K).

Figura 4. Dependencia de la temperatura con la viscosidad dinmica q del agua (o) y metanol (+),
respectivamente.

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Viscosmetro de esfera descendente
Termmetro, 24-51 C
Termostato de inmersin, 100 C
Cubeta para termostato Makrolon, 6 L.
Soporte, h = 750 mm
Pinza universal con articulacin
Picnmetro, calibrado, 25 mL
9 Matraces aforado, 100 mL
11 Vasos de precipitados, 150 mL

Pipetas Pasteur
Capuchones de goma
6 Abrazadera para manguera, d = 8-12 mm
Manguera, d
i
= 6 mm
Cronmetro digital, 1/100 s
Balanza de precisin, 620 g
2 Lquidos puros a evaluar, 500 mL
Agua destilada, 5 L
6.1.6 Procedimiento

Preparar las mezclas a evaluar.
Conectar con mangueras el viscosmetro de esfera descendente a la unidad de conexin de la
bomba del termostato. Asegurar las conexiones de las mangueras con abrazaderas y llenar la
cubeta del termostato con agua destilada.

Figura 1. Montaje experimental.

Preparar el viscosmetro de esfera descendente conforme a las instrucciones de uso y llenarlo,
libre de burbujas, con la mezcla de la primera prueba.

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Usar la esfera nmero 1 (fabricada con vidrio de borosilicato) apropiada para investigaciones en el
rango de viscosidad dado. Colocarla en el tubo de gravedad y durante aproximadamente 10
minutos dejar que el viscosmetro se estabilice hasta una temperatura constante de trabajo (por
ejemplo T = 298 K). Luego, determinar tres veces la cada t. Calcular la media aritmtica de los
valores medidos. Repetir este procedimiento con cada una de las mezclas de prueba.
A continuacin, medir la dependencia de la viscosidad con la temperatura de los lquidos puros en
el rango de temperatura entre T1 y T2
o
K por etapas de 5
o
K.
Las densidades de los lquidos son necesarias para los clculos. Estas se determinan de la siguiente
manera: pesar el picnmetro limpio y seco. Posteriormente llenarlo con el lquido puro en
estudio, fijarlo al soporte, y dejarlo estabilizar en el bao termostatado durante aproximadamente
10 minutos. Tapar el picnmetro, secarlo rpidamente y pesarlo de nuevo. Calcular la densidad
del lquido a partir de la diferencia de masa de las dos pesadas, y el volumen del picnmetro.
Purgar completamente el tubo de gravedad y el picnmetro con el otro lquido, llenarlos con ste
y repetir el procedimiento.

6.1.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica: tener en cuenta las indicaciones dadas
por el tcnico del laboratorio.

6.1.8. Bibliografa

Chemistry: Laboratory experiments. Viscosity Measurements with the Falling Ball Viscometer. Kinetic
Theory. Lec 01. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 15

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Prctica N 6.1 Medidas de viscosidad con el viscosmetro de esfera descendente

Grupo N:_________


Tabla 1. Resultados de tiempo de cada t y viscosidad q para diferentes mezclas de lquidos a la
temperatura constante indicada. T = ____________

Lquido 1=L1 _______________ Lquido 2= L2 ________________

Mezclas Tiempo de cada, t (s)
Promedio de
t (s)
Densidad
(g/mL)
m(g) L1 m(g) L2 w L1 1 2 3
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0

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Tabla 2. Resultados de viscosidad q del lquido puro (o mezcla) en funcin de la temperatura. Los
intervalos de temperaturas sern dados segn criterio del docente.

Muestra(s) a evaluar: __________________________________

Temperatura,
T ( )

Tiempo de cada, t (s) Promedio
de t (s)
Densidad
(g/mL)
1 2 3

Temperatura,
T ( )
Tiempo de cada, t (s) Promedio
de t (s)
Densidad
(g/mL)
1 2 3

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6.2. DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE MEZCLA EN FLUIDOS BINARIOS


6.2.1. Objetivos

- Determinar la entalpa integral de mezcla de siete mezclas diferentes de lquidos.
- Hacer una grfica de entalpa integral molar de mezcla versus cantidad de sustancia (fraccin
molar) y determinar la entalpa molar de mezcla.
- Discutir los resultados sobre la base de las interacciones en la mezcla.

6.2.2. Principio

Cuando se mezclan dos lquidos miscibles se produce un efecto de calor positivo o negativo causado
por las interacciones intermoleculares. Este efecto de calor depende de la proporcin de la mezcla. La
entalpa integral de mezcla y la entalpia molar diferencial de mezcla pueden ser determinadas por
medidas calorimtricas de calores de reaccin.

6.2.3. Conceptos relacionados

Entalpia molar diferencial de mezcla, comportamiento real e ideal, entalpa molar integral de mezcla,
principios fundamentales de la termodinmica, calorimetra.


El cambio de entalpa observado cuando dos lquidos se mezclan es igual a la suma de los cambios de
entalpa que se producen durante el proceso de mezcla. La entalpa de mezcla
M
H est influenciada
por las interacciones que se establecen entre las molculas involucradas. La entalpa de mezcla es cero
si no hay interacciones intermoleculares (esto se asume para llamadas mezclas ideales). Las
interacciones entre dos lquidos pueden causar efectos endotrmicos (disminucin de conjuntos o
conformaciones supramoleculares), o efectos exotrmicos (formacin de conjuntos o conformaciones

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supramoleculares de diferentes molculas). La cantidad de calor intercambiado por mezclar n
A
moles
del componente A con n
B
moles del componente B es denominado entalpa integral de mezcal
M
H
I
.
Si una sustancia se adiciona a otra, sucesivamente, hasta que se alcanza cierta proporcin de mezcla, la
entalpa integral de mezcla se obtiene sumando los valores de entalpa individuales.

con

M
ep
cal
ep
cal
W
el
ep
cal

Figura 1. Entalpa molar integral de mezcla en funcin de la fraccin molar.

La entalpa molar integral de mezcla (referida a un mol de mezcla) se calcula como sigue:

Para mezclas binarias, la proporcin de mezcla normalmente est caracterizada por la abundancia
molecular (fraccin molar).

.

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La dependencia de la entalpa integral de mezcla con el nmero de moles de los dos componentes a
presin y temperatura constantes, est definida por:

(
) (
(
(
(

o
(

con

(
(
M
H
j
= Entalpa diferencial molar de mezcla de la componente j

De la integracin a composicin constante resulta:

La divisin de (5) en (n
A
+ n
B
) produce:

La figura 1 muestra la grfica de
M
H
I
frente a la proporcin de mezcla expresada como la abundancia
molecular de acetona x
acetona
.

Utilizando las ecuaciones (10) y (11),

M
H
A
(
(
M
H
A
)
M
H

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puede calcularse la entalpia diferencial molar de mezcla de dos lquido para las disoluciones de
diferente composicin. Los resultados para cada lquido, pueden ser introducidos en una tabla de
datos y luego ponerlos juntos en un diagrama, como se muestra en la figura 2.

Figura 2. Entalpa diferencial molar de la mezcla agua-acetona en funcin de la composicin.


Unidad bsica Cobra 3
Fuente de energa 12 V/2 A
Cable de datos RS232
Computador, Windows 95 o
superior
Mdulo de medicin de temperatura
PT 100
Software Cobra3 Temperatura
2 Sonda de temperatura Pt 100
Calormetro, transparente
Bobina de calefaccin con toma
corriente
Medidor de trabajo y potencia
Barra magntica de agitacin, l = 30
mm, ovalada
Separador de barras magnticas
Varilla para soporte, l = 500 mm,
rosca M10
3 Pinzas de ngulo recto
3 Pinzas universales
Soporte universal
Balanza
Cronmetro, digital, 1/100 s
2 Erlenmeyer de 250 mL, cuello
estrecho, PN 29

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Fuente de energa universal
Cable de datos, l = 500 mm, negro
Conjunto de accesorios para el
termostato de inmersin
Bao para termostato, 6 L
manguera, d
i
= 6 mm
4 Abrazadera para manguera, d = 8-
12 mm

estrecho, PN 19
Embudo, d
O
= 80 mm
Embudo de polvo, , d
O
= 65 mm
Pipetas Pasteur
Capuchones de goma
Frasco lavador de 500 mL, plstico
lquido puro a evaluar, 1.5 L
Agua destilada, 5 L
Manta de calefaccin con agitador
magntico

6.2.6 Procedimiento

Disponer el montaje experimental como se muestra en la figura 3, pero inicialmente sin
conectar la bobina de calentamiento al medidor de trabajo y potencia.


Pesar los componentes individuales de las mezclas con una precisin de 0,1 g, como ejemplo
se presenta la mezcla de acetona y agua dada en la tabla 1. Para la prctica tener en cuenta
que estos valores dependen del tipo de lquido.

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Tabla 1. Preparacin de las siete mezclas (agua-acetona) de prueba.
Mezcla
No.
Calormetro Erlenmeyer Cantidad de sustancia
1 432 g de agua 154 g de acetona X = 0,1
2 Mezcla 1 194 g acetona X = 0,2
7 464 g de acetona 16 g de agua X = 0,9
6 Mezcla 7 20 g de agua X = 0,9
Conectar una de las sondas de temperatura al T1 del mdulo de medicin, y la otra al T2
Abrir el programa Measure en Windows e introducir <Temperatura> como instrumento de
medicin.
Establecer los parmetros de medicin como se muestra en la figura 4.

Figura 4. Parmetros de medicin.
Bajo el parmetro <Digital display 1> elegir Temperature T0a como canal y bajo el
parmetro <Digital display 2>, Temperature T0b. Bajo <Diagram 1> seleccionar
Temperature Ta, el intervalo apropiado para la temperatura y los lmites X y auto range.
Ahora calibrar los sensores bajo Calibrate, cada uno mediante la introduccin del valor de
temperatura medido con un termmetro y presionando <Calibrate>.

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Despus de realizar estos ajustes, pulsar <Continue> para alcanzar el campo para el registro
de los valores medidos. Organizar las muestras como se desee.
Para la primera medicin llenar el calormetro con una cantidad determinada de lquido 1.
Introducir la barra magntica ovalada en el calormetro y encender el agitador magntico
(Precaucin: no activar el botn de calentamiento).
Insertar la bobina de calentamiento y la sonda de temperatura en la tapa del calormetro y
fijarlos en su posicin.
Pesar una cantidad determinada del liquido 2 en un erlenmeyer de 250 mL. Abrir un orificio
longitudinal a un tapn de goma, poner la segunda sonda de temperatura a travs del agujero
y cerrar el erlenmeyer antes del calentamiento en el bao de temperatura controlada.
Ajustar el termostato de inmersin a la temperatura del liquido 1 en el calormetro y esperar
hasta que la diferencia de temperatura entre el liquido 2 en el bao y el calormetro no sea
superior a 0,02 K.
Iniciar la medicin presionando <Star measurement>. Esperar unos minutos, luego verter el
liquido 2 sobre el liquido 1 en el calormetro. Despus que se haya alcanzado un nuevo
equilibrio de temperatura, llevar a cabo la calibracin elctrica para la determinacin de la
capacidad calorfica total del calormetro. Para ello, suministrar 10 V de CA al medidor de
trabajo y potencia para el calentamiento elctrico. Pulsar el botn <RESET> y luego poner
en las tomas de salida los extremos libres de los cables de conexin de la bobina. El sistema
estar ahora en continuo calentamiento mientras se mide la cantidad de energa suministrada.
Cuando el aumento de la temperatura inducido en el calormetro por el calentador elctrico
sea aproximadamente igual en magnitud al cambio de temperatura resultante de mezclar los
dos lquidos, apagar el calentamiento y leer la cantidad exacta de energa elctrica
suministrada. Continuar la medida por otros 3 minutos y luego dejar registro de la
temperatura pulsando <Stop measurement>.
La figura 5 muestra el grfico tal como es presentado por el programa cuando se detiene la
medicin. Si se usa <survey>, de la barra de herramientas, pueden leerse los datos de
diferencia de temperatura.

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Figura 5. Curva de temperatura-tiempo de la entalpa de mezcla para la mezcla 1.

En el segundo experimento agregar una porcin adicional de lquido 2 (cantidad necesaria, g) a
la mezcla en el calormetro (ver tabla 1). Llevar a cabo el experimento de forma
completamente anloga a la primera medicin y prestar atencin que la temperatura de la
mezcla en el calormetro y el lquido 2 sea la misma.
En la siguiente serie de experimentos agregar sucesivamente 5 porciones de lquido 1, listadas
en la tabla 1, a 464 g de lquido 2 en el calormetro. Despus de limpiar y secar
cuidadosamente el calormetro, realizar las mediciones de esta serie de la misma manera
como en la primera serie. Es importante que el calormetro sea recalibrado despus de cada
adicin debido a que la capacidad calorfica del sistema es diferente despus de cada cambio
de temperatura.

6.2.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica: seguir indicaciones dadas por el

6.2.8 Bibliografa

Chemistry: Laboratory Experiments. Determination of the mixing enthalpy of binary fluid mixtures.
Thermochemistry/Calorimetry. Lec 02. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 27.

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Prctica N6.2. Determinacin de la entalpa de mezcla en fluidos binarios.

Grupo N:_________


Componentes de la mezcla

Componente Nombre
Masa molar (g/mol) Densidad (g/ml)
Lquido puro 1(L1)
Lquido puro 2(L2)

Tabla 1. Preparacin de las siete mezclas de prueba.

Mezcla
No.
Calormetro Erlenmeyer Cantidad de sustancia
1 g L1 g de L2 X =
2 Mezcla 1 g L2 X =
7 g de L2 g L1 X =
6 Mezcla 7 g L1 X =
5 Mezcla 6 g de L1 X =

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Tabla 2. Datos de los deltas de temperatura para las diferentes mezclas:

Mezcla
No.
TO a(
o
K) TO b(
o
K) A Tab(
o
K) T Mezcla (
o
K)
AT(T Mezcla-TOb)
(
o
K)

Tabla 3. Datos de Temperatura Vs. Tiempo

MEZCLA No.
VOLTAJE ( V )= CORRIENTE (A)=
T(
o
K)

t(s)
Lecturas durante 3 minutos al desconectar la fuente
T(
o
K)

t(s)

MEZCLA No.
T(
o
K)

t(s)
T(
o
K)

t(s)

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MEZCLA No.
T(
o
K)

t(s)
T(
o
K)

t(s)

MEZCLA No.
T(
o
K)

t(s)
T(
o
K)

t(s)

MEZCLA No.
T(
o
K)

t(s)
T(
o
K)

t(s)

MEZCLA No.
T(
o
K)

t(s)
T(
o
K)

t(s)
MEZCLA No.
T(
o
K)

t(s)
T(
o
K)

t(s)

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6.3 ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN

Grupal (3-4 personas) :4horas

6.3.1. Objetivos

- Medir el incremento del punto de ebullicin de un lquido en funcin de la concentracin de
un soluto.
- Estudiar la relacin entre el incremento del punto de ebullicin y la cantidad de soluto.
- Determinar la masa molar del soluto a partir de la relacin entre el aumento del punto de
ebullicin y la concentracin.

6.3.2. Principio

El punto de ebullicin de una solucin siempre es superior a la de su disolvente puro. Con la ayuda de
un aparato apropiado, en la presente prctica se determinar la dependencia de la diferencia de
temperatura (elevacin del punto de ebullicin) con la concentracin de soluto.

6. 3.3. Conceptos relacionados

Ley de Raoult, ley de Henry, constantes ebulloscpicas, potencial qumico, ecuacin de Gibbs-
Helmholtz, proporcin de concentracin, grado de disociacin.

Una solucin se puede definir como un lquido de fases mezcladas que consta de una sustancia disuelta
(soluto) y un disolvente. Cuando una sustancia no voltil se disuelve en un disolvente voltil resultan
fuerzas adicionales y estas tendrn que ser superadas por las molculas de disolvente antes de que
puedan pasar a la fase gaseosa. Por tanto, en una solucin menos molculas del disolvente podrn
pasar a la fase de vapor que en el disolvente puro. En 1886, F. M. Raoult postul la ley que lleva su
nombre: La presin de vapor de una solucin viene dada por el producto entre la presin de vapor del
disolvente puro y la fraccin molar del disolvente en la solucin.

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donde,
P
s
= Presin de vapor de la solucin
P
O
= Presin de vapor del disolvente puro
n
1
= Moles de solvente puro
n
2
= Moles de soluto

Un lquido ebulle cuando su presin de vapor es igual a la presin del ambiente. La presin de vapor
del agua alcanza una presin ambiente de 680 mmHg a una temperatura alrededor de 100 C.
Cuando un soluto no voltil se disuelve en el agua, la presin de vapor de sta a 100 C se reduce por
debajo de 680 mmHg. Por tanto deber suministrarse ms calor para aumentar la energa cintica de
las molculas y as elevar la temperatura para que la solucin ebulla. La razn del mayor
requerimiento energtico de la solucin, en comparacin con el disolvente puro, est en la presencia
de fuerzas adicionales (fuerzas de atraccin entre el soluto y el solvente), las cuales deben ser
superadas en la solucin. La solucin no ebulle a T
O
, pero si a una temperatura T
S
ms elevada. La
diferencia entre los dos valores de T, corresponde a la elevacin del punto de ebullicin T
S
.

Desde el punto de vista cuantitativo, la elevacin del punto de ebullicin depende de la cantidad a la
que disminuye la presin de vapor, como tambin de la concentracin del soluto. La concentracin se
da en trminos de molalidad, que representa el nmero de moles de soluto disuelto en 1 litro de
solucin.

m
1
= Masa del solvente puro
m
2
= Masa del soluto
M
2
= Masa molar del soluto
K
e
= Constante ebulloscpica

Cuando se determina la masa molar relativa de un soluto, se debe tener en cuenta el hecho de que el
nmero de moles libres de n
B
corresponde al nmero de partculas libres. Sin embargo, si en solucin

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se disocian n
B
moles en z partculas ms pequeas, entonces el nmero de moles realmente se
convierte en:

donde o es el grado de disociacin.
Bajo ciertas condiciones, la determinacin de masas molares utilizando la ebulloscopa slo puede
proporcionar la masa molar aparente M
S
, que luego debe ser convertida usando la ecuacin:

z= partculas en solucin
o= grado de disociacin

6.3.5 Materiales

Aparatos para la elevacin del punto
de ebullicin
Medidor de temperatura, digital, 4-2
Sonda de temperatura, Pt 100, Tefln
Manta de calentamiento, 250 mL
Abrazadera para la manta de
calentamiento
Matraz fondo redondo de 250 mL, GL
25/12
Vaso de precipitados de 250 mL
Unin, GL 25/8
Manguera d
i
= 7 mm
Soporte universal
3 Pinza universal

Mortero con mazo, 190 mL
Pinza moor
Micro esptula
Prensa para pastillas
Cpsulas para pesar, 80x50x14mm
Embudo, d
O
= 80 mm
Pipetas Pasteur
Capuchones de goma
perlas de ebullicin, 200 g
Soluto 1 a evaluar, 500 g
Glicerina, 250 mL
Agua destilada, 5 L
Lquido a evaluar

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6.3.6 Procedimiento

Pesar el recipiente interior que pertenece al aparato de punto de ebullicin, completamente
seco, y anotar la masa exacta (= m
1
).
Encajar el recipiente interior dentro del recipiente exterior de modo que su abertura de
entrada se encuentre por debajo del sello de silicona que conecta la tapa. Durante la
medicin, el vapor entrar en el recipiente interior a travs de la abertura lateral, as que
inspeccionar que aquella no quede cubierta.

Figura1. Montaje experimental

Llenar el matraz de fondo redondo con 150-200 mL del lquido a evaluar y ponerlo en el
montaje.
Conectar dos piezas cortas de manguera de silicona en las dos salidas para gas del recipiente
exterior y ponerlas a lo largo en un vaso de precipitados de 250 mL, con los extremos libres a
la altura de la mitad del vaso.
Poner una abrazadera a la manguera de silicona ms corta que sale del recipiente exterior,
pero por el momento dejarla abierta.
Verter aproximadamente 25 mL del lquido en el recipiente interior. Cerrar el recipiente en
la parte superior fijando la sonda de temperatura en su posicin.
Las sustancias que se vayan a probar deben ser prensadas en pastillas con el fin de evitar que
cualquier partcula de ellas se adhieran a las paredes del recipiente mientras se agregan. Pesar

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cinco porciones de cada soluto cada una de aproximadamente 300-400 mg. Es recomendable
pulverizar primero las sustancias en un mortero.

La dependencia de la elevacin del punto de ebullicin del lquido con la concentracin, puede ser
demostrada para cada sustancia en un solo experimento, aadiendo sucesivamente cantidades
conocidas de la misma sustancia.

Calentar el disolvente en el matraz de ebullicin. El vapor desprendido se levanta en el
recipiente exterior y calienta el recipiente interno. Regular la velocidad de calentamiento con
el control de potencia. La temperatura en grados Celsius, del recipiente interior, se mostrar
en el medidor digital de temperatura.
Despus de algunos minutos, cuando la temperatura en el recipiente interior est cerca del
punto de ebullicin del solvente, y permanezca constante, bajar la manta de calentamiento
durante unos segundos hasta que cese la ebullicin y el condensado en el recipiente exterior
retorne al matraz de fondo redondo. Despus, subir la manta de calentamiento y reanudar el
calentamiento.
Cuando se reactive la ebullicin, cerrar la abrazadera. El vapor ligeramente sobrecalentado
fluir ahora a travs del lquido en el recipiente interior. Ajustar el medidor de temperatura
digital para determinar la variacin de temperatura T en el tiempo con la funcin de tara
<SET 0.00>. En este modo de funcionamiento la resolucin es diez veces mejor (0,01 K).
Esperar hasta que el valor mostrado se mantenga constante. Ahora abrir cuidadosamente el
recipiente interno (tapn de rosca), adicionar la primera pequea porcin de sustancia
(soluto), y tapar de inmediato.
Inicialmente, mientras que el precipitado se disuelve, la temperatura baja primero y luego
vuelve a subir. Registrar la temperatura cuando el valor vuelva a ser constante y repetir el
procedimiento para la siguiente porcin de sustancia.
Despus que cinco etapas de concentracin hayan sido medidas, en primer lugar abrir la
abrazadera y luego interrumpir el calentamiento. Esto es importante para evitar que la
solucin sea succionada del recipiente interno y pase al recipiente que contiene el agua. Una
vez frio, retirar el recipiente interno, retirar la sonda de temperatura, secar su superficie
exterior y volverlo a pesar. La masa del lquido es ahora igual al ltimo valor medido menos la
masa del recipiente vaco y las masas de las cinco pequeas porciones de sustancia.
Graficar el aumento del punto de ebullicin frente al cociente entre la masa de sustancia
disuelta y la masa de lquido para cada sustancia, tal como se muestra en la figura 2.

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Figura 2. Ejemplo de una determinacin: incremento del punto de ebullicin en funcin de la
concentracin de la sal de concina en solucin acuosa.

tcnico de laboratorio.

6.3.8 Bibliografa

Chemistry: Laboratory Experiments. Boiling point elevation. Thermochemistry /Calorimetry. Lec 02.
PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 31.

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Prctica N 6.4 Elevacin del punto de ebullicin

Grupo N:_________

Tabla 1. Datos de elevacin del punto de ebullicin de un lquido con la adicin de un soluto 1.
Temperatura de ebullicin del solvente puro: ________________

Adicin
No.
Masa
soluto 1
(g)
Elevacin del punto
de ebullicin, AT
(C)
Masa del recipiente
interno, (g)
m
1
=
1
2
Masa del recipiente interno
+ 5 adiciones (g)
m
2 =

3
4
5

Tabla 2. Datos de elevacin del punto de ebullicin de un lquido con la adicin de un soluto 2.
Adicin
No.
Masa
soluto 2
(g)
Elevacin del punto
de ebullicin, AT
(C)
Masa del recipiente
interno, (g)
m
1
=
1
2
Masa del recipiente interno
+ 5 adiciones (g)
m
2 =

3
4
5

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6.4 DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN


6.4.1 Objetivos

- Determinar la magnitud del descenso del punto de congelacin del lquido problema despus
de disolver un electrolito fuerte. Mediante la comparacin del valor experimental con el
terico previsto para esta concentracin, determinar el nmero de iones en los que se disocia
el electrolito.
- A partir del valor del descenso del punto de congelacin, determinar la masa molar de una
sustancia no electroltica.

6.4.2 Principio

El punto de congelacin de una solucin es menor que la de su disolvente puro. Este descenso en el
punto de congelacin se puede determinar experimentalmente usando un aparato adecuado conocido
como Crioscopio. Si se conocen las constantes crioscpicas de un disolvente se puede determinar la
masa molar de la sustancia disuelta en este.


Ley de Raoult, constante crioscpica, potencial qumico, ecuacin de Gibbs-Helmholtz, proporcin
de concentracin, grado de disociacin, factor de Vant Hoff.


Cuando un lquido se enfra su presin de vapor disminuye. En el punto de congelacin, la presin de
vapor de las fases lquida y slida es la misma. Aunque la presin de vapor de una solucin siempre es
menor que la del disolvente puro, el punto de congelacin ser menor para la solucin. Los dos
fenmenos, descenso del punto de congelacin y elevacin del punto de ebullicin, amplan en rango

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de temperatura en cada extremo, siempre que el disolvente sea el nico que cristalice o vaporice. A
una concentracin elevada de A el potencial qumico de la sustancia A en la fase mixta es:

El potencial qumico del del slido puro
en equilibrio con la fase fluida corresponde al potencial

qumico estandar de A
, es decir
. Cuando las dos fases estn en quilibrio
, se
obtiene la siguiente expresin:

Puesto que el potencial qumico de las sustancias puras es igual a la entalpa libre molar G, la ecuacin
(2) se convierte en:

De la ecuacin de Gibbs-Helmholtz

(

y mediante la derivacin de la ecuacion (3), se obiene lo siguiente:

La entalpa de fusin A
F
H se puede considerar constante para pequeos cambios de temperatura. La
integracin de (5) entre el lmite de valores para el solvente puro (x
A
= 1, T = T
0
) y para la solucin
(x
A
, T), da como resultado la expresin

)
A
)

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Como el descenso del punto de congelacin A
T
T = T T
0
es pequeo comparado con T
0
, el trmino
TT
0
puede ser remplazado por T
0
2
. Si de de forma simultnea se considera la cantidad de soluto x
B
,
entonces x
A
puede ser remplazado por 1 x
B
. Esto se convierte en

A
) ln

La ecuacin (7) se puede desarrollar como una serie:

A

Cuando x
B
sea pequeo solamente se tendr en cuenta el primer trmino. Entonces el descenso del
punto de congelacin se reduce a

A

En soluciones diluidas la cantidad de sustancia se puede expresar con buena aproximacin por el
cociente (m
B
M
A
/ m
A
M
B
). M
A
, M
B
y m
A
, m
B
son los pesos moleculares y las masas del disolvente A y el
soluto B, respectivamente.

A

Por ltimo, la fraccin m
B
/m
A
M
B
es igual a m/1000, en la cual m representa la molalidad, es decir, la
cantidad de soluto en 1000 g de disolvente.

A

La constante K
c
se conoce como descenso del punto de congelacin molar o constante crioscpica.

Cuando se determina la masa molar de una sustancia disuelta se debe tener en cuenta el hecho de que
el nmero de moles n
B
corresponde al nmero de partculas que se mueve libremente. Sin embargo,

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si en la solucin se disocian n
B
moles en z partculas ms pequeas, entonces el nmero de moles que
realmente existe es:

donde o representa el grado de disociacin.

Bajo ciertas condiciones, la determinacin de la masa molar usando ebulloscopa, slo puede
proporcionar la masa molar aparente M
s
, que luego se convertir aplicando

Cuando las concentraciones sean ms altas, tambin se deben tener en cuenta las interacciones inter
inicas de las especies inicas presentes en la solucin. Para describir esta interaccin se utiliza el
coeficiente osmtico f
0
. Este tiene un valor entre 0 y 1 para soluciones reales y un valor de 1 para
soluciones ideales.

o

La cantidad efectiva de sustancia en la solucin difiere del valor usado por una cantidad igual a la del
factor de Vant Hoff
o. De ello se deduce por analoga que el descenso del punto

de congelacin experimentalmente determinado es mayor, por un factor , que el valor terico
calculado a partir cantidades pesadas.


Aparato para descenso del punto de
congelacin
Empaque para GL25, 12 mm de
dmetro.
Medidor digital de temperatura 4-2
2 Sonda de temperatura, Pt 100
Mangas de proteccin para la sonda de
temperatura
Manta de calentamiento con agitador
magntico
Balanza de precisin
Cpsulas para pesar, 80 x 50 x 14 mm
Prensa
Mortero de porcelana con mazo, 70
mL
Embudo plstico, d
O
= 50 mm
Pipetas Pasteur
Capuchones de goma
Varilla de vidrio, d = 8 mm L=30cm

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mm
2 Pinza de ngulo recto
2 Pinza universal
Micro esptula
Esptula
Vaso de precipitados de 1000 mL
Pipeta de 25 mL
Lquido problema
Electrolito fuerte, 500 g
Sustancia no electroltica, 250 g
Alcohol para combustin, 1L
Agua destilada, 5 L
Hielo (aproximadamente 3 Kg)
Pera

6.4.6 Procedimiento



El aparato para determinar el descenso del punto de congelacin consta de dos recipientes
cilndricos de vidrio, dispuestos concntricamente y conectados con una tuerca de ensamble
GL 45. El recipiente exterior se asemeja a un tubo de ebullicin y acta como una chaqueta
alrededor del recipiente interior (recipiente de congelacin). Llenar esta chaqueta con
aproximadamente 50 mL de etanol (tambin se puede usar alcohol comercial). Este medio
garantiza la conduccin uniforme de calor entre el vaso interior y el exterior. El recipiente
interior est destinado para la solucin o el disolvente cuyo punto de congelacin se va a

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determinar. En el extremo superior del recipiente interior hay una tapa rosca para acomodar
un termmetro o una sonda de temperatura, y una manga tubular de vidrio con otra tapa
rosca (GL 18) para introducir el soluto. El fondo del recipiente interior es plano para que una
pequea barra de agitacin (l =15 mm) pueda girar sin obstculos.
Las sustancias que se vayan a probar deben ser prensadas en pastillas de tal forma que se
puedan adicionar al recipiente interior sin que partculas se adhieran a las paredes del
recipiente. Pesar cinco porciones de cada sustancia (electrolito fuerte y sustancia no
electroltica), cada una de aproximadamente 300 mg. Es recomendable pulverizar primero las
sustancias con un mortero.
La medicin consta de dos etapas. Primero se debe trazar la curva de enfriamiento del lquido
problema puro, luego hacer la misma curva para la solucin que resulta por la adicin de una
pastilla de sustancia. Para iniciar, verter con la pipeta 25 mL del liquido problema en el
recipiente interior y agregar la barra de agitacin magntica.
En lugar de la unidad original, insertar la manga protectora para el sensor de temperatura con
el empaque de 12 mm de dimetro en la tuerca de conexin. Soltar unas gotas de alcohol
sobre la manga de proteccin para mejorar la transferencia de calor. Insertar la sonda de
temperatura y conectarla al termmetro digital.
Cuando el sistema este completamente montado, fijar el dispositivo en la varilla del soporte y
colocarlo lo ms bajo posible en el vaso de precipitados de 1L. Ajustar el agitador magntico a
una velocidad media de agitacin.
Llenar el vaso de precipitados con la mezcla de congelacin hielo/sal y sumergir en ella la
segunda sonda de temperatura. Ajustar la temperatura de la mezcla de congelacin alrededor
de -10 C mediante la adicin de agua. Cuando el recipiente interno haya alcanzado la
temperatura aproximada de -1 C, ajustar el termmetro digital para medir la variacin de
temperatura T en el tiempo, con una precisin de 0,01 K, e iniciar el registro de
temperaturas relativas a cada minuto. En la fase inicial, se desarrolla una condicin meta
estable caracterizada por una temperatura mnima. Tan pronto como comience la
cristalizacin, la temperatura empieza a subir de nuevo hasta alcanzar un nivel mximo (punto
de congelacin). Este punto crtico puede ser observado en una curva de enfriamiento.
Despus que se ha registrado la curva de en enfriamiento para 25 mL de liquido problema
puro, sacar el dispositivo de la mezcla de congelacin y esperar hasta que el agua en el
recipiente interior este completamente licuada (este proceso puede acelerarse con
calentamiento manual).

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A continuacin, introducir en el recipiente interior una pastilla de la sustancia bajo
investigacin y dejar que se disuelva por completo. Bajar de nuevo el aparato a la mezcla de
congelacin e iniciar una nueva medicin (a partir de la misma temperatura inicial anterior). La
grafica resultante permite determinar el punto de congelacin de la mezcla. Como ejemplo se
presenta la curva de enfriamiento para la mezcla agua/NaCl. (ver figura 2). Si se van a realizar
mediciones con diferentes lquidos problema y solutos, lavar y secar el recipiente interior
cuando se realice el cambio.

Figura 2. Curva de enfriamiento para la mezcla agua/NaCl.


6.4.8 Bibliografa

Chemistry: Laboratory Experiments. Freezing point depression. Thermochemistry /Calorimetry. Lec
02. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 32.

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ANEXO HOJA DE DATOS
Prctica N 6.5 Descenso del punto de congelacin

Grupo N:_________


Tabla 1. Datos de pesada de las muestras del electrolito fuerte (EF) y la sustancia no electroltica (NE)
Pastilla No. m
EF
(g) m
NE
(g)
1
2
3
4
5

Tabla 2. Datos de temperatura en funcin del tiempo para construir la curva de congelacin del
lquido puro.
No.
datos
Tiempo
t ( )
Temperatura
T (C)
No.
datos
Tiempo
t ( )
Temperatura
T (C)
1 21
2 22
3 23
4 24
5 25
6 26
7 27

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8 28
9 29
10 30
11 31
12 32
13 33
14 34
15 35
16 36
17 37
18 38
19 39
20 40

Tabla 3. Datos de temperatura en funcin del tiempo para construir las curvas de enfriamiento de las
mezclas lquido problema/electrolito fuerte o sustancia no electroltica.

Adicin pastilla 1 Adicin pastilla 2 Adicin pastilla 3 Adicin pastilla 4 Adicin pastilla 5
t ( ) T (C) t ( ) T (C) t ( ) T (C) t ( ) T (C) t ( ) T (C)

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6.5 DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE COMBUSTIN USANDO UNA BOMBA
CALORIMTRICA

6.5.1. Objetivos

- Determinar la entalpa de combustin de una sustancia usando una bomba calorimtrica.
- Calcular la entalpa de formacin de esta sustancia a partir de la entalpa de combustin.

6.5.2. Principio

La bomba calorimtrica es usada para quemar completamente sustancias con oxgeno en exceso. El
calor de combustin liberado es absorbido por el recipiente del calormetro en el que la bomba est
inmersa, produciendo un aumento de temperatura T. En el experimento inicialmente se determina
la capacidad calorfica del sistema transfiriendo una cantidad definida de calor proveniente de la
combustin del cido benzoico, y luego se realiza la combustin del naftaleno bajo las mismas
condiciones.


Primera ley de la termodinmica, ley de Hess de la adicin constante del calor, entalpa de
combustin, entalpa de formacin, capacidad calorfica.


En todas las reacciones qumicas las sustancias participantes sufren un cambio en la energa interna y la
entalpa. El calor es absorbido en las reacciones endotrmicas o liberado en las reacciones
exotrmicas. Al mismo tiempo, una reaccin qumica puede realizar trabajo de volumen. Por esta
razn para poder examinar experimentalmente slo un cambio en el calor se debe eliminar la
realizacin de trabajo llevando a cabo la reaccin a volumen constante.
De acuerdo con la formula de reaccin, el calor que es absorbido o desprendido durante una
trasformacin de sustancias es llamado calor de reaccin. A presin constante el calor de reaccin es

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llamado entalpa de reaccin
R
H y a volumen constante se designa como energa de reaccin
R
U.
En una bomba calorimtrica es posible llevar a cabo una reaccin de modo que el calor transformado
pueda ser medido, manteniendo el volumen constante. Segn la primera ley de la termodinmica el
cambio en la energa interna del sistema es igual a la suma de la energa suministrada o liberada en
forma de trabajo W y calor Q.

Dado que no se realiza trabajo de volumen, W = 0, entonces se tiene:

A presin constante, la entalpa y la energa interna se diferencian por el trabajo de volumen:

u
Sin embargo, la energa y la entalpa de reaccin tienen la misma magnitud dado que en este caso no
se realiza trabajo de volumen.

H

De acuerdo con la ley de Hess, el calor absorbido o liberado por el sistema es independiente de la
ruta de reaccin. Esta ley permite que el calor de reaccin sea calculado para reacciones en las que la
medicin directa es difcil. La entalpa de combustin permite calcular la entalpia de formacin
B
H.
Para este propsito, el proceso global se puede dividir en etapas parciales. As, la entalpa de
formacin es igual a la diferencia entre la suma de las entalpa de combustin de los elementos
C
H
E
y
la entalpa de combustin del compuesto
C
H
i
.

La siguiente ecuacin de reaccin es vlida para la combustin del naftaleno:
C

En este caso
C
H
E
es la suma estequiomtrica de las entalpas de combustin de todos los
elementos contenidos en el naftaleno, es decir, carbono e hidrgeno. Sus valores corresponden a las
entalpas estndar de formacin tabuladas para el CO
2
(-393,77 kJ/mol) y el H
2
O (-286,17 kJ/mol). La
entalpa de combustin del naftaleno
C
H
E
se puede calcular usando
A
C
H
C
cal

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C
cal
=Capacidad calorfica del calormetro
m
N
=Masa de la pequea porcin de naftaleno - masa del alambre de ignicin
M
N
=Masa molar del naftaleno
C
H
N=
Entalpa de combustin molar del naftaleno
T
N=
Diferencia de temperatura durante la combustin del naftaleno.

La capacidad calorfica del calormetro se determina quemando cido benzoico. El calor absorbido por
el calormetro es

C
H
B=
Entalpa de combustin molar del cido benzoico (-3231.5 kJ/mol)
m
B
= Masa de la pequea porcin de cido benzoico masa del alambre de ignicin
M
B
= Masa molar del cido benzoico

La capacidad calorfica del sistema C
cal
se calcula de acuerdo con
C
cal

cal


Bomba calorimtrica
Recipiente de prueba para bomba
calorimtrica
Tubo de presin con acoples
Calormetro transparente
Manta de calentamiento con agitacin
magntica
mm, ovalada
Varilla para soporte, l = 500 mm,
rosca M10
2 Pinzas de ngulo recto
2 Pinzas universal
Termmetro digital, 4-2
Llave de tuercas para cilindros de
acero
Balanza de precisin
Cpsulas para pesar, 80 x 50 x 14 mm
Mortero de porcelana con mazo, 70
mL
Prensa
Recipiente graduado, 1L, con manija
Micro esptula
Embudo, d
O
= 50 mm
Tijeras de punta roma, l = 140 mm
Alambre de hierro, d = 0,2 mm, l =

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Sonda de temperatura, Pt 100
Fuente de energa universal
2 Cable de conexin, l = 750 mm,
negro
Cilindro de acero para oxgeno, 2 L,
lleno

100 m
Agua destilada, 5L
Sustancia a evaluar
Soporte para el cilindro de oxgeno
Vlvula de reduccin para oxgeno


La bomba calorimtrica (ver fig. 1) consta de un recipiente resistente a la presin (1), y una
tapa (3) para el cierre hermtico el gas de la misma. La tapa tiene en la parte superior dos
orificios de 4mm (4) para los electrodos de nquel (8) lo que permite su conexin en la parte
inferior de la tapa. Se puede colocar entre ellos un cable de encendido. El porta muestra (12)
en los electrodos, sirve para colocar un crisol de combustin (11). El disco (7), est hecho de
fibra de cermica y acta como aislante trmico. La Vlvula de regulacin (5) y el
acoplamiento de conexin rpida (6) permiten conectar fcilmente la bomba calorimtrica a
un cilindro de oxgeno para su uso y llenado. El cierre hermtico de la bomba se hace por
medio del empaque tipo o-ring (2) y su respectiva abrazadera.

Figura 1. Bomba calorimtrica.
Pulverizar en un mortero la sustancia que se va a quemar. Posteriormente pesar
aproximadamente 400 mg en una capsula. Preparar las pastillas con un trozo de alambre de
hierro, de las sustancias a usar en la prctica.

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Formar una bobina de encendido con el trozo de alambre de hierro de aproximadamente 6
cm de largo y encajar en los agujeros (10) de los electrodos de nquel; sujetar los extremos en
su lugar deslizando los topes hacia abajo (9).
Colocar en el crisol de combustin la muestra pesada (fijar los dos extremos del cable de la
pastilla a los contactos de la tapa de la bomba calorimtrica de modo que la pastilla est por
encima del centro del soporte de muestras).
Montar el empaque tipo o-ring en la brida del recipiente resistente a la presin y colocar
cuidadosamente la tapa; utilizar el anillo de refuerzo para cerrar hermticamente el recipiente
y la tapa.
Una vez conectada al cilindro con la vlvula de regulacin de presin, conectarlo al conector
rpido (6). Llenar el recipiente con oxgeno por medio de la manguera de presin, para esto,
abrir la vlvula reguladora (5) y ajustar la presin con el regulador de presin en el cilindro
(mx. 10 bar).
Cerrar la vlvula de regulacin y acomodar la bomba calorimtrica en el calormetro lleno de
agua (aproximadamente 850g), cuya tapa ha sido remplazada por el soporte suministrado para
ajustarla al calormetro.

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Insertar una sonda de temperatura PT100 en uno de los orificios en el soporte y conectarlo a
un instrumento de medicin de temperatura digital (precisin de la medicin 0.01K) de tal
manera que la temperatura del agua puede ser medida.
Conectar las cuencas de 4mm (4) a una fuente de alimentacin que suministra una tensin
mnima de 15 V/1A. Colocar el calormetro con bomba calorimtrica sobre un agitador
magntico sin calentamiento. Poner la barra de agitacin.
Esperar (aproximadamente 5 minutos) a que se alcance una temperatura de equilibrio.
Iniciar la combustin en la bomba calorimtrica aplicando un voltaje de 15 V a las cuencas de
4mm y medir el aumento de la temperatura en el calormetro bajo agitacin continua (aprox.
15 minutos).
Iniciar el registro la curva de temperatura y continuarlo durante todo el resto de operaciones.
Ajustar el termmetro digital para medir la diferencia de temperatura T en funcin del
tiempo y registrar la temperatura dos veces por minuto con una precisin de 0,01 K.
Cuando la temperatura permanezca constante o slo muestre una pequea variacin,
encender la fuente de energa por un corto tiempo (30 segundos o el indicado por el
profesor) para iniciar la combustin y registrar la curva de temperatura con el tiempo de
reaccin. Cuando los cambios de temperatura vuelvan a ser muy pequeos continuar el
registro de la curva de temperatura-tiempo por 5 minutos ms.
Cuando la reaccin haya terminado, verificar que la bomba calorimtrica se haya enfriado
hasta temperatura ambiente. Slo cuando sea as, y con la vlvula de regulacin (5) cerrada,
empujar el tapn de acoplamiento en el conector rpido (6) y abrir cuidadosamente la vlvula,
para liberar el exceso de oxgeno y los gases desprendidos durante la reaccin. Evitar que los
gases contaminantes puedan escapar al ambiente, por lo tanto se recomienda que la igualacin
de las presiones de la bomba calorimtrica se haga en una campana de extraccin.
No abrir el anillo de refuerzo hasta no estar seguros de la igualacin de presiones entre el
interior de la bomba calorimtrica y la atmsfera circundante.
Si despus de la prueba el recipiente de muestra tiene demasiado holln, repetir la medicin
porque esto indica que la combustin no fue completa.
En la figura 3 se ilustra cmo determinar la diferencia de temperatura corregida T para luego
calcular la entalpa de combustin. Esta correccin es necesaria debido al intercambio de calor
entre el calormetro y sus alrededores. La lnea recta vertical debe estar puesta de manera
que las reas sombreadas en torno al punto de inflexin sean del mismo tamao.

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Figura 3. Determinacin de la diferencia de temperatura corregida.
Realizar la medicin por triplicado para cada sustancia. Tomar el promedio de los valores
medidos para minimizar los errores aleatorios.
Despus de cada medicin, antes de abrir la bomba, se debe liberar el exceso de oxgeno y
los gases desprendidos durante la reaccin. Para hacerlo, colocar la bomba bajo una campana
extractora, volverlo a conectar a la manguera de presin, luego abrir lentamente la vlvula y
dejar escapar el gas. Abrir la bomba slo cuando todo el gas haya escapado.


6.5.8 Bibliografa

Chemistry: Laboratory Experiments. Determination of the enthalpy of combustin using a bomb
calorimeter. Thermochemistry /Calorimetry. Lec 02. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen,
2008; p 33.

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Prctica N 6.5 Entalpia de Combustin

Grupo N:_________


Tabla 1. Datos de las pesadas del alambre de hierro (Fe), y las pastillas para cada una de las
determinaciones.

Pastilla
No.
Sustancia en combustin:

Sustancia en combustin:
m
Fe
(g)
m
(pastilla +
Fe)
(g)
m
pastilla
(g) m
Fe
(g)
m
(pastilla +
Fe)
(g)
m
pastilla
(g)
1
2
3

Tabla 2. Datos de la combustin
Pastilla
No.

Voltaje (V)

t de encendido
de la fuente

(s)
P de
oxgeno
(bar)
T inicial
(C)
T final
(C)
1
2
3
4
5
6

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Tabla 3. Datos de diferencia de temperatura en funcin del tiempo para la combustin de la sustancia
en estudio.
Sustancia en combustin: ______________________________________
Tiempo,
t (s)
Diferencia de
temperatura
T

(C)
Tiempo,
t (s)
Diferencia de
temperatura
T

(C)
Tiempo,
t (s)
Diferencia de
temperatura
T

(C)
1 2 3 1 2 3 1 2 3
0 270 540
30 300 570
60 330 600
90 360 630
120 390 660
150 420 690
180 450 720
210 480 750
240 510 780

Sustancia en combustin: ______________________________________
Tiempo,
t (s)
Diferencia de
temperatura
T

(C)
Tiempo,
t (s)
Diferencia de
temperatura
T

(C)
Tiempo,
t (s)
Diferencia de
temperatura
T

(C)
1 2 3 1 2 3 1 2 3
0 270 540
30 300 570
60 330 600
90 360 630
120 390 660
150 420 690
180 450 720
210 480 750
240 510 780

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6.6 DIAGRAMA DEL PUNTO DE EBULLICIN DE UNA MEZCLA BINARIA

Grupal (3-4 personas) :4 horas

6.6.1. Objetivos

- Determinar el ndice de refraccin de 10 mezclas de composicin conocida y de sus
componentes puros.
- Trazar el diagrama del punto de ebullicin para mezclas binarias compuestas por dos lquidos
puros.

6.6.2. Principio

El diagrama del punto de ebullicin, muestra los puntos de ebullicin de una mezcla binaria en funcin
del equilibrio lquido-vapor de la mezcla a presin constante. En esta prctica se miden los puntos de
ebullicin de varias mezclas constituidas por dos lquidos puros, y se determina la composicin de las
fases lquidas a travs de refractometra y una curva de calibracin.


Fundamentos de destilacin, diagrama de equilibrio, potencial qumico, coeficiente de actividad, ley
de Raoult.


El diagrama del punto de ebullicin describe grficamente la dependencia del punto de ebullicin con
la composicin de la fase lquida a presin constante. La curva del punto de ebullicin se obtiene
midiendo la temperatura a la cual las mezclas empiezan a ebullir. Debido a que por regla la
composicin del vapor es diferente a la del lquido, generalmente se obtienen valores diferentes para
el condensado y el lquido en ebullicin (en el experimento, la composicin de la fase de vapor de
cada mezcla es determinada al inicio de la ebullicin). Por tanto, el diagrama del punto de ebullicin

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consta de dos curvas, la curva del punto de ebullicin y la del condensado. La curva del punto de
ebullicin muestra la composicin de la mezcla que comienza a ebullir a cierta temperatura, mientras
que la curva del condensado exhibe la composicin el vapor que est en equilibrio con la mezcla
lquida a la misma temperatura.

Para una mezcla ideal, las curvas del punto de ebullicin y del condensado caen continuamente
mientras se incrementa el contenido del componente ms voltil. Las dos curvas de los componentes
puros son coincidentes. Las mezclas no tienen un punto de ebullicin constante sino que presentan un
intervalo de ebullicin. La conversin de la mezcla total a la fase de vapor slo es completa cuando el
vapor tiene la misma composicin que la fase lquida. Ates de esto, el vapor siempre es enriquecido
con el lquido ms voltil.

Cuando una mezcla exhibe una presin de vapor mxima, entonces esta corresponde a su punto de
ebullicin mnimo, ya que la mezcla ebulle ms rpido cuanto mayor sea su presin de vapor. Las
curvas del punto de ebullicin y del condensado coinciden en este punto mximo, lo que indica que las
fases lquido y vapor tienen la misma composicin. En ebullicin el sistema se comporta como un
lquido puro. Las mezclas que tienen un punto de ebullicin constante y no cambian su composicin
durante la ebullicin, se denominan mezclas azeotrpicas.

Para obtener la curva de calibracin se debe graficar los ndices de refraccin medidos de los
componentes puros y las once mezclas, en funcin de la cantidad de sustancia x
i
, como ejemplo se
presenta la figura 1 para mezclas de Metanol/cloroformo.

Figura 1. ndice de refraccin en funcin de la concentracin de sustancia en mezclas de
metanol/cloroformo.

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La fraccin molar del lquido 1 puede obtenerse de

La cantidad de sustancia de un componete i se obtiene de

i
i

i
M
i

Donde
V
i
= Volumen del componente i
M
i
= Masa molar del componente i
i
= Densidad del componente i

Sin embargo, el comportamiento de las mezclas reales no puede ser descrito solamente por la
cantidad de sustancia. Esta debe ser multiplicada por un factor de correccin llamado coeficiente de
actividad, que refleja la desviacin de las soluciones reales con respecto a las soluciones ideales.


Refractmetro Abbe
Termmetro digital, 4-2
Sonda de temperatura, Pt 100
Manga protectora para sonda de
inmersin
Manta de calentamiento, 100 mL
Abrazadera para manta de
calentamiento
Conjunto de accesorios para
termostato de inmersin
Bao para termostato Makrolon, 6 L
Soporte universal
Pinza universal
Abrazadera para bureta, montaje de
rodillo
Tapn de vidrio, claro, IGJ 19/26
Collar de tefln, IGJ 19
Tubo de goma, d
i
= 6 mm
10 Abrazadera para manguera d = 8-
12 mm
2 Bureta de 50 mL, llave de paso
lateral, lnea Schellbach
estrecho
11 Tapones 24/30 mm
Vaso de precipitaderos de vidrio, 100
mL, largo
Pipetas Pasteur
Capuchones de goma
Embudo de vidrio, d
O
= 55 mm
Perlas de ebullicin, 200 g
Bomba para chorro de agua
Lpiz de laboratorio resistente al agua

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10 Recipiente de fondo redondo, 100
mL, dos cuellos, IGJ 19/26
Refrigerante Dimroth, IGJ 19/26
Cabeza de columna IGJ 19

Lquido puro 1, 500 mL
Lquido puro 2, 250 mL
Glicerina, 250 mL
6.6.6 Procedimiento



Preparar once mezclas diferentes del lquido 1 y el lquido 2. Usar dos buretas para adicionar
en los erlenmeyer las cantidades de cada componente segn se indica en la tabla 1. Sellar
cada solucin con un tapn.
Fijar la temperatura del refractmetro a temperatura ambiente (o temperatura indicada por el
docente) usando un bao de temperatura controlada.
Determinar los ndices de refraccin de los lquidos puros, 1 y 2, y de las distintas mezclas,
dejando caer el lquido sobre la superficie del prisma con una pipeta Pasteur limpia. Leer el
valor medido despus del ajuste ptico (ver el manual de instrucciones del refractmetro).
Limpiar exhaustivamente el refractmetro antes de cada medida. Una vez determinados los
ndices de refraccin trazar la curva de calibracin en funcin de la fraccin molar del liquido
1.

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Tabla 1. Composicin de las mezclas Liquido 1-Lquido 2.

Mezcla No. V
liquido 1
(mL) V
liquido 2
(mL)
1 2.5 47.5
2 5 45
3 10 40
4 15 35
5 20 30
6 25 25
7 30 20
8 35 15
9 40 10
10 45 5
11 47.5 2.5

Antes de trasvasar la mezcla en el aparato de punto de ebullicin dejar caer unas gotas de
glicerina en la manga protectora para la sonda de temperatura con el fin de mejorar la
conductividad del calor. Verter la primera mezcla en el recipiente de dos cuellos, adicionar
unas perlas de ebullicin y encender la manta de calentamiento.
Ajustar el calentamiento de forma que haya reflujo en la manga de proteccin por unos
minutos, antes que las primeras gotas de vapor condensado se observen en el refrigerante
Dimtoth.
Asegurar que salga solamente una muy pequea cantidad del producto destilado de modo que
la composicin de la fase de vapor sea constante. Recoger las primeras gotas del destilado a
travs de la llave de paso de la cabeza de destilacin para medir el ndice de refraccin; leer el
punto de ebullicin. Utilizar el ndice de refraccin medido para determinar la composicin de
la mezcla a partir de la curva de calibracin.
Despus de cada medicin, sacar la mezcla del matraz y limpiar el aparato. Repetir
sucesivamente el procedimiento para las 11 mezclas.
Destilar los lquidos puros para determinar su punto de ebullicin.


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6.6.8 Bibliografa

Chemistry: Laboratory Experiments. Boiling point diagram of a binary mixture. Chemical equilibrium.
Lec 03. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 42.

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Prctica N6.6 Diagrama del punto de ebullicin de una mezcla binaria

Grupo N:_________


Tabla 1. Composicin de las mezclas Liquido 1-Lquido 2. Curva de calibracin.

Mezcla No. V
liquido 1
(mL) V
liquido 2
(mL)
1 2.5 47.5
2 5 45
3 10 40
4 15 35
5 20 30
6 25 25
7 30 20
8 35 15
9 40 10
10 45 5
11 47.5 2.5

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Tabla 2. Datos de fraccin molar del lquido 1 e ndice de refraccin a ____ C para cada una de
las mezclas binarias.

Mezcla No. Fraccin molar del lquido 1,
x
lquido1

ndice de refraccin, n
D
__

Lquido 2 0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Lquido 1 1

Tabla 3. Resultados de temperatura de ebullicin y fraccin molar del lquido 1 en las fases lquido y
vapor de cada una de las mezclas binarias.

Mezcla No.
Temperatura de
ebullicin
ndice de refraccin
del condensado, n
D
___

Fraccin molar del
lquido 1 en la fase
de vapor, x
v
lquido 1

Fraccin molar del
lquido 1 en la fase
lquida, x
l
Lquido1

Lquido 2
1
2
3
4
5
6

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7
8
9
10
11
Lquido 1

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6.7 VELOCIDAD DE LAS MOLCULAS Y LA FUNCIN DE DISTRIBUCIN DE
MAXWELL-BOLTZMANN


6.7.1 Objetivo

Medir la distribucin de velocidad en un gas modelo y comparar el resultado con el comportamiento
terico descrito por la ecuacin de Maxwell-Boltzmann.

6.7.2 Principio

En este experimento se emplea un aparato para simular el movimiento de las molculas de gas y
medir su velocidad. La distribucin de velocidad encontrada se compara con la ecuacin terica de
Maxwell-Boltzmann.


Teora cintica de los gases, modelo de energa cintica, velocidad media, distribucin de velocidad.


Segn la definicin, la energa cintica de las molculas de un gas ideal est dada por:

Energa cintica promedio

M = masa de la molcula
Velocidad media de la molcula

A partir de la teora cintica, la presin de un gas se puede describir por

P= Presin
= Densidad

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Combinando las ecuaciones (1) y (2) junto con la ley de los gases ideales, resulta

p
l

V
mol
= Volumen molar
R= Constante de los gases
T= Temperatura absoluta

Lo anterior conduce a la siguiente expresin para c:
c(
M
)

o
(

k= Constante de Boltzmann

Esto significa que la energa cintica media es directamente proporcional a la temperatura absoluta del
gas, que corresponde a la interpretacin de temperatura a nivel molecular.

Es imposible determinar directamente la velocidad de una molcula debido a que las colisiones con
otras molculas hacen que su valor cambie constantemente. Sin embargo, por medio de mtodos
estadsticos es posible obtener una funcin de distribucin de velocidades moleculares para un
nmero grande de molculas. Esto fue hecho por Maxwell y Boltzmann, logrando el siguiente
resultado:

)

Esta ecuacin describe la probabilidad de que una molcula se encuentre en el intervalo de
velocidades {c,c+dc}. Como ejemplo en la figura 1 se muestra la correspondiente funcin de
distribucin para el oxgeno.

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Figura 1. Distribucin de velocidades moleculares para el oxgeno a 273 K.

Para el mximo de la curva de velocidad (velocidad con ms alta probabilidad), (c
w
)

se puede derivar la
siguiente relacin:

(

El remplazo de la ecuacin (6) en la ecuacin (5) conduce a

)

Notar que c
w
c, y que

En el experimento se modela el gas con bolas de cristal, la velocidad de las bolas puede ser
determinada a partir de la distancia de lanzamiento s:

g = aceleracin de la gravedad (= , ms
-1
)
h = distancia entre la salida y el receptor

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Ahora, los resultados experimentales (nmero de bolas por intervalo de distancia recorrida) se
pueden visualizar grficamente en la forma

N
i
= nmero de bolas en el intervalo i, i =
Ac =intervalo de velocidad correspondiente As = cm (, ms
-1
)
Como se muestra en la figura 2.

Figura 2. Velocidad de distribucin terica y experimental en el experimento modelo.

La funcin de distribucin terica se puede evaluar por medio de la ecuacin (7) usando la velocidad
en el mximo de la distribucin experimental, segn c
w
. El resultado para el ejemplo de la figura 3
tambin se muestra en el diagrama. La concordancia entre las dos curvas es razonablemente buena
teniendo en cuenta el carcter modlico del experimento.


Aparato de teora cintica de gases
Esptula
Receptor con cmara de grabacin
Fuente de energa, 15 VAC/12 VDC/5 A
Estroboscopio digital

Trpode base-PASS-
Tubo de ensayo, d = 16 mm, l = 16 cm
Gradilla de masera para 12 tubos de
ensayo
Cable de conexin, l = 750 mm, rojo
Cable de conexin, l = 750 mm, azul.

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6.7.6 Procedimiento



Adaptar al aparato el receptor con la cmara de grabacin as como se describe en el manual
de instrucciones para determinacin de velocidades de partculas.
Para evitar la prdida de tiempo contando una a una las bolas durante el experimento,
determinar el peso promedio de una bola de cristal pesando un nmero conocido de bolas
(por ejemplo 100).
Despus de esto, determinar el nmero promedio de bolas de cristal expulsadas del aparato
durante 1 minuto. Para ello, llenar el aparato con 400 bolas y ajustarlas a las siguientes
condiciones:
- Altura del pistn superior: 6 cm
- Frecuencia del oscilador: 50s
-1
(controlada por el voltaje y el estroboscopio)
Ahora, abrir la salida durante un minuto y determinar el nmero de bolas expulsadas usando
el peso de las bolas.
Introducir de nuevo estas bolas al aparato y repetir el experimento dos veces
Preparar la simulacin experimental calculando el nmero promedio de bolas expulsadas por
minuto y llenar cuatro vasos de precipitados, cada uno con el nmero de esferas hallado.
Hacer los siguientes ajustes al aparato:
- Altura del pistn superior: 6 cm
- Diferencia de altura entre la salida y el receptor: 8 cm
- Nmero de bolas: 400

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- Frecuencia del oscilador: 50 s
-1

Cuando la frecuencia se estabilice, abrir la salida por 5 minutos. Despus de cada minuto
devolver el nmero de bolas correspondiente al contenido de un vaso de precipitados para
mantener una densidad de partculas constante. Mediante pesada determinar el nmero de
bolas de cristal en cada uno de los 24 compartimentos del receptor.
Volver a llenar los vasos de precipitados y repetir cuatro veces el experimento.


6.7.8 Bibliografa.

Chemistry: Laboratory Experiments. Velocity of molecules and the Maxwell-Boltzmann distribution
function. Lec 01. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Gttingen, 2008; p 8.

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ANEXO HOJA DE DATOS

Prctica N 6.7 Velocidad de las molculas y la funcin de distribucin de Maxwell-Boltzmann
Grupo N:_________


Frecuencia_______ Masa de 100 bolas________

Tabla 1. Datos de masa y nmero de bolas expulsado por el aparato durante 1 minuto

Determinacin
No
Masa del
conjunto de
bolas (g)
Nmero de
Bolas
1
2
3

Tabla 2. Datos de masas y nmero de bolas de la simulacin experimental a una frecuencia de ______

Compartimiento
No.
Primera Medicin Segunda Medicin Tercera Medicin
Masa del
conjunto de bolas
(g)
Nmero de
Bolas
Masa del
conjunto de
bolas (g)
Nmero de
Bolas
Masa del
conjunto de
bolas (g)
Nmero de
Bolas
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

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21
22
23
24

Frecuencia_______ Masa de 100 bolas________

Tabla 3. Datos de masa y nmero de bolas expulsado por el aparato durante 1 minuto

Determinacin
No
Masa del
conjunto de
bolas (g)
Nmero de
Bolas
1
2
3

Tabla 4. Datos de masas y nmero de bolas de la simulacin experimental a una frecuencia de ______

Compartimiento
No.
Primera Medicin Segunda Medicin Tercera Medicin
Masa del
conjunto de bolas
(g)
Nmero de
Bolas
Masa del
conjunto de
bolas (g)
Nmero de
Bolas
Masa del
conjunto de
bolas (g)
Nmero de
Bolas
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24

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6.8. ANLISIS DE LAS DISTRIBUCIONES DE INTENSIDAD DEL ESPECTRO
ROTACIONAL-VIBRACIONAL DEL HCl.


6.8.1 Objetivo

- Obtener una distribucin de intensidades de absorcin mejorada del espectro rotacional-
vibracional del HCl en fase gaseosa.

- Obtener e interpretar el espectro Infrarrojo rotacional-vibracional del HCl en fase gaseosa.

- A partir del espectro de absorcin del HCl, obtener:

La longitud del enlace H-Cl
La constante de rotacin del HCl.
Utilizar el valor de la constante rotacional para calcular el momento de inercia.
La frecuencia de vibracin fundamental y, la constante de fuerza de enlace.
El valor de J para las intensidades mximas de absorcin y la distribucin de intensidades.

6.8.2 Principio

El espectro vibracional-rotacional de una molcula diatmica representa la interaccin entre la energa
de la radiacin incidente y la correspondiente absorcin por el sistema molecular debida a transiciones
desde su estado fundamental a su estado excitado. El resultado es una serie de intensidades de
absorcin en funcin de la energa incidente expresada en trminos de la longitud de onda asociada,
frecuencia o nmero de onda.


Espectroscopia infrarroja, ecuacin de distribuciones de Boltzmann, Ley de Beer-Lambert.


Las vibraciones de los sistemas moleculares poliatmicos pueden ser obtenidas mediante la
combinacin lineal de un nmero reducido de modos normales de vibracin, esto hace que las
molculas diatmicas sean un modelo bsico para el estudio de las propiedades vibracionales y

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rotacionales de dichos sistemas y de otros de mayor complejidad. Igualmente, tiene un gran valor
didctico para entender algunos fundamentos de la mecnica cuntica, la termodinmica y cmo se
aplican algunos mtodos computacionales para obtener los parmetros moleculares y termodinmicos
de un gas a partir de su espectro y viceversa.

Las lneas de absorcin observadas en el rango de energa del infrarrojo de los espectros de un
sistema molecular dado se deben a cambios en las energas rotacionales que acompaan las
transiciones desde los estados vibracionales fundamental a estados excitados. Las reglas de seleccin
restringen los cambios en los valores del nmero cuntico rotacional J tales que J igual a 1 como
las nicas transiciones posibles. Las transiciones desde el estado fundamental = 0 al estado
vibracional excitado = 1, es decir, = 1 y con J = -1, se manifiestan en el espectro rotacional-
vibracional de la molcula diatmica de HCl como las bandas observadas en la regin denominada
comnmente como P de baja energa. Entretanto para las transiciones correspondientes a = 1 y
con J = +1, se observan en el espectro IR de HCl en la regin de alta energa denominada R (Fig.
1). En los espectros tomados bajo condiciones de alta resolucin, como el que se muestra en la figura
1, las bandas de las regiones P y R aparecen desdobladas segn la distribucin isotpica del
35
Cl y
37
Cl.

Figura 1. Espectro FTIR tpico de HCl (g). Al menos nueve transiciones se observan tanto en la regin
P de baja energa, J = -1, y la regin de alta energa R, J = +1.

Distribucin de Intensidad

El siguiente aspecto a considerar es cmo se pueden predecir las intensidades de absorcin a partir
de los perfiles de poblacin del estado trmico vibracional fundamental de los niveles de energa
rotacional de la molcula de HCl. En ese sentido la ecuacin de Boltzmann permite obtener la
distribucin de poblaciones con diferentes energas rotacionales para la molcula de HCl de la
siguiente manera:

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e
-E

Donde N
J
es la poblacin de HCl en los diferentes niveles de energa de rotacin, N es el nmero
total de molculas de HCl en la muestra, J es el nmero cuntico de rotacin asociado con el estado
fundamental de vibracin =0, E
R
es la energa de rotacin del nivel J, k
B
es la constante de
Boltzmann, T es la temperatura absoluta, y q es la funcin de particin rotacional definida como:
e

La energa de rotacin, E
R
, para una molcula diatmica heteronuclear, rgida y lineal, que es una
primera aproximacin a la energa real, est dada por:

E

Donde B
0
es la constante rotacin de HCl medida en nmeros de onda, cm
-1
. En ambas ecuaciones 1
y 2, el factor 2J + 1 es la degeneracin de cada nivel de energa rotacional.

La distribucin de Boltzmann juega un papel importante en la prediccin de la intensidad de la
radiacin absorbida dando lugar a la correspondencia entre las intensidades de mayor intensidad y los
estados fundamentales rotacionales ms poblados. De acuerdo al concepto de Herzberg, la intensidad
de la radiacin absorbida por una molcula diatmica en su transicin entre dos niveles energticos
que involucran estados degenerados, se puede predecir a partir de:

abs

C
abs
v
(
|
i
)e

Donde C
abs
es una constante, es la frecuencia de la radiacin asociada a la transicin, R
mn
es la
integral del momento de transicin en la degeneracin i y j en los estados inferiores y superiores m y
n. Los dems factores son el resultado de la solucin de la ecuacin 1 para N
j
, la poblacin de cada
estado rotacional en el nivel inferior. Asumiendo que la probabilidad de transicin es la misma para
todas las transiciones entre los estados degenerados (2J +1), la suma de las integrales de momento de
transicin es igual a una constante multiplicada por el factor (2J + 1). Esta constante se incorpora en
C
abs
y el trmino entre parntesis relacionado a a R
mn
se vuelve 1, lo que resulta en:

abs

C
abs
v
e
-
E

Esta ecuacin usualmente se considera una explicacin para las distribuciones de intensidad de
absorcin ya que es proporcional a la distribucin de Boltzmann de la ecuacin 1. La suposicin de

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que todos los estados degenerados asociados en las transiciones tienen la misma probabilidad de
transicin introduce no permite que se logren reproducir de manera exacta las intensidades
observadas experimentalmente. En la figura 2 se muestra una distribucin de intensidades utilizando la
ecuacin 5. Como se puede observar, la cuarta transicin es la de mxima intensidad en esta
distribucin y corresponde al nivel con nmero cuntico rotacional J = 3. Mientras que la figura 1,
muestra que la intensidad mxima se encuentra en el tercer nivel, que corresponde a J = 2. As que la
prediccin de la ecuacin (5) no coincide con el espectro real.

Figura 2. Prediccin de la distribucin de Intensidad de las transiciones de la regin del estado
fundamental vibracional =0 de HCl (g) obtenida a partir de la ecuacin (5), sin N, , y C
abs
. El valor
de E
R
est dado por la ecuacin (3).

Sin introducir la suposicin de que todas las transiciones entre los niveles energticos degenerados (2J
+1) son iguales, la suma de las integrales de momento de transicin de la ecuacin 4 se hace igual a
una constante multiplicada por (J+ J+ 1) y el trmino que involucra a R
mn
se combina con los
trminos restantes para dar:

abs

C
abs
v

El factor pre-exponencial es ahora (J+J+1) donde la comilla indica el nivel J en el estado = 1
vibracional excitado. Debido a que las reglas de seleccin para estas transiciones imponen una
restriccin para J = + 1 en la regin R, se llega a J=J + 1 para cada transicin de la regin R y el
factor pre-exponencial entonces es igual a J +1 + J + 1 o 2J+2. En la figura 3 se muestra una
segunda distribucin de intensidad, basada en la ecuacin (6).

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Figura 3. Prediccin de la distribucin de Intensidad de las transiciones de la regin R del estado
fundamental vibracional =0 de HCl (g) obtenida mediante la ecuacin (6) sin N, , y C
abs
. El valor
de E
R
est dado por la ecuacin (3).

Como se puede apreciar, la intensidad mxima se encuentra ahora en la tercera transicin
correspondiente al nivel J = 2, exactamente como se observa en el espectro experimental de la figura
1. Sin embargo, esta distribucin decae ms rpidamente que la distribucin de intensidades de la
figura 2 por lo que an presenta desviaciones pequeas en la regin de valores ms altos de J. Por lo
tanto la intensidad de absorcin predicha usando la ecuacin (6) coincide muy bien con el espectro
alrededor del mximo, en comparacin con el ajuste previsto utilizando la ecuacin 5, aunque todava
est presente una desviacin en la distribucin de intensidades a valores altos de J.

Con el propsito de obtener un mejor ajuste entre la intensidad de la absorcin predicha y el
espectro, la energa rotacional E
R
, de la ecuacin 3 se modifica para tener en cuenta la distorsin
centrfuga D
e
, y el acoplamiento rotacional-vibracional
e
. Debido a que estos trminos contribuyen
con una pequea correccin a la energa rotacional, por lo general no son tenidos en cuenta en el
clculo de la intensidad. La correccin resultante para E
R
en el estado fundamental de vibracin es:

E
o
e

e
]

La distribucin de la intensidad mostrada en la Figura 4 fue generada usando en la ecuacin 6 el
trmino de energa rotacional corregido (ecuacin 7). Debido a que ambas correcciones de D
e
y
e

son pequeas, slo en los valores mayores de J la correccin sea hace significativa y observable. El
perfil de la poblacin se desplaza ligeramente hacia los niveles rotacionales ms altos en comparacin
con el perfil sin corregir de la figura 3 relacionado a la disminucin de la diferencia de energa entre
niveles a medida que J aumenta. Por lo tanto, la falta de correspondencia entre el espectro y la
intensidad predicha de la figura 3 no estn marcada. La similitud entre el espectro real de HCl
mostrado en la Figura 1 y la distribucin de intensidades de absorcin relativas mostrada en la Figura 4

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es ligeramente mejor en la regin R. El uso del factor pre-exponencial 2J + 2 en el clculo de la
distribucin de intensidad proporciona la mayor correccin a la distribucin.

Figura 4. Distribucin de Intensidad en la regin R predicha para las transiciones del estado
fundamental vibracional =0 de HCl (g) obtenido mediante la ecuacin (6) sin N, , y C
abs
. El valor
de E
R
usado corrige el acoplamiento de rotacional-vibracional y la distorsin centrfuga dada por la
ecuacin 7.


Espectrofotmetro IR
Celda IR para gases
Pinza en ngulo recto
Soporte universal
Trampa de humedad
H
2
SO
4
concentrado
NaCl
Cloruro de calcio
Manta de calentamiento
Papel indicador de pH

Tapn de caucho
4 Pinza para agarre
Baln 100mL fondo redondo 24/40
Reduccin 14/20 a 24/40
Tubo claisen
Vidrio de reloj
Embudo de adicin 14/20
Adaptador de termmetro 14/20
Manguera de caucho
Vaso de precipitado de 250 mL


Generacin de HCl (g)

Realizar el montaje de la figura 1. Trabajar en la cabina de extraccin.

Poner aproximadamente 5g de NaCl en el baln de fondo redondo de 100mL; 5mL de
H
2
SO
4
concentrado en el embudo de adicin; 5g de CaCl
2
en la trampa para humedad.

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El HCl (g) se produce in situ dejando caer el cido sulfrico H
2
SO
4
concentrado lentamente y
por gotas del embudo de adicin al baln que contiene el cloruro de sodio. Encender la manta
de calentamiento. Los productos de esta reaccin son NaSO
4
y HCl(g).

La produccin de HCl (g) se puede verificar con ayuda de un papel indicador de pH.

La celda de gases para IR (ver figura 2.) est conectada al sistema, sta cuenta con una vlvula
de paso por medio de la cual se puede evacuar el sistema.

Luego de purgar unas tres veces el sistema, cerrar la vlvula de la celda y dirigirse a tomar el
espectro IR.

Figura 1. Montaje para la Obtencin del HCl (g)

Toma del espectro

La celda para gases con ventana de fluoruro de calcio, debe retirarse y limpiarse inmediatamente
despus de su uso debido a la naturaleza corrosiva del HCl (g). El espectro se obtiene con un
espectrmetro FTIR Bruker Modelo Tensor 27 (ver figura.3), a una resolucin de 2,0 cm
-1
. Tomar el
espectro en el modo de absorbancia.

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Figura 2. Celda para muestras gaseosas.

Figura 3. Espectrofotmetro IR Bruker, Modelo Tensor 27.

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APROBACIN Y LISTADO DE REVISIONES.

VERSIN DESCRIPCIN FECHA
00 Elaboracin del Documento 20/08/2011
RESPONSABLE ELABOR REVIS APROB

Martha C. Molina L.
Profesional en Qumica.

Dr. Enrique Meja
Docente Escuela de Qumica
rea de Fisicoqumica

Dr. Cristian Blanco T.
Director Escuela de Qumica.

No. VERSIN

APROB
FECHA DE
REVISIN
(D/M/A)
PGINAS MODIFICACIN REALIZADA
00 Dr. Cristian Blanco T.

8 Agosto
de 2011
Creacin del documento
01 Dr. Herminsul Cano. 29 Abril de
2013
Validacin de las prcticas
02 Dr. Herminsul Cano 27 Nov de
2013
Inclusin de prcticas 5.7 y
5.8

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-). El valor de pH correspondiente a la absorbancia de A= (A

= entalpa molar estndar de disociacin en el estado fundamental y excitado,

Entalpas de disociacin molar libre estndar y entropas de disociacin

) se obtiene entonces por

=masa de un electrn (9.10910

del lquido a una temperatura T se puede usar la relacin:

en equilibrio con la fase fluida corresponde al potencial

. Cuando las dos fases estn en quilibrio

o. De ello se deduce por analoga que el descenso del punto

Energa cintica promedio

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