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RAYOS X Y LEY DE MOSELEY.

Los rayos X y su papel en el desarrollo de la Qumica

El descubrimiento de los rayos X y sus aplicaciones, no solamente
proporcion nueve premios Nobel en los campos de Fsica, Qumica y Medicina,
sino que abri las puertas de dos conceptos fundamentales, la estructura atmica, el
sistema peridico y la estructura de los slidos sin embargo fue realizado por
casualidad, pura serendipia.
Los experimentos de moda a finales del siglo XIX, se realizaban en todas
los laboratorios de las universidades europeas, con el tubo de rayos catdicos o tubo
de Crookes. El tubo de vidrio se excitaba produciendo una fluorescencia verdosa
caracterstica. Las ventanas del tubo de rayos catdicos por donde deban salir eran
de aluminio, segn montaje de Lennard. Rntgen, en la universidad de Wurtzburgo
introduce una modificacin sacando el aluminio y poniendo una plancha de cartn
negro que cubriendo todo el tubo debera evitar que saliera radiacin. Sin embargo
al apagar la luz de la habitacin observa una pequea luminosidad que incida en la
pared a un metro del tubo. Cul ser su origen?. Pues sencillamente una pantalla
fosforescente que pensaba emplear en la deteccin, por lo tanto se trataba de un
fenmeno nuevo; no era debido directamente a los rayos catdicos. El 28 de
diciembre de 1985, comunica su descubrimiento con el ttulo: Un nuevo tipo de
rayos.
La primera publicacin de su descubrimiento provocar que meses despus
Becquerel y los Curie descubrieran la radiactividad, buscando la misteriosa
fosforescencia a travs de la cual se concedieron varios premios Nobel de Qumica
y se descubrieron 40 elementos qumicos de los cuales 33 resultaron ser istopos de
otros conocidos.
Qu caractersticas tenan estos misteriosos rayos?. No eran perturbados
por un imn como los catdicos, ni tampoco eran absorbidos por el aire, pues
penetraban a travs de gruesos bloques de madera y chapas de aluminio de 15 mm y
segn se dice en el artculo si se sostiene la mano entre el tubo de descarga y la
pantalla la sombra oscura de los huesos se muestra en la ligera sombra de la misma
imagen de la mano. Das despus se adapt el procedimiento para crear las
primeras radiografas, que demostraron que el kiser Guillermo II de Alemania tena
un hueso de un brazo mayor que el otro. En 1896, Leopoldo Freund, en Viena
emplea los rayos X para combatir la calvicie. Kocher en Berna localiza con estos
rayos, una aguja que un paciente se haba clavado en la mano. Las fotografas del
cuerpo humano se ponen de moda, hasta el extremo de intercambiarse. El mdico
berlins Becker propone que se extienda al estmago la inspeccin radiolgica, y
Rieder en Munich idea para este fin la papilla de bismuto. Todo era tratado con
estos rayos que constituan una verdadera panacea o remedio universal.
Enfermedades cutneas, manchas de la piel e incluso la leucemia. Tal fue el xito
que el primer Nobel de Fsica fue concedido en 1901 a Rntgen. Sin embargo no se
saba ni que eran los rayos X, ni por qu se producan. Y empezaron a aparecer los
problemas debidos a dicha radiaciones: quemaduras, lesiones internas, esterilidad.
Un amigo de Edison que le ayud a construir aparatos de produccin tuvo que sufrir
la amputacin de un brazo. Diez aos despus del descubrimiento de Rntgen, era
detectado el primer cncer rntgenolgico; en 1911 se haban comprobado 54 casos.
Se saba que los rayos X que se producan con el aparato de la figura T1.1.
penetraban en la materia y se volvan ms dbiles al ser absorbidos. Barkla, profesor
del Kings College de Londres, determina en ellos dos componentes una ms
energtica, la llama rayos X duros, y otra menos; los blandos, que eran ms
absorbidos por la materia. En 1911 enuncia una serie de leyes aplicables a esta
radiacin. As si un trozo de cobre es alcanzado por los rayos que podramos llamar
primarios, de determinada dureza, emite rayos de diferente dureza incluida la
incidente, especialmente una caracterstica, de menor energa. De esa forma la
radiacin secundaria tena dos componentes, la dura que llam K, y la blanda que
Fig.T1.1.Produccin de rayo
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denomin L, en funcin de su apellido. Estas durezas dependan del peso atmico de
cada elemento irradiado, y por lo tanto podan servir de criterio sistematizador. Su
trabajo recibir como premio, el Nobel de Fsica de 1917. Sin embargo continuaba
sin conocerse su naturaleza que unos postulaban corpuscular como los Bragg, en
Adelaida (Australia), y otros ondulatoria.
Hasta que en 1912, Von Laue del Instituto de Fsica terica de Munich, con
la colaboracin de Friedrich y Knipping, consiguen difractarlos; eran de naturaleza
ondulatoria. La muestra empleada era de vitriolo de cobre (sulfato cprico), y la
imagen obtenida despus de 12 horas de irradiacin, fue bastante difusa. Sin
embargo usando como blanco la blenda de cinc (sulfuro de cinc), los puntos
producidos eran mucho ms simtricos y perfectamente ordenados: era el primer
lauegrama. El 8 de junio de 1912, el profesor Sommerfeld, director del Instituto
comunica en la Academia de Ciencias de Baviera, el descubrimiento de Von Laue y
colaboradores que reciben el Nobel de Fsica de 1914.
Cmo se explican los lauegramas?.
La explicacin y justificacin la van a realizar a partir de 1912, William Bragg y su
hijo Lawrence. Estos rayos tenan una longitud de onda muy pequea, y por lo tanto
eran muy energticos, y se difractaban a travs de la materia, dado que su longitud
de onda era del mismo orden que el tamao de los cristales, producindose una
dispersin al atravesar el cristal (iones o tomos como puntos negros en fig T1.2)).















De tal forma que para que se produjera un refuerzo de la amplitud de la onda,
deberan llegar en fase despus de la dispersin a la pantalla o placa P y a todo el
cristal en P
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o sea que la diferencia de distancia recorrida por dos rayos, AN +NB =
2d sen debera ser igual a un nmero entero de veces la longitud de onda , de
forma que la distancia d entre dos planos cristalinos ser.:

d=n/2sen (ley de Bragg)

De esa forma los Bragg establecieron la frmula que lleva su nombre y su
aplicacin a la determinacin de estructuras cristalinas, que les vali el Nobel de
Fsica de 1915, el nico concedido a un padre e hijo por el mismo trabajo. A partir
de este momento se poda visionar un cristal por dentro como si fuera una
radiografa, medir las estructuras y espacios cristalinos y comprobar los radios
inicos y metlicos. Slo haca falta cristalizar la forma molecular; esto fue lo que
hicieron Perutz y Kendrew con la hemoglobina que les permiti determinar su
estructura, por lo que se les concedi el Nobel de Qumica de 1962.
El desarrollo de su espectroscopa le vali igualmente el Nobel de Fsica a
al sueco Siegbahn en 1924 y el estudio de la colisin entre los rayos X y la materia,
le proporcion a Compton el de 1927. En 1916 no se concedi el Nobel de Fsica a
causa de los avatares de la guerra mundial, pero si hubiera vivido y pese a los
problemas polticos se lo hubieran dado a Henry Moseley, el jovencsimo cientfico
ingls (tena 27 aos cuando muri atravesado por una bala turca en el sitio de
Gallpoli, en 1915).
En 1899, Haga y Win ya
haban observado el
ensanchamiento de un
haz de rayos X al pasar a
travs de rendijas de
milsimas de milmetro
(haba una difraccin)
T1.2. Difraccin de rayos X
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Ley de Moseley
En 1913, unos meses ms tarde que Bohr presentara sus primeras teoras
atmicas, Moseley, que tambin haba sido discpulo de Rutherford, imbuido por las
ideas de Barkla, que relacion la energa y frecuencia de la radiacin X con el peso
atmico del elemento que actuaba como blanco y que la emita, atribuye el hecho a
que al aumentar el peso atmico tambin lo haca el nmero de cargas positivas del
ncleo, que denomina nmero atmico Z, y que relaciona en la radiacin K
especfica de l, con la frecuencia, obteniendo una grfica que proporciona la
frmula denominada actualmente ley de Moseley:

1/ =
K
/c = R(Z-1)
2
(1)























La pendiente de la grfica 866 , 0
2
3
= =
Z
R

(2)
Siendo R la constante de Rydberg, /c el nmero de onda de la radiacin y
Z el nmero atmico. Esta ley era experimental y slo fue explicada mas tarde, y se
hizo con los elementos descubiertos hasta aquella poca. Incluso faltaba escandio,
pues no logr separarlo para emplearlo como antictodo.

Esta grfica (Vase un fragmento en la fig Ley de Moseley.) tabulando
todos los elementos desde el aluminio (Z=13) hasta el oro(Z=79), permiti
sistematizar la periodicidad qumica, y por los huecos que se producan en la
relacin de frecuencias, determinar los nmeros atmicos de nuevos elementos que
deberan aparecer: Z=43 (Tecnecio, antes Ilmenio, Pelopio, Lucio, Nipponio,
Neomolibdeno, Masurio y Moseleyo), Z=61 (Promecio que antes fue Florencio,
Illinio y Ciclonio), y Z=75 (Renio, que antes haba sido Dvi manganeso, Davio,
Oudalio, Amarilio, Canadio y Neotungsteno), y proceder a su bsqueda, as como se
consigui determinar el Hafnio (antes Celtio, Danio y Oceanio, Z=72). Los muchos
nombres que se han dado a estos elementos indican que han sido muy buscados y
errneamente encontrados, y slo la precisin de su espectro de rayos X, consigui
determinarlos claramente. Tambin se aprovech la espectroscopa de rayos X, para
identificar posteriormente los elementos de Z=85 (Eka cesio de Mendelev, despus
Francio y el Z=87, Eka yodo de Mendelev, despus Astato).
Relacin de Moseley
0
2
4
6
8
10
12
14
16
40 45 50 55 60 65 70 75 80
Z
r
a

z

d
e

f
r
e
c
u
e
n
c
i
a
(
u
.
a
p
r
o
x
)
Fig. Ley de Moseley
Fig.T1.3. Ley de Mosele
Moseley muri a los 27 aos,
poco despus de enunciar su
ley, en 1915, durante la
primera guerra mundial , en
el sitio de Gallpoli, luchando
contra los turcos
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La interpretacin de la ley de Moseley, fue realizada por J.J.Thomson, el
descubridor del electrn, quien sugiri que la excitacin de electrones interiores, por
colisin con los del haz externo (rayos catdicos),producan vacantes que eran
cubiertas por los de niveles superiores, que al caer a los inferiores (K, L, etc),
producan la emisin (fig.T1.4). Por lo tanto, el espectro de rayos X se converta en
la radiografa de los niveles energticos del tomo que actuaba como blanco. Y lo
mas importante, la frecuencia emitida dependa del cuadrado del nmero atmico Z
del elemento. Por eso conociendo experimentalmente la frecuencia, se poda calcular
Z, y ver si corresponda a un elemento conocido o a uno nuevo ( as se descubrieron
algunos elementos qumicos y se hicieron algunos falsos descubrimientos)

A la frmula de Moseley se puede llegar empleando la teora de Bohr
generalizada a tomos polielectrnicos, con una serie de aproximaciones

Teniendo en cuenta que segn Bohr la energa desprendida para tomos
hidrogenoides, cuando caen los electrones al nivel 1 (K).

h E = = =

) 4 / 3 .( 10 . 18 , 2 ) 2 / 1 1 ( 10 . 18 , 2
18 2 18
(3)

Al aplicarlo a tomos polielectrnicos, hay que multiplicarlo por Z
2
y por la masa
reducida del tomo
h Z E = = =
2 18 2 18
) 4 / 3 .( 10 . 18 , 2 ) 2 / 1 1 ( 10 . 18 , 2

despejando ( )
4
3
10 . 18 , 2
2 18
hc
Z
c

= = (4)

que corresponde a la frmula de Moseley, reduciendo en una unidad la
carga nuclear y considerando la masa reducida 1, ya que

segn la teora de Bohr

h
ni nf h
me k
E =

=
2 2 2
4 2 2
1 1 2
(5)
pero realizando los clculos correspondientes como

18
2
4 2 2
10 . 18 , 2
2

=

h
me k
J, en la frmula de Bohr, resumida, y al despejar
/c, en la (5) para compararla con la de Moseley, ello implica dividir por hc, con lo
cual el coeficiente numrico multiplicativo se convierte en la constante de Rydberg
(Ry)= 1,09.10
7
m
-1

= =
2 2 2 2 3
4 2 2
1 1 1 1 2
1
ni nf
R
ni nf c h
me k
c

(6)
pues bien esta frmula que es la de Balmer tambin se convierte en la de Moseley
con las consideraciones hechas antes: Espectro de RX producido por un trnsito del
nivel L(n=2), al K(n=1). En el H estos trnsitos corresponda a la serie de Lymen
con frecuencias en el UL, en elementos de Z mayor, la energa desprendida era
mayor y la frecuencia corresponda a los rayos X. con lo cual esta ley sirvi para
comprobar la teora de Bohr.
Actualmente la ley de Moseley se expresa: 1/ =
K
/c = AR(Z- )
2
(7)
siendo Z- , la carga nuclear efectiva, la constante de pantalla, y A el factor
correspondiente al salto electrnico
Fig.T1.4. Origen de los rayos X
Conviene que recordar que la
ley de Moseley se estableci
por un camino diferente del
seguido por Balmer, Rydberg
y Bohr, aunque todos
llegaron a una expresin casi
comn. El sueco Siegbahn,
que continu con los trabajos
de Moseley, recibi el Nobel
de Fsica, en 1924.