PPTIDOS Y ENLACE PEPTDICO

Los pptidos se forman por la unin de los aminocidos

mediante enlaces covalentes de tipo amida llamados
enlaces peptdicos
OLIGOPPTIDOS (<20 aa)

POLIPPTIDOS (20-50 aa)

PROTENAS (>50 aa)
Enlace peptdico
BLOQUEO DE GRUPOS AMINO Y CARBOXILO TERMINALES
N-TERMINALES C-TERMINALES
aa-NH-C=O
H
N-formil
aa-NH-C=O
CH
3

N-acetil
aa-C=O
NH
2

amida
FORMACIN DEL DIPPTIDO GLICILALANINA
Bioqumica
Mathews, van Holde
y Ahern. Addison
Wesley 2002
Glicina
Alanina
N-terminal
C-terminal
Enlace
peptdico
Plano del
grupo amino
Agua
Glicilalanina
ESTRUCTURA DEL ENLACE PEPTDICO
El enlace peptdico tiene algunas propiedades muy
importantes para la estructura de las protenas
Ms rgido y corto que un enlace C-N simple
Los tomos que participan (O, C, N, H) son coplanares
El grupo de tomos alrededor del enlace peptdico puede
darse en dos configuraciones posibles: trans y cis
Caracter parcial de doble enlace:
Se le puede considerar un hbrido de resonancia
No se permite giro alrededor del enlace -C-N-
Carcter parcial de doble enlace
Bioqumica Mathews, van Holde
y Ahern. Addison Wesley 2002
tomos coplanares
Carcter parcial de doble enlace
CONFORMACIONES POSIBLES
TETRAPPTIDO
ESTABILIDAD Y FORMACIN DEL ENLACE PEPTDICO
Enlace peptdico
G=10 KJ/mol
La reaccin sin catalizar es muy lenta
EN LA CLULA: la formacin del enlace peptdico est
acoplado a la hidrlisis de ATP
Aa + tRNA Aminoacil-tRNA
ATP
AMP + PP
i
2 P
i

HIDRLISIS DE LOS ENLACES PEPTDICOS
Calentando a ebullicin (110C) en medio cido (HCl 6M) o
base fuerte

Hidrlisis especfica
Qumica: BrC=N (-Met-CO-)

Enzimtica (Proteasas):
Tripsina (-Arg -CO-, -Lys-CO-)
Quimotripsina (-aa hidrfobos-CO-)
Carboxipeptidasa A (libera el aa C-terminal)

Todas estas enzimas son muy tiles en investigacin
bioqumica para la fragmentacin controlada de
polipptidos
POLIPPTIDOS COMO POLIANFLITOS

EQUILIBRIOS DE IONIZACIN


PUNTO ISOELCTRICO

PPTIDOS CON ACTIVIDAD BIOLGICA

HORMONAS: Insulina y glucagn (metab. de la glucosa)

ANTIBITICOS: Gramicidina S

VENENOS: a-amanitina

NEUROPPTIDOS: Encefalinas

ANTIOXIDANTE: Glutation (g-glutamil-cisteinil-glicina)
Conjugacin con xenobiticos
Paso de aa a travs de la membrana plasmtica


INSULINA
GLUTATION
L-Leu D-Phe

L-Orn L-Pro

L-Pro L-Val

D-Phe L-Orn
L-Leu
Gramicidina S
Tyr-Gly-Gly-Phe-Met Met-encefalina

Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu Leu-encefalina